WO1997023135A1 - Composition herbicide - Google Patents

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WO1997023135A1
WO1997023135A1 PCT/JP1995/002659 JP9502659W WO9723135A1 WO 1997023135 A1 WO1997023135 A1 WO 1997023135A1 JP 9502659 W JP9502659 W JP 9502659W WO 9723135 A1 WO9723135 A1 WO 9723135A1
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WO
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compound
derivative
group
general formula
pyrazole
Prior art date
Application number
PCT/JP1995/002659
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English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsuru Shibata
Ichiro Nasuno
Kazufumi Nakamura
Kazuyoshi Koike
Misako Yoshikawa
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co., Ltd. filed Critical Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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Publication of WO1997023135A1 publication Critical patent/WO1997023135A1/ja

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members

Definitions

  • the screams show that the visols have been treated with thiochromane via carbonyls, and that the virazole breaks have caused no damage to the grass crops.
  • iota ',' (and both 3 ⁇ 4 wide 3 ⁇ 4 miscellaneous, ten ⁇ and nationalistic ⁇ in either low 3 ⁇ 4: i 1:.
  • R ' ( ⁇ ⁇ ( ⁇ alkyl ⁇ , C' ⁇ C, alkenyl J, or C2-C, haloalkenyl ⁇
  • R ' alkyl ⁇ , C, ⁇ C, haloalkyl 3 ⁇ 4 or C 2 -C
  • R R ', R and R' each one, '/: then water or C, ⁇ C, alkyl C, ⁇ . , Haguchi alkyl 1 ⁇ 2 or C "-C, alkoxyalkyl,
  • n 0, 1 or 2
  • Q hydrogen atom or 3 ⁇ 4— A— B
  • BC C alkyl group, C : 1 C 1 () cycloalkyl group or group
  • R ° A hydrogen atom, - alkyl 3 ⁇ 4 or CC Ha port alkyl group, R 'a hydrogen atom, ( ⁇ - ⁇ alkyl group, ⁇ ⁇ ( ⁇ alkenyl ffi or c 2 c 4 alkynyl group,
  • R 1 ′ C, to ( ⁇ alkyl group, C, C, haloalkyl group, CjC (3 cycloalkyl group, C 3 Cf alkenylalkyl group, C 3 CG alkynylalkyl 3 ⁇ 4 or C: i C ⁇ haloalkenylalkyl ⁇
  • R '2 C alkyl ⁇ , C, C., haloalkyl group, C: i CG a cycloalkyl group, C: i CG alkenyl group, C: i Cn Arukiniruaruki group or C3 Cr, haloalkenyl alkyl group] ⁇
  • a virazole derivative represented by or a salt thereof Chloroacetamide herbicides such as arraclor, metolachlor, acetochlor, and dimethenamide; imigzolinone herbicides such as imazetapy; 2,41-D, at least one chemical that deviates from / departs from promoxiel, pendimethalin, nicosulfuron, rimsulfuron, primisulfuron and pyridate;
  • R ′ is an alkyl group, ( ⁇ to alkenyl or C to C, chloroalkenyl group, preferably C, to (., Alkyl group.
  • (:, To (: alkyl group) examples of the variants of are methyl-ethyl, propyl and butyl, and propyl: (and butyl may be ⁇ ' ⁇ : linear, ⁇ or branched. Preferably, it is methyl J or ethyl.
  • Noroalkenyl is L! C— ' ⁇ C
  • at least lflAI of the alkenyl is hydrogen / is a halogen (for example, It has been replaced with ⁇ , ⁇ child, ⁇ Ki.
  • R 2 is a hydrogen atom, C, to (:., Alkyl, CtC, lower alkyl or CL 'to ( ⁇ alkoxyalkyl), preferably a water atom or c, to alkyl.
  • Examples of i-forms of C alkyl ⁇ are as exemplified in R 1 , preferably methyl.
  • C, ⁇ C> haguchi alkyl ⁇ is
  • At least one water atom of the alkyl group is replaced by a halogen atom (eg, chlorine atom, hydrogen atom, ⁇ atom, iodine atom), for example, —CF: ,, CF ,,-C, H, F, — CHCl, one CH F2, one CC 1 -CH C 1, one CH : IF 2 etc. (: ⁇ .
  • a halogen atom eg, chlorine atom, hydrogen atom, ⁇ atom, iodine atom
  • ⁇ . As a non-limiting example of an alkoxyalkyl li, for example, the following example: ( ⁇ -0 (11. ,, -CH L> -0 C2H.
  • X is C, ⁇ , alkyl,, C, ⁇ C, ⁇ , alkyl J, C 2 -C, alkoxyalkyl 3 ⁇ 4, halogen ⁇ ⁇ -, C, ⁇ C, alkoxy ⁇ ⁇ or C, ⁇ C haloalkoxy 1 ⁇ 2, preferably C, ⁇ C, alkyl 3 ⁇ 4 or halogen C, c C alkyl ⁇ , C, ⁇ C, haloalkyl 1 ⁇ 2 and C ⁇ C, alkoxyalkyl ⁇ it is as exemplified in R 'or R 2.
  • a preferred example of U.C. to C, C, alkyl J is methyl or ethyl.
  • Examples of u-halogens of halogen J ;; i ⁇ ⁇ include, for example, salt ⁇ r., ⁇ , r r-, ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ -, r-, and u or salt ⁇ -.
  • Examples of C, to C, alkoxy include methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy, and the propoxy and butoxy may have a linear, cyclic or branched structure.
  • C, to C4 haloalkoxy is one in which at least one hydrogen atom in the alkoxy group has been replaced by a halogen atom (for example, chlorine atom, fluorine atom, monovalent atom, iodine atom).
  • p is an X ;; ' ⁇ : a commutative ⁇ , and is a 0, 1 or 2 ⁇ .
  • ⁇ is 1 or 2
  • the preferred substitution position of X is 5-position of chiochroman i. And / or 8th place.
  • R: i, RR 5 and R f 'is C alkyl 1 ⁇ 2 was or hydrogen atom independently, C, -C, haloalkyl ⁇ or C ⁇ -C, Arukokishia alkyl J, Mashiku Are each independently a hydrogen atom or C, ⁇ , alkyl ⁇ .
  • Kyurei is as example small by R 1 or R.
  • n is the number of oxygens bonded to the sulfur atom of chiochroman 1, which is an integer of 0 (sulfide), 1 (sulfoxide) or 2 (sulfone), preferably Is 2 (sulfone).
  • Q represents / f or 1 ⁇ 2—A—B.
  • R 7 and: 8 are each independently a hydrogen ⁇ atom or a C 1, alkyl group, preferably each a hydrogen atom.
  • Specific examples of C 1, C 2 -C 4 alkyl groups are the same as those of R ′ and ⁇ ′.
  • ⁇ is C, -C alkyl ⁇ , C:,-C, "cycloalkyl 1 ⁇ 2 or human It is.
  • Specific examples of C, to C alkyl groups include the specific examples of C, to C, alkyl groups exemplified for R ′, as well as pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyldecanyl, 1 ⁇ 2 ⁇ ⁇ ⁇ 1 ⁇ 2
  • . is C, -C alkyl ⁇ , C:,-C, "cycloalkyl 1 ⁇ 2 or
  • ⁇ ⁇ ( 1 ( , cycloalkyl) is, for example, cyclopropyl, cyclobutyl J,!, Cyclopentyl, cyclohexyl !; and cycloheptyl ⁇ , preferably cyclohexyl. .
  • ⁇ ⁇ is an embodiment of ⁇
  • Y is C, -C., Alkyl J, C, -C, alkoxy, Ci C, haloalkyl J, nitro ⁇ or a halogen atom, preferably C,-( ⁇ alkyl ⁇ , c, ⁇ c alkoxy 3 ⁇ 4, Nitrogen or a halogen atom ⁇ ( ⁇ alkyl s, C, ⁇ C, alkoxy J, C, ⁇ C haalkyl) and the halogen M are exemplified by R ', R or X Preferred examples of C, ⁇ C, alkyl ⁇ are methyl ⁇ Preferred examples of C, ⁇ C, alkoxy are methoxyl 1 , or halogen!
  • the preferred holiday is salt r- or fu;! R.
  • m is a commutative number of Y, and is 0 or a ⁇ number of 1 to 3, preferably 0, 1 or 2.
  • the virazol form (I) of Mizun can be divided into three. That is, Z force
  • R 11 is C, -C, alkyl-, C, -C, hachialkyl, C : i- C (; cycloalkyl 3 ⁇ 4, C : i- C "alkenylalkyl C : 1 ⁇ C "alkynylalkyl ⁇ or C : I ⁇ C" haloalkenylalkyl J, L, W or C, ⁇ C, alkyl ".
  • Alkyl", C, ⁇ C, haguchialkyl ", L and U examples of C 1, to C ( .cycloalkyl) are as exemplified by R ′, R 2 or Y.
  • Preferred examples of the U form of C alkyl ⁇ are methyl or ethyl. :, ⁇ C "Alkenylalkyl ⁇ is a typical example of one CH 2 — CH2 CH — C
  • a pyrazole derivative that is a human is represented by the following general formula (lb) (
  • R 12 is an alkyl group, ( ⁇ to 4 haloalkyl group, C: i ⁇ C r, cycloalkyl group, c 3 c fi alkenyl group, C:! C G Arukini Ruarukiru 3 ⁇ 4 or C 3 Cc Nono ii alkenyl group, preferably a C! ⁇ ⁇ ! It's a kill.
  • Z is Is represented by the following general formula (Ic) (
  • FT is a hydrogen atom, C, ⁇ C, alkyl group or (:! ⁇ (: ⁇ , Haguchialkyl1 ⁇ 2), and: R '"is water-sulfuron-, alkyl3 ⁇ 4, ⁇ C , Alkenyl or c ' ⁇ c, alkynyl ⁇ , preferably each,' /: then water r- or
  • the compound in which Q is a water atom has the following three tautomers, all of which are the tautomers of the present invention. Is invited.
  • the pyrazole derivative (Ic) has the following two geometric isomers, all of which are included in the virazole derivative of the present invention.
  • pyrazoles and the holidays indicated by ⁇ ( ⁇ ⁇ ) indicate the individual, and n W'l holidays occur; however, the pyrazole-induced holidays of the present invention are not All of the azure compounds, I, also contain their mixtures.
  • the pyrazole derivative in which Q is a hydrogen atom is an acidic substance, and can be easily converted to a salt by treating with a base. It is included in the pyrazole derivative of the present invention.
  • the salt is not limited as long as it is a known salt, but for example, amines such as aniline 1 can be used. Can be broken.
  • the amines include monoalkylamines, dialkylamines, and trialkylamines.
  • the alkyl group of the alkyl group is c, ⁇ c, a
  • anilines include aniline, monoalkyl aniline, and dialkyl aniline.
  • Sodium compounds include sodium hydroxide and sodium carbonate, and potassium compounds include potassium hydroxide and potassium carbonate.
  • R ' C2H.
  • 'V' of water njj: 'V' which is the second active ingredient of the condensed matter.
  • 'I' is the active ingredient.
  • Germination inhibitors chloroacetamide herbicides, dinitroaniline herbicides; phytohormones benzoic acid herbicides, pyridine carboxylic acid herbicides, phenoxy herbicides II; ALS (acetolactate synthetase) )) (1) Sulfonylurea herbicide, imidazolinone herbicide (1), triadine ' ⁇ ': ⁇ (photo-generated ffl: ⁇ ), ⁇ lea: ⁇ ': ⁇ ; V ': Diazine-based remover V 1 : agent, benzonitrile-based remover, pyridazine-based remover. Exclusion of Ki /, ' ⁇ : ⁇ In the case of' ⁇ ', at least 1 ⁇ selected from the following W is used together with the pyrazole derivative (I) as the active ingredient. .
  • chloroacetamide-based compounds ⁇ ⁇ ' ⁇ are compounds of 1, ⁇ , ⁇ ⁇ compounds ( ⁇ -11), (B-12), (B -18) and (B-19).
  • imidazolinone herbicides include the following compounds
  • the herbicidal composition of Kijun Iri j comprises at least one of the pyrazole derivatives (I) and at least one of the above-mentioned herbicidal compounds as active ingredients.
  • Jf also, it is not particularly limited, and a wide formulation; 1 ; ffl effect U is W in the range of iJ, but usually pyrazole rest (I) and compounds (B-1) to (B-1) It is preferable that -20) is performed by the following method: 1 (' ⁇ ⁇ , 1: Dani).
  • the herbicidal composition of the present invention comprises a pyrazole derivative represented by the above general formula (I) and a compound of at least 1 which is separated from the above-mentioned elimination compound by a liquid I.
  • a solid carrier such as a mineral powder and converted into wettable powders, emulsions, powders, granules, flowables, and liquids for use.
  • a surfactant such as emulsifying agent and dispersing agent ( ⁇ , ⁇ , i i, i turbidity, S permeability, stable ⁇ ) and other sleeve ribs may be added as required.
  • Tree 3 ⁇ 4HJj elimination ⁇ 1 ⁇
  • the composition is streamed in the form of a wettable powder, and is usually a virazole attractant (I) and at least ⁇ ' ⁇ ( , As active ingredient 10 -55 ' ⁇ ('',;:%,
  • r is usually derived from pyrazole-induced disulfide (I) and ⁇ ., ⁇ ; ⁇ 15 -TCI:
  • the river when the river is in the form of, at least one compound selected from the pyrazole derivative (I) and the above-mentioned herbicide compound ⁇ as an active ingredient is 0.1 to 15 J1S%, and the solid suspension is 80%. It may be prepared by 97 ⁇ with 97.9% and ⁇ 1 ⁇ 3 ⁇ 42 ⁇ 51%.
  • fine powder of a mineral substance is used as the solid carrier. Examples of the fine powder of the mineral substance include oxides such as limestone, slaked lime, etc., phosphates such as apatite, sulfates such as gypsum, etc.
  • ': Nishi white carbon, and silicates such as' British powder, K' powder can be obtained.
  • kerosene as Ekikyu ⁇ , Ko ⁇ , paraffinic spindle oil, etc. If Ku naphthenic ⁇ , benzene, toluene, xylene lambda; the ⁇ Id Group Kamizu ⁇ , 0 chlorotoluene, preparative Rikurorumetan , Trichloroethylene; alcohols such as hydrogenated hydride, cyclohexanol, amyl alcohol, ethylene glycol, etc.
  • Ethylene glycol monomethyl ether ethylene glycol monoethyl ether, ether alcohol, isophorone, cyclohexanone, cyclohexene, 2-cyclohexanone A ; ketone, butyl ether, dimethyl ether, methyl ethyl ether
  • ether isopropyl acetate, benzyl acetate, ester of methyl fluorate, amide such as dimethylformamide, acetic acid, butritol such as acetonitril and propionitrile, and sulfoxide such as dimethyl sulfoxide.
  • Organic solvents such as mixtures thereof, water and the like can be mentioned.
  • anion 3 ⁇ 4 alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfonate, laurine ⁇ amide sulfonate;
  • nonion ⁇ polyoxyethylene octyl ether, polyethylene glycol glycolate, sorbitan alkyl ester ⁇
  • Cation ⁇ dimethyl lauryl benzylammonium chloride, laurylamine, stearinoretrimethylammonium chloride ⁇
  • I mountain j ionic form amino acid, betaine
  • the cultivation of cultivars of Vulgaris V 1 The composition is suitable for field crops such as corn and sorghum before or after germination of weeds, soil treatment or :! By treating the leaves, useful crops are not damaged (ie, there is no phytotoxicity), and both grasses and broadleaf weeds can be controlled simultaneously and at a low dose.
  • the herbicidal composition of tree njj is applied in an amount of 10 to 1000 g per hectare iii of the active ingredient, preferably 7 to 700 g per hectare. If the plant is laid down, 1
  • the pyrazole derivative represented by the general formula (I) is produced by the following production method,
  • the thiochroman carboxylic acid of the general formula (III) can be produced by any one of the following production schemes 1 to 12, depending on the structure of the substituent. Note that R ′ to R ′ 2 , X, p, n, A, B and Z in the ⁇ scheme are represented by the general formula
  • H11al represents a halogen atom
  • q represents 1 or 2.
  • the thiochromancarboxylic acid represented by the general formula (Ilia) is produced by the methods shown in Production Schemes 1 to 3.
  • thiochroman carboxylic acids represented by the general formula (III) Z is , Ie, thiochromancarboxylic acid represented by the following general formula (Illb) is produced by the methods shown in Production Schemes 4 and 5.
  • the compound (Illbl) is a compound represented by the general formula (Illb),
  • the thiochromancarboxylic acid represented by the following general formula (IIIc) is produced by the method shown in Production Schemes 6 to 12.
  • Production scheme 6 is a method for producing a thiochroman carboxylic acid represented by the general formula (IIIc) in which R 3 , R ⁇ R 5 and R f ′ are all hydrogen atoms.
  • n 1 (sulfoxide) or 2 (sulfone)
  • the thiochromancarboxylic acid represented by the general formula (IIIcl) or (IIIc2) in Production Scheme 7 can also be produced by Production Scheme 7.
  • R ' C, ⁇ C 4 alkyl or C 2 -C 5 alkenyl group
  • the compound (IIIc3) is a compound of the general formula (IIIc)
  • R '" C, ⁇ (., Alkyl J or C2-C, alkenyl 3 ⁇ 4
  • R d C, to C alkyl group or C, to C 4 haloalkyl group
  • Compound (IIIc4) is a thiochromancarboxylic acid of the general formula (IIIc)
  • R ' Two C, -C 4 alkyl or C 2 -C 5 alkenyl group
  • R : 1 C, ⁇ ( ⁇ alkyl group or C ' ⁇ ( ⁇ haloalkyl group
  • n 1 or 2
  • Compound (IIIc6) is a thiochromancarboxylic acid of the general formula (IIIc)
  • n 1 or 2
  • R 3 hydrogen atom
  • R 9 hydrogen atom
  • Compound (IIIc8) is a thiochromancarboxylic acid of the general formula (IIIc)
  • R :) hydrogen atom
  • n 1 or 2
  • the compound (IIIc9) is a thiochroman carboxylic acid of the general formula (IIIc)
  • the compound (IIIclO) is a thiochromancarboxylic acid of the general formula (IIIc)
  • R 1Q hydrogen atom
  • n 1 or 2
  • the thiophenols represented by the general formula (IV) (Production Scheme 1), which are starting materials for producing thiochromancarboxylic acid, are prepared by any of the following methods depending on the substituents. be able to.
  • Lower ⁇ reaction formula width, X and p are as defined in general formula (I), and Ha 1 represents a halogen atom.
  • the 5-hydroxypyrazoles represented by the general formula (II), which are the starting materials for producing the virazole derivative (I) of the present invention, may be any one of the following, depending on the ii v i: Made by the method of: can be ili.
  • the following reaction formulas, R 1 and R 2 are as defined in the general formula (I).
  • R 2 hydrogen atom
  • the above ingredients are mixed and mixed and ground uniformly to obtain 100 parts of wettable powder.
  • the above components were mixed and uniformly mixed and pulverized to obtain 100 parts of powder.
  • Clay (trade name: G-Cryte, manufactured by G-Client Industries) 97 parts as a carrier, Alkyl aryl sulfonate (trade name: Neoberex, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 1.5 parts as a surfactant And nonionic and anionic surfactants (trade name: SORPOL 800A, manufactured by Kakuho Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1. Pulverize 5 parts uniformly and mix and hydrate. (La-1) to (la-5), (la-7),
  • a wettable powder containing any of (B-20) was mixed at a predetermined ratio (active ingredient ratio) and uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder.
  • Herbicidal effect is above-ground grass in the chemical treatment zone! And the above-ground students in the untreated area ' ⁇ ': '(measured', and obtained by ( ⁇ ) of de ' ⁇ .
  • Ii (1-terrestrial grass weight in UK / above-ground grass in untreated area ⁇ X 100 0 was evaluated on the following six scales.
  • Table 2 shows the compounds (la-1), (Ia-2), (Ia-3), (la-4), (Ia-5) and (la-7) and the compounds (Bl) to (B1), respectively. -4), (B-6), (B-7), (B-9), (B-10) and (B-14) to (B-17) .
  • the compound (B-1) in particular, it can be used against corn flour, ichibi, enokorogosa, meshishiba and nobie.
  • compound (B- 1) in particular, it can be used against fir tree, ichibi, enokorogosa, meshishiba and nobie.
  • compound (B-10) in particular, against strawberry, aobu, and crabgrass.
  • compound (B-7) in particular, for aobu.
  • compound (B-6) especially against strawberry and aobu,
  • the compound (B-9) is particularly suitable for Aichibu, Aobabu, and Novier.
  • compounds using compound (B-2) against Enochrogza and Nobie, especially against Ichibi, Aobu and Novier and those using Compound (B-4) especially against Ichibi, Aobu and Novier In the case of rivers containing chemicals (B-9), especially for Ichibi and Aobu,
  • Compound (B-14) was used, especially for firgrass, Ichibi and Aobu.
  • ⁇ 10, 11 and 12 indicate that the compound ft (lb-1), (lb-2) or (lb-3) and the compounds (B-1) to (B-10) and (B-14 )
  • the high synergistic effect of herbicidal effect when used in combination with one of the poles from (B-17) to (B-17) was observed for all test weeds in all combinations.
  • Compounds using the compound ( ⁇ - 1) are particularly effective against Ichibi, Enokorogusa, Meishishiba and Novie.
  • the compound ( ⁇ -3) using the compound ( ⁇ -5) and the compound ( ⁇ -5) using the compound ( ⁇ -5) are particularly effective against ichibi, enocologsa and nobie. -6), especially for Ichibi, Aobu, Enokologza, and Novier,
  • the compound (B-8) is used, especially when the compound (B-9) is used, the compound (B-9) is used.
  • Compounds using the compound (B-1) are particularly effective against Ichibi, Enokologza, Meishishiba and Novie.
  • Compounds using the compound (B-2) or (B-4) are particularly effective against ichibi, aobu and nobie.
  • Those using the compound (B-3) are, in particular, enocologza and nobie, while those using the compound (B-5) are especially bonafomi, ichibi, enocologza and mexican.
  • Shiva and Novier are, in particular, enocologza and nobie, while those using the compound (B-5) are especially bonafomi, ichibi, enocologza and mexican.
  • Compounds using compound (B-6) are particularly effective against Ichibi, Aobu, Enokologza, and Novie.
  • Those using the compound (B-10) are particularly suitable for enocologza and novier, and those using the compound (B-15) are particularly useful for aobu.
