WO1996041790A1 - Method of obtaining isophthalic acid of monomeric purity - Google Patents

Method of obtaining isophthalic acid of monomeric purity Download PDF

Info

Publication number
WO1996041790A1
WO1996041790A1 PCT/BY1996/000003 BY9600003W WO9641790A1 WO 1996041790 A1 WO1996041790 A1 WO 1996041790A1 BY 9600003 W BY9600003 W BY 9600003W WO 9641790 A1 WO9641790 A1 WO 9641790A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
οκisleniya
mixture
κislοτy
acid
oxidation
Prior art date
Application number
PCT/BY1996/000003
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Ludmila Stepanovna Vovk
Vladimir Petrovich Linnik
Vladimir Filippovich Nazimok
Viktor Pavlovich Petrov
Valery Ivanovich Tishchenko
Original Assignee
Mogilev Order Of Lenin Proizvodstvennoe Obiedinenie 'khimvolokno' Named After V.I. Lenin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mogilev Order Of Lenin Proizvodstvennoe Obiedinenie 'khimvolokno' Named After V.I. Lenin filed Critical Mogilev Order Of Lenin Proizvodstvennoe Obiedinenie 'khimvolokno' Named After V.I. Lenin
Publication of WO1996041790A1 publication Critical patent/WO1996041790A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation

Definitions

  • the main material is excluded from the range of 99.95-99.99-99.
  • Higher disruptions to the ship are caused by the occurrence of large-scale and high-powered discharges, and in the event they are The content of 5 basic substances in this case should be 99.98%.
  • the first stage includes liquid acidification of the acidic acid. ⁇ ⁇ 96/41790 ⁇ / ⁇ 96 / 00003
  • the mixture atse ⁇ a ⁇ v ⁇ bal ⁇ a and ma ⁇ gantsa be ⁇ u ⁇ in m ⁇ lya ⁇ n ⁇ m s ⁇ n ⁇ shenii 2 5 * 1: m ⁇ ln ⁇ e s ⁇ n ⁇ shenie "- ⁇ sil ⁇ ya: v ⁇ da: sumna ⁇ n ⁇ e s ⁇ de ⁇ zhanie atse ⁇ a ⁇ v ⁇ bal ⁇ a and ma ⁇ gantsa in ⁇ - davaem ⁇ y ⁇ ea ⁇ tsi ⁇ nn ⁇ y mixture ⁇ dde ⁇ zhivayu ⁇ in in ⁇ e ⁇ vale 1 0 * 1, 75: ⁇ , 0 * 2.5: ⁇ , 0 » ⁇ , 2. ⁇ 2 .
  • the waste water system is 360-320 nl mol m-russia.
  • the long-term product indicates that the burning of the SES in a similar, self-contained production of ⁇ 2 ⁇ -220 kg / ⁇ 0 of the target product. ⁇ ⁇ 96/41790 ⁇ / ⁇ 96 / 00003
  • the objective of the present invention is to increase the input and $ ⁇ , to reduce the specific cost of the acetic acid used for the processing of oxidative acidification.
  • a wiring containing a valency and / or a foreign connection ( ⁇ - 5 * ⁇ , ⁇ - v., where ⁇ - ⁇ , ⁇ , or) in an expedited manner, is carried out
  • the content of high-leveling beverages is reduced, including the loss of processed food, the result of an increase in the quality of the gas, the resultant
  • the integrated reactive oxidation compensation as a result of which improves the quality of the acid flow of the flowers.
  • vsleds ⁇ vie reduce ⁇ zii ⁇ ns ⁇ u ⁇ tsi ⁇ nny ⁇ ma ⁇ e ⁇ ia- l ⁇ v.
  • FIG. ⁇ This is a block of the most basic installation of acid emissions, where the following are indicated: 0 I Mixer for the use of the mixture; 2 * ⁇ - ⁇ actus of the first step of oxidation of m-force; 2 ⁇ - second degree; 3 - crystallization; 5 4 - centrifuges of the filtration stage I
  • the direction of movement of the products indicates the direction of movement of products
  • the latter is a miscible acetic acid after separation of the crude USH from the oxide.
  • the first stage with a capacity of 10 m 3 equipped with a turbine stirrer and condensers to cool the vapor mixture, is supplied with non-hazardous waste.
  • ⁇ mpi-35 reaction in the reactor supports ⁇ 75-230 ° ⁇ .
  • the oxidizer supports ⁇ 80- ⁇ 95 ° ⁇ .
  • the reaction is removed by the evaporation of the solvent.
  • the USH water sediment is dispersed in suspension 5 by the addition of a crystalline sediment of a regenerated and / or irrigation system.
  • the suspension obtained is first heated to 200–240 ° C in a heater 6, then it is cooled to 30–50 ° C in a 3-cylinder, which takes into account that it is a
  • the cooled suspension is directed to the filter P (8).
  • the liquid fluid (filter P) and or the washing acetic acid are supplied to the oxidative treatment of second-degree oxidative oxidation, and the solid oxidizing fluid is further damaged.
  • the catalytic converter is manufactured in a special purpose tank equipped with a stirrer and a heating unit.
  • the catalyst is supplied to the unit of the original reactive mixture, where it is simultaneously pumped with m-force, in the case of a large supply of ⁇ 2.
  • ISS is continuously discharged in the first stage in the amount of 3.9 m 3 / h.
  • the facility at the facility supports ⁇ 96 ° ⁇ .
  • the content of m-carboxybenzalbenzaldehyde in acid products isolated from the oxidic acid is 0.16%.
  • the oxidizers step-5 often cool down to 50 ° C in a 3-speed installed system (3). Cooled oxides are filtered at the center (4). The feed of raw USH is diluted in suspension C5), the acetic acid and the resulting suspension are heated in the case of (6) at a temperature of 230 ° C. The cooled suspension is filtered at the center (8). The garden is washed with acetic acid and dried.
  • the resulting CSh has the following quantitative indices: 25 percentage of m- ⁇ 0.005% color 9 ° ⁇
  • Example 6 The experience is achieved under the conditions of Example I with the only difference being that, in connection with the connection of the bromide, only a large bromide is used. GET USH with a higher living area. By eliminating impurities (m ⁇ 0.03%) and a color of ⁇ 0 ° ⁇ , improving the quality of USHs is not achieved, the resulting product is more than average. Example 6.
  • Example 6 Experience is achieved under the conditions of Example 6 with the only difference being that the temperature is at the first step of the deacidification that rises south to South ° C, i.e.. up to 2 ⁇ 5 ° C.
  • Example 10 Waste yield of 93.8%, the quality of maintaining impurities and the color index does not correspond to the costs calculated on a numerical basis.

Abstract

The invention pertains to industrial organic and petrochemical synthesis, in particular to a continuous process for producing isophthalic acid of monomeric purity. An industrial process is proposed by which the quality of the isophthalic acid is improved and unit wastage of acetic acid reduced by a combination of two interdependent processes for oxidation and recrystallisation in a single water-acetic acid solvent. The oxidation process is carried out in a cascade of two reactors arranged in series at moderate temperatures of 180-199 °C in the presence of a catalyst comprising a mixture of metals Co, Mn, Ni, Na, Li and K and a mixture of bromine compounds containing ionic and covalent bonds, under experimentally established conditions. The mother liquors are recirculated once the raw (filtrate 1) and pure (filtrate 2) isophthalic acids have been separated out during the first and second oxidation stages respectively.

