SCHÄDLINGSBEKÄIv-PFUNGSMITTEL, DAS EINE KOMBINATION AUS EINEM SCHWEFEL- SPRÜHGRANULAT UND EINEM PYRETHROID ENTHÄLT PESTBING VEHICLE WHICH CONTAINS A COMBINATION OF SULFUR SPRAYING GRANULES AND PYRETHROID
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, welche eine Wirkstoffkombination bestehend ausThe present invention relates to pesticides which comprise an active ingredient combination
a) einem Schwefel-Sprühgranulata) a sulfur spray granulate
undand
b) einem Pyrethroid enthalten,b) contain a pyrethroid,
sowie Verfahren zur Herstellung dieser Schädlingsbekämpfungsmit¬ tel.and process for the preparation of these pesticides.
Es ist bekannt, Schwefel als Schädlingsbekämpfungsmittel, in erster Linie als Fungizid, aber auch beispielsweise als Akarizide zu verwenden. Es ist ferner bekannt, Pyrethroide als Insektizide und Akarizide zu verwenden. Es ist ferner bekannt, Schwefel in Kombination mit einem Insektizid, z.B. Paration-methyl, oder einem Pyrethroid wie Cypermethrin oder Deltamethrin als Schäd¬ lingsbekämpfungsmittel (The Pesticide Manual, 10. Auflage, S. 934 S.260, S.288, einzusetzen.It is known to use sulfur as a pesticide, primarily as a fungicide, but also, for example, as an acaricide. It is also known to use pyrethroids as insecticides and acaricides. It is also known to use sulfur in combination with an insecticide, e.g. Paration-methyl, or a pyrethroid such as cypermethrin or deltamethrin as pesticide (The Pesticide Manual, 10th edition, p. 934 p.260, p.288).
Die bekannten Mittel und ihre Formulierungen sind jedoch noch nicht zufriedenstellend, da sie teilweise keine ausreichende Pflanzenschutzwirkung zeigen oder aufgrund ihrer Formulierung, z.B. als Spritzpulver, wegen der Gefahr des Staubens zu einer Ge¬ fährdung des Anwenders, z.B. zu Hautreizungen, führen können oder wegen der schlechten Dispergierbarkeit solcher Pulver zur Klumpenbildung in den Spritztanks führen können.However, the known agents and their formulations are not yet satisfactory, since some of them do not have a sufficient crop protection effect or because of their formulation, e.g. as wettable powder, due to the risk of dusting, endangering the user, e.g. can cause skin irritation or, due to the poor dispersibility of such powders, can lead to lumps in the spray tanks.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Mischungen und Formulierungen dazu zu finden, mit denen sich Schädlinge wie Insekten und Spinnentiere vorteilhafter bekämpfen lassen und die zusätzlich aufgrund ihrer Formulierung Vorteile in der Anwendung zeigen und die bei verringerter Gesamtmenge an aus- gebrachten Wirkstoffen eine verbesserte Wirkung gegen Schädlinge aufweisen (synergistische Mischungen) .The present invention was therefore based on the object of finding mixtures and formulations with which pests such as insects and arachnids can be controlled more advantageously and which, owing to their formulation, additionally have advantages in use and which, with a reduced total amount of active compounds applied, improve them Show activity against pests (synergistic mixtures).
Demgemäß wurden die eingangs definierten Mittel gefunden. Es wurde außerdem gefunden, daß sich bei der Anwendung der Wirkstoffkombination aus a) und b) Schädlinge besser bekämpfen lassen als mit den Einzelverbindungen.
Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel sind geeignet, Schädlinge, insbesondere aus der Klasse der Insekten und Spinnen¬ tiere, wirksam zu bekämpfen. Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen angewen- det, die aufgrund ihrer Lebensweise, bei der sie sich vorwiegend schlecht zugänglichen Orten wie an Blattachsen sowie in Knospen-, Blüten-, Frucht- und Blattanlagen vor der Entfaltung aufhalten, gegenüber üblichen Spritzanwendungen mit Insektiziden wenig expo¬ niert sind, daß die üblicherweise eingesetzten Insektizide häufig nur unzureichend zur Wirkung kommen. Die erfindungsgemäßen Schäd¬ lingsbekämpfungsmittel führen dagegen zu einem Austreibungseffekt für diese versteckt sitzenden Zielschädlinge und damit zu deren erhöhter Exposition, die zu einem besseren Bekämpfungserfolg führt.Accordingly, the agents defined at the outset were found. It has also been found that pests can be better controlled using the active compound combination of a) and b) than with the individual compounds. The pesticides according to the invention are suitable for effectively controlling pests, in particular from the class of insects and arachnids. The agents according to the invention are particularly advantageously used to control pests which, owing to their lifestyle, in which they are predominantly poorly accessible places such as on leaf axes and in bud, flower, fruit and leaf plants before they unfold, compared with conventional spray applications are little exposed to insecticides, that the insecticides usually used often have an insufficient effect. The pesticides according to the invention, on the other hand, lead to an expulsion effect for these hidden target pests and thus to their increased exposure, which leads to better control success.
Als Komponente a) werden für die erfindungsgemäßen Schädlingsbe¬ kämpfungsmittel Schwefel-Sprühgranulate verwendet. Im allgemeinem werden als Schwefel-Sprühgranulate, Schwefel-Schmelzsprühgranu¬ late und aus suspendiertem Schwefel hergestellte Schwefel-Sprüh- granulate verwendet.Sulfur spray granules are used as component a) for the pesticides according to the invention. In general, sulfur spray granules, sulfur melt spray granules and sulfur spray granules produced from suspended sulfur are used.
Schwefel-Schmelzsprühgranulate werden z.B. erhalten, indem man elementaren Schwefel, z.B. Schwefelpulver, durch Erhitzen auf Temperaturen von mehr als 120°C zum Schmelzen bringt und die erhaltene Schmelze, gegebenenfalls nach Zugabe von Netzmitteln und Dispergiermitteln in einer geeigneten Sprühvorrichtung, z.B. in einem Sprühturm, unter Ausbildung des Schwefel-Sprühgranulats in der Regel unter Abkühlung versprüht.Sulfur melt spray granules are e.g. obtained by using elemental sulfur, e.g. Sulfur powder by melting to temperatures of more than 120 ° C and the resulting melt, optionally after adding wetting agents and dispersing agents in a suitable spraying device, e.g. sprayed in a spray tower, with the formation of the sulfur spray granules, as a rule with cooling.
