WO1990006354A1 - Process for washing textiles prone to fading - Google Patents

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WO1990006354A1
WO1990006354A1 PCT/EP1989/001402 EP8901402W WO9006354A1 WO 1990006354 A1 WO1990006354 A1 WO 1990006354A1 EP 8901402 W EP8901402 W EP 8901402W WO 9006354 A1 WO9006354 A1 WO 9006354A1
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water
wash liquor
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PCT/EP1989/001402
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Winfried Pochandke
Rolf Puchta
Rudolf Weber
Heinz-Manfred Wilsberg
Maria Liphard
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D3/16Organic compounds
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    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
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    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a washing process which counteracts the dye and brightener transfer from colored or lightened textiles to white or light-colored or unlightened textiles during the washing together.
  • DE-A-35 19 012 relates to detergents containing polymer constituents based on polyvinylpyrrolidone and water-soluble cationic compounds.
  • DE-A-28 14287 is polyvinylimidazole as the discoloration-inhibiting active ingredient and DE-A-28 14 329 Polyvinyloxazolidone known.
  • EP-A-0 262 897 describes detergents based on anionic surface-active compounds, polyvinylpyrrolidone and nonionic compounds with an HLB value of not more than 10.5.
  • the object of the present invention is therefore to utilize nonionic surfactants with a high HLB value for washing discoloration-sensitive textiles in the presence of anionic surfactants and discoloration inhibitors.
  • nonionic surfactants with a high HLB value can be used as a discoloration inhibitor in the presence of anionic surfactants and water-soluble polymers if one maintains certain proportions of anionic surfactants and nonionic surfactants with a high HLB value during washing .
  • Subject of the present The invention is therefore a process for washing textiles which are sensitive to discoloration in aqueous wash liquors and which contain anionic surfactants, nonionic surfactants and water-soluble polymers as a discoloration inhibitor.
  • the process is characterized in that the weight ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor is set in the range from 1: 0.3 to 1: 3 and the HLB value of the nonionic surfactants is greater than 11.
  • Discoloration-sensitive textiles in the sense of the present invention are those white or light-colored textiles which undergo a change in color when washed together with colored or heat-containing textiles.
  • Suitable anionic surfactants are water-soluble alkali salts of organic sulfates and sulfonates with alkyl groups which contain 8 to 22 carbon atoms.
  • suitable anionic surfactants are sodium or potassium salts of alkyl sulfates, in particular alkyl sulfates which are derived from CQ to C g alcohols, for example tallow alcohol or coconut alcohol.
  • Other suitable anionic surfactants are the sodium or potassium salts of Cg to C20- A ⁇ yl-benzenesulfonates, in particular those alkylbenzenesulfonates whose alkyl group contains 10 to 15 carbon atoms.
  • anionic surfactants that can be used in the washing process according to the invention are sodium or potassium salts of fatty acids with 10 to 22 carbon atoms. These soaps are taken into account in the calculation when setting the ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants by the process according to the invention.
  • Nonionic surfactants which are used in the process according to the invention have an HLB value of more than 11. The HLB value indicates the ratio of the hydrophilic to the hydrophobic part of the molecular weight of the nonionic surfactants. The HLB value can easily be determined or calculated, especially for adducts of ethylene oxide with longer-chain alcohols.
  • Longer-chain alcohols are linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms in the molecule or mixtures of such alcohols.
  • Particularly suitable nonionic surfactants are adducts of ethylene oxide with such alcohols. Addition products of ethylene oxide and propylene oxide onto such alcohols are also suitable nonionic surfactants, provided that their HLB value is greater than 11.
  • the alcohols can be derived from natural fats or oils, for example from coconut oil or taig fat. They then have 10 to 22 carbon atoms in the molecule and are predominantly linear.
  • Synthetically produced alcohols are, for example, oxo alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the molecule. Addition products of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide onto such alcohols are likewise suitable nonionic surfactants, addition products of ethylene oxide onto such alcohols being preferred. Mixtures of nonionic surfactants, some of which have an HLB of 11 or less, can also be used; in that case it is important for the implementation of the method according to the invention that the mixture of nonionic surfactants is composed such that the HLB value of the mixture is greater than 11.
  • the weight ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor in the range of 1: 0.5 to 1: 2.
  • Universal detergents generally have such a ratio of anionic surfactants to nonionic surfactants.
  • water-soluble polymers mentioned to the universal detergents in order to be able to wash textiles susceptible to discoloration without discolouration, it is therefore only necessary to add the water-soluble polymers mentioned to the universal detergents as a discoloration inhibitor.
  • mild detergents contain nonionic and anionic surfactants in a ratio that is outside the stated range.
  • the concentration of the anionic surfactants in the wash liquor is in the range from 0.1 g / 1 to 3 g / 1, preferably in the range from 0.5 g / 1 up to 1.5 g / 1.
  • a further criterion for a preferred embodiment of the method according to the invention is the concentration of the nonionic surfactants in the wash liquor.
  • the concentration of the nonionic mentioned is Surfactants with an HLB value of more than 11 in the wash liquor 0.1 g / 1 to 3 g / 1, preferably 0.5 g / 1 to 1.5 g / 1.
  • a further preferred embodiment of the method according to the invention takes into account the concentration of the water-soluble polymers used as the discoloration inhibitor in the wash liquor.
  • the concentration of the water-soluble polymers in the wash liquor is preferably set in the range from 0.01 g / 1 to 0.5 g / 1, in particular in the range from 0.02 g / 1 to 0.3 g / 1.
