DE10032589A1

DE10032589A1 - Thickened aqueous liquid bleach, washing or prewash composition based on hydrogen peroxide has a defined pH to improve its viscosity stability and reduce oxidative decolorization of dyed textiles

Info

Publication number: DE10032589A1
Application number: DE2000132589
Authority: DE
Inventors: Mercedes Mendoza Cruz; Jaume Josa Pons; Adolf Arranz Catalina
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-07-07
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2002-01-24

Abstract

Aqueous liquid bleach, washing or prewash composition comprising hydrogen peroxide, nonionic and anionic surfactants, a radical scavenger, phosphonic and carboxylic acid complexing agents and a polysaccharide thickener has a pH of 2.5-7.5. Aqueous liquid bleach, washing or prewash composition having a pH of 2.5-7.5 comprises (wt.%): hydrogen peroxide (3-8); nonionic surfactant (0.2-2); anionic surfactant (0.5-5); a radical scavenger (0.01-0.2); water-miscible solvent or dispersant for the radical scavenger ( <= 1); a heavy metal complexing agent with at least one phosphonic acid group (0.1-2); a heavy metal complexing agent with at least one carboxylic acid group (0.05-2); sufficient polysaccharide thickener to give a Brookfield viscosity of 200-5000 mPa.s ar 20 deg C and 20 rpm; and water (to 100).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges Bleichmittel auf Wasserstoffperoxid-Basis, das insbesondere zur Anwendung als Wasch- und Wäschevorbehandlungsmittel, aber auch als Additiv in üblichen Waschverfahren geeignet ist, seine Verwendung als Wasch- und Wäschevorbehandlungsmittel sowie ein Waschverfahren unter Einsatz eines derartigen Mittels.The present invention relates to an aqueous bleaching agent based on hydrogen peroxide, especially for use as laundry and laundry pretreatment agents, but also is suitable as an additive in conventional washing processes, its use as a washing and Laundry pretreatment agent and a washing method using such Agent.

Um hartnäckige Anschmutzungen, sogenannte Flecken, von Textilien zu entfernen, werden diese häufig vor dem eigentlichen Waschprozeß mit speziellen Vorbehandlungsmitteln behandelt. Soweit es sich dabei um das Problem des Entfernens von bleichbaren Anschmutzungen handelt, kommen in der Regel peroxidhaltige Vorbehandlungsmittel zum Einsatz. Wegen der dann erleichterten Anwendungsbedingungen sind derartige Vorbehand lungsmittel normalerweise flüssig und werden direkt oder gegebenenfalls nach Verdünnen mit Wasser auf den Fleck gegossen. Dabei wird durch intensive und längere Einwirkzeit des peroxidhaltigen Mittels eine verbesserte Entfernung der bleichbaren Flecken aus dem Textil erreicht, wenn man das Textil anschließend einem haushaltsüblichen Waschprozeß unterwirft, wobei neben maschinellen Waschverfahren auch die sogenannte Handwäsche zum Einsatz kommen kann.To remove stubborn stains from textiles these often before the actual washing process with special pretreatment agents treated. As far as it concerns the problem of removing bleachable Soiling is involved, pretreatment agents containing peroxide are generally used Commitment. Because of the then easier application conditions, such pretreatment is necessary Normally liquid and become directly or, if necessary, after dilution poured onto the stain with water. This is due to intensive and longer exposure times of the peroxide-containing agent an improved removal of the bleachable stains from the Textile is achieved when the textile is subsequently washed in a household washing process subjects, besides machine washing processes also the so-called hand wash can be used.