  • Compounds using the compound (B-1) are particularly effective against Ichibi, Aobu, Enokologza, Meshishiba and Nobie.
  • Compounds using the compound (B-2) or (B-4) are particularly effective against ichibi, aobu and nobie.
  • Compounds using compound (B-3) are especially effective against Enochrogosa and Nobie, and those using compound (B-5) are especially effective against Sitibi, Enokologsa, Mehishiba and Nobie.
  • Compounds using compound (B-6) are particularly effective against ichibi, aobu, enokologosa, and novie.
  • Compounds using compound ( ⁇ -8) are particularly suitable for ichibi and enocologza, and those using compound ( ⁇ -9) or (B-10) are particularly useful for aoview. 16), especially for bonafomi and ichibi,
  • each compound is a single agent.
  • Herbicidal effect rather than used as Fruits appeared earlier.
  • Table 13 shows the compound (Ic-1) and the compounds (B-1) to (B-4), (B-6) to (B-10) and (B-) to (B-17), respectively. The results of the treatment with the agent were shown.
  • Table 14 shows the mixture of compound (Ic-1) and compounds (B-1) to (B-4), (B-6) to (B-10) and (B-14) to (B-17), respectively. The results of the foliage treatment test of the agent were shown.
  • Compound (B-16) was used, in particular, against firgrass, Ichibi, and Aobu.
  • Compound (B-17) was used, especially for firgrass, Aobu, enocologza, Mehishiba, and Novier.
  • the removal effect (killing rate% X 1) o is obtained by the above equation (a).
  • Hermaphrodite treatment test Herbicidal effect of a single agent Compound Pharmaceutical amount Herbicidal effect% Chemical damage
  • Those using the compound (B-4) are particularly suitable for cornflowers, aobu and nobies, and those using the compound (B-12) are particularly useful for strawberry and aobu.
  • Those using the compound (B-7) are particularly suitable for Ichibi, Aobu and Mehishiba, and those using the compound (B-3) are particularly useful for the enocologosa, Mehishiba and Nobier. ), Especially to Yonamomi, Ichibi, Aobu, Mehishiba, and Novier.
  • Compounds using compound (B-4) are especially effective against red fir, ichibi, aobu, enokorogosa, meshishiba and nobie.
  • Compounds using compound (B-4) are particularly effective against sacrifice, aobu, enocologza, mexishba and nobie.
  • compound (B-11) use of compound (B-19) is particularly effective for bonafir, aobu, and novier, and in the case of using compound (B-18), use of compound (B-19) is particularly useful for honamimi, ichibii, and aobu In particular, for ⁇ ⁇ onami and Aobu,
  • Compounds using the compound (B-2) are particularly effective against cornflowers,
  • Compounds using compound (B-4) are especially effective against red fir, ichibi, aobu, enokorogosa, mehishiba and nobie.
  • the compound (B-3) is especially effective against Meishishiba and Nobie.
  • Compounds using the compound (B-2) are particularly effective against red fir, ichibi, aobu, enokorogosa, meshishiba and nobie.
  • the compound (B-4) obtained by ffl was especially used for fir tree, ichibii, aobu, enokorogosa, mehishiba, nobie,
  • Tables 22 to 24 show compounds (Ib-1) to (lb-3) and compounds (B-2) to (B-4) (B-7), (B-11) to (B-13), respectively. ), (B-18) and (B-19) were mixed with each other, and the results of soil destruction tests were performed. 97/23
  • the compound (B-2) that has been applied to the one-electrode is particularly suitable for Oonamomi, Aobu, Enokologsa, and Novier.
  • Compound (B-4) was particularly effective against
  • the compound (B-11) is particularly useful for bonafami, ichibi and nobie, and the compound (B-12) or (B-13) is particularly useful for aobu.
  • Compounds using the compound (B-2) or (B-4) are particularly effective against Ponamimi, Aobu, Enokorogusa, and Novier.
  • Compound (B-3) is especially useful for Enochrogosa and Novier, and Compound (B-4) is especially useful for Honamimi, Aobu, Enokologza and Novier.
  • Compound (B-7) is particularly effective against Sitibi, Enokologza, and Novier.
  • Compound (B-11) is ffl particularly effective against Sichibi.
  • the compound using the compound (B-19) had a particularly high synergistic effect, especially for bonafir and aobu.
  • Tables 26 to 27 show compounds (Ic-1) and (Ic-2) and compounds (B-2) to (B-4), (B-7), (HI) to (B-13), respectively. ), (B-18) and (B-19) showed the soil treatment test results of the mixture with (B-18).

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Description

HI j 糸 H I m 除 剂組成物
水 illjは、 ビラゾ一ル^^休を む除 'Υ':剂糾成物に^する <
雑 :防除作業の 力化や ^ 作物の生¾性向 .にとって、 除' V：剂は極めて 'τ( ¾な ¾剂であり、 そのため _^|：にわたつて除 'Υ':剤の研究 1 允が ' 的に ί rわれ、 观 /|-：多 多栊な¾剂が 川化されている。 しかし、 これまで 1 された除' V':剂は ν,'':スぺク 卜ラムが |-分に広いとは, えず、 ϋ防除雑^が^えてきているのが 状であり、 ¾ '''：スペク トラムの広い除 'V1:剂が求められている。 また従 ^の除 'ϊ':剂 による^お ¾ 」 を解^するために、 さらに HV (でィ ί効な除'' が求められ ている。
½叫 Λらは、 ビラゾ一ル^にカルボニル ½を介してチォクロマン^が さ れた ί-Τί々のビラゾール 休が、 ィネ科畑作物にダメージを -.えることがなく、 ィネ枓雑 ι',' (および広¾雑 の両¾を、 十.壤処^および 菜処^のいずれにおいて も、 低 ¾： i 1：で防除することを既に ,1 ,し、 これらのピラゾール,; 休及びこれを ィ I効成分とする除 剂について特,;午 11 を行っている。 そのうち、 すでに公 I さ れているものとしては、 W際公^公報 i¾WO 95/04054リ-、 T;WO 93/ 1803 1 、 ^iWO 94/0 143 1 および ¾W095/ 13275 がぁ り、 未公開の特許出願としては、 特願平 6— 23798 1り-、 特願平 7— 800 59 および特願平 7— 1 58842り-がある。
上記園際公開公報および特許出願明細 に記載のピラゾール誘^体は、 ィネ科 雑 および広^雑草の, 者を、 土壊処 ί.1!！、 ^処理のいずれにおいても低薬;,；:で 防除できるものであるが、 より低 で ^なイネ科 M;'V(および広 維1','1:を防除 できる I 'V1:剂が求められている。
そこで、 水 ¾叫の II的は、 |κ|際公 I 公' ぉよび I:,;· 特^出願 細, に, 1 のピ ラゾール,； 休に、 他の除草剤化合物を併川することにより、 トウモロコシ^の 作物にダメージを .えることなく、 広範なイネ科 Μ:草および広^雑草を極めて低 藥¾で防除できる除^剤組成物を捉供することにある。
本 [リ らは、 上記 U的達成のため鋭意検^を inねた結 ¾、 上 n際公^公報 および特,Γ出願 1リ細,1;:に,; の卜 -般 (I) で小されるビラ —ル,; 休 (ΓΧ 卜、 「ビラリール,; 導体 （I) 」 ということがある。 ） と、 特定の除: '':剂化 r物を Ji:川すると、 ピラゾール,; 休 (I) と^特^の除' Υ':剤化 物との相 ¾作川により、 トウモロコシ の作物にタメ一ジを えることなく、 広範なィネ枓雑
Μ を極めて低¾¾で防除できることを Wliし、 水 gH刀を^成した。 叫の I
水: ίβΐι川ま、 似 (1)
Figure imgf000004_0001
' 1'、
R ' ： (^〜(^ァルキル^、 C '〜C ,アルケニル J, または C 2〜C ,ハロアルケ二 ル^
R ' ： , アルキル^、 C ,〜C,ハロアルキル ¾または C2〜C
·,アルコキシアルキル
X ： C アルキル ffi、 C ,〜C 、口アルキル 、 （^〜（^アルコキシアル キル ½、 ハロゲン ½ί \ ^〜（ ァルコキシ またはじ！〜^ノ ロァルコキシ^、
Ρ ： 0、 1または 2の ' 数、
R R '、 R および R '； ：それそれ独、'/:して水 または C ,〜 C ,アルキル C ,〜。，ハ口アルキル ½または C」〜C ,アルコキシアルキル 、
n ： 0、 1または 2の ¾数 Q ：水素原子または ¾— A— B
A
〔式中、
0 0 R7
o s CH^ 一 または - i -
(式' ||、 R7および R8 ： それそれ独、'/.して水素原-了-または C アルキル ½)
B C, C アルキル基、 C:1 C1()シクロアルキル基または基
Figure imgf000005_0001
( 屮、 γ： c ,〜c ,アルキル」,し、 （^〜σ c ,〜c.,ハロア ルキル」 、 二卜ロ^またはハロゲン ) 子、
m 0または 1〜3の整数） 〕 、
Z
R9 。 OR" NOR12
： cr II
CH
ヽ または
〔 屮、
R°：水素原子、 〜 アルキル ¾または C C ハ口アルキル基、 R' 水素原子、 （^〜^アルキル基、 。^〜（^アルケニル ffiまたは c2 c 4アルキニル基、
R 1 ' C,〜（^アルキル基、 C , C,ハロアルキル基、 Cj C(3シクロアル キル基、 C3 Cfアルケニルアルキル基、 C3 CGアルキニルアルキ ル ¾または C :i C πハロアルケニルアルキル芘
R '2 C アルキル^、 C, C.，ハロアルキル基、 C:i CGシクロアル キル基、 C:i CGアルケニルアルキル基、 C:i Cnアルキニルアルキ ル基または C3 Cr,ハロアルケニルアルキル基〕 }
で表されるビラゾール誘導体またはその塩と ； ァラクロール、 メ トラクロール、 ァセ トクロール、 ジメテナミ ド等のクロロア セトアミ ド系除草剤、 イマゼタピー等のイミグゾリノン系除草剤、 アトラジン、 シアナジン、 メ トリブジン、 リニュロン、 メ トベンズロン、 ベンタヅン、 ダイ力 ンバ、 クロビラリ ド、 2， 4一 D、 プロモキシェル、 ペンディメタリン、 ニコス ルフロン、 リムスルフロン、 プリミスルフロンおよびピリデートからなる/ から 逸ばれる少なくとも 1 の除 剤化；^物
とをィ ί効成分として むことを特徴とする除 細成物を ¾· rとする。
½ njjを ' 施するための Aの ) 態
水 ½叫の除!',''：剂紐成物の^ 1の冇効成分であるビラゾ一ル ^体は、 下 L!—般 式 (1) で小されるものである。
Figure imgf000006_0001
水 叫の除 :剂糾成物は、 |, 似 (1) で^されるビラ —ル^ 休の少な くとも 1 をィ ί効成分として ^ィ了する。
般式 （I) において、 R 'は アルキル基、 （^〜 ，アルケニル ½また は C 〜 C ,ノヽロアルケニル基、 好ましくは C ,〜（ .,アルキル基である。 （：，〜（： アルキル基の異体例としては、 メチル -i ェチル基、 プロピル ¾およびプチル¾、 が^げられ、 プロピル： ( およびブチル ½は、 μ'ι:鎖状、 ^状または分岐をィ ίするも のでもよい。 ましくはメチル J またはェチル である。 〜 アルケニル の -休例としては、 例えば一 C H = CH - CH,- C H = C H^ - C H = CH — CH = CHL' が^げられる。 C 〜 C ,ノヽロアルケ二ル½は、 L!C— '〜C ,アル ケニル 屮の少なくとも lflAIの水素/ がハロゲン ^子 (例えば、 子、 フ ツ^^ 、 ^^^子、 ^ Ki で 換されたものである。
一般式 （I) において、 R2は水素原子、 C ,〜（：.,アルキル 、 C t C 、ロア ルキル ½または C L'〜(^アルコキシアルキル¾、 好ましくは水尜原子または c,〜 アルキル¾である。 C アルキル^の i体例は、 R 1において例示したと おりであり、 好ましくはメチル¾である。 C ,〜C >ハ口アルキル^は、
アルキル ¾屮の少なくとも 1個の水 ' Γ/-がハロゲン原子 （例えば、 塩素原子、 フッ^ ί 、 尜原子、 沃尜^子） で 換されたものであり、 例えば— C F：,、 一 C F,, - C,H , F, — C H C l、 一 C H F2、 一 C C 1 - C.H. C 1 , 一 C H:I F 2等が^げられる。 （： 〜。，アルコキシアルキル liの ί¾休例としては、 例 ぇばー（^ ー0( 11.,、 - C H L>-0 C2H . 一 C H 2—〇 C :,H 7、 - C H ( C H .0 O C H:u 一 C H ( C H：, ) O C 、 一 CH:' C I O CI- 、 - C II , C H , 0 C:;H「,が げられる。
-般 （I) において、 Xは C ,〜 ,アルキル ½、 C ,〜C ,ノ、口アルキル J 、 C 2~C ,アルコキシアルキル ¾、 ハロゲン^丫-、 C ,〜C ,アルコキシ Αί÷または C ,〜 C ハ口アルコキシ ½、 好ましくは C ,〜 C ,アルキル ¾またはハロゲン &子である c C アルキル丛、 C ,〜C ,ハロアルキル ½および C 〜C ,アルコキシアルキ ル^の U休例については、 R 'または R2において例示したとおりである。 C ,〜C ,アルキル J の好ましい U.体例はメチル またはェチル である。 ハロゲン J;;i ί·の u休例としては、 例えば塩^^ r.、 フ、ソ r -、 ^ ΐ^ Ϊ-, r-が^げられ、 uましくは塩 丫-である。 C ,〜 C ,アルコキシ^の 体例としては、 メ トキシ 、 エトキシ ¾、 プロポキシ ¾およびブトキシ½が举げられ、 プロポキシ ¾およ びブトキシ丛は、 直鎖状、 環状または分岐を有するものでもよい。 C ,〜C 4ハロ アルコキシ は、 アルコキシ基中の少なくとも 1個の水素原子がハロゲ ン原子 （例えば、 塩素原子、 フッ素原子、 1¾素原子、 沃素原了-) で置換されたも のであり、 例えば一〇C F:<、 -O CF,, -O CH , F, - 0 C , Η , C 1 , 一 0 CH F ^ —〇CH_'F、 -O C C l u - O CH. C 1 ,, — 0 C H :t F ;が げ られる。
一般 （I) において、 pは Xの;； 'ϊ:換数を^し、 0、 1または 2の^数である。 Ρが 1または 2である場合の Xの好ましい置換位置は、 チォクロマン i の 5位お よび/または 8位である。
一般式 （I) において、 R:i、 R R5および Rf 'はそれぞれ独立して水素原子ま たは C アルキル ½、 C ,〜C ,ハロアルキル^または C^〜C ,アルコキシァ ルキル J, ましくはそれそれ独立して水尜原子または C,〜 ,アルキル^であ る。 （^〜（^ァルキル¾、 C ,〜C ,ハロアルキル基および C2〜C ,アルコキシァ ルキル^の ! 休例については、 R 1または R で例小したとおりである。
一般^ (I) において、 nはチォクロマン 1 の硫]¾原子に結合する酸素) -了の数 を ¾し、 0 (スルフィ ド） 、 1 (スルホキシド） または 2 (スルホン） の整数で あり、 好ましくは 2 (スルホン） である。
-般 (I) において、 Qは/ fまたは ½— A— Bを^す。
Qにおいて、 Aは
0 0 R7
— S—、 ^ — C一、 - C H , - C - または
0 I
RK
Aにおいて、 R 7および: 8はそれそれ独 .して水素 β ί子または C ,〜 ,アルキ ル基であり、 好ましくはそれそれ水素^ Γ-である。 C ,〜 C アルキル基の Π体例 については、 R 'で例 η 'くしたとおりである。
Qにおいて、 Βは C,〜C アルキル^、 C:,〜C , "シクロアルキル ½または人
Figure imgf000008_0001
である。 C,〜C アルキル基の具体例としては、 R 'で例示した C,〜C ,アルキ ル基の具体例の他、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル デカニル 、 ゥンデ力二ル½、 ドデカ二ル½が^げられ、 ^数 3以 のも のは ||' (赚または分岐をィ ίするものでもよい。 / ましくは C ,〜 C «アルキル^で ある。 （^〜（ 1(,シクロァルキル¾の¾休例としては、 例えばシクロプロピル 、 シクロブチル J,!、 シクロペンチル¾、 シクロへキシル ！;、 シクロへプチル^ が 举げられ、 好ましくはシクロへキシル ½である。
Βの一態様である ¾
Figure imgf000009_0001
において、 Yは C ,〜C.，アルキル J, C ,〜C ,アルコキシ 、 Ci C,ハロアル キル J, ニトロ^またはハロゲン原子、 好ましくは C ,〜（^アルキル^、 c,〜c アルコキシ ¾、 ニトロ ¾またはハロゲン原子である。 〜(^アルキル s、 C, 〜 C ,アルコキシ J, C ,〜 C ハ アルキル ¾およびハロゲン原子の M休例として は、 R'、 R または Xで例示したものが準げられる。 C ,〜C ,アルキル¾の好ま しし、 体例は、 メチル ¾である。 C ,〜 C ,アルコキシ ¾の好ましい 休例は、 メ トキシ人1、であるい ハロゲン ! ί-の好ましい！ .休例は、 塩 r-またはフッ ;！ r. である。
mは Yの； 換数を し、 0または 1〜3の^数、 好ましくは 0、 1または 2で ある。
一般 (I) において、 Zは 。 Γ 2
z \ 、 CH\ または ZC\
なお、 Zの態様により、 水允 のビラゾ一ル^ 体 （I) は、 3 に分けること ができる。 すなわち、 Z力
OR"
ノ
であるビラ —ル,; ¾ί休は、 卜.,; d Λ (la) によって ^される。
(以下^ !）
Figure imgf000010_0001
一般式 (la) において、 R 11は C,~C ,アルキル- 、 C ,〜C ,ハ口アルキル基、 C:i〜C (；シクロアルキル ¾、 C:i〜C "アルケニルアルキル C:1〜C"アルキニ ルアルキル ½または C:I〜C "ハロアルケニルアルキル J,L、 Wましくは C ,〜C ,ァ ルキル」 である。 アルキル」, C ,〜C ,ハ口アルキル」, Lおよび C ,〜C(. シクロアルキル」,の U休例としては、 R'、 R2または Yで例小したとおりである。 C アルキル^の好ましい U体例は、 メチル¾またはェチル^である。 C：,〜 C "アルケニルアルキル^の 1 休例としては、 例えば一 CH2— CH二 CH — C
H, CH = C ( C H , ) - CH.C ( C H：1 ) 二 CH -CH,-CH = CH-C が^げられる。 C:<〜C。アルキニルアルキル ¾の U休例としては、 例えば— CH — C≡CH、 -CH,-C≡C-C,Hr,, 一 CH ( C H：, ) — C≡CH ;が げられる。 （^'〜（^ハロアルケニルアルキル^は、 C：,〜 Cl;アルケニルアルキル 基中の少なくとも 1倘の水素 （了-がハロゲン^丫- (例えば、 塩^^了-、 フッ颜 子、 ^ ^ , 沃^原子） で^換されたものであり、 例えば— CH?— CH二 CH C l、 -CH2-CC 1 = CH,. -CH -CF = CH , -CH.CC 1 = CHC
I、 -CH,CF=CHF. — CH2CC 1 =CH— CH:i等が挙げられる。 上記の ！^，を む の^ましい態様を下, kiに示す。
(以 ^l'l)
Figure imgf000011_0001
OCI
H
0— n— C4H9 OC2F5
CH ,CH ,CH
O' 0'
XH XH
O
および ,CH
ヽ
Zが
Figure imgf000011_0002
人 であるピラゾール誘導体は、 下記一般式 （lb) によって表される (
Figure imgf000011_0003
一般式 （lb) において、 R 1 2は アルキル基、 （^〜。4ハロアルキル基、 C:i~Cr,シクロアルキル基、 c3 cfiアルケニルアルキル基、 C:! CGアルキニ ルアルキル¾または C3 Ccノヽロアルケニルアルキル基、 好ましくは C！〜^！ァ ルキル^である。 アルキル基、 C i〜（^八口アルキル^、 C3 Cnシク 口アルキル基、 C;！〜 C「,アルケニルアルキル基、 C：, cfiアルキニルアルキル基 および
Figure imgf000012_0001
Yまたは R11 で例示したとおりである。 C, C4アルキル基の好ましい具体例は、 メチル基で ある。 R 12を含む Zの好ましい態様を下記に示す。
NOCHa NOC2H5 NO-i-CaH? NO-n-CaH?
II II II II
. . 、 ,
Figure imgf000012_0002
NO II
および c
Zが
Figure imgf000012_0003
であるビラゾ一ル誘導体は、 下記一般式 （Ic) によって ¾される (
Figure imgf000013_0001
般 (Ic) において、 FTは水素原子、 C,〜C ,アルキル基または（：！〜（：·,ハ 口アルキル ½であり、 ： R '"は水索原了-、 アルキル ¾、 ^ C,アルケニ ル または c'〜 c ,アルキニル^、 ましくはそれそれ独、'/:して水 r-または
C,〜C ,アルキル である。 I^R および R '"を む Zの ましい態様を hi に 小す。
； c:
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000013_0003
一般 (I) で^されるピラゾ一ル ¾休のうち、 Qが水 ¾原子である化合物に は、 以下の 3つの互変 性体が存在するが、 これらのいずれも本 ¾明のビラゾ一 ル誘 休に される。
(以下余白)
Figure imgf000014_0001
(I-H-c)
また、 上記ピラゾール誘導体 （Ic) には、 以下の 2つの幾何異性体が存在する が、 これらのいずれも本発明のビラゾール誘導体に包含される。
Figure imgf000014_0002
(Ic -ひ (Ic- ?)
