UA87746U - Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот - Google Patents
Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот Download PDFInfo
- Publication number
- UA87746U UA87746U UAA201009929U UAA201009929U UA87746U UA 87746 U UA87746 U UA 87746U UA A201009929 U UAA201009929 U UA A201009929U UA A201009929 U UAA201009929 U UA A201009929U UA 87746 U UA87746 U UA 87746U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carbon disulfide
- benzene
- salts
- sodium
- diethyldithiocarbamate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 151
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005636 thioacylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims abstract 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical class NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004939 coking Methods 0.000 abstract 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 16
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001446467 Mama Species 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNTARNCGFNQQRP-UHFFFAOYSA-N 5-carbamothioylsulfanylpentyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SCCCCCSC(N)=S QNTARNCGFNQQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009851 ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na] PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- -1 thiuram disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот реакцією тіоацилування амінів у присутності або у відсутності луга згідно з рівняннями (1, 2):(1),(2),де M=Na, K;R', R''=H, -CH, -CHCH, цикло-(CH).Як тіоацилюючий агент використовують сірковуглецевмісну фракцію, отриману при переробці сирого коксохімічного бензолу, яка має склад, мас. %:з подальшим відділенням бензольного шару, який не містить сірковуглецю, та виділенням солей дитіокарбамінових кислот звичними методами.
Description
Корисна модель належить до способів отримання солей дитіокарбамінових кислот. Відомо, що вони широко використовуються у різних галузях промисловості для отримання прискорювачів вулканізації гумових сумішей, пестицидів, інгібіторів корозії, присадок для мастил, аналітичних реагентів, флотагентів | 1-41.
Традиційний спосіб їх синтезу, прийнятий за найближчий аналог (прототип), включає взаємодію амінів з сірковуглецем (реакція тіоацилування) у водному середовищі у відсутності (рівняння 1) або у присутності (рівняння 2) лужних сполук |2, 5, 61:
З
ЕЕ ну еЕ. мячсв--я вн 0) 2 ВНІ", ра сь
ЕЕ мя
І)
М, (2) ем МОонисСв5, --к ут б- 5514 в" де М-Ма, К; В", АВ"-Н, алкіл.
Сірковуглець отримують при переробці сирого бензолу коксохімічних виробництв (7-10.
Спочатку з сирого бензолу виділяють сірковуглецевмісну фракцію (яка також має назву сірковуглецевої), склад якої може вагатися у широких межах, мас. Фо: сірковуглець 5-50 бензол 28-67 насичені та ненасичені 10-5О вуглеводні та домішки цикло- і дициклопентадієн 5-30.
Виділення сірковуглецю з сірковуглецевмісної фракції, зважаючи на складність її складу, має багато труднощів: - вимагає наявність ректифікаційних колон з великою кількістю теоретичних тарілок; - ненасичені сполуки, які входять до складу сірковуглецевмісної фракції, полімеризуються та окислюються як у процесі ректифікації, так і при зберіганні отриманого сірковуглецю; - останнє призводить до зниження якості сірковуглецю і потребує використання інгібіторів полімеризації та окислення при його зберіганні; - у ряді випадків додатково полімеризують при підвищеній температурі циклопентадієн, який також входить до складу сірковуглецевмісної фракції, тому що через близькість його температури кипіння до температури кипіння сірковуглецю їх дуже нелегко розділити навіть ректифікацією; - ректифікація і виділення сірковуглецю у вигляді легкокиплячої фракції призводять до його великих витрат, значного забруднення навколишнього природного середовища сірковуглецем, що, в сукупності з його високою токсичністю, пожежо- і вибухонебезпечністю, є вкрай небажаним; - при відносно низьких концентраціях сірковуглецю у сірковуглецевмісній фракції (менше ніж
Зо 15 95) його виділення ректифікацією взагалі стає невигідним.