  • the water-soluble polymers used as discoloration inhibitors are the already above-mentioned active ingredients polyvinylimidazole and "D olyvi ⁇ yloxazo1idon and copolymers based on N-vinylimidazole or N-vinyloxazolidone with N-Vi ⁇ ylpyrrolidon in which the proportion of N-vinylpyrrolidone accounts for at least 50 wt .-% and in particular ⁇ special polymers based on N-vinylpyrrolidone.
  • Such a polymer component can have a molecular weight in the range of about 10,000 to 1,000,000. Suitable homopolymers have a molecular weight between about 15,000 to about 700,000.
  • the proportion of N-vinylpyrrolidone is at least about 50% by weight of the copolymer.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylonitrile and maleic anhydride.
  • the preferred molecular weight of suitable copolymers is in the range from about 20,000 to about 200,000.
  • Particularly effective homopolymers have, for example, a molecular weight in the range from 30,000 to 600,000, in particular approximately 40,000.
  • nonionic surfactants with an HLB value between 11.5 and 15.
  • the use of such surfactants is therefore preferred.
  • Preferably are used as nonionic surfactants with an HLB value of more than 11 addition products of ethylene oxide onto linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms in the molecule and in particular mixtures of such addition products.
  • Such mixtures are usually present anyway in the production of the nonionic surfactants from natural fats or oils or from synthetically produced alcohols.
  • the number of carbon atoms for the production of nonionic surfactants from suitable alcohol mixtures is in the range from 10 to 20 carbon atoms in the molecule.
  • the amount of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide to be added thereon depends on the requirement of an HLB value of more than 11, ie nonionic surfactants from longer-chain alcohols require a larger amount of added ethylene oxide to achieve an HLB value of more than 11 or Ethylene oxide and propylene oxide as shorter-chain alcohols.
  • the weight ratios and concentrations which are essential for carrying out the process according to the invention can be adjusted by adding as much detergent-inhibiting water-soluble polymers to the wash liquor and, if necessary, nonionic surfactants with an HLB value of more than 11 that the concentration or quantity ratios mentioned are obtained in the wash liquor.
  • a further possibility for carrying out the process according to the invention is to use detergents of corresponding composition in a concentration in the wash liquor which corresponds to the concentration data given for carrying out the process according to the invention.
  • the present invention furthermore relates to a detergent additive containing nonionic surfactants which have an HLB value of more than 11 and, if necessary with a content of water-soluble polymers which act as a discoloration inhibitor, in such proportions that this detergent additive can be added to detergents or wash liquors containing anionic surfactants in which the detergents used to carry out the process according to the invention essential concentration and quantity ratios are not available, the required quantity and concentration ratios in the wash liquor can set.
  • the detergent additive contains further additional detergent constituents, for example builders, such as phosphates, zeolite A, layered silicates, sodium carbonate, water glass, complexing agents such as phosphonates or aminopolycarboxylic acids, carriers such as sodium chloride or sulfate, urea, oxygen carriers such as perborate or carbonate, activators for perverbi ⁇ ditch such as tetraacetylethylene diamine, enzymes, fragrances, dyes or for liquid compositions, solvents and hydrotropes.
  • it can also contain confectioning aids, for example fillers or carriers, which in turn can be detergent constituents but need not be.
  • a commercially available mild detergent with a ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant (HLB value greater than 11) of 1: 6.5 was at 60 ° C (in the single-solution washing process for washing white cotton textiles and colored laundry with the addition of a Sirius light red F4BL dyed test fabric, which tends to give off dye very strongly, the detergent contained no discoloration-inhibiting additive.
  • the extent of the discoloration of the white textiles was determined by determining the "color difference" in •%, based on dE max ⁇ method is described in the magazine “defazet", 31st year (1977), number 8, pages 318 to 324. Low values mean strong discoloration, 100% mean no discoloration.

Abstract

Textiles prone to fading can be washed without fading in aqueous washing lyes containing anionic tensides and non-ionic tensides with an HLB value greater than 11 as well as water-soluble polymers which inhibit fading. To this end, the ratio of non-ionic to anionic tensides in the washing lye is adjusted so as to lie in the range 1:0.3 to 1:3, preferably 1:0.5 to 1:2. This ratio is obtained for example by adding suitable quantities of a washing additive containing non-ionic tensides and, if necessary, water-soluble polymers, to washing lyes containing anionic tensides.

Description

"Verfahren zum Waschen von verfärbunσsempfindlichen Textilien" "Process for washing discolouration-sensitive textiles"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschverfahren, das der Farbstoff- und Aufhellerübertragung von farbigen bzw. aufgehellten Textilien auf weiße oder hellfarbige bzw. nicht aufgehellte Tex¬ tilien während des gemeinsamen Waschens entgegenwirkt.The present invention relates to a washing process which counteracts the dye and brightener transfer from colored or lightened textiles to white or light-colored or unlightened textiles during the washing together.