Übliche flüssige peroxidhaltige Vorbehandlungsmittel sind relativ niedrigviskos, das heißt sie weisen in der Regel Viskositäten nicht über 200 mPa.s auf. Sie enthalten neben dem Peroxid üblicherweise Wasser und Tenside, die eine Verbesserung der Benetzbarkeit der Flecken beim Auftrag des Mittels bewirken sollen. Durch die hohe Netzwirkung und die niedrige Viskosität des Mittels kommt es zu einem starken Verlaufen des Produktes auf dem behandelten Textil, so daß auch bei sorgfältigem Auftrag des Mittels in aller Regel eine wesentlich größere Fläche als der eigentliche Fleck benetzt wird. Dies führt dazu, daß ein Teil des auf das Textil aufgebrachten Peroxids nicht zur Bleiche der Anschmutzung zur Verfügung steht, sondern sozusagen vergeudet wird, weil er sich nicht in entsprechendem direkten Kontakt zum Fleck befindet. Ein weiteres Problem ergibt sich beim Eintrocknen des wäßrigen Vorbehandlungsmittels auf dem Textil dadurch, daß das Verdunsten des Wassers verstärkt an den Rändern der Flüssigkeit stattfindet, wodurch es im Sinne eines Chromatographieeffektes zu Konzentrationsgradienten der Flüssigkeitsinhaltsstoffe kommt. Hierdurch findet in der Randzone der Flüssigkeit eine Aufkonzentrierung von Flüssigkeitsinhaltsstoffen statt. Auch aus der Textiloberfläche stammende Substanzen, wie zum Beispiel Schwermetallionen, wandern verstärkt an den Rand der benetzten Fläche und treten dort in relativ hoher Konzentration auf. Dies führt zu verstärkter schwermetallkatalysierter Wasserstoffperoxid-Zersetzung im Randbereich der benetzten Fläche und damit zu einer erhöhten oxidativen Belastung der Textilfasern in diesem Bereich, was sich in bleibenden Veränderungen des Farbeindrucks bis hin zu Schädigungen des Textils äußern kann.Usual liquid peroxide-containing pretreatment agents are relatively low-viscosity, that is as a rule they have viscosities not exceeding 200 mPa.s. They contain next to that Peroxide usually contains water and surfactants, which improve the wettability of the Should cause stains when applying the agent. Due to the high network effect and low viscosity of the agent leads to a strong bleeding of the product the treated textile, so that even with careful application of the agent as a rule a much larger area than the actual stain is wetted. This leads to some of the peroxide applied to the textile is not used to bleach the soiling Is available, but is wasted, so to speak, because it is not in the appropriate is in direct contact with the stain. Another problem arises when drying out of the aqueous pretreatment agent on the textile in that the evaporation of the Water intensifies at the edges of the liquid, which makes it meaning a Chromatography effect on concentration gradients of the liquid constituents comes. This results in a concentration of Liquid ingredients instead. Also substances originating from the textile surface, such as for example heavy metal ions, migrate increasingly to the edge of the wetted surface and occur there in a relatively high concentration. This leads to increased heavy metal-catalyzed hydrogen peroxide decomposition in the edge area of the wetted Surface and thus an increased oxidative load on the textile fibers in it Area, which can result in permanent changes in color perception Can damage the textile.

In der internationalen Patentanmeldung WO 96/26999 wird vorgeschlagen, diesem Problem durch den Einsatz von Chelatisierungsmitteln für Eisen, Kupfer oder Mangan zu begegnen, wohingegen in der europäischen Patentanmeldung EP 0 751 214 der Einsatz bestimmter Polyamine zur Vermeidung von Farb- und/oder Faserschädigungen empfohlen wird. Beides führt nicht in allen Fällen zu einer völlig zufriedenstellenden Lösung.International patent application WO 96/26999 proposes this Problem due to the use of chelating agents for iron, copper or manganese encounter, whereas in European patent application EP 0 751 214 use certain polyamines recommended to avoid color and / or fiber damage becomes. Both do not lead to a completely satisfactory solution in all cases.

Die internationale Patentanmeldung WO 99/63042 offenbart, daß sowohl das Problem der Vergeudung von Wasserstoffperoxid wie auch das der erhöhten oxidativen Belastung des Textils durch den Einsatz von strukturviskosen peroxidhaltigen Vorbehandlungsmittlen gelöst werden kann, die einen speziellen Verdickungswirkstoff enthalten. Unglücklicherweise neigen jene Zusammensetzungen zu Schwankungen, insbesondere Abnahmen, ihrer Viskosität, wenn sie über längere Zeit gelagert werden, so daß nach Lagerung ihre vorteilhaften Eigenschaften nicht immer garantiert sind.International patent application WO 99/63042 discloses that both the problem of Waste of hydrogen peroxide as well as that of the increased oxidative load on the Textiles through the use of pseudoplastic, pre-treatment agents containing peroxide can be solved that contain a special thickening agent. Unfortunately, those compositions tend to fluctuate, particularly Decreases, their viscosity, if they are stored for a long time, so that after Storage their beneficial properties are not always guaranteed.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das Problem der instabilen Viskosität und damit instabiler Eigenschaften flüssiger wasserstoffperoxidhaltiger Mittel ohne Verlust von Wasserstoffperoxid wie auch das Problem der erhöhten oxidativen Belastung des Textils durch peroxidhaltige Waschmittel oder Vorbehandlungsmittel im wesentlichen durch Anheben des pH-Wertes und gegebenenfalls der Anpassung der Art und Menge an Komplexbildner für Schwermetalle gelöst werden kann.Surprisingly, it has now been found that the problem of unstable viscosity and thus unstable properties of liquid hydrogen peroxide-containing agents without loss of hydrogen peroxide as well as the problem of increased oxidative stress on the Textiles by peroxide-containing detergents or pre-treatment agents essentially by raising the pH and, if necessary, adjusting the type and amount Complexing agent for heavy metals can be solved.