Geeignete Netzmittel und Dispergiermittel sind z.B.:Suitable wetting agents and dispersing agents include:
Fettsäure-Polyoxyethylenester wie Laurylalkohol-Polyoxyethy- lenetheracetat,Fatty acid polyoxyethylene esters such as lauryl alcohol polyoxyethylene ether acetate,
Alkyl-Polyoxyethylen- oder -Polyoxypropylenether etwa von iso-Tridecylalkohol und Fettalkohol-Polyoxyethylenether,Alkyl polyoxyethylene or polyoxypropylene ether, for example of isotridecyl alcohol and fatty alcohol polyoxyethylene ether,
Alkylarylalkohol -Polyoxyethylenether wie Octylphenol-Poly• oxyethylenether,Alkylaryl alcohol polyoxyethylene ethers such as octylphenol polyoxyethylene ether,
Tributylphenol-Polyoxyethylenether, ethoxyliertes iso-Octyl-, Octyl- oder Nonylphenol oder Rizi- nusöl,Tributylphenol polyoxyethylene ether, ethoxylated iso-octyl, octyl or nonylphenol or castor oil,
Sorbitester,Sorbitol ester,
Arylsulfonsäuren, Alkylsulfonsäuren, Alkylschwefelsäuren,Arylsulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkylsulfuric acids,
Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze von Arylsulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsul- fonsäuren, Alkylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, Alkyl-,
Laurylether- und Fettalkoholschwefelsäuren, Fettsäuren, sulfatierte Hexa-, Hepta- und Octadencanole und Fettalkohol- glykolether,Alkali, alkaline earth and ammonium salts of arylsulfonic acids, for example lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkylarylsulfonic acids, alkyl, Lauryl ether and fatty alcohol sulfuric acids, fatty acids, sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and fatty alcohol glycol ethers,
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd,Condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde,
Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Eiweißhydrolysate und insbesondere als Dispergiermittel: Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.Condensation products of naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, protein hydrolyzates and especially as dispersants: lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
Schwefel-Sprühgranulate aus suspendiertem Schwefel werden z.B. in der Weise erhalten, daß zunächst eine Schwefelsuspension herge¬ stellt wird, zweckmäßig in der Weise, daß elementarer Schwefel, z.B. Schwefelpulver, in Wasser suspendiert wird, zweckmäßig unter Zugabe von Netz- und Dispergiermitteln sowie gegebenenfalls unter Zugabe eines Bindemittels. Die Schwefelsuspension wird vorzugs¬ weise in Kugelmühlen oder Rührwerkskugelmühlen mit Mahlkörpern, beispielsweise Glasmahlkörpern oder anderen mineralischen oder metallischen Mahlkörpern in einer Größe von 0,1 - 30 mm, vorzugs¬ weise 0,6 - 2 mm zerkleinert, bis die mittlere Partikelgröße deutlich kleiner als 10 μm ist. Als Netz- und Dispergiermittel kommen z.B. die vorstehend bei den Schwefel-Schmelzsprühgranula- ten genannten Netz- und Dispergiermittel in Betracht.Sulfur spray granules from suspended sulfur are e.g. obtained in such a way that a sulfur suspension is first prepared, expediently in such a way that elemental sulfur, e.g. Sulfur powder, suspended in water, appropriately with the addition of wetting and dispersing agents and optionally with the addition of a binder. The sulfur suspension is preferably comminuted in ball mills or stirred ball mills with grinding media, for example glass grinding media or other mineral or metallic grinding media in a size of 0.1-30 mm, preferably 0.6-2 mm, until the average particle size is significantly smaller than Is 10 μm. As wetting and dispersing agents come e.g. the wetting and dispersing agents mentioned above for the sulfur melt spray granules.
Geeignete Bindemittel sind z.B. Cellulose-Derivate wie Cellulose¬ ester, Celluloseether, z.B. Carboxymethylcellulose, Hydroxy¬ propylmethylcellulose, wasserlösliche Gummen wie Gummi arabicum, Gummi tragacantha, Alginate, Gelatine, Polyvinylpyrrolidone, modifizierte Stärken wie Na-Carboxymethylstärke.Suitable binders are e.g. Cellulose derivatives such as cellulose esters, cellulose ethers, e.g. Carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, water-soluble gums such as gum arabic, gum tragacantha, alginates, gelatin, polyvinylpyrrolidones, modified starches such as Na carboxymethyl starch.
Die so erhaltene Schwefelsuspension mit Anteilen von typischer¬ weise 300 - 800 g/1 elementarem Schwefel wird anschließend in einer Sprühvorrichtung, z.B. in einem Sprühturm, bei Temperaturen von im allgemeinen 80 bis 120°C unter Ausbildung des Schwefel- Sprühgranulats versprüht.The sulfur suspension obtained in this way, with fractions of typically 300-800 g / 1 elemental sulfur, is then in a spray device, e.g. sprayed in a spray tower at temperatures of generally 80 to 120 ° C to form the sulfur spray granules.
Als Pyrethroide, die als Komponente b) für die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden, kommen beispiels- weise in Betracht (jeweils Common name gemäß The Pesticide Manual, 10. Auflage) : Permethrin, Fenvalerate, Esfenvalerate, Cypermethrin, Alpha-cypermethrin, Deltamethrin, Fenpropathrin, Fluvalinate, Flucythrinate, Cyfluthrin, Acrinathrin, Tralomet- hrin, Cycloprothrin, Lambda-cyhalothrin, Tefluthrin, Bifenthrin, Transfluthrin, Zeta-Cypermethrin, Fubfenprox, Flufenprox.
