WO1997045166A1 - Mineral-water suspension for use against fires - Google Patents

Mineral-water suspension for use against fires Download PDF

Info

Publication number
WO1997045166A1
WO1997045166A1 PCT/RU1997/000127 RU9700127W WO9745166A1 WO 1997045166 A1 WO1997045166 A1 WO 1997045166A1 RU 9700127 W RU9700127 W RU 9700127W WO 9745166 A1 WO9745166 A1 WO 9745166A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
suspension
clay
fire
fires
Prior art date
Application number
PCT/RU1997/000127
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Alexandr Ivanovich Gurov
Leonid Alexandrovich Odnovol
Alexandr Nikolaevich Sytnikov
Original Assignee
Mezhdunarodny F0Nd Popechitelei Moskovskogo Gosudarstvennogo Aviatsionnogo Tekhnologicheskogo Universiteta Imeni K.E.Tsiolkovskogo
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mezhdunarodny F0Nd Popechitelei Moskovskogo Gosudarstvennogo Aviatsionnogo Tekhnologicheskogo Universiteta Imeni K.E.Tsiolkovskogo filed Critical Mezhdunarodny F0Nd Popechitelei Moskovskogo Gosudarstvennogo Aviatsionnogo Tekhnologicheskogo Universiteta Imeni K.E.Tsiolkovskogo
Priority to EP97925336A priority Critical patent/EP0903163A4/en
Priority to AU30506/97A priority patent/AU718475B2/en
Priority to JP09542123A priority patent/JP2000512517A/en
Priority to BR9709343A priority patent/BR9709343A/en
Publication of WO1997045166A1 publication Critical patent/WO1997045166A1/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62CFIRE-FIGHTING
    • A62C3/00Fire prevention, containment or extinguishing specially adapted for particular objects or places
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028Liquid extinguishing substances
    • A62D1/005Dispersions; Emulsions

Definitions

  • the present invention relates to materials for extinguishing and preventing fires, and more particularly to a fire-resistant mineral water suspension.
  • Water is widely known as a fire extinguishing agent.
  • water can only be used to extinguish, and not to prevent fires.
  • the insufficiently high efficiency of this tool leads to its high consumption.
  • about 12-15 kg / m of water is required, which may not always be feasible in the circumstances.
  • retardants are complex chemical compounds (for example, based on diammonium phosphate), which pollute the environment, and also require the use of sophisticated production technology, sophisticated equipment for mixing and feeding to the fire site (tanks and discharge devices of complex design, control of the cooking process using a computer). All this leads to a significant increase in the cost of the fire fighting process and significantly reduces the possibility of their use for preventive purposes.
  • Fire water suspensions are also known that contain components of natural origin, for example, sand, clay and water (Z ⁇ , A, 494164, Ab 201/10, 1973; 54, A, 626780, ⁇ 62 01/10, 1976).
  • the known aqueous suspension (5 ⁇ , A, 626780) contains these components in their next ratio, May. % sand - 5-20 clay - 1-5 water - the rest.
  • compositions are environmentally friendly and cheap product. However, they have rather low adhesive and insulating properties, which do not allow moisture to be retained on the treated surface until the water evaporates completely and reliably isolate the pyrolysis products. This is due to the fact that sand is a loose rock, consisting mainly of grains of various minerals and rock fragments ranging in size from 100 to 5000 microns, and has a slight admixture of silt and clay particles (the last no more than 3%) ranging in size from 10 to 100 microns . The presence in the solution of these large fractions, insoluble in water, leads to the formation of a precipitate in the suspension, and is also a formative material for fire fighting equipment (pipelines, pouring devices and the like).
  • the presence of clay improves the adhesive properties of the composition
  • the presence of sand practically neutralizes these properties, since the sand has a high flowability and does not allow the suspension components (in particular, water) to be retained on the treated surfaces. All of the above limits the use of these suspensions and allows them to be used mainly in extinguishing and localizing steppe fires.
  • the basis of the present invention is the task to create a fire-fighting mineral-water suspension with such components that would ensure an increase in its adhesive and insulating properties, which would make it possible to use it both to extinguish and to prevent fires.
  • liquid glass significantly increases the adhesive and insulating properties of the proposed suspension. This is due to the fact that liquid glass has high adhesion properties, is highly soluble in water, does not lead to the formation of sediment and allows you to keep clay particles in suspension. In this case, liquid glass in combination with clay holds water on the treated surface until it completely evaporates, regardless of the angle of inclination of this surface to the horizon. In addition, after water evaporation, a coating of silicon oxides is formed on the treated surface, which prevents oxygen from accessing the fire source, and also prevents the energy supply from the fire source, which limits its spread, and to this source, which eliminates the possibility of re-ignition .
  • the efficiency of use of the proposed suspension is several orders of magnitude higher than the efficiency of use, for example, of water. That is, the extinguishing water consumption, for example measures, forest fire is, on average, 12-15 kilograms per square meter of burning surface, and the consumption of the proposed suspension is 0.12-0.15 kilograms per square meter when the same result is achieved, which significantly reduces the cost of extinguishing fires, especially powerful and large-scale.
  • these qualities of the proposed suspension can significantly expand the scope of its application. That is, use it not only to extinguish, but also to prevent fires, for example, to cover surfaces of combustible materials inside buildings and structures, as well as to cool and isolate surfaces adjacent to the fire source with it.
  • the suspension contains components in their next ratio, May. %: water glass - 7-16 clay - 13-72 water - the rest.
  • the proposed fire-fighting mineral-water suspension has high adhesive and insulating properties, which allows it to be used to extinguish fires of various types and capacities, and to prevent fires for preventive purposes.
  • the proposed fire-fighting mineral water suspension Sia contains water glass, clay and water.
  • the suspension contains liquid glass in an amount ensuring its mass ratio with clay from (1: 1) to (1:10), respectively. That is, one mass part of liquid glass in suspension accounts for from 1 to 10 mass parts of clay.
  • the total content of water glass and clay in the suspension can vary from May 20 to May 80. %, the rest is water. In this case, the content of components in suspension is possible at their next ratio, May. %: water glass 7-16 clay 13-72 water the rest.
  • As liquid glass for example, an aqueous solution of sodium silicate or potassium silicate can be used.
  • each clay particle is enveloped in a solution of water glass and is kept in suspension in suspension. This ensures uniformity of the suspension, facilitates its crushing into droplets during spraying, since liquid glass reduces the surface tension of the suspension.
  • liquid glass will not be enough to keep all clay particles in suspension, which will lead to a decrease in the insulating properties of the suspension.
  • the mass amount of clay relative to the mass amount of liquid glass is more than 10: 1
  • the effect of maintaining clay particles in suspension may decrease.
  • the specified decrease in the content of liquid glass can lead to a decrease in the insulating properties of the suspension, since it may not be enough to form a coating of silicon oxides on the treated surface after evaporation of moisture. If the content of liquid glass is increased to more than 16 wt.%, Then the density of the suspension will increase, which can lead to difficulties in feeding it to the fire.
  • the clay content is increased to more than 72 wt.%, Then there will be a problem of transferring it to a finely dispersed state and obtaining a homogeneous suspension, which can lead to difficulties in feeding it to the fire. In addition, this will increase the viscosity of the suspension.
  • the proposed suspension is prepared as follows. First, liquid glass is dissolved in water, and then clay is added to the resulting solution and stirred, for example, in a concrete mixer until homogeneous. To reduce the cooking time, it is advisable to grind the clay beforehand.
  • the resulting suspension is a microheterogeneous free-dispersion system in which the dispersion medium is water and the dispersed phase is water glass and clay. Moreover, the ratio of the latter can vary within the indicated wide limits, which does not significantly affect the fire extinguishing and fire retardant properties of the suspension. Moreover, the suspension has high adhesive and insulating properties.
  • the quantitative composition of the components in suspension, as indicated was called above, is determined by its purpose, that is, whether it is used as a fire suppressant or fire retardant.
  • the total content of clay and liquid glass since this composition, as shown by experiments on model and artificially induced real forest fires, has good cooling (water is kept in a finely dispersed state on a hot surface) and insulating (a sufficiently large amount of clay and water glass) properties.
  • the amount of water in the specified range depends on the purpose of the suspension, and a decrease in its content below the lower limit or an increase in its content above the upper limit leads to the need to increase or decrease the content of the dispersed phase in the suspension, which can lead to the negative consequences described above.
  • the resulting suspension is used by spraying with various existing methods (for example, using pumps, spilling from aircraft or helicopters).
  • various existing methods for example, using pumps, spilling from aircraft or helicopters.
  • the most effective are dispersion methods using the energy of an explosion or pressure accumulators (for example, air, powder), since they allow dispersing a suspension to droplets with a diameter of less than 10 microns, significantly increasing the surface of interaction with the flame.
  • Example 1 The method described above was used to prepare the proposed suspension with different content of components in it. Then, its fire-retardant properties were determined on wooden samples, for which standard matches with a removed head were taken. 5 Wooden samples were coated with the proposed suspension with a different content of components, placed in a gas burner flame (the temperature in the burner flame was 1150 + -20 ° C), and the time to ignition of the sample or before its smoldering was determined, since in most cases on the sample
  • a coating was formed from a solid solution of water glass and clay.
  • the temperature inside the coating was insufficient to ignite the sample, and only caused its slow smoldering, which was determined by the appearance of smoke from under the coating at the ends of the sample.
  • ⁇ 31 shows the time until the ignition of the sample treated with water.
  • the time to ignition of a sample treated with the proposed suspension from about one and a half to more six times the time required to ignite a sample treated with water.
  • the present invention can be used as a fire suppressant or fire retardant in fires of various types and capacities, namely: city fires, forest and steppe fires, fires in the oil fields.
  • the proposed suspension can be used to prevent fires, as well as to protect against ignition of objects adjacent to the fire source by applying it to the surface of products made of combustible materials inside various structures or on the surface located next to the fire source.

