WO1998030567A1

WO1998030567A1 - Procede servant a preparer des sels metalliques de cyclopentadienyle et procede servant a preparer des derives de cyclopentadiene

Info

Publication number: WO1998030567A1
Application number: PCT/JP1998/000110
Authority: WO
Inventors: Yoshiaki Oda; Kazuhiro Yamauchi; Hidenori Hanaoka; Hiroshi Souda
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 1997-01-14
Filing date: 1998-01-14
Publication date: 1998-07-16
Also published as: US6197990B1; EP0963990A4; DE69826838T2; EP0963990A1; DE69826838D1; EP0963990B8; EP0963990B1

Description

明細書シク口ペンタジェニル金属塩の製造方法およびこれを利用したシク口ペンタジェン誘導体の製造方法

技術分野

本発明は、シク口ペンタジェニル金属塩の製造方法およびこれを利用したシク口ペンタジェン誘導体の製造方法に関する。背景技術

シク口ペンタジェニル金属塩および該金属塩から誘導されるシク口ペンタジェン誘導体は、医薬、農薬、メタ口センなどの分野で利用される重要な中間体である。シクロペンタジェニル金属塩の製造方法としては、塩基によりシクロペンタジェン類の水素を脱離して金属塩を合成する方法が有効であり、例えばプチルリチウムを用いる方法が知られている（J. Organoraet. Chem. , 462, 1993， 57-

67) 。

しかしながら、ブチルリチウムを使用する方法は、 ①試剤が高価である、 ②反応時に低温設備を必要とする、 ③反応熱が大きいにもかかわらず低温で反応させなければ効率よく目的物を得ることができないため、工業的スケールでは反応を低濃度で実施せざるをえず、その結果生産効率が低くなる、等の問題を有していた。当然のことながら、シクロペンタジェニル金属塩から誘導されるシクロペンタジェン誘導体も同様の問題を有している。

また、アルカリ金属水素化物を用いる方法も知られているが、 ①基質が極めて限定されている、 ②安定化剤として市販品に通常含有されているミネラルオイルを前処理として除去しなければならず、工業的には防災、操作数の観点から好ましくない、等などの問題点を有していた。発明の開示本発明者は、このような状況に鑑み、高価な試剤、低温設備を使用せず、しかも基質特異性がなく、シクロペンタジェニル金属塩を容易に与える製造方法を鋭意検討した結果、シク口ペンタジェン類と金属水素化物とをァミン化合物の存在下に反応させることにより目的を達成できることを見い出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、

1 . シクロペンタジェン類と金属水素化物を、ァミン化合物の存在下に反応させることを特徴とするシク口ペンタジェニル金属塩の製造方法および

2 . 一般式（1 ) ：

(式中、 Aは、元素の周期律表の第 1 6族の原子を示し、 Bは元素の周期律表の第 1 4族の元素を示す。 R R²、 R³、 R R⁵、 R⁶は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜 2 0 のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 7〜 2 0のァラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリール基、炭素原子数 1〜 2 0の置換シリル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 7 〜2 0のァラルキルォキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 6 〜 2 0のァリ一ルォキシ基またはフッ素原子で置換されていてもよレ、炭素原子数 2〜2 0の 2置換アミノ基を示す。 R ^l、 R²、 R³、 R R⁵、 R^eの任意の 2つまたはそれ以上は結合して環を形成していてもよい。 R⁷はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基または 3置換シリル基を示し、 Y¹は塩素原子、臭素原子または沃素原子を示す。 )

で示されるハライド化合物、および一般式 ( 2 ) ： H C p ( 2 )

(式中、 C pはシクロペンタジェン骨格を有する基を示す。 )

で示されるシク口ペンタジェン類を、金属水素化物とァミン化合物の共存下に反応させることを特徴とする一般式（3 ) ：

(式中、 A、 B、 C p、 R '、 R²、 R³、 R R R R ⁷はそれぞれ前記と同じ意味を示す。 )

で示されるシクロペンタジェン誘導体の製造方法を提供するものである。

本発明の第一の態様である、シクロペンタジェン類と金属水素化物を、ァミン化合物の存在下に反応させることを特徴とするシク口ペンタジェニル金属塩の製造方法について説明する。

本発明.において用いられるシク口ペンタジェン類は、シク口ペンタジェ二ノレ骨格を有する化合物であればよく、特に限定されないが、例えば、本発明の第一の態様および第二の態様に置いて用いられる一般式（2 ) で示されるシクロペンタジェニル骨格を有するシクロペンタジェン類としては、式（2 a) ：

[式中、 mは 0〜5の整数を表し、 Eは、それぞれ独立して同一または互いに相異なり、（じー。アルキル基、フエニル基、ナフチル基を表すか、一 C ₄) アルキル基またはフヱニル基より選ばれる置換基を有する 3置換のシリル基を表し、相隣り合った炭素原子上に 2つの Eが存在するとき、それらはその末端で互いに結合し、シクロペンタジェニル環と縮合したベンゼン環、シクロへキサン環またはシクロへキセン環を形成していてもよく、

m== 5の時は、 Gは水素原子を表し、

m= 0 4の時は、 Gは水素原子または、下記の式（2 b)

(式中、 pは 1又は 2の整数を表し、 qは 0 4の整数を表し、

X。は炭素原子またはケィ素原子を表し、 X X ₂はそれぞれ同一又は相異なり互いに独立して水素原子、（C ,—C ₄) アルキル基、またはフエ二ル基を表し、 E'は Eと同じ意味を有し、 Eからは独立の基を表す。伹し、 X。がケィ素原子を表すとき、 Xい X ₂はそれぞれ水素原子を表すことはない。）

で示される基である。 ]

で表される化合物が例示される。

本発明において、シクロペンタジェニル基は、その互変異 14体の混合物として通常得られるものを含み、本明細書中の構造式は、これら互変異性体の一部のみをその代表例として示すものである。

本発明において、シク口ペンタジェニル骨格を有する化合物であるシクロペンタジェン類の例としては、例えばシクロペンタジェン、メチルシクロペンタジェン、ジメチルシクロペンタジェン、トリメチルシクロペンタジェン、テトラメチノレシクロペンタジェン、ペンタメチレシクロペンタジェン、ェチノレシクロペンタジェン、 n—プロビルシクロペンタジェン、イソプロピノレシクロペンタジェン、 n—ブチノレシクロペンタジェン、 s —プチルシクロペンタジェン、 t —ブチルシクロペンタジェン、 n—ペンチノレシクロペンタジェン、ネオペンチノレシクロペンタジェニン、 n キシノレシクロペンタジェン、 n—ォクチノレシクロペンタジェン、フエニルシクロペンタジェン、ナフチルシクロペンタジェン、トリメチルシリルシクロペンタジェン、トリェチルシリルシクロペンタジェン、 t—プチルジメチノレシリノレシクロペンタジェン等のシクロペンタジェン化合物、メチノレインデン、ジメチルインデン、ェチルインデン、 n—プロピ n - t—ブチルインデン、 n—ペンチルインデン、ネオペンチルインデン、 n—へキシルインデン、 n—ォクチルインデン、 n—デシルインデン、フエニノレインデン、メチルフエ二ルインデン、ナフチルインデン、トリメチルシリルインデン、トリェチルシリルインデン、 t一プチルジメチルシリルインデン、テトラヒドロインデン等のィンデン化合物、

フルオレン、メチノレフノレオレン、ェチノレフルオレン、 n—プロピノレフノレオレン、イソプロピノレフルオレン、 n—ブチルフルオレン、 s—ブチルフルオレン、 t— ブチルフルオレン、 n—ペンチルフルオレン、ネオペンチルフルオレン、 n—へキシルフルオレン、 n—ォクチ/レフルオレン、 n—デシルフルオレン、 n—ドデシルフルオレン、フエ二ノレフルオレン、ナフチノレフルオレン、トリメチノレシリノレン等のフルオレン化合物、

ビスシクロペンタジェ二ノレメタン、ビスシクロペンタジェニノレエタン、ビスシクロペンタジェ二ノレプロノン、ビスシクロペンタジ工ニノレブタン、ビスシクロべンタジェニノレペンタン、ビスシクロペンタジェ二ノレへキサン、ビスシクロペンタジェニルジメチノレシラン、ビスシクロペンタジェニルジフエニノレシラン、ビスメチルシクロペンタジェ二ルジメチルシラン、ビスジメチルシク口ペンタジェニルジメチルシラン、ビストリメチノレシク口ペンタジェ二ルジメチノレシラン、ビステトラメチノレシク口ペンタジェニノレジメチノレシラン、ビスシク口ペンタジェニノレテトラメチルジシラン等のビスシク口ペンタジェン化合物、

ビスインデュルメタン、ビスインデニルェタン、ビスインデニルプロパン、ビスインデニ/レブタン、ビスインデニルペンタン、ビスインデニルへキサン、ビスインデニルジメチルシラン、ビスインデニルジフエニルシラン、ビスメチルインデニルジメチルシラン、ビスジメチルインデニルジメチルシラン、ビスィンデニルテトラメチルジシラン等のビスィンデン化合物、ビスフノレオレニノレメタン、ビスフノレオレニルェタン、ビスフノレオレニノレプロパン、ビスフルォレニルブタン、ビスフルォレニルペンタン、ビスフノレオレニノレへキサン、ビスフルォレニルジメチルシラン、ビスフルォレニルジフエニルシラン、ビスフルォレニルテトラメチルジシラン等のビスフルオレン化合物、

シクロペンタジェ二/レインデニノレメタン、シクロペンタジェニノレインデニノレェタン、シクロペンタジェニルインデニルプロパン、シクロペンタジェ二ルインデニノレブタン、シクロペンタジェニルインデニノレペンタン、シクロペンタジェ二ノレインデニノレへキサン、シクロペンタジェニルインデニルジメチルシラン、シクロペンタジェニノレインデニノレジフエニノレシラン、メチノレシク口ペンタジェニノレインデニルジメチルシラン、ジメチルシクロペンタジェニルインデニルジメチルシラン、トリメチルシクロペンタジェニルインデニルジメチルシラン、テトラメチルシクロペンタジェ二ルインデニノレジメチルシラン、シクロペンタジェニノレインデニルテトラメチルジシラン、シクロペンタジェニルフルォレニルメタン、シクロペンタジェニノレフノレォレニノレエタン、シクロペンタジェニノレフノレォレニノレプロパン、シクロペンタジェニノレフノレォレニノレブタン、シクロペンタジェニノレフルォレ二ルペンタン、シクロペンタジェニルフルォレニルへキサン、シクロペンタジェ -ルフルォレニルジメチルシラン、シク口ペンタジェニルフルォレニルジフエ二ノレシラン、メチルシクロペンタジェニルフルォレニルジメチルシラン、ジメチルシク口ペンタジェニルフルォレニルジメチルシラン、トリメチルシク口ペンタジェニルフルォレニルジメチルシラン、テトラメチルシクロペンタジェニルフルォレニルジメチルシラン、シク口ペンタジェニルフルォレニルテトラメチルジシラン等の複合化合物などが挙げられる。

本願発明の方法によれば二以上の置換基を有するシクロペンタジェン類を用いても容易かつ収率よく目的物を与える。

金属水素化物としては、水素化リチウム、水素化ナトリゥム、水素化力リゥムなどのアル力リ金属水素化物、水素化カルシウムなどのアル力リ土類金属水素化物が挙げられ、その使用量は化合物（2 ) 1モルに対して通常 0 . 5〜3モル、好ましくは 0 . 9〜2 . 0モルの範囲である。水素化ナトリウム、水素化力リウムについては、通常市販されているミネラルオイル含有品をそのまま使用できるが、もちろんへキサン等の炭化水素系溶媒でミネラルオイルを洗浄除去後使用してもよい。

ァミン化合物としては、式（4) ：

[式中、 Q₂ Q ₃は同一又は互いに相異なり、それぞれ独立に、水素原子、 (C L C₈) アルキル基、 (C₃~C₈) シクロアルキル基を表すか、または、ハロゲン原子、（C, C₄) アルキル基、（C，— C₄) アルコキシ基、カルボキシル基、（C — C₄) アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、フエニル基、ナフチル基、ベンジル基よりなる群から選ばれる少なくとも 3の置換基でそれぞれ置換されていてもよいフエニル基、ナフチル基、ベンジル基、ナフチルメチル基、またはピリジル基を表すか、あるいは、