Das Gewichtsverhältnis des Schwefelsprühgranulats zum Pyrethroid beträgt in den erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmitteln in der Regel 1000:0,1 bis 1000:500, vorzugsweise 1000:0,1 bis 1000:100, insbesondere 1000:0,1 bis 1000:10. Im allgemeinen ent- hält das Schädlingsbekämpfungsmittel die Wirkstoffkombination aus a) und b) zu 0,1 bis 100 Gew.%, vorzugsweise zu 0,1 bis 99 Gew.%, insbesondere zu 1 bis 98 Gew.%.Possible pyrethroids which are used as component b) for the pesticides according to the invention are, for example (common name in accordance with The Pesticide Manual, 10th edition): permethrin, fenvalerate, esfenvalerate, cypermethrin, alpha-cypermethrin, deltamethrin, fenpropathrin , Fluvalinate, Flucythrinate, Cyfluthrin, Acrinathrin, Tralomethine, Cycloprothrin, Lambda-cyhalothrin, Tefluthrin, Bifenthrin, Transfluthrin, Zeta-Cypermethrin, Fubfenprox, Flufenprox. The weight ratio of the sulfur spray granules to the pyrethroid in the pesticides according to the invention is generally 1000: 0.1 to 1000: 500, preferably 1000: 0.1 to 1000: 100, in particular 1000: 0.1 to 1000: 10. In general, the pesticide contains the active ingredient combination from a) and b) in an amount of 0.1 to 100% by weight, preferably 0.1 to 99% by weight, in particular 1 to 98% by weight.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel kann in der Weise erfolgen, daß das Schwefel-Sprühgranulat mit dem auf einem inerten pulverförmigen Trägerstoff fixierten und in pulveriger Formulierung vorliegenden Pyrethroid vermischt wird. Geeignete Mischvorrichtungen sind z.B. Kegelschneckenmischer (Nautamischer) Pflugscharmischer, Trommelmischer. Für die Her- Stellung der Pyrethroid-Pulverformulierung kommen beispielsweise als inerte Trägerstoffe in Betracht Kieselsäuren, Tonerde, Kieselgel, Kieselgur, Talk, Kaolin, Tone, Quarzsand, Silikate wie Aluminiumsilikate, Magnesiumsilikate, Bentonite, Montmorillonite, Attapulgite, Zeolithe. Mit Vorteil werden hochdisperse Kieselsäu- ren, die z.B. als Sipernat® bekannt sind, verwendet.The pesticides according to the invention can be prepared in such a way that the sulfur spray granules are mixed with the pyrethroid which is fixed on an inert powdered carrier and is present in a powdery formulation. Suitable mixing devices are e.g. Cone screw mixer (nautical) ploughshare mixer, drum mixer. For the preparation of the pyrethroid powder formulation, for example, suitable inert carriers are silicas, alumina, silica gel, diatomaceous earth, talc, kaolin, clays, quartz sand, silicates such as aluminum silicates, magnesium silicates, bentonites, montmorillonites, attapulgites, zeolites. It is advantageous to use highly disperse silicas, e.g. known as Sipernat® are used.
Im allgemeinen erhält man das auf das Trägermaterial fixierte Pyrethroid in der Weise, daß das Pyrethroid als solches oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf das Trägermaterial aufgesprüht wird. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Ketone wie Aceton, Ether wie Tetrahydrofuran, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanole, Ester wie Essigester, halogenierte Kohlen¬ wasserstoffe, z.B. Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethen. Das Gewichtsverhältnis von Pyrethroid zu inertem Trägermaterial be- trägt im allgemeinen 0,1:100 bis 10:1, vorzugsweise 0, 5:100 bis 1:1.In general, the pyrethroid fixed on the support material is obtained by spraying the pyrethroid as such or as a solution in an organic solvent onto the support material. Suitable solvents are e.g. Ketones such as acetone, ethers such as tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, ethanol, propanols, esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons, e.g. Methylene chloride or 1,2-dichloroethene. The weight ratio of pyrethroid to inert carrier material is generally 0.1: 100 to 10: 1, preferably 0.5: 100 to 1: 1.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel besteht darin, daß das Pyrethroid als solches oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls mit weiteren Adjuvantien wie Netzmittel und Binde¬ mittel auf das Schwefel-Sprühgranulat, das z.B. in einer Sprüh- Wirbelschicht vorgelegt wird, aufgesprüht wir.A further process for the preparation of the pesticides according to the invention consists in that the pyrethroid as such or as a solution in an organic solvent, optionally with further adjuvants such as wetting agents and binders, is applied to the sulfur spray granules, e.g. is placed in a spray fluidized bed, we sprayed on.
Geeignete Lösungsmittel für die Pyrethroide sind z.B. Ketone wie Aceton, Ether wie Tetrahydrofuran, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanole, Ester wie Essigester, halogenierte Kohlen¬ wasserstoffe, z.B. Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethen.Suitable solvents for the pyrethroids are e.g. Ketones such as acetone, ethers such as tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, ethanol, propanols, esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons, e.g. Methylene chloride or 1,2-dichloroethene.
Als Netzmittel kommen beispielsweise in Betracht:
Polyoxyethylen-/Polyoxypropylen-Blockpolymere, z.B. wie aus US-A 2,677,700, US-A 2,674,619 und EP-A 298 909 bekannt; besonders geeignete Produkte dieser Gruppe sind beispiels¬ weise unter der Bezeichnung PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.) im Handel erhältlich, z.B. PLURONIC® PE 3100, PE 6100 und PE 8100) .Examples of suitable wetting agents are: Polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers, for example as known from US-A 2,677,700, US-A 2,674,619 and EP-A 298 909; especially suitable products of this group are beispiels¬ as available under the name PLURONIC ® (BASF Wyandotte Corp.) commercially, eg PLURONIC® PE 3100, PE 6100 and PE 8100).
Polyoxyethylen- oder Polyoxyethylen-/Polyoxypropylen-Fettal- kohole, z.B. wie aus GB-A 643 422 oder Satkowski et al., Ind. Eng. Chem. 49 (1957) 1875 bekannt; besonders geeignetePolyoxyethylene or polyoxyethylene / polyoxypropylene fatty alcohols, e.g. as from GB-A 643 422 or Satkowski et al., Ind. Eng. Chem. 49 (1957) 1875 known; particularly suitable
Produkte dieser Gruppe sind beispielsweise unter der Bezeich¬ nung WETT0L®LF (Fa.: BASF) im Handel erhältlich.Products in this group are, for example, under the Bezeich¬ voltage WETT0L ® LF (Fa .: BASF) are commercially available.
Polyoxyethylen- oder Polyoxyethylen-/Polyoxypropylen- Fettamine, z.B. wie aus Stäche, Tensidtaschenbuch, Carl Hauser-Verlag München, Wien, 2. Ausgabe, S. 133 bekannt; besonders geeignete Produkte dieser Gruppe sind beispiels¬ weise unter der Bezeichnung ATPLUS® (Fa. : Atlas) und Ethomeen® (Fa. Akzo) im Handel erhältlich.Polyoxyethylene or polyoxyethylene / polyoxypropylene fatty amines, for example as known from Stäch, Tensid pocket book, Carl Hauser Verlag Munich, Vienna, 2nd edition, p. 133; especially suitable products of this group are beispiels¬, under the name ATPLUS ®: available and Ethomeen® (Akzo). commercially (from Atlas.).