Gegenstand der Erfindung ist ein verdicktes flüssiges wasserhaltiges Bleich-, Wasch- beziehungsweise Wäschevorbehandlungsmittel, enthaltend 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% Wasserstoffperoxid, 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-% nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% anionisches Tensid, 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% Radikalfänger, bis zu 1 Gew.-% wassermischbares Lösungs- oder Dispergiermittel für den Radikalfänger, 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines ersten Komplexbildners für Schwermetalle mit mindestens einer Phosphonsäuregruppe, 0,05 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines zweiten Komplexbildners für Schwermetalle mit mindestens einer Carbonsäuregruppe und so viel eines polysaccharidischen Verdickungswirkstoffs, daß es bei 20°C bei 20 Umdrehungen pro Minute (Brookfield Rotationsviskosimeter) eine Viskosität im Bereich von 200 mPa.s bis 5000 mPa.s, vorzugsweise 300 mPa.s bis 3000 mPa.s aufweist, und der Rest auf 100 Gew.-% im wesentlichen aus Wasser besteht, welches einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 7,5 aufweist.The invention relates to a thickened liquid water-containing bleaching, washing or laundry pretreatment agent, containing 3% by weight to 8% by weight Hydrogen peroxide, 0.2% to 2% by weight nonionic surfactant, 0.5% to 5% by weight anionic surfactant, 0.01 wt% to 0.2 wt% radical scavenger, up to 1 wt% water-miscible solvent or dispersant for the radical scavenger, 0.1% by weight to 2% by weight a first complexing agent for heavy metals with at least one Phosphonic acid group, 0.05 wt .-% to 2 wt .-% of a second complexing agent for Heavy metals with at least one carboxylic acid group and so much one polysaccharide thickening agent that it at 20 ° C at 20 revolutions per Minute (Brookfield rotary viscometer) a viscosity in the range of 200 mPa.s to 5000 mPa.s, preferably 300 mPa.s to 3000 mPa.s, and the rest to 100 wt .-% consists essentially of water, which has a pH in the range of 2.5 to 7.5 having.

Das Mittel besitzt vorzugsweise eine Strukturviskosität derart, daß es bei 5 Umdrehungen pro Minute (Brookfield Rotationsviskosimeter) eine um den Faktor 1,5, vorzugsweise 2 bis 50 und inbesondere 2,5 bis 30 höhere Viskosität aufweist als bei 50 Umdrehungen pro Minute. Unter Strukturviskosität soll hier der Effekt verstanden werden, daß das flüssige Mittel bei Einwirken geringer Scherkräfte eine höhere Viskosität aufweist als bei Einwirken höherer Scherkräfte. Üblicherweise ist die Viskositätsänderung nicht direkt proportional der Änderung der einwirkenden Scherkräfte, sondern die Viskosität steigt bei Scherkraftabnahmen im niedrigen Scherkraftbereich stärker an als bei solchen im hohen Scherkraftbereich. Diese Eigenschaft läßt sich experimentell dadurch überprüfen, daß man die Viskosität unter verschiedenen Scherbedingungen mißt. Eine Möglichkeit hierzu bietet ein übliches Rotationsviskosimeter bei verschiedenen Umdrehungsgeschwindigkeiten der Spindel. Zur Bestimmung der Strukturviskosität sind mehrere Messungen notwendig, wobei man bei Verwendung von üblichen Brookfield-Rotationsviskosimetern in der Regel nicht den gesamten Viskositätsbereich mit Hilfe der gleichen Spindel messen kann, sondern die für den jeweiligen Meßbereich vorgeschriebene Spindel einsetzt. The agent preferably has an intrinsic viscosity such that it is at 5 revolutions per minute (Brookfield rotational viscometer) a factor of 1.5, preferably 2 to 50 and in particular 2.5 to 30 higher viscosity than at 50 revolutions per Minute. Structural viscosity is understood here to mean the effect that the liquid Medium when exposed to low shear forces has a higher viscosity than at Exposure to higher shear forces. The change in viscosity is usually not direct proportional to the change in shear forces, but the viscosity increases Decreases in shear force in the low shear force range more than in those in the high Shear area. This property can be checked experimentally by: measures viscosity under various shear conditions. One way to do this a common rotational viscometer at different speeds of rotation Spindle. Several measurements are necessary to determine the intrinsic viscosity, where usually using Brookfield rotation viscometers cannot measure the entire viscosity range using the same spindle, but uses the spindle prescribed for the respective measuring range.