<3₁と0₂は、互いに末端で結合して、少なくとも一つの（。 —。3) のアルキル基で置換されていてもよい（C₄— C₅) のアルキレン基、（一 CH₂CH

2 ,) ₉2一 O基 <aaあるいは（― CH_?CHJ ₉2N— Q ^ c₄4基 *

(式中、 Q₄は Q₃と同じ意味を有し、同一または異なる基を表す。 ) を表し、 Q₃は、さらにエチレン基または一（CH₂) ₃N=基を表して Q₂の形成する環と結合して縮合環を形成していてもよい。

但し、 Qい Q₂ Q₃は同時に水素原子を表すことはなレ、。 ]

で示される化合物が挙げられる。

具体的なアミンィ匕合物としては、例えば、ァニリン、クロロア二リン、ブロモァニリン、フノレオロア二リン、ジクロロア二リン、ジブ口モア二リン、ジフノレオロア二リン、トリクロロア二リン、トリプロモア二リン、トリフノレオロア二リン、テトラクロロア二リン、テトラプロモア二リン、テトラフルォロア二リン、ペンタク口ロア二リン、ペンタフルォロア二リン、二トロア二リン、ジニトロアユリン、ヒドロキシァ二リン、フエ二レンジァミン、ァニシジン、ジメトキシァユリン、トリメトキシァニリン、エトキシァ二リン、ジェトキシァニリン、トリエトキシァ二リン、 n—プロポキシァニリン、イソプロポキシァニリン、 n—プトキシアンリン、 s e c—ブトキシァ二リン、イソブトキシァ二リン、 t—ブトキシァニリン、フエノキシァニリン、メチルァ二リン、ェチルァニリン、 n—プロピノレァニリン、イソプロピルァニリン、 n—ブチルァニリン、 s e c—プチノレァニリン、イソブチルァニリン、 tーブチルァニリン、ジメチルァニリン、ジェチルァニリン、ジ一 n—プロピルァニリン、ジイソプロピルァニリン、ジ一 n—ブチルァニリン、ジ— s e c—ブチルァニリン、ジイソプチルァニリン、ジ一 t —ブチルァ二リン、トリメチルァニリン、トリェチルァニリン、ジイソプロピルァニリン、フエ二ルァニリン、ベンジルァ二リン、ァミノ安息香酸、ァミノ安息香酸メチルエステル、ァミノ安息香酸ェチルエステル、ァミノ安息香酸 n—プロピルエステル、ァミノ安息香酸ィソプロピルエステル、ァミノ安息香酸 n—プチルェステル、ァミノ安息香酸ィソブチルエステル、ァミノ安息香酸 s e c—ブチルェステル、ァミノ安息香酸 t —ブチルエステル等の 1級ァニリン類、さらにナフチノレアミン、ナフチルメチルァミン、ベンジルァミン、プロピルァミン、ブチルァミン、ペンチルァミン、へキシノレアミン、シクロへキシルァミン、へプチノレアミン、ォクチルァミン、 2—アミノビリジン、 3—アミノビリジン、 4—アミノビリジン等も含む 1級ァミン、

N—メチルァニリン、 N—ェチルァニリン、ジフエニルァミン、 N—メチノレク口ロア二リン、 N—メチルプロモア二リン、 N—メチルフルォロア二リン、 N— メチルァニシジン、 N—メチルメチルァニリン、 N—メチルェチルァニリン、 N —メチルー n—プロピルァニリン、 N—メチルイソプロピルァニリン、ジェチルァミン、ジプロピルァミン、ジイソプロピルァミン、ジペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジシク口へキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァミン、モルホリン、ピぺリジン、 2， 2 , 6， 6—テトラメチルピペリジン、ピロリジン、 2—メチノレアミノピリジン、 3—メチルアミノビリジン、 4—メチルァミノピリジン等の 2級ァミン、

N, N—ジメチルァニリン、 N， N—ジメチルクロロア二リン、 N， N—ジメチノレブ口モア二リン、 N, N—ジメチ^/フスレオロア二リン、 N， N—ジメチノレアニシジン、 N—メチメチ^^ア二リン、 Ν， Ν—ジメチ^^エチノレアエリン、 Ν, N—ジメチノレー n—プロピルァニリン、 N， N—ジメチノレイソプロピルァニリン、 2—ジメチルァミノピリジン、 3—ジメチルァミノピリジン、 4ージメチルアミノビリジン、 1、 4—ジァザビシクロ [2. 2. 2]オクタン、 1、 5—ジァザビシク口 [4. 3. 0]ノナー 5—ェン、 1、 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥンデカー 7—ェン等の 3級ァミンが挙げられ、好ましくは 1級ァミンまたは 2級ァミン、より好ましくは 1級ァニリン類が使用される。その使用量は金属水素化物に対して通常 0 . 0 0 1 - 2モル倍、好ましくは 0 . 0 1〜 0 . 5モル倍の範囲である。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、シクロへキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテノレ、メチノレ t一プチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1 , 4— ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルミアミド、ジメチルァセトアミド、 N—メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒が挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量はシクロペンタジェン類に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 3〜 3 0重量倍の範囲である。

反応に際しては、例えば溶媒中でシクロペンタジェン類、金属水素化物、アミン化合物を同時に混合してもよいし、予め金属水素化物とァミン化合物を混合した後にシクロペンタジェン類を添加してもよい。反応温度は特に制限はないが、低温設備を必要としない温度領域が工業的には良く、例えば 0〜7 0 °C、好ましくは 1 0〜6 0 °Cの範囲である。かかる反応によって目的のシク口ペンタジェ二ル金属塩が効率よく生成する。かくして得られたシクロペンタジェニル金属塩は、反応混合物のまま用いてもよいし、該反応混合物から取り出して用いてもよいが、通常前者で充分である。

次に、本発明の第二の態様である一般式 ( 1 ) で示されるハライド化合物および一般式（2 ) で示されるシクロペンタジェン類を、金属水素化物とアミンィ匕合物の共存下に反応させることを特徴とする一般式（₃ ) で示されるシクロペンタジェン誘導体の製造方法について説明する。

式（1 ) において、 Aとして示される元素の周期律表の第 1 6族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子、硫黄原子、より好ましくは酸素原子である。

Bとして示される元素の周期律表の第 1 4族の原子としては、例えば炭素原子、ケィ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好ましくは炭素原子、ケィ素原子である。

置換基 R ^l、 R²、 R³、 R R⁵、 R^fiにおける炭素原子数 1 〜 2 0のアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n— ブチノレ基、 s e c一ブチル基、 t e r t一ブチル基、 n—ペンチノレ基、ネオペンチル基、アミル基、 n—へキシル基、 n—ォクチル基、 n—デシル基、 n—ドデシル基、 n—ペンタデシル基、 n—エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、ェチル基、イソプロピノレ基、 t e r t—ブチル基、アミル基である。これらのアルキル基はいずれもフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換された炭素原子数 1 〜 2 0のアルキル基としては、例えばフルォロメチノレ基、ジフルォロメチル基、トリフルォロメチル基、フルォロェチル基、ジフルォロェチル基、トリフルォロェチル基、テトラフルォロェチル基、ペンタフルォ口ェチル基、ノヽ⁰—フノレオ口プロピノレ基、ノヽ⁰—フノレオロブチノレ基、ノーフノレォロぺンチル基、パーフルォ口へキシル基、パーフルォロォクチル基、パーフルォロドデシル基、パーフルォロペンタデシル基、パーフルォロエイコシル基などが挙げられる。

置換基 R'、 R²、 R³、 R R⁵、 R⁶における炭素原子数 7〜 2 0のァラルキル基としては、例えばべンジル基、（2—メチルフエニル）メチル基、（3—メチルフエニル）メチル基、（4—メチルフエニル）メチル基、（2， 3—ジメチルフエニル）メチル基、（2， 4ージメチルフエニル）メチル基、（2， 5—ジメチルフエニル）メチル基、（2 ， 6—ジメチルフエニル）メチル基、（3 , 4— ジメチルフエニル）メチル基、（4， 6—ジメチルフエニル）メチノレ基、 ( 2 , 3， 4—トリメチルフエニル）メチル基、（2， 3， 5—トリメチルフエニル）メチル基、（2， 3 , 6—トリメチルフエニル）メチル基、（3， 4， 5— トリメチルフエニル）メチル基、（2 , 4 , 6—トリメチノレフエニル）メチル基、

( 2 , 3， 4， 5—テトラメチノレフエニル）メチル基、 ( 2 , 3， 4， 6—テトラメチルフエニル）メチル基、（2， 3 , 5， 6—テトラメチルフエニル）メチル基、（ペンタメチルフエニル）メチル基、（ェチルフエ二ノレ）メチル基、（n

—プロピルフエニル）メチル基、（イソプロピルフエ二ノレ）メチノレ基、（n—ブチルフエニル）メチル基、 ( s e c一ブチルフエニル）メチル基、（t e r t— ブチルフエニル）メチル基、（n—ペンチルフエニル）メチル基、（ネオペンチノレフエ二ノレ）メチル基、（n—へキシルフェニル）メチル基、（n—ォクチノレフェニル）メチノレ基、（n—デシノレフヱニル）メチル基、（n—デシノレフエニル）メチル基、（n—テトラデシルフエニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはべンジル基である。

これらのァラルキル基はいずれもフッ素原子で置換されていてもよい。

置換基 R '、 R R\ R R⁵、 R⁶における炭素原子数 6〜 2 0のァリール基としては、例えばフエニル基、 2—トリル基、 3—トリル基、 4一トリノレ基、 2，

3—キシリル基、 2， 4ーキシリル基、 2， 5—キシリル基、 2， 6—キシリル基、 3， 4—キシリル基、 3， 5—キシリル基、 2， 3， 4—トリメチルフエ二ノレ基、 2， 3 , 5—トリメチルフエニル基、 2， 3 , 6—トリメチノレフェニル基、 2 , 4， 6—トリメチノレフエ二ノレ基、 3， 4 , 5—トリメチノレフエ二ノレ基、 2， 3 , 4， 5—テトラメチルフエニル基、 2， 3， 4， 6—テトラメチルフエニル基、 2， 3， 5， 6—テトラメチルフエニル基、ペンタメチルフエニル基、ェチノレフエニル基、 n—プロピルフエニル基、イソプロピルフエニル基、 n—ブチルフエニル基、 s e c—ブチルフエニル基、 t e r t—ブチルフエ二ノレ基、 n—ぺンチルフエニル基、ネオペンチノレフエニル基、 n—へキシノレフエ二ノレ基、 n—ォクチルフエ二ル基、 n—デシルフェニル基、 n—ドデシルフェニル基、 n—テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセ-ル基などが挙げられ、好ましはフエニル基である。

これらのァリール基はレ、ずれもフッ素原子で置換されていてもよい。置換基 R R² R\ R⁴ R⁵ R⁶における置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチノレ基、 s e c—ブチル基、 t e r t一ブチル基、イソブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、シクロへキシル基などの炭素原子数 1 1 0のアルキル基、フエニル基などのァリール基などが挙げられる。力かる炭素原子数 1 2 0の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、ェチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数 1 2 0のモノ置換シリル基、ジメチルシリル基、ジェチルシリル基、ジフエ二ルシリル基などの炭素原子数 2 2 0のジ置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ— n—プロビルシリル基、トリイソプロビルシリル基、トリ

― n—プチルシリノレ基、トリ一 s e c—ブチルシリル基、トリー t e r t—プチノレシリル基、トリ一ィソブチルシリル基、 t e r t—プチル一ジメチルシリル基、トリ— n—ペンチルシリル基、トリ一 n キシルシリル基、トリシクロへキシルシリル基、トリフエニルシリル基などの炭素原子数 3 2 0のトリ置換シリル基などが挙げられる。好ましくはトリメチルシリル基、 t e r t—ブチルジメチノレシリノレ基、卜リフエエルシリル基である。

これらの置換シリル基はレ、ずれもその炭化水素基がフッ素原子で置換されてレ、てもよい。

置換基 R R² R³ R⁴ R⁵ R⁶における炭素原子数 1 2 0のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基、 n—ペントキシ基、ネオペントキシ基、 n—へキソキシ基、 n—オタトキシ基、 n—ドデソキシ基、 n—ペンタデソキシ基、 II—ィコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、 t e r t—ブトキシ基である。