Fettsaureester bzw. Fettsäureesterethoxylate, z.B. wie aus US-A 1,914,100 bekannt; besonders geeignete Produkte dieser Gruppe sind beispielsweise unter der Bezeichnungen ARLACEL®, ATMER®, ATMOS® und ATPET® (Fa.: Atlas) im Handel erhältlich.Fatty acid esters or fatty acid ester ethoxylates, for example as known from US Pat. No. 1,914,100; Particularly suitable products from this group are commercially available, for example, under the names ARLACEL ® , ATMER ® , ATMOS ® and ATPET ® (Fa .: Atlas).
Polyoxyethylen- oder Polyoxyethylen-/Polyoxypropylen-Oxyalko- hole, z.B. wie aus US-A 2,508,035, US-A 2,508,036, US-A 2,617,830 bekannt; besonders geeignete Produkte dieser Gruppe sind beispielsweise unter der Bezeichnung LUTENSOL AO® und LUTENSOL TO® (Fa.: BASF) im Handel erhältlich.Polyoxyethylene or polyoxyethylene / polyoxypropylene oxy alcohols, for example as known from US Pat. No. 2,508,035, US Pat. No. 2,508,036, US Pat. No. 2,617,830; Particularly suitable products from this group are commercially available, for example, under the names LUTENSOL AO ® and LUTENSOL TO ® (from BASF).
Polyoxyethylen- oder Polyoxyethylen-/Polyoxypropylen- Alkylphenole, z.B. wie aus FR-A 842 943 bekannt; besonders geeignete Produkte dieser Gruppe sind beispielsweise unter der Bezeichnung LUTENSOL AP® (Fa.: BASF) im Handel erhält¬ lich.Polyoxyethylene or polyoxyethylene / polyoxypropylene alkylphenols, for example as known from FR-A 842 943; especially suitable products of this group are, for example, under the name LUTENSOL AP ® (Fa .: BASF) erhält¬ Lich.
Geeignete Bindemittel sind z.B. Cellulose-Derivate wie Cellulose¬ ester, Celluloseether, z.B. Carboxymethylcellulose, Hydroxy- propylmethylcellulose, wasserlösliche Gummen wie Gummi arabicum, Gummi tragacantha, Alginate, Gelatine, Polyvinylpyrrolidone, modifizierte Stärken wie Na-Carboxymethylstärke.Suitable binders are e.g. Cellulose derivatives such as cellulose esters, cellulose ethers, e.g. Carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, water-soluble gums such as gum arabic, gum tragacantha, alginates, gelatin, polyvinylpyrrolidones, modified starches such as Na carboxymethyl starch.
Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel können außerdem in der Weise hergestellt werden, daß das Pyrethroid als Emulsion auf das Schwefel-Sprühgranulat aufgesprüht wird, wobei die Emul¬ sion neben Emulgatoren nach weitere Adjuvantien wie Netzmittel
und Bindemittel enthalten kann. Als Netzmittel und Bindemittel kommen z.B. die bereits vorstehend genannten Netz- und Binde¬ mittel in Betracht. Geeignete Emulgatoren sind z.B.:The pesticides according to the invention can also be prepared in such a way that the pyrethroid is sprayed onto the sulfur spray granules as an emulsion, the emulsion in addition to emulsifiers for other adjuvants such as wetting agents and can contain binders. Suitable wetting agents and binders are, for example, the wetting and binding agents already mentioned above. Suitable emulsifiers are, for example:
- Fettsäure-Polyoxyethylenester wie Laurylalkohol-Polyoxyethy- lenetheracetat,Fatty acid polyoxyethylene esters such as lauryl alcohol polyoxyethylene ether acetate,
Alkyl-Polyoxyethylen- oder -Polyoxypropylenether etwa von iso-Tridecylalkohol und Fettalkohol-Polyoxyethylenether, Alkylarylalkohol-Polyoxyethylenether wie Octylphenol-Poly- oxyethylenether,Alkyl polyoxyethylene or polyoxypropylene ethers, for example of iso-tridecyl alcohol and fatty alcohol polyoxyethylene ethers, alkylaryl alcohol polyoxyethylene ethers such as octylphenol polyoxyethylene ether,
Tributylphenol-Polyoxyethylenether, ethoxyliertes iso-Octyl-, Octyl- oder Nonylphenol oder Rizi¬ nusöl, Sorbitester, - Arylsulfonsäuren, Alkylsulfonsäuren, Alkylschwefelsäuren,Tributylphenol polyoxyethylene ether, ethoxylated iso-octyl, octyl or nonylphenol or castor oil, sorbitol esters, arylsulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkylsulfuric acids,
Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze von Arylsulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsul- fonsäuren, Alkylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholschwefelsäuren, Fettsäuren, sulfatierte Hexa-, Hepta- und Octadecanole und Fettalkohol- glykolether,Alkali, alkaline earth and ammonium salts of arylsulfonic acids, e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkylarylsulfonic acids, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfuric acids, fatty acids, sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and fatty alcohol glycol ethers,
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd und Eiweißhydrolysate.Condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde and protein hydrolysates.
Weiter können die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel schon sogleich bei der Herstellung der Schwefel-Sprühgranulate in der Weise erhalten werden, daß bei der Herstellung der Schwefel- Schmelzsprühgranulate das Pyrethroid der Schwefel-Schmelze vor der Verdüsung zum Schmelzsprühgranulat zudosiert wird bzw. daß bei der Herstellung der Schwefel-Sprühgranulate aus suspendiertem Schwefel der suspendierte Schwefel gemeinsam mit dem Pyrethroid, z.B. in suspendierter Form oder in der vorstehend beschriebenen unter Verwendung eines Trägerstoffs erhaltenen Pyrethroid-Pulver- formulierung zum Sprühgranulat versprüht wird.Furthermore, the pesticides according to the invention can be obtained immediately in the preparation of the sulfur spray granules in such a way that in the production of the sulfur melt spray granules the pyrethroid is metered into the sulfur melt prior to spraying into the melt spray granulate or in the production of the sulfur spray granules. Spray granules from suspended sulfur the suspended sulfur together with the pyrethroid, for example is sprayed in suspended form or in the pyrethroid powder formulation described above using a carrier to form the spray granules.
Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel weisen aufgrund ihrer Formulierung ein sehr gute Dispersionsverhalten bei der Sprühanwendung sowie eine sehr gute Stabilität bei der Lagerung auf, bei der keine Entmischung und auch nach thermischer Belastung keine Verbackung auftritt.Due to their formulation, the pesticides according to the invention have very good dispersion behavior when sprayed and very good stability during storage, in which no segregation occurs and no caking occurs even after thermal stress.
Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel sind geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten und Spinnentiere wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hy-
giene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämp¬ fungsmittel eingesetzt werden, wobei der Einsatz im Pflanzen¬ schutz und Veterinärsektor bevorzugt wird.The pesticides according to the invention are suitable for effectively controlling pests from the class of the insects and arachnids. They can be used in crop protection as well as on the giene, stored product protection and veterinary sector are used as pesticides, the use in plant protection and veterinary sector being preferred.
Zu den schädlichen Insekten gehören:Harmful insects include:
aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) beispielsweise Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Auto- grapha gamma, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Chilo partellus, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphalocrocis medinalis, Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoeci- lia ambiguella, Feltia subterranea, Grapholitha funebrana, Gra¬ pholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Helio¬ this zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscel- laria, Laphygma exigua, Leucoptera scitella, Lithocolletis blan- cardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Operoph- thera brumata, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia, Prodenia ornithogalli, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodop- tera littoralis, Spodoptera litura, Syllepta derogata, Synanthe- don myopaeformis, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Zeiraphera canadensis,from the order of the butterflies (Lepidoptera), for example Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Auto-grapha gamma, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferidental, Chilistoneuracellus, Chilooneipellus, Chilooneipellus, Chilooneurtacella Cnaphalocrocis medinalis, Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoeci- lia ambiguella, Feltia subterranea, Graolithaolithebriothiis, Graolithaolithebriis , Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscel- laria, Laphygma exigua, Leucoptera scitella, Lithocolletis blan- cardella, Lobesia botrana, Loxostege stucicaliaia, lymphatic triaxia triaxia triaxia, lachia triaxia, lachia triaxia, lymphoma triaxiaxia Malacosoma neustria, Mamestra brassica e, Mocis repanda, Operoph- thera brumata, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena c sunia, Prodenia ornithogalli, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodop- tera littoralis, Spodoptera litura, Syllepta derogata, Synanthe- pore virocidia, trypus myopia, Trypitiaxiaxia, trypodiaopia myopia, Trypiaxia triaxiao triaxiaxia, trypso myopia, Trypoiaxiao trypus , Zeiraphera canadensis,
ferner Galleria mellonella und Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Tineola bisselliella;also Galleria mellonella and Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Tineola bisselliella;
aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria linearis, Bla- stophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceu- thorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dendroctonus refipen- nis, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobot- hrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Lepti¬ notarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzo- philus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippo-
castani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllopertha horticola, Phyllophaga sp., Phyllotreta chrysocephala, Phyllo¬ treta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Psyllio- des napi, Scolytus intricatus, Sitona lineatus,from the order of the beetles (Coleoptera), for example Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibertinisususiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusiiusii ... refipennis, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lemaanineausars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataes, Lema bilineataars, Lema bilineataes, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars, Lema bilineataars californicus, lissorhoptrus oryzo-philus, melanotus communis, meligethes aeneus, melolontha hippo- castani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllopertha horticola, Phyllophaga sp., Phyllotreta chrysocephala, Phyllo¬ treta nemaiaolata, Psyllium, Psyllium, Psyllium stroma
ferner Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricorne, Oryzaephilus surina- mensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus;furthermore Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricorne, Oryzaephilus surina- mensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus;
aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia platura, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella frit, Pegomya hyoscyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,from the order of the two-winged species (Diptera), for example Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia platura, Liriomyomyzazaiflata, Liriomyomyzazaativa, Liriomyomyzazaativa , Oscinella frit, Pegomya hyoscyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,
ferner Aedes aegypti, Aedes vexans, Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum;furthermore Aedes aegypti, Aedes vexans, Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobapripinais, lucidia, Lucematica lupina, Lucematica lymphoma, Lucematopia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum;
aus der Ordnung der Thripse (Thysanoptera) beispielsweise Fran¬ kliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Haplothrips tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;from the order of the thrips (Thysanoptera), for example Fran¬ cliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Haplothrips tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweisefrom the order of the hymenoptera (Hymenoptera) for example
Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplo¬ campa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Irido- myrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri;Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri;
aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Acroster- num hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor;
aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adelges laricis, Aonidiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macro¬ siphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus cerasi, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccha- ricida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyri- cola, Rhopalosiphum maidis, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilo- nea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii;from the order of the bugs (Heteroptera), for example Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus hesperus, Lygus lineolaratidis, Lygus lineolararaisisata, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolararaisis, Lygus lineolararaisis, Lygus lineolaratensis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolaratisis, Lygus lineolararaisis, Lygus lineolaratisis, Lygus p. Solubea insularis, Thyanta perditor; from the order of the plant suckers (Homoptera), for example Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adelges laricis, Aonidiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solia, diabianiaiabiabiabiabiabiabiaiaiianaiaii, Brisachiaiaianaii , Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macro¬ siphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Puga lucidata, Myzusi sacapia, myzusettarasaparase, Myzusi sacapia Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyri- cola, Rhopalosiphum maidis, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii;
aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes subhyalinus, Odon- totermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis;from the order of the termites (Isoptera), for example Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes subhyalinus, Odon totermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis;
aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivitta¬ tus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Schistocerca gregaria,from the order of the straight-wingers (Orthoptera), for example Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivitta¬ tus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocistoc amercaoncaercaercaercaercaercaercaercaercaotonico
ferner Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Periplaneta americana;also Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Periplaneta americana;
Zur Klasse der Spinnentiere (Arachnoidea)gehören beispielsweise phytophage Milben (Acari) wie Aculops lycopersicae, Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus carpini, Eutetranychus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranchus pacificus, Tetranychus urticae, Zecken wie Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus und Rhipicephalus evertsi sowie tierparasitische Milben wie Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis und Sarcoptes scabiei.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungs¬ mittel in der Veterinärmedizin werden sie vorteilhaft zur Bekämp¬ fung von Ektoparasiten verwendet.The class of arachnids (Arachnoidea) includes, for example, phytophage mites (Acari) such as Aculops lycopersicae, Aculops pelekassi, Aculuslechtendali, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus carpini, Eutetranychus banksii, Eriophyes sheldonychonyonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonythiochonyonyiylonychiylonyiylonyiylonythiochonyonymiylonyiylonyiylonyiylonyiylonychiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylliumchyllonyieldonychylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonyiylonychiylonyiylonyiylonychiyli , Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranchus pacificus, Tetranychus urticae, ticks such as Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Hygas persicus, tromophorus, hyodorxumxumxumolumxumxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxusolusxumolusxusolusxumolusxumolusxusolusxusolusxusolusxumolusxumolusxusolusxumolusxusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxumolusxusxumolusxusolusxusxumolusxusxumolusxusxusxus , Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus and Rhipicephalus evertsi as well as animal parasite mites such as Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis and Sarcoptes scabiei. When the pesticides according to the invention are used in veterinary medicine, they are advantageously used to control ectoparasites.