Die Übertragung von Farbstoffen, zu der im folgenden auch die Aufheller gezählt werden, bei der gemeinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien ist ein seit langem be¬ kanntes Problem, für daß es bereits einige Lösungsvorschläge gibt. Aus der DE-B-22 32 353 ist ein Waschmittel bekannt, dessen verfärbungsinhibierender- Zusatz Polymerbestandteile auf Basis von Polyvinylpyrrolidon sind. Die DE-A-29 16 656 beschreibt Waschmit¬ tel mit einem Zusatz an kationischen Alkylpyrridiniumsalzeπ zur Verhinderung der Übertragung optischer Aufheller von aufheller- haltigεn Wäschestücken auf aufhellerfreie Wäschestücke während des Waschens. Aus der DE-B-12 24 698 ist bekannt, daß man durch eine Behandlung von Textilien, die durch Aufhellerübertragung eine Farbtonverschiebung erfahren haben, mit Lösungen von tertiären und quartären organischen Stickstoffbasen oder deren Salzen eine Farbtonregenerierung bewirken kann. Gegenstand der DE-A-35 19 012 sind Waschmittel mit einem Gehalt an Polymerbestandteilen auf Ba¬ sis von Polyvinylpyrrolidon und wasserlöslichen kationischen Ver¬ bindungen. Aus der DE-A-28 14287 ist als verfärbungsinhibierender Wirkstoff Polyvinylimidazol und aus der DE-A-28 14 329 Polyvinyloxazolidon bekannt. Die EP-A-0 262 897 beschreibt Wasch¬ mittel auf der Basis von anionischen oberflächenaktiven Verbin¬ dungen, Polyvinylpyrrolidon und nichtionischen Verbindungen mit einem HLB-Wert von nicht mehr als 10,5. Dem zuletzt genannten Do¬ kument des Standes der Technik ist zu entnehmen, daß die verfärbungsinhibiereπde Wirkung der genannten wasserlöslichen Po¬ lymeren dann nicht von anionischen Tensiden beeinträchtigt wird, wenn man gleichzeitig nichtionische Tenside mit einem niedrigen HLB-Wert verwendet. Bis dahin war die Fachwelt davon ausgegangen, daß die Wirksamkeit der verfärbungsinhibierenden wasserlöslichen Polymere an die vollständige oder weitgehende Abwesenheit von an- ionisehen Tensiden gebunden ist (vgl, DE-B-22 32 353). Dem Stand der Technik ist also zu entnehmen, daß die Wirksamkeit von was¬ serlöslichen Polymeren als verfärbungsinhibierender Wirkstoff entweder an die Abwesenheit von anionischen Tensiden oder, falls anionischε Tenside verwendet werden, an die Mitverwendung von nichtionischen Tensiden mit einem niedrigen HLB-Wert gebunden ist. Nichtionische Tenside mit einem hohen HLB-Wert stellen aber in¬ teressante waschaktive Verbindungen dar.The transfer of dyes, to which the brighteners are also to be counted, when washing colored and white or light-colored textiles together has been a problem which has been known for a long time and for which there have already been some proposed solutions. From DE-B-22 32 353 a detergent is known, the discoloration-inhibiting additive are polymer components based on polyvinylpyrrolidone. DE-A-29 16 656 describes detergents with an addition of cationic alkylpyrridinium salts to prevent the transfer of optical brighteners from brightener-containing laundry items to brightener-free laundry items during washing. From DE-B-12 24 698 it is known that by treating textiles which have undergone a color shift due to brightener transfer, solutions of tertiary and quaternary organic nitrogen bases or their salts can bring about a color regeneration. DE-A-35 19 012 relates to detergents containing polymer constituents based on polyvinylpyrrolidone and water-soluble cationic compounds. DE-A-28 14287 is polyvinylimidazole as the discoloration-inhibiting active ingredient and DE-A-28 14 329 Polyvinyloxazolidone known. EP-A-0 262 897 describes detergents based on anionic surface-active compounds, polyvinylpyrrolidone and nonionic compounds with an HLB value of not more than 10.5. The last-mentioned prior art document shows that the discoloration-inhibiting action of the water-soluble polymers mentioned is not impaired by anionic surfactants if nonionic surfactants with a low HLB value are used at the same time. Until then, experts had assumed that the effectiveness of the discoloration-inhibiting water-soluble polymers was linked to the complete or extensive absence of anionic surfactants (cf. DE-B-22 32 353). It can be seen from the prior art that the effectiveness of water-soluble polymers as a discoloration-inhibiting active ingredient is linked either to the absence of anionic surfactants or, if anionic surfactants are used, to the use of nonionic surfactants with a low HLB value. Nonionic surfactants with a high HLB value are, however, interesting wash-active compounds.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Nutzbarmachung von nichtionischen Tensiden mit einem hohen HLB-Wert zum Waschen von verfärbungsempfindlichen Textilien in Gegenwart von anio¬ nischen Tensiden und Verfärbungsinhibitoren.The object of the present invention is therefore to utilize nonionic surfactants with a high HLB value for washing discoloration-sensitive textiles in the presence of anionic surfactants and discoloration inhibitors.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man nichtionische Tenside mit einem hohen HLB-Wert in Anwesenheit von anionischen Tensiden und wasserlöslichen Polymeren als Verfärbungsinhibitor verwenden kann, wenn man bestimmte Mengenverhältnisse von anio- πischen Tensiden und nichtioπischen Tensiden mit einem hohen HLB-Wert beim Waschen einhält. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Waschen von verfärbungs¬ empfindlichen Textilien in wäßrigen Waschlaugen, die anioniscie Tenside, nichtionische Tenside und wasserlösliche Polymere als Verfärbungsinhibitor enthalten. Das Verfahren ist dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man das Gewichtsverhältnis von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden in der Waschlauge im Bereich von 1 : 0,3 bis 1 : 3 einstellt und der HLB-Wert der nichtioπischen Tenside größer als 11 ist.It has now surprisingly been found that nonionic surfactants with a high HLB value can be used as a discoloration inhibitor in the presence of anionic surfactants and water-soluble polymers if one maintains certain proportions of anionic surfactants and nonionic surfactants with a high HLB value during washing . Subject of the present The invention is therefore a process for washing textiles which are sensitive to discoloration in aqueous wash liquors and which contain anionic surfactants, nonionic surfactants and water-soluble polymers as a discoloration inhibitor. The process is characterized in that the weight ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor is set in the range from 1: 0.3 to 1: 3 and the HLB value of the nonionic surfactants is greater than 11.