(以下余 fl) また、 Λ (ΐ ) で^されるピラゾ一ル, ¾休の は个^ をィ ·/しており、 n 々の W'l 休が ;するが、 本 ¾明のピラゾール誘導休はその企ての ¾性体ある I、 はその混合物も含有するものである。
さらに、 一般式 （I) で表されるビラ —ル誘導体のうち、 Qが水素原子である ピラゾール誘導体は酸性物質であり、 塩基と処理することにより容易に塩とする ことができ、 この塩も本 明のピラゾール誘導体に包含されるものである。
ここで塩¾としては公知のものであれば制限はないが、 例えばアミン類ゃァニ リン 1などのィ ί機 」 ゃナ 1、リゥム化 Γτ物や力リウム化 Γτ物などの無機塩^が げられる。 ァミン類としてモノアルキルァミン、 ジアルキルァミン、 トリアルキ ルアミンなどが げられる。 アルキルア1 1 ミン¾屮のアルキル ¾は c ,〜c ,ァ
3
ルキル^である。 ァニリン類としてァニリンやモノアルキルァニリン、 ジアルキ ルァニリンなどが^げられる。 アルキルァニリン類屮のアルキル^としては M' 〜。，アルキル^である。 ナトリウム化合物としては水酸化ナトリウム、 炭酸 ナトリウムなどであり、 カリウム化合物としては水酸化カリウム、 炭酸カリウム などである。
(以下氽山)
一般式 （la) で丧されるビラゾール誘導体の好ましい具体例の化学名および構 造式を下記に示す。 化合物 （Ia-1)
4ーメ トキシ一 5—メチルー 6— ( 1—ェチルー 5—ヒドロキシピラゾール. 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000016_0001
(一般式 （la) において、 R' = C2H R2 = H、 R;f = R = R " = R H X=5— CH: RM = CH: Q二 H、 n=2、 p= 1 )
4_エトキシー 5—メチル— 6— （ 1—ェチルー 5— n—プロピルスルホニル ォキシビラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000016_0002
(—般式 （la) において、 R'^CsH R2 = H、 R 3 = R 4 = R 5 = R c = H. X=5— CH3、 R = C2 H 5, Q = -S02-n-C3H7, n = 2、 p= 1 ) 化合物 （I a- 3)
4ーメ トキシ一 5, 8—ジメチル一 6— ( 1ーェチルー 5— n—プロピルスル ホニルォキシピラゾール一 4一ィル） 力ルポ二ルチオクロマン一 1 , 1一ジォキ シド 3
Figure imgf000017_0001
(一般 A (la) において、 R'^C^H R2 =ト I、 R 3 = R 1 = R 5 = R r' = H、 X= 5 , 8 - CH;u R" = CH:K Q = - S 0 -n-C;, H 7, n=2、 p = 2) 匕 i 物 (Ia-4)
4ーメ トキシー 5 , 8一ジメチルー 6— ( 5 - iーブチルスルホニルォキシ一 1ーェチルビラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシ ド
Figure imgf000017_0002
(一般式 （la) において、 R' = C2 H 5、 R2 = H、 R :i = R 1 = R 5 = R G = H、 X= 5 , 8-CH , R'^CH.^ Q =— S02— iH )、 n=2、 p = 2) 化合物 （Ia-5)
4—メ トキシ— 5, 8—ジメチル一 6— （ 1ーェチルー 5— p—トルエンスル ホニルォキシビラゾ一ルー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン— 1 , 1一ジォキ シド
Figure imgf000018_0001
(一般式 （la) において、 R' = C2H「,、 R2 = H、 R'' = R 1 = R 5 = R f' = H = 5 , 8 - CH:K R " = CH:T, Q = - S 02- C H , - CH:u n=2、 p 2) 化合物 (irfL
4—メ トキシ一 5， 8—ジメチル一 6— （5— （2， 5—ジクロロフエニル） スルホニルォキシ— 1ーェチルビラゾール一 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン — 1 , 1ージォキシド 3
Figure imgf000018_0002
(一般式 （la) において、 1^ = ( 2 5、 R2 = H、 R3 = R4 = R5 = RG = H、 X= 5 , 8 - CH,, R H = CH Q = - S 0,- CGH3-C 12, n=2、 = 2) ィ—匕 ー U^ZL
ニノレオキシ—
4—メ トキシ一 5—メチルー 6— （5—シクロへ 1 一 1ージォキシド ェチルビラ V—ルー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1
Figure imgf000019_0001
(一般式 （la) において、 二 CsH R2 = H. R j = R ^Ra = RG = H. Χ= 5— CH:I、 R' 1二 CH Qニー CO—cyclo—CnHu、 n= 2、 p= l)
(以下余白）
一般式 （lb) で ¾されるピラゾール誘 体の好ましい具体例の構造式を下記に 示す。 化 物 (ib-i)
4ーメ トキシィ ミノー 5—メチル一 6 _ ( 1—ェチル一 5—
n一プロピルスルホニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボニル
チ才クロマン一 1 , 1ージォキシド Hs
Figure imgf000020_0001
(一般式 （lb) において、 R'^C^H. R2 = H、 R^R-^R^R^H. X = 5 - CH;K R12= E:^ Q = -S 0.-n- C;! H 7, n= 2、 p= 1 ) 化合物 （lb - 2)
4—ノ トキシィ ミ ノー 5—メチルー 6— ( 1—ェチル一 5 - フエナル才キシピラゾ一ル一 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
Figure imgf000020_0002
(一般式 （lb) において、 R' = C2H i = H、 R:i = R '二 R5 = Rf = H. X= 5 -CH,, R12= CH3、 Q = - CH CO- CnH5, n= 2, p= 1 ) 化合物 （Ib-3)
4ーメ トキシィミノー 5—メチルー 6— （ 1—ェチルー 5―
p -トルエンスルホニルォキシピラゾール— 4一ィル） カルボニル チォクロマン一 1 , 1ージォキシド a
Figure imgf000021_0001
( -般 (lb) において、 R' = Cし' H R2 = H、 二 R ' = R '二 R'; = H、 X = 5 -CH:u R " = CH,, Q = -SO.-CnH.-CH;u n=2、 p= 1 ) 化合物 （lb - 4)
4—メ トキシィミノー 5—メチル一 6— ( 1—ェチルー 5—
メチルスルホニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド
(一般式 （lb) にお
Figure imgf000021_0002
H、 X= 5-CH;u R 二 CH:,、 Q二— SC — CH: n= 2, p= 1) 化合物 （Ib-5)
4—メ 卜キシィ ミノー 5—メチルー 6— （ 1ーェチルー 5—
ェチルスルホニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000022_0001
( -般 (lb) において、 R ' = (^H -,、 R = H、 R '二 R' = RR '二 R H - 5 - CH: R '-= CH: Q =— S02— C2H「'、 n=2、 p二 1) 化合物 （lb - 6)
4ーメ トキシィミノー 5—メチルー 6— ( 1—ェチル一 5—
n—ブチルスルホニルォキシピラゾ一ル— 4一ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000022_0002
(一般式 （lb) において、 R' = C2H5、 R2 = H、 R3 = R! = R5 = RG=H. X = 5 -CH:u R " = CH:K Q = -SO,-n = C ,H:,, n= 2、 p= 1 ) 化合物 （Ib-7)
4ーメ トキシィミノー 5—メチル一 6— ( 1—ェチル一5—
n—ォクチルスルホニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルホニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド Ha
Figure imgf000023_0001
(一般式 (lb) において、 R'-CsH. R2二 H、 R =R R ' = R(;二 H. X= 5— CH:,、 R'2=CH: Q = - S 02-n- C«H 7、 n= 2、 p二 1 ) 化— 物 (I -8)
4ーメ トキシィ ミノー 5—メチルー 6— （ 1—ェチルー 5—
(2—メチルフエニル） スルホニルォキシピラゾール一 4ーィル）
カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000023_0002
( -般 (lb) において、 R'-C H R = H、 R:i = R ' = Rr' = Rr'=H、 X = 5 - CH. R" = CH.K Q = - S O,-Cr,H.1- CH;u n= 2、 p= 1 ) 化合物 （Ib-9)
4ーメ トキシイミノー 5—メチル一 6 - ( 1—ェチルー 5—
( 2—ニトロフエニル） スルホ二 ラゾ一ルー 4 _ィル）
カルボ二ルチオクロマン一 1， 1 K
Figure imgf000024_0001
( -般式 (lb) において、 R' = C2H：,、 R」 = H、 R:<二 R 1二 R: R(' = H、 X= 5— CH；,、 R ' = CH: Qニ ー SO:'— C(;H,— NO n = 2、 p= 1 ) 化合物 （lb- 10)
4ーメ 卜キシィ ミ ノ一 5—メチルー 6 _ ( 1—ェチルー 5—
(4—メ トキシフエニル） スルホニルォキシピラゾールー 4一ィル）
カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
Figure imgf000024_0002
(一般式 (lb) において、 R' = C2H R2 = H、 R:i = R-' = R5 = Rn = H、 X = 5 -CH;K Rに '二 CH: Qニ ー S 02— CnH — OCH:,、 n= 2、 p = 1 ) 化合物 （lb- 11)
5， 8—ジメチル一 4—メ トキシイミノー 6— (1—ェチル一5—
i一プロピルスルホニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド
2
3
(一般式 (lb) におい
Figure imgf000025_0001
て、 R' = C2H「,、 R2 = H、 R:i 、 X= 5 , 8— CH：,、 R =CH" Q =— SO' _i_C 、 n=2、 p = 2) 化^物 (lb - 1-2)
5， 8—ジメチル一 4ーメ トキシィ ミノー 6— ( 1ーェチルー 5·
n—ブチルスルホニルォキシピラ —ルー 4一ィル） カルボニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000025_0002
( -般 (lb) において、 R'-C^H R2 = H、 R:I = R ' = R「' = R<; = H、 X=5， 8— CH R1:i=CH:u Q =— S02— n— C.,H')、 n = 2, p = 2) iba'l_(Ib-i3)
5 , 8一ジメチルー 4ーメ トキシカルポニル一 6— （ 1—ェチルー 5
フェニルスルホニルォキシピラ V—ルー 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 ， 1ージ才キシド Ha
Figure imgf000026_0001
(—般式 （lb) において、 R' = C2H5、 R2 = H、 RJ = R' = R = R(; = H. X= 5 , 8 - CH;K R " = CH.K Q =— SO2— CnH「'、 n= 2、 p= 2 ) 化合物 JLb- J4)_
5， 8—ジメチルー 4—メ トキシイ ミノー 6— ( 1—ェチルー 5—
(4一クロ口フエニル） スルホニルォキシピラゾール一4—ィル）
カルボ二ルチオクロマン一 1 ， 1—ジォキシド Hs
Figure imgf000026_0002
( --般式 （lb) において、 R' = C2 H 5、 R2 = H、 R:' = R4 = R5 = Rr' = H、 X= 5 , 8— CH:<、 Ri =CH:i、 Q = - S 0 -CfiH,-C l, n二 2、 p = 2) i^ n丄 n
5, 8—ジメチルー 4ーメ トキシィ ミノー 6— ( 1—ェチル一 5—
( 4一フルオロフェニル） スルホ二ルォキシピラゾ—ルー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000027_0001
( -般式 (lb) において、 R' = C2H 、 R2 = H、 二 R L = R5 = ]RFI = H、 X= 5 , 8 - CH；,、 R'2 = CH.,、 Q = - S 02-CoH,-F, n=2、 p二 2) 化合物 （Ib-16)
5, 8—ジメチルー 4ーメ トキシィ ミノー 6— （ 1—ェチル一 5—
(3， 4ージフルオロフェニル） スルホ二ルォキシピラゾ一ル一 4 _ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシド Hs
Figure imgf000027_0002
(一般式 （lb) において、 R' = C2H R2 = H、 R:I = R ' = R5 = RC = H、
Figure imgf000027_0003
2 ) 化台物.（lb- 17)
5， 8—ジメチルー 4ーメ トキシィミノ一 6— （ 1， 3—ジメチルー 5 n—プロピルスルホニルォキシピラゾ一ルー 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド
(一般式 （lb) にお
Figure imgf000028_0001
H,
X= 5 , 8 - C H.K R 12 = C H:I、 Q SO n C H7, n= 2、 p = 2 )
化合物 （lb- 18)
4ーメ トキシィ ミノー 5—メチル一 6 _ ( 1， 3—ジメチルー 5—
p—トルエンスルホニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000028_0002
( -般式 (lb) において、 R' = CH ゝ R =CH:u R ' = R ' = R5 = R = H. X= 5 -CH;,, R1 =CH;i, Q = - S 02-CnH,-CH:u n二 2、 p= 1) ィ—匕 物 (Ib-19)
4ーメ トキシィ ミノー 5—メチル一 6— （1ーェチルー 5—
ァセチル才キシピラ —ルー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン
一 1, 1ージォキシ ド
Figure imgf000029_0001
7
( -般^ (lb) において、 R'^CaH R2 = H、 RJ = R' = R5 = Rr' =H, X = 5 -CH;i, R'2二 CH. Q =— CO— CH:！、 n= 2, p= 1)
4—ノ トキシィ ミ ノー 5—メチルー 6— 1ーェチルー 5—
ェチルカルボ二ルォキシピラ 'ノール一 4 ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
(一般式 (lb) において、 R' = C2H R2 = H、 R:' = R' = R = RC = H-
Figure imgf000029_0002
1 ) i i^¾L„(Jb-2i)
4—メ トキシィ ミノ一 5—メチルー 6 ( 1ーェチルー 5—
n—プロピルカルボ二ルォキシピラ · 'ルー 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 , 1ージォキシド Ha
Figure imgf000030_0001
(一般式 (lb) において、 R' = C2H -,、 R = H、 R:i = R ' = R5 = Rfi二 H. X=5— CH：,、 R12 = CH;u Q二— CO— n— C3H7、 n= 2、 p= 1 ) 化合物 （Ib-22)
4—メ トキシィ ミ ノ -— 5—メチル一 6— ( 1—ェチルー 5—
n—ブチルカルボ二ルォキシピラソ"一ルー 4一ィル） カルボニル
チォクロマン一 1 , 1—ジ才キシド Ha
Figure imgf000030_0002
C一 C4H9— n
0
(- 般式 （lb) において、 R'-C^H R2 = H、 R:i = R ' = R5 = Rfi = H. X= 5— CH 、 R '-= CH:u Q = - CO-n- C.H:K n= 2、 p= l) 化合物 （lb- 23)
4ーメ トキシィ ミノー 5—メチル一 6— （1—ェチル _5—
n一へキシルカルボ二ルォキシピラ —ル— 4—ィル） カルボニル
チォクロマン一 1, 1—ジォキシド Ha
Figure imgf000031_0001
C-CeHiS-n
0
(一般式 (lb) において、 R' = C2H. R2 = H、 RJ二; ' = R「'二 R =H. X=5一 CH:iヽ R12 = CH:u Q = -C0-n- CcHi3, n二 2、 p= l) ί匕 H (— 1 ）
5 , 8ージメチル一 4ーメ 卜キシィ ミノ一 6— (1—ェチル一 5— η—プロピルカルボニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボニル チ才クロマン一 1, 1ージォキシド Ha
Figure imgf000031_0002
G—し 3Η7— η
0
(一般式 （lb) において、 R' = C2H R2 = H、 R;,-R" = Rr:=:Rr' = H, Χ=5, 8一 CH3、 R12 = CH3、 Qニー CO— n— C3H7、 n=2、 p = 2) 化合物 （lb- 25)
4ーメ トキシィミノ一 5—メチル一 6_ ( 1—ェチル一 5—
ァセチルメチレンォキシビラゾール一 4一ィル） カルボニル
チォクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000032_0001
(一般式 （lb) において、 R ' = C2H R2 = H、 R:' = R ' = R3 = RR'= H. X=5— CH:i、 R 12= C H：,、 Q = - C H, C O CH,K n= 2, = 1 ) 化 Λ物 (lb- 26)
5， 8—ジメチル一 4ーメ トキシィ ミノ一 6 _ (1—ェチルー 5— フエナシルォキシビラゾ一ルー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン
1, 1ージォキシド
Figure imgf000032_0002
(一般式 （lb) において、 ： R' = C2H R2 = H、 R3 = R4 = R5 = RG = H、
Figure imgf000032_0003
2 ) 化合物 (Ib-27)
5， 8—ジメチルー 4ーメ トキシィミノー 6— ( 1—ェチル一 5 ベンジルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン' 1、 1 —ジォキシド
Figure imgf000033_0001
(一般式 （lb) において、 R'-CJI R2 = H、 二！ ^二 R5 = RC = H、 X= 5 , 8 - CH Rl =Cll； u Q = CH2-C,Hs, n二 2、 D二 2 )
(以 1、· Ί)
一般式 （Ic) で表されるピラゾ一ル誘導体の好ましい具体例の構造式を下記に 示す。 化合物 （Ic- 1)
4， 4， 5 , 8—テトラメチル一 6— （ 1一ェチル _ 5—ヒ ドロキシピラゾー ルー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシド
Figure imgf000034_0001
( 般 (Ic) において、 R' = C2H R2 = H、 R:i = R '二 R5 = Rr' = H、 X= 5 , 8 - CH:K R:〗 = R )= CH: Q二 H、 n= 2、 p= 2) 化合物 （Ic-2)
4， 4, 5， 8—テトラメチル一 6— ( 1—ェチル一 5—ェチルスルホニルォ キシビラゾール _ 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシド
Figure imgf000034_0002
(一般式 （Ic) において、 R' = C2H5、 R2 = H、 R3二 R4 = R5 = RG = H、 X= 5 , 8— CH3、 Rn = R[0-CH;K Q =— S 02— C 2 H 5、 n= 2、 p = 2) 化合物 （Ic-3)
4， 4 , 5， 8—テトラメチル一 6— （ 1ーェチルー 5 _η—プロパンスルホ ニルォキシピラゾール- - 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
Figure imgf000035_0001
3
3
(- 般式 (Ic) において、 R1二 R2 = H、 R = R-' = RS = R = H,
X二 5， 8-CH;u R''
Figure imgf000035_0002
n=2、 p = 2) 物 （— Ic-—4)
4, 4， 5， 8—テトラメチル一 6— （ 1—ェチルー 5— n—ブタンスルホ二 ルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシド
Figure imgf000035_0003
(一般式 （Ic) において、 ΙΤ=〇2Η R2 = H、 R3 = R4 = R5 = RC = H, X=5， 8 -CH; R° = R 10 = CH;K Q = -S02-n-C,H!) n=2、 p =2) 化合物 （Ic - 5)
4, 4 , 5， 8—テトラメチルー 6— （ 1ーェチルー 5— η- ニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシ
Figure imgf000036_0001
( 般式 (Ic) において、 R' = C2H Rノニ H、 RJ = R ' = Rr,-Rn = H, X= 5 , 8— CH.,、 R!〕 = R 10= CH:,、 Qニ ー S 0 _ C « H , n=2、 p= 2 化合物 （Ic-6)
4 , 4， 5, 8—テトラメチルー 6— （ 1—ェチルー 5— p—トルエンスルホ ニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシ
Figure imgf000036_0002
(一般式 （Ic) において、 R' = C2H R2 = H、 R;, = R = R5 = R (； =H、 X= 5 , 8 - CH3、 R,J = R 10= CH:u Q = - S 02-CGH 一 CH3、 n= 2 P = 2) 化合物 （Ic - 7)
4， 4 , 5 , 8—テ トラメチル一 6— ( 1—ェチル一 5— (4—メ トキシフエ ニル） スルホニルォキシピラゾール一 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
Figure imgf000037_0001
(一般式 （Ic) において、 I^-C^H R2 = H、 R:i = R 二 R5 = Rr'=H、 X=5， 8-CH： u R " = R 10 = CH:K Q = - SO.-COH -0 CH; n= 2 P=2) 化合物 （Ic-8)
4， 4， 5, 8—テトラメチル- - 6— ( 1 _ェチル一 5— （4—ニトロフエ. ル） スルホニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , ージォキシド
Figure imgf000037_0002
(—般式 （Ic) において、 R' = C2H R2 = H、 R3 = R4二 R5 = Rfi = H、 X=5, 8 - CH: R:) = R10=CH;" Q二— S02 - CrH4一 N〇2、 TI=2 P = 2) 化合物 (jc- )
4, 4， 5, 8—テトラメチル一 6— （ 1—ェチル _ 5— p—クロ口フエニル スルホニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージ 才キシド
Figure imgf000038_0001
(一般 t (Ic) において、 R ' = C2H. R2 = H、 ！^ニ：^' R:' = R° = H. X= 5， 8 - CH:,, R:' = R 二 CH:" Qニー S O2 - C(;H , C 1、 n= 2, P= 2) 化合物 （Ic-10)
4, 4 , 5， 8—テトラメチル _6— （ 1ーェチルー 5— （ 2—メチルフエ二 ル） スルホニルォキシビラゾール- - 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1 —シォキシド
Figure imgf000038_0002
(一般式 (Ic) において、 RL = C2H「)、 R2 = H、 3 = R'
X= 5 , 8-CH:K R° = R 10= CH: Q = - S O,- COH, - CH: n= 2. P = 2) 化合物 （Ic- 11)
4, 4 , 5， 8—テトラメチル一 6— ( 1—ェチル一 5— ( 2， 4—ジクロロ フエニル） スルホニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシ ド
Figure imgf000039_0001
( -般 (Ic) において、 R' = C2H ,、 R = H、 R 1 = R ' R「'二 R'; = H、 X= 5 , 8-CH.K R:)
Figure imgf000039_0002
P=2) 化合物 （Ic-12)
4 , 4, 5, 8—テ卜ラメチルー 6— ( 1—ェチルー 5—ェ夕ンカルボニルォ キシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000039_0003
(一般式 （Ic) において、 R' = C2H R2 = H、 R:i = R '二 R5 = Rfi = H、 X= 5 , 8 -CH.u Ra = R '0=CH: Q =— COH 、 n = 2、 p = 2) 化合物 （Ic- 13)
4 , 4， 5， 8—テトラメチル _ 6— （ 1ーェチルー 5—η—ブタンカルボ二 ルォキシビラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000040_0001
(一般式 Uc) において、 R' = C2H R2 = H、 R:i = R' = R5 = RG二 H、 X= 5 , 8 - CH:u R'' = R L (' = CH; Q = - CO - n - C., H:)、 n= 2、 p = 2) 化 物 Uc- 14丄
4, 4， 5, 8—テトラメチル一6_ ( 1 _ェチル _ 5 _n—へキサンカルボ ニルォキシビラゾール一 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシ ド'
Figure imgf000040_0002
(一般式 （Ic) において、 R' = C2H R2 = H、 R = R4 = R5 = R。 = H、 X = 5 , 8 - CH." iT) = R'" = CHjヽ Q =— CO— n - C"Hに n二 2、 p = 2) 化合物 （Ic- 15)
4， 4 , 5 , 8—テトラメチル一 6— ( 1—ェチル一 5—シクロへキシルカル ボニルォキシビラソ一ルー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキ シド
Figure imgf000041_0001
( -般 （Ic) において、 R' = C2Hn、 R2 = H、 R:' = R '二 R ' = Rr'=H、 X= 5 , 8-CH u FT二 R '" = CH:,、 Q = - C 0 -cycio- C . H . , , n = 2、 P=2) i ) ( c二 l— 6— )
4， 4， 5， 8—テトラメチルー 6— （ 1—ェチル一5— （2， 4—ジクロロ フエニル） カルボニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1一シ才3 rシド
Figure imgf000041_0002
(--般式 (Ic) において、 R' = C'2 H 5、 R2 = H、 R:' = R =R Rr' = H、 X=5, 8-CH; R:, = R 'U- CH:U Q = -CO-Cr,H, C n二 2、 P = 2) 化合物 （Ic-17)
4, 4， 5, 8—テトラメチル一 6_ ( 1—ェチルー 5—フエ
ラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
( 般 (lc) にお
Figure imgf000042_0001
R '二 R ' = R'r' = R''=H、 X= 5 , 8 -CH; R ' = R'"=CH: Q = - C 0 - C H .',、 n=2、 p = 2) 化合物 （Ic- 18)
4， 4， 5， 8—テトラメチルー （ 1 , 3—ジメチルー 5—ヒ ドロキシピラゾ ール一 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ ド
Figure imgf000042_0002
(一般式 （Ic) において、 ： ΕΤ = ( Η R2= CH: R3 = R4 = R5 = RF' = H. X=5, 8— CH3、 Ra = R10 = CH3、 Q = H、 n=2、 p=2) 化合物 （Ic- 19)
4, 4, 5—トリメチル一 （ 1ーェチルー 5—ヒ ドロキシビラゾールー 4—ィ ル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000043_0001
(一般 (Ic) において、 R'-C H IT = H、 R:l二 R ' = R = Rc = H X = 5 -CH;u IT)二 R10= CH:i、 Q二 H、 n=2、 p= 1 ) 化合物 （Ic- 20)
5 , 8—ジクロロー 4, 4ージメチル一 （ 1—ェチルー 5ヒ ドロキシビラゾ' ル一4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1—ジォキシド
Figure imgf000043_0002
(一般式 （Ic) において、 R'-CzH R2 = H、 R3 = i = R5 = Rr' H. X= 5 , 8— Cl、 Rn = Rlu=CH:u Q = H、 n=2、 p= 2) 化合物 （Ic-21)
4， 4， 5， 8—テトラメチルー 6— ( 1—メチルー 5—ヒ ドロキシピラゾー ルー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1—ジォキシド
Figure imgf000044_0001
(一般式 (Ic) において、 R ' = C H: R2 = H、 R:' = R '二 R5 = RC二 H、 X = 5 , 8 -CH u RM = R'U=CH. Q = I n二 2、 p二 2 ) 化合物 （Ic- 22)
4， 4， 5， 8—テトラメチルー 6— ( 1—メチル _ 5— n—プロパンスルホ ニルォキシビラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1—ジォキシ
Figure imgf000044_0002
( -般 (Ic) において、 R '二 CHn、 R2 = H、 R '二 R' = RR' = R<; = H、 X = 5 , 8 - CH:K R "二 R '0= C H:<、 Qニー SOm - C:,H 、 n二 2、 p = 2 ) 化合物 （Ic- 23)
4, 4, 5 , 8—テトラメチル一 6— （ 1一メチル一 5— ρ トルエンスルホ ニルォキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ
,、.