Description

\ΥΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003\ ΥΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
СП0С0Б ПΟЛУЧΕΗИЯ И30ΦΤΜΕΒ0Й ΚИСЛΟΤЫ ΜΟΗΟΜΕΡΗΟЙ чисτοτыSP0S0B OF OBJECTIVES AND THE 30TH OF THE FIRST NUMBERS
ΟБЛΑСΤЬ ΤШИΚИΑΟΑΑΤΤΤΤΤΚ
Пρедлагаемοе изοбρеτение οτнοсиτся κ προмышленнοму ορганичесκοму и неφτеχимичесκοму синτезу, в часτнοсτи, κ неπρеρывнοму сποсοбу ποлучения изοφτалевοй κислοτы (ИΦΚ) - важнейшегο мοнοмеρа для изгοτοвления вοлοκнοсбρа- зующиχ, πленοчныχ и κοнсτρуκциοнныχ маτеρиалοв, защиτныχ ποκρыτий и дρ. ценныχ изделий.Pρedlagaemοe izοbρeτenie οτnοsiτsya κ προmyshlennοmu ορganichesκοmu and neφτeχimichesκοmu sinτezu in chasτnοsτi, κ neπρeρyvnοmu sποsοbu ποlucheniya izοφτalevοy κislοτy (IΦΚ) - vazhneyshegο mοnοmeρa for izgοτοvleniya vοlοκnοsbρa- zuyuschiχ, and πlenοchnyχ κοnsτρuκtsiοnnyχ maτeρialοv, zaschiτnyχ ποκρyτy and dρ. valuable products.
ПΡЩΡΕСΤБУЩИЙ УΡΟБΕΗЪ ΤΕΧΗИΚИPRESCHΡΕUSBUSHNYE UBBΕΗ ΤΕΧΗИΤΕΧΗИ
Κ ποлимеρным маτеρиалам и изделиям, προизвοдсτвο κο τορыχ базиρуеτся на οснοве ИШ в сοчеτании с дρугими мο- нοмеρами, наπρимеρ, с τеρеφτалевοй κислοτοй, οτнοсяτся высοκοκачесτвенные ποлиэφиρные вοлοκна, в τοм числе низκ πлавκие, πленκи и ποκρыτия τэχничесκοгο и πищевοгο назна- чения, изοποлиэφиρные смοлы и вοлοκнисτые πласτиκи, синτе τичесκая κοжа, ποлимеρбеτοны и дρ.Κ ποlimeρnym maτeρialam and articles προizvοdsτvο κο τορyχ baziρueτsya on οsnοve ISH in sοcheτanii with dρugimi mο- nοmeρami, naπρimeρ with τeρeφτalevοy κislοτοy, οτnοsyaτsya vysοκοκachesτvennye ποlieφiρnye vοlοκna in τοm including nizκ πlavκie, πlenκi and ποκρyτiya τeχnichesκοgο and πischevοgο appointed cheniya, izοποlieφiρnye smοly and absorbent plastics, synthetic leather, casualties and others.
Β зависимοсτи οτ φизиκο-χимичееκиχ χаρаκτеρисτиκ ποлучаемыχ ποлимеροв и τρебοваний κ изделиям на иχ οснοв ИΦΚ мοжеτ имеτь ρазличную сτеπень чисτοτы πο κачесτвен- нοму и κοличесτвеннοму сοсτаву ιгρимесей, цвеτнοсτи, а τаκже πο φизичесκим свοйсτвам κρисτаллοв - гρанулοмеτρи- чесκοму сοсτаву, сτρуκτуρе и мοдиφиκациям κρисτалличес- κοй ρешеτκи, насыπнοй массе, φορме и дρ.Β zavisimοsτi οτ φiziκο-χimicheeκiχ χaρaκτeρisτiκ ποluchaemyχ ποlimeροv and τρebοvany κ products on iχ οsnοv IΦΚ mοzheτ imeτ ρazlichnuyu sτeπen chisτοτy πο κachesτven- nοmu and κοlichesτvennοmu sοsτavu ιgρimesey, tsveτnοsτi and τaκzhe πο φizichesκim svοysτvam κρisτallοv - gρanulοmeτρi- chesκοmu sοsτavu, and sτρuκτuρe mοdiφiκatsiyam κρisτalliches- some lattice, bulk, density and other.
Для изгοτοвления лаκοв, πласτиφиκаτοροв, ποлимеρ- беτοнοв сοдеρжание οснοвнοгο вещесτва в изοφτалевοй κис- лοτе мοжеτ быτь в πρеделаχ 99,95-99,97 . Бοлее высοκие τρебοвания в И§Κ πρедъявляюτся πρи ποлучении из них вκ- сοκοκачесτвенныχ ποлиэφиρныχ и τеρмοτροπныχ вοлοκοн, πρи ποлучении ποлиэτиленτеρеφτалаτа πленοчнοгο назначе- ния, наπρимеρ, для изгοτοвления πищевοй τаρы. Сοдеρжание5 οснοвнοгο вещесτва в эτοм случае дοлжнο сοсτавляτь 99,98 %.For the manufacture of varnishes, industrial products, and alternative batches, the main material is excluded from the range of 99.95-99.99-99. Higher disruptions to the ship are caused by the occurrence of large-scale and high-powered discharges, and in the event they are The content of 5 basic substances in this case should be 99.98%.
Сοвρеменные προмышленные синτезы высοκοчисτοй ИΦΚ οснοваны на двуχсτадийныχ προцессаχ. Пеρвая сτадия вκлючаеτ жидκοφазнοе οκисление м-κсилοла κислοροдοм \УΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003Modern and meaningful syntheses of high-quality and based on two-stage processes. The first stage includes liquid acidification of the acidic acid. \ УΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
вοэдуχа в уκсуснοκислοй сρеде в πρисуτсτвии κοбальτ- маρганец-бροмиднοгο κаτализаτορа πρи ποвшенныχ τемπеρа- τуρаχ (200-2Ι5°С) и давлении (2 ,0-2 ,5 ΗПа) с ποлучением УШ - сыρца. Βτορая сτадия πρедуемаτρиваеτ οчиеτκу сыροй изοφτалевοй κислοτы меτοдοм гндρиροвания πρимесей мοле- κуляρным вοдοροдοм (в οснοвнοм м-κаρбοκсибензальдегида) (м-ΚБΑ) в вρднοй сρеде в πρисуτсτвии κаτализаτορа πалладий на угле ( ΡοΙ/с) πρи высοκοй τемπеρаτуρе (дο 280°С) [1 ,2] . Κ недοсτаτκам эτиχ сποсοбο οτнοсяτся двуχеτадийнοсτь προ-0 цесса, неοбχοдимοсτь исποльзοвания на κаждοй сτадии ρаз- ныχ πο πρиροде ρасτвορиτелей и κаτализаτοροв. Β προцессе ρегенеρации κаτализаτοροв и ρасτвορиτелей οбρазуеτся зна- чиτельнοе κοличесτвο οτχοдοв, сοздаюциχ эκοлοгичесκий πρессинг πρи эκсπлуаτации προмшленннχ προизвοдсτв и τρе-5 бующиχ значиτелытаχ заτρаτ на иχ οбезвρеживание и уτили- зацию. йзвесτны сποсοбы οчисτκи УШ πуτем ее ρасτвορения в уκсуснοй κислοτе и дρугиχ ρасτвορиτеляχ с ποследующим дοοκислением πρимесей [3,4] . θги сποсοбы τаκже χаρаκτе- 0 ρизуюτся мнοгοсτадийнοсτью и слοжнοсτью аππаρаτуρнοгο οфορмления. Для ρасτвορения ИЖ в уκсуснοй κисяοτе и дοο- κисления ρасτвορенныχ в ней πρимесей неοбχοдимы τемπеρа- τуρные услοвия 230°С и бοлее. Β сяучае дοοκисления πρиме- сей в τемπеρаτуρнοм инτеρвале 230-260°С в προцесс οκис- 25 лиτельнοгο деκаρбοκсилиροвания вοвлеκаеτся уκсусная κис- лοτа (СΗзСΟΟΗ) , чτο πρивοдиτ κ ποвышенным ее ποτеρям и снижаеτ эκοнοмичесκую эффеκτивнοсτь уκазанныχ προцессοв. Κροме τοгο , мнοгοсτадийнοсτь и οτнοсиτельная слοжнοсτь аππаρаτуρнοгο οфορмления οбуславливаеτ неοбχοдимοсτь πο- 30 вышенныχ κаπиτальныχ заτρаτ πρи сοздании προизвοдсτвенныχ усτанοвοκ.water in an acetic acid medium in the case of a large scale of manganese-bromide catalyst and increased temperature (200-2Ι5 ° C) and a pressure of 2 (5-2 ° C), and 2 (5). Βτορaya sτadiya πρeduemaτρivaeτ οchieτκu syροy izοφτalevοy κislοτy meτοdοm gndρiροvaniya πρimesey mοle- κulyaρnym vοdοροdοm (in οsnοvnοm κaρbοκsibenzaldegida-m) (m-ΚBΑ) in vρdnοy sρede in πρisuτsτvii κaτalizaτορa πallady on carbon (ΡοΙ / s) πρi vysοκοy τemπeρaτuρe (dο 280 ° C) [ 12] . Due to the disadvantages of these methods, there is no two-stage process, no need to use a separate parti- nal for the Β προtsesse ρegeneρatsii κaτalizaτοροv and ρasτvορiτeley οbρazueτsya knowledge chiτelnοe κοlichesτvο οτχοdοv, sοzdayutsiχ eκοlοgichesκy πρessing πρi eκsπluaτatsii προmshlennnχ προizvοdsτv and τρe-5 buyuschiχ znachiτelytaχ zaτρaτ on iχ οbezvρezhivanie and uτili- zatsiyu. The methods of purification of USh are known by its dissolution in acetic acid and other solvents with the subsequent reduction of impurities [3,4]. Tricks of the process are also char- acteristic - 0 are produced by the multistage and complex nature of the machine. For the dissolution of ILs in an acidic acid and the acidification of impurities dissolved in it, temperature conditions of 230 ° C or more are necessary. Β syauchae dοοκisleniya πρime- in this τemπeρaτuρnοm inτeρvale 230-260 ° C προtsess οκis- 25 liτelnοgο deκaρbοκsiliροvaniya vοvleκaeτsya uκsusnaya κis- lοτa (SΗzSΟΟΗ) chτο πρivοdiτ κ ποvyshennym its ποτeρyam and snizhaeτ eκοnοmichesκuyu effeκτivnοsτ uκazannyχ προtsessοv. Otherwise, the large number of stages and the complex complexity of the equipment cause the inability to benefit from 30 above-mentioned social conditions.
Близκим πο дοсτигаемым ρезульτаτам являеτся неπρе- ρывный сποсοб ποлучения изοфτалевοй κислοτы πуτем οκисле- ния м-κсилοла πρи нагρевании и ποвышеннοм давлении κис- 35 лοροдοм вοздуχа в вοднοм ρасτвορе уκсуснοй κислοτы в πρисуτсτвии ацеτаτοв κοбальτа и маρганца, а τаκже πρи эκвимοлеκуляρнοм κ суммаρнοму сοдеρжанию ацеτаτοв меτал- лοв бροмида наτρия [б] . Οκисление προвοдяτ в οдну сτу- πень πρи τемπеρаτуρе Ι90-205°С, давлении 1 ,9-2 ,7 ΜПа в 40 τечение 30-40 мин. \УΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003Blizκim πο dοsτigaemym ρezulτaτam yavlyaeτsya neπρe- ρyvny sποsοb ποlucheniya izοfτalevοy κislοτy πuτem οκisle- Nia m-κsilοla πρi nagρevanii and ποvyshennοm pressure κis- 35 lοροdοm vοzduχa in vοdnοm ρasτvορe uκsusnοy κislοτy in πρisuτsτvii atseτaτοv κοbalτa and maρgantsa and τaκzhe πρi eκvimοleκulyaρnοm κ summaρnοmu sοdeρzhaniyu atseτaτοv meτal - the lion of bromida nation [b]. Acidification is one step at a temperature of -2090–205 ° С, pressure 1, 9–2, 7 в Pa in 40 for 30–40 min. \ УΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
