UA126737C2 - Спосіб виготовлення полімерного виробу - Google Patents
Спосіб виготовлення полімерного виробу Download PDFInfo
- Publication number
- UA126737C2 UA126737C2 UAA201800188A UAA201800188A UA126737C2 UA 126737 C2 UA126737 C2 UA 126737C2 UA A201800188 A UAA201800188 A UA A201800188A UA A201800188 A UAA201800188 A UA A201800188A UA 126737 C2 UA126737 C2 UA 126737C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- polymer
- flow path
- shear
- local pressure
- extrusion
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 296
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 65
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 55
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 47
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 62
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 62
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 23
- 238000005147 X-ray Weissenberg Methods 0.000 claims description 20
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 15
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 8
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 abstract description 25
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 23
- 230000004044 response Effects 0.000 abstract description 19
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 12
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 8
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 abstract description 8
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 58
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 description 41
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 24
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 23
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 20
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 14
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 11
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 11
- 230000009471 action Effects 0.000 description 10
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 10
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 4
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 2
- 235000012174 carbonated soft drink Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 2
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000003938 response to stress Effects 0.000 description 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHOJVZAEHZGDRB-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 HHOJVZAEHZGDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 241001279686 Allium moly Species 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000027321 Lychnis chalcedonica Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 101710148556 Methylcarbamoylase mom Proteins 0.000 description 1
- 240000000220 Panda oleosa Species 0.000 description 1
- 235000016496 Panda oleosa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000011449 Rosa Nutrition 0.000 description 1
- DRHKJLXJIQTDTD-OAHLLOKOSA-N Tamsulosine Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OCCN[C@H](C)CC1=CC=C(OC)C(S(N)(=O)=O)=C1 DRHKJLXJIQTDTD-OAHLLOKOSA-N 0.000 description 1
- 241000448053 Toya Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- OVGGLBAWFMIPPY-UHFFFAOYSA-N methyl N-[(1,4-dioxidoquinoxaline-1,4-diium-2-yl)methylideneamino]carbamate Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])C(C=NNC(=O)OC)=C[N+]([O-])=C21 OVGGLBAWFMIPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000010363 phase shift Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000009516 primary packaging Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IBBLRJGOOANPTQ-JKVLGAQCSA-N quinapril hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H](C)C(=O)N1[C@@H](CC2=CC=CC=C2C1)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 IBBLRJGOOANPTQ-JKVLGAQCSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000002165 resonance energy transfer Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000001073 sample cooling Methods 0.000 description 1
- 238000009517 secondary packaging Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009518 tertiary packaging Methods 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/26—Moulds
- B29C45/27—Sprue channels ; Runner channels or runner nozzles
- B29C45/30—Flow control means disposed within the sprue channel, e.g. "torpedo" construction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/76—Measuring, controlling or regulating
- B29C45/7646—Measuring, controlling or regulating viscosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/255—Flow control means, e.g. valves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/305—Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
- B29C48/31—Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets being adjustable, i.e. having adjustable exit sections
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/695—Flow dividers, e.g. breaker plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C2045/0098—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor shearing of the moulding material, e.g. for obtaining molecular orientation or reducing the viscosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92009—Measured parameter
- B29C2948/92019—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92009—Measured parameter
- B29C2948/92085—Velocity
- B29C2948/92104—Flow or feed rate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92323—Location or phase of measurement
- B29C2948/92361—Extrusion unit
- B29C2948/92409—Die; Nozzle zone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92514—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92904—Die; Nozzle zone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3032—Preforms or parisons made of several components having components being injected
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3041—Preforms or parisons made of several components having components being extruded
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Даний винахід належить до способу, який забезпечує або вибір, модифікацію наявних та/або створення нових розроблених полімерних матеріалів, які можуть забезпечувати поліпшену реакцію на прикладання локального зсуву та/або деформації розтягу всередині розплаву полімеру в різноманітних технологіях виготовлення, таких як без обмеження лиття під тиском (ЇМ), лиття під тиском із роздувом і орієнтуванням (ISBM), безливникове лиття під тиском (DI), екструзійно-роздувне формування (ЕВМ), виготовлення листів за допомогою екструзії, термоформування і т. д. Крім того, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену, поліетилену або поліестеру з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання зсуву та/або деформації розтягу щодо розплаву полімеру, де зсув та/або деформація розтягу, що прикладаються щодо розплаву полімеру, передбачають вибіркову модифікацію шляху течії розплавленого полімеру, що напівкристалізується, залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від оптимізованої реакції розплаву полімеру на локальний зсув та/або деформацію розтягу, що прикладаються протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.
Description
полімеру в різноманітних технологіях виготовлення, таких як без обмеження лиття під тиском (ЇМ), лиття під тиском із роздувом і орієнтуванням (ІЗВМ), безливникове лиття під тиском (01), екструзійно-роздувне формування (ЕВМ), виготовлення листів за допомогою екструзії, термоформування і т. д. Крім того, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену, поліетилену або поліестеру з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання зсуву та/або деформації розтягу щодо розплаву полімеру, де зсув та/або деформація розтягу, що прикладаються щодо розплаву полімеру, передбачають вибіркову модифікацію шляху течії розплавленого полімеру, що напівкристалізується, залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від оптимізованої реакції розплаву полімеру на локальний зсув та/або деформацію розтягу, що прикладаються протягом щонайменше вказаної частини шляху течії. 6815 Ватарефі РУТ РО2О0 1600.хІ5 : «ДЕН: КЗ ПЗ Й кощйт : оовебаей т тер
Ж вва шо ни
Е ТЕН : шен в шня в їз
Гоа їх шорт дере
ОА дю вот зве й а ДИ :
ШЕ реле свя я
Ох ВО В и дя мам : ее: ЗНО зовн ВВЕ ВОЮ ЮК НюЮ Фо У КОТ : тра сю дво хв. : тека
ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ДО ЯКОЇ НАЛЕЖИТЬ ДАНИЙ ВИНАХІД
Даний винахід відноситься загалом до нових розробок у виготовленні термопластичних виробів.
ПЕРЕДУМОВИ СТВОРЕННЯ ВИНАХОДУ
Комерційний успіх пластмас, зокрема, як продукту для пакування зумовлений поєднанням гнучкості (від плівки та пакетів до твердих лотків і контейнерів), міцності, легкості, стійкості, непроникності та легкості стерилізації. Ці особливості роблять пластмаси ідеальним пакувальним матеріалом для різних типів комерційних і промислових користувачів. Наприклад, пластмаси широко застосовують у пакуванні продуктів харчування, оскільки вони зазвичай не впливають на смак і якість продуктів харчування, а бар'єрні властивості пластмас забезпечують збереження продуктом харчування його природного смаку, при цьому захищаючи його від зовнішнього забруднення.
Застосовувались декілька типів пластмас, починаючи від аліфатичних та ароматичних поліолефінів (поліетилен, поліпропілен, полістирол) до галогенованих полімерів (полівінілхлорид, полівініліденхлорид (РМОС)) та аліфатичних поліамідів (нейлонів) до ароматичних поліестерів. Якщо розглядати галузь твердих пакувань для продуктів харчування та напоїв, то найбільш широко застосовуваною смолою однозначно є поліетилентерефталат (РЕТ), ароматичний поліестер, за яким йде поліпропілен (РР) і поліетилен (РЕ).
Ланцюг постачання для пакування загалом та ланцюг постачання для полімерного пакування, зокрема, постійно стикається з проблемою підвищення її загальної екологічної раціональності шляхом зниження її викидів парникових газів в атмосферу. Зі свого боку, це потребує, поміж іншим, зменшення витрат вихідних матеріалів, яке триває, із збереженням при цьому загальних функціональних характеристик цих полегшених за вагою полімерних виробів.
Водночас ланцюг постачання для (полімерного) пакування стикається з важливими завданнями щодо рентабельності, що потребує доступу до економічно ефективних технологій виготовлення пакування, які можуть виконувати дані як екологічні, так і економічні завдання одночасно. Це часто називають "принципом ЗВ": "концепцією потрійного критерію", яка стверджує, що поліпшення повинні бути вигідними для всіх зацікавлених сторін (люди, планета, прибуток).
Зо Даний винахід може забезпечити істотний внесок у досягнення більш сприятливого ЗВІ. у ланцюгу постачання для (полімерного) пакування.
Одна така галузь, у якій це завдання ЗВІ. є однозначно видним, відноситься до застосування ємностей, виготовлених із різноманітних типів полімерних матеріалів, таких як без обмеження ємностей, виготовлених із полімерів на основі поліестеру, на основі поліпропілену та на основі полієтилену, для застосування в широкому діапазоні застосувань як у харчовій промисловості, так і в галузях, що не належать до харчової промисловості.
Приклади можуть включати без обмеження, наприклад, застосування ємностей із матеріалів на основі полімерів для застосувань споживачами (не-) газованих напоїв, запакованих продуктів харчування, господарчих товарів, відмінних від продуктів харчування, косметичних або гігієнічних продуктів, молочних продуктів, плівок, пакетів і т. д.
Такі полімерні вироби загалом або, зокрема, ємності можна одержувати за допомогою різноманітних технологій виготовлення, таких як без обмеження лиття під тиском (ІМ), лиття під тиском із роздувом та орієнтуванням (ІЗВМ), безливникове лиття під тиском (01), екструзійно- роздувне формування (ЕВМ), виготовлення листів за допомогою екструзії, термоформування і т.д.
Серед усіх даних застосувань ключовим завданням стало робити "більше з меншими витратами", що означає або збереження загальних експлуатаційних характеристик за меншої загальної ваги полімеру, або досягнення поліпшених характеристик за еквівалентної ваги полімеру. Це знижене споживання полімерного матеріалу зробить важливий внесок і в екологічну раціональність (знижені викиди Со»? і т. д.), а також і в економічні переваги (знижені витрати на вихідні матеріали, менші витрати на транспортування, менші витрати на утилізацію відходів і т. д.) ланцюга постачання для (полімерного) пакування за умови, що ці поліпшення можуть бути досягнуті за відсутності або за прийнятного зростання експлуатаційних затрат.
Зі свого боку, це потребує поліпшеного використання або ефективності від самого полімерного матеріалу без повернення до високотехнологічних і, отже, дорогих матеріалів та/або технологій виготовлення для перетворення матеріалів.
У МО 2008145746, увесь текст якого включений у даний текст за допомогою посилання, розв'язують проблему, яка полягає в тому, що ціни на смоли, нафту та енергію створили значний тиск на підприємців у галузі виробництва пакування щодо зниження загальної вартості 60 володіння їхньою сукупністю пластикового пакування, і, поміж іншим, роблять спробу додатково зменшити товщину стінок цих пластикових (таких як із РЕТ) ємностей (полегшених за вагою) зі збереженням при цьому притаманних загальних експлуатаційних характеристик і гнучкості процесу. У тексті описують принцип кристалізації, зумовленої плинністю, який показує можливість модифікувати внутрішню морфологічну структуру полімеру, що (напів)кристалізується, шляхом уведення контрольованої локальної напруги (зсуву) в розплав полімеру. У тексті додатково розкритий спосіб лиття під тиском і формування з роздувом і розтягом для виготовлення ємності, де прикладають контрольоване локальне тертя або зсув шляхом уведення модифікацій усередині системи гарячих ливникових каналів, за допомогою чого викликають попереднє вирівнювання/орієнтацію макромолекул у розплаві полімеру і за допомогою чого можна одержати необхідні поліпшення характеристик.
Однак у УМО2008145746 відсутні будь-які вказівки щодо або реакції різноманітних категорій полімерних матеріалів на прикладання локального зсуву, або мінімальної необхідної дії за допомогою зсуву, або будь-якого механізму для вибору та/або модифікації наявних та/або створення нових полімерів, які б більш оптимальним чином реагували на прикладання контрольованого зсуву всередині розплаву полімеру.
Крім того, хоча в більшості операцій обробки полімерів, розглянутих у М/О2008145746, переважають деформації зсуву, у документі відсутні будь-які вказівки щодо того факту, що будь- які типи плинності за звуження, розходження або стискання, що зазвичай відбуваються під час цих операцій обробки та формування полімерів, також передбачають деформації розтягу. Отже, хоча більшість акцентів, які передбачають деформацію полімерних матеріалів у
УОо2008145746, сфокусовані на аспектах, пов'язаних із деформаціями зсуву, більш ретельний аналіз технологій обробки розплавів, описаних у цьому документі, повинен також розглядати аспекти, що відносяться до деформацій розтягу. Деформації розтягу характеризуються плинністю за витягування, схильною до вирівнювання, витягування та орієнтування полімерних ланцюгів у розплаві. Аналогічно плинності за зсуву, плинність за розтягу може також забезпечувати кристалізацію, зумовлену плинністю, під час обробки розплаву.
У зв'язку з цим на сьогодні неможливо зробити будь-яку прогнозну оцінку та наступний вибір між і серед різноманітних категорій полімерних матеріалів щодо мінімальної необхідної дії за допомогою зсуву або мінімальної необхідної дії за допомогою деформації розтягу або полімеру,
Зо який найбільш придатний для використання в застосуваннях, що використовують кристалізацію, зумовлену плинністю.
Таким чином, мета даного винаходу полягає в забезпеченні способу, який забезпечує вибір найбільш придатних полімерних матеріалів за їхньою реакцією на застосування кристалізації, зумовленої плинністю, у технологіях виготовлення полімерів.
Крім того, мета даного винаходу полягає в забезпеченні способу модифікації наявних та/або створення нових композицій на основі полімерних смол, які забезпечують оптимальну реакцію на прикладання локального зсуву та/або деформації розтягу всередині розплаву полімеру.