Verfärbungsempfindliche Textilien im Sinne der vorliegenden Er¬ findung sind solche weißen oder hellfarbigen Textilien, die beim gemeinsamen Waschen mit gefärbten oder aufhei lerhaltigεn Textilien eine Farbtonänderung erfahren.Discoloration-sensitive textiles in the sense of the present invention are those white or light-colored textiles which undergo a change in color when washed together with colored or heat-containing textiles.
Geeignete anionische Tenside sind wasserlösliche Alkalisalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylgruppen, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind Natrium- oder Kalium≤a.lze von Alkylsulfaten, insbe¬ sondere von Alkylsulfaten, die sich von CQ bis C g Alkoholen ab¬ leiten, beispielsweise von Talgalkohol oder Kokosalkohol. Andere geeignete anionische Tenside sind die Natrium- oder Kaliumsalze von Cg bis C20-A^<yl-Benzolsulfonaten, insbesondere von solchen Alkylbenzolsulfonaten, deren Alkylgruppe 10 bis 15 Kohlenstoff¬ atome enthält. Andere anionische Tenside, die bei dem erfindungs¬ gemäßen Waschverfahren verwendet werden können, sind Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffato en. Diese Seifen werden bei der Einstellung des Verhältnisses von nichtio¬ nischen Tensiden zu anionischen Tensiden nach dem erfindungsge¬ mäßen Verfahren rechnerisch mitberücksichtigt. Nichtionische Tenside, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, haben einen HLB-Wert von mehr als 11. Der HLB- Wert gibt das Verhältnis vom hydrophilem zu hydrophobem Molekül- aπteil der πichtioπischen Tenside an. Vor allem für Anlagerungs¬ produkte von Ethylenoxid an längerkettige Alkohole kann der HLB- Wert leicht ermittelt bzw. berechnet werden. Bestimmungs- und Be¬ rechnungsmethoden sind in der Literatur bekannt, beispielsweise aus M. J. Schick "Noπioπic Surfactants", Dekker, New York, 1967. Längerkettige Alkohole sind lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkohole mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomeπ im Molekül oder Gemische derartiger Alkohole. Besonders geeignete nichtioπische Tenside sind Anlageruπgsprodukte von Ethylenoxid an derartige Alkohole. Auch Aniagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an derartige Alkohole sind geeignete nichtionische Tenside, sofern deren HLB-Wert größer als 11 ist. Die Alkohole können sich von natürlichen Fetten oder ÖTen, beispielsweise von Kokosöl oder Taigfett ableiten. Sie haben dann 10 bis 22 Kohlen¬ stoffatome im Molekül und sind überwiegend linear. Synthetisch hergestellte Alkohole sind beispielsweise Oxoalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül. Anlagerungsprodukte von Ethylen¬ oxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid an derartige Alkohole sind ebenfalls geeignete πichtionische Tenside, wobei Anlagerungspro¬ dukte von Ethylenoxid an derartige Alkohole bevorzugt werden. Es können auch Gemische nichtionischer Tenside, von denen ein Teil einen HLB-Wert von 11 oder weniger hat, verwendet werden; in dem Fall ist es für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wichtig, daß das Gemisch aus nichtioπischen Tensiden so zusammen¬ gesetzt ist, daß der HLB-Wert des Gemisches größer als 11 ist.Suitable anionic surfactants are water-soluble alkali salts of organic sulfates and sulfonates with alkyl groups which contain 8 to 22 carbon atoms. Examples of suitable anionic surfactants are sodium or potassium salts of alkyl sulfates, in particular alkyl sulfates which are derived from CQ to C g alcohols, for example tallow alcohol or coconut alcohol. Other suitable anionic surfactants are the sodium or potassium salts of Cg to C20- A ^ yl-benzenesulfonates, in particular those alkylbenzenesulfonates whose alkyl group contains 10 to 15 carbon atoms. Other anionic surfactants that can be used in the washing process according to the invention are sodium or potassium salts of fatty acids with 10 to 22 carbon atoms. These soaps are taken into account in the calculation when setting the ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants by the process according to the invention. Nonionic surfactants which are used in the process according to the invention have an HLB value of more than 11. The HLB value indicates the ratio of the hydrophilic to the hydrophobic part of the molecular weight of the nonionic surfactants. The HLB value can easily be determined or calculated, especially for adducts of ethylene oxide with longer-chain alcohols. Methods of determination and calculation are known in the literature, for example from MJ Schick "Noπioπic Surfactants", Dekker, New York, 1967. Longer-chain alcohols are linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms in the molecule or mixtures of such alcohols. Particularly suitable nonionic surfactants are adducts of ethylene oxide with such alcohols. Addition products of ethylene oxide and propylene oxide onto such alcohols are also suitable nonionic surfactants, provided that their HLB value is greater than 11. The alcohols can be derived from natural fats or oils, for example from coconut oil or taig fat. They then have 10 to 22 carbon atoms in the molecule and are predominantly linear. Synthetically produced alcohols are, for example, oxo alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the molecule. Addition products of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide onto such alcohols are likewise suitable nonionic surfactants, addition products of ethylene oxide onto such alcohols being preferred. Mixtures of nonionic surfactants, some of which have an HLB of 11 or less, can also be used; in that case it is important for the implementation of the method according to the invention that the mixture of nonionic surfactants is composed such that the HLB value of the mixture is greater than 11.