З метою виключення вказаних недоліків пропонується інший спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот. Його відмінними особливостями є: - виключення використовування у синтезі чистого сірковуглецю; - використовування як джерела сірковугллецю та реакційного середовища сірковуглецевмісної фракції - продукту переробки сирого коксохімічного бензолу, і, відповідно, виключення стадії ректифікації з виділенням сірковуглецю; - проведення реакції тіоацилування при відносно низьких температурах (0-257С), що виключає забруднення навколишнього природного середовища парами сірковуглецю; - практично повне зв'язування сірковуглецю у солі дитіокарбамінових кислот з їх використанням як цільових та проміжних продуктів у подальших синтезах; - відділення після проведення реакції тісацилування бензольного шару, який вже не має у своєму складі сірковуглецю, і виділення солей дитіокарбамінових кислот відомими методами; - використання амінів, які дозволяють отримати відносно стабільні солі дитіокарбамінових кислот у присутності або у відсутності сильних лужних сполук, у приведених вище умовах; - використання амінів, дозволяючих отримати солі дитіокарбамінових кислот, які легко розчиняються у воді і погано у бензолі при підвищеній температурі, що дозволяє розділити бензольний і водний шари методом сепарації після проведення синтезу.
Порівняльний аналіз рішення, що заявляється, з методом отримання солей дитіокарбамінових кислот, виходячи з сірковуглецю (табл. 1), показує, що спосіб, що заявляється, має принципові відмінності.
Таблиця 1
Ме! Показники | Прототип | Об'єкт, що заявляється . . Ректифікація
Спосіб отримання тіоацилюючого!| . пИд . год, фракції джерелом сірковуглецю
Ша В п и
Сильне за рахунок втрат 4 |природного середовища парами мой Менше на два порядки : при ректифікації сірковуглецю ефчнннюснююеню ие фракція
Ректифікаційні колони, 7 | Додаткова апаратура сховища ! схеми Відсутня уловлювання парів сірковуглецю
У науково-технічній і патентній літературі інформація по отриманню солей дитіокарбамінових кислот у середовищі сірковуглецевмісної фракції відсутня.
Запропоноване технічне рішення дозволяє: - отримати солі дитіокарбамінових кислот і продукти на їх основі з використанням як тіоацилюючого агента сірковуглецевмісної фракції - продукту переробки сирого коксохімічного бензолу; - виключити використання чистого сірковуглецю і, відповідно, його виділення методом ректифікації, а також зберігання і транспортування; - значно зменшити тим самим капітальні витрати на організацію виробництва; - істотно знизити забруднення навколишнього природного середовища сірковуглецем; - зменшити витратні норми по сірковуглецю у виробництві солей дитіокарбамінових кислот на 30-35 95.
Наведені нижче приклади ілюструють суть корисної моделі, що заявляється.
У табл. 2 приведений склад різних зразків сірковуглецевмісної фракції, з якими далі проводили різні досліди.
Таблиця 2
Склад сірковуглецевмісної фракції (основні компоненти) фракції» цОДдУДцІд 81111127 11111511 11111183 76 ГГ 11173171 48 1 |1111112 81177112 11111152 11111111
Примітки: х б52-фракція - сірковуглецевмісна фракція. "к ЦПД - циклопентадієн; ДДЦДПД - дициклопентадієн. ях Насичені та ненасичені вуглеводні та домішки.
У прикладах Мо 1-11 наведені різні варіанти проведення процесу тіоацилування з використанням замість сірковуглецю сірковуглецевмісної фракції. Умови проведення окремих дослідів та їх результати надані у табл. 3. Загальна методика наведена у прикладі 1.
Таблиця З
МеС52Ї Завантаженог | 0 Умовиреакцї | Отриманопродукт
Прик- фракції лад їж ; табл. Г ' годині виділення Чо | осаду," 2/г
М, М рн фяююнньннно вниз) |в в ною натрію 2 |2глвви| 20 | - -- | і- | 6о|8ло| З |попр.ї | - | 94 --
З 13/74) 20 | 7-11 -- 15524 4 17-11 193 41440) 20 щч- | Жї- 155157|451 - | -- |96| -- |15ЖООЇ 20 | -У/,Я-- | -- 70525 4 я- | -- | 93| --
М, М жжж -діетилди- калію 7 16/645| 20 | 2 -(МГЯ- | -ї- 80 |842| 4 71777111 1931
М, М иметил- маон/ -диметил- енре ит ОДМеК ровоз ее (йди ря натрію 9 8/4) 20 | -- | -- 90147) з | -- | -- | 93 |7115-18
М, М диметил- -диметил- ерннре ей реюря | дв вини диметиламонію тн | з дменяням| ж |ю рома») ж |вккн| «|в 11 4/4 20 |піперидин/33,9 50 110-141 3,5 дитіокарбамат!| 94 |275-278 натрію
Примітки.
С52-фракція ех - вбірковуглецевмісна фракція. "Вміст сірковуглецю у відповідної Сбг-фракції, г. Нагрівання до 40-50 С та сепарація водного і органічного шару. 5
Приклад 1. Сірковуглецевмісну фракцію аналізують попередньо відомими методами (наприклад, ГРХ), визначаючи відсотковий вміст сірковуглецю. Виходячи з величини цього показника, беруть у потрібному мольному співвідношенні або з невеликим надлишком (1-3 мольних 9б5) інші реагенти (згідно з рівняннями 1, 2): аміни та луги.
У колбу, забезпечену мішалкою, зворотним водним холодильником, термометром, завантажують сірковуглецевмісну фракцію, дієтиламін, натрієвий луг, воду. Проводять витримку з перемішуванням протягом 3,5 годин при 5 "С. Потім нагрівають реакційну масу до 50 С, розділяють бензольний та водний шари методом сепарації у ділильній лійці, промиваючи додатково бензольний шар водою та приєднуючи промивний водний шар до основного водного шару. Потім водний шар охолоджують до кімнатної температури, відфільтровують осад, що випав, сушать при 90-100 "С. Отримують М, М'-діетилдитіокарбамат натрію у вигляді тригідрату.
Фільтрат також є М, М'-діетилдитіокарбаматом натрію у вигляді його водного насиченого розчину. Загальний вихід М, М'-діетилдитіокарбамату натрію по сухому продукту та насиченому розчину становить 95 95. Відсоток зв'язування сірковуглецю складає 99,2 95 (визначений у бензольному шарі методом ГРХ).
В усіх інших прикладах одержано зв'язування сірковуглецю на рівні 99,2-99,8 95.
Приклади 1-5 ілюструють зв'язування сірковуллецю з отриманням М, М- діетилдитіокарбамату натрію в різних умовах (рівняння 2, М-Ма, В", В"'СНоСН 5).
Приклади б, 7 ілюструють зв'язування сірковуглецю з отриманням М, М- діетилдитіокарбамату калію (рівняння 2, МАК, В", В"'-СНеСН 5).
Приклади 8, 9 ілюструють зв'язування сірковугледю з отриманням М, М- диметилдитіокарбамату натрію (рівняння 2, МАМа, В", В"-СНаз).
Приклад 10 ілюструє зв'язування сірковуглецю з отриманням М, М'-диметилдитіокарбамату діметиламонію (рівняння 1, В", В"'СНеСнНа).
Приклад 11 ілюструє зв'язування сірковуглецю з отриманням пентаметилендитіокарбамату натрію (рівняння 2, М-Ма, В", В"ецикло-(СНг)»).
Приклад 12 ілюструє отримання на основі М, М'-діетилдитіокарбамату натрію М, М'- діетилдитіокарбамату цинку (рівняння 3, МАМа). пс (СНУСНО)» Я м - А (сн.сН, «Й уятномо (3) де М-Ма, К.
У колбу, забезпечену мішалкою, зворотним водним холодильником, термометром, завантажують 26,15 г тригідрату М, М'-діетилдитіокарбамату натрію, отриманого з сірковуглецевмісної фракції, 180 г води, 7,9 г хлориду цинку, перемішують дві години при 35- 40" С, відфільтровують осад, промивають водою, сушать. Отримують 20,6 г М, М- діетилдитіокарбамату цинку (вихід 98 95) з температурою плавл. 175-176 С.