Крім того, мета даного винаходу також полягає в забезпеченні способу одержання ємностей із більш великими об'ємами для заданої ваги використовуваного полімеру порівняно з попереднім рівнем техніки. Крім того, спосіб за даним винаходом може забезпечувати вироби, зокрема ємності, 3 такими ж або більш високими загальними функціональними характеристиками порівняно з виробами з попереднього рівня техніки, зокрема ємності, які мають таку саму або більш високу вагу полімеру.
Ще одна мета полягає у зменшенні конструктивних обмежень щодо отвору горлечка під час виготовлення ємностей більшого об'єму.
Спосіб за даним винаходом як ще одна мета також може забезпечувати ємності, які менше піддаються стисканню та/або видимій кристалізації за дії тепла, наприклад, у застосуваннях із гарячим заповненням, порівняно з попереднім рівнем техніки.
Ще одна додаткова мета даного винаходу полягає в забезпеченні способу виготовлення полімерної ємності, зокрема преформи, та одержаної шляхом формування з роздувом і розтягом ємності, що мають зменшену вартість пакування внаслідок забезпечення пляшки з більш великим об'ємом за тієї ж ваги преформи.
Ще одна мета даного винаходу може полягати в поліпшених функціональних характеристиках відлитих полімерних виробів у всіх різноманітних кінцевих застосуваннях (первинне, вторинне та третинне пакування, будівництво будівель і споруд, автомобільна промисловість, електронна промисловість і виробництво електронних виробів), вияві функціональних поліпшень, які включають без обмеження ліпшу стабільність розмірів (наприклад, менше викривлення, що приводить до меншої кількості дефектів якості), ліпші бар'єрні властивості щодо газів та/або води (які виключають потребу у вторинному бар'єрному 60 пакуванні), більш високу ударну міцність або більш високу термостійкість.
Ще одна мета даного винаходу полягає в забезпеченні способу виготовлення екструдованих виробів, зокрема листів і плівок, одержаних за допомогою екструзії з роздуванням, із поліпшеною орієнтацією молекул до виходу з екструзійної головки, що зменшить обмеження щодо витягування екструдованого матеріалу після виходу з головки та пов'язані з цим відомі нестабільності обробки. Крім того, поліпшена орієнтація молекул під час екструзії буде додатково посилювати вияв кристалізації, зумовленої плинністю, екструдованих і витягуваних виробів, які являють собою лист і плівку.
Ще одна мета даного винаходу може полягати в модифікації структури полімеру та вмісту мономерів таким чином, що температура кристалізації полімеру стає більш чутливою до змін тиску для підсилення ефектів кристалізації, зумовленої плинністю, в технологіях виготовлення полімерів.
КОРОТКИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Даний винахід відноситься до способу, який забезпечує також вибір, модифікацію наявних та/або створення нових розроблених полімерних матеріалів, які можуть забезпечувати поліпшену реакцію на прикладання локального зсуву та/або деформації розтягу всередині розплаву полімеру в різноманітних технологіях виготовлення, таких як без обмеження лиття під тиском (ІМ), лиття під тиском із роздувом та орієнтуванням (ІЗВМ), безливникове лиття під тиском (01), екструзійно-роздувне формування (ЕВМ), виготовлення листів за допомогою екструзії, термоформування і т. д.
Застосування даного винаходу може забезпечувати створення всередині розплаву полімеру або окремої, або комбінованої наявності різноманітних типів морфологічних структур, таких як вирівнювання макромолекул, орієнтація макромолекул, попередники, центри кристалізації, сфероліти або різноманітні форми кристалічних структур.
Як перший варіант здійснення передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 1/с для екструдування та щонайменше 750 1/с для лиття, де полімер на основі поліпропілену характеризується МЕК від щонайменше 0,3 до 100 г/10 хв. і характеризується величиною х від 5 до 25 (рад/с)"(10 хв./г), при цьому х дорівнює 011,
Зо розділеному на МЕК за температури 240 "С.
Як другий варіант здійснення передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліетилену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 1/с для екструдування та щонайменше 1500 1/с для лиття, при цьому полімер на основі поліетилену характеризується МЕК від щонайменше 0,08 до 25 г/10 хв. і характеризується величиною у від 5 до 115 (рад/с)(10 хв./", при цьому у дорівнює 01, розділеному на МЕК за температури 190 "С.
Як третій варіант здійснення передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 1/с для екструдування та щонайменше 1500 1/с для лиття, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується МММ від 35000 до 143000 г/моль і характеризується величиною 7 від 1,00Еж07 до 2,70Е-08 (г.рад)//моль.с), при цьому 7 дорівнює
ММУУ, помноженій на 01 при вимірюванні за температури 275 76.
Як конкретний варіант здійснення, що відноситься до полімерних матеріалів на основі поліестеру, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття розплавленого полімеру на основі поліестеру у форму для преформи з перетворенням його на преформу та прикладання щодо розплавленого полімеру на основі поліестеру швидкості зсуву біля стінки, що становить 1500 1/с, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується
МУУ від 35000 до 143000 г/моль і характеризується величиною 7 від 1,00Е-07 до 2,70Е:Е08 (град)/«(моль.с), при цьому 7 дорівнює ММУ, помноженій на 01 при вимірюванні за температури 2757С, і при цьому спосіб додатково включає двовісне розтягування преформи шляхом роздування з формуванням таким чином ємності.
Як інший конкретний варіант здійснення, що відноситься до полімерних матеріалів на основі поліестеру, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає екструдування (екструзійно-роздувне формування або виготовлення листів за допомогою екструзії) розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на полімерний виріб, такий як, наприклад, лист або плівка, і прикладання щодо розплавленого полімеру на основі поліестеру швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 1/с, при цьому бо полімер на основі поліестеру характеризується МУМ від 35000 до 143000 г/моль і характеризується величиною 7 від 1,00Еж07 до 2,70Е-08 (г.рад)//моль.с), при цьому 7 дорівнює
ММУУ, помноженій на 01 при вимірюванні за температури 275 76.
В іншому варіанті здійснення передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму, при цьому полімер характеризується застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,187 для лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, при цьому полімер на основі поліпропілену характеризується МЕК від щонайменше 0,3 до 100 г/10 хв.
В іншому варіанті здійснення передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліетилену з перетворенням його на (напів)укінцеву форму, при цьому полімер характеризується застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,75 для лиття, при цьому полімер на основі поліетилену характеризується МЕК від щонайменше 0,08 до 25 г/10 хв.
В іншому варіанті здійснення передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на (напів)укінцеву форму, при цьому полімер характеризується застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,75 для лиття, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується МУУ від щонайменше 35000 до 143000 г/моль.
Додатково до вищезгаданих варіантів здійснення тепер було встановлено, що локальний тиск, якому піддається розплав полімеру на шляху течії, впливає на рівень зсуву та/або рівень деформації розтягу, необхідні для ефективного утворення всередині розплаву полімеру або окремої, або комбінованої наявності різноманітних типів морфологічних структур. Таким чином, шлях течії розплаву полімеру можна модифікувати залежно від втрати зсуву та/(або деформації розтягу на шляху течії та/або можна змінювати залежно від втрати локального тиску внаслідок псевдопластичної течії на шляху течії.
Переважно шлях течії розплаву полімеру можна модифікувати залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від оптимізованої реакції розплаву полімеру на локальний зсув та/або деформацію розтягу, що прикладаються, протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.
Крім того, шлях течії розплаву полімеру можна модифікувати залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від необхідного критичного зсуву протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.
У конкретному варіанті здійснення застосовуваний полімерний матеріал може являти собою результат змішування або компаундування ряду полімерних матеріалів із різними МУУ або МЕК для одержання більш низького 01 без істотного або збільшення ММУУ, або зниження МЕК одержаних суміші або компаунду.
Крім того, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену, поліетилену або поліестеру з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання зсуву та/або деформації розтягу щодо розплаву полімеру, де зсув та/або деформація розтягу, що прикладаються щодо розплаву полімеру, передбачають вибіркову модифікацію шляху течії розплавленого полімеру, що напівкристалізується, залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від оптимізованої реакції розплаву полімеру на локальний зсув та/або деформацію розтягу, що прикладаються, протягом щонайменше вказаної частини шляху течії. Переважно вказаний профіль локального тиску може бути додатково визначений залежно від необхідного критичного зсуву протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.
У конкретному варіанті здійснення відповідно до даного винаходу шлях течії розплаву полімеру модифікують залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, і розплав полімеру перетворюють за заданої температури обробки, де вказана температура обробки вища, ніж температура кристалізації полімерної смоли за тиску навколишнього середовища, як визначено з відповідної РМТ-діаграми смоли, і при цьому бо вказаний профіль локального тиску, що прикладається до розплаву полімеру, вибраний для збільшення температури кристалізації в бік або переважно щонайменше до заданої температури обробки розплаву.
У загальному варіанті здійснення розплав полімеру перетворюють за заданого локального тиску та заданої температури обробки, де вказана температура обробки вища, ніж температура кристалізації полімерної смоли за тиску навколишнього середовища, і при цьому вказаний локальний тиск, що прикладається щодо розплаву полімеру, вибирають для збільшення температури кристалізації в бік або переважно щонайменше до заданої температури обробки розплаву. Крім того, розплав полімеру можна в достатній мірі деформувати для досягнення такого вирівнювання молекул, що стає можливим утворення зародків кристалітів за заданого набору умов температури та тиску обробки.
Переважно вказана задана температура обробки може бути вищою, ніж температура кристалізації полімерної смоли за тиску навколишнього середовища, на величину в діапазоні від 5 до 40 "С, як визначено з відповідної РМТ-діаграми смоли, або в діапазоні від 10 до 40 "С, або в діапазоні від 20 до 40 "С. Температура кристалізації за тиску навколишнього середовища розуміється як температура на РМТ-діаграмі, за якої питомий об'єм смоли максимально збільшується залежно від температури за тиску навколишнього середовища.
Переважно локальний тиск, що прикладається, може бути вибраний у діапазоні від 0 до 500
Мпа, або від 0 до 400 МПа, або переважно від 0 до 200 МПа для збільшення температури кристалізації розплаву полімеру в бік або переважно щонайменше до заданої температури обробки розплаву.
Переважно температура кристалізації розплаву полімеру може бути збільшена на значення в діапазоні від 0 до 5 "С вище від температури обробки розплаву або в діапазоні від 0 до 3 "С вище від температури обробки розплаву.
Спосіб відповідно до будь-якого з вищезгаданих варіантів здійснення можна застосовувати у виготовленні: ємностей для різноманітних галузей застосування, які належать до харчової промисловості, та галузей застосування, які не належать до харчової промисловості; відлитих полімерних виробів будь-якої форми для застосування в пакуванні, будівництві будівель і споруд, автомобільній промисловості, застосувань в електронній промисловості та
Зо виробництві електронних виробів; екструдованих полімерних виробів будь-якої форми, у тому числі плівок. опис
Як перший варіант здійснення даного винаходу, який відноситься до полімерів на основі поліпропілену, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 1/с для екструдування та щонайменше 750 1/с для лиття, або для екструдування, або для лиття, що становить щонайменше 800, або щонайменше 1000, або щонайменше 2000, або щонайменше 4000, або щонайменше 6000, або щонайменше 10000, або щонайменше 20000, або щонайменше 50000, або щонайменше 75000 і менше за 100000 1/с, переважно від 800 до 70000 1/с, при цьому полімер на основі поліпропілену характеризується МЕК від щонайменше 0,3 до 100 г/10 хв., або від 0,3 до 40, або від 1 до 80, переважно від 1 до 30 г/10 хв.і характеризується величиною х від 5 до 25 (рад/с)"(10 хв./у), переважно від 10 до 23 (рад/с)"(10 хв./г), при цьому х дорівнює 01, розділеному на МЕК за температури 240 "С.
Як другий варіант здійснення даного винаходу, який відноситься до полімерів на основі поліетилену, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліетилену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 або 1000 1/с для екструдування та щонайменше 1500 1/с для лиття, або для екструдування,
БО або для лиття, що становить щонайменше 2000, або щонайменше 4000, або щонайменше 6000, або щонайменше 10000, або щонайменше 20000 і менше за 50000 1/с, переважно від 1000 до 30000 1/с, при цьому полімер на основі поліетилену характеризується МЕК від щонайменше 0,08 до 25 г/10 хв. або від 0,1 до 20, переважно від 0,1 до 10 г/10 хв. і характеризується величиною у від 5 до 115 (рад/с)"(10 хв./г), переважно від 10 до 110 (рад/с)"(10 хв./г), у дорівнює 01, розділеному на МЕК за температури 190 "С.
В одному варіанті здійснення даного винаходу, який відноситься до полімерів на основі поліестеру, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на (напів)кінцеву форму за прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 60 500 1/с для екструдування та щонайменше 1500 1/с для лиття, або для екструдування, або для лиття, що становить щонайменше 2000, або щонайменше 5000, або щонайменше 10000, або щонайменше 25000, або щонайменше 50000, або щонайменше 75000, або щонайменше 100000 і менше за 160000 1/с і переважно від 1800 до 100000 1/с, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується МУМ від 35000 до 143000 г/моль, або від 46000 до 116000, або від 46000 до 68000 г/моль і характеризується величиною 7 від 1,00Е-07 до 2,70Еч-08 (град)/(«моль.с), переважно від ЗЕО7 до 21Е07 (г.рад)/(моль.с), при цьому 7 дорівнює МУУ, помноженій на 01 при вимірюванні за температури 275 "С.