これらのアルコキシ基はレ、ずれもフッ素原子で置換されていてもよレ、。

置換基 R ¹ R² R³ R R⁵ R^eにおける炭素原子数 7 2 0のァラルキルォキシ基としては、例えばべンジルォキシ基、（2—メチルフエニル）メトキシ基、（3—メチルフエニル）メトキシ基、（4一メチルフエニル）メトキシ基、 ( 2 , 3—ジメチルフエ二ノレ）メトキシ基、（2 , 4—ジメチノレフエニル）メトキシ基、（2， 5—ジメチルフエニル）メトキシ基、（2， 6—ジメチルフエ二ノレ）メトキシ基、（3， 4ージメチルフエニル）メトキシ基、（3， 5—ジメチルフエ二ル）メトキシ基、（2， 3， 4—トリメチルフエニル）メトキシ基、 ( 2， 3， 5—トリメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3， 6—トリメチルフェニル）メトキシ基、（2 , 4， 5—トリメチルフエニル）メトキシ基、（2， 4， 6—トリメチルフエニル）メトキシ基、 ( 3 , 4， 5—トリメチルフエ二ノレ）メトキシ基、（2， 3 , 4， 5—テトラメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3 , 4， 6—テトラメチルフエニル）メトキシ基、（2， 3， 5 , 6—テトラメチルフエニル）メトキシ基、（ペンタメチルフエニル）メトキシ基、（ェチルフェニル）メトキシ基、（_n—プロピルフエニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（n—ブチルフエニル）メトキシ基、（s e c—ブチルフェニノレ）メトキシ基、（t e r t —ブチルフエニル）メトキシ基、（n—へキシルフエ二ノレ）メトキシ基、（n—ォクチルフエニル）メトキシ基、（η—デシルフエニル）メトキシ基、（n—テトラデシルフエ二ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはべンジルォキシ基である。

これらのァラルキルォキシ基はレ、ずれもフッ素原子で置換されていてもよレ、。置換基 Κ R²、 R³、 R R⁵、 R⁶におけるァリールォキシ基としては、例えばフエノキシ基、 2—メチルフエノキシ基、 3—メチルフエノキシ基、 4—メチルフエノキシ基、 2， 3—ジメチルフエノキシ基、 2 , 4—ジメチルフエノキシ基、 2， 5—ジメチルフエノキシ基、 2， 6—ジメチルフエノキシ基、 3， 4— ジメチルフエノキシ基、 3， 5—ジメチルフエノキシ基、 2， 3， 4—トリメチルフエノキシ基、 2， 3， 5—トリメチルフエノキシ基、 2， 3， 6—トリメチルフエノキシ基、 2， 4， 5—トリメチルフエノキシ基、 2， 4， 6—トリメチルフエノキシ基、 3， 4， 5—トリメチルフエノキシ基、 2， 3， 4 , 5—テトラメチルフエノキシ基、 2， 3， 4 , 6—テトラメチルフエノキシ基、 2， 3， 5， 6—テトラメチルフエノキシ基、ペンタメチルフエノキシ基、ェチルフエノキシ基、 n—プロピルフエノキシ基、イソプロピルフエノキシ基、 n—ブチノレフエノキシ基、 s e c—ブチルフエノキシ基、 t e r t—ブチノレフエノキシ基、 n 一へキシルフエノキシ基、 n—ォクチルフエノキシ基、 n—デシ^/フエノキシ基、 n—テトラデシルフエノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数 6〜 2 0のァリ一ルォキシ基などが挙げられる。

これらのァリールォキシ基はいずれもフッ素原子で置換されていてもよい。置換基 R '、 R R\ R R⁵、 R^fiにおける炭素原子数 2〜2 0の 2置換アミノ基とは 2つの炭化水素基で置換されたァミノ基であつて、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c一ブチル基、 1: e r t—ブチル基、イソブチル基、 n—ペンチノレ基、 n—へキシル基、シクロへキシル基などの炭素原子数 2〜 2 0のアルキル基、フエニル基などのァリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数 1〜1 0の 2 置換アミノ基としては、例えばジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジ一 n— プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ一 n—プチルァミノ基、ジ一 s e c—ブチルァミノ基、ジ一 t e r t—プチルァミノ基、ジ—イソブチルァミノ基、 t e r t—ブチルイソプロピルァミノ基、ジー n—へキシルァミノ基、ジー n—ォクチルァミノ基、ジ一 n—デシルァミノ基、ジフエニルァミノ基、ピストリメチルシリノレアミノ基、ビス一 t e r t—プチルジメチルシリルァミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基である。これらの 2置換アミノ基はいずれもフッ素原子で置換されていてもよい。

置換基 R '、 R²、 R R R⁵、 R⁶は任意に結合して環を形成していてもよレ、。置換基 R⁷として示される炭化水素基としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、へキシル基、デシル基などの炭素原子数 1〜1 0のアルキル基、ビニル基、ァリル基、プロぺニル基、 2—メチル— 2—プロぺニル基、ホモアリル基、へキセニル基、デセニル基などの炭素原子数 2〜 1 0のアルケニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基などのアルコキシアルキル基、ベンジル基、

( 4—メチルフエニル）メチル基、（2， 4， 6—トリメチルフエニル）メチル基などの炭素原子数 7〜1 2のァラルキル基などが例示される。これらの炭化水素基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよく、ハロゲン原子で置換された炭化水素基としては、例えば 2—クロ口一 2—プロぺニル基などが挙げられる。 3置換シリル基としてはトリメチルシリル基、トリェチルシリル基、トリー n— プロビルシリル基、トリイソプロビルシリル基、トリ _ n—プチルシリル基、トリ— s e c—プチルシリル基、トリ一 t e r t -ブチルシリノレ基、トリーイソブチルシリル基、 t e r t—ブチルージメチノレシリノレ基、トリ一 n—ペンチルシリル基、トリ一n キシルシリル基、トリシクロへキシノレシリル基、トリフエ二ルシリノレ基などが例示される。

かかる化合物（1 ) としては、 Bが炭素原子の場合、 2—プロモ— 2— ( 2— メトキシフエ二ノレ）プロパン、 2—ブロモ一 2— （2—メトキシ一 3—メチ /レフェニル）プロパン、 2—ブロモー 2— ( 2—メトキシ一 3， 5—ジメチノレフエ二ノレ）プロパン、 2—ブロモ _ 2— （3— t e r t—ブチルー 2—メトキシフエ二ノレ）プロパン、 2—ブロモー 2— （3— t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5— メチノレフエ二ノレ）プロパン、 2—プロモー 2— ( 3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—メトキシフエ二ノレ）プロパン、 2—プロモ一 2— （2—メトキシ一 3—フェユルフェ二ノレ）プロパン、 2—プロモー 2— （2—メトキシー 5—メチノレ一 3 一フエ二ノレフエ二ノレ）プロパン、 2—プロモー 2— ( 3— t e r t—ブチノレジメチルシリル一 2—メトキシフエ二ル）プロパン、 2—ブロモー 2— （3— t e r tーブチルジメチルシリル一 2—メトキシ— 5—メチルフエニル）プロパン、 2 —ブロモー 2— （2—メトキシー 3—トリメチルシリルフエニル）プロパン、 2

—プロモー 2— （2—メトキシー 5—メチル一 3—トリメチノレシリルフエ二ノレ）プロパン、 2—プロモー 2— ( 3 , 5—ジアミルー 2—メトキシフエニル）プロノ、。ン、 2—ブロモー 2— （3— t e r t—ブチノレー 2 , 5—ジメトキシフエ二）プロパン、 2—ブロモー 2— （3 _ t e r t—ブチノレー 5—クロロー 2—メトキシフエニル）プロパン、

2—ブロモ一 2— （2—ァリロキシ—フエニル）プロパン、 2—プロモー 2— ( 2—ァリロキシ一 3—メチルフエニル）プロパン、 2—プロモー 2— （2—ァリロキシー 3， 5—ジメチノレフエニル）プロパン、 2—プロモー 2— （2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチノレフエ二ノレ）プロノン、 2—ブロモ一 2— （2—ァリロキシー 3 _ t e r t—ブチノレー 5—メチノレフエ二ノレ）プロ /ヽ⁰ン、 2—ブロモ — 2— ( 2—ァリロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t—プチノレフエ二ノレ）プロノヽ⁰ン、 2—ブロモ一 2— ( 2—ァリロキシ— 3—フエユルフェ二ノレ）プロパン、 2—ブロモ一 2— （2—ァリロキシ一 5—メチルー 3—フエ二ノレフエ二ノレ）プロパン、

2—ブロモ— 2— ( 2—ァリ口キシ— 3— t e r t—プチルジメチルシリルフエニル）プロパン、 2—ブロモ一 2— （2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチノレジメチノレシリノレ一 4ーメチノレフエ二ノレ）プロパン、 2—プロモー 2— （2—ァリロキシー 3—トリメチノレシリノレフェニノレ）プロパン、 2—ブロモー' 2— （2—ァリ口キシー 5—メチルー 3—トリメチルシリルフニル）プロパン、 2—ブロモー

2— ( 2—ァリロキシ— 3 , 5—ジァミルフエニル）プロパン、 2—ブロモ一 2 ― ( 2—ァリロキシ— 3— t e r t—ブチル— 5—メトキシフエニル）プロパン、 2—プロモ一 2— ( 2—ァリ口キシ一 3— t e r t—プチノレ一 5—クロ口フエ二ノレ）プロパン、 2—プロモー 2— （1—ァリロキシナフタレン一 2—ィ ^) プロパンなどが例示される。

また、メトキシまたはァリロキシをベンジルォキシ、エトキシ、トリメチルシリルォキシ、 t e r tーブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、プロパンをメタン、ェタン、ブタン、ペンタン、へキサン、フエ二ルメタン、ジフエニルメタンに変更した化合物、ブロモをョードに変更した化合物も同様に例示できる。

Bがケィ素原子の場合、クロ口（2—メトキシフエニル）ジメチルシラン、クロロ（2—メトキシ一 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシ一 3 ， 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフエ-ル）クロロジメチノレシラン、（3— t e r t—ブチノレー 2— メトキシ一 5—メチノレフエ二ノレ）クロロジメチノレシラン、（3 ， 5—ジ一 t e r tーブチ — 2—メトキシフェニ^^) クロ口ジメチシラン、クロ口（2—メトキシー 3—フエ二ノレフエ二ノレ）ジメチノレシラン、クロ口（2—メトキシー 5—メチルー 3—フエ二ノレフエ二ノレ）ジメチノレシラン、（3— t e r t—ブチノレジメチノレシリル一 2—メトキシフエ二ル）クロロジメチノレシラン、（3— t e r t—ブチノレジメチノレシリノレー 2—メトキシー 5—メチフユ二ノレ）クロロジメチノレシラン、クロ口（2—メトキシ一 3—トリメチルシリルフエニル）ジメチルシラン、クロ口（2—メトキシ一 5—メチルー 3—トリメチノレシリルフエニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエニル）クロロジメチルシラン、

( 3— t e r t—ブチノレー 2， 5—ジメトキシフエ二）クロロジメチノレシラン、 ( 3 - t e r tーブチノレ一 5—クロロー 2—メトキシフエ二ノレ）クロ口ジメチノレシラン、

( 2—ァリロキシーフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 ーメチノレフエ二ノレ）クロロジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエ二ノレ）クロロジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチノレ一 5—メチルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t—ブチノレフエ二ノレ）クロロジメチノレシラン、（2—ァリロキシー 3—フェユルフェニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチノレー 3— フェニ^/フエ二ノレ）クロロジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t— ブチルジメチルシリルフエニル）クロロジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 一 t e r t—ブチノレジメチノレシリノレー 4—メチノレフエ-ノレ）クロロジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3—トリメチルシリルフエニル）クロロジメチノレシラン、 ( 2—ァリロキシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルフエニル）クロ口ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジァミルフエニル）クロ口ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t —ブチノレ一 5—メトキシフエ二ノレ）クロ口ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチノレー 5—クロ口フエ二ノレ）クロ口ジメチ ^シラン、（ 1ーァリロキシナフタレン一 2 "Tノレ）クロロジメチルシランなどが例示される。

また、メトキシまたはァリロキシをベンジルォキシ、エトキシ、トリメチンリルォキシ、 t e r t—ブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、クロロジメチノレシランをクロロジェチノレシラン、クロロジフエ二ノレシラン、クロロジメトキシシラン、ブロモジメチルシラン、ジメチルョードシランに変更した化合物も同様に例示できる。

ィ匕合物（2 ) は、シクロペンタジェニル骨格を有するもので有ればよく特に限定されないが、前記の式（2 a) で示される化合物と同様のものが挙げられる。ァミン化合物としては、本発明の第一の態様に置いて用いられたものと同様のものが挙げられる。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、シクロへキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジェチルエーテル、メチノレ t —ブチノレエーテル、テトラヒドロフラン、 1 ， 4— ジォキサンなどのエーテル系溶媒、へキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルミアミド、ジメチルァセトアミド、 N—メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒が挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは 2種以上を混合して用いられ、その使用量はシクロペンタジェン類に対して通常 1〜2 0 0重量倍、好ましくは 3〜 3 0重量倍の範囲である。