Приклад 13 ілюструє отримання на основі М, М'-діетилдитіокарбамату калію М, М'- діетилдитіокарбамату цинку (рівняння 3, МАК). Він виконується по способу, наведеному у прикладі 12, але замість М, М'-діетилдитіокарбамату натрію в масу додається 16,75 г М, М'- діетилдитіокарбамату калію у вигляді водного розчину. Отримують 17,16 г М, М- діетилдитіокарбамату цинку (вихід 97 95) з температурою плавл. 174-176 "С.
Приклад 14 ілюструє отримання на основі М, М'-діметилдитіокарбамату натрію М, М'- диметилдитіокарбамату цинку.
Ї її. (9 7псі,ка(СНІ) М--с--5Ма-» СНІ)» Мм-с ЗІлапн2масі
Він виконується по способу, наведеному у прикладі 12, але замість М, М- діетилдитіокарбамату натрію в масу додається 16,75 г М, М'і-диметилдитіокарбамату натрію.
Отримують 17,16 г М, М'-диметилдитіокарбамату цинку (вихід 97 95) з температурою плавл. 249- 25376.
Зо Приклад 15 ілюструє отримання на основі М, М'- діетилдитіокарбамату натрію тетраетилтіурамдисульфіду. 2мамо,н2н,О,а(СсНнУСНно)», МУ С 5Ма- з» 2Ма,зО,2нН,О їі й тагмоК(снУсн))» Мм-с-8-8-0--М(СН.СНУ),
У колбу, забезпечену мішалкою, зворотним водним холодильником, термометром, завантажують 130 г водного розчину М, М'-діетилдитіокарбамату натрію (50 г), отриманого з сірковуглецевмісної фракції; додають 20,14 г нітриту натрію у 100 г води, масу охолоджують до 2-4"Сб і поступово по краплях додають 191 г 15 95-ної сірчаної кислоти. Реакційну масу перемішують протягом 2,5 годин, відфільтровують осад, промивають водою, сушать.
Отримують 38,7 г (вихід 90 95) тетраєтилтіурамдисульфіду, з температурою плавл. 68-71 70.
Приклад 16 ілюструє отримання на основі М, М'-диметилдитіокарбамату натрію тетраметилтіурамдисульфіду.
Він виконується по способу, наведеному у прикладі 14, але замість М, М- діетилдитіокарбамату натрію в колбу додається така ж кількість М, М'-диметилдитіокарбамату натрію,
2мамо,2н,5О, (СНУ). -Ї вв 2мМа,5О,12Н,О їі й з2мМонснЬУс М-С-8-8-60--М(СНУ)» 24,08 г нітриту натрію у 100 г води, 228,3 г 15 95-ної сірчаної кислоти. Отримують 37,44 г (вихід 89 Фо) тетраметилтіурамдісульфіду, з температурою плавл. 148-152 76.
Приклад 17 ілюструє отримання на основі М, М'-діетилдитіокарбамату натрію присадки до трансмісійних мастил: сН,сіІ (СНУСН.),М-С-5Мах нон (сноесндомо-в'СН, о масі (7)
СНУ СНз
У колбу, забезпечену мішалкою, зворотним водним холодильником, термометром, завантажують 450 г водного розчину М, М'-діетилдитіокарбамату натрію (100 г), отриманого з сірковуглецевмісної фракції; додають 71,5 г металилхлориду, видержують при змішуванні при температурі 60-70 С протягом 4,5 годин. Переносять реакційну масу у ділильну лійку, сепарують водний шар, промивають органічний шар водою.
Потім переносять органічний шар у колбу, змінюють зворотний холодильник на прямий та відганяють при температурі 80-150 С усі летучі сполуки. Масу охолоджують до кімнатної температури та далі використовують як присадку до трансмісійних мастил.
У таблицях 4-7 наведені результати випробувань синтезованих карбаматів та тіурамдисульфідів як прискорювачів вулканізації гумових сумішей. Дослідні продукти випробовувалися у базових гумових сумішах в порівнянні з відомими прискорювачами вулканізації.