У конкретному варіанті здійснення відповідно до даного винаходу передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття розплавленого полімеру на основі поліестеру у форму для преформи з перетворенням його на преформу та прикладання щодо розплавленого полімеру на основі поліестеру швидкості зсуву біля стінки, що становить 1500 1/сє, або щонайменше 2000, або щонайменше 5000, або щонайменше 10000, або щонайменше 25000, або щонайменше 50000, або щонайменше 75000, або щонайменше 100000 і менше за 160000 1/с і переважно від 2000 до 50000 1/с, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується МУМ від 35000 до 143000 г/моль, переважно від 46000 до 68000 г/моль і характеризується величиною 7 від 1,00Е-07 до 2,70Е-08 (г.рад)/(моль.с), переважно від ЗЕз07 до 21Е07 (г.рад)/(моль.с), при цьому 7 дорівнює МУМ, помноженій на 01 при вимірюванні за температури 275 "С. Цей спосіб може додатково включати двовісне розтягування преформи шляхом роздування з формуванням таким чином ємності.
В іншому конкретному варіанті здійснення відповідно до даного винаходу передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає екструдування (екструзійно-роздувне формування або виготовлення листів за допомогою екструзії) розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на полімерний виріб, такий як, наприклад, листи або плівка, та прикладання щодо розплавленого полімеру на основі поліестеру швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 500 1/с, або щонайменше 2000, або щонайменше 5000, або щонайменше 10000, або щонайменше 25000, або щонайменше 50000, або щонайменше 75000, або щонайменше 100000 і менше за 160000 1/с і переважно від 1800 до 100000 1/с, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується МУМ від 35000 до 143000 г/моль, переважно від 46000 до 116000 г/моль і характеризується величиною 7 від 1,00Е-07 до 2,70Е08
Зо (г.рад)//моль.с), переважно від ЗЕО7 до 21Е-07 (г.рад)//моль.с), при цьому 7 дорівнює МУМ, помноженій на 01 при вимірюванні за температури 275 "С.
Швидкість плинності розплаву є мірою легкості плинності розплавлених полімерів і являє собою типовий індекс для контролю якості термопластичних матеріалів. Початково називана показником плинності розплаву або індексом розплаву (як правило, для поліетилену, але застосовується до ряду матеріалів), стандартним визначенням на сьогодні є масова швидкість плинності розплаву, або МЕК, яка являє собою масову витрату, виражену (одиниці СІ) в г/10 хв.
Альтернативною кількістю є об'ємна витрата, виражена (одиниці СІ) в см3/10 хв., називана об'ємною швидкістю плинності розплаву, або ММК. МУК, помножена на густину розплаву (тобто густину матеріалу в розплавленому стані), дає МЕК. Значення швидкості плинності розплаву (МЕК) полімерів на основі пропілену та поліетилену в указаних вище варіантах здійснення згадані як виражені за допомогою масової витрати (одиниці Сі) в г/10 хв. і визначені із застосуванням 2,16 кг за 230 "С для матеріалу на основі поліпропілену та із застосуванням 2,16 кг за 190 "С для матеріалу на основі поліетилену. Див. наступні посилання:
ІБО 1133:2005 "Ріавіїсв-Оєїегтіпаїйоп ої Те Меїї Маз5-Ріом Наїе (МЕН) апа Меїї Моїште-Ріом/
Ваїє (МУР) ої Тнепторіавійсв" ("Пластмаси. Визначення масової швидкості плинності розплаву (МЕР) та об'ємної швидкості плинності розплаву (МУВ) термопластичних матеріалів")
АТМ 01238-10 "Запаага Теві МеїШтой їог Меїї Ріом/ Ваїез ої ТПепторіавіїсв Бу Ехігивіоп
Ріазіотеїе" ("Стандартний метод визначення швидкостей плинності розплаву термопластичних матеріалів за допомогою екструзійного пластометра").
Значення молекулярної маси (МУМ) полімеру на основі поліестеру в наведених вище варіантах здійснення являють собою середні значення молекулярної маси, визначені аналізом за допомогою гель-проникної хроматографії (СРС) за наступних умов:
Експериментальні педройниї
Колонки: ВЕБ РКО ідецк М
Розчивник: чеки
Температура: За
МШвнаюєть потоку: іа мл/хв.
СКУ єм, що вводиться: га мкл
ДЕтектТоОр! м.150-
Молуль для аналізу даних: СРО ВЕ 3
Значення 01 (рад/с)) повинні бути визначені шляхом вимірювання частотної характеристики полімеру за заданої температури шляхом динамічного механічного аналізу в простому зсуві з використанням комерційного ротаційного реометра. Ротаційний реометр повинен бути забезпечений засобами контролю температури навколишнього середовища, такими як камера печі. Динамічне механічне випробування включає прикладання контрольованої коливальної деформації зсуву щодо матеріалу та вимірювання одержаної напруги як функції від частоти зсуву, який прикладається. Зсув фази за реакції на дію напруги та співвідношення амплітуди напруги й амплітуди деформації дають змогу розрахувати динамічні модулі пружності, модуль накопичення ('(0))) і модуль втрат ("(0))), а також комплексну в'язкість як функцію частоти.
Для заданої температури точка перетину між (30) і (С"(0)) визначає значення 01, яке розуміється без обмеження будь-якою теорією як точка, в якій модуль накопичення починає перевищувати модуль втрат, що означає, що в'язкоеластичний полімер характеризується поведінкою більше як "твердого тіла", ніж як "рідини". У випадках, коли ця точка перетину потрапляє за межі діапазону вимірювань, який забезпечується застосовним вимірювальним обладнанням, відповідне значення точки перетину повинне бути визначене шляхом застосування (не-) лінійної екстраполяції точок даних, одержаних у межах діапазону вимірювань. Це буде особливо, але не виключно, достовірно для точки перетину для матеріалів із полімерних смол. Відповідний протокол вимірювань із розгорткою за частотою для розплавів полімерів включений у додаток А.
Цей додаток також слугує основою для вимірювання 01 полімерів на основі поліпропілену або поліетилену.
У простому випадку шляху течії розплаву (тобто каналу) з круглим поперечним перерізом і ньютонівськими матеріалами (тобто такими, які мають постійну в'язкість), швидкість зсуву біля стінки (1/с) випливає з об'ємної швидкості та радіуса каналу згідно з наступним рівнянням: о БІЯ; г Мк де:
О-об'ємна швидкість
Зо В-радіус каналу.
Для або неньютонівських матеріалів (наприклад, із псевдопластичною течією) та/або для каналів із некруглим перерізом швидкість зсуву біля стінки виводиться з розподілу швидкості всередині каналу, який визначають шляхом застосування чисельного моделювання з вирішенням диференціальних рівнянь із частковими похідними. Значення швидкості зсуву біля стінки, згадувані в даному тексті, визначають із використанням так званої моделі Карро, де рідина Карро являє собою тип узагальненої ньютонівської рідини, де в'язкість, нен, залежить від швидкості зсуву, Ту, згідно з наступним рівнянням: и Е ху ку ва
Не) - діа (Но Не) (1 І де: цо, Ши, Х і п являють собою коефіцієнти матеріалу. ро-в'язкість за нульової швидкості зсуву (Па.с)
Шшпев'язкість за нескінченної швидкості зсуву (Па.с)
Х-час релаксації (с) п-показник ступеня
Знаючи геометрію шляху течії (тобто каналу) та об'ємну швидкість розплаву полімеру за шляхом течії та знаючи вищезгадані чотири коефіцієнти матеріалу, можна вивести швидкість зсуву біля стінки.
Прикладання зсуву можна здійснювати шляхом модифікації шляху течії розплавленого полімеру щодо поперечного перерізу та його довжини таким чином, щоб піддати розплав полімеру необхідній дії за допомогою зсуву, яка може утворювати необхідну морфологічну структуру або суміш різноманітних морфологічних структур усередині розплаву полімеру. Шлях течії розуміють як увесь шлях, яким повинен пройти розплавлений полімер звідти, де він входить в обладнання для лиття під тиском або екструзії в розплавленому вигляді, і до порожнини форми, застосовної для (напів)кінцевого виробу, або, у випадку способу екструзії, до головки в ній або після неї.
Окрім зсуву, слід відзначити, що модифікація шляху течії розплавленого полімеру часто передбачає плинність розтягу. Плинність розтягу або деформація, яка включає розтяг в'язкого матеріалу, є переважним типом деформації в течіях за сходження та стискання, які відбуваються під час типових операцій обробки полімерів. Аналогічно плинності за зсуву, плинність розтягу, яка схильна до вирівнювання, розтягування та орієнтування полімерних ланцюгів у розплаві, може також забезпечувати кристалізацію, зумовлену плинністю, під час оброблення розплаву.
Властивості потоків полімеру за однонаправленої деформації розтягу зазвичай відображаються на кривій зростання в'язкості за розтягу, яка є графіком, що відображає миттєву (або короткочасну) в'язкість за розтягу залежно від часу для заданої температури та ступеня розтягу, зазвичай побудовану за подвійною логарифмічною шкалою. Крива зростання надає відображення реакції матеріалу на контрольовану деформацію шляхом побудови графіка зміни опору матеріалу плинності (в'язкості) залежно від часу за постійної швидкості розтягу. Графік зростання складений із декількох кривих зростання в'язкості за розтягу для різних швидкостей розтягу, які за малих розтягів схильні накладатися на одну базову криву, що називається обгинальною кривою для лінійної в'язкопружності (І МЕ). Криві зростання в'язкості за розтягу для смол, які в інших випадках виявляють незначне відхилення від МЕ в розплавленому стані, зазвичай виявляють помітні відхилення вгору від І МЕ за температур, близьких до температури кристалізації, в результаті кристалізації (РІС), зумовленої плинністю. Зі зниженням температури поведінка внаслідок РІС стає вираженою внаслідок відхилень в'язкості за розтягу від Ї МЕ, що зростають, які супроводжуються напругами, що зменшуються в точці відхилення від МЕ. Отже, поведінка внаслідок БІС полімерної смоли за однонаправленого розтягу звичайно характеризується оцінкою її поведінки за плинності розтягу відносно І МЕ на графіку зростання
Зо за поступово знижуваних значень температури випробування близько до її пікової температури кристалізації розплаву та трохи менше від неї.
Вимірювання за плинності розтягу, яке проводиться близько до температури кристалізації розплаву, потребують, щоб полімерна смола спочатку стала розплавленою за температури, на 10-20 "С вищої від пікової температури розплаву, перед поступовим охолодження до необхідної температури випробування. Корисно характеризувати поведінку полімеру за кристалізації розплаву залежно від температури перед використанням такої технології, як диференціальна сканувальна калориметрія (0550) або диференціальний термічний аналіз (ОТА), для визначення відповідного діапазону температур розплаву для даної полімерної смоли. Експерименти за плинності розтягу зазвичай проводять на реометрі з контролем розтягу із двома барабанами намотування, такому як прилад Зепітапаї Ехіепзіопа! Кпеотеїег (ЗЕК), який можна вмістити всередині камери печі комерційного ротаційного реометра, на якому встановлений прилад 5ЕК.
Для експериментів щодо БІС необхідний суворий контроль температури й точності та мінімальних градієнтів температури всередині зразка та камери печі під час виконання протоколу охолодження зразка й експерименту з розтягування. Відповідний протокол вимірювання для вимірювань РІС для розплавів полімерів за однонаправленого розтягу включений у додаток В.
Таким чином, оскільки модифікація шляху течії та велика кількість операцій обробки полімерів передбачають поєднання як зсуву, так і плинності за розтягу, корисно характеризувати деформації за плинності в більш узагальнених, безрозмірних виразах, таких як числа Дебори та Вайсенберга, які часто використовують для характеристики реологічних властивостей матеріалу.
Число Дебори (Ое) зумовлює ступінь, до якого виявляється пружність у відповідь на короткочасну деформацію або за зсуву, або за розтягу. Формально число Дебори визначається як відношення характерного часу релаксації рідини до тривалості спостереження під час вимірювання реакції рідини. За більш низьких чисел Дебори матеріал характеризується поведінкою більш текучої речовини зі зв'язаною ньютонівською в'язкою течією. За більш високих чисел Дебори поведінка матеріалу входить у неньютонівський режим, у якому все більше переважає пружність і виявляється поведінка, подібна до твердих речовин.
Число Вайсенберга (М/ї) порівнює сили в'язкості із силами пружності рідини в результаті 60 деформації, яка прикладається, або за зсуву, або за розтягу. Формально число Вайсенберга визначається як добуток характерного часу релаксації рідини та швидкості деформації, яка прикладається. За низьких чисел Вайсенберга деформації є дуже малими або дуже повільними та реакція рідини на дію напруги за зсуву або деформації розтягу прямо пропорційні, що вказує на лінійні в'язкопружні властивості. За більш високих чисел Вайсенберга деформації є великими або швидкими та реакція рідини на дію напруги за зсуву або деформації розтягу не є пропорційними, що вказує на нелінійні в'язкопружні властивості.
Разом ці два безрозмірних числа слугують для характеризації реологічних властивостей рідини з використанням діаграми Піпкіна, яка являє собою графік числа Вайсенберга залежно від числа Дебори для заданого набору умов деформації матеріалу. У випадку плинності за стиску, поширеної в операціях формування, числа Вайсенберга та Дебори часто записують як:
ММ-АМ м;
Ое-М/ї; де А(-1/01) являє собою характерний час релаксації розплаву полімеру, а Ц-тЕ/891) являє собою час, необхідний для протікання через звуження на відстані вздовж осі, еквівалентній 4 діаметрам каналу течії.