Die Aufwandmenge der Wirkstoffkombination zur Bekämpfung von Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen im allgemeinen 0,01 bis 50 kg/ha vorzugsweise 0,05 bis 20 kg/ha, insbesondere 0, 1 bis 10 kg/ha.The application rate of the active ingredient combination for controlling pests is generally from 0.01 to 50 kg / ha, preferably from 0.05 to 20 kg / ha, in particular from 0.1 to 10 kg / ha, in the field.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
A) FormulierungsbeispieleA) Formulation examples
1. Herstellung von Schwefel-Sprühgranulaten1. Production of sulfur spray granules
Beispiel AExample A
Herstellung eines Schwefel-SchmelzsprühgranulatsProduction of a sulfur melt spray granulate
Schwefelpulver wird auf Temperaturen oberhalb von 120°C erhitzt und geschmolzen. Die Schmelze wird mit ligninsulfonsaurem Natrium als Netzmittel und Kieselsäure als Dispergiermittel vermischt. Das Schmelzgemisch wird mit einer 2-Stoffdüse in einem Sprühturm versprüht. Es entsteht ein leicht dipergierbares Sprühgranulat (Partikeldurchmesser: 60<x<300 μm) , das 0,3 Gew.% Dispergiermittel und ca. 20 Gew.% Netzmittel enthält. Der Rest ist Schwefel.Sulfur powder is heated to temperatures above 120 ° C and melted. The melt is mixed with sodium lignosulfonic acid as a wetting agent and silica as a dispersing agent. The melt mixture is sprayed with a two-component nozzle in a spray tower. The result is an easily dispersible spray granulate (particle diameter: 60 <x <300 μm) which contains 0.3% by weight of dispersing agent and approx. 20% by weight of wetting agent. The rest is sulfur.
Beispiel BExample B
Herstellung von Schwefel-Sprühgranulat aus suspendiertem SchwefelProduction of sulfur spray granules from suspended sulfur
Schwefelpulver wird in Wasser suspendiert, Natriumligninsulfonat wird als Dispergiermittel zugegeben, als Netzmittel wird Nonyl- phenoletoxilat zugegeben. Die Suspension wird auf eine pumpfähige Konzentration eingestellt, d.h. zweckmäßig eine Schwefelkonzen¬ tration von 20 bis 40 Gew.-%. Bezogen auf die gesamte Trocken¬ masse hat Schwefel einen Anteil von 80 Gew.-%, das Natriumlignin¬ sulfonat im Beispiel eine Konzentration von 19 Gew. -% und das Netzmittel von 1 Gew.-%. Die Zugabe von einem Antischaummittel, z.B. Silikon in einer Konzentration von bis zu 0,1 %, beschleu¬ nigt die Mahlung. Der Ansatz wird in einer Laborrührwerksmühle zu einer sprühfähigen Suspension vermählen. Die Suspension wird in einem Sprühturm in einer Zweistoffdüse zu einem Mikrogranulat versprüht. Man erhält ein leicht dispergierbares Granulat in der Zusammensetzung:
79 - 80 Gew.-% Schwefel 19 Gew. -% Natriumligninsulfat 1 Gew. -% Nonylphenol (Netzmittel) 0, 1 Gew. -% SiliconSulfur powder is suspended in water, sodium lignin sulfonate is added as a dispersing agent, and nonylphenoletoxilate is added as a wetting agent. The suspension is adjusted to a pumpable concentration, ie expediently a sulfur concentration of 20 to 40% by weight. Based on the total dry matter, sulfur has a share of 80% by weight, the sodium lignin sulfonate in the example a concentration of 19% by weight and the wetting agent of 1% by weight. The addition of an anti-foaming agent, for example silicone in a concentration of up to 0.1%, accelerates the grinding. The batch is ground in a laboratory agitator mill to form a sprayable suspension. The suspension is sprayed into microgranules in a spray tower in a two-fluid nozzle. An easily dispersible granulate is obtained in the composition: 79-80% by weight sulfur 19% by weight sodium lignin sulfate 1% by weight nonylphenol (wetting agent) 0.1% by weight silicone
2. Herstellung einer erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination2. Production of an active ingredient combination according to the invention
Beispiel 1example 1
In einem ersten Schritt wird von dem Pyrethroid Cypermethrin eine Pulverformulierung in der Weise hergestellt, daß Cypermethrin in Aceton gelöst wird und die Acetonlösung des Cypermethrins in einem Sprühwirbelbett auf Kieselsäurepulver als Trägerstoff auf¬ gesprüht wird. Man erhält ein Cypermethrin/Trägerstoff-Pulver mit einem Gehalt von 32,4 Gew. -% Cypermethrin.In a first step, the pyrethroid cypermethrin is prepared in a powder formulation in such a way that cypermethrin is dissolved in acetone and the acetone solution of cypermethrin is sprayed onto silica powder as a carrier in a spray fluidized bed. A cypermethrin / carrier powder containing 32.4% by weight of cypermethrin is obtained.
Das Cypermethrin/Trägerstoff-Pulver wird anschließend in einem Nauta-Mischer mit Schwefel-Schmelzsprühgranulat aus Beispiel A vermischt. Man erhält eine Fertigformulierung als dispergierbares Granulat mit einem Schwefelgehalt von 80 Gew.-% und einem Cyper- methringehalt von 5 Gew. -%. Das Produkt läßt sich sehr gut benet¬ zen und löst sich nach Zugabe in Wasser sofort auf unter Bildung einer verarbeitungsstabilen Suspension, bei der keine Teile aus- sedimentieren.The cypermethrin / carrier powder is then mixed in a Nauta mixer with sulfur melt spray granules from Example A. A finished formulation is obtained as dispersible granules with a sulfur content of 80% by weight and a cypermethrine content of 5% by weight. The product can be wetted very well and, after addition in water, dissolves immediately to form a processing-stable suspension in which no parts sediment out.