Таблиця 4
Випробування дослідного прискорювача - М, М'-діетилдитіокарбамату натрію / Стандартнасумішнаоснов СКМС-30 | АРКМА5 | (ОЇ 7777772 ббкладі////77771111111111111111111111
Сульфенамідц.ї 11111120
ОМ, М-дієтилдитіокарбаматнатрію.//-////777111-1 11051110 (Показникивипробувань:ї//://77777711111111111 "Твердістьпо Шору,умови,од.д//////7777777111111160111111115317111117163
Умовна міцністьпри розтягуванн, МПа 199 2 щ | 72 | 106 (Змінипісля старіння уповітрі(100 С,24години)хГ////ї1711111111111111 спотвердості, умови, од. 77777771 61117114
Таблиця 5
Випробування дослідного прискорювача - тетраметилтіурамдисульфіду ббкладі///11111111111111111111Ї1111111ї1
ПЕТ ЕТИ ПОН ОН Ж: ТОНН КО (Тетраметилпурамдисульфід -дослідний.д/ ЇЇ Ї11105 (Показникивипробувань:ї//:///777777711111111111111Ї11111111111Ї111111 (Часпочаткувулканізаці, хвилини. 1111008 71109 2
Таблиця 6
Випробування дослідного прискорювача - тетраетилтіурамдисульфіду бкладі7///////111111Ї1111111111111 іурамЕ (З 7777777777777777171717171717171111111111Ї1111051111- (Тетраєтилтіурамдисульфід-досліднийд ЇЇ -111111111105 1 (Показникивипробувань:ї//:///77777771111111111111Ї1111111111111 (Часпочаткувулканізаці, хвилини. 11110977 17771711109 2
Таблиця 7
Випробування дослідного прискорювача - М, М'-діетилдитіокарбамату цинку ббкладі/////11111111111111111111111111Ї111111111Ї1
М, Ме-діеєтилдитіокарбамат цинку дослідний.д | - | 02 | 04 (Показникивипробувань:ї//:///77711Ї1111111111111Ї11 "ТвердістьпоШору,умови, од. 77777771 |167 17717168 |77169 0
Умовна міцністьпри розтягуванн, МПа | 95 | 98 | 700
Продовження таблиці 7 (Зміни після старіння уповітрі (100 С, 24 години):Ї | (ЇЇ (г Ї 77777С
У таблиці 8 наведені результати випробувань синтезованої присадки до мастил.
Таблиця 8
Випробування дослідної присадки, зробленої по прикладу 16 (-Масовадоляазоту, 95/11 6669 11111166 о рухлива 11111111 -Темп,спалахуувідкритомутигл С, -:/ | 9 9Щ(( її 9 щЩ '«-
Кн ііі і вій ННЯ ННЯ присадки при 2025 "С: менше
Як видно з таблиць 4-8, усі синтезовані продукти мають показники якості на рівні базових відомих продуктів.
Використана
Джерела інформації:
ПІ Справочник резинщика. - М.: Химия, 1971 г. (2І Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерньх материалов. - М.: Химия, 1981 г.
ЇЇ Кламман Д. Смазки и родственнье продукть. Синтез, свойства, примененивє, международньвеє стандарти. - М.: Химия, 1988 г.
ЇЇ Мельников Н.Н. Пестицидь. Химия, технология и применениєвє. - М.: Химия, 1987 г.
ЇЇ Пеликс А.А., Аранович Б.С, Петров Б.А., Котомкина Р.В. Химия и технология сероуглерода. Л.: Химия, 1986 г.
ІЄЇ Нойбеп-М/еу!. МеїШодеп дег Огдапізспеп Спетіє. ІиНдай: Сеога Тніете, 1955. В.ІХ.
І/ Справочник коксохимика - М: Металлургия, 1966. - Т.3. І8)| Лейбович Р.Е., Яковлева Б.И.,
Филатов А.Б. Технология коксохимического производства. - М.: Металлургия, 1982 г.