本反応は、例えば溶媒中で金属水素化物、ァミン化合物および化合物（2 ) を混合した後、化合物（1 ) を添加することによって行われるのが通常であるが、一度に混合する方法を採用しても目的の化合物（3 ) は生成する。反応温度は特に制限はないが、低温設備を必要としない温度領域が工業的には良く、例えば 0

〜7 0 °C、好ましくは 1 0〜 6 0 の範囲である。

化合物（2 ) の使用量は化合物（1 ) に対して通常 0 . 5〜 5モル倍、好ましくは◦. 8〜 3モノレ倍の範囲である。

金属水素化物としては水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化力リウムなどのアル力リ金属水素化物、水素化カルシウムなどのアル力リ土類金属水素化物が挙げられ、その使用量は化合物 ( 2 ) 1モルに対して通常 0 . 5〜3モル、好ましくは 0 . 9〜2 . 0モルの範囲である。水素化ナトリウム、水素化カリウムについては、通常市販されているミネラルオイノ^有品をそのまま使用できるが、もちろんへキサン等の炭化水素系溶媒でミネラルオイルを洗浄除去後使用してもよい。

ァミン化合物の使用量は金属水素化物 1モルに対して通常 0. 00 1〜 2モル、好ましくは 0. 0 1〜0. 5モルの範囲である。

反応終了後、得られた反応混合物に水または塩化アンモニゥム水溶液もしくは塩酸などの酸性水溶液などを加えたのち、有機層と水層とに分液し、有機層として化合物（3) の溶液を得る。反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や反応における溶媒の使用量が少なレヽために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、必要により該反応混合物にトルエン、酢酸ェチル、クロ口ベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。得られた有機層を濃縮すれば化合物（3) が得られるが、必要により、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製してもよい。

力べして得られる式（3) の化合物において、置換基 C pとして示されるシク口ペンタジェン骨格を有する基としては、式（2a) の化合物に対応する基が挙げられ、更に詳しくは、例えば 7J ⁵—シクロペンタジェニル基、 7? ⁵—メチルシク口ペンタジェニル基、 7] ⁵—ジメチルシクロペンタジェニル基、 ⁵—トリメチルシクロペンタジェニル基、 η ⁵—テトラメチルシクロペンタジェニル基、 η⁵—ェチルシクロペンタジェニル基、 ⁵— η—プロビルシクロペンタジェニル基、 η⁵ —ィソプロピノレシク口ペンタジェ二ノレ基、 ⁵— η—ブチノレシク口ペンタジェ二ノレ基、 η⁵— s e c—ブチルシク口ペンタジェニル基、 rj⁵- t e r t—ブチルシクロペンタジェニル基、 ⁵— n—ペンチルシクロペンタジェニル基、 ⁵—ネオペンチノレシク口ペンタジェ二ノレ基、 7]⁵—n—へキシノレシク口ペンタジェニル基、 η⁵- η—オタチノレシク口ペンタジェニノレ基、 η ⁵—フエニノレシク口ペンタジェ二ル基、 7] ⁵—ナフチルシクロペンタジェニル基、 ⁵—トリメチルシリルシクロぺンタジェニル基、 ⁵—トリエチルシリルシクロペンタジェニル基、 7? ⁵— t e r t一プチルジメチルシリルシクロペンタジェニル基、 rj⁵—インデュル基、 η⁵— メチルインデニル基、 ⁵—ジメチルインデニル基、 ⁵_ェチルインデニル基、 η ⁵— η—プロピルインデニル基、 η⁵ f ソプロピルインデニル基、；]⁵— n—プチノレインデ-ノレ基、 η⁵- s e c—ブチノレインデニノレ基、 7 ^s- t e r t—ブチノレィンデュル基、 η^ε— n一^ ^ンチルインデュル基、 η ⁵—ネオペンチルインデュル基、 ⁵— η—へキシルインデニル基、 77⁵— η—ォクチルインデニル基、 τ]⁵— η 一デシルインデュル基、 7? ⁵—フエニルインデニル基、 η⁵—メチルフエニルインデニル基、 ⁵—ナフチルインデニル基、 7} ⁵—トリメチルシリルインデニル基、 η 5— トリェチルシリルインデニル基、り ^s— t e r t—ブチルジメチルシリルインデニル基、 7J⁵—テトラヒドロインデニル基、一フルォレニル基、 ⁵—メチノレフノレオレニル基、 ⁵—ジメチルフルォレニル基、 7? ⁵—ェチルフノレオレニル基、 5—ジェチルフノレオレニル基、 rj ⁵— η—プロピルフノレオレニノレ基、り⁵—ジ一η 一プロピルフルォレニル基、 77⁵ f ソプロピルフルォレニル基、 ⁵—ジイソプ口ピノレフルォレニノレ基、 ⁵— η—ブチノレフノレォレニノレ基、 7)⁵— s e c—ブチノレフルォレニル基、り⁵— t e r t—ブチノレフルォレニル基、 ⁵—ジ一 n—ブチノレフルォレニル基、 7] ⁵—ジ一 s e c—プチルフルォレニル基、 η⁵—ジ— t e r t —ブチルフルォレニル基、 ⁵—η—ペンチルフルォレニル基、 7? ⁵—ネオペンチノレフノレオレニル基、？7⁵— η—へキシルフルォレニル基、 7] ⁵— η—ォクチルフノレォレニル基、 ⁵— η—デシルフルォレニル基、 ⁵— η—ドデシルフルォレニル基、 ⁵—フエニルフルォレニル基、？7⁵—ジ—フエニルフルォレニル基、 η⁵—メチルフエニルフルォレニノレ基、 7] ⁵—ナフチルフルォレニル基、 ⁵—トリメチノレシリルフルォレニル基、 η ⁵—ビス一トリメチルシリルフルォレニノレ基、 7⁵— トリエチルシリルフルォレニル基、 ⁵— t e r t—ブチルジメチルシリルフルォレニル基などが挙げられる。

シクロペンタジェン誘導体（3) としては、例えば 2— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）メチル] — 1ーメトキシベンゼン、 2— [ (シクロペンター 1， 4ージェニル）メチル] — 1—メトキシ一 4， 6—ジメチルベンゼン、 2— t e r t—ブチノレー 6— [ (シクロペンター 1， 4ージェ二ノレ）メチノレ] 一 1ーメトキシ一 4—メチノレベンゼン、 6— [ (シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）メチノレ] — 1—メトキシ一 2—フエニルベンゼン、 1一 t e r t—ブチルジメチルシリノレ一 3— [ (シクロペンター 1， 4一ジェニノレ）メチル] — 2—メトキシ一 5 —メチルベンゼン、 3— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）メチノレ] - 2- メトキシー 5—メチルー 1ートリメチノレシリルベンゼン、 2— t e r t—ブチル - 6 - [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）メチル] 一 1， 4ージメトキシべンゼン、 3— t e r t—ブチノレー 1—クロロー 5— [ (シクロペンター 1， 4一ジェニル）メチル] _ 4—メトキシベンゼン、 2— t e r t—ブチル一 6—

[ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）メチノレ] — 1—メトキシベンゼン、 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチル] 一 1一メトキシベンゼン、 2— [ 1 - (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1ーメチノレ一ェチノレ] 一 1ーメトキシ— 4， 6—ジメチルベンゼン、 6— t e r t—ブチノレ一 2— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1ーメチノレ一ェチノレ] 一

1—メトキシ一 4—メチノレベンゼン、 6— [ 1— （シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチルーェチノレ] 一 1—メトキシ一 2 _フエ二ノレベンゼン、 l — t e r t—プチルジメチノレシリル一 3— [ 1 - (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1一メチル一ェチル] — 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン、 3— [ 1 - (シクロペンター 1 , 4ージェニル）一 1一メチル一ェチノレ] — 2—メトキシー

5—メチル— 1— トリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—プチルー 2 _ [ 1 ― (シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] — 1， 4—ジメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチノレ一 1—クロ口一 3— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチノレーエチル] — 4ーメトキシベンゼン、 6— t e r t—ブチノレ一 2— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] — 1ーメトキシベンゼン、

1ーメトキシ一 2 _ [ 1— (4—メチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1 ーメチルーェチル] ベンゼン、 1ーメトキシ一 4， 6—ジメチノレ一 2— [ 1— (4ーメチノレ一シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ） _ 1ーメチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 1ーメトキシー 4一メチル一 2— [ 1— (4—メチノレ一シクロペンター 1， 4 _ジェニノレ）一 1ーメチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 1 —メトキシ一 6— [ 1— (4ーメチノレーシクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1 ーメチノレーエチノレ] 一 2—フエ二ノレベンゼン、 1一 t e r t—ブチノレジメチノレシリル _2—メトキシ一 5—メチル一3— [1— (4—メチル一シクロペンター 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチル] ベンゼン、 2—メトキシ一 5—メチノレ一 3 - [ 1 - (4一メチル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチノレーエチル] — 1—トリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 1， 4—ジメトキシ一 2— [1— (4—メチノレーシクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチル一ェチノレ] ベンゼン、 5— t e r t—プチル一 1—クロ口一 4ーメトキシ一 3— [1— (4—メチル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチノレ一ェチル] ベンゼン、 6— t e r t—プチルー 1—メトキシー 2— [1— (4—メチノレーシクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、

2 - [ 1 - (4— t e r t—ブチル—シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1 一メチル一ェチル] 一 1ーメトキシベンゼン、 2— [1— (4— t e r t—ブチノレ一シクロペンタ一 1， 4ージェ二/レ) 一 1—メチノレ一ェチノレ] — 1ーメトキシ —4、 6—ジメチルベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 2— [1— (4— t e r t—ブチノレ一シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチノレーエチル] - 1 - メトキシ一 4—メチルベンゼン、 6— [1— （4一 t e r t—プチル一シクロぺンタ一 1， 4 _ジェニノレ）一 1一メチル一ェチノレ] 一 1—メトキシー 2—フエ二ノレベンゼン、 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [1— (4— t e r t —ブチルーシクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1—メチノレ一ェチノレ] 一 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン、 3— [1— (4一 t e r t—ブチノレシクロペンタ — 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] 一 2—メトキシ一 5—メチルー 1

— トリメチルシリノレベンゼン、 6— t e r t—プチルー 2— [1— (4- t e r tーブチノレーシクロペンター 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレ一ェチノレ] — 1， 4ージメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチノレ一 1一クロロー 3— [ 1— (4 一 t e r t—プチノレーシクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ) 一 1—メチノレーェチノレ] — 4—メトキシベンゼン、 6— t e r t—ブチノレー 2— [1— (4- t e r t一プチノレ一シクロペンタ一 1， 4_ジェニノレ） _ 1—メチノレーエチノレ] 一 1一メトキシベンゼン、

1—メトキシ一 2— [1— (2， 3, 4, 5—テトラメチル一シクロペンター P9 110

1， 4—ジェニノレ）一 1ーメチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 1—メトキシ一 4， 6— ジメチルー 2— [1— （2， 3， 4, 5—テトラメチル一シクロペンター 1， 4 —ジェ二ノレ） ― 1ーメチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 6— t e r t—プチノレ一 1ーメトキシー 4—メチル一 2— [1— (2, 3, 4， 5—テトラメチノレーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチノレーエチル] ベンゼン、 1ーメトキシ一 2— フエ二ルー 6— [1— (2, 3, 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4 —ジェニル）一 1一メチル—ェチル] ベンゼン、 1— t e r t—ブチノレジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルー 3— [1— （2， 3, 4, 5—テトラメチノレ一シクロペンタ一 1， 4ージェ二ノレ) 一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、 2— メトキシ一 5—メチル一 3— [ 1— （2, 3， 4, 5—テトラメチルーシクロべンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチル—ェチル] 一 1—トリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—ブチル一 1， 4—ジメトキシ一 2— [1— (2， 3， 4， 5—テトラメチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 5— t e r tーブチノレー 1—クロ口一 4—メトキシー 3— [ 1— (2， 3， 4， 5—テトラメチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチル— 1ーメトキシ一 2— [1一（2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1 , 4—ジェニル）一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、

1ーメトキシー 2— [1— (3—トリメチルシリノレーシク口ペンター 1 , 4一ジェニル） — 1一メチル—ェチノレ] ベンゼン、 1ーメトキシ— 4， 6—ジメチル一 2— [ 1 - (3—トリメチノレシリノレーシクロペンター 1， 4一ジェニノレ） - 1 —メチルーェチル] ベンゼン、 6— t e r t—プチルー 1ーメトキシ一 4—メチノレ一 2— [1一（3—トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4ージェニル） -