卜
Figure imgf000045_0001
( -般式 （Ic) において、 R' = CH R2 = H、 R:i = R ' = R5 = Rfi = H、 X 二 5, 8-CH;u R'〕 = R10 = CH:!、 Q = - S 02 - C n H , - C H n = 2、 p =2) i^Klc— - 2 l
4， 4—ジメチルー （ 1， 3—ジメチルー 5—ヒ ドロキシビラ —ルー 4—ィ ル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000045_0002
(一般式 （Ic) において、 R'^CH R2=CH3、 R = R '二 R5 = RC = H、 Rfl = R'° = CH: Q = H、 n=2、 p = 0) 化合物 （Ic- 25)
4 , 4一ジメチルー （ 1—メチルー 5—ヒ ドロキシピラゾールー 4—ィル） 力 ルボニルチオクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000046_0001
(一般式 （Ic) において、 R' = CH R2 = H、 R;, = R ' = R5 = R(; = H, R !, = R '"= CH:K Q = II、 n = 2、 p= 0)
化合物 （Ic- 26)
4， 4一ジメチルー （ 1ーェチルー 5—ヒ ドロキシピラゾールー 4—ィル） 力 ルボニルチオクロマン一 1， 1ージォキシド
Figure imgf000046_0002
(一般式 （Ic) において、 ： ' = C2H R2 = H、 R3 = R' = R5 = Rr' = H, R:) = R '" = CH:u Q = H、 n= 2, p = 0) 化合物 （Ic- 27)
5—クロ口一 4， 4, 8— トリメチルー （ 1—ェチル一 5—ヒドロキシピラゾ ール一4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシド
Figure imgf000047_0001
(一般 (Ic) において、 R' = (^H：,、 R2二 H、 R' = R ' = R' = RC = H、 X=5— C l、 8 - CH; R:)-R M)= CH;U Q二 H、 n= 2, p二 2)
(以下余白）
水 njjの除' V':剂糾成物の 2のィ ί効成分である除' V (剤化 i 物は、 上, i ビラゾー ル誘 休 （I ) とともに川いてネ! 1¾効^を ^するものである。 このような除 剤 化^物としては、
発芽抑制剤であるクロロアセ卜アミ ド系除草剤、 ジニトロァニリン系除草剤； 植物ホルモン剂である安息香酸系除草剤、 ビリジンカルボン酸計除草剤、 フエノ キシ系除草剂； A L S (ァセトラクテート合成 素 (Acetolactate Synthetase) ) Η1¾剤であるスルホニルウレァ系除^剤、 ィ ミダゾリノン系除草剂；光 成 ffl: 剂である卜リアジン系 ' Υ':齐、 ゥレァ系除' Υ':剂；およびその他の除' V':剂としてダ ィァジン系除' V1：剤、 ベン ニトリル系除 剂、 ピリダジン系除^剤が举げられる。 木允叫の除 /，'·:剂糾成物においては、 '；'■剂のうち、 下 Wから選ばれる少 なくとも 1枧を、 ピラゾール誘導体 （I ) とともに^効成分として^冇する。
クロロアセトアミ ド系除^剤；
ィミタヅリノン系除 剤；
トリアジン系除草剂である、 化合物 （B- 1 ) 〜 (B- 3) ；
化 Γτ物 (B-1 )
-般 ：アトラジン
化' ： 6 _クロロー —ェチルー N '—イソプロピル一 1 , 3 , 5—トリア ジン一 2， 4ージァミン
Figure imgf000048_0001
化合物 （Β - 2)
-一般 ： シアナジン
化学 ： 2 - ( 4一クロロー 6—ェチルァミノ一 1 , 3， 5 トリァジン一 2
—ィルァミノ） 一 2—メチルプロピオ二トリル
Figure imgf000049_0001
化 Λ物 (B-3)
-般 ： メ ト リブジン
化学 ： 4一アミノ一 6— ter—ブチル一 4， 5—ジヒ ドロー 3—メチルチオ
1 , 2 , 4— ト リアジンー 5—オン
Figure imgf000049_0002
ウレァ系除草剤である、 化合物 （B- 4) および （B- 5) ；
ー 物 ( B:4一)—
一般 ： リニュロン
化 ： 3 - ( 3 , 4—ジクロ口フエニル） 一 1—メ トキシー 1一メチルウレ
7'
Figure imgf000049_0003
化合物 （B-5)
一般名 ： メ トベンズロン
化学 ： （士） 一 1ーメ トキシー 3— [4— (2—メ トキシ一 2, 4 4一 ト リメチルクロマン一 7—ィルォキシ） フエニル] — 1— レア
Figure imgf000050_0001
ダイアジン系除草剤である、 化合物 (B-6) ；
化 r物 (B-6).
般^ ：ベンタリン
化 ' ， ： 3—イソプ【コピル一 1 H— 2， 1 3—ベン Vチアジン一 4 ( 3 H) —才ン一 2， 2—ジォキシ ド
Figure imgf000050_0002
安 ^香酸系除 ίΓ':剂である、 化合物 (Β-7) ；
化合物 （8-7)
一般 ： ダイカンパ
化学名 ： 3， 6—ジクロロ— 2—メ 卜キシ安息香酸
(以下
Figure imgf000051_0001
ピリジンカルボン酸系 剂である、 化 Λ物 (B-8) ；
化 物 (B-8)
一般 ： クロビラリ ド
化学 ： 3, 6—ジクロ口ピリジン一 2—カルボン酸
Figure imgf000051_0002
フエノキシ系除草剤である、 化合物 （B- 9) ；
化台物 (B-9)
一般名 ： 2, 4 -D
化 ： 2 _ ( 2， 4—ジクロロフヱノキシ） ffi酸
Figure imgf000051_0003
(以下余白) ベン 二トリル系除? 剤である、 化合物 (B-10) ；
化合物 LB- Q)
一般 ： プロモキシニル
化' ^ ： 3， 5—ジブ口モー 4ーヒ ドロキシベンソ"二ト リル
Figure imgf000052_0001
ジニトロア二リン系除 剤である、 化 物 （B- 13) ；
化^物 (B-13)..
-般 ：ペンディ メタリン
化' : ： N— ( 1—ェチルプロピル） 一 2， 6—ジニトロ一 3, 4—キシリジ ン
Figure imgf000052_0002
スルホニルゥレア系除草剤である、 化合物 （Β- 14) 、 (B-15) および （Β- 17) ； 化合物 (±U)
般名 ：ニコスルフロン
化学名 ： 2 - (4， 6—ジメ トキシピリ ミジン一 2—ィルカルバモイルスルフ ァモイル） 一 Ν, Ν—ジメチルニコチンアミ ド W
Figure imgf000053_0001
化 ί 物 (Β-15)
-般^ ： リムスルフロン
化 ： 1— (4， 6—ジメ トキシピリ ミジン一 3— （3—ェチルスルホニル — 2—ピリ ミジルスルホニル） ゥレア
Figure imgf000053_0002
化合物 (B - 17)
-般 ： プリ ミスルフロン
化' : ： 2 - [ 4 , G—ビス （ジフルォロメ トキシピリ ジン一 2—ィルカル バモイルスルファモイル] ' ' , ¾酸メチル
Figure imgf000053_0003
ピリダジン系除草剤である、 化合物 （B- 20) ；
化合—物 (Β 20)
一般名 ： ピリデ一ト
化学名 ： 6—クロロー 3—フエニルピリダジン一 4一ィル— S—才クチルチオ カーボネート
H
Figure imgf000054_0001
Ιν; 除' Υ':剂化 τ物のうち、 クロロアセ 卜アミ ド系除' Υ':剂としては、 1、', の化 Γτ 物 （Β- 11) 、 (B-12) 、 (B-18) および （B-19) が^げられる。
物 JB—： 1」.
一般 ：ァラクロール
化学 ： 2—クロ口一 2， ， 6 ' —ジェチルー Ν—メ 卜キシメチルァセ卜ァニ
Figure imgf000054_0002
化^:物— (Bこ 2上
一般名 ： メ トラクロール
化 :: ， ： 2—クロロー N— ( 2—ェチル一 6—メチルフエニル） 一 N— （ 2 メ トキシ一 1一メチルェチル） ァセトアミ ド
Figure imgf000055_0001
C2Hr, ィ匕 i 物 (B- 18)
一般名：ジメテナミ ド
化^ ： ( 1 R S, aR S) — 2—クロロー N— （2， 4一ジメチルー 3—チ ェニル） 一 N— （ 2—メ トキシー 1ーメチルェチル） ァセ トアミ ド
Figure imgf000055_0002
化 物 (B-l_9)
-) ：ァセ トクロ一ル
化^ ： 2—クロロー 2， 'ェチルー 6 メチルー N—ェトキシメチルァセ トァニリ ド
Figure imgf000055_0003
(以 令 ί:() 上記除草剤化合物のうち、 ィミダゾリノン系除草剤としては、 下記の化合物
(B-16) および (B-21 ) が挙げられる。
化合物 (B-16)
一般名 ： イマゼ夕ピ一
化 ： 5—ェチルー 2— （4ーィソプロピル一 4—メチルー 5—ォキソ一 2
一イミダゾリン一 2 _ィル） ニコチン酸
Figure imgf000056_0001
化 i 物 (B-21 )
： イマザメタべンズーメチル
化 ： メチル 6— （4—イソプロピル一 4ーメチルー 5—ォキツー 2—ィ ミダゾリン— 2—ィル） — m—卜ルイル酸および
メチル 6— （ 4一イソプロピル一 4ーメチルー 5—才キソ一 2—ィ ミグ Vリン— 2—ィル） 一 p— トルィル^の ¾ ^物
Figure imgf000056_0002
(ィマザメタベンズ―メチルは、 I V アサ一卜として、 J: JL] 2極の W性休の ¾ 物として '版されている。 ） 木允 Iリ jの除草剂組成物は、 上記ピラゾール誘導体 （I) の少なくとも 1種と、 上 記除草剂化合物群から ϋばれる少なくとも 1嵇とを有効成分とするものであり、 その配 f !Jf ま、 特に ί されるものではなく、 広い配合;1； iJ の範 こおいて ffl 効 Uが Wられるが、 通常、 ピラゾール 休 (I) と、 化 Λ物 (B-1) 〜 (B-20) は、 卜, の:1 ('Τ ί,1:匕） で することが好ましい。
ピラゾール^ 休 化 物 B-1 ：アトラシ、、ン） = 2 ： 1〜 1 ： 5 0
ビラ V—ル, 休 化 物 B - 2 ：シアナシ、'ン） = 2 ： 1〜 1 ： 5 0
ピラゾール誘 休 化合物 B-3 ：メ卜リフ、、シ"ン） 二 3 ： 1〜 1 ： 2 5 ビラ —ル^ ¾休 化 fr物 B-4 ： リニュ Dン） = 2 ： 1〜； 1 ： 5 0
ビラリール, 休 化 iV物 B-5 ： メ卜へ"ン Γϋン） = 1 ： 2〜 1 ： 1 0 0 ピラリール^ 体 化 v物 Β - 6：ヾ、 、ハ、 = 6 ： 1〜 1 ： 1 0 0 ビラ —ル, ¾休 化 物 B - 7： タ "イ Jンハ"） 二 1 ： 1〜 1 ： 5 0 ビラリール,; 休 化 物 B - 8 ：ク U ラリ ） = 4 ： 3〜 1 ： 1 2 ピラゾール誘^体 化合物 B-9 ： 2,4-D) = 2 ： 1〜 1 ： 5
ビラ —ル,; 休 化^物 B-10：フ"口モキシニ)レ） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾ一ル,; ¾i体 化合物 B- 11 ：ァラク ϋ-ル） 二 2 ： ；！〜 1 ： 2 5 ピラゾール誘 ¾休 化 物 Β - 12 ： メ卜ラク ϋ-ル） = 2 ： ；!〜 1 ： 2 5 ビラ、/—ル^ 休 化 i 物 B-13 ： ンテ、、ィ リン） = 2 ： 】〜 1 ： 2 5 ビラゾ一ル^ 休 化 物 B-14： jWJU ) = 1 ： 3〜4 0 ： 1 ビラ —ル^ 休 化 物 B-15 ：リムスルフ ϋン） = 1 ： 3〜4 0 ： 1 ビラゾール, ¾休 化 Α物 B-16 ： イマセ"タ -） 二 1 ： 6〜40 ： 1 ビラゾ一ル j]秀導休 化合物 B-17：フ。リミスルフ Dン) = 1 ： 3〜4 0 ： 1 ピラゾール誘導体 化合物 B-18：シ、 'メテナミに） = 2 ： 1〜 1 ： 5 0 ピラゾール ¾休 化合物 B-19：ァセトク ΙΗレ） = 2 ： 1〜： 1 ： 5 0 ピラゾール^ 休 化 fr物 Β-20： リテ"-卜） = 3 ： 2〜 1 ： 50 ビラゾール,; 休 化 物 B-21 ： ィマサ-、メタへ、、ン Γ チル） = 1 ： 6-4 0 なお、 上記ビラゾ一ル誘導体 （la) 、 (lb) および （Ic) と、 化合物 （B-1) (B-20) は、 それそれ下記の割合 （JRfH:比） で配合することが好ましい。 ビラゾ-ール誘導休 (la) ：化合物 (B- -1 ：アトラシ、、ン） = 1 ： 1〜 1 : 5 0 ビラゾ-ール誘導体 (la) ：化合物 (B- ■2：シアナシ、'ン） = 2 ： 1〜 1 ： 2 5 ビラゾ-ール誘導体 (la) ：化合物 (B- -3：メトリフ-、シ-、ン） 二 3 ： 1〜 1 ： 1 2 ピラ -一ル,; 休 (la) ：化 i 物 (B- -4：リニュ ϋン） = 2 ： 1〜 1 ： 2 5 ビラゾ- —ル, 体 (la) ： 化合物 (B- -6：へ、'ンタソ "ン） = 1 ： 2〜 1 ： 1 0 0 ピラゾ-一ル誘^休 (la) ： 化合物 (B- •7：タ、'イカンハ、、） = 1 ： ]〜 1 ： 5 0 ピラゾ-ール誘導体 (la) ：化合物 (B- -9： 2,4-D) = 2 ： 1〜 1 ： 5 0 ピラゾ-ール誘導体 (la) ：化合物 (B- 1 0 ：フ、、口モキシニル） 二 1 ： 1〜 1 ： 5 0 ピラゾ-一ル,; 体 (la) ：化 i 物 (B- 11 ： ァラク D -ル） = 2 ： 1〜 1 ： 2 5 ピラ V -ール誘導体 (la) ： 化合物 (B- •12 ： メトラク！] -ル） = 2 ： 1〜； 1 ： 2 5 ビラ、ノ—ル, 休 (la) ：化 A物 (B- 13 ： ンテ、 メタリン） = 2 ： 1〜 1 ： 2 5 ビラ V-一ル^ ¾ί休 (la) ：化^物 (B- •14 ：ニコスルフ ϋン） 二 1 ： 3〜4 0 ： 1 ピラ - —ル,； ¾i休 (la) ：化^物 (B- ■15 ： リムス)レフ Dン） 二 1 ： 3〜4 0 ： 1 ビラ -ール ¾体 (la) ： 化合物 (B- 16 ： イマセ、、タヒ。-） = 1 ： 6〜2 0 ： 1 ピラ V -ール;秀 体 (la) ：化合物 (B- •17 ：フ。リミスルフ Dン） 二 1 ： 3〜40 ： 1 ビラゾ-一ル^ ¾休 (la) ： 化合物 (B- •18 ： シ テナミ ） = 2 ： 1〜 1 ： 5 0 ビラゾ'-ール誘導体 (la) ：化合物 (B- 19 ： ァセトク [Ηレ） 二 2 ： 1〜 1 ： 5 ◦ ピラ -一ル^ 休 (la) ：化 ίΤ物 (B- -20 ： ヒ。リテ、 '-卜） 二 3 ： 2〜 1 ： 50 ピラゾ-一ル^導休 (lb) ：化合物 (B- ■1：アトラシ-'ン） = 2 ： 1〜 1 ： 5 0 ビラゾ-ール誘導体 (lb) ：化合物 (B- -2 二 シアナシ、、ン） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾール誘導体 (lb) ： 化合物 (B- -3：メトリフ'、シ、、ン） = 3 ： 1〜； 1 ： 2 5 ピラゾール誘導休 (lb) ：化合物 (B- -4：リニュロン) = 2 ： 1〜 1 ： 5 0 ピラゾール誘導体 (lb) ：化合物 (B- -5： /卜へ、、ンス、、Dン） = 1 ： 2〜 1 ： 1 0 0 ピラ V一ル^ 休 (lb) ：化 物 (B- -6：へ'、ンタツ、、ン） = 6 ： 1〜 1 ： 3 ピラ V一ル^ ¾休 (lb) ：化^物 (Β· -7：夕"ィカン/ ） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ピラ Vール誘^休 (lb) ： 化合物 (B- -8：クロヒ。ラリに） = 4 ： 3〜 1 ： 1 2 ビラゾ —ル^ ¾休 (lb) ：化 物 (B- -9： 2,4-D) = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾ —ル誘導体 (lb) ： 化合物 (B- -10 ：フ"口モキシニル） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ビラソール誘導体 (lb) ： 化合物 (B- -11 ： ァラク D-ル） = 2 1 1 25 ビラ Vール誘導体 (lb) ： 化合物 (B- -12 ： 卜ラク卩 -ル） = 2 1 1 25 ビラゾール誘 休 (lb) ： 化合物 (B- -13 ：へ。ンテ、 'ィメタリン） 二 2 1 1 2 5 ビラソ" —ル^ ¾i休 (lb) ：化 A物 (B- -14 ：ニコスルフロン) 二 1 3 40 1 ビラゾ —ル^ 休 (lb) ：化合物 (B- -15 ： リムスルフロン） = 1 3 40 1 ピラソー レ 秀 ^ィ木 (lb) • 化合物 (B- -16 - イマセ、、夕 1'。一） = 1 - 6 20 - 1 ビラゾ —ル誘導体 (lb) ：化合物 (B- -17 ：フ。リミスルフ Dン） = 1 3 40 1 ビラゾール誘導休 (lb) ： 化合物 (B- -18 ： シ テナミに） = 2 1 1 50 ビラソ"一ル^ ¾休 (lb) ： 化合物 (B- -19 ： ァセトク卩ール) 2 1 1 50 ビラ \/ —ル^ 休 (10 ：化 物 (B- -1 アトラシ、、ン） = 2 1 1 : 50 ビラ V一ル^ 休 (10 ： 化 Γτ物 (B- -2 シアナ-,ン） 二 2 1 1 50 ビラ V-一ル^ 体 (Ic) ： 化合物 (B- -3 メトリフ、、シ、、ン） = 3 1 L 25 ビラゾ —ル^ ¾休 (Ic) ：化 A物 (B- -4 リニュ ン） = 2 1 L 50 ビラ Vール誘 ¾体 (lc) ： 化合物 (B- -6 へ、'ンタ、バン） = 1 2 1 1 00 ビラゾ-ール誘導体 (Ic) ： 化合物 (B- -7 タ、、ィカンハ"） = 1 1 1 50 ビラ V-一ル,; ¾ί休 (Ic) ： 化^物 (B- -8 ク ΠΙ°ラ1仆"） =4 3 1 1 2 ビラ ν·ール, ¾休 (Ic) ：化 Γτ物 (B- ■9 2,4-D) = 2 1 1 50 ビラ V-一ル^ 休 (Ic) ： 化 iV物 (B- -10 ： フ"口モキシニル） = 1 1 1 50 ビラ V-ール, 休 (Ic) ： 化^物 (B- -11 ： ァラク Π -ル） = 2 1 1 25 ビラソ" - -ル誘導体 (Ic) ：化合物 (B- 12 ： メトラク D-ル） 二 2 1 1 25 ビラ V-ール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- 13 ：へ。ンテ、 'ィ タリン） = 2 1 1 2 5 ビラゾ- —ル誘 体 (Ic) ：化合物 (B- 14 ：ニコスルフ Gン） = 1 3 40 1 ビラゾ—ル, 休 (Ic) ： 化 物 (B- 15 ： リムスルフ Πン) = 1 3 40 1 ビラリ' - —ル^ 休 (Ic) ： 化 物 (B- 16 ： イマセ"タヒ。 -） = 1 : 6-20 : 1 ビラゾ-ル^ 休 (Ic) ：化 iV物 (B- 17 ：フ。リミス)レフ Dン） = 1 3 40 1 ビラリ- ル誘導体 (Ic) ：化合物 (B- 18 ： シ " ナミに） = 2 1 1 50 ビラゾ- ル誘導体 (Ic) ： 化合物 (B- 19 ： ァセトクロ-)レ） = 2 1 1 50 次に、 本発明の除草剤組成物の製造方法について説明する。