Landscapes

  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Abstract

The present invention relates to a mineral-water suspension for use against fires that can be used in extinguishing or preventing fires of various types and forces. This suspension comprises liquid glass, clay and water, wherein the liquid glass is present in a weight proportion relative to the clay ranging from 1:1 to 1:10, respectively.

Description

ПРОТИВОПОЖАРНАЯ МИНЕРАЛЬНО-ВОДЯНАЯ СУСПЕНЗИЯ FIRE MINERAL WATER SUSPENSION
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к материалам для тушения и предупреждения пожаров, а более конкретно- к противопожарной минерально-водяной суспензии.The present invention relates to materials for extinguishing and preventing fires, and more particularly to a fire-resistant mineral water suspension.
Предшествующий уровень техникиState of the art
Широко известны системы государственных и общественных мероприятий, проводимых с целью предупреждения пожаров, ограничения распространения возникших пожаров и успешного тушения пожаров различного вида и мощности. Составной частью этой системы является разработка новых средств, в том числе различных материалов, содержащих экологически чистые компоненты природного происхождения и обладающих высокой эффективностью при низкой стоимости.Widely known are the systems of state and public events held with the aim of preventing fires, limiting the spread of fires and successfully extinguishing fires of various types and capacities. An integral part of this system is the development of new tools, including various materials containing environmentally friendly components of natural origin and having high efficiency at low cost.
В качестве огнетушащего средства широко известна вода. Однако воду возможно использовать только для тушения, а не для предупреждения пожаров . При этом недостаточно высокая эффективность этого средства ведет к его большому расходу. Например, при тушении лесных пожаров требуется порядка 12-15 кг/м воды, что не всегда может быть осуществимо в возникших условиях.Water is widely known as a fire extinguishing agent. However, water can only be used to extinguish, and not to prevent fires. In this case, the insufficiently high efficiency of this tool leads to its high consumption. For example, when extinguishing forest fires, about 12-15 kg / m of water is required, which may not always be feasible in the circumstances.
Также широко известны различные растворы ретардантов (замедлителей горения) в воде. Однако , как правило, ретардантами являются сложные химические соединения (например, на основе диаммонийфосфата) , которые загрязняют окружающую сре- ду, а также требуют использования сложной технологии производства, сложного оборудования для смешения и подачи к месту пожара (резервуары и сливные устройства сложной конструкции, управление процессом приготовления с помощью ЭВМ) . Все это ведет к значительному удорожанию процесса пожаротушения и в значительной степени снижает возможность их использования в профилактических целях. Известны также противопожарные водяные суспензии, содержащие компоненты природного происхождения, например, песок, глину и воду (Зυ, А, 494164, Аб 201/10, 1973г.; 54, А, 626780, Α62 01/10, 1976г.). При этом известная водяная суспензия (5υ, А, 626780) содержит указанные компоненты при их следующем соотношении, мае . % . песок - 5-20 глина - 1-5 вода - остальное.Various solutions of retardants (flame retardants) in water are also widely known. However, as a rule, retardants are complex chemical compounds (for example, based on diammonium phosphate), which pollute the environment, and also require the use of sophisticated production technology, sophisticated equipment for mixing and feeding to the fire site (tanks and discharge devices of complex design, control of the cooking process using a computer). All this leads to a significant increase in the cost of the fire fighting process and significantly reduces the possibility of their use for preventive purposes. Fire water suspensions are also known that contain components of natural origin, for example, sand, clay and water (Zυ, A, 494164, Ab 201/10, 1973; 54, A, 626780, Α62 01/10, 1976). Moreover, the known aqueous suspension (5υ, A, 626780) contains these components in their next ratio, May. % sand - 5-20 clay - 1-5 water - the rest.
Указанные композиции являются экологически чистым и дешевым продуктом. Однако они обладают довольно низкими адгезионными и изолирующими свойствами, не позволяющими удерживать влагу на обрабатываемой поверхности до полного испарения воды и надежно изолировать продукты пиролиза. Это объясняется тем, что песок представляет собой рыхлую горную породу, состоящую в основном из зерен различных минералов и обломков пород размером от 100 до 5000 мкм, и имеет незначительную примесь алевритовых и глинистых частиц (последние не более 3%) размером от 10 до 100 мкм. Наличие в растворе указанных крупных фракций, нерастворимых в воде, приводит к образованию в суспензии осадка, а также является образивным материалом для противопожарного оборудования (трубопроводов, выливных устройств и тому подобного) . Кроме того, хотя наличие глины улучшает адгезионные свойства композиции, однако наличие песка практически нейтрализует эти свойства, так как песок обладает высокой сыпучестью и не позволяет удерживать компоненты суспензии (в частности, воду) на обрабатываемых поверхностях. Все выше сказанное ограничивает использование указанных суспензий и позволяет использовать их, преимущественно, при тушении и локализации степных пожаров .These compositions are environmentally friendly and cheap product. However, they have rather low adhesive and insulating properties, which do not allow moisture to be retained on the treated surface until the water evaporates completely and reliably isolate the pyrolysis products. This is due to the fact that sand is a loose rock, consisting mainly of grains of various minerals and rock fragments ranging in size from 100 to 5000 microns, and has a slight admixture of silt and clay particles (the last no more than 3%) ranging in size from 10 to 100 microns . The presence in the solution of these large fractions, insoluble in water, leads to the formation of a precipitate in the suspension, and is also a formative material for fire fighting equipment (pipelines, pouring devices and the like). In addition, although the presence of clay improves the adhesive properties of the composition, the presence of sand practically neutralizes these properties, since the sand has a high flowability and does not allow the suspension components (in particular, water) to be retained on the treated surfaces. All of the above limits the use of these suspensions and allows them to be used mainly in extinguishing and localizing steppe fires.