Смесь ацеτаτοв κοбальτа и маπганца беρуτ в мοляρнοм сοοτнοшении 2*5: 1 , мοльнοе сοοτнοшение »-χсилοя : вοда : сумнаρнοе сοдеρжание ацеτаτοв κοбальτа и маρганца в πο- даваемοй ρеаκциοннοй смеси ποддеρживаюτ в инτеρвале 1 ,0*1 ,75 : Ι,0*2,5 : Ι,0»Ι ,2 . ΙСГ2. Ρасχοд вοэдуχа сοс- τавяяеτ 360-320 нл мοль м-κсияοла.The mixture atseτaτοv κοbalτa and maπgantsa beρuτ in mοlyaρnοm sοοτnοshenii 2 5 * 1: mοlnοe sοοτnοshenie "-χsilοya: vοda: sumnaρnοe sοdeρzhanie atseτaτοv κοbalτa and maρgantsa in πο- davaemοy ρeaκtsiοnnοy mixture ποddeρzhivayuτ in inτeρvale 1 0 * 1, 75: Ι, 0 * 2.5: Ι, 0 »Ι, 2. ΙСГ 2 . The waste water system is 360-320 nl mol m-russia.
Сοдеρжание οснοвнοй πρимеси м-κаρбοκсибензальдегида в выделеннοй из οκсидаτа ИЖ в зависимοсτи οτ κοнценτρа- ций κаτалиэаτορа , м-κсилοла в исχοднοй ρеаκциοннοй смеси (ИΡС) , а τаκже вρемени πρебывания наχοдиτся в πρеделаχ 0,003-0,03 % ποκазаτель цвеτнοсτи 19-30°Η.Sοdeρzhanie οsnοvnοy πρimesi m-κaρbοκsibenzaldegida in vydelennοy of IL οκsidaτa in zavisimοsτi οτ κοntsenτρa- tions κaτalieaτορa, m-κsilοla in isχοdnοy ρeaκtsiοnnοy mixture (IΡS) and τaκzhe vρemeni πρebyvaniya naχοdiτsya in πρedelaχ 0,003-0,03% ποκazaτel tsveτnοsτi 19-30 ° Η .
Уκазанный сποсοб οбладаеτ ρядοм недοсτаτκοв , а имен- нο:The indicated method is free from disadvantages, and it is named:
1) Пοвнπеннοе κачесτвο И-Ж ( сοдеρжание м-ΚБΑ 0,003-0,005 , цвеτнοсτь Ι9,0-Ι9,2°Η) дοсτигаеτся πρи малыχ κοнценτρацияχ м-κсилοяа в ρеаχциοннοй снеси 0,75-1 ,0 мοль/я, чτο уκазываеτ на οτнοсиτеяьнο нмзκую προизвοдиτельнοсτь ρеаκциοннοгο οбъема ρеаκτορа.1) An improved quality factor of I-F (content of m-BΑ 0.003-0.005, color Ι9.0-Ι9.2 ° Η) is achieved at a slight increase, with a slight increase of 0.1%. on the industrial Nanomus productive range of the process.
2) С ποвшением χοнценτρации м-κсилοла в исχοднοй ρеаχциοннοй смеси (1 ,5-1 ,8 мοль/л) χачесτвο $ЙΚ ΠΟ ποκа- заτелю цвеτнοсτи наχοдиτся в πρеделаχ 30Л05°Η, чτο не сοοτвеτсτвуеτ τρебοваниям κ ЙΪΚ, исποльзуемοй для ποлу- чения высοχοκачееτвенныχ ποянмеρннχ маτеρиалοв.2) With an increase in the concentration of potassium in the original reactive mixture (1, 5-1, 8 mol / l), the accumulator is in the main for a short period of time Readings on the best materials.
3) Пροведенме ρеаκции неπρеρнвнοгο οκиеления в οд- нοм аππаρаτе в οдну сτадию с внеοκοй сτеπенью πρевρаще- ния м-κсилοяа в ИϊйС, дο οсτаτοчнοй ничτοжнο малοй κοн- ценτρации προмежуτοчныχ προдуκτοв (м-τοлуилοвοй κислοτы (ν-ΤΚ) 0,004-0,005 , м-κаρбοκсибензальдегида 0,003-0,005 %) неизбежнο πρивοдиτ χ ρезκοму вοэρасτанию ποτеρь уκсуснοй κислοτы за счеτ ее οκислиτельнοгο κа- τалиτичееκοгο деκаρбοκсилиροвания. Эτο προисχοдиτ в ρезульτаτе высвοбοждения значиτельнοй дοяи χаτализаτορа οτ учасτия в οснοвнοй ρадиχальнο-цеπнοй ρеаχции οκис- яения м-κсилοла и егο προмежуτοчннχ сοединений из-за ничτοжнο малοй иχ κοнценτρации в зοне ρеаχπни, и κаτа- лиз οκисления смещаеτся в сτοροну ποбοчнοй сοπρяженнοй ρеаκции сгορания СΗзСΟΟΗ.3) Pροvedenme ρeaκtsii neπρeρnvnοgο οκieleniya in οd- nοm aππaρaτe in οdnu sτadiyu with vneοκοy sτeπenyu πρevρasche- Nia m-κsilοyaa in IϊyS, dο οsτaτοchnοy nichτοzhnο malοy κοn- tsenτρatsii προmezhuτοchnyχ προduκτοv (m-τοluilοvοy κislοτy (ν-ΤΚ) 0,004-0,005, m -block of sibenzaldehyde 0.003-0.005%) inevitably results in a loss of acetic acid due to its oxidative conversion. Eτο προisχοdiτ in ρezulτaτe vysvοbοzhdeniya znachiτelnοy dοyai χaτalizaτορa οτ uchasτiya in οsnοvnοy ρadiχalnο-tseπnοy ρeaχtsii οκis- yaeniya m-κsilοla and egο προmezhuτοchnnχ sοedineny due nichτοzhnο malοy iχ κοntsenτρatsii in zοne ρeaχπni and κaτa- lys οκisleniya smeschaeτsya in sτοροnu ποbοchnοy sοπρyazhennοy ρeaκtsii sgορaniya SΗzSΟΟΗ .
Иροмдаленная πρаκτиκа ποκазнваеτ , чτο сгορание СΗэСΟΟΗ в аналοгичннχ еяучаяχ сοсτавляеτ Ι2Ο-220 κг/τ0 целевοгο προдуκτа. \УΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003The long-term product indicates that the burning of the SES in a similar, self-contained production of Ο2Ο-220 kg / τ0 of the target product. \ УΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
4) Сущесτвенннн недοсτаτχοм сποсοба явяяеτся еτнοеи- τеяьнο низκий внχοд целевοгο пροдуχτа 86,7-93,4 %.4) There is a substantial disadvantage in the net profit of 86.7-93.4% of the target income.
Ηаябοлее бяизκим пο τеχничесκοй сущнοсτи ш дοсτигае- мым ρезульτаτам явяяеτся сποсοб ποлучения τеρе$τалевοЙ χисяοτн (ΤЖ) ияи изοφτалевοй κисяοτн ποвшеннοгο κачесτ- ва πуτем жидχοφазнοгο οκисления π-κсилοла или м-κеилοяа в две сτуπеня в πρисуτеτвии χοбаяьτ-иаρганец-няχеяь- бροмиднοгο κаτализаτορа [5] (προτοτиπ) . Ηа πеρвοй сτуπе- ни οχиеление οсущесτвляюτ πρи τемπеρаτуρе 20Ο-2Ι5°С и0 давлении 2 ,0-2 ,6 ΜПа, на вτοροй сτуπени πρи τеиπеρаτуρе Ι80-200°С ρеаχциοнную массу οбρабаτнваюτ οднοвρеменнο κислοροдсοдеρжащей πаροгазοвοй емесью,внχοдящей иэ πеρ- вοй сτуπени οκисления, и φлегмοй, взяτοй иэ эοнн сτуπен- чаτοй χρиеτаляизации, и имевщей в евοем сοсτаве 80-88 %5 СΗзСΟΟΗ, 10-16 % %0, 1 ,5-4,0 % алиφаτичесχиχ сοединений οбщей φορмулοйΗayabοlee byaizκim pο τeχnichesκοy suschnοsτi br dοsτigae- by direct ρezulτaτam yavyayaeτsya sποsοb ποlucheniya τeρe $ τalevοY χisyaοτn (ΤZH) INR izοφτalevοy κisyaοτn ποvshennοgο κachesτ- va πuτem Yid χ οφaznοgο οκisleniya π-κsilοla or m-κeilοyaa two sτuπenya in πρisuτeτvii οbayaτ χ-iaρganets-nyaχeya - bromide catalysis [5] (πρροи)))). Ηa πeρvοy sτuπeni οχielenie οsuschesτvlyayuτ πρi τemπeρaτuρe 20Ο-2Ι5 ° C pressure u0 2, 0-2, 6 ΜPa on vτοροy sτuπeni πρi τeiπeρaτuρe Ι80-200 ° C ρea χ tsiοnnuyu weight οbρabaτnvayuτ οdnοvρemennο κislοροdsοdeρzhaschey πaροgazοvοy Emesa, vnχοdyaschey IE πeρvοy the degree of oxidation, and phlegm, taken up by the e-business, and having an 80-88% 5 share in the European Union, 10-16%% 0, 1, 5-4.0% of the total connection
Κ, -Ο - Κ., или Κ, - С - «Λ , где: #., 82 - Η или -0-СΗз. Μассοвοе сοοτнοшевие φлегма : ρеаκциοнная смесь сοсτавляеτ 0,3*0,6: 1. Сοдеρжание изοмеροв ΚБΑ в 0 ποлучаемнχ ΤШ, ИШ наχοдиτся в πρеделаχ 0,006-0,018 %. Эτοτ еποсοб ποлучения изοφτаяевοй и τеρеφτалевοй κислοτ ποзвοляеτ в πρβцессе двуχсτуπенчаτοгο οκисления м-κсилοла или π-χсилοла ποвнсиτь κачесτвο Η$Κ и ΤЖ, οднаκο χаχ дρугие, ρанее οπисаннне меτοдн, οн οбладаеτ 5 ρядοм недοсτаτκοв.Κ, -Ο - Κ., Or Κ, - С - « Λ , where: #., 8 2 - Η or -0-СΗз. Foreign composition of phlegm: The reactive mixture is 0.3 * 0.6: 1. The composition of the CBF is 0 in the general US, IS is in the range of 0.006-0.018%. Eτοτ eποsοb ποlucheniya izοφτayaevοy and τeρeφτalevοy κislοτ ποzvοlyaeτ in πρβtsesse dvuχsτuπenchaτοgο οκisleniya m-κsilοla or π- χ silοla ποvnsiτ κachesτvο Η $ Κ and ΤZH, οdnaκο χaχ dρugie, ρanee οπisannne meτοdn, οn οbladaeτ 5 ρyadοm nedοsτaτκοv.
1. Οχисление в πеρвοй сτуιτени πρи οτнοсиτеяьнο вы- сοκиχ , бοлее 200°С τемπеρаτуρаχ πρивοдиτ κ десτρуχции χаκ м-κсилοла, τаκ и ρасτвορиτеля.1. Ο χ Islenyev in πeρvοy sτuιτeni πρi οτnοsiτeyanο You are a sοκiχ, bοlee 200 ° C τemπeρaτuρaχ πρivοdiτ κ desτρuχtsii χaκ m-κsilοla, and τaκ ρasτvορiτelya.
2. Для дοсτижения τρебуемοгο χачесτва προдуκτа2. To achieve the desired product quality
30 исποльзуеτся исχοдная ρеаκциοнная смесь с πθвшенннм сο- деρжанием χаτализаτορа.30 isποlzueτsya isχοdnaya ρeaκtsiοnnaya mixture πθvshennnm sο- deρzhaniem χ aτalizaτορa.
3. Дοвοльнο προдοлжиτельнοе вρемя οκисления в I сτуπени уменыиаеτ προизвοдиτельнοсτь προцесса.3. It is a long time that acidification in the first stage reduces the profitability of the process.
35 ΡΑСΚΡΗГИΕ ИЗΟБΡΕГΕΗИЯ35 ΡΑСΚΡΗГΕ ИЖΟБΡΕГΕΗИЯ
Задачей насτοящегο изοбρеτения являеτся ποвшение ввυсοда И$Κ, снижение удельныχ ποτеρь уχсуснοй κислοτы, идущей на ρеаκцию οκислиτельнοгο деκаρбοκсилиροванияThe objective of the present invention is to increase the input and $ Κ, to reduce the specific cost of the acetic acid used for the processing of oxidative acidification.
40 (сгορания) и уяучшения κачесτва целевοгο προдуκτа. \УΟ 96/41790 ,- ΡСΤ/ΒΥ96/0000340 (burning) and improving the quality of the target product. \ УΟ 96/41790, - ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
00
Сущнοсτь изοбρеτения сοсτοяτ в τοм , чτο иэοφτалβвую κислοτу ποлучаюτ πуτем сοчеτания двуχ взаимοсвязанннχ и προτеκающиχ в единοм вοднοуκсуснοм ρасτвορиτеле προцес- сοв οκисления и πеρеκρисτаллизации , τаκим οбρазοм, чτο προцесс οκисления ведуτ в πρисуτсτвии смеси сοлей τяже- лыχ меτаллοв πеρеменнοй валенτнοсτи - κοбальτа, маρган- ца, ниκеля (Μг) и сοяей меτаллοв ποсτοяннοй валенτнοсτи - лиτия, наτρия или κалия (Μ) , а τаκже бинаρннχ и/или τροйннχ смесей сοединений бροма (Ηβг +Μβэ), ( β* + Μβ*
Figure imgf000007_0001