Beispiel 2Example 2
Ein gemäß Beispiel A erhaltenes Schwefel-Schmelzsprühgranulat wird in einer Sprühwirbelschicht vorgelegt. Auf dieses Trägergra- nulat wird eine Lösung von Cypermethrin in Aceton (25 Gew.%ig) , die außerdem nach 4 Gew.% eines Polyoxyethylen-/Polyoxypropylen- Fettalkohols enthielt, aufgesprüht. Auf eine Vorlage von 2 kg des Schwefel-Schmelzsprühgranulats wird eine 100 g Cypermethrin ent¬ haltende Menge der Aceton-Lösung mit einer Sprürate von 30 g/min Acetonlösung aufgesprüht. Das Schwefel-Schmelzsprühgranulat wird dabei mit einer Luftmenge von 130 m3/h fluidisiert. Die Aceton-Lö- sung wird mit einem Sprühdruck von 1,5 bar versprüht. Es wird ein leicht dispergierbares Sprühgranulat erhalten, daß mit Wasser eine verarbeitungsstabile Suspension ergibt, bei der keine Teile aussedimentieren. Diese Herstellvariante ist von Interesse für Cypermethrin-Konzentrationen von größer als etwa 5 %.A sulfur melt spray granulate obtained according to Example A is placed in a spray fluidized bed. A solution of cypermethrin in acetone (25% by weight), which also contained 4% by weight of a polyoxyethylene / polyoxypropylene fatty alcohol, is sprayed onto these carrier granules. A quantity of the acetone solution containing 100 g of cypermethrin is sprayed onto an initial charge of 2 kg of the sulfur melt spray granules at a spray rate of 30 g / min of acetone solution. The sulfur melt spray granulate is fluidized with an air volume of 130 m 3 / h. The acetone solution is sprayed with a spray pressure of 1.5 bar. An easily dispersible spray granulate is obtained which gives a processing-stable suspension with water, in which no parts sediment out. This manufacturing variant is of interest for cypermethrin concentrations greater than about 5%.
Ein gemäß diesem Beispiel 2 erhaltenes erfindungsgemäßes Sprüh- granulat wird in seinen Dispergiereigenschaften mit einer her- kömmlichen Pulvermischung aus Netzschwefel und Pyrethroid verg-
liehen. Dabei wurden die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse erhalten:A spray granulate according to the invention obtained according to this example 2 is dispersed in its dispersing properties with a conventional powder mixture of network sulfur and pyrethroid. lent. The results given in the table below were obtained:
Die Ergebnisse zeigen, daß die Dispergiereigenschaften der erfindungsgemäßen Formulierung deutlich gegenüber den herkömmli¬ chen Mitteln verbessert sind.The results show that the dispersing properties of the formulation according to the invention are significantly improved over the conventional agents.
Beispiel 3Example 3
a) Elementarer, fein aufgemahlener Schwefel wird mit 18 Gew. -% Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel versetzt, wobei eine pulverige Schwefelformulierung erhalten wird.a) Elemental, finely ground sulfur is mixed with 18% by weight sodium lignin sulfonate as a dispersing agent, a powdery sulfur formulation being obtained.
b) Cypermethrin/Trägerstoff-Pulver wird, wie im ersten Absatz von Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.b) Cypermethrin / carrier powder is prepared as described in the first paragraph of Example 1.
Die vorstehend gemäß Ziffer a) und b) erhaltenen pulver- förmigen Komponenten werden gemischt und in Wasser suspen¬ diert. Die Suspension wird in einem Sprühturm zu einem Schwefel-Sprühgranulat versprüht, welches 5 Gew. -% Cypermet¬ hrin und 80 Gew. -% Schwefel enthält. Das erhaltene Schwefel- Sprühgranulat ist leicht dispergierbar und ergibt mit Wasser eine verarbeitungsstabile Suspension, bei der keine Teile aussedimentieren.The powdery components obtained in accordance with paragraphs a) and b) above are mixed and suspended in water. The suspension is sprayed in a spray tower to give sulfur spray granules which contain 5% by weight of cypermethrin and 80% by weight of sulfur. The sulfur spray granules obtained are easily dispersible and give a processing-stable suspension with water, in which no parts sediment out.
Diese Variante ist insbesondere für kleinere Konzentrationen von Pyrethroiden mit geringer Schmelztemperatur oder für kri¬ stallin vorliegende Pyrethroide mit Schmelzpunkten über 70°C in einem weiten Konzentrationsbereich einsetzbar.
Beispiel 4This variant can be used in particular for smaller concentrations of pyrethroids with a low melting temperature or for crystalline pyrethroids with melting points above 70 ° C. in a wide concentration range. Example 4
In einem Labormischer wurden 40 g Deltamethrin, 15 g Formaldehyd- Harnstoff-Phenolsulfosäure-Kondensat als Natriumsalz, 5 g Form- 5 aldehyd-Phenolsulfosäure-Kondensat als Natriumsalz, 5 g Diisobu- tylnaphthalinsulfonsäure als Natriumsalz, 25 g Kaolin und 10 g Fällungskieselsäure miteinander vermischt und diese Mischung in einer Laborrotorschnellmühle zu einem wasserdispergierbaren Pulver (Produkt 1) vermählen.40 g of deltamethrin, 15 g of formaldehyde-urea-phenolsulfonic acid condensate as sodium salt, 5 g of formaldehyde-5-aldehyde-phenolsulfonic acid condensate as sodium salt, 5 g of diisobutylnaphthalenesulfonic acid as sodium salt, 25 g of kaolin and 10 g of precipitated silica were mixed together in a laboratory mixer and grind this mixture in a laboratory rotor high-speed mill to a water-dispersible powder (product 1).