Als wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Wasserstoffperoxid, das für die Bleichleistung verantwortlich ist, in Mengen von vorzugsweise 3,5 Gew.-% bis 7,5 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis 6,5 Gew.-%. Zur Herstellung derartiger Mittel kann auch von höher konzentriertem Wasserstoffperoxid ausgegangen werden.The agents according to the invention contain hydrogen peroxide as an essential constituent, which is responsible for the bleaching performance, in amounts of preferably 3.5% by weight to 7.5% by weight, in particular 4% by weight to 6.5% by weight. For the production of such agents can also be assumed from more concentrated hydrogen peroxide.

Als polysaccharidischer Verdickungswirkstoff kommt ein gegebenenfalls modifiziertes Polymer aus Sacchariden wie Glukose, Galactose, Mannose, Gulose, Altrose, Allose etc. in Betracht. Vorzugsweise wird ein wasserlösliches Xanthan, wie es beispielsweise unter den Produktbezeichnungen Kelzan®, Rhodopol®, Keltrol® oder Rheozan® handelsüblich ist, eingesetzt. Unter Xanthan versteht man ein Polysaccharid, welches demjenigen entspricht, das von dem Bakterienstamm Xanthomas campestris aus wäßrigen Lösungen von Glukose oder Stärke erzeugt wird (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), S. 51 bis 63). Es besteht im wesentlichen aus Glukose, Mannose, Glucuronsäure und deren Acetylierungsprodukten und enthält ferner untergeordnete Mengen chemisch gebundener Brenztraubensäure. Auch der Einsatz wasserlöslicher Polysaccharidderivate, wie sie zum Beispiel durch Oxalkylierung mit beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, durch Alkylierung mit beispielsweise Methylhalogeniden und/oder Dimethyl sulfat, durch Acylierung mit Carbonsäurehalogeniden oder durch verseifende Des acetylierung erhalten werden können, ist möglich. Der polysaccharidische Verdickungs wirkstoff ist in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% enthalten. Er trägt ganz entscheidend nicht nur zur Viskosität, sondern auch zur Strukturviskosität der erfindungsgemäßen Mittel bei. Von besonderem Vorteil ist, daß bei Einsatz derartiger Verdickungswirkstoffe, ins besondere von Xanthan, sich die Viskosität bei Lagerung auch bei erhöhten Temperaturen bis zu etwa 50°C nur unwesentlich ändert.A polysaccharide thickening agent is an optionally modified one Polymer from saccharides such as glucose, galactose, mannose, gulose, old rose, allose etc. in Consideration. Preferably, a water-soluble xanthan, such as that among the Product names Kelzan®, Rhodopol®, Keltrol® or Rheozan® are commercially available, used. Xanthan is a polysaccharide that corresponds to the one that of the bacterial strain Xanthomas campestris from aqueous solutions of glucose or starch is produced (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), p. 51 to 63). It consists essentially of glucose, mannose, glucuronic acid and their Acetylation products and also contains minor amounts of chemically bound Pyruvic acid. The use of water-soluble polysaccharide derivatives, such as those for Example by oxalkylation with, for example, ethylene oxide, propylene oxide and / or Butylene oxide, by alkylation with, for example, methyl halides and / or dimethyl sulfate, by acylation with carboxylic acid halides or by saponifying Des acetylation can be obtained is possible. The polysaccharide thickener The active ingredient in agents according to the invention is preferably in amounts from 0.2% by weight to Contain 2 wt .-%, in particular 0.4 wt .-% to 1.5 wt .-%. He wears very crucial not only on the viscosity, but also on the intrinsic viscosity of the agents according to the invention at. It is particularly advantageous that when using such thickening agents, ins special of xanthan, the viscosity when stored even at elevated temperatures changes only insignificantly up to about 50 ° C.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkan sulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefel trioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C- Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono- Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sul fonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, wobei in diesen auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Neben den Methylestern der α- Sulfofettsäuren (MES) können auch deren verseifte Disalze eingesetzt werden. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈- Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemi scher Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhal ten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-amerikanischen Patentschriften US 3 234 258 oder US 5 075 041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anitontenside. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen.Suitable anionic surfactants are, in particular, those which contain sulfate or sulfonate groups. Preferred surfactants of the sulfonate type are C ₉ -C ₁₃ alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and also disulfonates such as are obtained, for example, from C ₁₂ -C ₁₈ monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 ° C. - Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-salts are considered. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3, in these % By weight. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. In addition to the methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), their saponified disalts can also be used. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol be preserved. As alk (en) yl sulfates, the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants. Also suitable are the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C ₇ -C ₂₁ alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C ₉ -C ₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C ₁₂ - C ₁₈ fatty alcohols with 1 to 4 EO. Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are also suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred. The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der R³CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁴ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:
The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C ₁₂ -C ₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C ₉ -C ₁₁ alcohols with 7 EO, C ₁₃ -C ₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ₁₂ -C ₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C ₁₂ -C ₁₄ alcohol with 3 EO and C ₁₂ -C ₁₈ alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as an analytically determinable variable, can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R ³ CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{4 is} hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:

Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxy fettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁶ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkykest mit 1 bis 8 Koh lenstoffatomen steht, wobei C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispiels weise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vor zugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, bei spielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethyl aminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 03 061. Endgruppenver schlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini- Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den interna tionalen Patentanmeldungen WO 95/19953, WO 95/19954 und WO 95/19955 beschrieben werden. in which R ³ for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ⁵ for a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical with 2 to 8 carbon atoms and R ⁶ for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C ₁ -C ₄ -alkyl or phenyl radicals being preferred, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical. [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international patent application WO 95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst. Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO 90/13533. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them. So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are usually separated from one another by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of one another. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants is understood not only to mean "dimeric" but also "trimeric" surfactants. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE 43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates according to German patent application DE 195 03 061. End group-bound dimeric and trimeric mixed ethers according to German patent application DE 195 13 391 are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. The end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides as described in the international patent applications WO 95/19953, WO 95/19954 and WO 95/19955 can also be used.

In einer bevorzugten Ausgestaltung enthält ein erfindungsgemäßes Mittel ein Tensidsystem aus Alkylethersulfat der allgemeinen Formel R¹O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃X, in der R¹ ein linearer oder verzweigtkettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, n eine Zahl von 1 bis 10 und X ein Alkali- oder Ammoniumion ist, und Alkylpolyglykolether der allgemeinen Formel R²O-(C₃H₆O)₁-(CH₂CH₂O)_m-(C₃H₆O)_n-OH, in der R² ein linearer oder verzweigtkettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen und m eine Zahl von 1 bis 10 und 1 sowie n unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 10 sind, im Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1, insbesondere von 2 : 1 bis 5 : 1.In a preferred embodiment, an agent according to the invention contains a surfactant system composed of alkyl ether sulfate of the general formula R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n -SO ₃ X, in which R ^{1 is} a linear or branched-chain alkyl or alkenyl radical with 6 to 22 C - Atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali or ammonium ion, and alkyl polyglycol ethers of the general formula R ² O- (C ₃ H ₆ O) ₁ - (CH ₂ CH ₂ O) _m - (C ₃ H ₆ O) _n -OH, in which R ^{2 is} a linear or branched-chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and m is a number from 1 to 10 and 1 and n is independently a number from 0 to 10, in a weight ratio of 1 : 10 to 10: 1, in particular from 2: 1 to 5: 1.

Erfindungsgemäße Mitteln enthalten zwei Typen von Komplexbildnern für Schwermetalle, zum ersten einer mit mindestens einer Phosphonsäuregruppe, insbesondere eine funktionell modifizierte Phosphonsäure, insbesondere Hydroxyalkan- oder Aminoalkanphos phonsäuren beziehungsweise deren Natriumsalze. Unter den Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) beziehungsweise das Di natriumsalz oder das Tetranatriumsalz dieser Säure, Ethylendiamin-tetramethylen phosphonsäure (EDTMP), Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage, die ebenfalls in Form entsprechender Natriumsalze und einzeln oder in Mischungen vorliegen können. Auch die den genannten stickstoffhaltigen Verbindungen entsprechenden N-Oxide können eingesetzt werden. Zum zweiten enthalten erfindungsgemäße Mittel einen Komplexbildner mit mindestens einer Carbonsäuregruppe, vorzugsweise eine Aminocarbonsäure oder deren Derivat, wie beispielsweise Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA), Diethylentriaminpentaessigsäure und/oder Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS). Die in ihrer Säureform genannten Komplexbildner können als solche oder in Form der Alkali-, insbesondere Natriumsalze eingesetzt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Mischungen aus erstem und zweitem Komplexbildner, in denen der Gewichtsanteil von zweitem Komplexbildner überwiegt. Methylglycindiessigsäure und 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure sind besonders bevorzugt.Agents according to the invention contain two types of complexing agents for heavy metals, the first one with at least one phosphonic acid group, in particular one functional modified phosphonic acid, especially hydroxyalkane or aminoalkanephos Phonic acids or their sodium salts. Come under the phosphonic acids for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or the di sodium salt or the tetrasodium salt of this acid, ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid (EDTMP), diethylenetriamine-pentamethylenephosphonic acid (DTPMP) as well as their higher homologs in question, which are also in the form of corresponding Sodium salts and individually or in mixtures. Even those mentioned N-oxides corresponding to nitrogen-containing compounds can be used. To the second agents according to the invention contain a complexing agent with at least one Carboxylic acid group, preferably an aminocarboxylic acid or its derivative, such as for example nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA), Diethylenetriaminepentaacetic acid and / or ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS). The complexing agents mentioned in their acid form can be used as such or in the form of Alkali, especially sodium salts are used. The use of is preferred Mixtures of first and second complexing agents, in which the weight fraction of second complexing agent predominates. Methylglycinediacetic acid and 1-hydroxyethane-1,1- diphosphonic acid are particularly preferred.

Zu den als Radikalfänger wirksamen Inhaltsstoffe, die in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% enthalten sind, gehören Phenole, die gegebenenfalls mit mehreren Alkylgruppen subtituiert sein können und die solubilisierende Substituenten, wie die Carboxylat- oder Sulfonatgruppe tragen können, zum Beispiel 1,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (Butylhydroxytoluol, BHT), Hydrochinone wie Di-tert.-butyl-hydrochinon, Catechole wie Allylcatechol, alkylierte Diphenylamine oder N-Phenyl-α-Naphthylamine und Dihydrochinoline. Als bevorzugter Radikalfänger wird BHT eingesetzt. Um derartige normalerweise schlecht wasserlösliche Substanzen rasch in erfindungsgemäße Mittel einarbeiten zu können, hat es sich bewährt, sie in Form einer Lösung in einem wassermischbaren Lösungsmittel, zum Beispiel einem niederen Alkohol wie Ethanol oder Isopropanol, einzuarbeiten. Dabei ist es bevorzugt, sie so konzentriert einzusetzen, daß nur geringe Mengen derartiger Lösungsmittel, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%, in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden.Among the ingredients effective as radical scavengers, which are in the agents according to the invention are preferably contained in amounts of 0.01% by weight to 0.1% by weight Phenols, which can optionally be substituted with several alkyl groups and which solubilizing substituents, such as the carboxylate or sulfonate group, for example 1,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (butylated hydroxytoluene, BHT), hydroquinones such as di-tert-butyl hydroquinone, catechols such as allyl catechol, alkylated diphenylamines or N-phenyl-α-naphthylamines and dihydroquinolines. As a preferred radical scavenger BHT is used. Such normally poorly water-soluble substances To be able to quickly incorporate into agents according to the invention, it has proven to be effective a solution in a water-miscible solvent, for example a low one Include alcohol such as ethanol or isopropanol. It is preferred to do so concentrated use that only small amounts of such solvents, especially at most 0.5% by weight are introduced into the agent according to the invention.

Erfindungsgemäße Mittel sind vorzugsweise sauer und weisen insbesondere einen pH-Wert im Bereich 4,2 bis 6, besonders bevorzugt von 4,8 bis 5,8 auf. Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel systemverträgliche Säuren, insbesondere die oben genannten Aminocarbon- oder Phosphonsäuren, aber auch andere organische Säuren wie Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, und/oder Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Alkalihydrogensulfate, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten.Agents according to the invention are preferably acidic and in particular have a pH in the range 4.2 to 6, particularly preferably from 4.8 to 5.8. To set one not desired by mixing the other components resulting pH value, the agents according to the invention can include system-compatible acids, in particular the above-mentioned aminocarboxylic or phosphonic acids, but also others organic acids such as citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, Glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, and / or mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid or alkali hydrogen sulfates, or bases, in particular Contain ammonium or alkali hydroxides.

Neben den genannten Inhaltsstoffen können erfindungsgemäße Mittel alle weiteren in Flüssigwaschmitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, die mit den wesentlichen Bestandteilen, insbesondere dem Wasserstoffperoxid und dem Verdickungssystem, verträglich sind. Zu diesen gehören beispielsweise Schaumregulatorwirkstoffe, Farb- und Duftstoffe, Konservierungsmittel sowie gewünschtenfalls optische Aufheller.In addition to the ingredients mentioned, all agents according to the invention can be used in Liquid detergents contain the usual ingredients with the essential Constituents, especially the hydrogen peroxide and the thickening system, are tolerated. These include, for example, foam regulator active ingredients, color and Fragrances, preservatives and, if desired, optical brighteners.

Erfindungsgemäße Mittel können in wenig aufwendiger Weise durch einfaches Vermischen ihrer Inhaltsstoffe hergestellt werden. Sie sind homogene Systeme mit einer hohen Lagerstabilität und guter Fleckentfernungsleistung bei geringem Textil schädigungspotential. Vorzugsweise werden sie als Waschmittel, zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien vor deren Wäsche oder als Zusatz (Additiv) zu einem Waschmittel bei der insbesondere maschinellen Wäsche von Textilien eingesetzt. Bei einem Waschverfahren unter Einsatz erfindungsgemäßer Mittel geht man vorzugsweise so vor, daß man ein flüssiges erfindungsgemäßes Mittel unverdünnt auf das verschmutzte Textil oder einen Teil des verschmutzten Textils, der den zu entfernenden Fleck umfaßt, aufbringt, es vorzugsweise dort nur so lange einwirken läßt, daß es nicht vollständig eintrocknet, und das Textil unter Verwendung von Wasser oder gegebenenfalls einer wäßrigen Waschlauge, die ein übliches Waschmittel enthält, insbesondere unter Einsatz einer maschinellen Vorrichtung wäscht. Dabei kann man eine weitere Menge des erfindungsgemäßen Mittels dem üblichen Waschmittel und/oder der wäßrigen Waschlauge zusetzen. Die erfindungsgemäßen. Mittel zeigen ein deutlich geringere Farb- und/oder Textilschädigung als zuvor bekannte Mittel ohne die erfindungswesentlichen Merkmale. Agents according to the invention can be done in a simple manner by simple means Mixing their ingredients can be made. They are homogeneous systems with one high storage stability and good stain removal performance with low textile damage potential. They are preferably used as a detergent, for pretreatment soiled textiles before washing them or as an additive to a detergent used in the particular machine washing of textiles. At a Washing processes using agents according to the invention are preferably carried out that one undiluted a liquid agent according to the invention on the soiled textile or a part of the soiled textile which comprises the stain to be removed, applies, preferably only there so long that it is not complete dries, and the textile using water or optionally one aqueous wash liquor containing a conventional detergent, especially when used a machine device washes. You can add another amount of According to the invention, the usual detergent and / or the aqueous wash liquor enforce. The invention. Medium show a significantly lower color and / or Textile damage as previously known means without the features essential to the invention.

Examples

Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengenanteilen wurden flüssige bleichmittelhaltige Waschmittel V1 (zum Vergleich) sowie B1 und B2 (erfindungsgemäß) hergestellt, welche die ebenfalls in der Tabelle angebenen pH-Werte aufwiesen.By simply mixing the ingredients listed in the table below liquid bleach-containing detergents V1 (for comparison) and B1 and B2 (according to the invention), which also in in the table indicated pH values.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung (Gew.-%) Composition (% by weight)

Die Viskosität der Mittel wurde direkt nach dem Herstellen (0 Wochen) und nach Lagerung bei 40°C über mehrere Wochen gemessen (Brookfield Rotationsviskosimeter, Spindel Nr. 2, 20 Umdrehungen pro Minute). Die Werte sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.The viscosity of the agents was determined immediately after manufacture (0 weeks) and after Storage at 40 ° C measured over several weeks (Brookfield rotational viscometer, Spindle No. 2, 20 revolutions per minute). The values are in Table 2 below specified.