Визначаючи тепер вибір смол на основі поліпропілену за реакцією на деформації за плинності та характеризуючи вибір у числах Дебори та Вайсенберга, передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму із застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,187 для лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, або для екструдування, або для лиття з числами Вайсенберга та Дебори, що становлять відповідно щонайменше 0,2 і 0,4, або щонайменше 0,3 і 0,6, або щонайменше 0,4 і 0,8, або щонайменше 0,5 і 1,0, при цьому полімер на основі поліпропілену характеризується МЕВ від щонайменше 0,3 до 100 г/10 хв.
Аналогічно для полімерів на основі поліетилену передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліетилену з перетворенням його на (напів)кінцеву форму із застосованим числом
Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,375 для
Зо лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,75 для лиття, або для екструдування, або для лиття з числами Вайсенберга та Дебори, що становлять відповідно щонайменше 0,2 і 0,6, або щонайменше 0,3 і 0,9, або щонайменше 0,4 і 1,2, або щонайменше 0,5 і 1,5, при цьому полімер на основі поліетилену характеризується МЕН від щонайменше 0,08 до 25 г/10 хв.
ИЙ аналогічно для полімерів на основі поліестеру передбачений спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на (напів)кінцеву форму із застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, і числом
Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,75 для лиття, або для екструдування, або для лиття з числами Вайсенберга та Дебори, що становлять відповідно щонайменше 0,4 і 0,8, або щонайменше 0,5 і 1,0, або щонайменше 0,6 і 1,2, або щонайменше 0,75 і 1,5, при цьому полімер на основі поліестеру характеризується ММУ від 35000 до 143000 г/моль.
Вважають, що в способах виготовлення полімерного виробу відповідний вибір ключових параметрів обробки дає змогу впливати на властивості кристалізації полімеру: швидкість деформації, температуру обробки, локальний тиск та орієнтацію молекул.
Швидкість деформації за плинності розплаву полімеру на шляху течії повинна бути достатньо значною для запуску реакції кристалізації, що дає змогу матеріалу виявляти більш пружні, ніж в'язкі властивості, під час процесу формування полімерного виробу. Отже, швидкість деформації розплаву полімеру повинна бути порівнянною з величиною, оберненою до його характерного часу релаксації, інакше кажучи, матеріал слід формувати за швидкості обробки, порівнянної з його швидкістю релаксації.
Експерименти з розгорткою за частотою в умовах простого зсуву використовують для визначення частоти переходу для розплаву полімеру за даної температури, придатної для обробки. Ця частота переходу дає вказівку на швидкість деформації, за якої полімер починає характеризуватися поведінкою, більш подібною до твердого тіла (пружного), ніж рідини (в'язкої).
Крім того, розплав полімеру слід обробляти за температури, близької до залежної від тиску температури кристалізації полімерної смоли, інакше кажучи, матеріал слід обробляти за температури, за якої можливе утворення зародків кристалітів при заданому наборі умов тиску бо обробки та орієнтації молекул. Фізичне явище, яке лежить в основі цього, може полягати в тому,
що, коли полімерний ланцюг починає застигати, його молекулярна рухливість обмежується, тим самим знижуючи його конформаційний ентропійний стан, що полегшує перехід у кристалічний стан. Отже, температура, за якої матеріал починає застигати, задається відсутністю молекулярної рухливості полімерних ланцюгів при заданому наборі робочих умов.
Експерименти на розплавах із дилатометром можна застосовувати для визначення
Температуру кристалізації розплаву залежно від тиску слід визначати з характерних даних РМТ даної полімерної смоли. Такі РМТ-діаграми зазвичай вимірюють із використанням експериментів на розплаві з дилатометром.
Крім того, локальний тиск на розплав полімеру під час орієнтації молекул, що задається, повинен бути достатньо високим для збільшення температури кристалізації до близької до температури обробки розплаву або такої що трохи перевищує її, для сприяння утворенню зародків кристалітів. Розплав полімеру слід обробляти за достатньо високого тиску, щоб залежний від тиску зсув за температури кристалізації полімерної смоли знаходився близько до температури обробки операції формування, інакше кажучи, матеріал слід обробляти за тиску, за якого можливе утворення зародків кристалітів при заданому наборі умов температури обробки та орієнтації молекул. Фізичне явище, яке лежить в основі цього, може полягати в тому, що збільшення тиску викликає зменшення вільного об'єму, який оточує полімерні ланцюги, що приводить до зниження конформаційного ентропійного стану та полегшує перехід у кристалічний стан. Це зниження загальної ентропії розплаву дає змогу кристалізації відбуватися за більш високих температур, ніж це відбувалось би в іншому випадку за постійних умов.
На фіг. 1 і 2 показано, як збільшення локального тиску, який прикладається, від 0 до 1600 бар щодо розплаву полімеру на основі РЕТ приводить до підвищення температури кристалізації розплаву полімеру. Шляхом модифікації шляху течії розплаву полімеру таким чином, що локальний тиск зростає, можна збільшувати температуру кристалізації так, щоб вона знаходилась близько до температури обробки розплаву або була трохи вище від неї під час операції обробки ілюстративного полімеру.
Зразки вимірювали за допомогою КПпеодгарі 75 із двома циліндрами 15 мм із використанням одного з двох циліндрів для вимірювання РМТ. Вибрали метод ізотермічного випробування.
Для КатаРЕТ температуру кристалізації визначили від 250 7С за тиску навколишнього
Зо середовища до 287 "С за 1600 бар. Для Тигро І Т температура кристалізації була трохи вищою за тиску навколишнього середовища та 287 "С за 1600 бар.
Нарешті, орієнтація молекул, що прикладається, повинна бути достатньо значною, щоб викликати вирівнювання молекул для полегшення та збільшення швидкості кристалізації.
Спосіб формування полімерного виробу повинен задавати достатній ступінь орієнтації молекул серед полімерних ланцюгів, щоб полегшувати кристалізацію, зумовлену/підсилену плинністю, інакше кажучи, матеріал необхідно деформувати таким чином, щоб досягати достатнього ступеня вирівнювання молекул, щоб було можливе утворення зародків кристалітів при заданому наборі умов температури та тиску обробки. Фізичне явище, яке лежить в основі цього, може полягати в тому, що значні напруги зсуву та деформації за плинності розтягу, що створюють високий ступінь витягування та орієнтації полімерних ланцюгів, викликають значне відхилення полімерних ланцюгів від їхньої найбільш імовірної конформації (статистичний клубок) і приводять до зниження конформаційного ентропійного стану, що полегшує перехід у кристалічний стан. Це зниження загальної ентропії розплаву дає змогу кристалізації відбуватися за більш високих температур, ніж це відбувалось би в іншому випадку за постійних умов.
Збільшене упорядкування та вирівнювання полімерних ланцюгів також приводить до збільшеної швидкості кристалізації порівняно з ізотропними полімерними ланцюгами.
Для визначення властивостей за кристалізації, зумовленої плинністю, за температур, близьких до температури кристалізації розплаву даної полімерної смоли, можна використовувати реологічні експерименти з розтягом.
Крім того, тепер було встановлено, що локальний тиск, якому піддають розплав полімеру, впливає на рівень зсуву та/або рівень деформації розтягу, необхідні для ефективного утворення всередині розплаву полімеру або окремої, або комбінованої наявності різноманітних типів морфологічних структур. Локальний тиск всередині розплаву полімеру може сприяти збільшенню міжмолекулярного тертя між макромолекулами, наявними всередині розплаву полімеру, таким чином роблячи дію, яка локально прикладається, за допомогою зсуву та/або дію за допомогою деформації розтягу більш ефективною. Оскільки на необхідний рівень дії за допомогою зсуву чинить вплив тиск, за якого прикладають зсув та/або деформацію розтягу, зсув та/лабо деформацію розтягу можна переважно прикладати за найбільш придатних локальних тисків із тим, щоб морфологічна природа полімеру могла змінюватися найбільш оптимально щодо розглянутих функціональних характеристик, необхідних у (напів)кінцевому полімерному виробі.
Таким чином, шлях течії розплаву полімеру може бути додатково модифікований залежно від втрати зсуву або приросту деформації розтягу на шляху течії та/лабо може бути модифікований залежно від втрати локального тиску внаслідок псевдопластичної течії або збільшення локального тиску внаслідок підвищення твердості під впливом деформації розтягу на шляху течії.
Переважно шлях течії розплаву полімеру може бути модифікований залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від оптимізованої реакції розплаву полімеру на локальний зсув та/або деформацію розтягу, що прикладаються, протягом щонайменше вказаної частини шляху течії. Оптимізована реакція розплаву полімеру розуміється як оптимізована ефективність локального зсуву та/або деформації розтягу, що прикладаються.
Указана модифікація шляху течії полімеру може також включати будь-який тип просторової конфігурації, який забезпечує контроль локального тиску, наявного всередині розплаву полімеру, і за якого буде виконуватися дія за допомогою зсуву та/або розтягу, як відносно поперечного перетину, так і за довжиною шляху течії.
У випадку лиття під тиском (безливникове лиття під тиском або лиття під тиском із роздувом та орієнтуванням), модифікації шляху течії можна досягти, поміж іншим, шляхом пропускання розплавленого полімеру через спеціально спроектовані модифікації гарячих ливникових каналів, такі як профілювання порожнини литного отвору ливника, та/або запірного голчастого клапана, або розміщення вставок всередині системи гарячих ливникових каналів (наприклад, такі геометричні конфігурації, як без обмеження концентричні трубки, зірочки або інші типи геометрій поперечного перерізу та відхилень шляху течії, або зони, які мають зміни діаметра) у вибраних положеннях у гарячих ливникових каналах. Це можна поєднувати з високим тиском лиття або повторюваними циклами стискання та падіння тиску. У випадку екструзії (екструзійно- роздувного формування, виготовлення листів за допомогою екструзії або екструзії з роздуванням плівки) шлях течії розплавленого полімеру можна модифікувати до екструзійної головки, в ній або після неї.
Зо Було несподівано виявлено, що полімери, які мають більш високу ММУ (у випадку полімерів на основі поліестеру) або більш низьку МЕЕК (у випадку полімерів на основі або поліпропілену, або поліетилену) можуть виявляти поліпшену реакцію на прикладання локального зсуву та/або деформації розтягу. Без обмеження будь-якою теорією очікується, що полімери, які мають більш високу МУУ (у випадку полімерів на основі поліестеру) або більш низьку МЕК (у випадку полімерів на основі або поліпропілену, або поліетилену) виявляють поліпшену реакцію на прикладання локального зсуву та/або деформації розтягу всередині розплаву полімеру.
Крім того, також спостерігали, що починає відігравати роль псевдопластична течія, реологічне явище, за якого в'язкість розплаву полімеру зменшується під час дії за допомогою локального зсуву. Знижена в'язкість призводить до зниження накопичення локального тиску в розплаві полімеру, зумовленого способом виготовлення. Оскільки зменшене накопичення локального тиску впливає на ефективність молекулярного тертя між макромолекулами полімеру, може бути необхідний більш високий рівень зсуву відповідно до характеристик вибраного полімеру за псевдопластичної течії.
Таким чином, у додатковому варіанті здійснення даного винаходу шлях течії розплаву полімеру може бути модифікований обмеженнями шляху течії для досягнення переважного профілю падіння тиску на шляху течії з урахуванням властивостей розплаву полімеру за псевдопластичної течії. Наприклад, може бути спроектована вставка, встановлена в систему гарячих ливникових каналів, така, що може досягатися визначений профіль падіння тиску вздовж шляху течії із заданим зменшенням поперечного перерізу каналу за напрямком до форми, або шляхом включення дуже обмежувальної ділянки всередині шляху течії розплаву полімеру, переважно близько до порожнини форми, що використовується для (напів)кінцевого виробу, або, у випадку процесу екструзії, до головки, в ній або після неї.
Крім того, оскільки не всі полімери однаково чутливі до псевдопластичної течії, у способі згідно з даним винаходом полімер може бути вибраний, модифікований або нещодавно створений не тільки на підставі МУУ або МЕБК і відповідного значення 01 або чисел Вайсенберга та Дебори, але, крім того, беручи також до уваги чутливість полімеру до псевдопластичної течії.
Полімер на основі поліестеру може являти собою полімер, наприклад, на основі РЕТ, РЕТ із високою характеристичною в'язкістю (ХВ) або модифікованого РЕТ, РВТ (полібутилентерефталат), РОСА, РЕМ або їхньої комбінації та необов'язково може передбачати бо співполімери, придатні для модифікації фізичних характеристик виробів. Полімер на основі поліестеру може являти собою ароматичний термопластичний поліестер або аліфатичний термопластичний поліестер. Крім того, полімер на основі поліестеру може являти собою пластмасу, здатну до біологічного розкладання, таку як, наприклад, полімолочна кислота (Рі А), полігідроксиалканоати (РНА), поліетиленфураноат (РЕР), полібутиленсукцинат (РВ5) або полігліколева кислота (РОА).
Полімери на основі поліпропілену (РР) можуть являти собою полімери, наприклад, на основі гомополімерів, блок-співполімерів, статистичних співполімерів і т. д. або їхніх комбінацій і необов'язково можуть передбачати співполімери, придатні для модифікації фізичних характеристик виробів.
Полімер на основі поліетилену може являти собою полімер, наприклад, на основі поліетилену низької густини, високої або надвисокої густини і необов'язково може передбачати співполімери, придатні для модифікації фізичних характеристик виробів.
Матеріал на основі поліпропілену, поліетилену або поліестеру може бути одержаний змішуванням, компаундуванням, використанням маточних розчинів або за допомогою співполімеризації і може частково або повністю бути одержаний із природних ресурсів.