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es von besonderem Vorteil, wenn man das Gewichtsverhältnis von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden in der Waschlauge im Bereich von 1:0,5 bis 1:2 einstellt. Universalwaschmittel weisen in der Regel ein der¬ artiges Verhältnis von anionischen Tensiden zu nichtioniscneπ Tensiden auf. Um mit derartigen Waschmitteln verfärbungsemp- fiπdliche Textilien ohne Verfärbungen waschen zu können, ist es daher lediglich erforderlich den Universalwaschmitteln die ge¬ nannten wasserlöslichen Polymere als Verfärbungsinhibitor zuzu¬ setzen. Feinwaschmittel enthalten demgegenüber nichtionische und anionische Tenside in einem Verhältnis, das außerhalb des ge¬ nannten Bereichs liegt. Bei Verwendung derartiger Waschmittel ist es daher erforderlich, daß man zum Waschen von verfärbungsemp¬ findlichen Textilien nicht nur die genannten wasserlöslichen Po¬ lymere als Verfärbungsinhibitor sondern auch zusätzlich so viel nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert, der größer als il ist, zusetzt, daß das Verhältnis von nichtionischen Tensiden zu anio- πischen Tensiden in der Waschlauge in dem für das erfindungsgemäße Verfahren angegebenen Bereich liegt.It is of particular advantage for the process according to the invention if the weight ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor in the range of 1: 0.5 to 1: 2. Universal detergents generally have such a ratio of anionic surfactants to nonionic surfactants. In order to be able to wash textiles susceptible to discoloration without discolouration, it is therefore only necessary to add the water-soluble polymers mentioned to the universal detergents as a discoloration inhibitor. In contrast, mild detergents contain nonionic and anionic surfactants in a ratio that is outside the stated range. When using detergents of this type, it is therefore necessary to add not only the abovementioned water-soluble polymers as a discoloration inhibitor, but also so much nonionic surfactants with an HLB value which is greater than 1 l, to wash discoloration-sensitive textiles that the ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor is in the range specified for the process according to the invention.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es vor¬ teilhaft, daß man die Konzentration der anioπischen Tenside in der Waschlauge im Bereich von 0,1 g/1 bis 3 g/1, vorzugsweise im Be¬ reich von 0,5- g/1 bis 1,5 g/1 einstellt. Mit einer Konzentration an anionischen Tensiden in diesem Bereich erhält man nicht nur besonders gute Waschergebnisse sondern auch eine besonders geringe Verfärbung der verfärbungsempfindlichen Textilien.For carrying out the process according to the invention, it is advantageous that the concentration of the anionic surfactants in the wash liquor is in the range from 0.1 g / 1 to 3 g / 1, preferably in the range from 0.5 g / 1 up to 1.5 g / 1. With a concentration of anionic surfactants in this area, you not only get particularly good washing results but also a particularly low level of discoloration of the discoloration-sensitive textiles.
Ein weiteres Kriterium für eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Konzentration der nichtio¬ nischen Tenside in der Waschlauge. In einer bevorzugten Ausfüh¬ rungsform beträgt die Konzentration der genannten nichtionischen Tenside mit einem HLB-Wert von mehr als 11 in der Waschlauge 0,1 g/1 bis 3 g/1, vorzugsweise 0,5 g/1 bis 1,5 g/1.A further criterion for a preferred embodiment of the method according to the invention is the concentration of the nonionic surfactants in the wash liquor. In a preferred embodiment, the concentration of the nonionic mentioned is Surfactants with an HLB value of more than 11 in the wash liquor 0.1 g / 1 to 3 g / 1, preferably 0.5 g / 1 to 1.5 g / 1.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens berücksichtigt die Konzentration der als Verfärbungs¬ inhibitor eingesetzten wasserlöslichen Polymere in der Waschlauge. Vorzugsweise stellt man die Konzentration der wasserlöslichen Po¬ lymere in der Waschlauge im Bereich von 0,01 g/1 bis 0,5 g/1, insbesondere im Bereich von 0,02 g/1 bis 0,3 g/1 ein.A further preferred embodiment of the method according to the invention takes into account the concentration of the water-soluble polymers used as the discoloration inhibitor in the wash liquor. The concentration of the water-soluble polymers in the wash liquor is preferably set in the range from 0.01 g / 1 to 0.5 g / 1, in particular in the range from 0.02 g / 1 to 0.3 g / 1.
Die als Verfärbungsinhibitor eingesetzten wasserlöslichen Polymere sind die bereits obengenannten Wirkstoffe Polyvinylimidazol und »Dolyviπyloxazo1idon und Copolymere auf Basis von N-Vinylimidazol oder N-Vinyloxazolidon mit N-Viπylpyrrolidon, bei denen der Anteil an N-Vinylpyrrolidon wenigstens 50 Gew.-% ausmacht sowie insbe¬ sondere Polymere auf Basis von N-Vinylpyrrolidon. Ein derartiger Polymerbestandteil kann ein Molgewicht im Bereich von etwa 10.000 bis 1.000.000 haben. Geeignete Homopolymere haben ein Molgewicht zwischen etwa 15.000 bis etwa 700.000. In Copoly eren, die für das erfindungsgemäße Waschverfahren geeignet sind, beträgt der Anteil an N-Vinylpyrrolidon wenigstens etwa 50 Gew.-% des Copolymeren. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylnitril und Malein¬ säureanhydrid. Das bevorzugte Molgewicht von geeigneten Copoly¬ meren liegt im Bereich von etwa 20,000 bis etwa 200.000. Besonders wirksame Homopolymere haben beispielsweise ein Molgewicht im Bereich von 30.000 bis 600.000, insbesondere etwa 40.000.The water-soluble polymers used as discoloration inhibitors are the already above-mentioned active ingredients polyvinylimidazole and "D olyviπyloxazo1idon and copolymers based on N-vinylimidazole or N-vinyloxazolidone with N-Viπylpyrrolidon in which the proportion of N-vinylpyrrolidone accounts for at least 50 wt .-% and in particular ¬ special polymers based on N-vinylpyrrolidone. Such a polymer component can have a molecular weight in the range of about 10,000 to 1,000,000. Suitable homopolymers have a molecular weight between about 15,000 to about 700,000. In copolymers which are suitable for the washing process according to the invention, the proportion of N-vinylpyrrolidone is at least about 50% by weight of the copolymer. Suitable comonomers are, for example, acrylonitrile and maleic anhydride. The preferred molecular weight of suitable copolymers is in the range from about 20,000 to about 200,000. Particularly effective homopolymers have, for example, a molecular weight in the range from 30,000 to 600,000, in particular approximately 40,000.