Раскрытие изобретенияDisclosure of Invention
В основу настоящего изобретения поставлена задача создать противопожарную минерально-водяную суспензию с такими компонентами, которые обеспечили бы повышение ее адгезионных и изолирующих свойств, что позволило бы использовать ее как для тушения, так и для предупреждения пожаров .The basis of the present invention is the task to create a fire-fighting mineral-water suspension with such components that would ensure an increase in its adhesive and insulating properties, which would make it possible to use it both to extinguish and to prevent fires.
Эта задача решена созданием противопожарной минераль- но-водяной суспензии, содержащей глину и воду, которая согласно изобретению, дополнительно содержит жидкое стекло в массовом отношении к глине от (1:1) до (1:10), соответственно.This problem was solved by creating a fire-resistant mineral-water suspension containing clay and water, which according to the invention additionally contains liquid glass in a mass ratio to clay from (1: 1) to (1:10), respectively.
Наличие жидкого стекла значительно повышает адгезионные и изолирующие свойства предлагаемой суспензии. Это объясняется тем, что жидкое стекло обладает высокими адгезионными свойствами, хорошо растворяется в воде, не приводит к образованию осадка и позволяет удерживать частицы глины во взвешенном состоянии . При этом жидкое стекло в сочетании с глиной удерживает воду на обрабатываемой поверхности до ее полного испарения вне зависимости от угла наклона этой поверхности к горизонту. Кроме того, после испарения воды на обработанной поверхности образуется покрытие из оксидов кремния, препятствующее доступу кислорода к очагу пожара, а также препятс- твующее поступлению энергии как от очага пожара, что ограничивает его распространение, так и к этому очагу, что исключает возможность повторного возгорания.The presence of liquid glass significantly increases the adhesive and insulating properties of the proposed suspension. This is due to the fact that liquid glass has high adhesion properties, is highly soluble in water, does not lead to the formation of sediment and allows you to keep clay particles in suspension. In this case, liquid glass in combination with clay holds water on the treated surface until it completely evaporates, regardless of the angle of inclination of this surface to the horizon. In addition, after water evaporation, a coating of silicon oxides is formed on the treated surface, which prevents oxygen from accessing the fire source, and also prevents the energy supply from the fire source, which limits its spread, and to this source, which eliminates the possibility of re-ignition .
Указанные свойства предлагаемой суспензии позволяют использовать ее при пожарах различного типа и мощности, а имен- НО:The indicated properties of the proposed suspension allow its use in fires of various types and capacities, and the name is BUT:
- городские пожары: при тушении пожаров жилых и производственных зданий, а также других административных, научных, учебных и тому подобных объектов;- city fires: when extinguishing fires in residential and industrial buildings, as well as other administrative, scientific, educational and similar objects;
- лесные и степные пожары : непосредственное тушение этих пожаров , а также защита близлежащих территорий от этого вида пожаров ;- forest and steppe fires: the direct extinguishing of these fires, as well as the protection of nearby territories from this type of fire;
- пожары на нефтепромыслах, а также пожары разлившихся нефтепродуктов в результате аварий и стихийных бедствий.- fires at oil fields, as well as fires of spilled oil products as a result of accidents and natural disasters.
При этом эффективность использования предлагаемой сус- пензии на несколько порядков выше эффективности использования, например, воды. То есть расход воды при тушении, напри- мер, лесного пожара составляет, в среднем, 12-15 килограммов на квадратный метр горящей поверхности, а расход предлагаемой суспензии составляет 0,12-0,15 килограммов на квадратный метр при достижении того же результата, что значительно снижает затраты на тушение пожаров, особенно мощных и крупномасштабных.Moreover, the efficiency of use of the proposed suspension is several orders of magnitude higher than the efficiency of use, for example, of water. That is, the extinguishing water consumption, for example measures, forest fire is, on average, 12-15 kilograms per square meter of burning surface, and the consumption of the proposed suspension is 0.12-0.15 kilograms per square meter when the same result is achieved, which significantly reduces the cost of extinguishing fires, especially powerful and large-scale.
Кроме того, указанные качества предлагаемой суспензии позволяют значительно расширить область ее применения. То есть использовать ее не только для тушения, но и для предуп- реждения пожаров, например, покрывать ею поверхности из горючих материалов внутри зданий и сооружений, а также охлаждать и изолировать ею соседние с очагом пожара поверхности .In addition, these qualities of the proposed suspension can significantly expand the scope of its application. That is, use it not only to extinguish, but also to prevent fires, for example, to cover surfaces of combustible materials inside buildings and structures, as well as to cool and isolate surfaces adjacent to the fire source with it.
Для тушения различного вида пожаров целесообразно использовать суспензию, содержащую жидкое стекло при его массо- вом отношении к глине от (1:1) до (1:6), соответственно, и суммарном содержании в суспензии жидкого стекла и глины от 20 до 60 мас.%, вода остальное.To extinguish various types of fires, it is advisable to use a suspension containing liquid glass with its mass ratio to clay from (1: 1) to (1: 6), respectively, and the total content of liquid glass and clay in the suspension from 20 to 60 wt. %, water the rest.
Для предупреждения пожаров целесообразно использовать суспензию, содержащую жидкое стекло при его массовом отноше- нии к глине от (1:4) до (1:10), соответственно, и суммарном содержании в суспензии жидкого стекла и глины от 60 до 80 мае . % , вода остальное .To prevent fires, it is advisable to use a slurry containing liquid glass with its mass ratio to clay from (1: 4) to (1:10), respectively, and the total content of liquid glass and clay in the suspension from May 60 to 80. %, water the rest.