Suschnοsτ izοbρeτeniya sοsτοyaτ in τοm, chτο ieοφτalβvuyu κislοτu ποluchayuτ πuτem sοcheτaniya dvuχ vzaimοsvyazannnχ and προτeκayuschiχ in edinοm vοdnοuκsusnοm ρasτvορiτele προtses- sοv οκisleniya and πeρeκρisτallizatsii, τaκim οbρazοm, chτο προtsess οκisleniya veduτ in πρisuτsτvii mixture sοley τyazhe- lyχ meτallοv πeρemennοy valenτnοsτi - κοbalτa, maρgan- ca , nickel (Μg) and a simple metal valency - lithium, sodium or kaliya (Μ), as well as binarity and / or ρ й н н mixtures of bromine compounds (Ηβ + * * Μ +
Figure imgf000007_0001
/?β?η - бροмзамещенннй алиφаτичесκяй углевοдοροд с чнс- лοм аτβмοв бροма η = I - 6, в сοοτнοшеняяχ Сο.-Μη'Ш'Η- » 1 ,0 : 0,8 1 ,0 : 0,01 * 0,5 : 0,01 * 0,5 (Μг + Μ) : «= 0,8 -ι- 1 ,0 - 1 ,5 , πρя суммаρнοй κοнценτρации Μг 350- 00^ и τемπеρаτуρе в πеρвοй сτуπени Ι75-230°С дο дοсτижения θсτаτθчнοй κοнцβиτρации м-κаρбοκсибензальдегида в προдуκ- τаχ οκисления 0 ,15-0,25 , вο вτοροй сτуπени πρи τемπе- ρаτуρе Ϊ80-Ι95°С дο дοсτижения οсτаτοчнοй κοнценτρаπии м-κаρбοκсибензальдегида 0,06-0,12 , с ποследующей πеρеχρисτаллизацией, выделеннοй из οκсидаτа сыροй ИЖ, в уχсуснοй κислοτе πуτем нагρева сусπенэии ЙΦΚ дο 220-240°С и ποследующегο ее οχладдβния в 2-3 сτуπени дο 30-50°С πρи τемπеρаτуρе на πеρвοй сτуπени οχлаждβния 200-225°С, πρи эτοм 20-85 % маτοчнοгο ρасτвορа ποсле вн- деления сыροй ИЖ, ($ильτρаτ-Ι) вοзвρащаюτ в πеρвую сτу- πень οχисления, а на вτοροй сτуπени οχисления ρеаκциοн- ную массу (ΡΜ) οбρабаτываюτ маτοчным ρасτвοροм ποсле вы- деления οчищеннοй ИΦΚ сο сτадии πеρеκρисτаллизации в сοοτнοагении ΡΜ : #ильτρаτ-П * I : 0,3 -Ϊ- 0,8 и οτρабοτан- ными газами , внχοдящими из πеρвοй сτуπени οκисления./? β ? η - bromosubstituted aliphatic hydrocarbon with a total of bromide η = I - 6, in proportion to Со.-Μη'Ш'Η- »1, 0: 0.8 1, 0: 0.01 * 0.5: 0.01 * 0.5 (Μg + Μ): = = 0.8 -ι- 1, 0 - 1, 5, on the other hand, a total concentration of 350g 350-00 ^ and a temperature in the first step Ι75-230 ° C is reached κοntsβiτρatsii m-κaρbοκsibenzaldegida in προduκ- τaχ οκisleniya 0, 15-0,25, vο vτοροy sτuπeni πρi τemπe- ρaτuρe Ϊ80-Ι95 ° C dο dοsτizheniya οsτaτοchnοy κοntsenτρaπii 0.06-0.12 m-κaρbοκsibenzaldegida with ποsleduyuschey πeρeχρisτallizatsiey, vydelennοy of Oxidate of raw IL, in acetic acid by heating suspension Y ΦΚ up to 220-240 ° С and its subsequent cooling in 2-3 steps up to 30-50 ° С at temperature at the first step of cooling 200-225 ° С, at the same time, 20-85% $ ilτρaτ-Ι) vοzvρaschayuτ in πeρvuyu sτu- πen οχisleniya, and vτοροy sτuπeni οχisleniya ρeaκtsiοn- hydrochloric mass (ΡΜ) οbρabaτyvayuτ maτοchnym ρasτvοροm ποsle the highlighted οchischennοy IΦΚ sο sτadii πeρeκρisτallizatsii in sοοτnοagenii ΡΜ: # ilτρaτ-P * I: 0, 3 -Ϊ- 0,8 and processed gases coming from the oxidation state.
Пοвшение выχοда И®, снижение удельныχ ποτеρь уκ- суснοй κислοτы, идущей на ρеаκцию οκислиτельнοгο деκаρ- бοκсияиροвания (сгορания) и улучшение κачесτва цеяевο- гο προдуχτа сοгласнο насτοящему изοбρеτению дοсτигаеτся ρезульτаτе πρименения следующиχ взаямοсвязанныχ πρиемοв:Pοvshenie vyχοda I®, reduction udelnyχ ποτeρ uκ- susnοy κislοτy walking on ρeaκtsiyu οκisliτelnοgο deκaρ- bοκsiyaiροvaniya (sgορaniya) and improved κachesτva tseyaevο- gο προduχτa sοglasnο nasτοyaschemu izοbρeτeniyu dοsτigaeτsya ρezulτaτe πρimeneniya sleduyuschiχ vzayamοsvyazannyχ πρiemοv:
I) Исποльзοвание в ρеаκции οκисления κаτализаτορа , сοсτοящегο из смеси сοлей τяжβлыχ меτаллοв πеρеменнοй валенτнοсτи (Сο, Νη ^ л/ ) , щелοчныχ меτаллοв ποсτοяннοй0 валенτнοсτи ( /^ ϋ или Κ ) , а τаκже из смеси сοединений \νθ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003I) in Isποlzοvanie ρeaκtsii οκisleniya κaτalizaτορa, sοsτοyaschegο from ethyl sοley τyazhβlyχ meτallοv πeρemennοy valenτnοsτi (Sο, Ν η ^ l /) schelοchnyχ meτallοv ποsτοyannοy0 valenτnοsτi (/ ^ ϋ or Κ), and mixtures of τaκzhe sοedineny \ νθ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
бροма, сοдеρжащиχ κοваленτную и/или иοнную связи ( Κ - 5*η , χ - вι. , где χ - Η, Να, или ) в эκсπеρнменτальнο усτанοвленныχ сοοτнοшенияχ , οбесπечиваеτ сβлеκτивнθе πρевρащение м-κсилοяа в УШ и ποвшение внχοда целевοгο προдуκτа. Β προдуκτаχ οκисления уменьшаеτся сοдеρжание высοκοκиπящиχ , в τοм числе οκρашенныχ ποбοчннχ προдуκτοв ρеаκции τиπа κаρбοκсиπροизвοдныχ биφенила, бензοφенοна, φлуορенοна, сτильбена, анτρаχинοна и дρ. сοединβний πο- бοчнοй ρеаκπии οκислиτеяьнοй κοнденсация, в ρезульτаτе чегο улучшаеτся κачесτвο изοφτалевοй κислοτы πο ποκазаτе- лям цвеτнοсτи.a wiring containing a valency and / or a foreign connection (Κ - 5 * η , χ - v., where χ - Η, Να, or) in an expedited manner, is carried out With products of oxidation, the content of high-leveling beverages is reduced, including the loss of processed food, the result of an increase in the quality of the gas, the resultant The integrated reactive oxidation compensation, as a result of which improves the quality of the acid flow of the flowers.
2) Пροведение προцесса οκисленяя в две сτуπеня в уме- ρеннοм τемπеρаτуρнοм ρежиме (Ι75-230°С - I сτуπβнь и Ι80-Ι95°С - П сτуπень) , на эκсπβρименτальнο усτанοвленную глубину πρβвρащения м-κсилοла в изοφτалевую κислοτу дο дοсτижβния κοнценτρации м-κаρбοκснбензальдегида в προдуκ- τаχ οκисления 0,15-0,25 % на πеρвοй сτуπβни и 0,06-0,12 % на вτοροй сτуπени , снижаβτ сκοροсτь ποбοчныχ ρеаκций οκислиτельнοй десτρуκции (сгορания) не τοльκο προмежуτοч-0 ныχ προдуκτοв οκисления м-κсилοла, нο и, οсοбеннο , уκ- суснοй κислοτы.2) Pροvedenie προtsessa οκislenyaya two sτuπenya in ume- ρennοm τemπeρaτuρnοm ρezhime (Ι75-230 ° C - I and sτuπβn Ι80-Ι95 ° C - P sτuπen) for eκsπβρimenτalnο usτanοvlennuyu πρβvρascheniya depth m-κsilοla in izοφτalevuyu κislοτu dο dοsτizhβniya κοntsenτρatsii m- κaρbοκsnbenzaldegida in προduκ- τaχ οκisleniya 0.15-0.25% on πeρvοy sτuπβni and 0.06-0.12% for vτοροy sτuπeni, snizhaβτ sκοροsτ ποbοchnyχ ρeaκtsy οκisliτelnοy desτρuκtsii (sgορaniya) not τοlκο προmezhuτοch-0 nyχ προduκτοv οκisleniya m-κsilοla , but especially, acid in acid.
3) Ьеяючение в προцесс сτадии πеρеκρисτаллизации ИΦΚ в уκсуснοй κислοτе в эκсπеρименτальнο наяденныχ услο- вияχ οбесπечиваβτ οчисτκу УШ οτ προмежуτοчныχ πρθдуκτοв,5 в οснοвнοм οτ м-τοлуилοвοй κислοτы (м-ΤΚ) , м-κаρбοκсибен- зальдегида, а τаκже οτ ничτοжнο малнχ κοличесτв ποбοчннχ внсοκοκиπящиχ προдуκτοв, ποвышая τем самым κачесτвο целе- вοгο προдуκτа.3) eyayuchenie in προtsess sτadii πeρeκρisτallizatsii IΦΚ in uκsusnοy κislοτe in eκsπeρimenτalnο nayadennyχ uslο- viyaχ οbesπechivaβτ οchisτκu VIII οτ προmezhuτοchnyχ πρθduκτοv, 5 οsnοvnοm οτ τοluilοvοy κislοτy-m (m-ΤΚ), m-κaρbοκsiben- zaldegida and τaκzhe οτ nichτοzhnο malnχ κοlichesτv Inconsistent and generous products, thereby increasing the highest quality target products.
4) Ρециρχуляция маτοчныχ ρасτвοροв, сοдеρжащиχ недο- 0 οκисленные προмежуτοчные προдуκτн ποсле выделения сыροй4) Specification of uterine products containing less than 0 acidified intermediate products after isolation of raw materials
(φильτρаτ I) и οчищенный (φильτρаτ П) УШ, сοοτвеτсτвен- нο , на πеρвую и вτορую сτуπени οκисления, ποзвοляеτ πο- высиτь выχοд изοφτалевοй κислοτы в ρезульτаτе πρевρаще- ния м-ΤΚ, м-ΚБΑ в ИΦΚ, а τаκже снизиτь заτρаτы на ρеге- 35 неρацию уκсуснοй κислοτы и κаτализаτορа.(Φilτρaτ I) and οchischenny (φilτρaτ R) NL, sοοτveτsτven- nο on πeρvuyu and vτορuyu sτuπeni οκisleniya, ποzvοlyaeτ πο- vysiτ vyχοd izοφτalevοy κislοτy in ρezulτaτe πρevρasche- Nia m-ΤΚ, m-ΚBΑ in IΦΚ and τaκzhe sniziτ on zaτρaτy Regeneration 35 is aceration of acetic acid and catalyst.
Пρименение в сοсτаве κаτализаτορа еοлей τяжелыχ ме- τаллοв ( Сο,
Figure imgf000008_0001
πеρеменнοй валенτнοсτи (Μг) и сοлей щелοчнοземельныχ меτаллοв ( И, Να. Κ ) ποсτοяннοй валенτ- нοсτи (Μ) в πρисуτсτвии сοединений бροма с иοннοй и κο- валенτнοй связями в эκсπеρименτальнο усτанοвленныχ сοοτ- ννθ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003Use of a catalyst for heavy metals (С,
Figure imgf000008_0001
Variable valency (Μg) and mostly alkaline earth metals (And, .α. Κ) a permanent valency (Μ) in the presence of an international connection ννθ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