Von besonderem Wert für das erfindungsgemäße Verfahren sind nicht- ionische Tenside mit einem HLB-Wert zwischen 11,5 und 15. Die Ver¬ wendung derartiger Tenside ist daher bevorzugt. Vorzugsweise verwendet man als nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert von mehr als 11 Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkohole mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und insbesondere Gemische derar¬ tiger Anlagerungsprodukte. Derartige Gemische liegen bei der Her¬ stellung der nichtionischen Tenside aus natürlichen Fetten oder Ölen oder aus synthetisch hergestellten Alkoholen ohnehin meist vor. Die Anzahl der Kohlenstoffatome für die Herstellung von nichtionischen Tensiden von geeigneten Alkohol-Gemischen liegt im Bereich von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül. Die Menge des hieran anzulagernden Ethylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid richtet sich nach dem Erfordernis eines HLB-Werts von mehr als 11, d. h., nichtionische Tenside aus längerkettigen Alkoholen benöti¬ gen zur Erreichung eines HLB-Wertes von mehr als 11 eine größere Menge angelagerten Ethylenoxids oder Ethylenoxids und Propylen- oxids als kürzerkettige Alkohole.Of particular value for the process according to the invention are nonionic surfactants with an HLB value between 11.5 and 15. The use of such surfactants is therefore preferred. Preferably are used as nonionic surfactants with an HLB value of more than 11 addition products of ethylene oxide onto linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms in the molecule and in particular mixtures of such addition products. Such mixtures are usually present anyway in the production of the nonionic surfactants from natural fats or oils or from synthetically produced alcohols. The number of carbon atoms for the production of nonionic surfactants from suitable alcohol mixtures is in the range from 10 to 20 carbon atoms in the molecule. The amount of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide to be added thereon depends on the requirement of an HLB value of more than 11, ie nonionic surfactants from longer-chain alcohols require a larger amount of added ethylene oxide to achieve an HLB value of more than 11 or Ethylene oxide and propylene oxide as shorter-chain alcohols.
Die Einstellung der für die Durchführung des erfin-dungsgemäßen Verfahrens wesentlichen Gewichtsverhältnisse und Konzentrationen kann erfolgen, indem man der Waschlauge so viel an verfärhungsin¬ hibierenden wasserlöslichen Polymeren sowie im Bedarfsfall an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von mehr als 11 zu¬ setzt, daß man die genannten Konzentrations- oder Mengenverhält¬ nisse in der Waschlauge erhält. Eine weitere Möglichkeit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Verwendung von entsprechend zusammengesetzten Waschmitteln in einer Konzen¬ tration in der Waschlauge, die den für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angegebenen Konzentrationsangaben entspricht.The weight ratios and concentrations which are essential for carrying out the process according to the invention can be adjusted by adding as much detergent-inhibiting water-soluble polymers to the wash liquor and, if necessary, nonionic surfactants with an HLB value of more than 11 that the concentration or quantity ratios mentioned are obtained in the wash liquor. A further possibility for carrying out the process according to the invention is to use detergents of corresponding composition in a concentration in the wash liquor which corresponds to the concentration data given for carrying out the process according to the invention.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch¬ mittelzusatz mit einem Gehalt an πichtioπischen Tensiden, die einen HLB-Wert von mehr als 11 haben und, falls erforderlich mit einem Gehalt an als Verfärbungsinhibitor wirksamen wasserlöslicnen Polymeren in solchen Mengenverhältnissen, daß man mit diesem Waschmittelzusatz durch Zufügen zu aniontensidhaltigen Waschmit¬ teln oder Waschlaugen, bei denen die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wesentlichen Konzentrations- und Mengenverhältnisse nicht vorliegen, die geforderten Mengen- und Konzentrationsverhältnisse in der Waschlauge einstellen kann. In vielen Fällen ist es von Vorteil, daß der genannte Waschmittel¬ zusatz weitere zusätzliche Waschmittelbestandteile enthält, bei¬ spielsweise Gerüststoffe, wie Phosphate, Zeolith A, Schichtsili¬ kate, Natriumcarbonat, Wasserglas, Kompiexbildπer wie Phosphonate oder A inopolycarbonsäuren, Trägerstoffe wie Natriumchlorid oder -sulfat, Harnstoff, Sauerstoffträger wie Perborat oder -carbonat, Aktivatoren für Perverbiπdungen wie Tetraacetylethylendiamin, En¬ zyme, Duftstoffe, Farbstoffe oder für flüssige Zusammensetzungen Lösungsmittel und Hydrotrope. Darüber hinaus kann er auch Kon¬ fekt!onierungsh lfsmittel , also beispielsweise Füllstoffe oder Trägerstoffe enthalten, die ihrerseits Waschmittelbestandteile sein können, aber nicht sein müssen. Der Vorteil eines derartigen Waschmittelzusatzes besteht darin, daß man handelsübliche Wasch¬ mittel, mit denen man verfärbuπgsempfiπdliehe Textilien ohne Ver¬ färbung in der Regel nicht waschen kann, hinsichtlich ihrer färbungsinhibierenden Eigenschaften so weit verbessern kann, daß man damit verfärbuπgsempfindliche Textilien ohne oder ohne nen¬ nenswerte Verfärbung gemeinsam mit verfärbend wirkenden Textilien waschen kann.The present invention furthermore relates to a detergent additive containing nonionic surfactants which have an HLB value of more than 11 and, if necessary with a content of water-soluble polymers which act as a discoloration inhibitor, in such proportions that this detergent additive can be added to detergents or wash liquors containing anionic surfactants in which the detergents used to carry out the process according to the invention essential concentration and quantity ratios are not available, the required quantity and concentration ratios in the wash liquor can set. In many cases it is advantageous that the detergent additive contains further additional detergent constituents, for