1010
In einem zweiten Schritt wurden in einem Würfelmischer 987,5 g eines wasserdispergierbaren Granulats bestehend aus 81 % Schwe¬ fel, 17 % Natriumligninsulfonat und 2 % Restfeuchte zusammen mit 12,5 g des Produktes 1 während 60 Minuten mit einer Drehzahl vonIn a second step, 987.5 g of water-dispersible granules consisting of 81% sulfur, 17% sodium lignin sulfonate and 2% residual moisture together with 12.5 g of product 1 were mixed in a cube mixer for 60 minutes at a speed of
15 30 Upm gemischt. Es resultierte ein homogenes wasserdispergier¬ bares Granulat von Schwefel und Deltamethrin. Das Mischprodukt war gut fließfähig, zeigte geringe Staubentwicklung und disper- gierte beim Einbringen in Wasser schnell und vollständig. Es re¬ sultierte eine homogene Dispersion mit einer Schwebefähigkeit von15 30 rpm mixed. The result was a homogeneous water-dispersible granulate of sulfur and deltamethrin. The mixed product flowed well, showed little dust and dispersed quickly and completely when introduced into water. The result was a homogeneous dispersion with a suspension capacity of
20 93,9 % (Methode CIPAC MT 168).20 93.9% (method CIPAC MT 168).
Beispiel 5Example 5
Es wird ein Masterbatch aus Cypermethrin und einem Dispergier- 25 mittel analog Beispiel 4 abgemischt. Diese Mischung wird bis zum Schmelzpunkt erwärmt und in einem Pflugscharmischer, in dem ein Gemisch aus Kaolin und Fällungskieselsäure vorgelegt wird, mit einem schnell rotierenden Dispergator über eine Zweistoff-Düse unter Druck von mehr als 10 bar zudosiert. Durch diese Mischung 0 ist ein Masterbatch erhältlich.A masterbatch of cypermethrin and a dispersant is mixed analogously to Example 4. This mixture is heated to the melting point and metered into a ploughshare mixer, in which a mixture of kaolin and precipitated silica is placed, with a rapidly rotating disperser through a two-fluid nozzle under pressure of more than 10 bar. A masterbatch is obtainable through this mixture 0.
Gemäß der im vorstehenden Absatz beschriebenen Arbeitsweise wer¬ denAccording to the procedure described in the previous paragraph
5 100 g Cypermethrin verdüst mit einer Rate von 10 g/min.5 100 g of cypermethrin atomized at a rate of 10 g / min.
40 g Kondensat als Na-Salz,40 g condensate as sodium salt,
10 g Diisobutylnaphthalinsulfonsäure als Na-Salz, 010 g diisobutylnaphthalenesulfonic acid as Na salt, 0
50 g Kaolin und50 g kaolin and
25 g Fällungskieselsäure25 g precipitated silica
5 im Mischer vorgelegt.
Dieses Masterbatch wird mit einem Schwefelgranulat in einem Schneckenkonusmischer analog Beispiel 4 vermischt.5 presented in the mixer. This masterbatch is mixed with a sulfur granulate in a screw cone mixer analogous to Example 4.
B) AnwendungsbeispieleB) Examples of use
1. Bekämpfung blattfressender Eulenraupen (Spodoptera frugi¬ perda) in Mais (Brasilien)1. Control of leaf-eating owl caterpillars (Spodoptera frugi¬ perda) in maize (Brazil)
Die Untersuchungen wurden im Freilandversuch(Blockanlage mit 4 Wiederholungen, 80 m2/Parzelle mit einer Wasseraufwandmenge von 200 - 400 1/ha durchgeführt.The investigations were carried out in the field test (block system with 4 repetitions, 80 m 2 / plot with a water application rate of 200 - 400 1 / ha.
2 Stunden nach Behandlung wurde in den Schwefel-behandelten Par¬ zellen eine im Vergleich zu nicht behandelten Flächen erhöhte Mo- bilität (Austreibungseffekt) der Insekten beobachtet.2 hours after treatment, an increased mobility (expulsion effect) of the insects was observed in the sulfur-treated plots compared to untreated areas.
Die Ergebnisse waren wie folgt:The results were as follows:
*) = % Pflanzen mit Raupenbefall*) =% Plants with caterpillars
2. Bekämpfung von Spinnmilben (Tetranychus spp.) in Baumwolle der Sorte Mahyco 8 (Indien)
Der zeitliche Ablauf der Untersuchungen war wie folgt:2. Control of spider mites (Tetranychus spp.) In cotton of the Mahyco 8 variety (India) The timing of the investigations was as follows:
Saattermin: 26.06.1994Seed date: June 26, 1994
1. Behandlung: 01.09.1994 2. Behandlung: 12.09.19941st treatment: 01.09.1994 2nd treatment: 12.09.1994
1. Erntetermin: 14.11.19941st harvest date: 14.11.1994
2. Erntetermin: 27.11.19942nd harvest date: November 27, 1994
Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:The following results were achieved:
3. Bekämpfung von Spinnmilben (Tetranychus sp.) und Fruchtboh¬ rern (Leucinodes sp.) in Aubergine (Solanum melongena)3. Control of spider mites (Tetranychus sp.) And fruit bores (Leucinodes sp.) In eggplant (Solanum melongena)
Es wurden 3 Behandlungen wie folgt durchgeführt:3 treatments were carried out as follows:
1. Behandlung: 16.12.19931st treatment: December 16, 1993
2. Behandlung: 23.03.19942nd treatment: 23.03.1994
3. Behandlung: 10.06.1994
3. Treatment: June 10, 1994
Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:The following results were achieved:
*) 1. Behandlung **) 2. Behandlung*) 1st treatment **) 2nd treatment
***) 3. Behandlung***) 3rd treatment
4. Bekämpfung von Spinnmilben (Tetranychus sp.) in Aubergine4. Control of spider mites (Tetranychus sp.) In eggplant
Die Ergebnisse waren wie folgt:The results were as follows:
5. Bekämpfung von Weichhautmilben (Polyphagotarsonemus latus) in Chili 5. Control of soft skin mites (Polyphagotarsonemus latus) in chilli
Bei der Bekämpfung von Weichhautmilben in Chili-Kulturen wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:The following results have been achieved in combating soft skin mites in chili cultures:
6. Bekämpfung von Spinnmilben (Tetranychus macfarlaner) in Au¬ bergine6. Control of spider mites (Tetranychus macfarlaner) in au¬bergine
Die Bekämpfung der Spinnmilben in den Aubergine-Kulturen erfolgte in 2 Behandlungen. Die Ergebnisse waren wie folgt:The control of spider mites in the eggplant cultures was carried out in two treatments. The results were as follows:
(DAT = Tage nach Anwendung)
(DAT = days after application)