本発叨の除草剤組成物は、 上記一般式 （I) で ¾されるピラゾール誘導体と上記 除^剂化 物^から^ばれる少なくとも 1 :の化合物とを、 媒 ;の液状れ I.休ま たは鉱物質粉等の固体担体と混合し、 水和剤、 乳剤、 粉剤、 粒剤、 フロアブル剤、 液剂 の形態に ¾剂化して使川することができる。 ^剂化に際しては所望により 乳化剂、 分 ίΒ (剂、 展若剂、 i 濁剂、 S透剂、 安定剂等の界而活性剤、 その他の袖 肋剂を添加すればよい。
木 ¾HJjの除 'ΐ1:剂組成物を水和剤の形態で川し、る場 、 通常はビラゾール誘^体 (I) と , 除草剂化台物群から選ばれる少なくとも Ι 'Τ (を、 れ効成分として 10 -55 'Τ('',;:%、 |Λ|休 |' 休 40〜88丁(:,;:％および V^i 'l .:剂 2〜5 'Τ('Ϊ:%の;1 ; fr で Λΐί^して紐成物を,;！,1 し、 これを川いればよい。 また、 乳剂およびフロアブル 剂の で川いる Λ、 «·はィ ί効成分としてピラゾール 休 (1) と上,; d除 '（ 剤化 f 物^から選ばれる少なくとも 1砘の化 i 物を 5〜 50 ( ¾%、 35〜
900NA%および^丽^性剤およびその他の補助剤 5〜15 1 %の割合で配合 して！] ¾すればよい。
一- 、 粉剂の形態で川いる場 rは、 通常は 効成分としてピラゾール誘導休 (I) と Ι·.,^; ':剂化 r物^から: ばれる少なくとも 1 Μの化 ΓΤ物を 1〜 15 -TCI:
%、 ΙΛΙ休 .休 85〜99 m%の'」 rvで i rして 製すればよい。 さらに、 の形態で川いる場合は、 ^効成分としてピラゾ一ル誘 体 （I) と上記除草剤化合 物^から選ばれる少なくとも 1種の化 物を 0. 1〜15J1S%、 固体担休 80 〜97. 9 ¾ ％および^ 1^¾性剂2〜51¾¾%の釗 で ¾ ^して調製すればよ い。 ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、 この鉱物質の微粉として は、 ケイソゥ上、 消石灰等の酸化物、 リン灰石等のリン酸塩、 セッコゥ等の硫酸 塩、 夕ルク、 パイ口フェライ 卜、 クレー、 カオリン、 ベン トナイ 卜、 性|':にし ホワイ 卜カーボン、 '英粉末、 ケィ '粉等のケィ酸塩などを^げることができる。 また、 液休担休としてはケロシン、 鉱汕、 スピンドル油等のパラフィン系もし くはナフテン系 匕水^、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン Λ ;の ·ίδ族 化水^、 0—クロルトルエン、 ト リクロルメタン、 ト リクロルエチレン ；の^ ^化 j 化水 素、 シクロへキサノール、 ァミルアルコール、 エチレングリコール等のアルコー ル、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 エチレングリコールモノェチルェ 一テル^のアルコールエーテル、 イソホロン、 シクロへキサノン、 シクロへキセ 二ルーシクロへキサノン A ;のケ トン、 ブチルセ口ソルブ、 ジメチルエーテル、 メ チルェチルエーテル等のエーテル、 酢酸イソプロピル、 酢酸ベンジル、 フ夕ル酸 メチル ^のエステル、 ジメチルホルムアミ ド等のアミ ド、 ァセ トニト リル、 プロ ピオ二トリル等の二卜リル、 ジメチルスルホキシド等のスルホキシドあるいはこ れらの混合物等の ί機溶媒あるいは水等を挙げることができる。
さらに、 界面活性剤としては、 ァニオン ¾ (アルキルベンゼンスルフォネート、 アルキルスルフォネート、 ラウリン^アミ ドスルフォネート ;） 、 ノニオン^ (ポリオキシェチレンォクチルエーテル、 ポリェチレングリコールラゥレート、 ソルビタンアルキルエステル^ ) 、 カチオン^ (ジメチルラウリルべンジルアン モウムクロライ ド、 ラウリルアミン、 ステアリノレト リメチルアンモニゥムクロラ ィ ド^ ) あるいは I山 j性イオン型 （アミノ酸、 ベタイン ;） のいずれを川いること もできる。
また、 木 ¾明の除草剤組成物には製剤の性状を改^し除草効粜を高める目的で アルギン酸ソ一グ、 カルポキシメチルセルロース、 カルボキシビ二ルポリマ一、 ァラビヤガム、 ヒ ドロキシプロピルメチルセルロース^の ィ-化合物や補助剂 を併川することもできる。
本¾叨の除' V1：剂組成物は、 トウモロコシ、 モロコシ等の畑作物に対して雑草の 究芽前または究芽後に、 土壌処理または:！葉処理することにより、 有用作物に対 してはダメージを与えず （すなわち薬害がなく） 、 イネ科雑草および広葉雑草の 両者を同時にかつ低薬量で防除することができる。
さらに、 水 njjの除 剂紐成物は、 あるいは非 耕地 ( τ.場地^、 鉄^ ¾地、 河川 敷地、 休 J地） Λΐ;における雑' に対しても に¾1処 ί4ほたは ^ 処 'Ι!することにより優れた防除効^を½ ^する。
木発 njjの除草剤組成物は、 有効成分でヘクタール当たり 1 0〜 1 , 0 0 0 g程 iii 好ましくは 7 o〜7 0 0 gを施川する。 また、 植物 ¾r に故布する 合は 1
0 0〜 1 0 0， O O O p p m程^、 好ましくは 2 5 0〜 5◦ , 0 0 0 p p mに 釈して施用する。 一般式 （I) で表されるピラゾール誘導体は下記製造方法により製造される,
6（ 1
工程 （ 2 B-A-Ha 1
Figure imgf000062_0001
(上記反応式中、 1〜!^、 X、 P、 n、 A、 Bおよび Zは、 一般式 （I) にお いて定義したとおりであり、 Ha 1はハロゲン原子を示す。 ） 一般式 （I) のピラゾール誘導体を製造するための出発原料である一般式 （III) で されるチォクロマンカルボン酸のうち、 一部のものはすでに公知であり、 そ れらの¾造方法については、 M際公^公報第 W093/1803 1号、 第 W〇 9 4/0 143 1号および第 WO 95/04054号に記載されている。 公知でな いものについても、 上記国際公開公報または米国特許第 5， 035, 793号公 報記載の方法を用いて製造することができる。
さらに、 一般式 （III) のチォクロマンカルボン酸は、 置換基の構造に応じて、 以下の製造スキーム 1〜 12のいずれかの方法を/ ljいて製造することができる。 なお、 ^製 スキーム中の R '~R '2、 X、 p、 n、 A、 Bおよび Zは、 一般式
6
(I) において定 したとおりであり、 H 11a lはハロゲン 'ί子を示し、 qは 1また は 2を示す。
一般式 (in)で されるチォクロマンカルボン酸のうち、 τせ
Figure imgf000063_0001
である化 物、 すなわち 卜, - 般 (Ilia) で^されるチォクロマンカルボン酸 は、 製造スキーム 1〜3に示される方法によって製造される。
(Ilia)
Figure imgf000063_0002
製造スキーム 1
6
2
R
R °H 酸化
Figure imgf000064_0001
(Illa2) 製 スキーム 1において、 化 r物 （Illal) は -般式 (Ilia) で されるチォク ロマンカルボン酸のうち、
n = 0
であるチォクロマンカルボン酸を表し、
化合物 （IIIa2) は一般式 （Ilia) で表されるチォクロマンカルボン酸のうち、 n = 1または 2
であるチォクロマンカルボン酸を表す。 製造スキーム 2 6
3
Figure imgf000065_0001
(Illal) 以下スキーム 1と同じ
(以下余甶) 製造スキーム 3
H〇2C
Figure imgf000066_0001
(XVI) (Ilia"
以下スキーム 1と同じ
次に、 一般式 (III) で ¾されるチォクロマンカルボン酸のうち、 Zが
Figure imgf000066_0002
である化合物、 すなわち下記一般式 （Illb) で表されるチォクロマンカルボン酸 は、 製造スキーム 4 ~ 5に示される方法によって製造される。
Figure imgf000066_0003
(以下氽 £：!) 製造スキーム 4
H02C
6
5
Figure imgf000067_0001
製造スキーム 4において、 化合物 （Illbl) は一般式 （Illb) で表されるチォク ロマンカルボン酸のうち、
n= 0
であるチォクロマンカルボン酸を表し、
化合物 （IIIb2) は一般式 （Illb) で表されるチォクロマンカルボン酸のうち、 n= 1または 2
であるチォクロマンカルボン酸を表す。 製造スキーム 5
H NOH
以下スキーム 4と同じ
Figure imgf000067_0002
次に、 一般式 （III) で表されるチォクロマンカルボン酸のうち、 Zが
R9、 1。
である化合物、 すなわち下記一般式 （IIIc) で表されるチォクロマンカルボン酸 は、 製造スキーム 6〜1 2に される —法によって製造される。
Figure imgf000068_0001
製逍スキーム 6
製造スキーム 6は、 R3、 R\ R5および Rf'がすベて水素原子である一般式 (IIIc) で表されるチォクロマンカルボン酸の製造方法である。
Figure imgf000068_0002
(Illc2) 製造スキーム 6において、 化合物 （IIIcl) は一般式 （IIIc) のチォクロマン力 ルボン酸のうち、
R 3 = R ' = R 5 = R f' =水素原子
n = 0 (スルフィ ド）
であるチォクロマンカルボン酸を表し、
化合物 (IIIc2) は-一般^ (IIIc) のうち、
R:' = R' = R 5 = R e =水素原子
n= 1 (スルホキシド） または 2 (スルホン）
であるチォクロマンカルボン酸を表す。
7 製造スキーム 7
ヒ記製造スキーム 7の一般式 （IIIcl) または （IIIc2) で表されるチォクロマ ンカルボン酸は、 製造スキーム 7によっても製造できる。
10
(IIIcl)
Figure imgf000069_0001
(IIIc2) 製造スキーム 8
製造スキーム 7における一般式 （IIIc2) で表されるチォクロマンカルボン酸の うち、
P= 1
Xの置換位置 =チォク口マン環の 5位
である化合物は、 製造スキーム 8によっても製造できる。
6
8
Figure imgf000070_0001
製造スキーム 9
製造スキーム 9は、
R ' = C ,~C4アルキル基または C2〜C5アルケニル基
^^(^〜。 ァルキル基または 〜 ハロァルキル基
である、 一般式 （IIIc) で表されるチォクロマンカルボン酸の製造方法である。
(以下汆 ί'Ι)
6
9
Figure imgf000071_0001
(Illc4)
製造スキーム 9において、 化合物 （IIIc3) は一般式 （IIIc) のチォクロマン力 ルボン酸のうち、
R '"=C ,〜（ .,アルキル J または C2〜C ,アルケニル ¾
R ニ C ,〜 C アルキル基または C ,〜 C 4ハロアルキル基
n= 0
であるチ才クロマンカルボン酸を表し、
化合物 （IIIc4) は一般式 （IIIc) のチォクロマンカルボン酸のうち、
R '。二 C,〜C4アルキル基または C2〜C5アルケニル基
R:1= C,〜(^アルキル基または C '〜(^ハロアルキル基
n= 1または 2
であるチォクロマンカルボン酸を ¾す。 製造スキーム 10
製造スキーム 10は、
I^-R' U -水素原子
である、 一般式 （IIIc) で されるチォクロマンカルボン酸の 方法である,
Figure imgf000072_0001
スキーム 10において、 化 Λ物 （IIIc5) は -般 (IIIc) のチォクロマン カルボン酸のうち、
R:' = R =水素原子
n= 0
のチォクロマンカルボン酸を表し、
化合物 （IIIc6) は一般式 （IIIc) のチォクロマンカルボン酸のうち、
1^ = 1^«=：水素原子
n= 1または 2
のチォクロマンカルボン酸を^す。
(以下; 1^1) 製造スキーム 11
製造スキーム 11は、
R3 =水素原子
である、 一般式 （IIIc) で衷されるチォクロマンカルボン酸の製造方法である。
Figure imgf000073_0001
(Illc8) 製^スキーム 1 1において、 化合物 （IIIc7) は一般式 (IIIc) のチォクロマン カルボン酸のうち、
R9 =水素原子
n = 0
のチ才クロマンカルボン酸を表し、
化合物 （IIIc8) は一般式 (IIIc) のチォクロマンカルボン酸のうち、
R:) =水素原子
n= 1または 2
のチォクロマンカルボン酸を表す。 製造スキーム 12
製造スキーム 1 2は、
R'Q=水 ¾ ^子
である、 一般式 （IIIc) で表されるチォクロマンカルボン酸の製造方法である。
Figure imgf000074_0001
(Illc9) (川 c10)
製造スキ一ム 12において、 化合物 （IIIc9) は一般式 （IIIc) のチォクロマン カルボン酸のうち、
R 1(5二水素原子
n = 0
のチォクロマンカルボン酸を^し、
化合物 （IIIclO) は一般式 （IIIc) のチォクロマンカルボン酸のうち、
R1Q=水素原子
n = 1または 2
のチォクロマンカルボン酸を表す。 なお、 チォクロマンカルボン酸を製造するための出発原料である一般式 （IV) で表されるチオフエノ一ル類 （製造スキーム 1) は、 その置換基に応じて以下の いずれかの 法によって ^することができる。 下 ^反応式巾、 Xおよび pは -- 般式 (I) で定義したとおりであり、 Ha 1はハロゲン原子を示す。
7 3
Figure imgf000075_0001
(IV)
SH
Figure imgf000075_0002
(IV)
(4)
Figure imgf000075_0003
3) LiAIH4 (IV)
Figure imgf000075_0004
(IV) 本 NH発明のビラゾール誘導体 （I) を製造するための出発原料である一般式 （II) で ¾される 5—ヒ ドロキシピラゾール類は、 その iivi:換^に応じて以下のいずれか の方法によって製: iliすることができる。 下記反応式屮、 R 1および R 2は一般式 (I) において定義したとおりである。
( 1 ) 東ドィッ特許第 83 14 5号公報記載の方法
Ac20
HN、
Ό AC -
Figure imgf000076_0001
(2) 米国特許第 4 74 4 8 1 5号公報記載の方法
RT HNHS +
Figure imgf000076_0002
(3) 日本特許公開平 3 - 4 4 37 5号公報記戟の方法
Figure imgf000076_0003
3) KOH
(4)
〇
R! H Hj + ,C〇2 2
Figure imgf000076_0004
R1
(5)
NH2NH2 +
Figure imgf000076_0005
上記 （ 1 ) 〜 （ 3 ) は、
R2=水素原子
である一般 (II) の 5—ヒ ドロキシピラゾール類の製造方法であり、
上記 （4) および （5) は、
1^ニ〇，〜（ .,ァルキル基、 （^〜（^ハロァルキル^または！^？〜^ァルコ キシアルキル基
である一般式 （II) の 5—ヒ ドロキシピラゾール類の製造方法である。
(以下余白）
¾施例
以 Iヽ 参^例、 綱および ' 施例を げて水 β叫を U休的に, 11刀する。 ^参 例
製造参考例 1
4—メ トキシー 5—メチルー 6— （ 5—シクロへキシルカルボニルォキシー 1― ーェ— :んレ ラゾ一ル— 4 τ Α).カルボニルチォ ^p し I—ジォ-キシド
(化 r物 la- 7) の 成
出 料として、 ピラゾ一ル^ 休 (I-H) に fll する 4ーメ トキシ一 5—メチ ルー 6— （1ーェチル一 5—ヒ ドロキシピラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオ クロマン一 1， 1—ジォキシドを川い、 その 0. 4g (1. 1 mmo 1 ) を塩化 メチレン 4 m 1に溶解し、 塩基として卜リェチルァミン 0. 22g (2. 2 mm o 1 ) および反応試薬として、 化 物 B— A— Ha 1に相当するシクロへキシル カルボニルクロライ ド 0. 19g (1. 3 mmo 1 ) を加え、 ' 温で 8時 反応 させた。 反応液に飽和炭酸ナトリウム水^液を加え、 酢酸ェチルで ΤΐΙΐ Γ,し、 ィ ϊ機 Wを^水硫酸ナトリゥムで乾 した。 減 :.1、'¾½を¾ し、 ί られたオイルをフ ラッシュカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 300 ;へキサン/酢 f悛ェ チル二 1 : 1) により！^ し、 4ーメ トキシー 5—メチルー 6— ( 5—シクロへ キシルカルボニルォキシ— 1ーェチルビラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオク ロマン— 1， 1ージォキシド （化合物 Ia-7) 0. 28 g (収率 54%) を得た。 製造参考例 2
4—メ トキシィ ミノ一 5— ^チ 2レ_二 6— ( 1ーェチルー 5— n—プロピルスルホ 丄レオキ- t° 二—1 kr "一 4 ル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシ ド— (ϋ物 l b二 .1) の合
100mlのナスフラスコに、 出½原料として、 ピラゾール誘導体 （I- H) に相 当する 4ーメ トキシィミノ一 5—メチルー 6— （ 1ーェチルー 5—ヒドロキシピ ラゾールー 4一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシドを 1. l g
(2. 9ミリモル） 什込み、 塩化メチレン 20m 1を/川えて^解させた。 ^いて、 ^fl カリウム 0. 41 gを 20mlの^ ¾水に溶解して加えた。 さらに反応,试薬 として、 化 物 B— A— H a 1に Hl、'1する n—プロパンスルホニルクロリ ド 0.