1一メチル一ェチル] ベンゼン、 1—メトキシ一 2 _フエ二ルー 6— [ 1 - (3 ートリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチノレ] ベンゼン、 1— t e r t—プチルジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチノレ一 3— [1— (3—トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一

1—メチル一ェチル] ベンゼン、 2—メトキシ一 5—メチル一 1—トリメチルシリノレー 3— [1— (3—トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1一メチル一ェチル] ベンゼン、 6— t e r t—ブチルー 1， 4—ジメトキシ —2— [1— (3—トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1 ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、 5— t e r t—ブチノレー 1—クロロ一 4—メトキシ一 3— [1— (3—トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一

1—メチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 6— t e r ーブチノレ一 1ーメトキシ一 2― [1 — (3—トリメチノレシリル一シクロペンタ一 1 , 4—ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] ベンゼン、

2 - [1 - (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1—ェチノレープ口ピル] ― 1—メトキシベンゼン、 2— [1— (シクロペンタ一 1, 4—ジェニノレ） - 1 - ェチループ口ピル] — 1ーメトキシー 4、 6—ジメチノレベンゼン、 6— t e r t —プチノレ一 2 _ [1— (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1ーェチノレープ口ピル] — 1—メトキシ一 4—メチルベンゼン、 6— [1— (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1—ェチノレープ口ピル] — 1—メトキシ— 2—フエエルベンゼン、 1— t e r t _ブチルジメチルシリル一 3— [1— (シクロペンタ一 1， 4 ージェニル） — 1ーェチループ口ピル] _ 2—メトキシ一 5—メチルベンゼン、 3 - [ 1 - (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1ーェチノレ一プロピル] - 2 —メトキシー 5—メチノレ一 1—トリメチルシリルベンゼン、 6— t e r t—プチル一2— [ 1— (シクロペンタ— 1， 4—ジェニル）一 1—ェチル一プロピル] - 1 , 4—ジメトキシベンゼン、 5_ t e r t—ブチノレ _ 1—クロ口一 3— [1

― (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1 _ェチル一プロピル] 一 4—メトキシベンゼン、 6— t e r t—ブチノレ一 2— [ 1 - (シクロペンター 1, 4—ジェニル） ― 1—ェチループ口ピル] 一 1—メトキシベンゼン、

2— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニル） - 1 , 1—ジフエニノレメチル] — ] —メトキシベンゼン、 2— [1— (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）

— 1 , 1—ジフエニノレメチル] — 1ーメトキシー 4、 6—ジメチノレベンゼン、 6 一 t e r t—ブチノレー 2— [ 1— （シクロペンター 1, 4—ジェエル）一 1， 1 ージフエニノレメチル] — 1ーメトキシー 4—メチルベンゼン、 2— [1— （シク口ペンター 1， 4—ジェニル） - 1 , 1—ジフエニノレメチル] 一 1ーメトキシ一 6—フエニルベンゼン、 1— t e r t—プチルジメチルシリル一 3— [ 1— （シクロペンター 1， 4一ジェニノレ） - 1 , 1ージフエニノレメチノレ] —2—メトキシ — 5—メチノレべンゼン、 3— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1， 1― ジフエ二ルメチノレ] — 2—メトキシ一 5—メチルー 1—トリメチルシリノレべンゼン、 6— t e r t—プチルー 2— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1，

1—ジフエ二ルメチル] — 1， 4—ジメトキシベンゼン、 5— t e r t—ブチル _ 1一クロ口一 3— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ) 一 1， 1—ジフエ二ノレメチノレ] 一 4ーメトキシベンゼン、 6— t e r t—ブチノレー 2— [ (シクロぺンタ一 1， 4—ジェニノレ） - 1 , 1ージフエニノレメチノレ] — 1—メトキシベンゼン、

1—ァリロキシ一 2— [ (シクロペンター 1， 4一ジェニノレ）メチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 2— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）メチノレ] —4， 6—ジメチルベンゼン、 1ーァリロキシ _ 2— t e r t—プチルー 6— [ (シク口ペンター 1， 4—ジェニル）メチル] —4—メチルベンゼン、 1ーァリロキシ

- 6 - [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）メチノレ] — 2—フエ二ノレベンゼン、

2—ァリロキシー 1— t e r t—ブチノレジメチノレシリノレ一 3— [ (シクロペンタ — 1， 4ージェニル）メチル] 一 5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシー 3—

[ (シクロペンター 1 , 4一ジェニノレ）メチノレ] — 5—メチノレ一 1一トリメチルシリルベンゼン、 1—ァリロキシ一 2— t e r t—ブチルー 6— [ (シクロペンタ一 1， 4ージェニル）メチル] 一 4ーメトキシベンゼン、 4ーァリロキシ一 3 — t e r t—ブチノレ一 1 _クロロー 5— [ (シクロペンタ一 1 , 4一ジェニノレ）メチル] ベンゼン、 1—ァリ口キシ— 2— t e r t—プチルー 6 - [ (シクロぺンタ一 1， 4—ジェニル）メチル] ベンゼン、

Ί.ーァリロキシー 2— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシー 2— [ 1一（シクロペンタ一 1， 4一ジェニル）一 1ーメチノレ一ェチノレ] 一 4， 6—ジメチルベンゼン、 1—ァリロキシー 6— t e r t—ブチルー 2— 「 1一（シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチノレーエチル] —4一メチルベンゼン、 1—ァリロキシー 6— [ 1 - (シクロペンター 1 ， 4—ジェニノレ) 一 1—メチノレーエチノレ] 一 2—フエ二ノレべンゼン、 2—ァリロキシー 1 _ t e r t—プチルジメチルシリル _ 3— [ 1— (シク口ペンタ一 1， 4—ジェニノレ) 一 1一メチゾレーエチノレ] —5—メチノレベンゼン、 2—ァリロキシー 3— [ 1一（シクロペンター 1 , 4—ジェニル）一 1—メチノレ

—ェチル] 一 5—メチル— 1—トリメチルシリルベンゼン、 1ーァリロキシ一 6 — t e r t—プチノレ _ 2— [ 1— (シクロペンタ一 1 ， 4一ジェニノレ）一 1ーメチル—ェチル] —4ーメトキシベンゼン、 4—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチノレ一 1—クロ口一 3— [ 1— (シクロペンタ一 1 ， 4ージェ二ノレ) 一 1ーメチノレ —ェチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシー 6— t e r t—ブチノレ一 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4ージェ二ノレ）一 1一メチノレーエチノレ] ベンゼン、

1ーァリロキシ一 2— [ 1— ( 4—メチル一シクロペンター 1 ， 4—ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 4， 6—ジメチノレー 2 — [ 1 一（ 4—メチノレ一シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1—メチルーェチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— t e r t—ブチル一4—メチノレ一 2— [ 1 一 ( 4—メチノレ一シクロペンター 1， 4 _ジェニノレ) 一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— [ 1— ( 4—メチルーシクロペンター 1 ， 4—ジェニノレ）一 1ーメチノレーエチノレ] — 2—フエ二ノレベンゼン、 2—ァリロキシー 1 - t e r t -ブチルジメチルシリル一 5—メチルー 3— [ 1 _ ( 4—メチル一シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—メチル一ェチノレ] ベンゼン、 2—ァリロキシー 5—メチノレ一 3— [ 1— ( 4—メチノレ一シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1ーメチノレ一ェチノレ] — 1ートリメチルシリルベンゼン、 1ーァリロキシ - 6 - t e r tーブチルー 4—メトキシー 2— [ 1— （4ーメチノレ一シクロペンター 1 ， 4—ジェニル）一 1ーメチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 4—ァリロキシー 5 - t e r tーブチルー 1一クロ口一 3— [ 1 - ( 4—メチル一シクロペンター 1 ,

4一ジェニノレ）一 1ーメチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 6— t e r t—ブチノレー 2— [ 1— ( 4—メチノレ一シクロペンター 1 , 4一ジェニノレ） ― 1 —メチノレーエチノレ"！ベンゼン、 1—ァリ口キシ一 2— [1— (4一 t e r t—ブチノレーシクロペンター 1， 4 —ジェ二ノレ） — 1—メチノレーエチル] ベンゼン、 1—ァリロキシ— 2— [1—

(4一 t e r t—ブチノレーシクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチル ] ー4， 6—ジメチルベンゼン、 1ーァリロキシー 6— t e r t—ブチルー 2 - [ 1 - (4一 t e r t—ブチルーシクロペンタ一 1 , 4—ジェニノレ）一 1一メチルーェチノレ] 一 4—メチルベンゼン、 1—ァリロキシ— 6— [ 1 - (4 - t e r t—ブチノレ一シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1ーメチル一ェチノレ] 一 2—フエニルベンゼン、 2—ァリ口キシ— 1— t e r t—ブチルジメチルシリル —3— [ 1 - (4— t e r t—ブチノレ一シク口ペンター 1， 4—ジェ二ノレ） - 1 ーメチノレーエチノレ] 一 5—メチノレベンゼン、 2—ァリロキシ一 3— [ 1 - (4一 t e r t—ブチノレシクロペンター ]， 4—ジェニノレ）一 1ーメチノレ一ェチノレ] 一 5—メチルー 1—トリメチルシリルベンゼン、 1—ァリロキ、^ ^一 6- t e r t一ブチノレ一 2— [ 1 - (4 _ t e r t—ブチノレ一シクロペンタ一 1， 4一ジェニル）一：！一メチノレーエチル] —4ーメトキシベンゼン、 4—ァリロキシー 5— t e r t—ブチノレ一 1—クロ口一 3— [1— (4一 t e r t—プチノレ一シクロペンター 1， 4ージェニル〉一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 6 - t e r t—ブチルー 2— [ 1 - (4一 t e r t—ブチルーシクロペンター 1， 4—ジェニノレ） _ 1ーメチノレーエチル] ベンゼン、

1—ァリロキシ一 2— [1— (2, 3， 4， 5—テトラメチノレーシクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 4，

6—ジメチル一 2— [1— (2, 3， 4， 5—テトラメチルーシクロペンター 1， 4ージェニル）一 1ーメチルーェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— t e r tーブチルー 4—メチル _ 2— [1 - (2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4_ジェニノレ）一 1ーメチノレーエチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシ — 2—フエニノレー 6— [1— (2, 3， 4， 5—テトラメチノレ一シクロペンター

1， 4一ジェニノレ）一 1ーメチノレーエチル] ベンゼン、 2—ァリロキシー l— t e r t—プチルジメチルシリル— 5—メチルー 3— [1— (2， 3, 4， 5—テトラメチノレーシクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] ベンゼン、 2—ァリロキシ一 5—メチルー 3— [1— (2， 3, 4， 5—テトラメチノレーシクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1—メチノレ一ェチノレ] — 1一トリメチノレシリルベンゼン、 1ーァリ口キシー 6— t e r t一プチノレ一 4—メトキシー 2_ [1一 (2, 3， 4， 5—テトラメチノレ一シクロペンター 1， 4—ジェニル） - 1一メチル—ェチル] ベンゼン、 4ーァリロキシー 5— t e r t—ブチノレ一 1— クロ口一 3— [1— (2， 3， 4， 5—テトラメチル一シクロペンタ一 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ— 6— t e r t— プチルー 2— [1— (2, 3， 4， 5—テトラメチノレ一シクロペンタ一 1， 4— ジェニル）一 1ーメチノレ—ェチノレ] ベンゼン、

1ーァリロキシ一 2— [1— (3—トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4 一ジェニノレ） — 1ーメチノレーエチル] ベンゼン、 1—ァリロキシー ₄， 6—ジメチル一 2— [1— (3—トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレーエチル] ベンゼン、 1—ァリ口キシ一 6 _ t e r t—ブチル一 4 —メチル一 2— [1— (3— トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4一ジェニノレ）一 1—メチノレ一ェチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 2—フエニノレー 6—

[ 1— (3—トリメチルシリル一シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1ーメチノレ—ェチル] ベンゼン、 2—ァリ口キシ一 1一 t e r t—プチルジメチルシリル — 5—メチル一 3— [1— (3— トリメチルシリルーシクロペンター 1， 4—ジェニノレ） — 1—メチルーェチル] ベンゼン、 2—ァリロキシ _ 5—メチノレー 1— トリメチルシリル一 3— [1— （3—トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4

—ジェニル）一 1—メチルーェチル] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— t e r t

—プチルー 4—メトキシ一 2— [1— （3—トリメチルシリル一シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1—メチノレーエチノレ] ベンゼン、 4—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチル一 1—クロロー 3— [1— (3—トリメチルシリル一シクロペンタ— 1， 4ージェニル）一 1—メチル一ェチル] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 6