example builders, such as phosphates, zeolite A, layered silicates, sodium carbonate, water glass, complexing agents such as phosphonates or aminopolycarboxylic acids, carriers such as sodium chloride or sulfate, urea, oxygen carriers such as perborate or carbonate, activators for perverbiπdungen such as tetraacetylethylene diamine, enzymes, fragrances, dyes or for liquid compositions, solvents and hydrotropes. In addition, it can also contain confectioning aids, for example fillers or carriers, which in turn can be detergent constituents but need not be. The advantage of such a detergent additive is that commercially available detergents, with which it is generally impossible to wash textiles susceptible to discoloration without discoloration, can be improved to such an extent with regard to their dye-inhibiting properties that textiles sensitive to discoloration can be used with or without negatives noticeable discoloration can be washed together with discolouring textiles.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. BeispieleThe invention is illustrated by the following examples. Examples
Beispiel 1example 1
Ein handelsübliches Feinwaschmittel mit einem Verhältnis von nichtionischem Tensid zu anionischem Tensid (HLB-Wert größer als 11) von 1 : 6,5 wurde bei 60 °C (im Ein-Laugenwaschverfahren zum Waschen von weißen Bau wolltextilien und farbiger Füllwäsche unter Zugabe eines mit Siriuslichtrot F4BL gefärbten Prüfgewebes, das sehr stark zur Abgabe von Farbstoff neigt, verwendet. Das Wasch¬ mittel enthielt keinen verfärbungsinhibierenden Zusatz. Das Ausmaß der Verfärbung der weißen Textilien wurde durch Ermittlung des "Farbabstands" in •%, bezogen auf dE max ermittelt. Diese Prüfme¬ thode ist beschrieben in der Zeitschrift "defazet", 31. Jahrgang (1977), Heft 8, Seiten 318 bis 324. Niedrige Werte bedeuten starke Verfärbung , 100 % bedeuten keine Verfärbung. Das Ergebnis für dieses Waschmittel ist in Tabelle I unter la aufgeführt. Setzte man pro Liter Waschlauge in einem weiteren Versuch der Waschlauge 0,05 g Polyvinylpyrrolidon (PVP) mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 40.000 zu, verbesserte sich der Farbabstand ent¬ sprechend den Angaben in Tabelle I, Versuch Ib. Setzte man in ei¬ nem weiteren Versuch pro Liter Waschlauge außer 0,05 g PVP zu¬ sätzlich 0,5 g eines Oxoalkohol-Ethoxylats mit einem HLB-Wert von 12 zu, so daß das Verhältnis von nichtionischem Tensid zu anioni¬ schem Tensid (HLB-Wert größer als 11) auf 1 : 1,15 verschoben wurde, verbesserte sich der Farbabstand auf den in Tabelle I unter lc aufgeführten Wert. Bei einer weiteren Zugabe von nichtionischem Tensid über die beanspruchte Untergrenze hinaus verschlechterte sich der Farbabstand wieder. Beispiel 2A commercially available mild detergent with a ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant (HLB value greater than 11) of 1: 6.5 was at 60 ° C (in the single-solution washing process for washing white cotton textiles and colored laundry with the addition of a Sirius light red F4BL dyed test fabric, which tends to give off dye very strongly, the detergent contained no discoloration-inhibiting additive. The extent of the discoloration of the white textiles was determined by determining the "color difference" in •%, based on dE max ¬ method is described in the magazine "defazet", 31st year (1977), number 8, pages 318 to 324. Low values mean strong discoloration, 100% mean no discoloration. The result for this detergent is listed in Table I under la In a further test of the wash liquor, 0.05 g of polyvinylpyrrolidone (PVP) with an average molewi was used per liter of wash liquor In addition to 40,000, the color difference improved in accordance with the information in Table I, Experiment Ib. In a further experiment, in addition to 0.05 g of PVP, 0.5 g of an oxoalcohol ethoxylate with an HLB value of 12 was added per liter of wash liquor, so that the ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant ( HLB value greater than 11) was shifted to 1: 1.15, the color difference improved to the value listed in Table I under lc. With a further addition of non-ionic surfactant beyond the claimed lower limit, the color difference deteriorated again. Example 2
In gleicher Weise, wie bei Beispiel 1 beschrieben, wurde ein handelsübliches Vollwaschmittel zum Waschen benutzt. Das Wasch¬ mittel hatte ein Verhältnis von nichtionischem Tensid (HLB-Wert über 11) zu anionischem Tensid von 1 : 5,9. Das Ergebnis für seine Verfärbungsneigung ist in Tabelle I unter 2a aufgeführt. Durch Zusatz von 0,05 g PVP pro Liter Waschlauge steigt der Farbabstand auf den unter 2b in Tabelle I aufgeführten Wert. Setzte man dage¬ gen zusätzlich 0,5 g pro Liter Waschlauge eines nichtionischen Teπsids (wie in Beispiel 1) zu, so daß das Verhältnis von nicht- ionischen Tensiden zu anionischen Tensiden auf einen Wert von 1:1,4 verschoben wurde, verbesserte sich der Farbabstand weiter auf den unter 2c aufgeführten Wert. Bei einer weiteren Zugabe von nichtionischem Tensid über die beanspruchte Uπtergrenze hinaus verschlechterte sich der Farbabstand wieder. Ähnliche Ergebnisse erhielt man bei Verwendung von Verfärbungsinhibitoren auf Basis von Polyviπyli idazol und Polyvinyloxazolidon.In the same way as described in Example 1, a commercial heavy-duty detergent was used for washing. The detergent had a ratio of nonionic surfactant (HLB value over 11) to anionic surfactant of 1: 5.9. The result for its tendency to discolouration is listed in Table I under 2a. By adding 0.05 g of PVP per liter of wash liquor, the color difference increases to the value listed under 2b in Table I. However, an additional 0.5 g per liter of wash liquor of a nonionic surfactant (as in Example 1) was added, so that the ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants was shifted to a value of 1: 1.4, improved the color difference continues to the value listed under 2c. With a further addition of nonionic surfactant beyond the claimed lower limit, the color difference deteriorated again. Similar results were obtained when using discoloration inhibitors based on polyvinylidazole and polyvinyloxazolidone.