При этом возможно, чтобы суспензия содержала компоненты при их следующем соотношении, мае . % : жидкое стекло - 7-16 глина - 13-72 вода - остальное .In this case, it is possible that the suspension contains components in their next ratio, May. %: water glass - 7-16 clay - 13-72 water - the rest.
Предлагаемая противопожарная минерально-водяная суспензия обладает высокими адгезионными и изолирующими свойствами, что позволяет использовать ее как для тушения пожаров различного вида и мощности, так и для предупреждения пожаров в профилактических целях.The proposed fire-fighting mineral-water suspension has high adhesive and insulating properties, which allows it to be used to extinguish fires of various types and capacities, and to prevent fires for preventive purposes.
Лучший вариант осуществления изобретенияThe best embodiment of the invention
Предлагаемая противопожарная минерально-водяная суспен- зия содержит жидкое стекло, глину и воду. При этом суспензия содержит жидкое стекло в количестве, обеспечивающем его массовое отношение с глиной от (1:1) до (1:10), соответственно. То есть на одну массовую часть жидкого стекла в суспензии приходится от 1 до 10 массовых частей глины. Причем для тушения пожаров лучше использовать суспензию, в которой на одну часть жидкого стекла приходится от 1 до 6 массовых частей глины (массовое отношение от (1:1) до (1:6), соответственно), а для предупреждения пожаров лучше использовать суспензию, в которой на одну часть жидкого стекла приходится от 4 до 10 массовых частей глины (массовое отношение от (1:4) до (1:10), соответственно) .The proposed fire-fighting mineral water suspension Sia contains water glass, clay and water. In this case, the suspension contains liquid glass in an amount ensuring its mass ratio with clay from (1: 1) to (1:10), respectively. That is, one mass part of liquid glass in suspension accounts for from 1 to 10 mass parts of clay. Moreover, to extinguish fires, it is better to use a suspension in which 1 to 6 mass parts of clay (mass ratio from (1: 1) to (1: 6), respectively) falls on one part of liquid glass, and it is better to use a suspension to prevent fires, in which one part of liquid glass accounts for from 4 to 10 mass parts of clay (mass ratio from (1: 4) to (1:10), respectively).
Суммарное содержание жидкого стекла и глины в суспензии может колебаться от 20 до 80 мае . % , остальное вода. При этом возможно содержание компонентов в суспензии при их следующем соотношении, мае . % : жидкое стекло 7-16 глина 13-72 вода остальное . В качестве жидкого стекла может быть использован, например, водный раствор силиката натрия или силиката калия.The total content of water glass and clay in the suspension can vary from May 20 to May 80. %, the rest is water. In this case, the content of components in suspension is possible at their next ratio, May. %: water glass 7-16 clay 13-72 water the rest. As liquid glass, for example, an aqueous solution of sodium silicate or potassium silicate can be used.
При указанных соотношениях жидкого стекла, глины и воды каждая частица глины обволакивается раствором жидкого стекла и поддерживается в суспензии во взвешенном состоянии. Это обеспечивает однородность суспензии, облегчает ее дробление на капли при распылении, так как жидкое стекло снижает поверхностное натяжение суспензии .At the indicated ratios of water glass, clay and water, each clay particle is enveloped in a solution of water glass and is kept in suspension in suspension. This ensures uniformity of the suspension, facilitates its crushing into droplets during spraying, since liquid glass reduces the surface tension of the suspension.
Если в суспензии массовое количество жидкого стекла по отношению к массовому количеству глины будет меньше, чем 1:1, то жидкого стекла будет недостаточно, чтобы удерживать все частицы глины во взвешенном состоянии, что приведет к снижению изолирующих свойств суспензии .If in a suspension the mass amount of liquid glass relative to the mass amount of clay is less than 1: 1, then liquid glass will not be enough to keep all clay particles in suspension, which will lead to a decrease in the insulating properties of the suspension.
Если в суспензии массовое количество глины по отношению к массовому количеству жидкого стекла будет больше, чем 10:1, то трудно будет нанести суспензию на обрабатываемую поверхность, а также будет трудно удержать суспензию на этой по- верхности, так как из-за большого количества глины значительно возрастет сыпучесть суспензии при испарении воды.If in the suspension the mass amount of clay relative to the mass amount of liquid glass is more than 10: 1, it will be difficult to apply the suspension to the surface to be treated, and it will also be difficult to keep the suspension on this surface. surface, because due to the large amount of clay, the flowability of the suspension will increase significantly during the evaporation of water.
Если в суспензии уменьшить содержание жидкого стекла менее 7 мае . % , то может снизится эффект поддержания частиц гли- ны во взвешенном состоянии. Кроме того, указанное уменьшение содержания жидкого стекла может привести к снижению изолирующих свойств суспензии, так как его может быть недостаточно для образования покрытия из оксидов кремния на обработанной поверхности после испарения влаги . Если содержание жидкого стекла увеличить более 16 мас.%, то увеличится плотность суспензии, что может привести к трудностям при ее подаче к очагу пожара .If in suspension, reduce the content of water glass less than May 7. %, the effect of maintaining clay particles in suspension may decrease. In addition, the specified decrease in the content of liquid glass can lead to a decrease in the insulating properties of the suspension, since it may not be enough to form a coating of silicon oxides on the treated surface after evaporation of moisture. If the content of liquid glass is increased to more than 16 wt.%, Then the density of the suspension will increase, which can lead to difficulties in feeding it to the fire.
Если в суспензии уменьшить содержание глины менее 13 мас.%, то снизятся адгезионные свойства суспензии, в резуль- тате чего будет трудно удерживать влагу на обрабатываемой поверхности до ее полного испарения .If the clay content in the suspension is reduced to less than 13 wt.%, The adhesive properties of the suspension will decrease, as a result of which it will be difficult to retain moisture on the treated surface until it completely evaporates.
Если содержание глины увеличить более 72 мас.% , то возникнет проблема перевода ее в мелкодисперсное состояние и получения однородной суспензии, что может привести к трудностям при ее подаче к очагу пожара. Кроме того, при этом повысится вязкость суспензии.If the clay content is increased to more than 72 wt.%, Then there will be a problem of transferring it to a finely dispersed state and obtaining a homogeneous suspension, which can lead to difficulties in feeding it to the fire. In addition, this will increase the viscosity of the suspension.
Предлагаемую суспензию готовят следующим образом . Сначала растворяют в воде жидкое стекло, а затем в полученный раствор добавляют глину и размешивают, например, в бетономешалке до однородного состояния. Для сокращения времени приготовления целесообразно глину предварительно измельчить .The proposed suspension is prepared as follows. First, liquid glass is dissolved in water, and then clay is added to the resulting solution and stirred, for example, in a concrete mixer until homogeneous. To reduce the cooking time, it is advisable to grind the clay beforehand.
Полученная суспензия представляет собой микрогетерогенную свободнодисперсионную систему, в которой дисперсионной средой является вода, а дисперсной фазой - жидкое стекло и глина. Причем соотношение последних может колебаться в указанных широких пределах, что существенно не отражается на ог- нетушащих и огнезащитных свойствах суспензии. При этом суспензия обладает высокими адгезионными и изолирующими свойс- твами.The resulting suspension is a microheterogeneous free-dispersion system in which the dispersion medium is water and the dispersed phase is water glass and clay. Moreover, the ratio of the latter can vary within the indicated wide limits, which does not significantly affect the fire extinguishing and fire retardant properties of the suspension. Moreover, the suspension has high adhesive and insulating properties.
Количественный состав компонентов в суспензии, как ука- зывалось выше, определяется ее назначением, то есть используется ли она как пожароподавляющее или огнезащитное средство .The quantitative composition of the components in suspension, as indicated was called above, is determined by its purpose, that is, whether it is used as a fire suppressant or fire retardant.
Так, например, при тушении пожаров в жилых зданиях целесообразно использовать раствор с низким суммарным содержанием глины и жидкого стекла (порядка 20 мас.%, остальное - вода), так как основная задача - охлаждение очага. В то же время стены соседных с очагом пожара зданий целесообразно покрывать составом с повышенным суммарным содержанием этих компонентов (порядка 60-80 мас.%, вода-остальное) . Аналогичный подход должен быть и при тушении пожаров на предприятиях, складах, хранилищах и тому подобных объектах.So, for example, when extinguishing fires in residential buildings, it is advisable to use a solution with a low total content of clay and liquid glass (about 20 wt.%, The rest is water), since the main task is to cool the focus. At the same time, it is advisable to cover the walls of buildings adjacent to the fire source with a composition with a high total content of these components (about 60-80 wt.%, Water - the rest). A similar approach should be in extinguishing fires at enterprises, warehouses, storage facilities and the like.
При тушении лесных и степных пожаров наиболее оптимально использовать 40-60 мас.% суммарное содержание глины и жидкого стекла, так как этот состав, как показали эксперименты на мо- дельных и искусственно вызванных реальных лесных пожарах, обладает хорошими охлаждающими (вода в мелкодисперсном состоянии удерживается на горячей поверхности) и изолирующими (достаточно большое количество глины и жидкого стекла) свойствами. Количество воды в указанных пределах зависит от назначения суспензии, а снижение ее содержания ниже нижнего предела или увеличение ее содержания выше верхнего предела приводит к потребности увеличивать или уменьшать содержание в суспензии дисперсной фазы, что может привести к описанным выше негативным последствиям.When extinguishing forest and steppe fires, it is most optimal to use 40-60 wt.% The total content of clay and liquid glass, since this composition, as shown by experiments on model and artificially induced real forest fires, has good cooling (water is kept in a finely dispersed state on a hot surface) and insulating (a sufficiently large amount of clay and water glass) properties. The amount of water in the specified range depends on the purpose of the suspension, and a decrease in its content below the lower limit or an increase in its content above the upper limit leads to the need to increase or decrease the content of the dispersed phase in the suspension, which can lead to the negative consequences described above.
Полученную суспензию применяют путем распыления различными существующими способами (например, с помощью насосов, выливом с самолетов или вертолетов) . Наиболее эффективными являются способы диспергирования с использованием энергии взрыва или аккумуляторов давления (например, воздушных, пороховых ) , так как позволяют диспергировать суспензию до капель диаметром менее 10 мкм, значительно увеличивая при этом поверхность взаимодействия с пламенем.The resulting suspension is used by spraying with various existing methods (for example, using pumps, spilling from aircraft or helicopters). The most effective are dispersion methods using the energy of an explosion or pressure accumulators (for example, air, powder), since they allow dispersing a suspension to droplets with a diameter of less than 10 microns, significantly increasing the surface of interaction with the flame.
Для лучшего понимания изобретения ниже приведены конк- ретные примеры его осуществления. Пример Описанным выше способом готовили предлагаемую суспензию при различном содержании в ней компонентов . Затем определяли ее огнезащитные свойства на деревянных образцах, в качестве которых были взяты стандартные спички с удаленной головкой. 5 Деревянные образцы покрывали предлагаемой суспензией с различным содержанием в ней компонентов, помещали в пламя газовой горелки (температура в пламени горелки составляла 1150+-20°С) и определяли время до возгорания образца или до начала его тления, так как в большинстве случаев на образцеFor a better understanding of the invention, specific examples of its implementation are given below. Example The method described above was used to prepare the proposed suspension with different content of components in it. Then, its fire-retardant properties were determined on wooden samples, for which standard matches with a removed head were taken. 5 Wooden samples were coated with the proposed suspension with a different content of components, placed in a gas burner flame (the temperature in the burner flame was 1150 + -20 ° C), and the time to ignition of the sample or before its smoldering was determined, since in most cases on the sample