Крім того, полімери, застосовні в даному винаході, можуть містити різноманітні типи добавок, застосовних або індивідуально, або в різноманітних типах комбінацій, у тому числі без обмеження такі добавки, як антиоксиданти, УФ-поглиначі, барвники, забарвлювальні речовини, зародкоутворювальні добавки, наповнювачі та їхні суміші.
Як перша перевага способи згідно з даним винаходом тепер забезпечують прикладання локального зсуву та/або розтягу щодо полімерних матеріалів, які вибрані так, щоб виявляти поліпшену реакцію щодо морфологічних змін, які можуть відбуватися в розплаві полімеру за прикладання локального зсуву та/або впливу деформації розтягу. Ці морфологічні зміни можуть включати одиночні та/або об'єднані переваги збільшеного вирівнювання макромолекул, орієнтації макромолекулярних ланцюгів, утворення попередників та/або центрів кристалізації, сферолітів та утворення різноманітних типів кристалічних морфологій.
Крім того, способи згідно з даним винаходом забезпечують одержання ємностей із більш великими об'ємами для заданої ваги використовуваного полімеру порівняно з попереднім рівнем техніки. Крім того, спосіб за даним винаходом може забезпечувати вироби, зокрема
Зо ємності з такою ж або більш високою стабільністю розмірів, такими ж або ліпшими бар'єрними властивостями щодо газів талабо води (що виключають потребу в додаткових бар'єрних розчинах), такою ж або більш високою ударною міцністю або такою ж або більш високою термостійкістю порівняно з виробами з попереднього рівня техніки, що мають таку ж або більшу товщину стінок.
Способи за даним винаходом можуть також забезпечити виготовлення ємностей, які піддаються меншому стисканню та/або меншій кристалізації за дії тепла, наприклад, у застосуваннях із гарячим заповненням порівняно з попереднім рівнем техніки.
За прикладання відповідних зсуву та/або деформації розтягу за відповідного локального тиску в комбінації з відповідним полімером, який (напів)кристалізується, як описано в наведених вище варіантах здійснення, молекули розплаву полімеру можуть (частково) вирівнюватися, та/або орієнтуватися, та/або виявляти кристалізацію так, що одержаний (напів)кінцевий виріб може показувати фракції різноманітних морфологічних структур, таких як окрема та/або комбінована наявність вирівнювання макромолекул, аморфної орієнтації макромолекулярних ланцюгів, утворення попередників та/або центрів кристалізації, сферолітів, утворення різноманітних типів кристалічних морфологій. Інакше кажучи, комбінація локального тиску, що прикладається, та/або локального зсуву, що прикладається, та/або деформації розтягу повинна бути достатньо високою для утворення різноманітних згаданих морфологічних фракцій, правильний вибір найбільш придатної смоли повинен забезпечити, щоб полімер реагував найбільш оптимально на прикладання локального зсуву та/або вплив деформації розтягу.
Відповідно до принципу кристалізації, зумовленої плинністю, очікується, що все більш високі напруги приводять до більшого створення різноманітних типів морфологічних структур усередині розплаву полімеру, таких як без обмеження вирівнювання макромолекул, орієнтація макромолекулярних ланцюгів, попередників, центрів кристалізації, сферолітів і різноманітних форм кристалічних структур.
Полімерні ланцюги можуть вирівнюватися або орієнтуватися. Залежно від температури та ступеня деформації та/або зовнішнього підсилення ступінь орієнтації може змінитися та може приводити до кристалізації. Однак орієнтація не передбачає кристалічність. Полімери можуть бути аморфними та при цьому орієнтованими.
Кристалізація полімерів являє собою процес, пов'язаний із частковим вирівнюванням їхніх бо молекулярних ланцюгів. Утворення попередників або центрів кристалізації є першою стадією в утворенні або нової термодинамічної фази, або нової структури через самозбирання або самоорганізацію. Утворення центрів кристалізації починається з малих, нанометрових розмірів ділянок, у яких у результаті теплового руху деякі ланцюги або їхні сегменти виявляються паралельними. Ці зародки можуть або розпадатися, якщо тепловий рух руйнує молекулярний порядок, або рости далі, якщо розмір зерна перевищує деяке критичне значення.
Ріст кристалічних ділянок переважно відбувається в напрямку найбільшого градієнта температури та стримується зверху та знизу пластинок аморфними укладеними частинами на цих поверхнях. У випадку значного градієнта ріст має однонаправлений, дендритний характер.
Однак якщо розподіл температури є ізотропним та статичним, то пластинки ростуть радіально та утворюють більш великі квазісферичні агрегати, називані сферолітами. Сфероліти мають розмір від приблизно 1 до 100 мікрометрів і утворюють велике розмаїття забарвлених рисунків під час спостереження між схрещеними поляризаторами в оптичний мікроскоп, які часто включають рисунок "мальтійський хрест" та інші поляризаційні явища, зумовлені вирівнюванням молекул усередині окремої пластинки сфероліта.
Ключовий параметр для кристалізації, зумовленої плинністю, пов'язаний із так званим рівнем нормального критичного зсуву, вище від якого досягається повне витягування полімерного ланцюга за атмосферного тиску та за заданої стандартної температури. Із сукупності наукової літератури була виведена загальна формула для даного критичного зсуву: б5-3иМм"ш1/Ме, де Ми середньовагова молекулярна маса полімеру; Ф1: точка перетину між модулем накопичення С'(0) і модулем втрат с"(0), і Ме: молекулярна маса ланцюгів, що переплітаються.
Крім того, спостерігається, що за прикладання рівнів зсуву з різною інтенсивністю можна одержувати вироби з різноманітною морфологічною структурою. Як приклад, спостерігали, що за дії на розплав полімеру за допомогою рівня зсуву, який (значно) перевищує рівень критичного зсуву, одержаний виріб може одержати морфологічну структуру, яка може також містити фракцію сферолітів, що є квазісферичними напівкристалічними агрегатами всередині (орієнтованої) аморфної полімерної матриці, тал"або фракцію стрижнеподібних кристалічних структур, та/або фракцію кристалічних структур типу "шиш-кебаб".
У додатковому варіанті здійснення даний винахід передбачає способи, які мають метою
Зо знизити критичний зсув, щоб більш легко досягати рівнів зсуву, за яких всередині розплаву полімеру створюються різноманітні морфологічні структури, або через вибір найбільш придатного полімеру, або через модифікацію наявних або створення нових розроблених полімерів.
Як пояснювалося вище, оскільки нова виведена загальна формула для критичного зсуву являє собою С5-3"ММУ"ш1/МЕ, якщо брати в розрахунок, що 01 зменшується зі збільшенням молекулярної маси, вибір полімерного матеріалу на основі поліпропілену, на основі поліетилену або на основі поліестеру, що має придатне вікно для відповідних МЕК або МУМ і відповідних величин х, або у, або 7, якщо необов'язково брати в розрахунок також чутливість полімеру до псевдопластичної течії, а також локальний тиск, якому піддається розплав полімеру на шляху течії може привести до способу виготовлення, де вибраний полімер піддають придатному рівню зсуву менше або більше за критичний зсув для створення однієї або комбінованих фракцій із вирівнюванням макромолекул, орієнтацією макромолекулярних ланцюгів, утворенням попередників та/або центрів кристалізації, сферолітів та утворенням різноманітних типів кристалічних морфологій.
Крім того, шлях течії розплаву полімеру можна модифікувати залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначений залежно від необхідного критичного зсуву протягом щонайменше вказаної частини шляху течії. Переважно профіль локального тиску визначається залежно від критичного зсуву, одержуваного в робочих межах технології виготовлення полімеру.
У випадку лиття під тиском із роздувом та орієнтуванням рівень зсуву слід вибирати так, щоб виготовлена преформа одержала морфологічну структуру, яка забезпечує оптимальний баланс між різноманітними морфологічними фракціями, створюваними дією за допомогою локального зсуву, та можливістю формувати з роздувом і розтягуванням преформи в її кінцеву форму, що являє собою пляшку.
У таблицях 1, 2 і З проілюстрований критичний зсув залежно від локального тиску, що прикладається, на шляху течії розплаву полімеру для відповідно ряду смол на основі РЕ, РР і
РЕТ. Наприклад, якщо розплав Тигро ІТ піддають локальному тиску на шляху течії, що становить 1000 бар, то прикладання швидкості зсуву біля стінки, що становить щонайменше 3512 1/с, може піддати розплав полімеру зсуву, вищому за його критичний зсув, і може бо зумовлювати створення комбінованих фракцій із вирівнюванням макромолекул, орієнтацією макромолекулярних ланцюгів, утворенням попередників та/або центрів кристалізації, аж до сферолітів та утворенням різноманітних типів кристалічних морфологій.
Таблиця 1 ай Го бве) | Зміна Сх як Функнія від локального тиску
І ; ! ЗА ДІМ. | ! . . рірато і , . ! оТипо! Смола 0 Постачально М о: Мебомель); о) за і отяоку ОМ Ю ов :1оНюЮВ ! | | ' : ши | ! | !як (г/моль) : | пс | (бар) (бар) 0 бар) | (бар) ібар
СВЕ ОО МВБІ Ве 01200 00010000 36395 БИ Ста 13456 ОІВ боя
ВЕ ОО ВНОЗІ 0 Вогевів Е5ОБОВ ' вової | зве АЮ 3953 0 3236 М 1 : і : і і ! : 1 Ї 1 : !
Таблиця 2 ! «і ! сл ! Зміна Сх як фудкція від локального тиску
І Ди ' зам і б Тмола о Пестеалья 00 М ОМ зай ВЕЖУ ОО 1005 ов 1 щюЮ 1 НЮЮ і ! Н ! за С : і і 1 : : І ! ! ик Оо(бмолюр | помолю) | : обер) обер) сфере (фер) 1 (бер)
ПВ БНБЯМО 1 Боже 96096006 Я; НУ 3 5 НВ
Таблиця З бер 154; 0 ЗмінасСкях функнія він локального тиску що Смола оТепеано ОМЖ 1 Ме 0002000 ВкЖУ МЮУ Я РОб06 1 5Ю НКЮ, ! як помел») (моль) зе | ' сар) ' (пар) (рі | барі
СЕЕЕ Конан 0 вфжзня ОЗ А мен ен Я ЗУ НЯ ОО ' ! і 1 і і І і і і : ; '
ОБО тав Ї МкОо | МЕ ОО Не о і 314145 КОБЖЯУХ? ЗІ Р О21247 1 Вб 52
СТЕК йеірентМ: 000 Кана Ме 0065 РОЗМ о ЦЯЄЮ Я Я б
СВЕТ окон Ві 00 ва ОБОВ ОКО Є С ЯНОМ НЕ
СВЕТР Вібжат б 00Бшеє ОТНИ ОмБ ЗШ ТЯГ Я ОО ЗБ ПМЯ З
Визначення наявності та типів морфологічних фракцій, таких як орієнтовані аморфні або (напів)кристалічні структури, можна здійснювати будь-яким придатним способом, відомим із рівня технікию, або в одиночному, або в комбінованому застосуванні, таким як, наприклад, способи на основі розсіювання світла, капілярна реологія, диференціальна сканувальна калориметрія, рентгеноструктурний аналіз (М/АХ5, 5АХ5), аналіз густини, аналіз подвійного променезаломлення і т. д. Якщо необхідно, потрібно об'єднати доступні аналітичні методи визначення характеристик для демонстрації наявності різноманітних морфологічних структур, наявних у кінцевому полімерному виробі.
У додатковому варіанті здійснення відповідно до даного винаходу полімерні матеріали на основі поліпропілену (РР), на основі поліетилену (РЕ) або на основі поліестеру, які не мають придатних характеристик щодо відповідних МЕК або ММУ і відповідних величин х, або у, або 7, можна модифікувати так, щоб одержати придатні характеристики для одержання поліпшеної реакції на вплив за допомогою локального зсуву з урахуванням досягнення необхідних морфологічних змін у (напів)кінцевому полімерному виробі.
Модифікацію Му/ або МЕВ можна здійснювати шляхом змішування фракцій полімерів із різними молекулярною масою/МЕН. Зокрема, для матеріалів на основі поліестеру очікується, що додавання фракції з високою Му/ до полімеру з більш низькою Мм/ значно знизить 01 без
Зо значного збільшення МУМ одержаної суміші. Для полімерів поліпропілену та поліетилену додавання фракції з більш низькою МЕК до полімеру з більш високою МЕК буде приводити до аналогічного зниження 01 без значного зниження МЕР. одержаної суміші. У зв'язку з цим можна розробити придатні полімери з бімодальним або навіть мультимодальним розподілом.
Як можна зрозуміти з поясненої вище формули для критичного зсуву, зменшення Ф1 без значного збільшення МУМ значно зменшить критичний зсув суміші полімерів, що приведе до того, що рівень зсуву, необхідний для одержання бажаної морфологічної структури в полімерному виробі, стає більш легко досяжним. Як відомо з рівня техніки, змішування полімерних матеріалів можна здійснювати простим змішуванням вагових частин перед введенням в обладнання для лиття під тиском або екструзії, використанням маточних розчинів, компаундуванням різноманітних полімерів разом і т. д.
Зрозуміло, що, окрім модифікації наявних полімерів, можна розробляти нові полімерні матеріали для задоволення потреб щодо МУУ або МЕК і 0 1, чутливості до псевдопластичної течії і т. д. для одержання поліпшеної реакції щодо морфологічних змін, які можуть відбуватися в розплаві полімеру за прикладання дії за допомогою локального зсуву, у тому числі окремих та/або комбінованих переваг підвищеного вирівнювання макромолекул, орієнтації полімерних ланцюгів, утворення попередників та/або центрів кристалізації, сферолітів і утворення різноманітних типів кристалічних морфологій.
Було також несподівано виявлено, що дія на розплав полімеру за допомогою рівнів зсуву вище та значно вище, ніж рівень критичного зсуву, може приводити до більш переважної наявності морфологічних фракцій, що характеризуються як попередники, центри кристалізації, сфероліти або кристалоподібні фракції. У випадку, наприклад, безливникового лиття під тиском можна одержувати кінцевий виріб, який має високу термостійкість, бар'єрні властивості та механічну жорсткість. Однак у крайньому випадку одержаний полімерний напівкінцевий виріб може досягати надмірної наявності вказаних морфологічних фракцій, так, що кінцеві стадії, такі як формування роздувом у випадку преформ, можуть бути або значно ускладнені, або можуть навіть стати вже нездійсненними в традиційних робочих умовах виготовлення.
Полімерні вироби, виготовлені відповідно до даного винаходу, можуть мати порівнянну або ліпшу термостійкість, бар'єрні властивості та механічну жорсткість порівняно з виробами того ж типу з попереднього рівня техніки.
Наприклад, у випадку типу пляшки для газованих безалкогольних напоїв (С50)) об'ємом 500 мл характеристики пляшки, виготовленої литтям під тиском із роздувом і орієнтуванням із РЕТ, як вибрано відповідно до даного винаходу, можуть бути наступними: - вага становить 24 або менше, отже, має відношення вага/об'єм 0,0480 г/мл або менше, при цьому відповідає наступним характеристикам: - максимальне навантаження: ж-/- 20 кг або більше (згідно з методиками сії ІЗВТ:
Міжнародне товариство технологів із виробництва напоїв (Іпіегпайопа! босієїу ої Вемегаде
Тесппоодівів)); - тиск розриву: /- 10 бар або більше; - бО2: втрата становить 17,595 або менше протягом 10 тижнів за температури навколишнього середовища (22 С); - теплове розширення становить 2,5 95 або менше згідно з випробуванням на термостійкість сі ВТ.
Те ж у випадку типу пляшки для газованих безалкогольних напоїв (С50) об'ємом 1500 мл, виготовленої з РЕТ: - вага становить 40 г або менше, отже, має відношення вага/об'єм 0,0267 г/мл або менше, при цьому відповідає наступним характеристикам: - максимальне навантаження: ж-/- 20 кг або більше (згідно з методиками сії ІЗВТ:
Міжнародне товариство технологів із виробництва напоїв (Іпіегпайопа! босієїу ої Вемегаде
Тесппоодівів)); - тиск розриву: х/- 10 бар або більше; - бО2: втрата становить 17,595 або менше протягом 12 тижнів за температури навколишнього середовища (22 С); - теплове розширення становить 2,5 95 або менше згідно з випробуванням на термостійкість сі ВТ.
Ще один приклад застосування способу відповідно до даного винаходу відноситься до ємностей із НОРЕ, виготовлених екструзійно-роздувним формуванням, у яких відсутність значного розтягування під час формування роздувом приводить до низького ступеня орієнтації молекул усередині ємності. Надання більш високого ступеня орієнтації всередині преформи та потім одержаної екструзією з роздуванням пляшки може приводити до додаткових поліпшень функціональних характеристик.
Ще один приклад відноситься до термоформованих полімерних лотків, у яких відсутність високого ступеня витягування потребує застосування окремих бар'єрних плівок для поліпшення характеристик щодо проникності. Надання поліпшеної морфологічної структури в екструдованому полімерному листі, який буде застосовуватися для наступного виготовлення бо термоформованого лотка, може приводити до поліпшених бар'єрних характеристик.
Ще один приклад відноситься до застосування ємностей із РЕТ для продуктів, які являють собою газовані напої, в географічних областях із більш жорсткими умовами навколишнього середовища. Комерційний строк придатності таких продуктів зазвичай обмежений втратою діоксиду вуглецю (СО2), що приводить до відмови споживачів від продукту внаслідок його "прісного" смаку. Традиційне вирішення включало б застосування вироблених із високою якістю полімерів у комбінації з іншими технологіями виготовлення, які поліпшують бар'єрні властивості, такими як нанесення різноманітних типів внутрішніх та/або зовнішніх покриттів. Однак зрозуміло, що такі вирішення мають ціну високих як екологічних, так і економічних втрат, отже, вже не є переважними з огляду на проблеми екологічної раціональності, що виникають. Більш оптимальне вирішення включало б уведення контрольованих змін у морфологічну структуру
РЕТ, які позитивно впливають на підвищення бар'єрних властивостей, при цьому знижуючи або навіть виключаючи потребу в традиційних технічних рішеннях.
Як згадувалось раніше, перевагою даного винаходу є також те, що він зменшує конструктивні обмеження щодо отвору горлечка під час виготовлення ємностей великого об'єму при литті під тиском із роздувом і орієнтуванням. Оскільки кожен полімер має максимальний ступінь розтягування, який слід враховувати з огляду на можливі проблеми з надмірним розтягуванням і утворенням мікроскопічних дефектів усередині кінцевої одержаної ємності, існує обмеження щодо максимального розміру ємності, якого можна досягти для заданого діаметра отвору горлечка. Даний винахід може забезпечити зміну морфологічної структури полімерного виробу так, що ступені розтягування, що досягаються під час формування роздувом, можуть бути змінені і що обмеження, які виникають на сьогодні, можуть бути зменшені.
Повинно бути зрозуміло, що згадані вище приклади наведені як ілюстрації і жодним чином не передбачаються як такі, що обмежують переваги, які потенційно виникають у результаті досягнення поліпшеної морфологічної структури всередині (напів)кінцевого полімерного виробу.
У таблицях 4, 5 і 6 нижче проілюстровані конкретні варіанти здійснення відповідно до даного винаходу щодо придатних рівнів зсуву, МЕК, ММУ і величин х, у, 7 для полімерних матеріалів на основі РР, РЕ і поліестеру відповідно та різноманітних способів виготовлення полімерних виробів. У цій таблиці також згадані приклади комерційно доступних полімерних смол, вибраних для застосування в способах виготовлення полімерних виробів згідно з даним винаходом.
Таблиця 4
Генон) 01 емо ск
ІБОІЗМАЯТМ
Мін МІВ. п12зК ТО ХВ. 0. 0 па 13 130207 2.16 Кг
ПШвилкість ІКОН ІЗУАВТМ потоку Макс МК пі1238 то хв. 42 109 40 40 розплаву 232.16 Кт
ІМОПЗМАВТМ
Сбтимад. МК ігЗЕ РІС ХВ. 1-39 2-50 1-30 1-30
ІМС 246 кг
Визначення сад 25151155 величинах ММК дю пох 5 11725 Її 5 11 5 заневохідності
Швидкіст 56 1717759 1 56 11 759 тезу ВУ Моежкаюю сі СОЮ 17110905 1701719 1170 лбою х ин леют люк тен
СТІНКИ
Порожнина Поражнина Перед асо Перед або
Положене тзрячнх тзрячих. після пеля положення ЛИвНиКОВИиХ ЛІВНЯКОВХ екструпини екструпіної канатв каналів ТОолОоВКкИ толовки (Теемер | 00717717 Усітнвно| | Усітшио | 0/0 Хсаляшяно | Усетннх птвидкісті о нч ля жо 11111 т- юю тв юю 111
Тиск ляття 17771111 115ю 111
Пп уівнюю 11
Зразки Вотезіз Вотевів Вогезів Вотедіїх «моли ВЕУ ВниАМО ВВаЬМО ВЕЗІМО
Таблиця 5 . . ЕКСТРУЗІЯ
Спосіб ВМ рі ЕВМ 1501135 А5ТМ
Мін. МК різ ТЛО хв. 005 ок 05 05 1302, ЗК
Швнлюсть ІЗОБ1ЕЗМАВІМ потоку Макс. МІВ Бі135 ГО хв. 2х 25 25 25 розплову Є, 215 кр
БОБ МАВТМ
Онптимал, МК ПІ135 тібхв. ТР пі 01-10 4-19 15.15 ку
Визначення 0" 13
Величина у-ЖіЛеЕВ. Бач Фалечю хо Б 11 п5 1175 |, 16
К 7 екстраполяня за ни у ТА, ю-па Й 0-19 Й нео Й м-по за нерохіІдДнОсТті
ПІвндюість (26 11 506 1159 || юю ве Зсув зсувубіля Модель Карро сі (вою 11 50юю || юю || 0 «ники 1800-30000 | | 1800-30000 ) 1500-30000 ) 1800-30000 порожнина Порожнина Перед або Геред або тархтих тарячнх після після
Положення сте: - пн тВІ - ішцеї - іно; лнЕниКОВиХ лияннковихХ екструзінної екструлиної канголів каналів кан кИи кОлОоВКи (Тежері | 00000117 Хчінше? | | Усітншо | | Усітнш | |) Усітнп і ПО ПОН ПОН ТОННИ ВОНО НО ТОНН НО КОНЯ ВОНА НО
Швидкість - У п тнтя со 11 ші юю 11 1111 111211
Тиск лиття яр 11111113 1151111 рою |і лооюю 11111111 щи Вогезні Вогеань Вогевих Вагеане
Зразки . ск . - со Вогві: смоли МвВез61 МВ внахві дія
ЕВІЗтО
Таблиця 6 2 ! і Що г НЕ й ОЇ БКСТВУЗчя ство | бЕЯМ РО ВО 000овВМоО 10 Бе : ! і НИ І ЛИСТА ! Го ОК АВТМІЕНОЯМ ОЇ дяк Об ОВ п Р вл : ї ХЕ. у І 7 пп т ТА г ди -ИВ- учи і ! Ор ме ОС То пмаль 1 аю 1 ЗНО:
І Характрнетячня 3, рок азпмМІНЮХ дат 10013301 01 ІЗ Р 15 : КЕ і Мо ІА - - А-7 : -020 ЕЗ--я - 0 - пря : ВЯЗКЕТЬ ; роОМх ОР КГ овмоль 0 ЇНхю рою і. з ммхх
І Молекулярна маса | Ок АТМ ОЇ дяк Об ОО веЯІ Влад ! Овтямм, | ! ог мої, ПИ : ї ом С То Бмодь | о Бодя ТОР БЖЖКІаМЮ : ої ав ЕрЯЮ : ї і | і ОО8ЕщЕ 111 НИ і Мн | Визнатення | серату 0ОВЕНИ 0 ВЕНИ 00 МЕНЮ 000 БЕН» оо ОМ се зач СВ о зявнж 000 словня 000 ЗловНО1о00 оюдНя
Ро Веденнях 0 А-- я5ц: . Кіма ІКН-«А Я Й ОЗ 52 2 ЛЯ З НН - : т роМмжокі зкстраполиня | лаги 100 ЛЕНИМХО ОО ЖЕНИХ фуда діда! 0 сгадл лігу : і бмпимал. я Са уяві 1137-13 і ї | за весохідностіьє! їОЛЕНЮ 10 2ЕНІТ 1. її і ТО Мін. З Шванокет | ще 1 хо Р оз : а ОМ | о васуву т і ТОЮ ОО НАЖЮЮ і 16кхю рі ішхкКш : ув КНВЖЖЩШ..282ЙЗТтТт дах Модель Карро ! ті 1 тей По - ї- : бно ! Ї увдяня 0000апдава 001 БНЖНЧНОЮОЮ РОЇ повловею : ПОЖНяЯМ осн ! ше ринв
Кот і і і Т ваджнко 10) аварянх ЗІ після Р пкля : Положення ї | ; і і БР з валу і Ії і | ІЗиЕиНКОВИХ І 0 лиВНИКОВИО екотрузмннеї : 00 екструзійної ! ! | ! ії оканаже 11 хана 0010 Родовкя РО толов і Ееометрії ! і і і Уляни о | Усітнше 0 1 о Усізняи о 10100 Хсбтнше ко ( Нівндюістьянтя | Мак сміє : Опт. ! ГовааеЯяТІ Р : Сом оо тТжЕлютя 000 Ма. у і ОЗ я Р і ї Оптіма. | | Токваю 1 аю Р і | ! і 1 мМецхтнйх: | ЩЕ Я ! ї | ; 1 Ор оВашере пил. І с : : ! : 1фтВаввим ої от і та І Ммко її. ї | ! і Р ЕВ її. КІ 1 Зракнемоавно | ! | ро р гі р і і і і ТОВ 1) Бере 100, УК днк і ! і ! і в НО Ії ї НЕ РОВХКЗЕЕВМ байк Т95
Додаток А. Експерименти з розгорткою за частотою для розплавів полімерів. Протокол вимірювань 1. Галузь
Даний протокол можна застосовувати для напівкристалічних полімерів у розплавленому стані. 2. Підготовка зразків а. Висушування пгроскопІЧНОЇ ПОЛІМернНоОї смоли
Полімерні смоли, які є гігроскопічними за природою, спочатку повинні бути висушені перед розплавленням для запобігання надмірному утворенню пухирців і порожнин під час процесу плавлення. Дані зразки полімерів слід висушувати у вакуумній печі протягом щонайменше 20 годин за температури 140 С і за тиску менш ніж 25 мбар. Після виймання з вакуумної печі зразки смоли слід помістити та зберігати в ексикаторі. р. Зразок пласкої плівки
Пласкі полімерні плівки одержують шляхом екструзії плівки або формування під тиском.
Екструдовані плівки слід відпалювати протягом проміжку часу 12 годин у печі за температури, на 5-20 7С нижчої від пікової температури плавлення смоли. Одержані формуванням під тиском плівки слід пресувати в гідравлічному пресі за температури, на 10-30 "С вищої від пікової температури плавлення полімерної смоли, протягом періоду 5-10 хвилин за стискального навантаження 20000 фунтів. Зразки плівок слід формувати в пласкій формі багатошарового типу між високотемпературними плівками, які сприяють розніманню форми, з РТЕЕ або подібного матеріалу. Типове гніздо прес-форми має товщину 2 мм та діаметр 4 см. Після завантаження у форму зразка смоли стиснуту форму встановлюють між нагрівальними плитами гідравлічного преса протягом приблизно однієї хвилини перед прикладанням щодо форми тиску, щоб забезпечити полімерній смолі розплавлення та розм'якшення. Потім поступово збільшують тиск плит до навантаження щонайменше 10000 фунтів. Через 10 хвилин прес відкривають і стиснуту форму виймають і залишають охолоджуватися до кімнатної температури. с. Нарізання зразків
Зразки діаметром 25 мм вирізають із пласких зразків плівки з використанням кільцевого різального штампа. Слід упевнитися, що зразок не містить яких-небудь домішок або пухирців повітря. 3. Використання випробувальних форм у вигляді паралельних плит для розгортки частоти на ротаційному реометрі
Користувач повинен бути навчений та ознайомлений із технікою безпеки та робочими процедурами на ротаційному реометрі. Експерименти з розгорткою зсуву частоти слід здійснювати з пристосуваннями у вигляді паралельних пластин або альтернативно з
Зо пристосуваннями у вигляді конуса та пластини. Наступний протокол випробувань описує роботу з пристосуваннями у вигляді паралельних пластин діаметром 25 мм, застосовними на комерційному ротаційному реометрі, оснащеному камерою печі. Користувач повинен носити відповідні засоби захисту рук і шкіри для запобігання травмуванню гарячими поверхнями пристосувань і камери печі.
Схема проведення випробувань
Відкрийте камеру печі та обережно встановіть верхню та нижню випробувальні форми у вигляді паралельних пластин діаметром 25 мм на ротаційний реометр. Огляньте поверхні пластин і впевніться, що вони чисті та не містять пилу й іншого подібного залишкового забруднення.
У програмному забезпеченні для керування реометром упевніться, що двигун інструмента та протокол випробувань працюють у динамічному коливальному режимі роботи та що в налаштуваннях випробувальних форм вибрані випробувальні форми у вигляді паралельних пластин діаметром 25 мм.
У програмному забезпеченні для керування реометром виберіть протокол випробувань для динамічної розгортки частоти з контролем напруги. Відредагуйте параметри протоколу випробувань шляхом введення бажаного діапазону частот (наприклад, від 0,1 до 200 рад/с), амплітуди напруги (наприклад, 10 95 або менше) та кількості точок даних, збираних на декадну смугу частот (наприклад, щонайменше 5 точок на декаду).
Обережно опустіть верхню пластину так, щоб між верхньою і нижньою пластинами був проміжок приблизно 1 мм.
Закрийте камеру печі та в програмному забезпеченні для керування реометром задайте бажану температуру випробувань для розплаву полімеру (наприклад, для розплавів смол на основі поліестеру зазвичай використовують температури випробувань, що становлять 265 "С, 27576 і 285 "С). Якщо розплавлена полімерна смола піддається окисненню та/або розкладанню під час випробувань за бажаної температури випробувань або набору температур або протягом тривалого проміжку часу за знаходження в розплавленому стані, під час випробувань у камері печі слід використовувати атмосферу інертного газу, такого як газоподібний азот.
Забезпечте пристосуванням врівноваження за бажаної температури випробувань протягом періоду, що становить щонайменше 10 хвилин, перед виконанням протоколу випробувань. бо Установка нульового проміжку та завантаження зразка
Після забезпечення врівноваження пристосувань у вигляді верхньої та нижньої пластин за бажаної температури випробувань виберіть функцію автоматичного нульового проміжку в програмному забезпеченні для керування реометром для встановлення еталонного проміжку між пристосуваннями верхньої та нижньої пластин. Після встановлення еталонного нульового проміжку, якщо програмне забезпечення керування сконфігуровано для виконання цього, виберіть опцію компенсації температури для випробувальних пристосувань так, щоб програмне забезпечення могло автоматично компенсувати будь-які відмінності внаслідок теплового розширення в еталонному проміжку для наступних випробувань, здійснюваних за інших температур.
Зі встановленим еталонним нульовим проміжком встановіть проміжок між верхньою та нижньою пластинами на відстані З мм.
Відкрийте камеру печі та за допомогою комплекту пінцетів обережно відцентруйте та помістіть диск зразка діаметром 25 мм на нижню пластину.
Закрийте камеру печі та забезпечте врівноваження температури печі.
Поступово обережно встановіть проміжок на відстань 1,025 мм, щоб запобігти надмірним значенням нормальної сили під час стискання зразка полімеру. Якщо керування встановленням проміжку автоматизовано в програмному забезпеченні для керування реометром, обов'язково встановіть межі значень нормальної сили у визначеній шкалі діапазону зусиль перетворювача для запобігання пошкодженню інструмента та перетворювача.
Після досягнення проміжку 1,025 мм забезпечте повне зменшення нормальної сили.
Після повного зменшення нормальної сили відкрийте камеру печі й обережно обріжте надлишковий матеріал довкола країв пластин за допомогою інструмента для обрізання.
Рекомендується плаский, м'який металевий інструмент для обрізання, виготовлений із латуні або алюмінію, щоб запобігти пошкодженню країв пластин під час процедури обрізання. Після обрізання краї розплавленого зразка повинні бути на одному рівні з краями верхньої та нижньої круглих пластин.
Після завершення процедури обрізання закрийте камеру печі та забезпечте врівноваження температури в камері печі.
Після врівноваження температури та повного зменшення нормальної сили встановіть проміжок на відстань 1,000 мм, а потім забезпечте повне зменшення нормальної сили.
Виконання випробування
Після врівноваження температури та повного зменшення нормальної сили почніть випробування із застосуванням програмного забезпечення для керування реометром.
Після завершення експерименту з розгорткою частоти за бажаної температури випробувань.
Якщо потрібно здійснити наступне випробування на тому ж зразку за іншої температури випробувань, забезпечте повне зменшення нормальної сили перед зміною температури випробувань. Після повного зменшення нормальної сили змініть температуру випробувань, потім забезпечте врівноваження температури протягом щонайменше 10 хвилин і повне зменшення нормальної сили перед початком наступного випробування на тому ж зразку матеріалу.
Після завершення випробування
Після завершення випробування відкрийте піч.
Обережно підніміть особливо обережно верхню пластину, щоб не перевищити межі нормальної сили перетворювача.
Після повного відокремлення пластин обережно видаліть будь-який залишковий матеріал із пластин за допомогою латунного або алюмінієвого скребка та потім протріть поверхню пластин начисто за допомогою тканини або лабораторної серветки. Під час очищення будьте обережними, щоб не перевантажити перетворювач реометра. 4. Посилання
ІБО 6721-10:1997(Е): "Ріавіісв-ЮОеїептіпайоп ої адаупатіс тесНапіса! ргорепіез-Рай 10:
Сотріех 5Неєаг мізсовіїу изіпу а рагаїІе!-ріаїе озсіПаюгу птеотеїег" 7евіснпег, С.В., Раївї, Р.О., Ргос. 2гпа мМопа Сопадг. Спет. Епод. 6, 37З (1981).
Додаток В Вимірювання щодо кристалізації, зумовленої плинністю, для розплавів полімерів за однонаправленого розтягу. Протокол вимірювань 1. Галузь
Даний протокол можна застосовувати для напівкристалічних полімерів у розплавленому стані. 2. Підготовка зразків а. Висушування гігроскопічної полімерної смоли
Полімерні смоли, які є гігроскопічними за природою, спочатку повинні бути висушені перед розплавленням для запобігання надмірному утворенню пухирців і порожнин під час процесу плавлення. Дані зразки полімерів слід висушувати у вакуумній печі протягом щонайменше 20 годин за температури 140 С і за тиску менш ніж 25 мбар. Після виймання з вакуумної печі зразки смоли слід помістити та зберігати в ексикаторі. р. Зразок пласкої плівки
Пласкі полімерні плівки одержують шляхом екструзії плівки або формування під тиском.
Екструдовані плівки слід відпалювати протягом проміжку часу 12 годин у печі за температури, на 5-20 "С нижчої від пікової температури плавлення смоли. Одержані формуванням під тиском плівки слід пресувати в гідравлічному пресі за температури, на 10-30 "С вищої від пікової температури плавлення полімерної смоли, протягом періоду 5-10 хвилин за стискального навантаження 20000 фунтів. Зразки плівок слід формувати в пласкій формі багатошарового типу між високотемпературними плівками, які сприяють розніманню форми, з РТЕЕ або подібного матеріалу. Форма повинна бути товщиною 0,5-0,8 мм із мінімальними розмірами порожнини 100 мм х 100 мм. Після завантаження у форму зразка смоли стиснуту форму встановлюють між плитами гідравлічного преса, які нагріваються, протягом приблизно однієї хвилини перед прикладанням щодо форми тиску, щоб забезпечити полімерній смолі розплавлення та розм'якшення. Потім поступово збільшують тиск плит до навантаження щонайменше 10000 фунтів. Через 10 хвилин прес відкривають і стиснуту форму виймають і залишають поступово охолоджуватися до кімнатної температури. с. Нарізання зразків
Смуги шириною приблизно 15-18 вирізають із пласких плівок зразків із застосуванням лабораторних ножиць. Потім зразки нарізають до ширини за допомогою гільйотинного ножа з двома паралельними лезами з типовою шириною зразків у діапазоні від З до 13 мм. Упевніться, що вирізаний зразок не містить яких-небудь домішок або пухирців повітря. 3. Використання приладу 5ЕК для вимірювань короткочасної в'язкості за розтягу
ЗЕК являє собою знімне пристосування для застосування на комерційному ротаційному реометрі, оснащеному камерою печі зі штучним кліматом. Користувач повинен бути навчений і ознайомлений із технікою безпеки та робочими процедурами на базовій системі реометра та
Зо пристосуванні ЗЕК. На наступних стадіях викладено, як працювати на 5ЕК за умов незмінної/постійної швидкості деформації Генкі з розплавами полімерів.
Схема проведення випробувань
У програмному забезпеченні для керування реометром упевніться, що двигун інструмента та протокол випробувань працюють у режимі роботи постійної швидкості обертання.
Упевніться, що в опціях випробувальних форм вибрана випробувальна форма ЗЕК.
Введіть бажану швидкість розтягу в програмному забезпеченні керування, забезпечуючи, щоб випробування витримало щонайменше одне повне обертання барабана під час експерименту з розтягуванням.
Упевніться, що збір даних у програмному забезпеченні включає дані часу, швидкості, крутного моменту та в'язкості за розтягу протягом усього експерименту.
Завантаження зразка
Відкрийте камеру печі й упевніться, що барабани намотування 5ЕК і затискачі належним чином очищені та готові до приймання нового зразка. Вставте затискачі в кожен із барабанів намотування так, щоб вони належним чином виступали від поверхонь барабана для полегшення завантаження зразка, а потім закрийте камеру печі. Альтернативно досвідчений користувач може запобігти необхідності в затискачах так, щоб забезпечити зразку полімеру плавлення безпосередньо на барабани під час завантажування зразка без наявності затискачів, що значно скорочує час завантаження зразка та час, протягом якого камера печі повинна бути відкрита.
У програмному забезпеченні для керування реометром встановіть піч на температуру від 10 до 20 "С вище від пікової температури плавлення полімерної смоли.
Уважно контролюйте вимірювану температуру печі до досягнення бажаного налаштування температури. Якщо прилад працює за нової температури або нагрівається від кімнатної температури, зачекайте щонайменше 15 хвилин, щоб забезпечити приладу "витримку" після досягнення бажаної робочої температури.
Перед завантаженням зразка виміряйте та запишіть розміри ширини та товщини зразка.
Введіть розміри зразка в програмне забезпечення для керування реометром, щоб можна було розрахувати в'язкість за розтягу зразка.
Користувач повинен носити відповідні засоби захисту рук і шкіри для запобігання бо травмуванню гарячими поверхнями 5ЕК і камери печі. Під час процесу завантаження зразка зразок завжди слід утримувати пінцетом. Відкрийте камеру печі й обережно завантажте зразок на попередньо нагріті барабани 5ЕК так, щоб довжина зразка була орієнтована горизонтально.
Користувач повинен бути вмілим в утримуванні та завантаженні зразка пінцетом, щоб процедура завантаження зразка займала всього близько 10-20 секунд. Тоді піч і пристосування
ЗЕК втратять дуже мало тепла з добре виконаною процедурою завантаження.
Після належного завантаження зразка закрийте піч і забезпечте камері знову нагрівання.
Після закриття печі зачекайте 20 секунд, а потім знизьте налаштування температури печі в програмному забезпеченні для керування інструментом до бажаної температури випробування на розтяг. Слід запобігати швидкому охолодженню всередині печі, щоб уникнути великих градієнтів температури всередині печі та зразка полімеру, що знаходиться в ній. Переважно забезпечте поступове зменшення температури камери печі до бажаної температури випробувань.
Бажана температура випробувань (520,2 "С від заданої точки) повинна досягатися протягом 200 секунд після завантаження зразка на 5ЕК.
Випробування на розтяг слід починати через 240 секунд після завантаження зразка на 5ЕК.
Виконання випробування
Уважно контролюйте температуру печі та впевніться, що бажана температура випробувань досягнута з точністю в межах 20,2 76.
У програмному забезпеченні керування почніть випробування, щоб запустити експеримент із розтягування зразка.
Якщо можливо, під час випробування візуально контролюйте зразок через оглядове вікно печі, щоб упевнитися в деформації за однорідної плинності або спостерігати будь-яке місцеве звуження зразка, яке може відбуватися під час експерименту з розтягуванням.
Упевніться, що експеримент із розтягуванням продовжується до розриву зразка або доти, доки зразок почне намотуватися поверх кінців намотаного зразка.
Після завершення випробування
Після завершення експерименту з розтягуванням відкрийте камеру печі й обережно видаліть залишки зразка з барабанів намотування.
Після видалення залишків зразка ретельно протріть барабани намотування за допомогою
Зо чистої тканини або лабораторної серветки для видалення з поверхонь барабанів будь-яких залишків, що збереглися.
Після завершення процедури очищення закрийте піч, щоб забезпечити ЕК повернення до температури для наступних вимірювань. 4. Посилання
Зепітапаї, М. Г., "Міпіаїште ипімегзаї їевіїпу ріаногт: Егот ехієпзіопа! тей "теоіоду о зоїїа- зіабєе детоптпайоп репаміог", КПеої. Асіа 43, 657-669 (2004).
Зепітапаї, М; УМапо, ВМ; МекКіпіву, СН, "Меазигіпуд Ше ігапвівепі ехіепзіопа! "Пеоіоду ої роїуєїпуїепе теїй5 изіпуд (пе 5ЕК ипімегзаї! Тезіїпуд ріаногт", у. Кпеої., 49 (3), 585-606 (2005).
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУ1. Спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліпропілену з перетворенням його на напівкінцеву або кінцеву форму, при цьому вказаний полімер характеризується застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,187 для лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, де полімер на основі поліпропілену характеризується МЕК від щонайменше 0,3 до 100 г/10 хв.2. Спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліетилену з перетворенням його на напівкінцеву або кінцеву форму, при цьому вказаний полімер характеризується застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, і числом Дебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,75 для лиття, де полімер на основі поліетилену характеризується МЕК від щонайменше 0,08 до 25 г/10 хв.З. Спосіб виготовлення полімерного виробу, який включає лиття або екструдування розплавленого полімеру на основі поліестеру з перетворенням його на напівкінцеву або кінцеву форму, при цьому вказаний полімер характеризується застосованим числом Вайсенберга, що становить щонайменше 0,125 для екструдування та щонайменше 0,375 для лиття, і числомДебори, що становить щонайменше 0,25 для екструдування та щонайменше 0,75 для лиття, де полімер на основі поліестеру характеризується МУМ від 35000 до 143000 г/моль.4. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який включає модифікування шляху течії відповідного розплавленого полімеру на основі поліпропілену або на основі поліетилену, або на основі поліестеру в системі гарячих ливникових каналів або в екструдері чи головці.5. Спосіб за п. 4, в якому шлях течії відповідного розплавленого полімеру на основі поліпропілену або на основі поліетилену, або на основі поліестеру модифікують залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, а вказаний профіль локального тиску визначають залежно від оптимізованої ефективності локального зсуву та/або деформації розтягу, що прикладаються до відповідного розплавленого полімеру, протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.б. Спосіб за п. 4, в якому шлях течії відповідного розплавленого полімеру на основі поліпропілену або на основі поліетилену, або на основі поліестеру модифікують залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, а вказаний профіль локального тиску визначають залежно від необхідного критичного зсуву протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.7. Спосіб за п. 5, в якому зсув та/або деформація розтягу, застосовані до відповідного розплавленого полімеру, включають модифікацію шляху течії відповідного розплавленого полімеру, залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначають залежно від оптимізованої ефективності локального зсуву та/або деформації розтягу, що прикладаються до відповідного розплавленого полімеру, протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.8. Спосіб за п. 7, в якому шлях течії відповідного розплавленого полімеру модифікують залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, при цьому вказаний профіль локального тиску визначають залежно від необхідного критичного зсуву протягом щонайменше вказаної частини шляху течії.9. Спосіб за п. 7, в якому шлях течії відповідного розплавленого полімеру модифікують залежно від профілю локального тиску протягом щонайменше частини шляху течії, і відповідний розплавлений полімер перетворюють за заданої температури обробки, яка є вищою, ніж Зо температура кристалізації відповідного полімеру за тиску навколишнього середовища, як визначено з відповідної РМТ-діаграми полімеру, і при цьому вказаний профіль локального тиску, що прикладається до відповідного розплавленого полімеру, вибирають для збільшення температури кристалізації щонайменше до заданої температури обробки відповідного розплавленого полімеру.10. Спосіб за будь-яким із пп. 1, 2 або п. 3, в якому відповідний розплавлений полімер перетворюють за заданого локального тиску та заданої температури обробки, при цьому вказана температура обробки вища, ніж температура кристалізації відповідного полімеру за тиску навколишнього середовища, як визначено з відповідної РМТ-діаграми полімеру, і вказаний локальний тиск, що прикладається до відповідного розплавленого полімеру, вибирають для збільшення температури кристалізації щонайменше до температури обробки.11. Спосіб за п. 10, в якому вказана задана температура обробки є вищою, ніж температура кристалізації відповідного полімеру за тиску навколишнього середовища, на величину в діапазоні від 5 до 40 "С, як визначено з відповідної РМТ-діаграми полімеру.12. Спосіб за п. 10 або п. 11, в якому локальний тиск, що прикладається, вибирають у діапазоні від 0 до 500 МПа для збільшення температури кристалізації відповідного розплавленого полімеру щонайменше до температури обробки.13. Застосування способу за будь-яким із попередніх пунктів у виготовленні: контейнерів для різноманітних галузей застосування, які належать до харчової промисловості, та галузей застосування, які не належать до харчової промисловості; відлитих полімерних виробів будь-яких форм для застосування в пакуванні, зведенні будівель і споруд, автомобільній промисловості, застосувань в електронній промисловості та виробництві електронних виробів; екструдованих полімерних виробів будь-яких форм, включно з плівками.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15176179.8A EP3115175A1 (en) | 2015-07-09 | 2015-07-09 | A method for manufacturing a polymer article |
| PCT/EP2016/066442 WO2017005935A2 (en) | 2015-07-09 | 2016-07-11 | A method for manufacturing a polymer article |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA126737C2 true UA126737C2 (uk) | 2023-01-18 |
Family
ID=53793972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201800188A UA126737C2 (uk) | 2015-07-09 | 2016-07-11 | Спосіб виготовлення полімерного виробу |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11173640B2 (uk) |
| EP (2) | EP3115175A1 (uk) |
| JP (1) | JP6898661B2 (uk) |
| KR (1) | KR102583944B1 (uk) |
| CN (1) | CN108136642A (uk) |
| AU (1) | AU2016289522B2 (uk) |
| BR (1) | BR112018000288B1 (uk) |
| CA (1) | CA2991372C (uk) |
| CL (1) | CL2018000037A1 (uk) |
| IL (1) | IL256756B (uk) |
| MA (1) | MA41729B1 (uk) |
| MX (1) | MX2018000348A (uk) |
| MY (1) | MY193604A (uk) |
| NZ (1) | NZ739150A (uk) |
| PE (1) | PE20181458A1 (uk) |
| PH (1) | PH12018500050A1 (uk) |
| RU (1) | RU2710339C2 (uk) |
| SA (1) | SA518390719B1 (uk) |
| SG (1) | SG10201912936QA (uk) |
| TN (1) | TN2017000546A1 (uk) |
| UA (1) | UA126737C2 (uk) |
| WO (1) | WO2017005935A2 (uk) |
| ZA (1) | ZA201800336B (uk) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3536478B1 (en) * | 2017-09-29 | 2022-08-31 | LG Chem, Ltd. | Method for selecting material of injection-molded article and method for manufacturing injection-molded article |
| CN110461947B (zh) * | 2017-10-30 | 2022-03-01 | 株式会社Lg化学 | 导电聚芳硫醚树脂组合物 |
| EP3938171A1 (en) * | 2019-03-13 | 2022-01-19 | Philip Morris Products, S.A. | Method and apparatus for manufacturing a corrugated web |
| RU2725200C1 (ru) * | 2019-04-16 | 2020-06-30 | Сергей Арсеньевич Колегов | Способ изготовления строительных покрытий |
| US20240208687A1 (en) * | 2020-03-27 | 2024-06-27 | Amcor Rigid Packaging Usa, Llc | Multi-serve container with oval cross-section |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1073264A (en) * | 1965-09-20 | 1967-06-21 | Jun Ui | A method for the high-speed extrusion of polypropylene |
| US4237089A (en) * | 1978-07-19 | 1980-12-02 | Sunds Ab | Method of reducing internal stresses and improving the mechanical properties of injection molded thermoplastic resins |
| US4327050A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-27 | Phillips Petroleum Company | Extrusion and pelleting apparatus and method |
| WO1982004009A1 (en) * | 1981-05-21 | 1982-11-25 | Josef Kubat | Injection moulding process using high pressures |
| US4824912A (en) * | 1987-08-31 | 1989-04-25 | Mobil Oil Corporation | Terblends and films of LLDPE, LMW-HDPE and HMW-HDPE |
| JP2694063B2 (ja) * | 1991-04-15 | 1997-12-24 | 株式会社日本製鋼所 | 多層パリソンの押出制御方法 |
| JPH05192951A (ja) * | 1992-01-20 | 1993-08-03 | Mazda Motor Corp | 液晶樹脂複合体の射出成形方法および成形物品 |
| GB9224876D0 (en) * | 1992-11-27 | 1993-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Improved processing polyolefin blends |
| US6361300B1 (en) * | 1998-04-21 | 2002-03-26 | Synventive Molding Solutions, Inc. | Manifold system having flow control |
| US6589039B1 (en) * | 1998-04-21 | 2003-07-08 | Synventive Molding Solutions, Inc. | Controlled injection using manifold having multiple feed channels |
| US6326434B1 (en) * | 2000-02-16 | 2001-12-04 | Equistar Chemicals, Lp | Extrusion compositions with improved melt flow |
| JP4353613B2 (ja) * | 2000-04-25 | 2009-10-28 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 多孔性樹脂フィルム |
| BRPI0507127A (pt) * | 2004-01-26 | 2007-06-19 | Procter & Gamble | fibras e não-tecidos compreendendo blendas e misturas de polipropileno |
| CA2605578C (en) * | 2005-04-27 | 2013-01-22 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Cable manufacturing process |
| EP1884539A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyolefin composition for injection stretch blow moulding |
| EP1997603A1 (en) | 2007-05-31 | 2008-12-03 | Alliance for business solutions A4BS | Modified hot runner systems for injection blow molding |
| EP2192043A1 (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-02 | Alliance for business solutions A4BS | Induced polymer segregation for injection blow molding process |
| JP5832733B2 (ja) * | 2010-09-17 | 2015-12-16 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステルフィルムの製造方法 |
-
2015
- 2015-07-09 EP EP15176179.8A patent/EP3115175A1/en not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-07-11 CN CN201680051356.5A patent/CN108136642A/zh active Pending
- 2016-07-11 US US15/740,995 patent/US11173640B2/en active Active
- 2016-07-11 KR KR1020187003357A patent/KR102583944B1/ko active IP Right Grant
- 2016-07-11 MX MX2018000348A patent/MX2018000348A/es unknown
- 2016-07-11 NZ NZ739150A patent/NZ739150A/en unknown
- 2016-07-11 JP JP2018520652A patent/JP6898661B2/ja active Active
- 2016-07-11 CA CA2991372A patent/CA2991372C/en active Active
- 2016-07-11 MY MYPI2018000019A patent/MY193604A/en unknown
- 2016-07-11 RU RU2018102568A patent/RU2710339C2/ru active
- 2016-07-11 PE PE2018000038A patent/PE20181458A1/es unknown
- 2016-07-11 WO PCT/EP2016/066442 patent/WO2017005935A2/en active Application Filing
- 2016-07-11 BR BR112018000288-7A patent/BR112018000288B1/pt active IP Right Grant
- 2016-07-11 MA MA41729A patent/MA41729B1/fr unknown
- 2016-07-11 EP EP16738143.3A patent/EP3319778A2/en active Pending
- 2016-07-11 AU AU2016289522A patent/AU2016289522B2/en active Active
- 2016-07-11 SG SG10201912936QA patent/SG10201912936QA/en unknown
- 2016-07-11 TN TNP/2017/000546A patent/TN2017000546A1/en unknown
- 2016-07-11 UA UAA201800188A patent/UA126737C2/uk unknown
-
2018
- 2018-01-05 PH PH12018500050A patent/PH12018500050A1/en unknown
- 2018-01-05 CL CL2018000037A patent/CL2018000037A1/es unknown
- 2018-01-07 IL IL256756A patent/IL256756B/en unknown
- 2018-01-09 SA SA518390719A patent/SA518390719B1/ar unknown
- 2018-01-17 ZA ZA2018/00336A patent/ZA201800336B/en unknown
-
2021
- 2021-11-15 US US17/526,198 patent/US11633886B2/en active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA126737C2 (uk) | Спосіб виготовлення полімерного виробу | |
| US10414086B2 (en) | Polyethylene for superior sheet extrusion thermoforming performance | |
| EA033932B1 (ru) | Изделие, полученное литьем под давлением с раздувом и ориентированием | |
| JP7202027B2 (ja) | ポリエステルベースのポリマー物品の製造方法 | |
| RU2421331C2 (ru) | Заготовки для получения контейнеров и соответствующий контейнер | |
| Tabatabaei et al. | Effect of machine direction orientation conditions on properties of HDPE films | |
| Turner et al. | Biaxial deformation behaviour of poly-ether-ether-ketone | |
| Derdouri et al. | Effect of Processing Conditions on In-mold Crystallization of Poly (L-lactic) Acid |