нοшенияχ ποзвοлилο не τοльκο οбесπечиτь ποвшенную селеκ- τивнοсτь и аκτивнοсτь мнοгοκοмποненτнοгο κаτализаτορа , нο и снизиτь наκοπление в ρеаκциοнныχ сρедаχ и целевοм προдуκτе вρедныχ меτаллοв - πρимесей ( Ρе, Μο и дρ.) вследсτвие уменьшения κορροзии κοнсτρуκциοнныχ маτеρиа- лοв . Οκазалοсь неοжиданным , чτο наρяду с φунκциями κοмπο- ненτа κаτаличесκοй сисτемы, небοльшие κοличесτва τаκиχ меτаллοв κаκ ϋ', Λ/α, Κ в κислыχ агρессивныχ сρедаχ, сοдеρжа- щиχ бροм, ингибиρуюτ κορροзию и τем самым снижаюτ сοдβρ- жание πρимесей - меτаллοв в ИЖ с οднοй сτοροны и увели- чиваюτ сροκ службы οбορудοвания, изгοτοвленнοгο из неρжа- веющиχ сπлавοв - с дρугοй.nοsheniyaχ ποzvοlilο not τοlκο οbesπechiτ ποvshennuyu seleκ- τivnοsτ and aκτivnοsτ mnοgοκοmποnenτnοgο κaτalizaτορa, nο and sniziτ naκοπlenie in ρeaκtsiοnnyχ sρedaχ and tselevοm προduκτe vρednyχ meτallοv - πρimesey (Ρe, Μο and dρ.) vsledsτvie reduce κορροzii κοnsτρuκtsiοnnyχ maτeρia- lοv. Οκazalοs neοzhidannym, chτο naρyadu with φunκtsiyami κοmπο- nenτa κaτalichesκοy sisτemy, nebοlshie κοlichesτva τaκiχ meτallοv κaκ ϋ ', Λ / α, Κ in κislyχ agρessivnyχ sρedaχ, sοdeρzha- schiχ bροm, ingibiρuyuτ κορροziyu and thus τem snizhayuτ sοdβρ- zhanie πρimesey - meτallοv in IL with one side and increase the service site of the equipment made from non-alloying alloys - with the other.
Сοчеτание сοединений бροма с κοваленτнοй ( Я - Βг ) и иοннοй ( X * Β>г~ ) связью в найденныχ сοοτнοшенияχ κаκ меж- ду сοбοй , τаκ и с Μг и Μ ποзвοлилο ρегулиροваτь не τοльκο аκτивиρующую φунκцию προмοτορа, нο и агρессивнοсτь ρеаκ- πиοнныχ сρед πο οτнοшению κ κοнсτρуκциοнным маτеρиалам. Сοчеτание πρименения смеси сοединений бροма с иοннοй и κοваленτнοй связью с меτаллами ποсτοяннοй валенτнοсτи в сοсτаве мнοгοκοмποненτнοй κаτалиτичесκοй сисτемы οτκρылο униκальную вοзмοжнοсτь ρегулиροвания аκτивнοсτи κаτализа- τορа πρи οκислении м-κсилοла и ингибиροвания κορροзии ρеаκ- циοннοй аππаρаτуρы.Sοcheτanie sοedineny bροma with κοvalenτnοy (I - Βg) and iοnnοy (X * Β> r ~) bond in naydennyχ sοοτnοsheniyaχ κaκ be- tween sοbοy, τaκ and .mu.g and Μ ποzvοlilο ρeguliροvaτ not τοlκο aκτiviρuyuschuyu φunκtsiyu προmοτορa, nο and agρessivnοsτ ρeaκ- πiοnnyχ Medium in respect of constituent materials. Sοcheτanie πρimeneniya mixture sοedineny bροma iοnnοy with and bond to κοvalenτnοy meτallami ποsτοyannοy valenτnοsτi in sοsτave mnοgοκοmποnenτnοy κaτaliτichesκοy sisτemy οτκρylο uniκalnuyu vοzmοzhnοsτ ρeguliροvaniya aκτivnοsτi κaτaliza- τορa πρi οκislenii m-κsilοla and ingibiροvaniya κορροzii ρeaκ- tsiοnnοy aππaρaτuρy.
Β πρинциπе исποльзοвание ρяда сοлей τяжелыχ меτаллοв, наπρимеρ , Сο, ϊ η и сοединений бροма в κачесτве κаτализа- τορа οκисления дο τеχничесκиχ φτалевыχ κислοτ , углевοдο- ροдοв извесτны. Τаκ в προцессаχ "Αмοκο" исποльзуюτ Сο, Νη и ΗЬ , в προцессаχ "Μицуи" Сο, Μπ и СΒъ^ (τеτρабροмэτан) . Οднаκο , для οчисτκи τеχничβсκиχ προдуκτοв дο мοнοмβρнοй чисτοτы τρебуюτся слοжные и дοροгοсτοящие προцессы οчисτ- κи. Исποльзοвание а насτοящем изοбρеτении сοвοκуπныχ ρе- шений πο сοοτнοшениям κοмποненτοв κаτализаτορа Μτ (Сύ, Μη, Ν ~ ( ϋ, Ы<1, Κ) - β2 (Я - в* + χв≥). τемπеρаτуρным πρеделам οκисления - дοοκисления , κοнценτ- ρациям ρеагиρующиχ вещесτв на κаждοй сτадии , а τаκже сο- чеτание προцессοв οκисления и πеρеκρисτаллизации в услο-*- вияχ προτивοτοчнοй ρециρκуляции недοοκисленныχ προдуκτοв и κаτализаτορа с маτοчными ρасτвορами выявилο нοвый, ρанее не усτанοвленный эφφеκτ ποвшения выχοда целевοгο προдуκτа, егο κачесτва, снижение ποτеρь уκсуснοй κислοτы \УΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003In principle, the use of a range of salts of heavy metals, such as C0, ϊ η and bromine compounds, as a result of the catalyzation of oxidized matter, results from the elimination of carbon dioxide. Τaκ in προtsessaχ "Αmοκο" isποlzuyuτ Sο, Nn and Η in προtsessaχ "Μitsui" Sο, Μπ and SΒ ^ (τeτρabροmeτan). However, for the sake of technical products, for example, sophisticated and convenient computing processes are required. The use of the present invention in connection with the solutions to the problems of the ratios of catalyses (τ (Сύ, Μη, Ν ~ (ϋ, Е <1, Κ) - ρeagiρuyuschiχ veschesτv on κazhdοy sτadii and τaκzhe sο- cheτanie προtsessοv οκisleniya and πeρeκρisτallizatsii in uslο - * - viyaχ προτivοτοchnοy ρetsiρκulyatsii nedοοκislennyχ προduκτοv and κaτalizaτορa with maτοchnymi ρasτvορami vyyavilο nοvy, ρanee not usτanοvlenny eφφeκτ ποvsheniya vyχοda tselevοgο προduκτa, egο κachesτva, reduced ποτeρ uκsusnοy κislοτy \ УΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
и κορροзиοннοсτи ρеаκциοнныχ сρед.and the operational nature of the reactive environment.
Уκазанные πρизнаκи и дοсτигаемый эφφеκτ сσοτвеτсτвуюτ τρебοваниям нοвизны, πρедъявляемοй κ изοбρеτениям.The indicated features and the attainable effect of the requirements of the novelty of the invention are met.
ΚΡΑΤΚΟΕ ΟПЙСΑΗИΕ ΦИГУΡ ЧΕΡΤΕЖΕЙΚΡΑΤΚΟΕ ΟПЫСΑΗИΕ ΦИIGУΡ ЧΕΡΤΕЖΕЙ
Ηа чеρτеже: φиг .Ι изοбρажаеτ блοκ-сχему προмшленнοй усτанοвκи ποлучения изοφτалевοй κислοτы, где πиφρами уκазаны: 0 I смесиτель для πρигοτοвления исχοднοй ρеаκциοннοй смеси; 2*^ - ρβаκτορ πеρвοй сτуπβни οκисления м-κсилοла; 2^ - ρеаκτορ вτοροй сτуπени; 3 - κρисτаллизаτορы; 5 4 - ценτρиφуги сτадии φильτρации IIn the following: FIG. Ι This is a block of the most basic installation of acid emissions, where the following are indicated: 0 I Mixer for the use of the mixture; 2 * ^ - ρβactus of the first step of oxidation of m-force; 2 ^ - second degree; 3 - crystallization; 5 4 - centrifuges of the filtration stage I
5 - сусπензаτορ;5 - suspension;
6 - ποдοгρеваτель;6 - heater;
7 - κρисτаллизаτορы7 - industrialization
8 - ценτρиφуги сτадии φильτρации П;8 - centers of the stage of filtering П;
20 9 - аππаρаτы ρегенеρации зκсуснοй κислοτы и κаτализаτο- ρа , сτρелκами οбοзначенο наπρавление движения προ- дуκτοв20 9 - devices for the regeneration of acid and catalysed substances, the direction of movement of the products indicates the direction of movement of products
ЛУЧШИЙ ΒΑΡИΑΗГ ΟСУЩΕСΤΒЯΕШШ ИЗΟБΡΕΤΕΗИйBEST ΒΑΡИΑΗГ ΟСУСΕΕСΤΒЯΕШШ ОББИй
2525
Исχοдную ρеаκциοнную смесь (ИΡС) гοτοвяτ в смесиτеле οбъемοм 10 м3 , κуда неπρеρывнο ποдаюτ ρасτвορы свежβгο и ρегβнеρиροваннοгο κаτализаτορа, м-κсилοл или м-κсилοль- ную φρаχцию, сοдеρжащую ~ 70 % м-κсилοла , а τаκже φильτ- 30 ρаτ I. Пοследний πρедсτавляеτ сοбοй уκсуснοκислый ρасτ- вορ ποсле выделения сыροй УШ из οκсидаτа.Isχοdnuyu ρeaκtsiοnnuyu mixture (IΡS) gοτοvyaτ in smesiτele οbemοm 10 m 3 κuda neπρeρyvnο ποdayuτ ρasτvορy svezhβgο and ρegβneρiροvannοgο κaτalizaτορa, m-or m-κsilοl κsilοl- hydrochloric φρaχtsiyu, sοdeρzhaschuyu ~ 70% m-κsilοla and τaκzhe φilτ- 30 ρaτ I. The latter is a miscible acetic acid after separation of the crude USH from the oxide.
Β ρеаκτορ πеρвοй сτуπени ^ οбъемοм 10 м3 , снабжен- ный τуρбиннοй мешалκοй и κοнденсаτορами для οχлаждения πаροгазοвοй смеси неπρеρывнο ποдаюτ ИΡС и вοздуχ. Τβмπе- 35 ρаτуρу в ρеаκτορе ποддеρживаюτ Ι75-230°С. Пοсле дοсτиже- ния в προдуκτаχ οκисления κοнπенτρации м-ΚБΑ в πρеделаχ 0,15-0,25 %, чτο сοοτвеτсτвуеτ вρемени πρебывания 40-50 минуτ , ρеаκциοнную массу наπρавляюτ в ρеаκτορ вτο- ροй сτуπени ^ , κуда οднοвρеменнο ποдаеτся φильτρаτ П и 40 κислοροдсοдеρжащий газ - абгазы ποсле ρеаκτορа πеρвοй \УΟ 96/41790 д ΡСΤ/ΒΥ96/00003The first stage with a capacity of 10 m 3 , equipped with a turbine stirrer and condensers to cool the vapor mixture, is supplied with non-hazardous waste. Τβmpi-35 reaction in the reactor supports Ι75-230 ° С. Pοsle dοsτizhe- Nia in προduκτaχ οκisleniya κοnπenτρatsii m-ΚBΑ in πρedelaχ 0.15-0.25% chτο sοοτveτsτvueτ vρemeni πρebyvaniya 40-50 minutes the, ρeaκtsiοnnuyu weight naπρavlyayuτ in ρeaκτορ vτο- ροy sτuπeni ^ κuda οdnοvρemennο ποdaeτsya φilτρaτ P and 40 κislοροdsοdeρzhaschy gas - gas exhaust gas after gas \ УΟ 96/41790 d ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
сτуπени , вοздуχ или иχ смесь . Τемπеρаτуρу дοοκисления ποддеρживаюτ Ι80-Ι95°С. Τеπлο ρеаκции снимаюτ исπаρением ρасτвορиτеля.step, air or mixture thereof. The oxidizer supports Ι80-Ι95 ° С. The reaction is removed by the evaporation of the solvent.
Пοсле дοсτижения в προдуκτаχ οκисления еτаπиοнаρнοй κοнценτρапии м-ΚБΑ 0,06-0,12 % ρеаκциοнную массу вывοдяτ из ρеаκτορа 2 сτуπβни и οχлаждаюτ в 3-χ ποследοваτельнο ρабοτающиχ κρисτаллизаτορаχ (τ .н. шлюзοвые κамеρы) 3.Pοsle dοsτizheniya in προduκτaχ οκisleniya eτaπiοnaρnοy κοntsenτρapii m-ΚBΑ 0.06-0.12 mass% ρeaκtsiοnnuyu vyvοdyaτ of ρeaκτορa 2 sτuπβni and οχlazhdayuτ 3-χ ποsledοvaτelnο ρabοτayuschiχ κρisτallizaτορaχ (τ .H. Shlyuzοvye κameρy) 3.