6 " (4. 2ミリモル） を 5mlの塩化メチレンに ¾かして加え、 さらに触媒と して、 塩化べンジルトリェチルアンモニゥムを 0. 05g加えた。 このまま 24 間室温下で攪拌して反応させた。 反応終了後、 塩化メチレン層を分離し、 無水硫 酸ナト リウムで乾燥させた後、 減圧下で塩化メチレンを留去した。 得られた油状 物を、 シリカゲルを充ぉ したカラムを川いて結製した。 展 媒は ffl:酸ェチルと n—へキサンの ^物を川いた。
以 の^作によって、 4ーメ トキシィ ミノー 5—メチルー 6— （1ーェチル一 5— n—プロピルスルホ二ルォキシピラソ"一ル一 4一ィル） カルボ二ルチオクロ マン一 1， 1—ジォキシド （化合物 lb- 1) を 0. 88 gの固形物として得た。 収 率は 62%であった。
¾ 参 例 3
i二メ ト—キシ —ミノ二 ： ーチ 2k二-—6———― ( .-^ J - ——フー≡. —シ Λォt:ン— 1° ラ.、ノー—ルー„4―イリ kL 」 ボニノレチォクロマン二； L丄二 —ォ 、 15—上化—合一物丄 b H
ビラ、/—ル,]秀導体 （I- Η) に相当する 4ーメ トキシィミノー 5—メチル一6— ( 1—ェチル一 5—ヒドロキシビラゾ一ルー 4一ィル） 力ルポ二ルチオクロマン — 1， 1ージォキシド 0. 4g (l. 1ミリモル） 、 化合物 B— A— Ha 1に相 、 するフエナシルブロマイ ド 0. 23 g (1. 2ミリモル） 、 ½ ^カリウム 0. 15 gをァセ卜ン 10mlに Iえ、 8時 ,」加熱 H 卞した。 不^物を滤去後ァセ卜 ンを留去し、 残渣を酢酸ェチルに溶解し、 この溶液を飽和食塩水で洗浄後、 無水 硫酸ナ卜リゥムで乾燥した。 g乍酸ェチルを減圧留去後カラムクロマトグラフィ一 (へキサン/酢酸ェチル） により 的の 4ーメ トキシィミノー 5—メチル— 6— ( 1ーェチルー 5—フエナシルォキシピラゾ一ルー 4—ィル） カルボ二ルチオク ロマン一 1, 1ージォキシド （化合物 Ib-2) を収率 52%で得た。 製造参考例 4
1ニ —ト—き ィ―ミノ一 5—メチルー 6— （ 1ーェチルー 5— p—トルェンスル ニルォキシピラゾールー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジ才キシ ド （化合物 lb - 3) の合成
反応試薬として、 化合物 B— A— H a 1に扣 する p—トルエンスルホニルク 口リ ドを川いた以外は、 製造参考例 2と同様に操作を行って、 4ーメ トキシイミ ノ一 5—メチル一 6— （ 1ーェチルー 5— p—トルエンスルホニルォキシビラゾ —ル—4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1—ジォキシド （化合物 lb- 3) を収申 ·7 1 %で¾た。 製造参考例 5
4 j 5_し 8—テトラメチルー 6— ( 1—ェチルー 5_ヒドロキシピラゾール 一 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1ージォキシド （化 物 Ic- 1) の ί 成
t e r t—ァミルアルコール 50 m 1屮に、 チォクロマンカルボン酸 (111c) に相 ¾する 4, 4 , 5 , 8—テトラメチルチオクロマン一 6—力ルボン酸一 1 ,
1—ジォキシド 7. 4 g ( 0. 026モル） 、 5—ヒドロキシピラゾール （II) に相当する 1一ェチル一5—ヒドロキシビラゾ'一ル 3. 4 g ( 0. 03モル） 及 び DCC (N, Ν' —ジシクロへキシルカルボジィミ ド） 6. 22 g (0. 03 モル） を一度に加え、 室温にて 30分間攪抨した後、 無水炭酸カリウム 1. 8 g
(0. 013モル） を加えた。 ）乂応¾^液を 80°Cにて 8ll、 "d 応させた後、 )乂 応溶媒を減王下留去し、 得られた残渣を 5 %炭酸力リゥム水溶液と酢酸ェチルに 分敗させ、 2層を分離した。 更に水層を 5%塩酸で pH 1に調整して生じた固体 を濾取し、 4, 4， 5， 8—テトラメチルー 6— ( 1—ェチル一 5—ヒドロキシ ビラ V—ルー 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1， 1ージォキシド （化合物 Ic-1) 6. 13 g (収率 62%) を得た。
¾ ^参 例 6
4, 4, 5， 8—テトラメチルー 6— （ 1—ェチルー 5—エタンスルホニルォキ シピラゾール一 4—ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 ,— 1一一— き -ドー _( ί匕合 物 lc-2) の合成
製造参考例 5で得られた、 ピラゾ一ル誘導体 （I- H) に相当する 4, 4, 5, 8 ーテトラメチル一 6— ( 1—ェチルー 5—ヒ ドロキシピラゾールー 4一ィル） 力 ルボニルチオクロマン一 1， 1—ジォキシド （化合物 Ic- 1) 0. 70 g ( 1. 9 ミリモル） を塩化メチレン 8mlに^解した。 ^いて^酸カリウム 0. 5 1 g (3. 8ミリモル） を水 5m 1に溶かして加え、 ϋίに化合物 B— A— Ha 1に fl! ¾するエタンスルホニルクロライ ド 0. 49 g ( 3. 8ミリモル） と塩化べンジ ルトリェチルアンモニゥムクロライ ド 0. 05 g ( 0. 2 ミリモル） を加えた。 これを室温で 211、^]反応させた後、 I！に 2時問加熱還流した。 放冷後、 塩化メチ レン を分取し、 無水硫酸ナトリウムで乾'！: ¾した。 減圧下¾媒を留去し、 られ たオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。 4, 4 , 5, 8— テトラメチルー 6— ( 1—ェチルー 5—ェタンスルホニルォキシピラゾールー 4 一ィル） カルボ二ルチオクロマン一 1 , 1 —ジォキシド （化 Γτ物 Ic- 2) が 0. 7 3 g (収 82%) られた。 上, kJ¾U!i参 例 1〜6で られた化 物の物性データを 1に示す。
(以下余 ή)
Figure imgf000082_0001
製剤例
次に、 製剤例を挙げて製剤方法を具体的に説明する。 なお、 下記製剤例中の 「部」 は重量部を意味する。
製剤例 1 [水和剤]
化 0物 (Ia-1) (lb- 1) または (Ic-1) 5 ¾
化合物 (B-1) 25部
ケィソゥ土 52部
ホワイ 卜カーボン 15部
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ 2部
リグニンスルホン酸リーダ 1部
上記成分を混合し、 均一に混合粉砕して水和剤 100部を^た，
製剤例 2 [乳剤]
化合物 (Ia-1) (lb- 1) または (Ic-1) 5部
化合物 （B- 2) 25部
キシレン 30部
メチルナフタレン 20部
ソルポール 2680 20部
(東邦化学工業製、 界面活性剤）
上, k]成分を均 に ¾解¾ し、 乳剂 100部を ί た（
製剤例 3 [粉剂]
化合物 (la- 1) (lb- 1) または (Ic-1) 0. 3部
化合物 (B-3) 1. 7部
ケィソゥ土 20部
タルク 78部
上記成分を混合し、 均一に混合粉砕して粉剤 100部を得た。
¾剂例 4 [フロアブル剤]
化合物 （Ia-1) (Ib-1) または （Ic- 1) 4部
化合物 （B- 4) 25部
メチルセルロース 0. 3部 コロイ ド状シリカ 1. 5部
リグニンスルホン酸ソーダ 1部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 2部
水 66. 2部
上記成分をよく混合分散させ、 スラリー状混合物を湿式粉碎して、 安定なフロ アブル剤 100部を得た。
製剤例 5 [水和剤]
担体としてクレー （商品名 ： ジークライ ト、 ジ一クライ ト工業製） 97部、 界 面活性剤としてアルキルァリ一ルスルホン酸塩 （商品名：ネオべレックス、 花王 アトラス （株） 製） 1. 5部、 およびノニオン とァニオン型の界面活性剤 （商 品名 ： ソルポール 800 A、 朿邦化学工業 （株） 製） 1. 5部を均一に粉砕混 して水和剂川川.休 90部を ί 、 これに化台物 (la- 1) 〜 (la- 5) 、 (la- 7) 、
(Ib-1) 〜 (lb- 3) または (Ic- 1) を 10部或いは化合物 (B-1) 〜 (B - 20) のい ずれかを 10部、 それぞれ均一に粉砕混合して水和剤を得た。 さらに、 化合物
(la- 1) 〜 （Ia-5)、 （la- 7)、 (Ib-1) 〜 （lb- 3) または （Ic- 1) のいずれか を含有する水和剤と、 化合物 （B- 1) 〜 （B- 20) のいずれかを含有する水和剤を、 所定割合 （有効成分比率） で混合し、 均一に混合粉砕して水和剤を得た。
(以下氽白)
次に、 本発明の除草剤組成物による生物試験を実施例として示す。
実 ϋ ί丄 [茎菜処理試験]
畑地に! を允^した 1 / 2 0 0 0アールのワグネルポヅ トに才ナモミ、 ィチビ、 ァォビュ、 エノコログサ、 メヒシバ、 ノビエの雑 ίίίィ'およびトウモロコシ極子 を^^し、 ¾1ヒ後、 温室内で育成し、 これら雑草の 1 . 5〜2 . 5粱 こ上記製 剤例 5で得られた所定 &の除草剤を水に懸濁し 1 0 0 0リツ トル/へクタール相 当の液 Sで茎葉部へ均一にスプレー散布した。 その後、 温室内で育成し、 処理後 2 0 FI 13に作物薬害および除草効果を下記の判断基準に従って判定した。
除草効 (殺 率％) は薬害処理区の地上部生草！;および無処理区の地上部生 'Ϊ': Τ (を測 ' して、 ド'记の (ィ） により求めたものである。
（ィ）
¾' ( )
二 ( 1ー処 UKの地上部生草重/無処理区の地上部生草 ΠΌ X 1 0 0 なお、 は次の 6段階で評価した。 ◎
¾の程度
0一作物に対する ¾ ^は認められず
1一作物に対する桀 は殆どない
2—作物に対する薬害が若干認められる
3一作物に対する薬害が認められる
4—作物に対する薬害が顕著に認められる
5—作物は殆ど枯死 なお、 ¾i処 験においては、 除^剂をスプレー ι 布により適川するため、 被検維」 V':および作物への除: ' (剂の妝 (を^仝に一; ^とすることは Θ難である。 また、 ^^処理試験、 土壊処理試験のいずれにおいても、 温室内の試験であると いえども、 湿度、 Π照 ^または k壌屮の水分 ίϋ· の '験条件を^試験に おいて、 常に、 完^に一定とすることもまた困難である。
そのため、 化合物 （B-1 ) 〜 （Β- 20) の 剤の除草効果については、 試験 iにあ る程度のばらつきが生じている。 しかしながら、 本発明の各混合剤の除草効果
(相乗効果） は、 それぞれ同時に実施した単剤の試験結果に基づいて評価したも のであり、 舶できるものである。 表 2にそれぞれ化合物 （la- 1) 、 （Ia-2) 、 （Ia-3) 、 （la- 4) 、 （Ia-5) お よび ( la- 7) と、 化合物 (B-l ) 〜 (B- 4) 、 (B-6) 、 (B-7) 、 (B-9) 、 (B-10) および （B- 14) 〜 (B- 17) の単剤の ¾葉処理試験結果を した。
衷 3〜 8にそれそれ化合物 （la- 1 ) 、 (Ia-2) 、 ( Ia-3) 、 （la- 4) 、 ( Ia-5) および （la- 7) と、 化合物 (B-l) 〜 (B-4) 、 (B-6) 、 (B-7) 、 (B-9) 、 （B - 10) および (B-14) 〜 (B-17) との ¾ 剂の ¾i処 ¾ 験結 を小した。
(以卜お '1 )
2 ¾¾処现試験 —中.剂の除草効
Figure imgf000087_0001
表 3 茎葉処理試験 混合剤の除草効栗
00
Figure imgf000088_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相梁効果が大きいことを示す :
表 4 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
oo
Figure imgf000089_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （Ε)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効 ¾が大きいことを示す <
表 5 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
oo
oo
Figure imgf000090_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) 期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きい とを示す。
表 6 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000091_0001
差分 （Δ) = 実測値 (F) —期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大き ことを示す:
表 7 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000092_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （厶） が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す
表 8 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000093_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) -期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す c
表 3〜8より、 化合物 （la- 1 ) と、 化合物 （B- 1 ) 、 (B-6) 、 (B-7) 、 (B-1 0) および （B- 20) のいずれか 1種、 および化合物 （la- 2) 〜 （Ia-5) または （I a-7) と、 化合物 (B-1 ) 〜 (B-4) 、 (B-6) 、 (B-7) 、 (B-9) 、 (B-10) 、
(B-14) 〜 （B-17) のいずれか 1種との併用による除草効果の相乗性は全ての配 合剤において全ての供試雑草について認められた。
すなわち、 化 i 物 （Ia-1 ) と化 物 （B-1 ) 、 (B-10) 、 (B-6) または （B- 20) との混合剂では、
化 Τ物 （Β- 1 ) を川いたものでは、 特にィチビに対して、
化 iV物 (B-10) を川いたものでは、 特にィチビ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 7) を用いたものでは、 特にァオビュ、 ェノコログザに対して、 化合物 （B- 6) を用いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュに対して、
化合物 (B-20) を用いたものでは、 特にィチビに対して、
それそれ I 効 Wが； かつた。
さらに、 化^物 （Ia-1 ) と化 物 （B- 1 ) 、 (B-10) または （B- 6) との ¾ r剂 では、 それそれ単剤として用いるよりも、 除 効 の発現が早かった。 化合物 ( Ia-2) と化合物 (B - 1 ) 〜 (B-4) 、 (B-6 ) 、 (B-7) 、 (B-9) 、 (B -10) および （B-14) 〜 （B_17) のいずれか 1種との混合剤のうち、
化合物 （B-1 ) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 10) を用いたものでは、 特にエノコログザに対して、
化合物 （B- 7) を用いたものでは、 特にイチビに対して、
化合物 （B-6) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 20) を用いたものでは、 特にァオビュに対して、
化合物 （B-3) を用いたものでは、 特にエノコログサ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 2) を用いたものでは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、
化 物 （B-4) を川いたものでは、 にィチビ、 ァオビュ、 ノビエにタ、 ίして、 化 物 (Β-9) を川いたものでは、 特にィチビに対して、
化 物 （Β- 14) を川いたものでは、 特にォナモミに対して、 化合物 （B-15) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ェノコログザに対して、 化合物 （B- 16) を用いたものでは、 特にォナモミに対して、
化合物 （B- 17) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。 化合物 （la- 3) と化合物 （B- 1 ) 〜 (B-4) 、 (B-6 ) 、 (B- 7) 、 （B- 9) 、 (B - 10) および （B- 14) 〜 （B-17) のいずれか 1極との ¾合剤のうち、
化合物 （B- 1 ) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ェノコログザ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 10) を用いたものでは、 特にィチビに対して、
化合物 （B-7) を用いたものでは、 特にァオビュに対して、
化合物 （B- 6) を用いたものでは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、
化 物 （B- 20) を用いたものでは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 3) を用いたものでは、 特にエノコログザ、 ノビエに対して、 化台物 （B- 2) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 4) を用いたものでは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 9) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 14) を用いたものでは、 特にォナモミに対して、
化合物 （B- 15) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ノビエに対して、
化合物 (B-16 ) を川いたものでは、 特にォナモミに対して、
化合物 （B- 17) を川いたものでは、 特にォナモミに対して、
それそれ相乗効果が高かった。 化合物 ( la- 4) と化合物 (B-1 ) 〜 (B-4) 、 (B-6) 、 (B-7) 、 (B-9) 、 (B - 10) および （B- 14) 〜 （B-17) のいずれか 1種との混合剤のうち、
化合物 （B- 1 ) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化合物 （B-10) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 メヒシバに対して、 化合物 （B-7) を用いたものでは、 特にァオビュに対して、 化合物 （B-6 ) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 20) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ェノコログザに 対して、
化 iV物 （B-3) を川いたものでは、 特にェノコログサ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 2) を川いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 4) を卬いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 9) を «jいたものでは、 特にァオビュに対して、
化合物 （B-14) を用いたものでは、 特にォナモミに対して、
化合物 （B-15) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ノビエに対して、 化合物 （B-16 ) を川いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビに対して、 化 r物 （B- 17) を川いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュに対して、 それぞれ 乗効 が かった。 化合物 ( Ia-5) と化合物 ( B-1 ) 〜 (B-4) 、 (B- 6) 、 (B-7) 、 (B-9) 、 (B -10) および （B- 14) 〜 （B- 17) のいずれか 1種との混合剤のうち、
化合物 （B-1 ) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化 物 （B- 10) を川いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化 物 （B- 7) を川いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 6) を^いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 20) を用いたものでは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 3) を用いたものでは、 特にエノコログザ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 2) を用いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B-4) を用いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化 ·物 （B- 9) を川いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュに対して、
化合物 (B-14) を川いたものでは、 特にィチビに对して、
化合物 （B- 15) を用いたものでは、 特にィチビに対して、
化合物 （B-16) を用いたものでは、 特にィチビに対して、
化合物 （B- 17) を用いたものでは、 特にァオビュに対して、 それそれ相乗効果が高かつた。 化合物 ( la - 7) と化合物 (B-1) 〜 (B-4) 、 （B- 6) 、 （B- 7) 、 (B- 9) 、 (B -10) および （B- 14) 〜 （B- 17) のいずれか 1種との混合剤のうち、
化合物 （B- 1) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化台物 （B- 10) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B-7) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 6) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化 物 (B-20) を川いたものでは、 特にォナモミに対して、
化 Λ物 （B- 3) を川いたものでは、 特にエノコログサ、 ノビエに対して、 化^物 （B- 2) を川いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 4) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ノビエに 対して、
化合物 （B-9) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 14) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュに対して、 化 物 (B-15) を川いたものでは、 にメヒシバに対して、
化 iV物 （B-16) を川いたものでは、 にィチビに； ('ίして、
化合物 （Β- 17) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュに対して、 それぞれ 乗効果が高かった。 表 9にそれぞれ化合物 （lb- 1) 、 ( Ib-2) および （lb- 3) と、 化合物 （β-l) 〜 (Β- 10) および （B-14) 〜 (B-17) の単剤の茎葉処理試験結果を示した。
i l 0〜 1 2にそれそれ化 Λ·物 （Ib-1 ) 、 ( Ib-2) および （lb- 3) と、 化 ί 物 (B-1) 〜 (B-10) および (B-14) 〜 (B-17) との ¾ r剤の ¾ 処理試験結 ¾を小 した。
(以 F Ί ) 表 9 茎葉処理試験 単剤の除草効果 化 物 ¾· In: 除 ： 効 'ί %
(g/ha) 才ナモミ イチヒ-' ァォヒ "ュ エノコ卩 サ メヒシ Γ' ノ エ トウモ Dコシ
(Ib-1) 40 60 20 20 40 60 40 0
20 40 10 20 20 40 20 0
(Ib-2) 40 50 30 30 40 60 40 0
20 30 20 20 20 40 20 0
(lb- 3) 40 50 30 20 50 60 40 0
20 40 20 20 20 40 30 0
(B-l) 250 20 0 0 0 0 0 0
(B-2) 125 80 0 0 40 60 0 0
(B-3) 62 90 90 60 0 40 0 0
(B-4) 125 20 0 0 20 60 0 0
(B-5) 62 20 20 0 0 0 0 0
(B-6) 250 20 0 20 0 0 0 0
(B-7) 125 90 90 40 0 0 0 0
(B-8) 250 90 0 0 0 0 0 0
(B-9) 250 90 20 4U U (J U 0
(B-10) 250 90 80 0 0 20 0 0
(B-14) 16 20 20 20 60 50 60 0
(B-15) 10 20 20 20 50 50 50 0
(B-16) 36 0 0 20 80 70 80 0
(B-17) 16 30 20 20 20 20 10 0 表 1 0 茎葉 理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000099_0001
差分 （Δ) 二 実測値 （F) -期待値 ( Ε )
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す,
表 i 1 茎葉 ia理試験 混合剤の除草効果
差差
分分
oo
Figure imgf000100_0001
(Δ) = 実測値 ( F 一朋待値 ( E )
(Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す。
表 1 2 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000101_0001
差分 （Δ) = 実測 ffl ( F ) 一期待値 ( E)
差分 （ Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す,
^ 1 0、 1 1および 1 2より、 化 ft物 （lb- 1 ) 、 （lb- 2) または （lb- 3) と、 化合物 （B- 1) 〜 （B- 10) および （B- 14) 〜 （B- 17) のうちの 1極との併用による 除草効果の高い相乗性は全ての配合剤において全ての供試雑草について認められ た。
すなわち、 化合物 （Ib-1 ) と化合物 （B- 1) 〜 （B-10) および （B-14) 〜 （B-1 7) のうちの 1種との配合剤のうち、
化合物 （Β- 1 ) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒシバ、 ノビ ェに対して、
化合物 （Β- 2) または （Β-4) を川いたものでは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ノ ビエに対して、
化合物 （Β- 3) を用いたものでは、 特に、 ェノコログサ、 ノビエに対して、 ィ匕 合物 （Β- 5) を用いたものでは、 特に、 ィチビ、 ェノコログサ、 ノビエに対して、 化合物 （Β-6) を用いたものでは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログザ、 ノ ビエに対して、
化 iV物 （B- 7) を川いたものでは、 特に、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 8) を川いたものでは、 特に、 ィチビ、 ェノコログザに対して、 化 合物 （B- 9) を川いたものでは、 特に、 ァオビュに対して、
化合物 （B-10) を用いたものでは、 特に、 ェノコログザに対して、
化合物 （B- 14) または （B- 16) を用いたものでは、 特に、 ィチビに対して、 それそれ相乗効果が高かった。 化 物 （Ib-2) と化 物 （B- 1 ) 〜 （B-10) および （B-M) 〜 （B-17) のうちの 1不 との配合剂のうち、
化合物 （B-1 ) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ェノコログザ、 メヒシバ、 ノビ ェに対して、
化合物 （B-2) または （B- 4) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ノビ ェに対して、
化合物 （B- 3) を用いたものは、 特に、 ェノコログザ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 5) を川いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 ェノコログザ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化合物 （B-6) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログザ、 ノビ ェに対して、
化合物 （B-7) を用いたものは、 特に、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 8) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ェノコログサ、 ノビエに対して、 化合物 （B-9) を用いたものは、 特に、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 10) を用いたものは、 特に、 ェノコログザ、 ノビエに対して、 化 合物 （B- 15) を川いたものは、 特に、 ァオビュに対して、
それそれ 乗効 が高かった。 化合物 （lb- 3) と化合物 （B- 1 ) 〜 （B- 10) および （B- 14) 〜 （B- 17) のうちの 1種との配合剤のうち、
化合物 （B- 1 ) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログザ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化合物 （B-2) または （B- 4) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ノビ ェに対して、
化合物 （B- 3) を用いたものは、 特に、 ェノコログサ、 ノビエに対して、 化合物 （B-5) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒシバ、 ノビ ェに対して、
化合物 （B- 6) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログサ、 ノビ ェに対して、
化 ΐΤ物 （Β- 7) を川いたものは、 特に、 ノビエに対して、
化合物 （Β- 8) を用いたものは、 特に、 ィチビ、 ェノコログザに対して、 化合物 （Β- 9) または （B-10) を用いたものは、 特に、 ァオビュに対して、 化合物 （Β- 16) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビに対して、
化合物 （B-17) を用いたものは、 特に、 ォナモミに対して、
それそれ相乗効果が高かった。
また、 化 Α物 （Ib-l ) 、 （lb- 2) または （lb- 3) と、 化合物 （B- 1) 〜 （B-6) のいずれか 1稀との併用においては、 それぞれ単剤として用いるよりも、 除草効 果の発現が早かった。 表 1 3にそれぞれ化合物 （Ic-1) と、 化合物 （B- 1) 〜 （B- 4) 、 (B-6) 〜（B- 10) および （B- ) 〜 （B-17) の単剤の^粱処理^験結果を示した。
表 14にそれぞれ化合物 （Ic- 1) と、 化合物 （B-1) 〜 （B- 4) 、 (B-6) 〜（B- 10) および （B-14) 〜 （B-17) の混合剤の茎葉処现試験結果を示した。
(以ド余
J02 ¾ 1 3 茎葉処理試験 単剤の除草効果 化合物 薬 量 除 草 効 果 ％ 蓝 宝
(g/ha) 才ナモミ イチ ァォヒ "ュ ェノコ Dク"サ メヒシハ'、 ノヒ"ェ 卜ゥモ Uコシ
( Ic-1 ) 40 20 」 20 0 20 20 20 0
20 0 0 0 0 0 0 0
(B-1) 250 0 20 40 0 20 0 0
(B-2) 250 0 0 0 20 80 0 0
(B-3) 125 80 80 80 80 20 80 0
(B-4) 500 80 90 60 40 60 0 0
(B-6) 250 0 0 0 0 0 0 0
(B-7) 125 80 90 40 0 0 0 0
(B-8) 125 90 0 0 0 0 0 0
(B-9) 125 90 0 40 0 0 0 0
(B-10) 125 20 10 0 0 20 0 0
(B-14) 16 20 20 20 60 50 60 0
(B-15) 10 10 10 20 50 60 50 0
(B-16) 36 0 0 20 80 70 80 0
(B-17) 16 30 20 20 20 20 10 0
表 14 茎葉処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000106_0001
差分 （Δ) = 実測値 (F) 一期待値 （Ε)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きい とを示す
化合物 ( Ic-1) と化合物 (B-l ) 〜 (B-4) 、 (B-6) 〜 (B-10) 及び （B- 14) 〜 (B-17) のいずれか 1種との併用による除草効果の高い相乗性は全ての配合剤に おいて全ての供試雑草について認められた。
すなわち、 化合物 （Ic-l ) と化合物 （B-1) 〜 （B- 4) および （B-6) 〜 (B-10) および （B-14) 〜 （B-17) のいずれか 1種との配合剂のうち、
化合物 （B-1) または化合物 （B- 6) を川いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 メヒシバに対して、
化合物 （B- 2) を用いたものでは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 ノビエに対して、 化台物 （B- 3) を川いたものでは、 特に、 ェノコログサ、 ノビエに対して、
- 1
化合物 （B- 4) を用いたものでは、 特に ο δァオビュ、 ェノコログサ、 ノビエに対し て、
化合物 （B- 7) 〜 （B-9) のいずれか 1種を用いたものでは、 特に、 ァオビュに 対して、
化合物 （B- 10) を用いたものでは、 特に、 ォナモミ、 ィチビに対して、 化合物 （B- 14) を用いたものでは、 特にァオビュ、 メヒシバに対して、 化合物 （B- 15) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ノビエ に対して、
化合物 （B- 16) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュに対して、 化合物 （B- 17) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ェノコログザ、 メヒシバ、 ノビエに対して、
それそれ相乗効 ¾が高かつた。
また、 化合物 ( Ic-1) と化合物 (B-l) ~ (B-4) 、 (B-6) または (B-10) のい ずれか 1種との併用においては、 それそれ単剤として用いるよりも、 除草効果の 発現が早かった。
(以ド余卜'】） 実施例 2 [土地処理試験]
畑地 ±¾を充坊した 1 / 2 0 0 0アールのワグネルポッ卜にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログサ、 メヒシバ、 ノビエの雑草種子およびトウモロコシ種子 を播穉し、 覆土した。 化合物 ( la- 2) 〜 （la- 5) 、 (Ia-7) 、 （lb- 1) 〜 ( lb - 3) ( lc-1 ) または ( Ic-2) を川いた以外は上記製剤例 5と同様にして得られた所定 の除' ':剂を水に し 1 0 0 0リツ トル/へクタ一ル の液 I で播 ϋ翌曰に 均一にスプレー敗布した。
処理後 2 0日目に作物薬害および除草効果を茎葉処理試験と同様の判断基準に 従って判 した。 除^効 (殺^率％X 1) oは上^の式 （ィ） により求めたものであ
6
る。
¾ 1 5にそれぞれ化 r物 （Ia-2) 〜 （la- 5) と、 化合物 （B- 2) 〜 （B- 4) 、 (B-7) 、 (B-11) 〜 (B-13) 、 (B-18) および （B- 19) の 剂の上壌処理^験結 を小した。
^ 1 6〜 2 0にそれそれ化 ΐΥ物 （la- 2) 〜 （la- 5) と、 化 物 （B- 2) 〜 (B-4) (B-7) 、 (B-11) 〜 (B-13) 、 (B-18) および (B-19) との混合剤の土壌処理試 験結果を示した。
表 1 5 七壊処理試験 単剤の除草効果 化合物 薬 量 除 草 効 果 ％ 薬 害
(g/ha) ォナモミ イチ ' ァォヒ "ュ ェノコ Dク"サ メヒシ八" トウモ Πコシ
(la- 2) 80 20 80 20 20 20 40 ο
40 0 60 0 10 20 40 0
(la - 3) 80 40 o 40 ά(] ο
40 20 20 0 10 20 30 0
(Ia-4) 80 40 60 0 40 50 30 0
40 U on on 0
(Ia-5) 80 onu n OU 0
40 20 20 0 20 30 20 0
(Ia-7) 80 40 50 40 40 50 I 40 0
40 1 ¾n Qn 0
(B-7) 125 40 nj n 0 0
(B-3) 125 90 qn qn o Of) 0
(B-2) 125 20 o o o o o 0
(B-4) 500 G 20 20 0 0 0 0
(B-12) 500 2C 0 0 60 60 80 0
(B-13) 250 C 20 20 80 80 80 0
(B-11) 250 C 0 0 60 80 40 0
(B-18) 250 20 10 40 70 70 70 0
(B-19) 250 0 0 10 50 70 60 0
表 1 6 土壌処理試験 混合剤の除草効果
oo
Figure imgf000110_0001
差分 （Δ) 二 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による ffl乗効栗が大きいことを示す c
表 1 7 土壌処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000111_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを す。
表 18 上壌処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000112_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す
表 1 9 土壌処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000113_0001
差分 （厶） = 実測値 （F) 期待値 （E)
差分 （厶） が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す ;
表 20 土壌処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000114_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （Ε)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きい とを示す
表 1 6〜 2 0より、 化^物 （la- 2) と、 化合物 （B-2) 〜 （B-4) 、 (B-7) 、 (B-12 ) および （B- 13) のいずれか 1種、 および化合物 （la- 2) 〜 （la- 5) また は ( la- 7) と、 化合物 (B-2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (B - 11 ) 〜 (B-13) 、 (B - 1 8) および （B- 19) のいずれか 1極との併用による除草効 ¾の相乗性は、 すべての 混合剤において認められた。
すなわち、 化合物 （Ia-2) と、 化合物 （B- 2) 〜 （B- 4) 、 (B-7) 、 (B-12) お よび （B- 13) のいずれか 1種との混合剤のうち、
化 物 （B- 7) を用いたものは、 特にメヒシバ、 ノビエ、 ァオビュに対して、 化合物 （B- 3) を川いたものは、 特にェノコログサ、 メヒシバおよびノビエに対 して、
化^物 （B-2) を川いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 メヒシバ、 ノビエに 対して、
化合物 （B- 4) を用いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B-12) を用いたものは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 13) を用いたものは、 特にァオビュ、 メヒシバに対して、
それぞれ扣乗効 が かった。
また、 化合物 （la- 2) と化合物 （B- 2) 〜 （B- 4) および （B- 7) のいずれか 1種 との配合剤はそれそれ - 剤として用いるよりも除草効果の ¾現が早かった。 化合物 （la- 3) と、 （B- 2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (B- 11 ) 〜 (B-13) 、 (B - 1
8) および （B-19) 化合物のいずれか 1種との混合剤のうち、
化合物 （B- 7) を用いたものは、 特にイチビ、 ァオビュ、 メヒシバに対して、 化 物 （B-3) を川いたものは、 特にェノコログザ、 メヒシバ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 2) を川いたものは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 メヒシバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 4) を用いたものは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログ サ、 メヒシバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 12) を川いたものは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 13) を用いたものは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、 化合物 （B-11) を fl]いたものでは、 特にィチビ、 ァォビュ対して、 化合物 （B-18) を川いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ対して、
化合物 （B- 19) を用いたものでは、 特にィチビ、 ァオビュ対して、
それそれ相 ¾効 が高かった。 化合物 （la- 4) と、 (B-2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (B - 11) 〜 (B-13) 、 (B-1
8) および （B- 19) 化合物のいずれか 1種との混合剤のうち、
化 物 （B- 7) を川いたものは、 特にィチビ、 ァオビュに対して、
化 物 （B- 3) を川いたものは、 特にエノコログザ、 メヒシバ、 ノビエに対して- 化合物 （B- 2) を用いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 メヒシバ、 ノビエに 対して、
化合物 （B- 4) を用いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ェノコログザ、 メヒ シバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 12) を用いたものは、 特にァオビュに対して、
化 物 (B-13) を川いたものは、 特にァオビュに対して、
化合物 （B- 11) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ノビエ対して、 化合物 （B- 18) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ対して、 化合物 （B-19) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュ対して、
それそれ相乗効果が高かつた。 化合物 ( la - 5) と、 (B-2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (B - 11 ) 〜 (B-13) 、 (B-1 8) および （B- 19) 化合物のいずれか I ff (との 剂のうち、
化合物 （B- 7) を用いたものは、 特にイチビ、 ァオビュに対して、
化合物 （B-3) を用いたものは、 特にメヒシバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 2) を用いたものは、 特にォナモミ、 ェノコログサ、 メヒシバ、 ノビ ェに対して、
化合物 （B- 4) を用いたものは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログ サ、 メヒシバ、 ノビエに対して、
化 物 (B-12) を川いたものは、 特に才ナモミ ィチビ、 ァオビュに対して、 化 iV物 (B-13) を川いたものは、 特にァオビュに対して、
化 物 （B- 11 ) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ノビエ 対して、
化合物 （B-18) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュ対して、 化合物 （B-19) を用いたものでは、 特にァオビュ対して、
それそれ相乗効果が高かつた。 化 ί>物 ( la- 7) と、 (B-2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (B- 11 ) 〜 （B- 13) 、 （B - 1
8) および (B-19) 化 物のいずれか 1不 :'T(との A剤のうち、
化合物 （B-7) を川いたものは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 3) を川いたものは、 特にメヒシバ、 ノビエに対して、
化合物 （B-2) を用いたものは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログ サ、 メヒシバ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 4) を fflいたものは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコログ サ、 メヒシバ、 ノビエに 、†して、
化 iVI勿 （B- 12) を川いたものは、 にォナモミ、 イチヒ、 ァオビュに対して、 化 物 (B-13) を川いたものは、 特にァオビュに対して、
化合物 （B- 11 ) を用いたものでは、 特にイチビ、 ァオビュ、 ノビエ対して、 化合物 （B- 18) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ対して、 化合物 （B-19) を用いたものでは、 特にォナモミ、 ァオビュ対して、
それそれ相^効 ¾が高かった。
1にそれそれ化 A物 （Ib-1 ) 〜 （lb- 3) と、 化 物 （B- 2) 〜 （B- 4) 、 (B-7) 、 (B-11 ) 〜 (B - 13) 、 ( B-18) および (B-19) の舉剂の土壊処理試験結 果を示した。
表 2 2〜2 4にそれぞれ化合物 （Ib-1 ) 〜 （lb- 3) と、 化合物 （B- 2) 〜 （B-4) (B-7) 、 (B-11 ) 〜 （B- 13) 、 ( B-18) および （B- 19) との混合剂の土壞処理試 験結 を^した。 97/23
表 2 1 土壌処理試験 単剤の除草効果
Figure imgf000118_0001
表 2 2 土壌 ¾a理試験 混合剤の 草幼果
Figure imgf000119_0001
差分 （Δ) = 実測 Μ ( F ) _ (3待値 ( Ε)
差分 （ Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す,
表 23 土 aia理試験 混合剤の除草効果
00
Figure imgf000120_0001
差分 （Δ) = 実溯値 ( F ) —期待値 ( E )
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す <
S 2 4 土 ίお処理試験 混合剤の除草効果
Figure imgf000121_0001
T/JP95/02659
表 2 2、 2 3および 2 4より、 化合物 （lb- 1 ) 、 （Ib-2) または （Ib-3) と、 化合物 （B- 2) 〜 （B-4) 、 ( B-7) 、 (B-11 ) 〜 （B- 13) 、 (B-18) および （B - 1 9) のいずれか 1種との併用による除草効果の相乗性は、 すべての配合剤において められた。
すなわち、 化合物 （lb- 1 ) と化合物 （B- 2) 〜 （B-4) 、 (B-7) 、 (B-11 ) 〜 (B - 13) 、 (B - 18) および ( B-19) のいずれか 1極との配合剤のうち、 化合物 (B - 2 ) を川いたものは、 特に ォナモミ、 ァオビュ、 ェノコログサ、 ノ ビエに対して、
化合物 （B- 3) を用いたものは、 特に ノビエに対して、
化合物 （B- 4) を用いたものは、 特に ォナモミに対して、
化 物 (B-7) を川いたものは、 Vf i: ォナモミに対して、
化合物 （B- 11 ) を いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 ノビエに対して、 化合物 （B-12) または （B- 13) を用いたものは、 特にァオビュに対して、 化合物 （B- 18) または （B-19) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ァオビュに 対して、
それぞれ相乗効果が高かった。 化 物 ( Ib-2) と化^物 ( B-2) 〜 (B-4) 、 (B- 7) 、 (B-11 ) 〜 (B-13) 、 (B-18) および ( B-19) のいずれか 1砘との 1%! 剤のうち、
化合物 （B- 2) または （B- 4) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ァオビュ、 ェ ノコログサ、 ノビエに対して、
化合物 （B- 3) を用いたものは、 特に、 ェノコログザ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 7) を用いたものは、 特に、 ォナモミに対して、
化合物 （B-11 ) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビに対して、 化合物 （B- 12) を用いたものは、 特に、 ァオビュ、 ェノコログザに対して、 化合物 （B-13) を用いたものは、 特に、 ァオビュに対して、
化合物 （B- 18) または （B-19) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ァオビュに 対して、
それそれ相乗効果が高かつた。 化合物 （lb- 3) と化合物 （B-2) 〜 （B-4) 、 (B-7) 、 (B-l l ) 〜 （B-13) 、 (B-18) および （B- 19) のいずれか 1種との配合剤のうち、
化 Λ物 （B- 2) を川いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 エノコロ グサ、 ノビエに対して、
化合物 （B-3) を^いたものは、 特に、 ェノコログサ、 ノビエに対して、 化合物 （B-4) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ァオビュ、 ェノコログザ、 ノ ビエに対して、
化合物 （B - 7) を^いたものは、 特に、 ィチビ、 ェノコログザ、 ノビエに対して、 化合物 （B- 11 ) を fflいたものは、 特に、 ィチビに対して、
化 物 （B- 12) を川いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 ァオビュ、 ェノコ ログザに対して、
化 ί 物 （B-13) または （B- 18) を川いたものは、 特に、 ォナモミ、 ィチビ、 ァ オビュに対して、
化合物 （B- 19) を用いたものは、 特に、 ォナモミ、 ァオビュに対して、 それぞれ相乗効果が高かった。 2 5にそれそれ化合物 （Ic- 1) および （Ic-2) と、 化合物 （B-2) 〜 （B- 4) 、 (B-7) 、 (B-11 ) 〜 (B-13) 、 (B - 18) および (B-19) の単剤の土壌処理試験結 架を示した。
表 2 6〜2 7にそれそれ化合物 （Ic- 1 ) および （Ic- 2) と、 化合物 （B- 2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (HI) 〜 (B-13) 、 (B-18) および (B- 19) との混合剤の土 壌処理試験結果を示した。
(以下余白） 表 2 5 土壌処理試験 単剤の除草効果 化 物 r HI 除 草 効 果 % ¾c 2^
(g/ha) ォナモミ イチヒ-' ァォヒ ·'ュ エノコロク "サ シ Jl'i トウモロコシ
(Ic - 1) 80 50 60 0 30 40 30 0
(Ic - 2) 80 40 60 0 40 40 30 0
40 0 40 0 0 20 0 n
\ -C ) Δ ν 60 0 0 0 20 0 U
1 90 90 90 0 40 40 π u D ノ 0 0 0 0 0 0 0 n
(R - 7 1 C.
i 80 20 20 0 0 0 n
\ o 丄丄ノ Cox) 0 0 0 60 80 80 nj
(B-12) 250 0 0 0 60 60 90 0
(B-13) 250 0 0 0 90 90 90 0
(B-18) 250 20 10 40 70 70 70 0
(B-19) 250 0 0 10 50 70 60 0
表 2 6 土壌処理試験 ；'昆合剤の除苇効果
Figure imgf000125_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （Δ) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを示す ,
表 27 土壌処理試験 混台剤の除草効果
C
Figure imgf000126_0001
差分 （Δ) = 実測値 （F) —期待値 （E)
差分 （△) が大きいほど、 併用による相乗効果が大きいことを'了;す
表 2 6及び 2 7より、 化合物 （Ic- 1 ) あるいは （I c- 2) と化合物 （B- 2) 〜 （B - 4 ) 、 （B- 7) 、 （B- 11 ) 〜 （B- 13) 、 （B- 18) 及び （B- 19) のいずれか 1稲との 併用による除草効果の相乗性は、 すべての配合剤において認められた。
すなわち、 化合物 （Ic- 1 ) と化合物 （B- 2) 〜 (B- 4) 、 (B-7) 、 (B-11 ) 〜 (B - 13) 、 (B-18) 及び （B- 19) のいずれか 1種との配合剤のうち、
化合物 （B- 2) を用いたものは、 特にァオビュ、 ィチビ、 ェノコログサ、 メヒシ ノ^ ノビエに対して、
化合物 （B- 3) を用いたものは、 特にノビエに対して、
化 "物 （B- 4 ) を川いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ィチビ、 ノビエに対
< i
して、 2
6
化合物 （B- 7) を用いたものは、 特にイチビ、 メヒシバ、 ノビエに対して、 化^物 （B-11 ) を用いたものは、 特にォナモミ、 ィチビ、 ァオビュに対して、 化合物 （B-12) を用いたものは、 特にァォビュ、 ィチビ、 メヒシバに対して、 化合物 （B- 13) 、 (B-18) 又は （B- 19) を用いたものは、 特にォナモミ、 ァォ ビュ、 ィチビに対して、
それそれ ^効！^が,;'; 1かった。 化合物 ( Ic-2 ) と化合物 (B-2) 〜 (B-4) 、 (B-7) 、 (B- 11 ) 〜 (B-13) 、 (B-18) 及び （B- 19) のいずれか 1種との配合剤のうち、
化合物 （B- 2) を用いたものは、 特にァオビュ、 ノビエに対して、
化合物 （B-3) を用いたものは、 特にノビエに対して、
化 物 （B-4) を用いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュ、 ノビエに対して、 化合物 （B-7) を川いたものは、 特にメヒシバ、 ノビエに対して、
化合物 （Β-Π ) を いたものは、 特にォナモミ、 ィチビに対して、
化合物 （B- 12) を用いたものは、 特にァオビュ、 メヒシバに対して、 化合物 （B- 13) を用いたものは. 特にァオビュに対して、
化合物 （B- 19) を用いたものは、 特にォナモミ、 ァオビュに対して、 それそれ相乗効果が高かった。 /02659 本 ¾H/jの除草剤紐成物は、 その有効成分である一般式 （I ) のピラゾール誘導体 と、 化合物 （B-1 ) 〜 （B-20) の少なくとも一種との高い相乗効果により、 極めて 低薬量で^い除草効果を示すとともに、 幅広い殺草スぺク 卜ラムを有する。 また、 本発明の除草剤組成物は、 難防除雑草に対して高活性を示す。 さらに、 本発明の 除草剤組成物は、 トウモロコシ等の作物に対する安全性が高く作物にダメ一ジを える (薬; を じさせる) ことがない。
(以下余 έ! )

Claims

言啬求の範囲
1 · 一般式 （I)
Figure imgf000129_0001
2 7
{式屮、
R 1 ： C：〜 C,アルキル基、 （^〜（ .アルケニル基または C 2〜C„ハロアルケ二 ル¾
R2 :水 ^子、 C!〜 アルキル S、 ノヽロアルキル^または C2〜C
X ： C ,〜C ,アルキル ¾、 C ノヽロアルキル ¾、 C2〜（^アルコキシアル キル基、 ハロゲン原子、 C,〜（^アルコキシ基または c,〜c4ハロアルコキシ s、 P ： 0、 1または 2の整数、
R R '、 R5および R ：それぞれ独立して水素原子または C アルキル
¾、 c ,〜 c ,ハロアルキル ¾または c二'〜 c ,アルコキシアルキル a、
n ： 0、 1または 2の ¾数
Q ：水素^子または基— A— B
〔式中、
0 0 R7
A :基 — S―、 基 —C一、 基 — CH2— C— または 基 一
〇2 I
R8
：式中、 R7および R8：それぞれ独立して水素原子または アルキル m、 B C，〜C, 2アルキル基、 C3 C1()シクロアルキル基または基
Figure imgf000130_0001
( 屮、 Y C：,〜 アルキル ,!；、 Ci C アル キシ^、
ルキル基、 ニトロ ¾またはハロゲン原子、
m 0または 1 3の整数） 〕 、
Z
R9 ノ R10
Figure imgf000130_0002
〔 屮、
R '：水素原子、 C：〜 C.tアルキル ¾または（ ，〜。 ハロアルキル基、 R'D :水素原子、 C ,〜 アルキル基、 C 2 C アルケニル基または C2 C アルキニル基、
R11 C,〜（^アルキル基、 C
Figure imgf000130_0003
ハロアルキル基、 C:i Cnシクロアル キル基、 C:1 Cfiアルケニルアルキル基、 C:! Cr,アルキニルアルキ ル基または C3 Cn ロアルケニルアルキル基
R C ，アルキル; ¾、 C , C. 、口アルキル ¾、 C:i Cnシクロアル キル基、 C3 Cnアルケニルアルキル基、 C3 CGアルキニルアルキ ル基または C3~Cr,ハロアルケニルアルキル基〕 }
で表されるビラゾール誘導体またはその塩と ；
クロロアセトアミ ド系除草剤、
ィミダゾリノン系除草剤および
化合物 (M)
-般 アトラジン
化' ： 6—クロロー N2—ェチル一Ν'—イソプロピル一 1 3 , 5—トリァ ジン一 2， 4ージァミン