Den Beispielen kann somit entnommen werden, daß bei einem ganz bestimmten engen Verhältnis von bestimmten nichtioπischen Tensiden zu anionischen Tensiden die verfärbungsinhibierende Wirkung von besimmten wasserlösl chen Polymeren ein Maximum erreicht. It can thus be seen from the examples that, with a very specific, narrow ratio of certain nonionic surfactants to anionic surfactants, the discoloration-inhibiting effect of certain water-soluble polymers reaches a maximum.
Tabelle ITable I
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Claims

Patentansprüche Claims
1. Verfahren zum Waschen von verfärbungsempfindlichen Textilien in wäßrigen Waschlaugen, die anionische Tenside, nichtionische Tenside und wasserlösliche Polymere als Verfärbungsinhibitor enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gewichtsver¬ hältnis von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden in der Waschlauge im Bereich von 1 : 0,3 bis 1 : 3, vorzugsweise im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 2, einstellt und der HLB-Wert der nichtionischen Tenside größer als 11 ist.1. A process for washing discoloration-sensitive textiles in aqueous wash liquors which contain anionic surfactants, nonionic surfactants and water-soluble polymers as a discoloration inhibitor, characterized in that the weight ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor is in the range from 1: 0. 3 to 1: 3, preferably in the range from 1: 0.5 to 1: 2, and the HLB value of the nonionic surfactants is greater than 11.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration der anioπischen Tenside in der Waschlauge im Bereich von 0,1 g/1 bis 3 g/1,vorzugsweise im Bereich von 0,5 g/1 bis 1,5 g/1, einstellt.2. The method according to claim 1, characterized in that the concentration of the anionic surfactants in the wash liquor in the range from 0.1 g / 1 to 3 g / 1, preferably in the range from 0.5 g / 1 to 1.5 g / 1.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration der nichtionischen Tenside in der Waschlauge im Bereich von 0,1 g/1 bis 3 g/1, vorzugsweise im Bereich von 0,5 g/1 bis 1,5 g/1, einstellt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the concentration of the nonionic surfactants in the wash liquor in the range of 0.1 g / 1 to 3 g / 1, preferably in the range of 0.5 g / 1 to 1, 5 g / 1.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Konzentration der wasserlöslichen Poly¬ mere in der Waschlauge im Bereich von 0,01 g/1 bis 0,5 g/1, vorzugsweise im Bereich von 0,02 g/1 bis 0,3 g/1, einstellt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized gekenn¬ characterized in that the concentration of water-soluble poly mers in the wash liquor in the range of 0.01 g / 1 to 0.5 g / 1, preferably in the range of 0 .02 g / 1 to 0.3 g / 1.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man als wasserlösliche Polymere, Homo- oder Co- polymere auf Basis von N-Vinylimidazol, N-Vinyloxazolidon oder insbesondere N-Vinylpyrrolidon oder ein Gemisch dieser Poly¬ meren verwendet. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized gekenn¬ characterized in that as water-soluble polymers, homo- or copolymers based on N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone or in particular N-vinylpyrrolidone or a mixture of these polymers used.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert zwischen 11,5 und 15 verwendet.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized gekenn¬ characterized in that nonionic surfactants with an HLB value between 11.5 and 15 are used.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man als nichtionische Tenside Anlagerungs¬ produkte von Ethylenoxid an lineare oder verzweigte, gesät¬ tigte oder ungesättigte Alkohole mit wenigstens 10 Kohlen¬ stoffatomen im Molekül und insbesondere Gemische derartiger Anlagerungsprpdukte verwendet.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized gekenn¬ characterized in that as nonionic surfactants Anlagungs¬ products of ethylene oxide to linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms in the molecule and in particular mixtures of such adducts used.
8. Waschmittelzusatz mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden, die einen HLB-Wert von mehr als 11 haben, und, falls erfor¬ derlich, mit einem Gehalt an wasserlöslichen Polymeren in solchen Mengenverhältnissen, daß man damit durch Hinzufügen zu antiontensidhaltigen Waschmitteln oder Waschlaugen die Mengen- und Konzentrationsverhältπisse nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in der Waschlauge einstellen kann.8. Detergent additive with a content of nonionic surfactants, which have an HLB value of more than 11, and, if necessary, with a content of water-soluble polymers in such proportions that the amounts can be added to detergents or detergents containing anionic surfactants - and concentration ratios according to one of claims 1 to 4 in the wash liquor.
9. Waschmittelzusatz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß dieser zusätzlich weitere Waschmittelbestandteile enthält. 9. Detergent additive according to claim 8, characterized in that it additionally contains further detergent components.
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