10 после испарения воды образовывалось покрытие из твердого раствора жидкого стекла и глины . При этом температура внутри покрытия была недостаточной для воспламенения образца, а вызывала только его медленное тление, что определялось по появлению дыма из под покрытия на торцах образца.10, after evaporation of water, a coating was formed from a solid solution of water glass and clay. In this case, the temperature inside the coating was insufficient to ignite the sample, and only caused its slow smoldering, which was determined by the appearance of smoke from under the coating at the ends of the sample.
15 Для сравнения аналогично определялось время возгорания образца, предварительно обработанного водой.15 For comparison, the ignition time of a sample previously treated with water was similarly determined.
Различное соотношение компонентов в суспензии объемом приблизительно 0,04м , а также время до их возгорания (начала тления) приведены в примерах, сведенных в нижеследующую таб-A different ratio of components in a suspension with a volume of approximately 0.04 m, as well as the time until they ignite (start to smolder) are given in the examples summarized in the following table.
20 лицу, в которой для сравнения в примере Ν 31 приведено время до возгорания образца, обработанного водой.20 person, in which for comparison in example Ν 31 shows the time until the ignition of the sample treated with water.
ТаблицаTable
ΝΝ! Суммарное ! Соотношение Содержание компонентов, ! Время до воз- пп ! содержание !жидкого мас.% ! горания (нача- !жидкого ! стекла и ιла тления) •стекла и ! глины, мае. жидкое глина вода ! образца, ! глины, ! части стекло ! секунды !мас.% ! (около)ΝΝ! Total! Content ratio of components! Time to call! content! liquid wt.%! Goran (nacha-! Liquid! glass and ι la corruption) • glass! clay, May. liquid clay water! sample,! clay! glass parts! seconds! wt.%! (near)
1 20 1,9 7 13 80 7,8 2 26 1,6 10 16 74 7,71 20 1.9 7 13 80 7.8 2 26 1.6 10 16 74 7.7
3 21 3,2 6 19 75 10,1 3 21 3.2 6 19 75 10.1
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0001
Как видно из приведенных примеров время до возгорания образца, обработанного предлагаемой суспензией, при любом содержании в ней указанных компонентов от около полтора до более шести раз больше, чем время, требующееся для возгорания образца, обработанного водой.As can be seen from the above examples, the time to ignition of a sample treated with the proposed suspension, with any content of these components in it from about one and a half to more six times the time required to ignite a sample treated with water.
Кроме того, образование на поверхности образцов твердого покрытия из жидкого стекла и глины, препятствующего возгоранию образцов, наглядно свидетельствует о высоких адгезионных и изолирующих свойствах предлагаемой суспензии.In addition, the formation on the surface of the samples of a solid coating of liquid glass and clay, which prevents the ignition of the samples, clearly indicates the high adhesive and insulating properties of the proposed suspension.
Промышленная применимостьIndustrial applicability
Предлагаемое изобретение может быть использовано как пожароподавляющее или огнезащитное средство при пожарах различного типа и мощности, а именно: городские пожары, лесные и степные пожары, пожары на нефтепромыслах. Кроме того, предлагаемая суспензия может быть использована для предупреждения пожаров, а также для предохранения от возгорания соседних с очагом пожара объектов путем нанесения ее на поверхность изделий из горючих материалов внутри различных сооружений или на поверхности, находящиеся рядом с очагом пожара. The present invention can be used as a fire suppressant or fire retardant in fires of various types and capacities, namely: city fires, forest and steppe fires, fires in the oil fields. In addition, the proposed suspension can be used to prevent fires, as well as to protect against ignition of objects adjacent to the fire source by applying it to the surface of products made of combustible materials inside various structures or on the surface located next to the fire source.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ CLAIM
1. Противопожарная минерально-водяная суспензия, содержащая глину и воду, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она допол- нительно содержит жидкое стекло при его массовом отношении к глине от (1:1) до (1:10), соответственно.1. Fire-fighting mineral-water suspension containing clay and water, such as the fact that it additionally contains liquid glass with its mass ratio to clay from (1: 1) to (1 : 10), respectively.
2. Противопожарная минерально-водяная суспензия по π.1, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она содержит жидкое стекло при его массовом отношении к глине от (1:1) до (1:6), соот- ветственно.2. Fire-fighting mineral-water suspension according to π.1, with the fact that it contains liquid glass with its mass ratio to clay from (1: 1) to (1: 6), accordingly.
3. Противопожарная минерально-водяная суспензия по π.1, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она содержит жидкое стекло при его массовом отношении к глине от (1:4) до (1:10), соответственно. 3. Fire-fighting mineral-water suspension according to π.1, with the fact that it contains water glass with its mass ratio to clay from (1: 4) to (1:10), respectively.
4. Противопожарная минерально-водяная суспензия по π.1, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она содержит компоненты при их следующем соотношении , мае . % : суммарное содержание жидкого стекла и глины 20-80 вода остальное.4. Fire-prevention mineral-water suspension according to π.1, with the fact that it contains components in their next ratio, May. %: the total content of liquid glass and clay 20-80 water the rest.
5. Противопожарная минерально-водяная суспензия по π.1, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она содержит компоненты при их следующем соотношении , мае . % : жидкое стекло 7-16 глина 13-72 вода остальное . 5. Fire-fighting mineral-water suspension according to π.1, with the fact that it contains components in their next ratio, May. %: water glass 7-16 clay 13-72 water the rest.
PCT/RU1997/000127 1996-05-24 1997-04-24 Mineral-water suspension for use against fires WO1997045166A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97925336A EP0903163A4 (en) 1996-05-24 1997-04-24 Mineral-water suspension for use against fires
AU30506/97A AU718475B2 (en) 1996-05-24 1997-04-24 Fire-fighting mineral-water suspension
JP09542123A JP2000512517A (en) 1996-05-24 1997-04-24 Firefighting mineral water suspension
BR9709343A BR9709343A (en) 1996-05-24 1997-04-24 Mineral water suspension for fire fighting

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU96110494 1996-05-24
RU9696110494A RU2098158C1 (en) 1996-05-24 1996-05-24 Mineral-aqueous suspension for fire extinguishing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1997045166A1 true WO1997045166A1 (en) 1997-12-04

Family

ID=20181040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU1997/000127 WO1997045166A1 (en) 1996-05-24 1997-04-24 Mineral-water suspension for use against fires

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0903163A4 (en)
JP (1) JP2000512517A (en)
KR (1) KR20000015945A (en)
CN (1) CN1219137A (en)
AU (1) AU718475B2 (en)
BR (1) BR9709343A (en)
CA (1) CA2252760A1 (en)
RU (1) RU2098158C1 (en)
TR (1) TR199802335T2 (en)
WO (1) WO1997045166A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10054686A1 (en) * 2000-11-03 2002-06-06 Heinz B Mader Fire extinction and protection agent contains water glass forming more than specified minimum percentage by weight
RU2449825C1 (en) * 2010-12-14 2012-05-10 Николай Евгеньевич Староверов Composition for fire fighting /versions/
RU2549928C2 (en) * 2011-03-28 2015-05-10 Василий Иванович Блинов Method to extinguish large-scale fires
CN103537038B (en) * 2012-07-16 2016-08-17 山东优固新材料科技有限公司 Coal and rock fireproofing extinguishing materials
CN109432683A (en) * 2018-11-09 2019-03-08 张平 A kind of ore aqueous suspension applied in fire-fighting quipment and its preparation process
CN111228710A (en) * 2020-03-23 2020-06-05 四川天地同光科技有限责任公司 Water-based mixed system fire-fighting agent for extinguishing burning gasoline and preparation method thereof
WO2023235256A1 (en) * 2022-06-02 2023-12-07 Tyco Fire Products Lp Clay suspension for controlling fires

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1086583A (en) * 1964-01-31 1967-10-11 Soc Etu Chimiques Ind Et Agri Improvements in fire extinguishing compositions
GB1349508A (en) * 1970-02-05 1974-04-03 Ici Ltd Fire fighting and compositions for use therein
DE2260144B2 (en) * 1971-12-09 1975-06-19 Hattori, Akira, Urawa, Saitama Fire extinguishing mixture - with good storage and safe handling props
SU494164A1 (en) 1973-07-04 1975-12-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт противопожарной обороны МВД СССР The method of extinguishing fires
FR2361920A1 (en) * 1975-10-27 1978-03-17 Nardi Auguste Rapid extinction of fires with silicate(s), esp. in forests - preventing spread and reignition without affecting soil fertility
SU626780A1 (en) 1976-07-06 1978-10-05 Белорусский институт механизации сельского хозяйства Mineral-water slurry for fire fighting
GB1570514A (en) * 1975-10-08 1980-07-02 Herbline C Fire extinguishing method and product
SU833270A1 (en) * 1977-05-23 1981-05-30 Предприятие П/Я А-3732 Method of obtaining fire-extinguishing composition
SU1720659A1 (en) * 1989-02-21 1992-03-23 Центральный Штаб Военизированных Горноспасательных Частей Донбасса Method for producing a fire-extinguishing compound
SU1725928A1 (en) * 1989-10-17 1992-04-15 Московский Областной Педагогический Институт Им.Н.К.Крупской Low-temperature fire-fighting solution

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL85285B1 (en) * 1973-04-10 1976-04-30
JPS5150322A (en) * 1974-10-29 1976-05-01 Toyo Rubber Chemical Ind Co MUKISHITSUHATSUHOTAINO SEIZOHOHO
FR2615399A1 (en) * 1987-05-22 1988-11-25 Lafarge Nouveaux Materiaux Method for fighting fires and product for implementing the method
DE3739177C1 (en) * 1987-11-19 1989-02-02 Marx Guenther Fire extinguishing agent
AT391466B (en) * 1989-04-12 1990-10-10 Kaiser Manfred INORGANIC THERMAL INSULATION

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1086583A (en) * 1964-01-31 1967-10-11 Soc Etu Chimiques Ind Et Agri Improvements in fire extinguishing compositions
GB1349508A (en) * 1970-02-05 1974-04-03 Ici Ltd Fire fighting and compositions for use therein
DE2260144B2 (en) * 1971-12-09 1975-06-19 Hattori, Akira, Urawa, Saitama Fire extinguishing mixture - with good storage and safe handling props
SU494164A1 (en) 1973-07-04 1975-12-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт противопожарной обороны МВД СССР The method of extinguishing fires
GB1570514A (en) * 1975-10-08 1980-07-02 Herbline C Fire extinguishing method and product
FR2361920A1 (en) * 1975-10-27 1978-03-17 Nardi Auguste Rapid extinction of fires with silicate(s), esp. in forests - preventing spread and reignition without affecting soil fertility
SU626780A1 (en) 1976-07-06 1978-10-05 Белорусский институт механизации сельского хозяйства Mineral-water slurry for fire fighting
SU833270A1 (en) * 1977-05-23 1981-05-30 Предприятие П/Я А-3732 Method of obtaining fire-extinguishing composition
SU1720659A1 (en) * 1989-02-21 1992-03-23 Центральный Штаб Военизированных Горноспасательных Частей Донбасса Method for producing a fire-extinguishing compound
SU1725928A1 (en) * 1989-10-17 1992-04-15 Московский Областной Педагогический Институт Им.Н.К.Крупской Low-temperature fire-fighting solution

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0903163A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0903163A1 (en) 1999-03-24
JP2000512517A (en) 2000-09-26
TR199802335T2 (en) 1999-03-22
AU718475B2 (en) 2000-04-13
CA2252760A1 (en) 1997-12-04
CN1219137A (en) 1999-06-09
KR20000015945A (en) 2000-03-15
AU3050697A (en) 1998-01-05
EP0903163A4 (en) 2000-08-23
BR9709343A (en) 1999-08-10
RU2098158C1 (en) 1997-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2635613C2 (en) Fire extinguisher and extender for fire extinguisher
CA2127341C (en) Fire extinguishing composition
US11344759B2 (en) Fire extinguishing powder for A, B, C, D, F and K class fires and its application in suppression of catastrophic fires, the absorption of oil and its derivatives and revitalization of land degradation caused by fire
CN108498998B (en) Composite fire extinguishing material for coal mine and preparation method thereof
US7922928B2 (en) Composition for fire fighting and formulations of said composition
JPH02286179A (en) Fire extinguishing agent for metal fire and fire extinguishing method using this agent
WO1997045166A1 (en) Mineral-water suspension for use against fires
CN105288924B (en) D class dry powder fire extinguishing agent
US3425939A (en) Two-phase fire-extinguishing compositions
US6001270A (en) Sticky high water content gels for extinguishers
KR100700453B1 (en) Reinforcing composition for extinguishing fire, manufacturing method thereof and
CN107899170A (en) A kind of extinguishing chemical fire-retardant based on hydrophobic particles
NZ250329A (en) Fire extinguishing method using flame suppressing aerosol formed by burning synthetic solid fuel with oxygen
EP3471841A1 (en) Composition for fire extinguishant
EP1441021A2 (en) Compositions for fire-resistant coating, fire extinguishing and fire protecting
RU2771530C1 (en) Method for preparation of fire-fighting mixture
CN107252537A (en) A kind of extinguishing chemical for being used to put out liquid oily matter fire
Gurchumelia et al. PRODUCTION AND PERFORMANCE EVALUATION OF NOBLE FIRE EXTINGUISHING FOAM SUSPENSIONS USING LOCALLY AVAILABLE AND ENVIRONMENTALLY FRIENDLY NATURAL MINERAL RAW MATERIALS.
Musayev et al. RESEARCH OF FIRE EXTINGUISHING AND INSULATING CHARACTERISTICS OF FAST-HARDENING FOAMS
Gurchumelia et al. Journal of Chemistry: Education, Research and Practice
Brown et al. Extinguishing Magnesium Fires with Hard Pitch Derived from Coal Tar
CN103961834A (en) Fire extinguishing agent with functions of thermal insulation, static prevention, thunder prevention and explosion prevention and application thereof
JPS58132056A (en) Fire-extinguishable paint
CN107952207A (en) A kind of fire-retardant combination based on titanium dioxide
JPS5829472A (en) Powdery fire fighting agent

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 97194829.1

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BB BG BR BY CA CH CN CZ DE DK EE ES FI GB GE HU IL IS JP KE KG KP KR KZ LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO SD SE SG SI SK TJ TM TR TT UA UG US UZ VN AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH KE LS MW SD SZ UG AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2252760

Country of ref document: CA

Ref document number: 2252760

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998/02335

Country of ref document: TR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019980709502

Country of ref document: KR

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019980709502

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1019980709502

Country of ref document: KR