Figure imgf000131_0001
化合物 （B - 2)
一般 ： シアナジン
2
化学名 ： 2 - (4—クロ口一 6—ェチル 9ァミノ 1， 3 , 5— ト リアジンー 2 —ィルァミノ） 一 2—メチルプロピオ. ト リル
Figure imgf000131_0002
化合物 (B-3)
一般名 ： メ トリブジン
化学名 ： 4一アミノー 6— ter—プチルー 4， 5—ジヒ ドロ一 3—メチルチオ
1， 2 , 4—ト リアジンー 5—オン
Figure imgf000131_0003
化合物 （B-4)
—般名 ： リニュロン
化学名 ： 3— （ 3， 4—ジクロロフエニル） 1ーメ トキシ一 1—メチルウレ ァ
Figure imgf000132_0001
ΰ 化合物 （B-5)
一般名 ：メ 卜べンズロン
化学名 ： （±) — 1ーメ トキシ一 3— [4— (2—メ トキシー 2, 4， 4—卜 リメチルクロマン一 7—ィルォキシ） フェニル] 一 1—メチルゥレア
Figure imgf000132_0002
化合物 （B - 6)
一般名 ：ベン夕ゾン
化' ： ： 3—イソプロビル一 1 H— 2， 1， 3—べンゾチアジン一 4 ( 3 H)
一オン一 2, 2—ジォキシド
化合物 （B - 7)
一舟 ： ダイカ
化^ f, : 3, 6—ジクロロー 2—メ ト 3
1 シ安 , ^酸
C02H
Cl、 'OCH3
化合物 (B-8)
一般名 ： クロビラリ ！:'
化学名 ： 3， 6—ジクロロピリジン一 2 _カルボン酸
Figure imgf000133_0001
C1 化合物 （B- 9)
一般名 ： 2 , 4 -D
化学名 ： 2— ( 2 , 4—ジクロロフエノキシ） 酢酸
Figure imgf000134_0001
1*
3
2
Figure imgf000134_0002
般名 ：ブロモキシニル
化学名 ： 3， 5—ジブ口モー 4ーヒドロキシベンゾニ卜リル
Figure imgf000134_0003
化合物 (±m
一般名：ペンディメタリン
化 : ： N— ( 1 -X - 2 , 6—ジニトロ一 3, 4—キシリジ ン
Figure imgf000135_0001
fbfr i (B-14)
一 JiK名 ： ニコスルフロン
化学名 ： 2— (4, 6—ジメ トキシピ 3リ ミジン一 2—ィルカルバモイルスルフ ァモイル） 一N, N—ジメチルニコチンアミ ド
Figure imgf000135_0002
化台物 （B- 15)
一般名 ： リムスルフ口ン
化学名 ： 1— (4， 6—ジメ トキシピリ ミジン一 3 ( 3—ェチルスルホニル — 2—ピリ ミジルスルホニル） ゥレア
Figure imgf000135_0003
化合物 (B- Z)
—般名 ： プリ ミスルフ口ン
化学名 ： 2— [4， Γ>一ビス （ジフルォロメ トキシピリ ミジン一 2—ィルカル バモイルスルファモイル] 安息香酸メチル
Figure imgf000136_0001
化合物 (B- Q)
-般^ ： ピリデー卜
化学 ; ： 6—クロロー 3 _フエニルピリダジン一 4ーィルー S—ォクチルチオ カーボネー卜
Figure imgf000136_0002
からなる群から選ばれる少なくとも 1種の除草剤化合物
とを有効成分として含むことを特徴とする除草剤組成物。
2. クロロアセトアミ ド系除草剤が
化合物 (_B-.11)
一般名 ：ァラクロ一ル
化学名 ： 2—クロロー 2， ， 6 ' 一ジェチルー N—メ トキシメチルァセトァ リ
Figure imgf000137_0001
化合物 （B-12)
一般名 ：メ トラクロール
化学名 ： 2_クロロー N— ( 2—ェチルー 6—メチルフエニル） 一N— ( 2 - メ トキシー 1—メチルェチル） ァセ トアミ ド
Figure imgf000137_0002
化合物 （B- 18)
一般名 ： ジメテナミ ド
化学名 ： （ I RS, aRS) —2—クロ口— N— （2， 4 ジメチルー 3—チ ェニル） 一 N— (2—メ トキシー 1ー ァセ トアミ ド
CH3
CH-CH2OCH3
CH3
C0CH2C1 化合物 （B- 19)
一般 f, ：ァセトクロール
化学名 ： 2 -クロロー 2， ェチルー 6 ' —メチルー N—エトキシメチルァセ トァニリ ド
Figure imgf000138_0001
からなる^から選ばれる少なくとも 1嵇の除草剂化合物である、 求の 面第 1 項記鉞の除草剤糾成物。
3 . ィミダゾリノン系除草剤が
ii^K一 B:16上—
-般 , ： イマゼタピー
化学 ： 5—ェチルー 2— ( 4—イソプロピル一 4 _メチル一 5—ォキソ一 2 —イ ミダソ 'リン _ 2—ィル） ニコチン酸
Figure imgf000138_0002
化合物 （B- 21 )
一般名： イマザメタべンズーメチル
化学名 ： メチル 6 - （ 4一イソプロピル一 4—メチル一 5—ォキソ一 2—ィ ミダゾリン— 2—ィル） _m—トルィル酸および
メチル 6— （4一イソプロピル一 4一メチル _ 5—ォキソ一 2—ィ ミダゾリン— 2 _ィル） — p— 卜ルイル酸の ¾ r物
Figure imgf000139_0001
からなる Wから選ばれる少なくとも 1種の除草剤化合物である、 ^求の範囲第 1 项記救の除 剂糾成物。
4 - 一般式 （I) において、 R 1が（^〜 .,アルキル基である、 請求の範囲第 1項 記載の除草剤組成物。
5. 一般式 (I) において、 が水素原 fまたは C，〜( .,アルキル ¾である、 ,ι,'ί 求の範囲 ¾ 1項記載の除草剤組成物。
6. 一般式 (I) において、 Xが アルキル¾またはハロゲン原子である、 請求の範囲 an ι¾¾記載の除草剤組成物。
7. 一般式 （I) において、 Xの置換位置がチォクロマン環の 5位および/または 8位である、 ' の Η 1 の除 'V1:剂糾成物。
8. 一般式 （I) において、 R:'、 R '、 R5および Rfiがそれそれ独立して水素原子 または C ,〜 C 4アルキル基である、 講求の範囲第 1項記載の除草剤組成物。
9. 一般式 （I) において、 nが 2である、 請求の範囲第 II 記載の除草剤組成物 c
10. —般式 （I) において、 Qが基— A— Bであり、 Bが基
Figure imgf000140_0001
であって、 基中の Yが アルキル基、 Ci〜C4アルコキシ基、 ニトロ基ま たはハロゲン^-·である、 請求の範囲第 1項記載の除草剤組成物。
11. 一般式 （I) のピラゾール誘導体と、 化合物 (B-1) 〜 (Β - 20) とを下記の 割合 (IBM比) で配合する、 詰求の 第 1 ~3項のいずれか 1¾¾ ^の除 剤 組成物。
ピラソ- -ル誘導体 (I) ：化合物 (Β- 1：アトラシ'、ン） 二 2 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ- -ル誘導体 （I) ：化合物 (Β-2：シアナシ-、ン） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾ- -ル誘導体 （1〕 ：化合物 (Β-3：メトリフ、 -シ、、ン） =3 : 1-1 : 25 ビラゾ-ール 休 （I) ：化合物 (Β-4： リニュロン） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ- -ル誘 ¾ (休 （I) ：化合物 (Β-5：メトへ、、ンス、、[1ン） = 1 ： 2〜 1 ： 100 ビラゾ - -ル誘導体 （I, ：化合物 (Β-6：へ、、ン夕ソ、、ン） = 6 ： 1〜 1 ： 100 ビラゾ'- -ル誘導体 （Γ, ：化合物 (Β-7：タ、、ィカン; ） 二 1 ： 1〜 1 ： 50 ビラ V- -ル誘導体 （I, 1 ：化合物 (Β - 8：クロヒ。ラリに） =4 ： 3〜： L ： 12 ビラゾ-ール誘導体 （I: ) ： 化合物 (Β-9： 2,4-D) = 2 ： 1〜 1 ： 5
ビラゾ- -ル誘導体 （I: ) ：化合物 (B-10 ：フ、、口モキシニル） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ビラ -一ル,; 休 (I: ) ：化^物 (B-11 ：ァラク D-ル） = 2 ： 1〜 1 ： 25 ビラゾ- —ル誘 体 （I: ) ：化合物 (Β - 12 ： トラクロ-ル） =2 : 1-1 : 25 ビラゾ-ール誘導体 (I ) ：化合物 (B-13 ：へ0ンテ'、ィメ夕リン) = 2 ： 1〜： 1 ： 25 ビラゾ-ール誘導体 （I ) ：化合物 (Β- 14 ：ニコス)レフロン） = 1 ： 3〜40 ： 1 ビラゾ- —ル誘導体 （I ) ：化合物 (B-15 ： リムスルフロン) = 1 ： 3〜40 ： 1 ビラゾ-ール誘導体 (I ) ：化合物 (B-16 ： イマセ'、タヒ。 -） = 1 ： 6〜40 ： 1 ビラゾ-ール誘導体 （I ) ：化合物 (B-17 ：フ。リミスルフ Dン） = 1 ： 3〜40 ： 1 ビラゾ-ール誘 体 (I ) ：化合物 (Β - 18 ：シ、、メテナミに） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ- —ル誘 ^体 （I ) ：化合物 (B-19 ：ァセトク D -ル) = 2 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ一ル誘導体 （I) ：化合物 （B- 20：ヒ。リテ" -ト） = 3 ： 2〜 1 ： 50 ピラゾール誘導体 （I) ：化合物 （B- 21：ィマサ、、メタ V、ンス "-チル） = 1 : 6-40 : 1
12. —般式 （I) のピラゾール誘導体が、 一般式 （la)
Figure imgf000141_0001
[式中、 R'、 R\ R R R5、 Ri;、 X、 p、 n、 Qおよび R 11は、 請求の 範囲第 1項に定義したとおりである。 ]
で表されるピラゾール誘^体またはその塩である、 求の iffl^ 1项記狨の除草 剂紐成物。
13. 一般式 (la) において、
OR" ヽ が、
(以下余白） OCH3 OC2Hs O-1-C3H7 O-n-CaH?
,CH ぷ H
ヽ
Figure imgf000142_0001
および
からなる群から選ばれる、 請求の範囲第 12ΙΙ記職の除草剤組成物 c
14. 一般式 （la) のビラゾ一ル誘導体と、 化合物 （B-1) 〜 （B- 20) とを下記の ('丁 ,;：比） で ¾frする、 求の^ men 1 2 , ， の除1','1:剂糾成物。
ピラ Vール誘 休 (la) ： 化合物 (B-1：アトラシ'、ン) = 1 ： 1〜 1 ： 50 ピラ Vール誘導体 da) ：化合物 (B-2：シアナシ"ン） 二 2 ： ト 1 ： 25 ビラゾ-ール誘導体 (la) ：化合物 (B-3：メトリフ"シ"ン） = 3 ： 1〜 1 ： 12 ビラゾ-ール誘導体 (la) ：化合物 （B- 4： リニュ Dン） =2 ： 1 〜 1 ： 25 ビラゾール誘導体 (la) ：化合物 （B - 6：へ、、ンタリ-、ン) = 1 ： 2 - 1 ： 100 ビラゾール誘導休 (la) ：化合物 (B-7： 夕、、ィカン八、、） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ピラ Vール 休 (la) ：化 物 （B - 9： 2,4-D) =2 : 1 〜 1 ： 50 ビラ Vール誘 ¾t休 (la) ：化 物 (B-10 ：フ そキシニル） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ一ル^導休 (la) ： 化合物 （B- 11 ：ァラク ϋ -ル） = 2 ： 1〜 1 ： 25 ビラ V —ル 導体 (la) ：化合物 (B-12 ：メ卜ラク D-ル） = 2 : 1 - 1 : 25 ピラゾ¬ール誘導休 (la) ：化合物 （B- 13 ： ン Γィメタリン） 二 2 ： 1〜 1 ： 25 ビラゾール誘導体 (la) 化合物 （B- 14：ニコスルフ ϋン） = 1 ： 3〜40 ： 1 ビラゾ一ル誘導体 (la) 化合物 (B-15：リムスルフロン) = 1 ： 3〜40 ： 1 ピラゾ一ル誘導休 (la) 化合物 (B-16：イマセ"タ -) = 1 ： 6〜20 ： 1 ピラゾール誘 ¾休 (la) 化合物 (Β- 17：フ。リミスルフロン) = 1 ： 3〜40 ： 1 ピラゾール誘導体 (la) 化合物 （B-18：シ、 ΐナミに） =2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾール誘導体 (la) 化合物 (B-19：ァセ卜クロ-ル) = 2 ： 1〜： 1 ： 50 ビラ —ル誘導体 (la) 化合物 （Β- 20： リテ、'-ト） = 3 ： 2〜 1 ： 50
1 5. 一般式 （I) の化合物が、 一般式 （lb)
Figure imgf000143_0001
[式中、 R R R R'、 R\ R X、 p、 n、 Qおよび R12は、 請求の 範 1 に ¾したとおりである。 ]
で表されるピラゾール誘導体またはその塩である、 請求の範囲第 1項記載の除草 剤組成物。
1 6. 一般式 （lb) において.
NOR'2
II
、 が、
(以 ト t'i) N0CH3 NOC2H5 NO-i-CsH? NO— n— C3H7
II II II II
、 X、 ,C、 ぷ、
Figure imgf000144_0001
， 〇
NO
および I!
からなる群から選ばれる、 求の; TtiPii 15ェ π¾减の除 剂糾成物。
17. 一般式 （lb) のビラ ノール誘導体と、 化合物 （B-1) 〜 (B-19) とを下記の 割合 （重量比） で配合する.、 請求の範囲第 1 5項記載の除草剤組成物。
ピラゾール誘導体 （lb) 化合物 （B-1 ：ァ卜ラ 'アン） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾ一ル誘導体 （lb) 化合物 （B - 2：シアナ-アン） =2 : 1- 1 : 50 ピラゾール誘導休 (lb) 化合物 （B-3：メトリフ-'シ、、ン） = 3 ： 1〜 1 ： 25 ピラゾール誘導休 (lb) 化合物 （B- 4：リニュ ϋン） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾ一ル 導休 (lb) 化合物 （Β-5：メト ンス、 'ロン） = 1 ： 2〜 1 ： 100 ピラゾール誘導体 (lb) 化合物 (Β-6： ン夕、ノ、、ン) 二 6 ： 1〜 1 ： 3 ピラゾール誘導休 (lb) 化合物 （Β - 7：タ、、ィカンハ"） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾール誘導体 （1 化合物 (Β - 8：ク Dヒ。ラリに) =4 ： 3〜 1 ： 12 ピラゾ一ル誘導体 （lb) 化合物 （Β- 9： 2,4-D) = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾール誘導休 (lb) 化合物 （B - 10：フ、 'Πモキシニ)レ） = 1 ： 1〜 1 : 50 ピラゾール誘^休 (lb) 化 r物 (B-11 ：ァラクロ-ル) = 2 ： 1〜 1 ： 25 ピラゾール誘導体 (lb) 化合物 （B- 12： トラク ϋ-ル） = 2 ： 1〜 1 ： 25 ビラゾール誘導体 （lb) 化合物 (Β- 13：へ0ンテ、、ィメ夕リン) =2 : 1-1 : 25 ビラゾール誘導体 (lb) 化合物 (B-14：ニコスルフ Dン） = 1 ： 3〜40 ： 1 ピラゾ一ル誘導体 (lb) 化合物 (B-15：リムスルフロン) = 1 ： 3〜40 ： 1 ピラゾール誘導体 (lb) 化合物 （B-16： イマセ、'タヒ。-） = 1 ： 6〜20 ： 1 ビラゾール誘導体 (lb) 化合物 (B-17： フ°リミスルフロン) 二 1 ： 3〜40 ： 1 ピラゾール^ ¾休 (lb) 化合物 （B-18：シ、 テナミ ） = 2 ： 1〜： L ： 50 ピラゾール誘導休 (lb) 化合物 (B-19：ァセトク ΙΗレ) = 2 ： 1〜 1 ： 50
18. 一般式 （I) の化合物が、 一般式 （lc)
Figure imgf000145_0001
[式中、 R'、 R R R R R X、 p、 n、 Q、 R および R'。は、 請 求の範囲第 1項に定義したとおりである。 ]
で表されるピラゾール誘導体またはその塩である、 請求の範囲第 1項記載の除草 剂組成物。
19. 一般式 （lc) において、
R9 ノ Rio
が、
(以下^ Γ!)
Figure imgf000146_0001
Figure imgf000146_0002
: 、 からなる群から選ばれる、 請求の範囲第 18項記載の除草剤組成物 c
20. —般式 （Ic) のビラゾ一ル誘導体と、 化合物 （B-1) （B-4) 、 (B-6) へ (B-19) の化合物とを下記の割合 （ΪΕ量比） で配合する、 詰求の範囲 Π 18項記 叔の除 剂紐成物。
ビラゾ- -ル誘導休 (Ic) ：化合物 (B- -1二アトラシ、'ン） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ- -ル誘導体 (Ic) ：化合物 (B- •2：シアナシ-、ン） = 2 ： 1〜： L ： 50 ビラ - ル誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -3：メトリフ、、シ、 ) 二 3 ： ；！〜 1 ： 25 ビラ -ール誘導体 (lc) ：化合物 (B- •4：リニュロン） =2 : 1- 1 : 50 ビラソ'. - —ル ¾導体 (Ic) ：化合物 (B- -6：へ、、ン夕',、ン） 二 1 ： 2〜 1 ： 100 ピラ - -ル誘導体 (Ic) ：化合物 (B- ■7： イカンハ、 '） = 1 ： 1〜： 1 ： 50 ビラ -一ル^ ¾i休 (Ic) ：化合物 (B- -8：ク 11 ラリド、） =4 ： 3〜 1 ： 12 ビラゾ-ール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -9： 2,4-D) =2 : 1- 1 : 50 ビラゾ-ール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -10 ：フ'、口モキシニル） = 1 ： 1〜 1 ： 50 ビラゾ-ール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -11 ：ァラク D-ル） = 2 ： 1〜 1 ： 25 ビラ -ール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -12 ： メトラク D -ル） = 2 ： 1〜 1 ： 25 ビラ Vール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -13 ：へ0ンテ、、ィメ夕リン) =2 : 1-1 : 2 ビラゾール誘導体 (lc) ：化合物 (B- -14 ：ニコスルフロン） = 1 ： 3〜40 ： 1 ビラゾ一ル^ ¾休 (Ic) ：化合物 (B- -15 ： リムスルフ Dン） = 1 ： 3〜40 ： 1 ビラ Vール誘導体 (Ic) ： 化合物 (B- -16 ： イマセ、'夕ヒ。-） = 1 ： 6〜20 ： 1 ビラゾール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -17 ：フ°リミスルフロン) 二 1 ： 3〜40 ： ピラゾール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -18 ：シ、、メテナミ ） = 2 ： 1〜 1 ： 50 ピラゾール誘導体 (Ic) ：化合物 (B- -19 ：ァセトク IHレ） = 2 ： 1〜 1 ： 50
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0810226A1 (en) * 1995-02-13 1997-12-03 Idemitsu Kosan Company Limited Pyrazole derivatives
WO1999018098A1 (en) * 1997-10-08 1999-04-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Pyrazole derivative
WO1999065314A1 (de) * 1998-06-16 1999-12-23 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischungen mit synergistischer wirkung
WO2000014087A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-16 Aventis Cropscience Gmbh Benzoylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
WO2001079199A1 (fr) * 2000-04-18 2001-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Derives de l'acetylene et herbicides en contenant
WO2001079200A1 (fr) * 2000-04-19 2001-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Derives de pyrazole et herbicides les contenant
US6329530B1 (en) 1998-11-19 2001-12-11 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of 1-substituted 5-hydroxypyrazoles
WO2001028341A3 (de) * 1999-10-22 2002-05-02 Aventis Cropscience Gmbh Hydroxyphenylpyruvat-dioxygenaseinhibitor-herbizide in synergistischen mischungen
US6392058B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 1-substituted 5-Hydroxypyrazoles
WO2002015695A3 (en) * 2000-08-25 2002-06-13 Basf Ag Synergistic combination of a dihydrobenzothiophene herbicide and a photosystem ii inhibitor
US6433082B1 (en) 1998-06-26 2002-08-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures exhibiting a synergistics effect
US6472538B1 (en) 1998-11-05 2002-10-29 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 1-substituted 5-hydroxypyrazoles
US7951751B2 (en) 2005-04-01 2011-05-31 Bayer Crop Science Ag Synergistic, crop plant-compatible herbicidal compositions comprising herbicides from the group of the benzoylpyrazoles

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993018031A1 (en) * 1992-03-03 1993-09-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Pyrazole derivative

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993018031A1 (en) * 1992-03-03 1993-09-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Pyrazole derivative

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0810226A4 (en) * 1995-02-13 1998-05-13 Idemitsu Kosan Co PYRAZOLE DERIVATIVES
EP0810226A1 (en) * 1995-02-13 1997-12-03 Idemitsu Kosan Company Limited Pyrazole derivatives
WO1999018098A1 (en) * 1997-10-08 1999-04-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Pyrazole derivative
US7842646B2 (en) 1998-06-16 2010-11-30 Basf Se Synergistically acting herbicidal mixtures
WO1999065314A1 (de) * 1998-06-16 1999-12-23 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischungen mit synergistischer wirkung
US6908883B2 (en) 1998-06-16 2005-06-21 Basf Ag Synergistically acting herbicidal mixtures
US6534444B1 (en) 1998-06-16 2003-03-18 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures having a synergistic effect
CZ301970B6 (cs) * 1998-06-16 2010-08-18 Basf Aktiengesellschaft Synergická herbicidní smes
US6433082B1 (en) 1998-06-26 2002-08-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures exhibiting a synergistics effect
WO2000014087A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-16 Aventis Cropscience Gmbh Benzoylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US6472538B1 (en) 1998-11-05 2002-10-29 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 1-substituted 5-hydroxypyrazoles
US6600071B2 (en) 1998-11-05 2003-07-29 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 1-substituted 5-hydroxpyrazoles
US6392058B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 1-substituted 5-Hydroxypyrazoles
US6329530B1 (en) 1998-11-19 2001-12-11 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of 1-substituted 5-hydroxypyrazoles
BG65026B1 (bg) * 1998-11-19 2006-12-29 Basf Aktiengesellschaft Метод за получаване на 1-заместени 5- или 3-хидроксипиразоли
WO2001028341A3 (de) * 1999-10-22 2002-05-02 Aventis Cropscience Gmbh Hydroxyphenylpyruvat-dioxygenaseinhibitor-herbizide in synergistischen mischungen
EP1913816A3 (de) * 1999-10-22 2012-05-23 Bayer CropScience AG Synergistische herbizide Mittel enhaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
US7056863B1 (en) 1999-10-22 2006-06-06 Aventis Cropscience Gmbh Synergistic herbicidal compositions herbicides from the group of the hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitors
BG65733B1 (bg) * 1999-10-22 2009-09-30 Aventis Cropscience Gmbh Синергетични хербицидни средства съдържащи хербициди от групата на инхибиторите на хидроксифенилпируват-диоксигеназата
WO2001079199A1 (fr) * 2000-04-18 2001-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Derives de l'acetylene et herbicides en contenant
WO2001079200A1 (fr) * 2000-04-19 2001-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Derives de pyrazole et herbicides les contenant
WO2002015695A3 (en) * 2000-08-25 2002-06-13 Basf Ag Synergistic combination of a dihydrobenzothiophene herbicide and a photosystem ii inhibitor
US7951751B2 (en) 2005-04-01 2011-05-31 Bayer Crop Science Ag Synergistic, crop plant-compatible herbicidal compositions comprising herbicides from the group of the benzoylpyrazoles

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