ІЗ| Гомельский А. 3. Аппаратчики коксохимических производств. Х. - М.: ГОНТИ литературь по черной и цветной металлургии, 1953 г. 10) Коляндр М.Я. Переработка сьгрого бензола. - М.: Металлургия, 1960 г.
Claims (3)
- ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот реакцією тіоацилування амінів у присутності або у відсутності луга згідно з рівняннями (1, 2):м Ша і ' "рев. --- М- с- 857 нм () 2 ижщ(НІв"нсВ, р. грн в" ве" 5 В, с) ем МОониСв5, --» ран б- 55154 в" де М-Ма, К; В В"-Н, -СНз, -«СН»СнНв», цикло-(СНг)», 5 який відрізняється тим, що як тіосацилюючий агент використовують сірковуглецевмісну фракцію, отриману при переробці сирого коксохімічного бензолу, яка має склад, мас. 9: сірковуглець 5-50 бензол 28-87 насичені та ненасичені вуглеводні та домішки 10-50 цикло- і дициклопентадієн 5-30, з подальшим відділенням бензольного шару, який не містить сірковуглецю, та виділенням солей дитіокарбамінових кислот звичними методами.
- 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що при тіоацилуванні використовують аміни, які мають таку основність, що достатня для отримання стійких солей дитіокарбамінових кислот, у тому числі, діетиламін, диметиламін, піперидин.
- 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що тідсацилування проводять у присутності лужних агентів, у тому числі, їдкого натру, їдкого калію, отримуючи відповідні солі дитіокарбамінових кислот.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201009929U UA87746U (uk) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201009929U UA87746U (uk) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA87746U true UA87746U (uk) | 2014-02-25 |
Family
ID=52339446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201009929U UA87746U (uk) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA87746U (uk) |
-
2010
- 2010-08-10 UA UAA201009929U patent/UA87746U/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10487285B2 (en) | Method for producing dialkyl polysulfide, dialkyl polysulfide, extreme-pressure additive and lubricating fluid composition | |
| CN110035829A (zh) | 抑制剂组合物及用于在硫化物矿石的浮选期间抑制脉石硫化物矿物的方法 | |
| US9073831B2 (en) | Process to purify dialkyl sulfides | |
| US2965650A (en) | Keto-substituted dithiacycloparaffins of 7 to 9 annular atoms and their preparation | |
| CN107556224B (zh) | 二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法及抗磨防锈复合剂 | |
| EP3414288A1 (en) | Coalescents | |
| CN109134246A (zh) | 一种润滑油基础油的制备方法 | |
| US2586656A (en) | S-aminoalkylidene dithiophosphoric acid triesters | |
| UA87746U (uk) | Спосіб отримання солей дитіокарбамінових кислот | |
| Morrison | The formation of crosslink precursors in the sulfur vulcanization of natural rubber | |
| US8445723B2 (en) | Processes for producing N-alkyl (alkyl)acrylamides | |
| CN106146549A (zh) | 生物基烷基硫代磷酸或其衍生物、其制备方法及应用 | |
| US2402686A (en) | Hydrogenation of aryl sulphides and products resulting | |
| CN108126752B (zh) | 一种磷酸酯类悬浮床加氢油溶性催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107880071A (zh) | 一种硫磷酸的制备方法 | |
| CN111057041B (zh) | 一种硫化酚酯类衍生物及其制备方法、用途 | |
| CN106432799B (zh) | 一种再生胶活化剂、制备方法及应用 | |
| RU2479615C2 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов | |
| JP2020073653A (ja) | コバルト石鹸、その製造方法及び該コバルト石鹸を用いて製造されるゴムベルト | |
| RU2810376C1 (ru) | Композиция реагентов для флотации обогащения золотосодержащей сульфидной руды | |
| CN111925354A (zh) | 一种低成本混合碱法制备低气味硫化异丁烯的方法 | |
| US3038013A (en) | Color improvement in synthesis of polysulfides | |
| DE102011015400A1 (de) | Neues Polymer und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| CN105348161A (zh) | 一种亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的生产方法 | |
| JPH0232053A (ja) | 潤滑剤組成物 |