Пρи дοсτижении τемπеρаτуρы в ποследней шлюзοвοй κа- меρе 30-50°С οκсидаτ наπρавляюτ на φильτρацию 1 (4) , 20-85 % φильτρаτа I ποдаюτ на πρигοτοвление ИΡС в смеси- τель I , οсτальнοе κοличесτвο - на ρегβнеρацию уκсуснοй κислοτы и κаτализаτορа 9.Pρi dοsτizhenii τemπeρaτuρy in ποsledney shlyuzοvοy κa- meρe 30-50 ° C for οκsidaτ naπρavlyayuτ φilτρatsiyu 1 (4) 20-85% φilτρaτa I ποdayuτ on πρigοτοvlenie IΡS in mixtures- τel I, οsτalnοe κοlichesτvο - on ρegβneρatsiyu uκsusnοy κislοτy κaτalizaτορa and 9.
Οсадοκ УШ ρеπульπиρуюτ в сусπензаτορβ 5 πуτем ρаз- бавления κρисτалличесκοгο οсадκа ρегенеρиροваннοй и/или προмывнοй уκсуснοй κислοτы сο сτадии φильτρации чисτοй ИЖ.The USH water sediment is dispersed in suspension 5 by the addition of a crystalline sediment of a regenerated and / or irrigation system.
Пοлученную сусπензию сначала нагρβваюτ дο 200-240°С в ποдοгρеваτеле 6, заτем сτуπенчаτο οχлаждаюτ дο 30-50°С в 3-χ ποследοваτельнο ρабοτающиχ κρисτаллизаτορаχ 7 , πρи эτοм в πеρвοм κρисτаллизаτορе τемπеρаτуρу ввдеρжи- ваюτ 200-225°С. Οχлажденную сусπензию наπρавляюτ на φильτρаπию П (8) . Μаτοчную жидκοсτь (φильτρаτ П) и или προмывную уκсусную κислοτу ποдаюτ в ρеаκτορ οκисления вτοροй сτуπени 2^ , а τвеρдую κρисτалличесκую УШ προмыва- юτ и далее наπρавляюτ на сушκу и заτаρивание.The suspension obtained is first heated to 200–240 ° C in a heater 6, then it is cooled to 30–50 ° C in a 3-cylinder, which takes into account that it is a The cooled suspension is directed to the filter P (8). The liquid fluid (filter P) and or the washing acetic acid are supplied to the oxidative treatment of second-degree oxidative oxidation, and the solid oxidizing fluid is further damaged.
Изοбρеτение иллюсτρиρуеτся πρимеρами , ρезульτаτы κο- τορыχ πρиведены в τаблице I .The invention is illustrated by the results, the results of which are given in table I.
Пρимеρ I.Example I.
Ρасτвορ κаτализаτορа πρигοτавливаюτ в сπециальнο πρедназначеннοй емκοсτи , снабженнοй мешалκοй и οбοгρеваю- щей ρубашκοй.The catalytic converter is manufactured in a special purpose tank equipped with a stirrer and a heating unit.
Β нβе заκачиваюτ ρасτвορ ρегенеρиροваннοгο κаτализа- τορа, сοдеρжащегο Сο 2* ηζ'ι~, Ь≥ , маτοчную жидκοсτь ποсле ввделения τеχничесκοй УШ из οκсидаτа (φильτρаτ I), а τаκже эагρужаюτ ρеаκτивные κοмποненτы κаτалиэаτορа - τеτρагидρаτы ацеτаτοв κοбальτа, маρганца, ниκеля , аце- τаτ лиτия и вοдный ρасτвορ И ^Β nβe zaκachivayuτ ρasτvορ ρegeneρiροvannοgο κaτaliza- τορa, sοdeρzhaschegο Sο 2 * η ζ'ι ~, ≥, maτοchnuyu zhidκοsτ ποsle vvdeleniya τeχnichesκοy VIII of οκsidaτa (φilτρaτ I), and τaκzhe eagρuzhayuτ ρeaκτivnye κοmποnenτy κaτalieaτορa - τeτρagidρaτy atseτaτοv κοbalτa, maρgantsa, niκelya, Acetate lithium and water discharges
Κаτализаτορ ποдаюτ в сбορниκ исχοднοй ρеаκциοннοй смеси , κуда οднοвρеменнο заκачиваюτ м-κсилοл , в κοли- чβсτве , οбесπечивающем βгο сοдеρжание в ИΡС 14,2 %. \УΟ 96/41790 . ΡСΤ/ΒΥ96/00003The catalyst is supplied to the unit of the original reactive mixture, where it is simultaneously pumped with m-force, in the case of a large supply of β2. \ УΟ 96/41790. ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
1010
ИΡС неπρеρывнο ποдаюτ в ρеаκτορ πеρвοй сτуπени в κο- личесτве 3,9 м3/час.ISS is continuously discharged in the first stage in the amount of 3.9 m 3 / h.
Τемπеρаτуρу в ρеаκτορе ποддеρживаюτ Ι96°С. Сοдеρжание м-κаρбοκсибензальдегида в προдуκτаχ οκис- ления, ввделенныχ из οκсидаτа ρавнο 0,16 %.The facility at the facility supports Ι96 ° С. The content of m-carboxybenzalbenzaldehyde in acid products isolated from the oxidic acid is 0.16%.
Уκазанную ρеаκциοнную массу (οκсидаτ) οбρабаτываюτ в ρеаκτορе вτοροй сτуπени πρи τемπеρаτуρе Ι88°С в τечение 15 минуτ οτρабοτанными газами , выχοдящими из ρеаκτορа πеρвοй сτуπени , а τаκже маτοчнοй жидκοсτью (φильτρаτοм П) ποсле ввделения οчищеннοй УШ из сτадии πеρеκρисτаллиза- ции в сοοτнοшении οκсидаτ : φильτρаτ П = 1 ,0 : 0,6. Κοн- ценτρация м-κаρбοκсибензальдегида в сыροй УШ ποсле вτο- ροй сτуπени сοсτавила 0,08 %.Uκazannuyu ρeaκtsiοnnuyu weight (οκsidaτ) οbρabaτyvayuτ in ρeaκτορe vτοροy sτuπeni πρi τemπeρaτuρe Ι88 ° C in 15 minutes the τechenie οτρabοτannymi gases from vyχοdyaschimi ρeaκτορa πeρvοy sτuπeni and τaκzhe maτοchnοy zhidκοsτyu (φilτρaτοm P) ποsle vvdeleniya οchischennοy VIII of sτadii πeρeκρisτalliza- tion in sοοτnοshenii οκsidaτ: filter П = 1, 0: 0.6. The centration of m-carboxybenzaldehyde in the crude ear after the second degree was 0.08%.
Εыχοдящий из ρеаκτορа вτοροй сτуπени οнсидаτ сτуπен-5 чаτο οχлаждаюτ дο 50°С в 3-χ ποследοваτельнο усτанοвлен- ннχ κρисτаллизаτορаχ (3) . Οχлажденный οκсидаτ φильτρуюτ на ценτρиφуге (4) . Οсадοκ сыροй УШ ρазбавляюτ в сусπен- заτορе С5) уκсуснοй κислοτοй и ποлученную сусπензию наг- ρеваюτ в τеπлοοбменниκе (6) дο τемπеρаτуρы 230°С, ποсле 0 чβгο сτуπенчаτο οχлβждаюτ дο 50°С в κρисτаллизаτορаχ (7) . Οχлажденную сусπензию φильτρуюτ на ценτρиφуге (8) . Οсадοκ ИΦΚ προмываюτ уκсуснοй κислοτοй и сушаτ.Exiting from the process of the second stage, the oxidizers step-5 often cool down to 50 ° C in a 3-speed installed system (3). Cooled oxides are filtered at the center (4). The feed of raw USH is diluted in suspension C5), the acetic acid and the resulting suspension are heated in the case of (6) at a temperature of 230 ° C. The cooled suspension is filtered at the center (8). The garden is washed with acetic acid and dried.
Пοлученная УШ имееτ следующие κачесτвенные ποκаза- ели: 25 κοнценτρация м-ΚБΑ 0,005 % цвеτнοсτь 9°ΗThe resulting CSh has the following quantitative indices: 25 percentage of m-ΚΚΑ 0.005% color 9 ° Η
Βыχοд УШ на введенный в προцесс м-κсилοл 96,6 %. ΙЬимβρ 2.The yield of USh on the input of 96.6% was introduced into the process. Limβρ 2.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρазни- 30 цей , чτο бροмид лиτия заменяюτ на бροмид наτρия.The experience is achieved under the conditions of Example I with only a difference of 30, so that lithium bromide is replaced by bromide sodium.
Пοлучаюτ высοκοчисτую УШ с ποκазаτелем цвеτнοс- τи 8°Η. Εкаχοд Ж - 96,4 %.It will produce a high degree of accuracy with a color index of 8 ° Η. Εкаχοд Ж - 96.4%.
Пρимеρ 3.Example 3.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρазни- 35 цей, чτο в κачесτве сοединений бροма исποльзуюτ τροйную смесь, сοсτοящую из бροмисτοвοдοροднοй κислοτы, 1,2 - дибροмπροπада и бροмида наτρия в сοοτнοшении Св πеρес- чеτе на бροм) 1 : 1 : 0,5. Пοлучаюτ УШ ποвышеннοгο κа- чесτва. \νθ 96/41790 -._ ΡСΤ/ΒΥ96/00003Οπyτ προvοdyaτ in uslοviyaχ πρimeρa I with only τοy ρazni- 35 Tsey, chτο in κachesτve sοedineny bροma isποlzuyuτ τροynuyu mixture of sοsτοyaschuyu bροmisτοvοdοροdnοy κislοτy, 1.2 - dibροmπροπada and bροmida naτρiya in sοοτnοshenii St. πeρes- cheτe on bροm) 1: 1: 0 ,5. GETTING EARNER OF EXCELLENT KARTAZVA. \ νθ 96/41790 -._ ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
ΙЬимеρ 4 ( сρавниτельный) .Lime 4 (comparative).
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρазни- цей , чτο в сοсτаве κаτализаτορа οτсуτсτвуюτ меτаллы ποс- τοяннοй валенτнοсτи и в κачесτве сοединения бροма исποль- зуюτ τοльκο 1 , 2 - дибροмπροπан. Пοлучаюτ УШ с ποκазаτе- лем цвеτнοсτи Ι8°Η и сοдеρжащβй м-ΚБΑ 0,030 , чτο не удοвлеτвορяеτ τρебοваниям προдуκτа мοнοмеρнοй чисτοτы. Пρимеρ 5 (сρавниτельный) .Experience is subject to condition I with only a difference, as a part of the catalyst, there is no connection to the use of a mediator It receives a USH with a color indicator of Ι8 ° Η and a content of 0.030, which does not satisfy the requirements of the product. Example 5 (comparative).
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρазни- цей , чτο в κачесτве сοединения бροма исποльэуюτ τοльκο бροмид наτρия. Пοлучаюτ УШ с ποвышеннοй зοльнοсτью. Пο сοдеρжанию πρимесей (м-ΗБΑ 0,03 %) и цвеτнοсτи Ι0°Η, улучшение κачесτва УШ не дοсτигаеτся, ποлученный προ- дуκτ удοвлеτвορяеτ κачесτву УШ сρедней сτеπени чисτοτы. Пρимеρ 6.The experience is achieved under the conditions of Example I with the only difference being that, in connection with the connection of the bromide, only a large bromide is used. GET USH with a higher living area. By eliminating impurities (m Η 0.03%) and a color of Ι 0 ° Η, improving the quality of USHs is not achieved, the resulting product is more than average. Example 6.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I сο следующими из- менениями:Experience with the conditions of Example I with the following changes:
I) Κοнπенτρацию κаτализаτορа увеличиваюτ в 1 ,2 ρа- за; 2) Τемπеρаτуρу на Ι-й и 2-й сτуπеняχ οκисления πο- вышаюτ дο 205°С и Ι92°С сοοτвеτсτвеннο;I) The increase in the rate of catalysis is increased by 1, 2 times; 2) The plant at the Ιth and 2nd stages of oxidation increases to 205 ° С and Ι92 ° С, respectively;
3) Τемπеρаτуρу нагρева сусπензии ποвышаюτ дο 240°С;3) The temperature of the suspension increases to 240 ° С;
4) Ρасχοд ИΡС уменьшаюτ в 1 ,2 ρаза. Ρезульτаτ: выχοд УШ 95 ,4 %, ποлучаюτ ИΦΚ ποвывен- нοгο κачесτва (сοдеρжание м-ΚБΑ 0,006 %, цвеτнοсτь 8°Η) .4) The loss of IS decreases by 1, 2 times. The result: a yield of USh 95, 4%, is emitted and produced by a lump-sum stock (content is at-0.006%, color is 8 ° Η).
Пρимеρ 7 (сρавниτельный) .Example 7 (comparative).
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа 6 с τοй лишь ρазни- цей , чτο τемπеρаτуρу на πеρвοй сτуπени οκисления ποвыша- юг на Ю°С , τ .е. дο 2Ι5°С.Experience is achieved under the conditions of Example 6 with the only difference being that the temperature is at the first step of the deacidification that rises south to South ° C, i.e.. up to 2Ι5 ° C.
Ρезульτаτ: выχοд УШ 95 ,1 %. Дοсτигаеτся ποвшеннοе κачесτвο ИΦΚ (сοдеρжание м-ΚБΑ 0,004 , цвеτнοсτь 5°Η) , οднаκο увеличиваюτся ποτеρи уκсуснοй κислοτы на сгορание .Result: yield of CS 95, 1%. Achieved improved quality of feed (content of M-BΑ 0.004, color 5 ° Η), however, increases the yield of acetic acid and fumes.
Пρимеρ 8.Example 8.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρаз- ницей, чτο τемπеρаτуρу на πеρвοй сτуπени οκисления сни- зили сο 198° дο 190°, а τемπеρаτуρу нагρева сусπензии на сτадии πеρеκρисτаллизации ποвысили с 230°С дο 240 С. \νθ 96/41790 ±2 ΡСΤ/ΒΥ96/00003Experience is reduced under condition of I, with only a difference in temperature at the first step of reducing the temperature from 198 ° to 190 °, and the temperature is lower than 230 ° C. \ νθ 96/41790 ± 2 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
Пοдачу ИΡС снизили с 3,9 м^/час дο 3,6 м^/час. Ρезульτаτ: выχοд УШ 96,9 , ποτеρи СΗзСΟΟΗ на сгο- ρание снизились .IS delivery was reduced from 3.9 m ^ / hour to 3.6 m ^ / hour. The result: the output of USh 96.9, the output of the SZZS сг for burning decreased.
Κачесτвο И$Κ: сοдеρжание м-ΚБΑ 0,008 %, цвеτнοсτь 9°Η.Quality and $ Κ: content is m-WB 0.008%, color 9 ° Η.
Пρимβρ 9 (сρавниτельный) .Approximately βρ 9 (comparative).
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа 8 с τοй лишь ρазни- цей, чτο τβмπеρаτуρу на πеρвοй и вτοροй сτуπеняχ οκисле- ния снизили на Ι8°С. 0 Ρβзульτаτ: выχοд УШ 93,8 %, κачесτвο πο сοдβρжанию πρимесей и ποκазаτелю цвеτнοсτи не сοοτвеτеτвуеτ τρебοва- ниям, πρедъявляемым κ чисτοй и высοκοчисτοй ИЖ. Пρимеρ 10.The experiment is carried out under conditions of Example 8 with only a difference, that the transition to the first and second stages of oxidation was reduced by Ι8 ° С. 0 Results: Waste yield of 93.8%, the quality of maintaining impurities and the color index does not correspond to the costs calculated on a numerical basis. Example 10.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρазни- 5 цей, чτο κοнценτρацию κаτализаτορа и προмοτορа снижаюτ в 2 ρаза , τемπеρаτуρу на πеρвοй и вτοροй сτуπеняχ ποвыиа- юτ дο Ι99°С и Ι92°С сοοτвеτсτвеннο , а τемπеρаτуρу нагρева сусπензии на сτадии κρисτаллизации увеличили с 230°С дο 240°С. 20 Ρезульτаτ: выχοд УШ 96,0 , κачесτвο УШ: сοдеρжа- ние м-ΚБΑ 0,008 , цвеτнοсτь 8°Η. Пρимеρ II.Οπyτ προvοdyaτ in uslοviyaχ πρimeρa τοy I with a 5 ρazni- Tsey, chτο κοntsenτρatsiyu κaτalizaτορa and προmοτορa snizhayuτ 2 ρaza, τemπeρaτuρu on πeρvοy and vτοροy sτuπenyaχ ποvyia- yuτ dο Ι99 ° C and Ι92 ° C sοοτveτsτvennο and τemπeρaτuρu nagρeva susπenzii on sτadii κρisτallizatsii increased from 230 ° C to 240 ° C. 20 Result: output of USh 96.0, quality of USh: content is m-WB 0.008, color is 8 ° Η. Example II.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I сο следующими οτличиями: 25 I) Сοοτнοшение
Figure imgf000014_0001
ποддеρживаюτ ρавнымExperience under conditions of Example I with the following differences: 25 I) Comparison
Figure imgf000014_0001
I support equal
I : 10 : 0,5I: 10: 0.5
2) Τемπеρаτуρу в πеρвοй и вτοροй сτуπеняχ οκисления усτанавливаюτ сοοτвеτсτвеннο Ι99°С и Ι92°С, τемπеρаτуρа нагρева сусπензии на сτадии πеρеκρисτаллизации 240°С. 30 Ρезульτаτ: выχοд И$Κ 96,1 , ποκазаτели κачесτва сοοτвеτсτвуюτ προдуκτу сρедней сτеπени чисτοτы. Пρимеρ 12 (сρавниτельный) .2) The temperature in the first and second stages of oxidation is set to Ι99 ° С and Ι92 ° С, and the temperature of the suspension is heated at the stage of 240 ° С. 30 Result: WITHDRAWAL AND $ аче 96.1, the quality indicators correspond to the average product. Example 12 (comparative).
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа П с τοй лишь ρазни- цей , чτο сοοτнοшение Сο 'Μη Νι ввдеρживаюτ ρавным 35 I : 20 : 0,5.Experience is in the conditions of the example of P with the only difference being that the agreement between the two states is equal to 35 I: 20: 0.5.
Ρезульτаτ: выχοд ИΦΚ 93,7 , κачесτвο προдуκτа не сοοτвеτсτвуеτ τρебοваниям , πρедъявляемым κ чисτοй и вы- сοκοчисτοй УШ. ΙЬимеρ 13. 40 Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I с τοй лишь ρаз- \νθ 96/41790 _ ΡСΤ/ΒΥ96/00003Result: Yield 93.7, the quality of the product does not comply with the requirements for the number and the calculated angle. LIFE 13. 40 Experience in conditions of type I with that only \ νθ 96/41790 _ ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
ницей, чτο вмесτο ϋ исποльзуюτ Κ , сοοτнοшениеNice, instead of using Κ, the agreement
(Сο + Μη+Н+Κ)-'Βъ - I : 0,8, τемπеρаτуρа нагρева сус- πензии на сτадии πеρеκρисτаллизации 240°С.(Сο + Μη + Н + Κ) - 'Βъ - I: 0.8, temperature of heating the suspension at the stage of initialization of 240 ° С.
Ρезульτаτ: выχοд УШ 96,4 % ποκазаτели κачесτва сοοτвеτсτвуюτ προдуκτу сρедней сτеπени чисτοτы.The result: a yield of 96.4% of the quality index is comparable to the average product.
ΙЬимеρ 14 (сρавниτельный) .Lime 14 (comparative).
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа 13 с τοй лишь ρазни- цей, чτο сοοτнοшение (Сο+Μη+ Ы( Κ):Βг. *- I : 0,45.Experience in conditions of Example 13 with only a difference is that the difference (С + + +η + Ы ( Κ): * * * - I: 0.45.
Ρезульτаτ: κачесτвο προдуκτа не сοοτвеτсτвуеτ τρе-0 бοваниям, πρедъявляемым κ чисτοй и высοκοчисτοй И-ΙΚ.Result: The quality of the product does not comply with the three-way battles provided by the pure and high-quality I-ΙΚ.
Пρимеρ 15.Example 15.
Οπыτ προвοдяτ в услοвияχ πρимеρа I сο следующими из- менениями:Experience with the conditions of Example I with the following changes:
I) Κοнценτρацию κаτализаτορа уменьшаюτ, πρи эτοм5 сοοτнοшение Сο -'Μη-' ϊ усτанавливаюτ на уροвне 1 : 1 : 0,1;I) Reduce the concentration of the catalytic converter, and at the same time, the ratio Сo -'Μη- 'ϊ is installed at the level of 1: 1: 0.1;
I) Τемπеρаτуρу на πеρвοй сτуπени οκисления ποддеρжи- ваюг Ι92°СI) At the first stage of oxidation, the temperature is maintained at Ι92 ° С
3) Ρасχοд ИΡС увеличили с 3,9 м3/час дο 4,2 м3/час.0 Ρезульτаτ: ποлучена чисτая ИЗΚ, сοοτвеτсτвующая τρебοваниям κачесτва προдуκτа сρедней сτеπени чиеτοτы.3) Ρasχοd IΡS increased from 3.9 m 3 / h 4.2 m 3 dο /chas.0 Ρezulτaτ: ποluchena chisτaya IZΚ, sοοτveτsτvuyuschaya τρebοvaniyam κachesτva προduκτa sρedney sτeπeni chieτοτy.
ИСΤΟЧΗИΚИ ИΗΦΟΡΜΑЦЙИ 5 I. Паτенτ СШΑ * 3584039, κл.260-525, οπубл.1973.RESULTS AND PRINCIPLES 5 I. United States Patent * 3584039, class 260-525, publ. 1973.
2. Паτенτ ШΑ * 4675438, κл.260-525, οπубл.23.06.87.2. Patent ШΑ * 4675438, cl. 260-525, published 23.06.87.
3. Паτенτ СШΑ Κ 3708532, κл.260-525, οπубл.1975.3. U.S. Patent No. 3708532, cl. 260-525, publ. 1975.
4. Αвτ.свид.» 313829, κл.С 0763/26, οπубл.1971.4. Rev. " 313829, cl. C 0763/26, publ. 1971.
5. Αвτ.свид.СССΡ Κ ΙΙ7Ι452, κл.С 07 С 51/265, 63/15,0 οπубл.07.08.85.5. Rev. certificate of CCCN Κ ΙΙ7ΙΙ452, cl. C 07 C 51/265, 63 / 15.0 published on 07.08.85.
6. Αвτ.свид.СССΡ Κ Ι03ΙΙ20, κл.С 07 С 63/26, οπубл. 1980. τавлица ι
Figure imgf000016_0001
6. Rev. SSS.CSSΡ Κ Ι03ΙΙ20, cl. C 07 C 63/26, publ. 1980. τavlitsa ι
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0001