Tabelle 2 Table 2

Viskosität [mPa.s] Viscosity [mPa.s]

Man erkennt, daß nach Lagerung bei erhöhter Temperatur bereits nach kurzer Zeit die Viskosität eines ähnlich zusammengesetzten, nicht erfindungsgemäßen Mittels (V1) signifikant stärker abnimmt als die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel.It can be seen that after storage at elevated temperature, the after a short time Viscosity of a composition of similar composition, not according to the invention (V1) decreases significantly more than the viscosity of the agents according to the invention.

Example 2

Das erfindungsgemäße Mittel B1 wie auch das Vergleichsprodukt V1 wurden in Mengen von jeweils einigen Millilitern auf ein blaues Baumwolltextil gegossen, dort 18 Stunden einwirken lassen, und die Textilien wurden anschließend unter Einsatz eines handelsüblichen Waschmittels bei 60°C gewaschen. Die Veränderung der Farbe des Textils ist in der nachfolgenden Tabelle 3 angegeben (Mittelwertbildung aus drei Messungen). Man erkennt, daß der Unterschied zur Originalfarbe bei Einsatz von V1 signifikant größer ist als bei Einsatz von B1. The agent B1 according to the invention as well as the comparative product V1 were in quantities poured from a few milliliters each onto a blue cotton textile, there for 18 hours Allow to act, and the textiles were then using a commercial detergent washed at 60 ° C. Changing the color of the Textile is given in Table 3 below (averaging from three Measurements). It can be seen that the difference to the original color when using V1 is significantly larger than when using B1.

Tabelle 3 Table 3

Farbveränderungen color changes

Claims

1. Liquid water-containing bleaching, washing or laundry pretreatment medium, containing 3% by weight to 8% by weight of hydrogen peroxide, 0.2% by weight to 2% by weight non-ionic surfactant, 0.5% by weight to 5% by weight anionic surfactant, 0.01% by weight up to 0.2% by weight of radical scavenger, up to 1% by weight of water-miscible solution or dispersant for the radical scavenger, 0.1% by weight to 2% by weight of a first Complexing agent for heavy metals with at least one phosphonic acid group, 0.05% by weight up to 2% by weight of a second complexing agent for heavy metals at least one carboxylic acid group and so much of a polysaccharide Ver Thickening agent that it is at 20 ° C at 20 revolutions per minute (Brookfield Rotational viscometer) has a viscosity in the range of 200 mPa.s to 5000 mPa.s has, and the remainder to 100 wt .-% consists essentially of water, and it has a pH in the range from 2.5 to 7.5.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it has a pH in the range from 4.2 to 6, in particular from 4.8 to 5.8.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it has a viscosity 20 ° C and 20 revolutions per minute (Brookfield rotary viscometer) in Range from 300 mPa.s to 3000 mPa.s.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is a Has intrinsic viscosity such that at 5 revolutions per minute (Brookfield Rotational viscometer) by a factor of 1.5, preferably 2 to 50 and in particular 2.5 to 30 higher viscosity than at 50 revolutions per minute.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.4 wt .-% to 1.5 wt .-% polysaccharidic ver contains active ingredient.

6. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is 3.5 wt .-% to Contains 7.5% by weight, in particular 4% by weight to 6.5% by weight, of hydrogen peroxide.

7. Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that the poly saccharide thickening agent is a xanthan.

8. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the first com plexing agent a hydroxyalkanephosphonic acid, an aminoalkanephosphonic acid and / or a sodium salt of these.

9. Composition according to claim 8, characterized in that the first complexing agent 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, its disodium salt, its tetrasodium salt, Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphon acid, a higher homologue of this series and / or a corresponding sodium salt.

10. Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that the second Complexing agent nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid, diethylenetriamine is pentaacetic acid, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid and / or their sodium salt.

11. Use of an agent according to one of claims 1 to 10 for pretreatment soiled textiles before washing them.

12. Use of an agent according to any one of claims 1 to 10 as a detergent and / or as an additive to a detergent for machine washing in particular of textiles.

13. A method of washing textiles, characterized in that a liquid Agent according to one of claims 1 to 10 undiluted on the soiled textile or applies some of the soiled textile, and using the textile of water or an aqueous wash liquor containing a common detergent, especially using a machine.

14. The method according to claim 13, characterized in that the usual washing agent and / or the aqueous wash liquor is an agent according to any one of claims 1 to 10 in addition to the amount introduced via the textile.