- t e r t—ブチル一 2— [1— (3—トリメチルシリルーシクロペンタ一 1， 4ージェニル）一 1ーメチノレーエチル] ベンゼン、

1—ァリロキシ一 2— [1— ("シクロペンター 1, 4ージェニル）一 1—ェチノレ一プロピル] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4 ージェニル）一 1一ェチル—プロピル] 一 4、 6—ジメチルベンゼン、 1—ァリ口キシ一 6— t e r t—ブチル _ 2— [ 1— （シクロペンター 1， 4ージェ二ル）一 1—ェチノレープロピノレ] 一 4—メチノレベンゼン、 1ーァリロキシー 6—

[ 1— (シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1—ェチル一プロピノレ] 一 2—フェニルベンゼン、 2—ァリ口キシ— 1— t e r t—プチルジメチルシリル— 3 - [ 1一（シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1—ェチノレープロピノレ] — 5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシー 3— [ 1— (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1ーェチループ口ピル] 一 5—メチル— 1ートリメチルシリルベンゼン、 1—ァリロキシ— 6— t e r t—プチル— 2— [ 1— (シクロペンタ一 1， 4 _ ジェニル）一 1—ェチル—プロピル] —4ーメトキシベンゼン、 4—ァリロキシ - 5 - t e r t—ブチノレー 1一クロロー 3— [ 1 - (シク口ペンター 1， 4—ジェニル）一 1 ーェチノレープロピノレ] 一ベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— t e r t —プチノレ一 2— [ 1一（シクロペンタ一 1， 4—ジェニノレ）一 1—ェチノレ一プロピル] ベンゼン、

1ーァリロキシー 2— [ 1— （シクロペンタ一 1 , 4—ジェニル）一 1， 1— ジフエニノレメチノレ] ベンゼン、 1ーァリロキシ一 2— [ 1一（シクロペンター 1， 4ージェニル）一 1， 1ージフエニルメチル] —4、 6—ジメチルベンゼン、 1 ーァリ口キシ— 6— t e r tーブチノレ一 2— [ 1— （シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1ージフエニルメチル] —4—メチノレベンゼン、 1—ァリロキシ

— 2— [ 1— (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ）一 1， 1—ジフエニノレメチル] —6—フエニルベンゼン、 2—ァリロキシ— 1— t e r t—ブチルジメチルシリル一 3— [ 1 - (シクロペンター 1， 4—ジェニノレ） - 1 , 1—ジフエ二ノレメチル] — 5—メチルベンゼン、 2—ァリロキシ一 3— [ (シクロペンター 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフエ二ルメチル] 一 5—メチルー 1ートリメチルシリノレベンゼン、 1 ーァリロキシー 6— t e r t—プチノレ一 2— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1， 1—ジフエニノレメチル] —4ーメトキシベンゼン、 4ーァリロキシ一 5— t e r tーブチノレ一 1—クロ口一 3— [ (シク口ペンター 1， 4一ジェニノレ） - 1 , 1ージフエ二ルメチノレ] ベンゼン、 1—ァリロキシ一 6— t e r t—ブチルー 2— [ (シクロペンタ一 1， 4—ジェニル）一 1， 1 - ジフエニルメチル] ベンゼンなどや、これらの化合物のメトキシもしくはァリロキシを、エトキシ、ベンジルォキシ、トリメチルシリルォキシ、 t e r t—ブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、シクロペンタ一

1， 4ージェニルをジメチルシクロペンター 1， 4—ジェニル、トリメチルシク口ペンター 1 , 4—ジェニノレ、 n—プチノレシクロペンター 1， 4—ジェニノレ、 t e r t一プチ 7レジメチノレシリノレシクロペンター 1， 4ージェ二ノレ、インデニノレ、フルォレニルに変更した化合物、 1—メトキシベンゼンを 1ーメトキシ— 6—メチルベンゼン、 1ーメトキシ一 4， 6—ジ一 t e r t—プチノレベンゼン、 1ーメトキシー 4—メチル一 6—フエニルベンゼン、 1一 t e r t—ブチノレジメチノレシリル _ 2—メトキシベンゼン、 2—メトキシー 1ートリメチルシリルベンゼンに変更した化合物など、ならびに

(シクロペンター 1， 3—ジェニル）（2—メトキシフエニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシー 3—メチルフエ二ル）ジメチルシラン、（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフエニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r tーブチルー 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（シクロペンター 1， 3— ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジ一 t e r t—プチルー 2—メトキシフヱニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（シクロペンタ - 1 , 3—ジェニル）（2—メトキシー 5—メチル一 3—フエユルフェニル）ジメチシラン、（シクロペンター 1， 3—ジェニノレ）（2—メトキシ一 5—メチルー 3—トリメチルシリルフエニル）ジメチルシラン、（ 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（シクロペンター 1， 3 ージェエル）ジメチルシラン、（3 , 5—ジアミルー 2—メトキシフエ二ル）

(シクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2， 5—ジメトキシフエニル）（シクロペンタ一 1 . 3—ジェニル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチノレ一 3—クロ口一 6—メトキシフエ二ノレ）（シク口ペンター 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、

( 2—メトキシフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、

( 2—メトキシ一 3—メチルフエニル）（メチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフエ二ノレ）（メチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一

2—メトキシフエ-ノレ）（メチノレシクロペンター 1 , 3—ジェニノレ）ジメチノレシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジ一 t e r t— ブチル一 2—メトキシフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 5—メチルー 3—フエエルフェ二ノレ）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチンラン、（2—メトキシー 5—メチノレ一 3— トリメチルシリルフエニル〉（メチルシクロペンター 1 , 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（3— t e r tーブチルジメチルシリル一 2—メトキシ一

5—メチルフエニル）（メチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエニル）（メチルシクロペンタ一 1，

3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2， 5—ジメトキシフエニル）（メチルシクロペンター 1 , 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチルー 3—クロロー 6—メトキシフエニル）（メチノレシクロペンタ

— 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—メトキシフエ二ル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 3—メチフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（2， 3， 4 , 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェ-ル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチノレ一 2—メトキシフエ-ル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3 —ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチノレ一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1, 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（3， 5—ジー t e r t—プチル一 2—メトキシフエ二ル) (2, 3, 4, 5—テトラメチルシクペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 5—メチルー 3—フエニルフエニル） (2, 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 5—メチノレ一 3—トリメチノレシリノレフェニル） (2, 3， 4, 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t— ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（2， 3， 4， 5 —テトラメチノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3, 5— ジアミルー 2—メトキシフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル _ 2， 5—ジメトキシフエ二ノレ）（2， 3， 4, 5—テ卜ラメチノレシクロペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチル一 3—クロ口一 6—メトキシフエニル） (2, 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( t e r t—ブチノレシクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）（2—メトキシフエ二ノレ）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3 _ジェニノレ）

(2—メトキシ一 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（t e r t—プチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 3， 5—ジメチルフエ二ノレ）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（3— t e r tーブチルー 2—メトキシフエニル）ジメチノレシラン、（t e r t—ブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）（3— t e r t—プチノレ一 2—メトキシー 5—メチノレフエニル）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェ -ル） (3, 5—ジ一 t e r t—プチルー 2—メトキシフエ二ル）ジメチルシラン、（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1 , 3—ジェニル）（2—メトキシ一 5—メチル一 3—フエ二ノレフエニル）ジメチノレシラン、（t e r t—プチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）（2—メトキシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルフエニル）ジメチルシラン、（t e r t—ブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニル） ( 3 - t e r tーブチルジメチノレシリル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）ジメチルシラン、（3， 5—ジアミルー 2—メトキシフエニル） ( t e r tーブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（t e r t—ブチノレシクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）（ 3— t e r t—ブチノレ一 2， 5—ジメトキシフエニル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチノレ一 3—クロロー 6—メトキシフエニノレ）（ t e r t—ブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—メトキシフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 3—メチルフエニル）（トリメチノレシリノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシー 3 , 5

—ジメチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフエニル）（トリメチノレシリノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル _ 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 3， 5—ジー t e r t—ブチノ！ ^一 2—メトキシフエ二ル）（トリメチノレシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 5—メチノレー 3—フエ二ノレフエ-ノレ）（トリメチルシリノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—メトキシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルフェニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチ /レシラン、

( 3 - t e r tーブチノレジメチノレシリノレー 2—メトキシ一 5—メチノレフエ二ノレ） (トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3， 5ージァミル一 2—メトキシフエニル）（トリメチルシリルシク口ペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル _ 2， 5—ジメトキシフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチノレ一 3—クロ口一 6—メトキシフエ二ノレ）（トリメチンリノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチ /レシラン、

(インデンー 1—ィル）（2—メトキシフエニル）ジメチルシラン、（インデンー 2—ィル）（2—メトキシフエニル）ジメチルシラン、（インデン一 1ーィノレ）（ 2—メトキシー 3—メチルフエニル）ジメチノレシラン、（インデン一 2— ィル）（2—メトキシー 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（インデン一 1 —ィル）（2—メトキシ一 3， 5—ジメチノレフエニル）ジメチノレシラン、（インデン一 2—ィル）（2—メトキシ一 3 , 5—ジメチルフエニル）ジメチルシラン、

( 3— t e r t—ブチノレー 2—メトキシフエニル）（インデン一 1—ィノレ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフエニル）（インデン一 2 —ィノレ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（インデンー 1 fル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルー 2—メトキシ一 5 _メチルフエニル）（インデン一 2 fル）ジメチノレシラン、

( 3， 5—ジー t e r t—ブチルー 2—メトキシフエニル）（インデン一 1—ィノレ）ジメチルシラン、（3， 5—ジー t e r t—プチルー 2—メトキシフヱ二ノレ）（インデンー 2 _ィル）ジメチルシラン、（インデン一 1 一^ fル）（2—メトキシ— 5—メチル一 3 _フエエルフェニル）ジメチルシラン、（インデンー 2 —ィル）（2—メトキシ一 5 _メチル一 3—フエユルフェ二ノレ）ジメチルシラン、

(インデンー 1 fル）（2—メトキシ一 5—メチルー 3—トリメチノレシリノレフェニル）ジメチルシラン、（インデン— 2—ィル）（2—メトキシ一 5—メチル一 3—トリメチノレシリルフエ二ノレ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチノレジメチルシリル一 2—メトキシ一 5—メチルフエニル）（インデン一 1 I レ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチルフエニル）（インデンー 2―"^ fル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエ二ル）（インデンー 1一ィル）ジメチルシラン、（3， 5—ジァミル一 2—メトキシフエニル）（インデンー2—^ Tル）ジメチルシラン、（3 一 t e r t—ブチルー 2， 5—ジメトキシフエニル）（インデンー 1ーィノレ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2， 5—ジメトキシフエ二ノレ）（インデンー 2—ィノレ）ジメチノレシラン、（ 5— t e r t—ブチノレー 3—クロ口一 6— メトキシフエ二ノレ）（インデン一 1ーィノレ）ジメチノレシラン、（5— t e r t— ブチノレー 3—クロ口一 6—メトキシフエニル）（インデン一 2—ィル）ジメチノレシラン、

( 9 H—フルオレン一 9一ィル）（2—メトキシフエニル）ジメチ^^ンラン、 ( 9 H—フルオレン一 9一^ fル）（2—メトキシ一 3—メチルフエニル）ジメチルシラン、（9 H—フルオレン一 9—ィル）（2—メトキシ一 3 , 5—ジメチルフエニル）ジメチノレシラン、（3— t e r t—ブチル一 2—メトキシフエニル）

( 9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチル一 2 —メトキシ一 5—メチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 2—メトキシフエ二ノレ）（ 9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（9 H—フルオレン一 9一ィル）（2—メトキシー 5—メチル一 3—フエ二ノレフエニル）ジメチルシラン、（9 H—フノレオレン一 9 _ィル）（2—メトキシー 5—メチルー 3—トリメチルシリルフエ二ノレ）ジメチルシラン、（3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシー 5—メチノレフエニル）（ 9 H—フルオレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（3 ,

5—ジアミルー 2—メトキシフエニル）（9 H—フルオレン一 9 fル）ジメチノレシラン、（3— t e r t—ブチルー 2， 5—ジメトキシフエニル）（9 H—フノレオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（5— t e r t—ブチノレ一 3—クロロー

6—メトキシフエ二ノレ）（ 9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3—メチノレフエニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジメチルフエニル）（シク口ペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t一プチルフエ二ノレ）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、 ( 2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチノレ一 5—メチノレフエ二ノレ）（シク口ペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジー t e r t—ブチルフエニル）（シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、

( 2—ァリ口キシー 5—メチノレー 3—フエ二ノレフエ二ノレ）（シク口ペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチル一3—トリメチルシリルフエニル）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2 ーァリ口キシー 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエ二ノレ） (シクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチシラン、（2—ァリロキシ一 3，

5—ジアミノレフエ二ノレ）（シクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）ジメチノレシラン、 ( 2—ァリ口キシ一 3— t e r t—プチノレ一 5—メトキシフエ二/レ）（シクロぺンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシー 5— t e r t— ブチノレ一 3—クロ口フエ二ノレ）（シクロペンタ一 1， 3—ジェ二/レ）ジメチノレシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3—メチルフエニル）（メチノレシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエ二ノレ）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t一ブチルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルー 5—メチルフエ二ノレ）（メチノレシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジ一 t e r t—プチルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチル一 3—フエ-ノレフエ二ノレ）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3—トリメチルシリルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3 ージェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t一ブチルジメチノレシリル一 5—メチルフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミルフエニル）（メチルシクロぺンタ 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシフエニル）（メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、（6—ァリ口キシ一 5— t e r t—プチル一 3—クロ口フエ二ノレ） (メチルシクロペンタ 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）ジメチ^/シラン、（2—ァリロキシー 3—メチノレフエ二ノレ） ( 2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチノレシクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）ジメチシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルフエニル） ( 2 , 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチル一 5—メチルフエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1，

3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t—ブチノレフェニノレ） ( 2 , 3， 4 , 5—テトラメチノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチノレ一 3—フエ二ノレフエ-ノレ） ( 2， 3， 4 , 5—テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルフエニル）（2，

3 , 4 , 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチ^^シラン、 ( 2—ァリ口キシー 3— t e r 1ーブチルジメチルシリル一 5—メチルフエ二ノレ）（2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミルフエニル） ( 2 , 3 , 4， 5— テトラメチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルー 5—メトキシフエ二ル）（2， 3 , 4， 5—テトラメチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチル _ 3—クロ口フエニル）（2， 3， 4， 5—テトラメチノレシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（ t e r t—ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3—メチルフエニル） ( t e r t - プチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエ二ノレ）（ t e r t—ブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルフエ二ノレ） ( e r t—ブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—プチノレ一 5—メチノレフエ二ノレ） ( t e r t—ブチノレシク口ペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ _ 3， 5—ジ — t e r t—ブチノレフエ二ノレ）（ t e r t—プチノレシクロペンタ一 1， 3—ジェ P 00110

二ノレ）ジメチシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチノレー 3—フエ二ノレフエ二ノレ）（ t e r t—プチノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチノレシラン、

( 2—ァリ口キシ一 5—メチルー 3—トリメチルシリルフエニル）（t e r t— ブチルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルジメチルシリルー5—メチルフエ二ノレ）（ t e r t—プチノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチシラン、（2—ァリロキシ _ 3， 5—ジアミノレフエ二ノレ）（ t e r t—ブチルシクロペンタ一 1， 3 _ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3 _ t e r t—プチル一 5ーメトキシフエ二ノレ）（ t e r t—ブチノレシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチノレシラン、 ( 6—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチル一 3—クロ口フエニル）（ t e r t— ブチルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエ二ノレ）（トリメチノレシリノレシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3—メチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3 , 5—ジメチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1 , 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシー 3— t e r t—プチルー 5—メチノレフエニル）（トリメチノレシリノレシク口ペンター 1 , 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジ一 t e r t—ブチノレフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 5—メチルー 3—フエニルフエ二ノレ）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリ口キシ一 5—メチル一 3— トリメチルシリルフエニル）（トリメチノレシリルシクロペンター 1， 3—ジェニノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5 _メチルフエニル）（トリメチルシリノレシクロペンタ一 1， 3—ジェニノレ）ジメチンラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジアミノレフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチノレー 5—メトキシフエニル）（トリメチルシリルシクロペンタ一 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 6—ァリ口キシ一 5— t e r t—ブチルー 3—クロ口フエニル）（トリメチルシリノレシクロペンター 1， 3—ジェニル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（インデンー 1—ィル）ジメチルシラン、（2— ァリロキシフエニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3—メチルフエニル）（インデン— 1一^ fル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシー 3—メチルフエニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2— ァリロキシー 3 , 5—ジメチルフエニル）（インデンー 1— ·^ Τル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（インデン一 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルフエニル）（インデン

— 1—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルフエ二ノレ）（インデンー 2—ィル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t 一ブチル一 5—メチルフエニル）（インデンー 1—ィノレ）ジメチノレシラン、（2 —ァリロキシー 3— t e r t—ブチル— 5—メチルフエニル）（インデン— 2— ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）（インデンー 1一^ fル）ジメチルシラン、（2-—ァリロキシ一 3， 5—ジ — t e r t—ブチルフエニル）（インデン— 2—ィル）ジメチルシラン、（2— ァリロキシー 5—メチル— 3—フエニルフエニル）（インデンー 1一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチル一 3—フエニルフエニル）（インデンー 2—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチルー 3—トリメチルシリルフエニル）（インデン一 1—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ — 5—メチノレ一 3—トリメチノレシリノレフェニル）（インデン一 2 ル）ジメチルシラン、（2—ァリ口キシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（インデンー 1一^ fル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（インデン一 2—ィノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジァミルフエニル）（インデン— 1一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ— 3 , 5—ジァミルフエ二ノレ）（インデン一 2 fル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t —ブチル一 5—メトキシフエニル）（インデン一 1一ィル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシ一 3 _ t e r t—プチルー 5—メトキシフエ二ル）（インデン - 2一^ fル）ジメチルシラン、（6—ァリロキシ一 5— t e r t—ブチル一 3— クロ口フエ二ノレ）（インデン一 1 fノレ）ジメチ Α·シラン、（6—ァリロキシー 5— t e r t—ブチルー 3—クロ口フエニル）（インデンー 2—^ ル）ジメチルシラン、

( 2—ァリロキシフエニル）（9 H—フルオレン一 9 fノレ）ジメチルシラン、 ( 2—ァリロキシ一 3—メチルフエニル）（ 9 H—フルオレン一 9一^ fル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）（9 H—フルォレン一 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルフエニル）（9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3 — t e r t—ブチノレ一 5—メチノレフエ二ノレ）（ 9 H—フノレオレン一 9ーィノレ）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ— 3， 5—ジー t e r t—ブチルフエニル） ( 9 H—フノレオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 5—メチノレ一 3—フエ二ノレフエ二ノレ）（9 H—フノレオレン一 9—ィノレ）ジメチノレシラン、

( 2—ァリ口キシ一 5—メチル一 3—トリメチルシリルフエニル）（ 9 H—フルオレン一 9一^ fル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 5—メチルフエニル）（ 9 H—フルオレン一 9一ィル）ジメチノレシラン、（2—ァリロキシー 3， 5—ジァミルフエニル）（9 H—フノレオレン — 9—ィル）ジメチルシラン、（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチノレー 5— メトキシフエ二 ( 9 Η—フノレオレン一 9—ィノレ）ジメチ^^シラン、（6—ァリ口キシ一 5— t e r t—ブチノレ一 3—クロ口フエ二ノレ）（ 9 H—フノレオレン一 9一ィル）ジメチルシラン、（1—ァリロキシナフタレン一 2—ィル）ジメチル ( 1， 2， 3， 4テトラメチルシクロペンタジェニル）シランなどや、これらの化合物のメトキシまたはァリ口キシをベンジルォキシ、エトキシ、トリメチルシリルォキシ、 t e r t—ブチルジメチルシリルォキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、ジメチルシランをジェチルシラン、ジフヱニルシラン、ジメトキシシランに変更したィ匕合物、シクロペンタジェ： = ^レをジメチンク口ペンタジェニ P 8 110

ル、トリメチノレシクロペンタジェ二ノレ、 n—プロピノレシクロペンタジェ二ノレ、ィソプロビルシクロペンタジェニル、 _n—プチルシクロペンタジェニル、イソブチノレシク口ペンタジェ二ノレ、 s e c—ブチノレシク口ペンタジェ二ノレ、 t e r t—ブチノレジメチノレシリノレシクロペンタジェ二ノレ、フエニノレシクロペンタジェ二ノレ、メチルインデュルに変更した化合物、 2—メトキシフエニルを 3_フエ二ルー 2— メトキシフエ二ル、 3—トリメチルシリル一 2—メトキシフエニル、 3— t e r t—ブチルジメチルシリル一 2—メトキシフユニルに変更した化合物などが挙げられる。

これらの化合物（3) には、その置換基 Cpにおけるシクロペンタジェン骨格の置換基の位置や二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが、本発明における化合物 (3) にはこれら全ての異性体が含まれる。産業上の利用可能性

本発明の方法によれば、高価な試剤、低温設備を使用せずに広範囲のシクロべンタジェニル金属塩を、さらにはシクロペンタジェン類を高転ィヒ率かつ高選択率で製造することができる。

実施例

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例 1

テトラメチルシクロペンタジェン 1. 16 g (純度 86%、純分 1. 00 g) をテトラヒドロフラン 2 Om 1に溶解し、続いて水素化ナトリウム（へキサン洗浄品） 0. 197 gとジイソプロピルアミン 0. 0828 gを加え、 7時間還流した。

反応混合物を室温まで冷却後、ジクロロジメチルシラン 3. 1 6 gを加え、そのまま 30分攪拌し、テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムをクロロジメチル（テトラメチルシクロペンタジェニル）シランに変換した。ガスクロマトグラフでクロロジメチル（テトラメチルシクロペンタジェ二ノレ）シランを定量することにより、テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムの収率を算出したところ、 5 3 %であった。

実施例 2

ジイソプロピルァミンの代わりに 2、 2、 6、 6—テトラメチルピペリジン 0 . 0 5 7 8 gを用い、還流時間を 7時間から 5時間にする以外は実施例 1と同様の操作を行った。テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムの収率を算出したところ、 3 3 %であった。

実施例 3

ジイソプロピルァミンの代わりにブチルァミン 0 . 0 2 9 9 gを用レ、、還流時間を 7時間から 5時間にする以外は実施例 1と同様の操作を行った。テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリウムの収率を算出したところ、 1 8 %であった。比較例 1

ジィソプロピルアミンを用いない以外は実施例 1と同様の操作を行った。テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリウムの収率を算出したところ、 0 %であつた。

比較例 2

水素化ナトリウムとジイソプロピルァミンの代わりにカリウム t—ブトキシド 1 . 8 4 gを用いる以外は実施例 1と同様の操作を行った。テトラメチルシクロペンタジェニルカリゥムの収率を算出したところ、 0 %であった。

実施例 4

テトラメチルシクロペンタジェン 0 . 6 3 gのテトラヒドロフラン溶液 1 5 m 1に水素化ナトリウム（ミネラルオイル含有 6 0 %品） 0 . 4 1 gおよびァニリン 0 . 0 3 3 gを加え、 4 0 °Cで 4時間攪拌してテトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムをテトラヒドロフラン溶液として得た。

この反応溶液にヨウ化メチル 2 . 8 gを加え、 3 0分攪拌してテトラメチルシク口ペンタジェ二ルナトリゥムをペンタメチルシク口ペンタジェンに変換した。ガスクロマトグラフ分析によりペンタメチルシクロペンタジェンの含量を測定したところ 0 . 6 2 gであったことからテトラメチルシクロペンタジェ二ルナ小リ TJP 00110

ゥムの収率は 88%であった。

実施例 5

水素化ナトリゥムの代わりに水素化力リウム（ミネラルオイノレ含有 35%品） 1. 1 7 gを用いる以外は実施例 4と同様の操作を行った。テトラメチルシクロペンタジェニルカリウムの収率を算出したところ、 90%であった。

実施例 6

テトラメチルシクロペンタジェン 1. 34 g (純度 91. 3%、純分 1. 22 g) をテトラヒドロフラン 6. 73 gに溶解させた溶液に水素化ナトリウム（ミネラルオイル含有 60%品） 0. 80 gおよび m—クロロア二リン 0. 064 g を加え、 50°Cで 1時間攪拌してテトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリウムをテトラヒドロフラン溶液として得た。

この反応溶液にヨウ化メチル 2. 8 gを加え、 30分攪拌してテトラメチルシク口ペンタジェ二ルナトリゥムをペンタメチルシクロペンタジェンに変換した。ガスクロマトグラフ分析によりペンタメチルシクロペンタジェンの含量を測定したところ、テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリウムの収率は 83%であつた。

実施例 7

テトラメチノレシクロペンタジェンの代わりにシクロペンタジェン 0. 66 1 g を、 ra—クロロア二リンの代わりにブチルァミン 0. 037 gを用いる以外は実施例 6と同様の操作を行った。シク口ペンタジェ二ルナトリゥムの収率を算出したところ、 99%であった。

実施例 8

トリメチノレシクロペンタジェン 1. 08 gをテトラヒドロフラン 6. 1 2 gに溶解させた溶液に水素化ナトリウム（ミネラルオイル含有 60%品） 0. 80 g およぴァニリン 0. 046 gを加え、 50°Cで 3時間攪拌してトリメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムをテトラヒドロフラン溶液として得た。

この反応溶液にヨウ化メチル 2. 8 gを加え、 30分攪拌してトリメチノレシク口ペンタジェ二ルナトリゥムをテトラメチルシク口ペンタジェンに変換した。ガスクロマトグラフ分析によりテトラメチルシクロペンタジェンの含量を測定したところ、トリメチルシク口ペンタジェ二ルナトリゥムの収率は 90%であった。実施例 9

トリメチノレシク口ペンタジェンの代わりに 2—シク口ペンタジェ二ルー 2—フルォレニルプロパン 2. 7 2 gを、テトラヒドロフラン 6. 1 2 gを 1 5. 4 g に、水素化ナトリウム（ミネラルォイノ!^有 60%品） 0. 80 gを 1. 60 g に、ァニリン 0. 046 ₈を0. 092 gに、ヨウ ί匕メチノレ 2. 8 gを 5. 6 g にする以外は実施例 8と同様の操作を行った。 2—シクロペンタジェ二ルー 2— フルォレニルプロパンのジナトリゥム塩の収率は 93%であった。

実施例 1 0

トリメチルシク口ペンタジェンの代わりにビストリメチルシク口ペンタジェ二ノレジメチルシラン 2. 73 gを、テトラヒドロフラン 6. 1 2 gを 1 5. 5 gに、水素化ナトリウム（ミネラルオイル含有 60%品） 0. 80₈を1. 60 gに、ァニリン 0. 046 gを 0. 092 gに、ヨウィ匕メチノレ 2. 8 gを 5. 6 gにする以外は実施例 8と同様の操作を行った。ビストリメチルシク口ペンタジェニルジメチルシランのジナトリゥム塩の収率は 8 8%であった。

実施例 1 1

トリメチンクロペンタジェンの代わりに 1， 2—ビスインデニノレエタン 2. 58 gを、テトラヒドロフラン 6. 1 2 gを 14. 6 gに、水素化ナトリウム (ミネラルオイル含有 6 0%品） 0. 80 gを 1. 60 gに、ァニリン 0. 04

6 gを 0. 092 gに、ヨウ化メチル 2. 8 gを 5. 6 gにする以外は実施例 8 と同様の操作を行った。 1， 2—ビスィンデニルエタンのジナトリウム塩の収率は 92%であった。

実施例 1 2

テトラメチノレシクロペンタジェン 5. 0 1 gのテトラヒドロフラン溶液 45 m

1に水素化ナトリウム（ミネラルォイノ I ^有 60%品） 3. 30 gおよぴァニリン 0. 237 gを加え、 40°Cで 4時間攪拌してテトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムをテトラヒドロフラン溶液として得た。この反応溶液にヨウ化メチル 8. O gを加え、 30分攪拌してテトラメチルシク口ペンタジェニルナトリゥムをペンタメチルシク口ペンタジェンに変換した。ガスクロマトグラフ分析によりペンタメチルシク口ペンタジェンの含量を測定したところ 4. 80 gであったことからテトラメチルシク口ペンタジェ二ルナトリゥムの収率は 86%であった。

実施例 13

テトラメチルシクロペンタジェン 5. 01 gのテトラヒドロフラン溶液 28 m 1に水素化ナトリウム（ミネラルオイノ^有 60%品） 2. 5 O gおよぴァニリン 0. 237 gを加え、 40°Cで 4時間攪拌してテトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムをテトラヒドロフラン溶液として得た。

この反応溶液にヨウ化メチル 8. O gを加え、 30分攪拌してテトラメチルシク口ペンタジェ二ルナトリゥムをペンタメチルシク口ペンタジェンに変換した。ガスクロマトグラフ分析によりペンタメチルシク口ペンタジェンの含量を測定したところ 4. 78 gであったことからテトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムの収率は 85%であった。

実施例 14

水素化ナトリウム（ミネラルオイル含有 60 w t %品） 0. 6 O gをテトラヒドロフラン 6. 9 l gに懸濁させ、 25^：にてァニリン 0. 047 gを滴下し、 50°Cに昇温した後、 10分攪拌した。この懸濁液を 50°Cに保ったままテトラメチルシクロペンタジェン 1. 22 gを滴下し、さらに 1時間攪拌し、テトラメチルシクロペンタジェ二ルナトリゥムを調製した。この溶液を 20°Cまで冷却した後、（2—ァリロキシー 3— t e r t—ブチノレー 5—メチルフエ二ノレ）クロ口ジメチルシラン 3. 86 g (純度 73%，純分 2. 82 g) のトルエン溶液を滴下し、 2時間攪拌した。

反応混合物に水 3 gを加えた後、溶媒を留去し、残ったオイルにトルエン 1 0 gおよぴ水 3 gを加え分液した。有機層を濃縮して（2—ァリロキシ一 3— t e r t—プチル一 5—メチルフエニル）ジメチル（2, 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン 4. 97 g (純度 63%、純分 3. 1 3 g) を得た。収率は 82% (テトラメチルシクロペンタジェンに対する収率）であった。実施例 15

水素化カリウム（ミネラルオイル含有 35w t%品） 3. 00 gをテトラヒド口フラン 1 8m 1に懸濁させ、 10°Cにて 4ーメチノレア二リン 0. 056 gを滴下し、 10分攙拌後、テトラメチルシクロペンタジェン 1. 22 gをテトラヒド口フラン 6 m iに溶かした溶液を滴下し、 25 °Cに昇温した後 1時間攪拌し、テトラメチルシクロペンタジェニルカリウムを調製した。この溶液に、（2—ァリ口キシー 3— t e r t—ブチノレ一 5—メチノレフエ二ノレ）クロ口ジメチノレシラン 3. 99 g (純度 70. 7%, 純分 2. 82 g) をテトラヒドロフラン 3 m 1に溶かした溶液を滴下し、 1時間攪拌した。

反応混合物に水 15m 1、へキサン 15m lを加えて分液し、有機層を濃縮して（2—ァリロキシ一 3— t e r t—ブチノレ一 5—メチルフエニル）ジメチル (2， 3， 4， 5—テトラメチルシクロペンタジェニル）シラン（純分 3. 23 g) を得た。収率は 85% (テトラメチルシクロペンタジェンに対する収率）でめった。

Claims

請求の範囲

1. シクロペンタジェン類と金属水素化物を、ァミン化合物の存在下に反応させることを特徴とするシクロペンタジェニル金属塩の製造方法。

2. ァミン化合物が、 1級ァミンまたは 2級ァミンである請求項 1に記載のシクロペンタジェニル金属塩の製造方法。

3. 1級ァミンが、 1級ァニリン類である請求項 2に記載のシクロペンタジェニル金属塩の製造方法。

4. アミン化合物の使用量が金属水素化物 1モルに対して 0. 001〜 2モルである請求項 1〜 3の何れか一に記載のシク口ペンタジェニル金属塩の製造方法。

5. アミンィ匕合物の使用量が金属水素化物 1モルに対して 0. 01〜0. 5モルである請求項 1〜 3の何れか一に記載のシク口ペンタジェニル金属塩の製造方法。

6. 金属水素化物のシクロペンタジェン類 1モルに対する使用量が 0. 5〜3 モルである請求項 1〜 5の何れか一に記載のシク口ペンタジェニル金属塩の製造方法。

7. 金属水素化物がミネラルオイ /レ含有品である請求項 1〜 6の何れか一に記載のシクロペンタジェニル金属塩の製造方法。

8. 反応温度が 10〜60°Cである請求項 1〜 7の何れか一に記載のシクロべンタジェニル金属塩の製造方法。

9. シクロペンタジェン類が式（2a) ：

[式中、 mは 0〜5の整数を表し、 Eは、それぞれ独立して同一または互いに相異なり、（Ci—Cj アルキル基、フエニル基、ナフチル基を表すか、または (C,— C₄) アルキル基またはフエ-ル基より選ばれる置換基を有する 3置換のシリル基を表し、相隣り合った酸素原子上に二つの Eが存在するとき、それらはその末端で互いに結合し、シクロペンタジェニル環と縮合したベンゼン環、シク口へキサン環またはシクロへキセン環を形成していてもよく、

m= 5の時は、 Gは水素原子を表し、

m= 0〜4の時は、 Gは水素原子または、下記の式（2 b) ：

[式中 pは 1又は 2の整数を表し、 qは 0〜4の整数を表し、

X。は炭素原子またはケィ素原子を表し、 X ₂はそれぞれ同一又は相異なり互いに独立して水素原子、（C i— C j アルキル基、またはフエ二ル基を表し、

E'は Eと同じ意味を有し、 Eからは独立の基を表す。但し、 X。がケィ素原子を表すとき、 Xい X ₂はそれぞれ水素原子を表すことはない。 ] ]で表される化合物である請求項 1〜 8の何れか一に記載のシク口ペンタジェニル金属塩の製造方法。

1 0 . mが 2〜5であるかまたは mが 1であり、 Gが式（2 b ) の基である請求項 9に記載の製造方法。

1 1 . 一般式（ 1 ) ：

(式中、 Aは元素の周期律表の第 1 6族の原子を示し、 Bは元素の周期律表の第 1 4族の元素を示す。 R ¹, R²、 R³、 R R\ R⁶はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数：！〜 2 0のアルキノレ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 7〜2 0のァラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリール基、炭素原子数 1〜2 0の置換シリル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 1〜2 0のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 7〜2 0のァラルキルォキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 6〜 2 0のァリ一ルォキシ基またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数 2〜 2 0の 2置換アミノ基を示す。 R ' R²、 R³、 R R⁵、 R⁶は任意に結合して環を形成していてもよレ、。 R⁷はフッ素原子で置換されていてもよ!/、炭化水素基または 3 置換シリル基を示し、 Y¹は塩素原子、臭素原子、または沃素原子を示す。 ) で示されるハライド化合物おょぴ一般式（2 ) ：

H C p ( 2 )

(式中、 C pはシクロペンタジェン骨格を有する基を示す。 )

で示されるシクロペンタジェン類を、金属水素化物とアミン化合物の共存下に反応させることを特徴とする一般式（3 ) ：

(式中、 A、 B、 C p、 R¹, R²、 R³、 R\ R^s、 R⁶、 R⁷はそれぞれ前記と同じ意味を示す。 )

で示されるシクロペンタジェン誘導体の製造方法。

1 2 . —般式（2) で示されるシクロペンタジェン類を金属水素化物とァミン化合物の共存下に反応させ、続いて、一般式（1 ) で示されるハライド化合物を反応させることを特徴とする一般式（3 ) で示される請求項 1 1記載のシクロべンタジェン誘導体の製造方法。

1 3 . —般式 (2) で示されるシクロペンタジェン類が請求項 9に記載の式 ( 2 a) で表される化合物である請求項 1 1または 1 2に記載のシクロペンタジン誘導体の製造方法。

14. ァミン化合物が、 1級ァミンまたは 2級ァミンである請求項 1 1または 12に記載のシクロペンタジェン誘導体の製造方法。

1 5. 1級ァミンが、 1級ァニリン類である請求項 14に記載のシクロペンタジェン誘導体の製造方法。

16. アミン化合物の使用量が金属水素化物 1モルに対して 0. 001〜 2モルである請求項 1 2または 1 3に記載のシク口ペンタジェン誘導体の製造方法。

1 7. アミン化合物の使用量が金属水素化物 1モルに対して 0. 01〜 0. 5 モルである請求項 12または 1 3に記載のシク口ペンタジェン誘導体の製造方法。

18. 金属水素化物の化合物（2) 1モルに対する使用量が 0. 5〜3モルである請求項 1 1〜13の何れか一に記載のシクロペンタジェン誘導体の製造方法。

1 9. 反応温度が 10〜 60°Cである請求項 1 1〜： 1 7の何れか一に記載のシクロペンタジェン誘導体の製造方法。

20. 金属水素化物がミネラルオイル含有品である請求項 1 1〜19の何れか一に記載のシク口ペンタジェン誘導体の製造方法。