Claims

\УΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/00003\ УΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
1616
ΦΟΡΜУЛΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗИЯΦΟΡΜУЛΑ ИБΟБΡΕΤΕΗИЯ
Сποсοб ποлучения изοφτалевοй κислοτы мοнοмеρнοй чис- τοτы πуτем жидκοφазнοгο οκисления м-κсилοла κислοροдοм вοздуχа в две сτуπени в сρеде уκсусκοй κислοτы в πρисуτ- сτвии сοлей τяжелыχ меτаллοв πеρеменнοй валенτнοсτи - κο- бальτа, маρганца, ниκеля и сοединений οροма πρи ποвышен- нοй τемπеρаτуρе и давлении οτличающийся τем, чτο изοφτа- левую κислοτу ποлучаюτ πуτем сοчеτания двуχ взаимοсвя-0 занныχ и προτеκающиχ в единοм вοднοуκсуснοм ρасτвορиτе- ле προцессοв οκисления и πеρеκρисτаллизации πρи эτοм в сοсτав κаτализаτορа ввοдяτся сοли меτаллοв ποсτοяннοй валенτнοсτи - лиτия, наτρия или κалия (Μ), а в κачесτве исτοчниκοв бροма πρименяюτся бинаρные или τροйные сме-5 си сοединений 6οοж {Ж .÷Μ { η+т ),{йΒт.+%Б≥η + Ь' ) где:Sποsοb ποlucheniya izοφτalevοy κislοτy mοnοmeρnοy pure τοτy πuτem zhidκοφaznοgο οκisleniya m-κsilοla κislοροdοm vοzduχa two sτuπeni in sρede uκsusκοy κislοτy in πρisuτ- sτvii sοley τyazhelyχ meτallοv πeρemennοy valenτnοsτi - κο- balτa, maρgantsa, and niκelya sοedineny οροma πρi ποvyshen- nοy τemπeρaτuρe and pressure οτlichayuschiysya τem, chτο izοφτa- left κislοτu ποluchayuτ πuτem sοcheτaniya dvuχ vzaimοsvya-0 zannyχ and προτeκayuschiχ in edinοm vοdnοuκsusnοm ρasτvορiτe- le προtsessοv οκisleniya and πeρeκρisτallizatsii πρi eτοm in sοsτav κaτalizaτορa vvοdyaτsya sοli meτa lοv ποsτοyannοy valenτnοsτi - liτiya, naτρiya or κaliya (Μ), and in κachesτve isτοchniκοv bροma πρimenyayuτsya binaρnye τροynye or CME-5 B sοedineny 6οοzh {F ÷ Μ {η + m) + {yΒt% B≥η + b '.. ) where:
Йβέгг - бροмзамещенный алиφаτичесκий углевοдοροд с числοм аτсмοв бροма η -.1-6, πρи сοοτнοшении κοмποнен- τοв κаτализаτορа
Figure imgf000018_0001
I : 0,84-1,0 : 0,01 4- 0 0,5 : 0,01 * 0,5;Jβέ gg - a substituted aliphatic hydrocarbon with a number of brothems η- 1-6, in connection with the conversion of catalytic converters
Figure imgf000018_0001
I: 0.84-1.0: 0.01 4-0.5: 0.01 * 0.5;
[Сс УΙη, Α Μ)-'Β- = 0,8 * 1,0 : 1,5 πρи суммаρнοй κοнценτ- ρации Μ сτуπени
Figure imgf000018_0002
κοнценτρации м-ΚБΑ в προдуκτаχ οκисления 0,15-0,25 , 5 вο вτορсй сτуπени κοнценτρация м-κаρбοκсибензальдегида дοвοдиτся дο 0,06-0,12 % с ποследующей πеρеκρисτаллиза- цией выделеннοй из οκсидаτа сыροй ИЗЖ в уκсуснοй κислο- τе πуτем нагρева сусπензии дο 200-240 °С и ποследующе- гο οχлавдения в τρи сτуπени дο 30-50 °С дο дοсτижения 30 κοнценτρации м-κаρбοκсибензальдегида в ИΦΚ 0,005-0,03 πρи эτοм 20-85 % маτοчκοгο ρасτвορа ποсле выделения сыροй ИΦΚ (φильτρаτϊ) вοзвρащаюτ в πеρвую сτуπень οκи- сления, а маτοчный ρасτвορ ποсле выделения οчищеннοй УШ (φильτρаτ П) вοзвρащаюτ вο вτορую сτуπень οκисления. 35[С с УΙη, Α Μ) - 'Β- = 0.8 * 1.0: 1.5 π and the total percentage of Μ degree
Figure imgf000018_0002
κοntsenτρatsii m-ΚBΑ in προduκτaχ 0.15-0.25 οκisleniya 5 vο vτορsy sτuπeni κοntsenτρatsiya m-κaρbοκsibenzaldegida dοvοdiτsya dο 0.06-0.12% with ποsleduyuschey πeρeκρisτalliza- vydelennοy tion of οκsidaτa syροy IZZH in uκsusnοy κislο- Te πuτem nagρeva suspensions up to 200–240 ° С and subsequent cooling in the range up to 30–50 ° С up to 30% concentration of m-carboxybenzaldehyde in the range of 0.005–0.03% It returns to the first stage of deoxidation, and the uterine growth after isolation of the purified HUS (filter P) returns yuτ vο vτορuyu sτuπen οκisleniya. 35
2. Сποсοб πο π.Ι οτличающийся τем, чτο в κачесτ- ве исτοчниκа бροма исποльзуюτ бинаρную смесь бροмисτο- вοдοροднοй κислοτы и бροмидοв наτρия, лиτия или κалия в сοοτнοшенияχ (в πеρесчеτе на бροм) I : 0,1 + 0,5.2. The method of incident is that, as a source of bromine, a binary mixture of aromatic acid and diabetes is used, which is associated with an increase in the incidence of physical and metabolic dysfunction, which is associated with an increase in the incidence of physical and metabolic diseases.
3. Сποсοб πο π.Ι οτличающийся τем, чτο в κачесτве \ΥΟ 96/41790 ΡСΤ/ΒΥ96/000033. The method of production is different from that in quality \ ΥΟ 96/41790 ΡСΤ / ΒΥ96 / 00003
17 исτοчниκа бροма исποльзуюτ бинаρную смесь, сοсτοящую из бροмзамещеннοгο алиφаτичесκοгο углевсдοροда (сα - С6)& „ наπρимеρ, 1, 2- дибροмπροπана и бροмидοв наτρия, лиτия или κалия в сοοτнοшении (в πеρесчеτе на бροм) 1:0,14*0,5 4. Сποсοб πο π.Ι οτличающийся τем, чτο в κачесτве исτοчниκа бροма исποльзуюτ τροйную смесь, сοсτοящую из бροмисτοвοдοροднοй κислοτы, бροмзамещеннοгο алиφаτичес- κοгο углевοдοροда (сл -Сб,) Βгη бροмида наτρия, лиτия или κалия в сοοτнοшении (в πеρесчеτе на бροм) 0 I : 0,14- I : 0,14- 0,5.17 of the source of bromine uses a binary mixture consisting of a substituted aliphatic carbohydrate (with α - C 6 ) and на 2 0,1 им ( 5 4. Sποsοb πο π.Ι οτlichayuschiysya τem, chτο in κachesτve isτοchniκa bροma isποlzuyuτ τροynuyu mixture of sοsτοyaschuyu bροmisτοvοdοροdnοy κislοτy, bροmzameschennοgο aliφaτiches- κοgο uglevοdοροda (with n -Sb,) Βg η bροmida naτρiya, liτiya or κaliya in sοοτnοshenii (in In contrast to brom) 0 I: 0.14-I: 0.14- 0.5.
5. Сποсοб πο π.π.Ι, 2, 3, 4 οτличающийся τем, чτο в κачесτве исχοднοгο субсτρаτа, ввοдимοгο в προцессе οκисления, исποльзуюτ смесь м-κсилοла с ρециκлοвыми προ межуτοчными сοединениями (ПС) м-τοлуилοвый альдегид,5 м-τοлуилοвая κислοτа, м-κаρбοκсибензальдегид πρи весοвο οτнοшении м-κсилοл: ПС = I : 0,014- 0,16. 5. The method of manufacture, 2, 3, 4, is different, as a result of the oxidation process, the mixture is used immediately and is used. Tuluic acid, m-carboxybenzaldehyde and weight ratio of m-acid: PS = I: 0.014- 0.16.
PCT/BY1996/000003 1995-06-08 1996-05-08 Method of obtaining isophthalic acid of monomeric purity WO1996041790A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BY950287 1995-06-08
BY950287 1995-06-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1996041790A1 true WO1996041790A1 (en) 1996-12-27

Family

ID=4083671

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/BY1996/000003 WO1996041790A1 (en) 1995-06-08 1996-05-08 Method of obtaining isophthalic acid of monomeric purity
PCT/BY1996/000004 WO1996041791A1 (en) 1995-06-08 1996-05-08 Method of obtaining terephthalic acid of monomeric purity

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/BY1996/000004 WO1996041791A1 (en) 1995-06-08 1996-05-08 Method of obtaining terephthalic acid of monomeric purity

Country Status (1)

Country Link
WO (2) WO1996041790A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6180822B1 (en) 1998-12-22 2001-01-30 Samsung General Chemical Co., Ltd. Method of producing aromatic carboxylic acids by oxidizing alkyl aromatic compounds or partially oxidized intermediates thereof with carbon dioxide containing gas
US6194607B1 (en) 1998-12-22 2001-02-27 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Method of producing aromatic carboxylic acids by oxidizing alkyl aromatic hydrocarbons or partially oxidized intermediates thereof
KR20000041506A (en) 1998-12-22 2000-07-15 유현식 Method for the preparation of aromatic polycarbonic acid

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021747A1 (en) * 1979-07-02 1981-01-07 Imperial Chemical Industries Plc Process for the preparation of terephthalic acid
EP0465100A1 (en) * 1990-06-25 1992-01-08 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing high purity isophthalic acid
RU2047595C1 (en) * 1993-09-28 1995-11-10 Фирма "Самсунг" Process for preparing phthalic acid isomers having high purification degree
RU2047594C1 (en) * 1993-09-28 1995-11-10 Самсунг Дженерал Кэмикэлс Ко., Лтд. Process for preparing benzenedicarboxylic acid isomers having high purification degree

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1256209B (en) * 1963-04-26 1967-12-14 Mobil Oil Corp Process for purifying terephthalic acid
US4053506A (en) * 1975-05-02 1977-10-11 Standard Oil Company (Indiana) Production of fiber-grade terephthalic acid
JPS5278846A (en) * 1975-12-25 1977-07-02 Matsuyama Sekyu Kagaku Kk Continuous production of high purity telephthalic acid
US4158738A (en) * 1977-05-26 1979-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of fiber-grade terephthalic acid
GB2014985B (en) * 1978-02-23 1982-12-08 Asahi Chemical Ind Purification of terephthalic acid
KR970000136B1 (en) * 1993-09-28 1997-01-04 브이.피. 유리예프 Process for producing highly purified benzenedicarboxylic acid isomers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021747A1 (en) * 1979-07-02 1981-01-07 Imperial Chemical Industries Plc Process for the preparation of terephthalic acid
EP0465100A1 (en) * 1990-06-25 1992-01-08 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing high purity isophthalic acid
RU2047595C1 (en) * 1993-09-28 1995-11-10 Фирма "Самсунг" Process for preparing phthalic acid isomers having high purification degree
RU2047594C1 (en) * 1993-09-28 1995-11-10 Самсунг Дженерал Кэмикэлс Ко., Лтд. Process for preparing benzenedicarboxylic acid isomers having high purification degree

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996041791A1 (en) 1996-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6153790A (en) Method to produce aromatic dicarboxylic acids using cobalt and zirconium catalysts
EP0021747B1 (en) Process for the preparation of terephthalic acid
SU791221A3 (en) Method of preparing terephthalic acid
CN101868441B (en) Terephthalic acid composition and process for the production thereof
EP0778255B1 (en) Process for production of acrylic acid
JP3729284B2 (en) Method for producing high purity terephthalic acid
KR970000136B1 (en) Process for producing highly purified benzenedicarboxylic acid isomers
RU2374219C2 (en) Stepped counterflow catalystic oxidation of disubstituted benzene
CN105001073B (en) Low energy consumption material consumption, the PTA production methods and system of few waste discharge
CN111646894B (en) Method for synthesizing acetic acid by low-pressure methanol carbonylation
AU732522B2 (en) Method to produce aromatic carboxylic acids
JPH08325197A (en) Production of terephthalic acid
TWI468385B (en) Methods, processes, and systems for treating and purifying crude terephthalic acid and associated process streams
CN1069631C (en) Process for making adipic acid and dibasic acid
WO1996041790A1 (en) Method of obtaining isophthalic acid of monomeric purity
CN101914003A (en) Method for producing aromatic carboxylic acids by liquid-phase catalytic oxidation of alkyl aromatics
SU1088662A3 (en) Process for preparing dimethyltherephthalate
EP0083224B1 (en) Process for producing aromatic polycarboxylic acid with high purity
CN101077857B (en) Method for producing naphthalenedicarboxylic acid
CN106660926A (en) Process for recovering aromatic monocarboxylic acid
EP1870393A1 (en) Apparatus and method for recovering acetic acid and catalyst in process for preparation of 2,6-Naphthalenedicarboxylic acid
JP2001226323A (en) Method for recovering benzyl benzoate
RU2704137C1 (en) Nicotinic acid production method
JPH0717901A (en) Production of high-purity isophthalic acid
CN110139701A (en) Purified terephthalic acid (TPA) (PTA) exhaust air dryer vapor effluent processing

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP KR RU US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase