UA120929C2 - Маркування, що містить хіральний рідкокристалічний полімер і люмінесцентну речовину - Google Patents

Abstract

Винахід стосується маркування для ідентифікації та/або встановлення справжності предмета або товару, де маркування містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (a) та щонайменше один матеріал (b) на основі хірального рідкокристалічного полімеру (CLCP), який характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, що перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (a), за умови, що щонайменше частина (a) розташована під (b). WO 2015/150246 71 PCT/EP2015/056679

Description

Передумови винаходу 1. Галузь винаходу

І0001| Даний винахід відноситься до маркування для предмета або виробу. Маркування містить хіральний рідкокристалічний полімер (СІ СР) у формі довільним чином розподілених частинок СІ СР, таких як, наприклад, лусочки, або у формі шару СІ СР, що містить у собі довільним чином розподілені заглиблення. Здатність до виявлення частинок або заглиблень поліпшують за допомогою включення конкретної люмінесцентної речовини в маркування та/або в підкладку, покриту маркуванням. 2. Обговорення передумов винаходу 00021 Кожної хвилини люди обмінюються мільярдами предметів, послуг та товарів у всьому світі. Деякі є нематеріальними та деякі є матеріальними, такі як, наприклад, фармацевтичні препарати, предмети розкоші, сигарети, вино, оливкова олія, продукти харчування або банкноти, які застосовують для різних цілей, таких як лікування захворювання, забезпечення приємних моментів, наш захист, для оплати чого-небудь або просто для споживання їжі. Хоча більшість із вказаних предметів, послуг та товарів є справжніми, існує невелика їх частина, яка є несправжньою або підробленою та навіть гірше, може бути токсичною, особливо у фармацевтичній галузі або у випадку алкогольних товарів. Немає жодного дня, щоб десь у світі не було статті у газеті, у якій доповідалося про відповідні проблеми. Це стає все більш важливою проблемою для всіх країн і впливає не тільки на економіку (йдеться про сотні мільярдів змінених та підроблених продуктів), але, на жаль, також впливає на здоров'я людини. 0003) Протягом багатьох десятиліть були успішно здійснені спроби вирішити цю проблему, але, на жаль, завжди тільки протягом обмеженого періоду часу, тому що підроблювачі, які зараз також пов'язані зі злочинними організаціями розвивають і вдосконалюють свої навички паралельно з розвитком технології і можуть запропонувати споживачам несправжні продукти або продукти, що мають несправжнє походження, які неможливо відрізнити від справжніх продуктів шляхом простого візуального огляду. Це змушує постачальників засобів захисту постійно бути не лише в курсі, але бути попереду підроблювачів стосовно нових захисних елементів. 0004) У перші дні розвитку захисних елементів простого додавання флуоресцентних сполук до конкретної фарби було достатньо і, можливо, навіть сьогодні все ще достатньо у вигляді першого рівня захисту від підроблених або несправжніх продуктів. Але, як це часто буває, з'явилися нові несправжні продукти з маркуваннями, що імітують справжні, та зробили необхідним удосконалення все більш складніших та комплексних фарб для подолання цієї проблеми. 0005) Інший тип захисних елементів, які застосовували останні двадцять років або близько того, заснований на випадковому розподілі частинок довільним чином всередині середовища.

Дані захисні елементи не лише стримують продаж підроблених продуктів, оскільки їх важко підробити, але також забезпечують можливість створення унікального ідентифікатора для предметів або товарів, що містять дані захисні елементи. Довільним чином розподілені частинки, наприклад, можуть являти собою лусочки СІ СР або подібні. Однак, якщо лусочки

СІ СР підлягають виявленню за допомогою опромінення захисного елементу та вимірювання випромінювання, відбитого лусочками, то існує проблема, яка полягає у тому, що здатність до виявлення випромінювання, відбитого конкретною лусочкою, за допомогою пристрою, який призначений для збору відбитого випромінювання, залежить від орієнтації лусочки всередині маркування, тобто її орієнтації відносно положення пристрою. Наприклад, лусочка, яка орієнтована паралельно до напрямку випромінювання, не може бути виявлена, оскільки у даному випадку відсутнє падаюче випромінювання і, таким чином, відсутнє випромінювання, що може бути відбите лусочкою. Таким чином, було б переважно мати доступний захисний елемент, який містить довільним чином розподілені лусочки СІ СР, які можна виявити за допомогою вимірювання випромінювання, відбитого лусочками, незалежно від орієнтації лусочок відносно положення використовуваного джерела випромінювання.

І0006)| Додатковий нещодавно запропонований тип захисних елементів містить шар СІ СР, який містить у собі довільним чином розподілені заглиблення (отвори) (див. міжнародну заявку на патент РСТ/ЕР2012/076507). Розподіл заглиблень є характеристикою захисного елементу, яку можна використовувати для підтвердження справжності предмета або виробу, забезпеченого захисним елементом, за допомогою збору інформації, що відноситься до випромінювання, яке відбите матеріалом на основі СІСР, та порівняння її з відповідною збереженою інформацією. Тим не менш, у залежності від природи підкладки, на якій присутній шар СІ СР із заглибленнями, контраст між шаром СІ СР та ділянками, де не присутній матеріал 60 на основі СІ СР (тобто заглиблення), може бути не дуже сильним, що робить виявлення (усіх)

заглиблень, які присутні у шарі СІ СР, важким та іноді неможливим. Таким чином, вигідною була б можливість збільшення контрасту між заглибленнями та матеріалом на основі СІ СР, що їх оточує, та, таким чином, підвищення здатності до виявлення заглиблень.

ЇО007| Було виявлено, що недоліки попереднього рівня техніки можна подолати, використовуючи разом з матеріалом на основі ССР люмінесцентної речовини, чий діапазон довжин хвиль люмінесценції щонайменше частково перекриває діапазон довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР.

Короткий опис винаходу 0008) У даному винаході передбачають маркування для ідентифікації та/"або встановлення справжності предмета або товару. Маркування містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а) і щонайменше один матеріал (Б) на основі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР), який характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, що перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції речовини (а), при цьому щонайменше частина (а) розташована під (Б). 0009) В одному аспекті маркування щонайменше одна люмінесцентна речовина (а) може містити щонайменше одну флуоресцентну речовину. 0010) В іншому аспекті маркування може містити (ї) (безперервний або переривчастий) перший шар, що містить (а), яка розташована при цьому зверху щонайменше частини першого шару, (її) щонайменше частину (Б) у формі довільним чином розподілених частинок, що містять (наприклад, складаються 3) (Б), талабо у формі (безперервного або переривчастого) другого шару, виготовленого з (Б) (що є причиною того, що щонайменше частина люмінесцентного випромінювання, яке проходить крізь частинки або другий шар, тобто яке не відбивається матеріалом на основі СІ СР, поляризується). (0011) В іншому аспекті маркування перший шар може містити стверділу (переважно під дією ультрафіолетового випромінювання) смолу, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (Б), дисперговану та/або розчинену в ній.

ІЇ0012| В іншому аспекті маркування за даним винаходом другий шар може бути виготовлений із щонайменше одного матеріалу на основі СІ СР та може містити заглиблення, які довільним чином розподілені у другому шарі. Наприклад, заглиблення можуть характеризуватися середнім розміром від 1 мкм до 1000 мкм, переважно від 10 мкм до 500 мкм, та/або середня кількість заглиблень на см" другого шару може становити від 1 до 500, переважно від 5 до 50, та/або щонайменше деякі заглиблення можуть бути невидимі неозброєним людським оком. 0013) У ще одному аспекті маркування другий шар може містити матрицю з матеріалу, який не є матеріалом на основі СІ СР, та/або з матеріалу на основі ССР, що характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, який не перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а), що перекривається (Б), при цьому матриця містить частинки, які містять (наприклад, складаються з) (Б), довільним чином розподілені в ній. Наприклад, матеріал, який не є матеріалом на основі СІ СР, може являти собою смолу, переважно здатну до твердіння під дією ультрафіолетового випромінювання смолу. 0014) У ще одному додатковому аспекті маркування за даним винаходом маркування може містити (ї) (безперервний або переривчастий) шар матеріалу, який не є матеріалом на основі

СІ СР, та/"або матеріалу на основі ССР, що характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, який не перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а), що перекривається (Б), при цьому шар містить щонайменше частину (а), розчиненої та/або диспергованої у ньому та довільним чином розподіленої щонайменше в частині шару, (ії) частинки (переважно, по суті, двовимірні частинки, як наприклад лусочки), які містять (наприклад, складаються 3) (БЮ), довільним чином розподілені щонайменше в частині шару (що є причиною того, що щонайменше частина люмінесцентного випромінювання від (а), яке проходить крізь частинки, поляризується). У цьому шарі щонайменше частина (а) розташована під частинками, які складаються з або містять (Б), для забезпечення того, що люмінесцентне випромінювання, яке випромінюється (а), може проходити через практично кожну і будь-яку частинку. 0015) В одному аспекті вищевказаного маркування частинки можуть характеризуватися середнім розміром (їх найбільшим лінійним розміром) від 10 мкм до 100 мкм та/або можуть щонайменше частково бути присутні у формі лусочок, та/або можуть бути невидимі неозброєним людським оком. 0016) В іншому аспекті різних маркувань згідно з даним винаходом, як зазначено вище та нижче, щонайменше один матеріал (Б) на основі ССР може бути виготовленим з композиції- бо попередника СІ СР, яка містить щонайменше одну нематичну сполуку та щонайменше одну хіральну легувальну сполуку, наприклад, щонайменше одну хіральну легувальну сполуку формули (1): о ( 1)т Ге)

Н

/ 7 Х о (Кз)о о. о ( 2)п Н о 2 т,

Ір о, (І), де: кожен із Еч, В», Вз, На, Н5, Нв, В; та Кв незалежно позначає Сі-Свалкіл та С--Свалкокси; кожен із А: та А» незалежно позначає групу формул (і) - (ії): ()-КСНг)у-01-С(0)-СН-СН»; (ї) -2(0)-01-0-(СНг)у-Ф1--С(0)-СН-СН5; (ї) -2(0)-02-0-І|((СНг)у-О1--С(0)-СН-СН5; рі позначає групу формули (Рід и (Кв), ; р2 позначає групу формули (у и (Бех ; кожен із т, п, 0, р, ад, г, 5 та ї незалежно позначає 0, 1 або 2; у позначає 0, 1, 2, 3, 4, 5 або 6; 7 дорівнює 0, якщо у дорівнює 0, та 72 дорівнює 1, якщо у дорівнює 1-6.

І0017| У даному винаході додатково передбачають предмет або товар, які містять на своїй поверхні маркування за даним винаходом, як зазначено вище (у тому числі його різні аспекти). 0018) Даний винахід додатково включає предмет або товар, що мають маркування на своїй поверхні, причому щонайменше частина поверхні предмета або товару має маркування на них, яке містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), та щонайменше частина маркування, що містить щонайменше один матеріал (Б) на основі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР), який характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, що перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а). 0019) В одному аспекті предмета або товару щонайменше частина (Б) може бути присутня у вигляді довільним чином розподілених частинок, що містять (наприклад, складаються з) (б), як таких та/або може бути присутня у вигляді частинок, які довільним чином дисперговані в (безперервному або переривчастому) шарі матеріалу, який не є матеріалом на основі СІ СР,

Зо та/або матеріалу на основі СІ СР, що характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, який не перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а), що перекривається (Б). Альтернативно або додатково, щонайменше частина (Б) може бути присутня у формі (безперервного або переривчастого) шару, який містить у собі довільним чином розподілені заглиблення.

І0020| Маркований предмет або товар за даним винаходом, як зазначено вище, може являти собою або містити щонайменше одне з етикетки, упаковки, картриджа, контейнера або капсули, що містить продукти харчування, харчові добавки, фармацевтичні засоби або напої, банкноти, кредитної картки, поштової марки, акцизної марки, захищеного документа, паспорта, особового посвідчення, водійського посвідчення, картки доступу, квитка на транспорт, квитка на заходи, ваучера, плівки для перенесення фарби, світловідбиваючої плівки, алюмінієвої фольги або комерційного товару.

І0021|| У даному винаході додатково передбачають спосіб маркування предмета або товару.

Спосіб включає забезпечення предмета або товару маркуванням згідно з даним винаходом, як зазначено вище (у тому числі всі його аспекти). 0022) В одному аспекті способу спосіб може включати наступні стадії: (І) нанесення здатної до твердіння смоли або лаку, що містять люмінесцентну речовину, дисперговану та/або розчинену в них, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або виробу з утворенням першого (безперервного або переривчастого) шару та необов'язково щонайменше часткове твердіння смоли або лаку, (ІЇ) нанесення зверху щонайменше частини першого шару композиції-попередника СІ СР з утворенням другого (безперервного або переривчастого) шару та необов'язково нагрівання нанесеної композиції-попередника зі стимуляцією перетворення на її хіральний рідкокристалічний стан та (Ії) забезпечення твердіння композиції-попередника та необов'язково ще не стверділих або ще не повністю стверділих смоли або лаку першого шару.

Нанесення та твердіння композиції-попередника СІ СР здійснюють для одержання довільного порядку заглиблень щонайменше в частині стверділого другого шару. Наприклад, середній діаметр та/або щільність довільним чином розподілених заглиблень, утворених у стверділому другому (СГ СР) шарі, можна регулювати шляхом регулювання щонайменше одного параметра, вибраного з одного або більше зі ступеня змочування першого шару композицією-попередником

СІ СР, тривалістю періоду часу, який минув між нанесенням та твердінням композиції- попередника СІСР, товщини нанесеного шару композиції-попередника СіІСР, в'язкості композиції-попередника СІ СР та способу нанесення композиції- попередника ССР на перший

Зо шар. 0023) В іншому аспекті способу спосіб може включати наступні стадії: (І") нанесення перших здатних до твердіння смоли або лаку, що містять щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), дисперговану та/"або розчинену в них, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням першого (безперервного або переривчастого) шару та необов'язково щонайменше часткове твердіння перших смоли або лаку, (ІІ") нанесення щонайменше на частину першого шару других здатних до твердіння смоли або лаку, що містять частинки, які містять щонайменше один матеріал (Б) на основі ССР (переважно, по суті, двовимірні частинки, як наприклад лусочки), довільним чином розподілені в них, з утворенням другого (безперервного або переривчастого) шару зверху щонайменше частини першого шару та (ІІ")У забезпечення твердіння других смоли або лаку та необов'язково ще не стверділих або ще не повністю стверділих перших смоли або лаку. Наприклад, перші здатні до твердіння смола або лак та другі здатні до твердіння смола або лак можуть бути ідентичними.

ІЇ0024| У ще одному аспекті способу спосіб може включати (І") нанесення здатної до твердіння смоли, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), дисперговану та/або розчинену в ній, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням шару та необов'язково щонайменше часткове твердіння смоли, (ІІ") забезпечення довільного розподілу зверху щонайменше частини шару частинок, які містять щонайменше один матеріал (Б) на основі ССР, та необов'язково (П") забезпечення твердіння ще не стверділої або ще не повністю стверділої смоли.

І0025| У ще одному додатковому аспекті вищезазначеного способу спосіб може включати нанесення здатних до твердіння смоли або лаку, що містять люмінесцентну речовину, дисперговану та/або розчинену в них, та що додатково містять частинки, які містять матеріал на основі СІ СР (переважно, по суті, двовимірні ССР частинки, як наприклад лусочки), довільним чином дисперговані в них, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням (безперервного або переривчастого) шару та наступне забезпечення твердіння смоли або лаку. (0026) В іншому аспекті спосіб може включати нанесення щонайменше одного матеріалу (Б) на основі хірального рідкокристалічного полімеру (ССР) щонайменше на частину поверхні предмета або товару, які містять щонайменше одну люмінесцентну речовину (а). Наприклад, (б) бо можна наносити у формі (1) частинок, що містять (Б), як таких та/або у формі (2) здатної до твердіння смоли, яка містить частинки, що містять (Б), дисперговані в ній, та/або у формі (3) шару (Б), який містить у собі довільним чином розподілені заглиблення.

ІЇ0027| У даному винаході додатково передбачають спосіб щонайменше одного з ідентифікації, встановлення справжності, відстеження та пошуку предмета або товару, забезпечених маркуванням згідно з даним винаходом, як зазначено вище (у тому числі його різні аспекти), та/"або маркуванням, яке можна отримати за допомогою способу згідно з даним винаходом, як зазначено вище (у тому числі його різні аспекти). Спосіб включає (ї) опромінення маркування випромінюванням, яке включає довжину хвилі збудження щонайменше однієї люмінесцентної речовини (а), та (її) виявлення та необов'язково аналіз люмінесцентного випромінювання, що випромінюється маркуванням. 0028) В одному аспекті вищевказаного способу його стадія (і) може включати виявлення випромінювання, що випускається, за допомогою застосування фільтра для правополяризованого світла та/або фільтра для лівополяризованого світла. Наприклад, інформацію, що відноситься до випромінювання, яке виявляється одним фільтром, можна відняти від інформації, що відноситься до випромінювання, яке виявляється іншим фільтром.

І0029| В іншому аспекті способу дані, що відносяться до зображення довільним чином розподілених заглиблень, або дані, що відносяться до зображення довільним чином розподілених частинок СІ СР, можна збирати та порівнювати зі збереженими даними.

Ї0О30| У даному винаході додатково передбачають спосіб поліпшення здатності до виявлення заглиблення, яке присутнє у (безперервному або переривчастому) шарі хірального рідкокристалічного полімеру (ССР) маркування, на предметі або товарі. Спосіб включає забезпечення щонайменше під частиною шару СіІСР, який містить заглиблення, люмінесцентної речовини, що характеризується діапазоном довжин хвиль люмінесценції, який щонайменше частково перекриває діапазон довжин хвиль відбиття СІ СР, що є причиною того, що щонайменше частина люмінесцентного випромінювання щонайменше від однієї люмінесцентної речовини, яке проходить крізь шар СІ СР (тобто, таким чином не відбивається), поляризується і стає менш інтенсивною, ніж люмінесцентне випромінювання, що проходить крізь заглиблення.

ЇОО31| У даному винаході додатково передбачають спосіб забезпечення здатності до

Зо виявлення, по суті, двовимірної частинки, що містить матеріал на основі хірального рідкокристалічного полімеру (ССР), яка присутня як така або в (безперервному або переривчастому) шарі смоли, при опроміненні частинки або шару за допомогою джерела випромінювання незалежно від орієнтації частинки відносно джерела випромінювання. Спосіб включає (ї) забезпечення під частинкою або щонайменше під частиною шару смоли, який містить частинку, люмінесцентної речовини, що характеризується діапазоном довжин хвиль люмінесценції, який щонайменше частково перекриває діапазон довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР, або (ії) включення люмінесцентної речовини безпосередньо в шар смоли, що містить частинку, за умови, що шар смоли як такий не перекриває діапазон довжин хвиль люмінесценції щонайменше однієї люмінесцентної речовини.

Короткий опис графічних матеріалів 0032) Даний винахід додатково описано у наступному докладному описі із посиланням на ряд графічних матеріалів у якості необмежувальних прикладів ілюстративних варіантів здійснення даного винаходу, при цьому: - на фіг. 1 схематично показана підкладка, що містить на собі маркування згідно з даним винаходом з довільним чином розподіленими заглибленнями в шарі матеріалу на основі СІ СР; - на фіг. 2 схематично показаний вид зверху підкладки з маркуванням, показаної на фіг. 1; - на фіг. З показані записані зображення, одержані за допомогою маркування, схематично показаного на фіг. 1 та 2; - на фіг. 4 схематично показаний вид зверху підкладки, що містить на собі маркування згідно з даним винаходом із шаром, який містить довільним чином розподілені частинки, що містять матеріал на основі СІ СР, зверху шару, який містить люмінесцентну речовину; - на фіг. 5 показані записані зображення, отримані за допомогою маркування, схематично показаного на фіг. 4; - на фігм. ба показаний спектр випромінювання та на фіг. бр показаний спектр випромінювання плюс спектр відбиття сполук, які застосовують у прикладі 1 нижче; та - на фіг. 7 показаний спектр випромінювання люмінесцентної речовини, яку застосовують у прикладі 2 нижче.

Докладний опис винаходу

І0033) Відомості, наведені в даному документі, служать лише у якості прикладу і з метою 60 ілюстративного розглядання варіантів здійснення даного винаходу та представлені заради забезпечення, як вважається, найбільш корисного і повністю зрозумілого опису принципів і концептуальних аспектів даного винаходу. У зв'язку з цим не ужито жодних заходів, щоб показати структурні деталі даного винаходу більш докладно, ніж це необхідно для фундаментального розуміння даного винаходу, при цьому опис разом з графічними матеріалами роблять зрозумілим для фахівців у даній галузі, як можуть бути втілені на практиці деякі форми даного винаходу.

І0034| Якщо не зазначено інше, посилання на сполуку або компонент включає власне сполуку або компонент, а також у комбінації з іншими сполуками або компонентами, як наприклад, суміші сполук. 0035) Застосовувані у даному документі, форми однини включають посилання на множину, якщо з контексту явно не випливає інше. Наприклад, посилання на "матеріал на основі СІ СР" також може означати, що, якщо окремо не виключені, можуть бути присутніми суміші з одного або декількох матеріалів на основі СІ СР. 0036) Якщо не вказано інше, всі числа, що виражають кількості інгредієнтів, умови реакції тощо, застосовувані в описі та формулі винаходу, слід розуміти як модифіковані в усіх випадках виразом "приблизно". Відповідно, якщо не зазначено інше, числові параметри, викладені в даному описі та формулі винаходу, є наближеними значеннями, які можуть змінюватися в залежності від необхідних властивостей, що мають бути одержані за допомогою даного винаходу. Щонайменше, і не розглядаючи як спробу обмежити застосування доктрини еквівалентів до об'єму формули винаходу, кожний числовий параметр слід витлумачувати у світлі числа значущих цифр і звичайних допущень округлення.

І0037| Крім того, розкриття діапазонів числових значень у межах даного опису вважається розкриттям усіх числових значень та діапазонів у межах даного діапазону. Наприклад, якщо діапазон становить від приблизно 1 до приблизно 50, то вважають, що він включає, наприклад, 1, 7, 34, Аб.1, 23,7 або будь-яке інше значення або діапазон у межах даного діапазону. 0038) У маркуванні за даним винаходом його шар або шари можуть бути безперервними або переривчастими. Якщо шар є переривчастим, він, наприклад, може бути присутнім у формі малюнку, логотипа, стрічок тощо. Іншими словами, у випадку переривчастого шару шар містить одну або більше ділянок, на яких не присутній матеріал (наприклад, смола або матеріал на

Зо основі СІ СР). До того ж, шари можуть мати будь-яку можливу конфігурацію, таку як, наприклад, прямокутна, трапецієподібна, трикутна, кругла, еліптична або неправильна.

І0039| Додатково слід мати на увазі, що маркування за даним винаходом не обмежується необхідним шаром або шарами, зазначеними в даному документі. Переважно маркування може містити один або більше додаткових (безперервних або переривчастих) шарів під, зверху та/або між щонайменше частиною необхідного шару або шарів. Виключно як приклад, щонайменше між частиною першого та другого шарів може бути присутній один або більше шарів, при цьому необов'язкові шари можуть містити додаткові матеріали, які можна застосовувати з метою встановлення справжності, ідентифікації та відстеження або пошуку (наприклад, пігменти, барвники, магнітні матеріали, частинки, при цьому названі лише деякі з них). Зрозуміло, що відповідні шари повинні бути щонайменше частково прозорими для довжин хвиль збудження та випромінювання щонайменше однієї люмінесцентної речовини, а також не повинні іншим чином заважати досягненню цілей, зазначених вище.

І0040| Будь-яка люмінесцентна речовина, яка може бути диспергована та розчинена в матеріалі, який є придатним для утворення (першого) шару (наприклад, здатна до твердіння смола або лак, смуга або діапазон довжин хвиль відбиття яких не перекриває смугу або діапазон довжин хвиль люмінесценції люмінесцентної речовини до будь-якої значної міри) маркування за даним винаходом, є прийнятною для застосування у даному винаході.

Переважно щонайменше одна люмінесцентна речовина являє собою або містить флуоресцентну речовину, тобто речовину, яка випускає випромінювання, по «суті, безпосередньо після того як її опромінювали випромінюванням з довжиною хвилі збудження люмінесцентної речовини. Речовина може бути видимою або невидимою людському оку (наприклад, може поглинати випромінювання лише в ІЧ-діапазоні). Необмежувальні приклади люмінесцентних речовин, які є придатними для застосування у даному винаході включають (необов'язково зв'язані з полімером) перилен, терилен, кватерилен та кубові барвники. У зв'язку з цим, наприклад, можна згадати МО 2011/147857, УМО 2012/160182, УМО 2013/068275, УМО 2013/068324 та 5 2011/0293899 А1. Люмінесцентні сполуки у формі пігменту також широко застосовувались у друкарських фарбах та інших препаратах (см., наприклад, патент США Мо 6565770, ММО 2008/033059, УМО 2008/092522). Приклади люмінесцентних пігментів можуть бути знайдені в деяких класах неорганічних сполук, як наприклад сульфіди, оксисульфіди, фосфати, 60 ванадати, гранати, шпінелі тощо нелюмінесцентних катіонів, легованих щонайменше одним люмінесцентним катіоном перехідного металу або рідкісноземельного металу. Інший клас люмінесцентних сполук утворений певними комплексами рідкісноземельних металів, наприклад, такими як описані в М/О 2009/005733А, ММО 2010/130681, 005 2010/0307376 А1 та патенті США Мо 7108742. 00411) Згідно з даним винаходом щонайменше частина смуги або діапазону довжин хвиль люмінесценції (переважно флуоресценції) люмінесцентної речовини (яка переважно знаходиться щонайменше в одному з діапазонів довжин хвиль видимої, УФ-, ближньої УФ-, ІЧ- та ближньої ІЧ-частин електромагнітного спектра) перекриває щонайменше частину смуги або діапазону довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР (які відповідно також переважно знаходяться щонайменше в одному з діапазонів довжин хвиль видимої, УФ-, ближньої УФ-, ІЧ- та ближньої ІЧ-частин електромагнітного спектра). У зв'язку з цим, слід мати на увазі, що люмінесцентне випромінювання люмінесцентної речовини не обмежене єдиним значенням довжини хвилі, а знаходиться у формі (фактично симетричної) смуги інтенсивності, що має максимум (пік) при певному значенні довжини хвилі та поширюється в межах діапазону довжин хвиль випромінювання (люмінесценції). Цей діапазон довжин хвиль випромінювання може бути відносно вузьким, наприклад лише 20-50 нм, або ще вужче, але також може бути відносно широким, наприклад 100-200 нм, або ще ширше. У зв'язку з цим, див. фігури ба та 7, на яких показані приклади смуги довжин хвиль люмінесценції двох люмінесцентних сполук. По суті, те ж саме відноситься до смуги або діапазону довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР. У даному випадку існує довжина хвилі, при якій матеріал на основі СІСР демонструє максимальне відбиття, та на обох боках цієї довжини хвилі знаходяться довжини хвиль випромінювання, які відбиті у меншій мірі. Як і у випадку випромінюваного люмінесцентного випромінювання, ширина піка при певній довжині хвилі відбиття може знаходитись в діапазоні від дуже вузького до дуже широкого. Див., наприклад, фіг. 6бБ, на якій показана смуга довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР та смуга довжин хвиль люмінесценції люмінесцентної сполуки, одночасно використовуваних у комбінації. 0042) У даному винаході діапазон довжин хвиль люмінесценції та діапазон довжин хвиль відбиття перекриваються щонайменше до деякої міри з забезпеченням того, що значна частина люмінесцентного випромінювання відбивається матеріалом на основі ССР із одержанням

Зо значної різниці в інтенсивності між люмінесцентним випромінюванням, яке відбивається матеріалом на основі СІСР, та люмінесцентним випромінюванням, що не контактує з матеріалом на основі СІСР. Наприклад, щонайменше 10 95, наприклад, щонайменше 20 95, щонайменше 30 95, щонайменше 40 95, щонайменше 50 95, щонайменше 60 9565, щонайменше 7095, щонайменше 8095 або щонайменше 9095 діапазону довжин хвиль люмінесценції люмінесцентної речовини (на основі довжин хвиль) може перекриватись діапазоном довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР, та/або щонайменше 10 95, наприклад, щонайменше 20956, щонайменше 3095, щонайменше 4095, щонайменше 5095, щонайменше 60 95, щонайменше 70 95, щонайменше 80 95 або щонайменше 90 95 діапазону довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІСР може перекриватись діапазоном довжин хвиль люмінесценції люмінесцентної речовини.

І0043| Відповідно, якщо для одержання маркування має бути застосований попередньо визначений матеріал на основі СІ СР, фахівець повинен буде визначити його діапазон довжин хвиль відбиття (якщо такий попередньо не відомий), а потім вибрати люмінесцентну речовину, діапазон довжин хвиль люмінесценції якої значною мірою перекриває діапазон довжин хвиль відбиття. Навпаки, якщо має бути використана попередньо визначена люмінесцентна речовина, фахівець повинен буде визначити її діапазон довжин хвиль люмінесценції (якщо такий попередньо не відомий) і потім вибрати матеріал на основі ССР, діапазон довжин хвиль відбиття якого значною мірою перекриває діапазон довжин хвиль люмінесценції. На практиці часто більш зручно коригувати діапазон довжин хвиль відбиття для того, щоб він значною мірою перекривав заданий діапазон довжин хвиль люмінесценції. Наприклад, діапазон довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІСР можна змінювати, наприклад, за допомогою зміни співвідношення нематичної(їнематичних) сполуки(сполук) та хіральної(хіральних) легувальної(легувальних) домішки(домішок), що застосуються для одержання матеріалу на основі СІ СР, та/або за допомогою включення певних солей в композицію-попередник СІ СР (у зв'язку з цим див., наприклад, МО 2012/076533), та/"або за допомогою модифікування композиції-попередника СІ СР після її нанесення (як більш детально наведено нижче).

І0044| Придатна концентрація люмінесцентної речовини у (першому) шарі залежить від декількох факторів, таких як, наприклад, інтенсивність люмінесцентного випромінювання, що забезпечується речовиною, інтенсивність відбиття, яка забезпечується матеріалом на основі 60 СІ СР, ступінь перекривання між діапазонами довжин хвиль люмінесценції та відбиття,

чутливість пристрою, що буде використовуватись для виявлення відбитого випромінювання тощо. У будь-якому випадку, фахівець у даній галузі може визначити придатну концентрацію шляхом проведення звичайних експериментальних робіт. До того ж, хоча в маркуванні за даним винаходом можна використовувати більше однієї люмінесцентної речовини, зазвичай достатньо використання однієї люмінесцентної речовини щонайменше крім тих випадків, коли використовують довільним чином розподілені частинки, які містять два або більше різних матеріалів на основі ССР, або шар СІ СР з заглибленнями, оптичні (відбиття) властивості якого були модифіковані на його одній або більше ділянках (див. нижче). (0045) Матеріал, який утворює шар, в якому присутній щонайменше один люмінесцентний матеріал, а також утворює шар, в якому частинки, що містять матеріал на основі СІ СР, довільним чином дисперговані, може бути будь-якою смолою або лаком, які є придатними для даної мети, та є в стверділому стані щонайменше частково та переважно повністю прозорим для випромінювання, що є причиною того, що щонайменше одна люмінесцентна речовина люмінесціює (при довжині хвилі збудження), та є щонайменше частково та переважно повністю прозорим для люмінесцентного випромінювання, яке випромінюється люмінесцентною речовиною. Переважно матеріал являє собою здатну до твердіння під дією ультрафіолетового випромінювання смолу, хоча також можна використовувати смоли, які тверднуть за допомогою будь-якого іншого способу (термічно, під дією електронних пучків, рентгенівських променів тощо). Відповідні смоли та способи їх твердіння добре відомі фахівцям у даній галузі.

Необмежувальні приклади придатних смол включають акрилатні смоли, такі як, наприклад, смоли на основі одного або більше здатних до полімеризації мономерів, які містять одну або більше груп формули НагС-СН-С(0)- або НеС-С(СНз)-С(0)-. Приклади відповідних мономерів включають поліетеракрилати, модифіковані поліетеракрилати (такі як, наприклад, амін- модифіковані поліетеракрилати), поліестеракрилати, модифіковані поліестакрилати (такі як, наприклад, амін-модифіковані поліестеракрилати), гексафункціональні поліестеракрилати, тетрафункціональні поліестеракрилати, ароматичні дифункціональні уретанакрилати, аліфатичні дифункціональні уретанові акрилати, аліфатичні трифункціональні уретанові акрилати, аліфатичні гексафункціональні уретанакрилати, уретанмоноакрилати, аліфатичні діакрилати, бісфенол А епоксиакрилати, бісфенол А модифіковані епоксиакрилати, епоксиакрилати, модифіковані епоксиакрилати (такі як, наприклад, епоксиакрилати, модифіковані жирними кислотами), акрилові олігомери, вуглеводневі акрилатні олігомери, етоксильовані фенолакрилати, діакрилати поліетиленгліколю, пропоксиловані діакрилати неопентилгліколю, похідні модифікованого діакрилатом бісфенолу А, діакрилати дипропіленгликолю, діакрилати гександіолу, діакрилати трипропіленгліколю, поліеєтертетраакрилати, дитриметилолпропантетраакрилати, гексаакрилати дипентаеритритолу, суміші три- та тетраакрилатів пентаеритритолу, діакрилати дипропіленгліколю, діакрилати гександіолу, етоксиловані триметилолпропантриакрилати та діакрилати трипропіленгліколю. 0046 Щонайменше один матеріал на основі ССР, який використовується або для одержання другого (безперервного або переривчастого) шару, що містить у собі довільним чином розподілені заглиблення, маркування за даним винаходом, або міститься у частинках (наприклад, у лусочках), які довільним чином дисперговані у другому шарі або в шарі, що також містить щонайменше одну люмінесцентну речовину, може являти собою будь-який відомий хіральний (холестеричний) рідкокристалічний полімер.

І0047| Наприклад, композиція-попередник ССР для одержання шару або частинки (або частини частинки у випадку композитної частинки) може містити щонайменше одну нематичну сполуку, щонайменше одну хіральну легувальну домішку, щонайменше один фотоініціатор та необов'язково щонайменше один розчинник. Необмежувальні (та переважні) приклади відповідних композицій розкриті, наприклад, в УМО 2008/000755, УМО 2010/115879, УМО 2011/069689, УМО 2011/069690, УМО 2011/069691 та УМО 2011/069692. 0048) У якості передумови, холестеричні (хіральні) рідкі кристали проявляють залежний від кута зору колір. При опроміненні ахроматичним світлом структура холестеричного рідкого кристалу відбиває світло попередньо визначеного кольору (попередньо визначеного діапазону довжин хвиль), який залежить від застосовуваних матеріалів та, як правило, змінюється в залежності від кута спостереження та температури. Матеріал-попередник як такий є безбарвним, та колір, що спостерігається (попередньо визначеного діапазону довжин хвиль), виникає лише внаслідок фізичного ефекту відбиття в холестеричній спіральній структурі, яку приймає при заданій температурі рідкокристалічний матеріал (див. також 9. Ї. ЕРегдазоп,

МоїІесшіаг Стгувіаіє, Мої. 1, рр. 293-307 (1966)) Зокрема, в рідкокристалічних матеріалах холестерична спіральна структура є "застиглою" у попередньо визначеному стані завдяки полімеризації і, таким чином, виявляється незалежною від температури.

І0049| Хіральна нематична рідкокристалічна фаза зазвичай складається з нематичних мезогенних молекул, які містять хіральну легувальну домішку, що утворює сили міжмолекулярної взаємодії, які сприяють вирівнюванню між молекулами під невеликим кутом по відношенню одна до одної. Результатом цього є утворення структури, яку можна візуально представити у вигляді пакета дуже тонких 2-0 шарів, схожих на нематичні, з директором у кожному шарі, закрученим відносно шарів вище та нижче. Важливою характеристикою хіральної нематичної рідкокристалічної фази є крок р. Крок р визначають як (вертикальну) відстань, яка необхідна, щоб директор зробив один повний оберт у спіралі.

І0О50| Характерною властивістю спіральної структури хіральної нематичної фази є її здатність до селективного відбиття світла, довжина хвилі якого знаходиться в межах конкретного діапазону. Якщо даний діапазон перекривається з частиною видимого спектра, спостерігач буде сприймати забарвлене відображення. Центр діапазону приблизно дорівнює кроку, помноженому на середній показник заломлення матеріалу. Одним параметром, який впливає на крок, є температура, тому що від неї залежить поступова зміна в орієнтації директора між послідовними шарами, що модифікує довжину кроку, що приводить до зміни довжини хвилі відбитого світла у вигляді залежності від температури.

ІЇ0051| Необмежувальний приклад композиції-попередника СІСР, яка є придатною для використання у даному винаході, включає (А) від 20 95 до 99,5 95 за вагою, на основі загальної ваги композиції, щонайменше однієї здатної до просторового зшивання нематичної сполуки формули

Ж-АТ-АМ-Ае- У, де

У, Ме є однаковими або відмінними та являють собою здатні до полімеризації групи;

А", А? є однаковими або відмінними залишками загальної формули СеНгп, де п дорівнює 0 або цілому числу від 1 до 20, та де щонайменше одна метиленова група може бути заміщена атомом кисню;

М' характеризується формулою -В/-Х-Н2-Х2-83-Х3-В-,

Зо де

В'-В" є однаковими або відмінними двохвалентними залишками, вибраними з -О-, -СО0О-, -

СОонМ-, -СО-, -5-, -0-0-, СН-СН-, -МЕМ-, -М-М(О)- та зв'язку С-С; та К2-Х2-ВЗ, або К2-Х2, або Ке-

Х2-ІВ3-Х3 також можуть являти собою зв'язок С-С;

ХІ-ХЗ є однаковими або відмінними залишками, вибраними з 1,4-фенілену; 1,4- циклогексилену; гетероариленів, що містять від б до 10 атомів у арильному ядрі, 1-3 з яких являють собою гетероатоми, вибрані з О, М та 5 та несуть замісники В', Ве та/або ВЗ; циклоалкіленів, що містять від З до 10 атомів вуглецю та несуть замісники В', В та/або ВЗ; де

В!-ВЗ є однаковими або відмінними замісниками, вибраними з водню, С1-Сго-алкокси, С1-Сго- алкілтіо, Сі-Сго-алкілкарбонілу, алкоксикарбонілу, С1-Сго-алкілтіокарбонілу, -ОН, -Е, -СІ, -Вг, -Ї, -

СМ, -МО», формілу, ацетилу та алкіл-, алкокси- або алкілтіо-залишків з 1-20 атомами вуглецю, які мають ланцюг, що переривається киснем етерної групи, тіоетером, сіркою або естерними групами; та (В) від 0,5 95 до 80 95 за вагою, на основі загальної ваги композиції, щонайменше однієї хіральної сполуки формули

МАТИ -2-Му2-Ае-Уг, де

М, Мгє однаковими або відмінними та являють собою залишок з наступного: акрилату, метакрилату, епокси, вінілового ефіру, вінілу, ізоцианату, Сі-Сго-алкілу, Сі-Сго-алкокси, алкілтіо,

С1-Сго-алкілкарбонілу, Сі-Сго-алкоксикарбонілу, С1-Сго-алкілтіокарбонілу, -ОН, -Е, -СІ, -Вг, -Ї, -

СМ, -МО», формілу, ацетилу, а також алкіл-, алкокси- або алкілтіо-залишків із 1-20 атомами вуглецю, які мають ланцюг, що переривається киснем етерної групи, сіркою тіоетерної групи або естерними групами, або холестеринового залишку;

А", А? зазначені вище;

МИ, Муг характеризуються формулою -Н!-Х!-82-Х2-В-, де

В!-ВЗ зазначені вище, та де К-, або К--Х2, або Х!-82-Х2-ВЗ також можуть являти собою С-С зв'язок;

Х', Х2 зазначені вище;

27 являє собою двохвалентний хіральний залишок вибраний із діангідрогекситів, гексоз, пентоз, похідних бінафтилу, похідних біфенілу, похідних винної кислоти та оптично активних гліколів, та зв'язок С-С у випадку, якщо У" або У? являє собою холестериновий залишок.

ІЇ0052| Компонент (В), наприклад, може бути вибраний з одного або більше з (2-|4- (акрилоїлокси)бензоїл|-5-(4-метоксибензоїл) ізосорбіду), (ді-2,5-І4- (акрилоїлокси)бензоїліізосорбіду) та (ді-2,5(4-акрилоїлокси)бензоїліізоманіду). 0053) Композиція-попередник для одержання шару СІ СР або частинки для використання у даному винаході переважно містить суміш (ї) однієї або більше нематичних сполук А та (ії) однієї або більше холестеричних (тобто хіральних легувальних) сполук В (включаючи холестерин), які здатні забезпечити досягнення холестеричного стану композиції. Крок одержуваного холестеричного стану залежить від відносного співвідношення нематичних сполук та холестеричних сполук. Зазвичай (загальна) концентрація однієї або більше нематичних сполук А у хіральній рідкокристалічній композиції-попереднику для застосування у даному винаході буде перевищувати (загальну) концентрацію однієї або більше холестеричних сполук В у чотири - тридцять разів. Як правило, композиція- попередник з високою концентрацією холестеричних сполук не є бажаною (хоча є можливою у багатьох випадках), оскільки одна або більше холестеричних сполук мають схильність до кристалізації, таким чином роблячи неможливим одержання бажаного рідкокристалічного стану, що характеризується конкретними оптичними властивостями. (0054) Нематичні сполуки А, які є придатними для застосування у хіральній рідкокристалічній композиції-попереднику для одержання маркування за даним винаходом, відомі в даній галузі; при цьому при використанні окремо (тобто без холестеричних сполук) вони розташовуються самі по собі у стані, що характеризується подвійним променезаломленням. Необмежувальні приклади нематичних сполук А, які є придатними для використання в даному винаході, описані, наприклад, в МО 93/22397, УМО 95/22586, ЕР-В-0 847 432, патенті США Мо 6589445, 05 2007/0224341 А1 та ОР 2009-300662 А. 0055) Переважний клас нематичних сполук для використання у даному винаході включає на молекулу одну або більше (наприклад, 1, 2 або 3) груп, здатних до полімеризації, ідентичних або відмінних одна від одної. Приклади груп, що здатні до полімеризації, включають групи, які

Зо здатні брати участь у вільнорадикальній полімеризації, та, зокрема, групи, що містять вуглець- вуглецевий подвійний або потрійний зв'язок, такий як, наприклад, акрилатний фрагмент, вініловий фрагмент або ацетиленовий фрагмент. Особливо переважними як групи, які здатні до полімеризації, є акрилатні фрагменти. 0056) Нематичні сполуки для використання у даному винаході можуть додатково містити одну або більше (наприклад, 1, 2, 3, 4, 5 або 6) необов'язково заміщених ароматичних груп, переважно фенільних груп. Приклади необов'язкових замісників ароматичних груп включають ті, які викладені в даному документі як приклади, що заміщають групи на фенільних кільцях хіральних легувальних сполук формули (І), таких як, наприклад, алкільні та алкоксигрупи.

І0057| Приклади груп, які необов'язково можуть бути присутніми для зв'язування груп, здатних до полімеризації, та арильних (наприклад, фенільних) груп у нематичних сполуках А, включають такі, що наведені як приклад у даному документі для хіральних легувальних сполук

В формули (І) (у тому числі такі від формули (ІА) до формули (І0), які наведені нижче).

Наприклад, нематичні сполуки А можуть містити одну або більше груп формул (1)-(ії), які зазначені нижче у якості значень для А: та Аг у формулі (І) (та формулах (ІА) - (ІЮ)), як правило, зв'язаних із необов'язково заміщеними фенільними групами. Необмежувальні конкретні приклади нематичних сполук, які є придатними для використання у даному винаході, включають 2-метоксибензол-1,4-діїл-бісІ4-(14-(акрилоїлокси)бутокси|карбонілюкси)бензоаті; 4-Щ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбоніл)окси)бензоїл|окси)-2-метоксифеніл-4-(Ц4- (акрилоїлокси)бутокси|карбоніліюкси)-2-метилбензоат; 2-метоксибензол-1,4-діїл-бісІ4-(Т4-(акрилоїлокси)бутокси|карбонілюкси)-2-метилбензоаті; 2-метилбензол-1 4-діїл-бісІ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбонілІкси)-2-метилбензоаті; 4-Щ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбоніл)окси)бензоїл|окси)-2-метилфеніл-4-(14- (акрилоїлокси)бутокси|карбонілікси)-З-метоксибензоат; 2-метилбензол-1 4-діїл-бісІ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбонілІюкси)бензоаті; 2-метилбензол-1 4-діїл-бісІ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбоніл)окси)-З-метоксибензоаті; 4-Щ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбоніліокси)-З-метоксибензоїл|окси)-2-метилфеніл-4-(4- (акрилоїлокси)бутокси|карбоніліюкси)-3,5-диметоксибензоат; 2-метилбензол-1 4-діїл-бісІ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбоніл)окси)-3,5- диметоксибензоаті; 60 2-метоксибензол-1 4-діїл-бісІ4-(14-(акрилоїлокси)бутокси|карбонілюкси)-3,5-

диметоксибензоаті; 4-Щ4-(Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбоніліокси)-З-метоксибензоїл|окси)-2-метоксифеніл-4- (Ц4-(акрилоїлокси)бутокси|карбонілюкси)-3,5-диметоксибензоат; 4-(14-(4-(акрилоїлокси)бутокси|бензоїліокси)-3-метилфеніл-4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-2- метилбензоат; 4-(14-(4-(акрилоїлокси)бутокси|бензоїліокси)-3-метилфеніл-4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-3- метилбензоат; 2-метилбензол-1 4-діїл-біс/4-(4--акрилоїлокси)бутокси)|-2-метилбензоату; 4-(14-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-2-метилбензоїліюкси)-3-метилфеніл-4-|4- (акрилоїлокси)бутокси)|-2,5-диметилбензоат; 2-метилбензол-1 4-діїл-біс/4-(4-«акрилоїлокси)бутокси)|-2,5-диметилбензоат)у; 2-метилбензол-1 4-діїл-біс/4-(4-«акрилоїлокси)бутокси|бензоату; 4-(14-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметилбензоїліокси)-З-метилфеніл-4-|4- (акрилоїлокси)бутокси)|-2,5-диметилбензоат; 2-метилбензол-1 4-діїл-біс/4-(4-«акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметилбензоат)у; 2-метоксибензол-1,4-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметилбензоату; 4-(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-З-метилбензоїліюкси)-2-метоксифеніл-4-|4- (акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметилбензоат; 2-метоксибензол-1,4-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-З-метилбензоат)у; 4-(14-(4-(акрилоїлокси)бутокси|бензоїліокси)-З-метоксифеніл-4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-3- метилбензоат; 4-(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|бензоїліокси)-З-метоксифеніл-4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-2,5- диметилбензоат; 2-метоксибензол-1 4-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-2-метоксибензоату; 2-метоксибензол-1 ,4-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметоксибензоату; 2-метоксибензол-1 4-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|-З-метоксибензоату; 2-етоксибензол-1,4-діїл-біс/4-(4-«акрилоїлокси)бутокси|бензоату; 2-етоксибензол-1,4-діїл-біс/4-(4--акрилоїлокси)бутокси)|-2-метилбензоату; 2-(пропан-2-ілокси)бензол-1 4-діїл-біс/4-(4--акрилоїлокси)бутокси|бензоату;

Зо 4-(4-(4-(акрилоїлокси)бутокси|бензоїл)іокси)-2-(пропан-2-ілокси)феніл-4-(4-«(акрилоїл- окси)бутокси|-2-метилбензоат; 2-(пропан-2-ілокси)бензол-1 4-діїл-біс/4-(4--акрилоїлокси)бутокси|-2-метилбензоату; 2-(пропан-2-ілокси)бензол-1 4-діїл-біс/4-(4--акрилоїлокси)бутокси)|-2,5-диметилбензоат)у; 2-(пропан-2-ілокси)бензол-1 4-діїл-біс/4-(4--акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметилбензоат); та 2-(пропан-2-ілокси)бензол-1 4-діїл-біс/4-(4-«акрилоїлокси)бутокси|-3,5-диметоксибензоат).

Ї0058| Одна або більше холестеричних (тобто хіральних легувальних) сполук В для застосування в даному винаході переважно містять щонайменше одну групу, що здатна до полімеризації.

І0059| Придатні приклади однієї або більше хіральних легувальних сполук В включають сполуки формули (1): о /4 7 Х о (Кз)о о.

Аг-(ї о й: А ( 2)п Н

ГФ) - р; та, о, (), де: кожен із Еч, В», Вз, На, Н5, Нв, В; та Кв незалежно позначає Сі-Свалкіл та С--Свалкокси; кожен із А: та А» незалежно позначає групу формул (і) - (ії): ()-КСНг)у-01-С(0)-СН-СН»; (ї) -2(0)-01-0-(СНг)у-Ф1--С(0)-СН-СН5;

(ї) -2(0)-02-0-І|((СНг)у-О1--С(0)-СН-СН5; рі позначає групу формули (Ева Кк (Бе. р2 позначає групу формули (7 и

З (Кех : кожен із т, п, 0, р, а, г, 5 та ї незалежно позначає 0, 1 або 2; у позначає 0, 1, 2, 3, 4, 5 або 6; 7 дорівнює 0, якщо у дорівнює 0, та 72 дорівнює 1, якщо у дорівнює 1-6. 0060) Хіральні легувальні сполуки В формули (І) включають сполуки наступних формул (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІВ): (в; (Ат чн 1-0 (Аз)о (в); (Ао)в Н (в); (Нор (в); (ІА), о ( 1)т о р Н 7 Х о ( 3)о о.

Аг-(ї о М: А ( 2)п Н

Ге) - 7 4др ,; (ІВ),

(о) (Вп

У н 1-0 (Ну) (6)

АгК-о (в) І й ТА, (82) Н 7 (6) (р (6) (С), (о) ( )т (Ф) Н (4 7 Х о (Кз)о (в)

А -0 (в; й бе»иТОтА, ( 2)п Н - ур

Ір

Ф) (ІВ).

І0061| У кожній з вищезазначених формул (ІА), (ІВ), (ІС) та (10): кожен із Еч, В», Вз, На, Н5, Нв, В; та Кв незалежно позначає Сі-Свалкіл та С--Свалкокси; кожен із А: та А» незалежно позначає групу формул (і) - (ії): ()-КСНг)у-012-С(0)-СН-СН»5; (ії) -2(0)-01-0-(СНг)у-012-С(0)-СН-СН»; (її) -С(0)-02-0О-(СНг)у-012-С(0)-СН-СНе; рі позначає групу формули (Рв) / (Но), ; р2 позначає групу формули (7) / (вв, кожен із т, п, 0, р, ад, г, 5 та ї незалежно позначає 0, 1 або 2; у позначає 0, 1, 2, 3, 4, 5 або 6; 7 дорівнює 0, якщо у дорівнює 0, та 72 дорівнює 1, якщо у дорівнює 1-6. 0061) В одному варіанті здійснення сполук формул (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІС) (та сполук формули (І)) кожен із Е:, В», Нз, Ва, Н5, Вв, ІА? та Ка незалежно позначає Сі-Свалкіл. В альтернативному варіанті здійснення кожен із К'., Н», Н»з, На, Н5, Не, Н7 та Ка в формулах (ІА), (ІА"), (ІВ) та (ІВ" (та в формулі (І)) незалежно позначає С:і-Свалкокси. (0062) В іншому варіанті здійснення сполук формули (І) та формул (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІВ) кожен із А: та Аг незалежно позначає групу формули -(СНг)у-О1--С(0)-СН-СН»; кожен із Кі, В»,

Вз та Ка незалежно позначає Сі-Свалкіл; та кожен із т, п, о та р незалежно позначає 0, 1 або 2.

У ще одному варіанті здійснення кожен із А: та Аг в формулі (І) та в формулах (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІБ) незалежно позначає групу формули -(СНг)у-01--С(0)-СН-СН»; кожен із Кі, В», Вз та К. незалежно позначає С:і-Свалкокси; та кожен із т, п, о та р незалежно позначає 0, 1 або 2. 0063) В іншому варіанті здійснення сполук формул (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІОЮ) (та формули (1)) кожен із Аї та А» незалежно позначає групу формули -С(0)-01-0О-І((СНг)у-01--С(0)-СН-СН»г та/або формули -С(0)-02-0О-((СНг)у-01--С(0)-СН-СН»; та кожен із Кі, В», Нз, Ва, В5, Вб, А? та Кв незалежно позначає С:-Свалкіл. В іншому варіанті здійснення кожен із А: та Аг» в формулах (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІС) (та в формулі (І)) незалежно позначає групу формули -С(0)-01-0-((СНг)у-Ф|5-

Ф(0)-СН-СН» та/або групу формули -С(0)-02-0О-(СНг)у-01-С(0)-СН-СН»; та кожен із Кі, Н», Нз,

Ва, В5, Не, В7 та Ез незалежно позначає Сі-Свалкокси. (0064) У переважному варіанті здійснення алкільні та алкоксигрупи для Кі, В», Вз, Ва, Н5, Вб,

В; та Кз в формулах (І), (ІА), (ІВ), (ІС) та (ІЮ) можуть містити 1, 2, 3, 4, 5 або 6 атомів вуглецю (такі як, наприклад, метил, метокси, етил, етокси, пропіл, пропокси, ізопропіл, ізопропокси, бутил, бутокси, пентил, пентокси, гексил, гексокси) та, зокрема, 4 або 6 атомів вуглецю. 0065) Приклади алкільних груп, що містять З або 4 атоми вуглецю, включають ізопропіл та бутил. Приклади алкільних груп, що містять б атомів вуглецю, включають гексил, 2- метилпентил, З-метилпентил, 2,2-диметилбутил та 2,3-диметилбутил.

І0066| Приклади алкоксигруп, що містять З або 4 атоми вуглецю, включають ізопропокси, бут-1-окси, бут-2-окси та трет-бутокси. Приклади алкоксигруп, що містять 6 атомів вуглецю, включають гексо-1-окси, гекс-2-окси, геко-3-окси, 2-метилпент-1-окси, 2-метилпент-2-окси, 2- метилпент-3-окси, 2-метилпент-4-окси, 4-метилпент-1-окси, З-метилпент-1-окси, З-метилпент-2- окси, З-метилпент-3-окси, 2,2-диметилбут-1-окси, 2,2-диметилбут-3-окси, 2,2-диметилбут-4- окси, 4,4-диметилбут-1-окси, 2,3-диметилбут-1-окси, 2,3-диметилбут-2-окси, 2,3-диметилбут-3- окси та 3,4-диметилбут-1-окси.

І0067| Необмежувальні конкретні приклади хіральних легувальних сполук В формули (І), які є придатними для використання у даному винаході, включають (ЗВ, зан, ба, бан)-гексагідрофурої3,2-р|фуран-3,б-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)-3- метоксибензоїлокси)-З3-метоксибензоат);

Зо (ЗЕ, Зав, 6в, бан)-6-(4-(4-(акрилоїлокси)-3-метоксибензоїлокси)-З-метоксибензоїлокси)- гексагідрофуроїЇ3,2-Б|фуран-3-іл-4-(4-(акрилоїлокси)бензоїлокси)-3-метоксибензоат; (ЗВ, зав, ба, бан)-гексагідрофурої|3,2-б|фуран-3,б-діїл-біс(4- (4(акрилоїлокси)бензоїлокси)бензоат); (ЗВ, зан, ба, бав)-гексагідрофурої3,2-Б|фуран-3,б-діїл-біс(4-(4- (акрилоїлокси)бутокси)бензоат); (ЗВ, зан, ба, бан)-гексагідрофурої|3,2-б|фуран-3,б-діїл-біс(4-(акрилоїлокси)-2- метилбензоат); (ЗА, Зав, 65, бав)-гексагідрофурої|3,2-Б|фуран-3,б-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)бензоїлокси)-

З-метоксибензоат); (ЗВ, зан, ба, бан)-гексагідрофурої3,2-р|фуран-3,б-діїл-біс(4-(4-(акрилоїлокси)-3- метоксибензоїлокси)бензоат); (ЗА, Зав, 6в, бан)-гексагідрофурої3,2-б|фуран-3,б-діїл-біс(4-(4(акрилоїлокси)бензоїлокси) -3- метоксибензоат); 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)- бензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2- метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-3-

БО метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-3- метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-2,5- диметилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2,5-диметилбензоїлі|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-((4- (акрилоїлокси)-3-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метокси-5-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-(4- (акрилоїлокси)-3-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4- бо (акрилоїлокси)-3-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт;

2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-3-метоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)бензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-3- метоксибензоїл|окси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2,5-диметилбензоїл)-5-0-(4-4- (акрилоїлокси)-3-метоксибензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-

З-метоксибензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метокси-5-метилбензоїл|окси)-2-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-5-метокси-2-метилбензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3- етоксибензоїл|іокси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-етокси-5-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3- етоксибензоїл|іокси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-етокси-5-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-5- етокси-2-метилбензоїл|окси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3-етоксибензоїл|окси)бензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2- метилбензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2,5-диметилбензоїлі|окси)-2-етоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-2-метилбензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2,5-диметилбензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-

О-маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- маніт;

Зо 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- маніт; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- маніт; 2,5-біс-0О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3-метоксибензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- маніт; 2,5-біс-0О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3-метоксибензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-(4- (акрилоїлокси)бензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2- метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-3- метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-3- метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-2,5- диметилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2,5-диметилбензоїлі|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-((4- (акрилоїлокси)-3-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метокси-5-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-(4- (акрилоїлокси)-3-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-3-метилбензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-З3-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-3-метоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)бензоїл)-5-0-(4-ЦЧ4-(акрилоїлокси)-3- метоксибензоїл|Іокси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; (510) 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2,5-диметилбензоїл)-5-0-(4-4-

(акрилоїлокси)-3-метоксибензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-

З-метоксибензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метокси-5-метилбензоїл|окси)-2-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-5-метокси-2-метилбензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3- етоксибензоїл|окси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-етокси-5-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3- етоксибензоїл|окси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)бензоїл|окси)-2-етокси-5-метилбензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-5- етокси-2-метилбензоїл|окси)бензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-3-етоксибензоїл|окси)бензоїл)-5-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2- метилбензоїлі|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О-глюцит; 2-0-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2,5-диметилбензоїлі|окси)-2-етоксибензоїл)-5-0-(4-Ц4- (акрилоїлокси)-2-метилбензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-Ю-глюцит 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2,5-диметилбензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-

О-глюцит; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- глюцит; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-метоксибензоїл|окси)-2-етоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- глюцит; 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-2-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- глюцит. 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-З-метилбензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- глюцит; та 2,5-біс-О-(4-Ц4-(акрилоїлокси)-2-етоксибензоїл|окси)-З-метоксибензоїл)-1,4:3,6-діангідро-О- глюцит. 0068) Одна або декілька хіральних легувальних сполук В будуть присутні, як правило, у загальній концентрації від 0,1 95 до 30 95 за вагою, наприклад, від 0,1 95 до 25 95 або від 0,1 95

Зо до 2095 за вагою, на основі загальної ваги композиції. Найкращі результати часто будуть одержані при концентраціях від З 95 до 10 95 за вагою, наприклад, від 5 95 до 8 95 за вагою, на основі загальної ваги композиції-попередника. Одна або більше нематичних сполук А часто будуть присутні у концентрації від 30 9о до 50 95 за вагою, на основі загальної ваги композиції- попередника.

І0069| В одному варіанті здійснення маркування за даним винаходом маркування містить другий шар матеріалу на основі ССР (наприклад, у формі плівки або повторюваного або неповторюваного малюнка), який містить довільним чином розподілені заглиблення (отвори та/або точкові проколи) переважно контрольованого середнього розміру (наприклад, діаметра) та/або контрольованої щільності. У зв'язку з цим, наприклад, можна згадати розкриття міжнародної заявки на патент РСТ/ЕР2012/076507. Довільним чином розподілені заглиблення можуть бути (та часто будуть) практично круглими або навіть ідеально круглими. Тим не менш, слід розуміти, що заглиблення можуть також являти собою або можуть включати заглиблення, які характеризуються конфігураціями, що не є круглими, але є, наприклад, еліптичними. У даному випадку конфігурація заглиблень забезпечує характерну ознаку, яку можна застосовувати для створення коду, що заснований не лише виключно на щільності та/або розмірі, та/або розподілі заглиблень, але також на формі (частини або всіх) заглиблень.

І0070| Шар СІ СР маркування за даним винаходом можна одержувати, наприклад, шляхом нанесення рідкої композиції-попередника СІ СР на перший шар (або необов'язковий проміжний шар, див. вище) у формі безперервного або переривчастого шару, необов'язково нагрівання нанесеної композиції зі стимуляцією перетворення на її хіральний рідкокристалічний стан та твердіння композиції-попередника СІ СР з утворенням шару, що характеризується довільним чином розподіленими заглибленнями щонайменше у його частині, та шляхом регуляції щонайменше одного параметра, який впливає на середній розмір та/або щільність довільним чином розподілених заглиблень, що містяться у шарі СІ СР або малюнку.

І0071| Щонайменше один параметр, який впливає на середній розмір та/або щільність довільним чином розподілених заглиблень, наприклад, може включати ступінь змочування підкладки композицією-попередником. Ступінь змочування залежить від різниці між поверхневим натягом композиції-попередника СІ СР та поверхневим натягом першого шару або необов'язкового проміжного шару, який присутній на першому шарі. Наприклад, якщо 60 композиція- попередник добре змочує перший або проміжний шари (тобто різниця між поверхневим натягом першого або проміжного шару та поверхневим натягом композиції- попередника ССР після випарювання летких речовин є невеликою), щільність та середній розмір заглиблень, як правило, є невеликими. Навпаки, дедалі більша різниця між поверхневими натягами першого шару або проміжного шару та композиції-попередника СІ СР приведе до дедалі більшої кількості та/або середнього розміру утворених заглиблень. 0072) Ступінь змочування першого або проміжного шару композицією-попередником можна регулювати, наприклад, шляхом коригування (зміни) поверхневого натягу композиції- попередника. Його також можна регулювати шляхом коригування поверхневого натягу поверхні першого або проміжного шарів. Поверхневий натяг першого або проміжного шарів можна коригувати, наприклад, за допомогою забезпечення першого або проміжного шарів щонайменше у частині їх поверхні, на яку має бути нанесена композиція-попередник, покриттям, що характеризується поверхневим натягом, яке є відмінним від поверхневого натягу першого або проміжного шарів. Переважна різниця між поверхневим натягом першого або проміжного шарів (або покриття, забезпеченого на них) та поверхневим натягом композиції- попередника СІ СР (після випарювання летких речовин, що необов'язково містяться у ній) часто буде становити від 0,1 мН.м до 10 мН.м, переважно від 0,5 мН.м до 5 мН.м. Переважно поверхневий натяг композиції- попередника (після випарювання летких речовин) є більшим поверхневого натягу поверхні першого або проміжного шарів або покриття, на яке має бути нанесена композиція.

ІЇ0073| Поверхневий натяг композиції-попередника СІСР можна змінювати, наприклад, шляхом включення у неї одного або більше поверхнево-активних речовин. Необмежувальні приклади придатних поверхнево-активних речовин включають полісилоксанові поверхнево- активні речовини та фторовані поверхнево-активні речовини (наприклад, поверхнево-активні речовини на основі політетрафторетилену). Ефективність поверхнево-активної речовини стосовно зниження поверхневого натягу конкретної композиції- попередника головним чином залежить від структури поверхнево-активної речовини та може бути визначена за допомогою простих експериментальних робіт. У зв'язку з цим, слід мати на увазі, що додавання занадто великої кількості поверхнево-активної речовини до композиції-попередника може погіршити змочувальні властивості композиції. У багатьох випадках придатна (загальна) концентрація

Зо однієї або більше поверхнево-активних речовин у композиції-попереднику, якщо присутня, буде знаходитись у діапазоні від 0,01 95 до 195 за вагою, на основі загальної ваги композиції- попередника. 0074) Інші параметри, які можна застосовувати для регулювання середнього розміру та/або щільності довільним чином розподілених заглиблень, включають (на додаток до кількостей та типів поверхнево-активних речовин та інших компонентів, які необов'язково можна додавати до композиції- попередника ССР, приклади яких наведені нижче) тривалість періоду часу, що минув між нанесенням та твердінням композиції-попередника (що іноді називають у даному документі як "час обробки", при цьому період часу, наприклад, може бути не коротшим, ніж 2 секунди та не довшим, ніж 30 секунд), товщину нанесеного шару композиції-попередника, в'язкість композиції-попередника та спосіб нанесення композиції-попередника на перший або проміжний шар.

І0075| У шарі СІСР маркування згідно з даним винаходом довільним чином розподілені заглиблення переважно характеризуються середнім розміром (тобто середнім найбільшим лінійним розміром, визначеним, наприклад, за допомогою застосування придатного мікроскопу, заснованим на найбільших лінійних розмірах переважно щонайменше 10, наприклад, щонайменше 20 заглиблень у вибраній ділянці шару СІ СР), який становить щонайменше 1 мкм, наприклад, щонайменше 2 мкм, щонайменше З мкм, щонайменше 4 мкм, щонайменше 5 мкм, щонайменше 10 мкм, щонайменше 20 мкм, щонайменше 30 мкм, щонайменше 40 мкм, щонайменше 50 мкм, щонайменше 80 мкм, щонайменше 100 мкм або щонайменше 200 мкм.

Середній розмір заглиблень переважно становить не більше 1000 мкм, наприклад, не більше 900 мкм, не більше 800 мкм, не більше 700 мкм, не більше 600 мкм або не більше 500 мкм.

Звичайно, це не виключає присутність окремих заглиблень, які є значно меншими ніж 1 мкм або значно більшими ніж 1000 мкм. Заглиблення можуть бути видимі неозброєним людським оком або невидимі неозброєним людським оком, або їх частина може бути видимою та їх частина може бути невидимою неозброєним людським оком.

І0076| Середня кількість заглиблень на см щонайменше в одній ділянці шару СІ СР переважно становить щонайменше 1, наприклад, щонайменше 2, щонайменше 3, щонайменше 4 або щонайменше 5 та не більше 500, наприклад, не більше 300, не більше 200, не більше 100, не більше 50 або не більше 25. бо І0077| Композицію-попередника СІ СР для використання в даному винаході можна наносити на поверхню першого (або необов'язкового проміжного) шару або в нестверділому, або в частково або повністю стверділому стані за допомогою будь-якого придатного способу, як наприклад, шляхом нанесення покриття методом розпилення, нанесення покриття ножовим пристроєм, нанесення покриття валиком, нанесення покриття за допомогою трафарету, нанесення покриття наливанням, глибокий друк, флексографія, офсетний друк, офсетний друк без зволоження, типографський друк, трафаретний друк, тамподрук та струменевий друк (наприклад, безперервний струменевий друк, краплинно-імпульсний струменевий друк або клапанно-струменевий друк). Як зазначено вище, спосіб нанесення композиції попередника на перший шар являє собою один з параметрів, який можна застосовувати для регулювання середнього діаметра та/або щільності довільним чином розподілених заглиблень, присутніх у другому (СІ СР) шарі.

І0078| У переважних варіантах здійснення для нанесення композиції-попередника СІ СР можна використовувати флексографічний друк або струменевий друк. Особливо придатними є промислові струменеві принтери, зазвичай використовувані для нанесення нумерації, кодування та маркування на спеціально обладнаних лініях обробки та друкарських машинах.

Переважні струменеві принтери включають струменеві принтери безперервної дії з окремою форсункою (що також називаються растровими або багаторівневими принтерами з дефлектром) та крапельно-імпульсні струменеві принтери, зокрема клапанно-струменеві принтери. Товщина нанесеної композиції-попередника після твердіння згідно з описаними вище способами нанесення буде, як правило, становити щонайменше 1 мкм, наприклад, щонайменше 3 мкм або щонайменше 4 мкм та буде зазвичай складати не більше 20 мкм, наприклад, не більше 15 мкм, не більше 12 мкм, не більше 10 мкм або не більше приблизно 5 мкм. Такі ж діапазони товщини також є переважними для першого шару або шару, який містить як щонайменше одну люмінесцентну речовину, так і частинки, що містять матеріал на основі

СІ СР маркування за даним винаходом.

Ї0079| Композиція-попередник СІ СР буде зазвичай містити розчинник для коригування її в'язкості до значення, яке є придатним для використовуваної методики нанесення (наприклад, друку). Наприклад, характерні значення в'язкості чорнил для струменевого друку знаходяться у діапазоні від приблизно 4 до приблизно 30 мПас при 25 "С. Придатні розчинники відомі

Зо фахівцям у даній галузі. Їх необмежувальні приклади включають розчинники з низькою в'язкістю, слабкополярні та апротонні органічні розчинники, такі як, наприклад, метилетилкетон (МЕК), ацетон, циклогексанон, етилацетат, етил-З-етоксипропіонат, толуол та суміші двох або більше з них. Як зазначено вище, в'язкість композиції-попередника СІСР також являє собою один з параметрів, які можна використовувати для регулювання щільності та/або середнього діаметра довільним чином розподілених заглиблень у шарі СІ СР. (0080) Якщо композиція-попередник СІ СР для застосування у даному винаході (або будь- яка зі смол або лаків, що застосовуються для забезпечення будь-яких інших шарів маркування за даним винаходом) має тверднути/полімеризуватися під дією ультрафіолетового випромінювання, то композиція також буде містити щонайменше один фотоініціатор, який демонструє значну розчинність у композиції. Необмежувальні приклади багатьох придатних фотоініціаторів включають а-гідроксикетони, як наприклад 1-гідроксициклогексилфенілкетон та суміш (наприклад, приблизно 1:1) 1-гідроксициклогексилфенілкетону та одного або більше з бензофенону, 2-гідрокси-2-метил-1-феніл-1-пропанону та 2-гідрокси-1-(4-(2- гідроксиетокси)феніл|-2-метил-1-пропанону; фенілгліоксилати, як наприклад метилбензоїлформіат та суміш 2-(2-оксо-2-фенілацетоксиетокси|етилового естеру оксифенілоцтової кислоти та 2-(2-гідроксиетокси|етилового естеру оксифенілоцтової кислоти; бензилдиметилкеталі, як наприклад альфа, альфа-диметокси-альфа-фенілацетофенон; а- амінокетони, як наприклад 2-бензил-2-(диметиламіно)-1-І(4-(4-морфолініл)феніл|-1-бутанон та 2- метил-1-І(4-(метилтіо)феніл|-2-(4-морфолініл)-1-пропанон; фосфіноксид та похідні фосфіноксиду, як наприклад дифеніл-(2,4,6-триметилбензоїл)уфосфіноксид; феніл-біс(2,4,6- триметилбензоїл), що постачаються Сіра; а також похідні тіоксантону, як наприклад Зрееєйсиге

ІТХ (СА 142770-42-1), Бреєдсигте СЕТХ (САБ5 82799-44-8), Зреєдсите СРТХ (СА5 5495-84-1-2 або СА5 83846-86-0), що постачаються І атрзоп.

Ї0О081| Якщо композиція-попередник має тверднути за допомогою способу, який відрізняється від опромінення ультрафіолетовим світлом, таким як, наприклад, за допомогою високоенергичних частинок (наприклад, електронних променів), рентгенівських променів, гамма-променів тощо, то можна, як відомо, обійтись без використання фотоініціатора.

І0082| Композиція- попередник СІСР для використання у даному винаході також може містити ряд інших необов'язкових компонентів, які є придатними та/або бажаними для 60 досягнення конкретної бажаної властивості композиції та, як правило, може містити будь-які компоненти/речовини, які значною мірою не мають негативного впливу на необхідну властивість композиції-попередника. Як зазначено вище, дані необов'язкові компоненти та, зокрема, їх типи та значення концентрації також можуть впливати на щільність та/(або середній діаметр заглиблень у шарі або малюнку СІ СР. Необмежувальними прикладами таких необов'язкових компонентів є поверхнево-активні речовини, смоли, силанові сполуки, сенсибілізатори для фотоініціаторів (якщо присутні) тощо. Наприклад, композиція може містити одну або більше силанових сполук, які демонструють значну розчинність в композиції. Необмежувальні приклади придатних силанових сполук необов'язково включають силани, здатні до полімеризації, такі як силани формули К:Н2Нз-5і-ЩНа., де Кі, Во та Кз незалежно являють собою алкокси та алкоксиалкокси, що містять загалом від 1 до приблизно 6 атомів вуглецю, та Ка являє собою вініл, алліл, (Сі-1ддалкіл, (мет)акрилокси(Сі-в)алкіл та гліцидилокси(С.-в)алкіл, такі як, наприклад, вінілтриетоксисилан, вінілтриметоксисилан, вінілтрис(2-метоксиетокси)силан, 3- метакрилоксипропіл-триметоксисилан, октилтриетоксисилан та 3- гліцидилоксипропілтриетоксисилан із сімейства бупазуїап Ф, що постачаються Емопік.

ІЇ0083| Після нанесення композиції-попередника на перший шар (або необов'язковий проміжний шар) композицію-попередник переводять у хіральний рідкокристалічний стан. З цією метою композицію-попередник зазвичай будуть нагрівати, при цьому розчинник, що міститься у композиції, якщо присутній, випарюють та відбувається стимуляція утворення хірального рідкокристалічного стану. Температура, яку застосовують для випарювання розчинника та для забезпечення утворення рідкокристалічного стану, залежить від компонентів композиції- попередника та у багатьох випадках буде знаходитись у діапазоні від 55 С до 150 с, наприклад, від 55 "С до 100 "С, переважно від 60 "С до 100 "С. Приклади придатних джерел нагрівання включають традиційні нагрівальні засоби та, зокрема, джерела випромінювання, такі як, наприклад, ІЧ-лампа. Необхідний час нагрівання залежить від ряду факторів, таких як, наприклад, компоненти композиції-попередника, тип нагрівального пристрою та інтенсивність нагрівання (потужність нагрівального пристрою). У багатьох випадках буде достатньо, щоб час нагрівання складав від 1 секунди до 30 секунд, як, наприклад, не більш ніж 20 секунд, не більш ніж 10 секунд або не більш ніж 5 секунд. Після досягнення хірального рідкокристалічного стану композицію піддають твердінню, наприклад, опромінюючи її ультрафіолетовим

Зо випромінюванням (за умови наявності фотоініціатора в композиції). (0084) У ще одному додатковому варіанті здійснення шару СІ СР маркування згідно з даним винаходом оптичні (наприклад, довжина хвилі відбиття) властивості шару або малюнку можуть бути модифіковані у їх одній або більше ділянках. Приклади способів, за допомогою яких можна виконувати дану модифікацію, розкриті, наприклад, в М/О 2011/069689, УМО 2011/069690, МО 2011/069691 та МО 2011/069692, що згадувались вище, а також в МО 2012/076533 та УМО 2012/076534. 0085) Деякі зі способів, які можна застосовувати для модифікації оптичних властивостей шару СІ СР маркування згідно з даним винаходом, будуть описані далі.

І0086| Наприклад, після нанесення хіральної рідкокристалічної композиції-попередника щонайменше на частину поверхні першого шару (або необов'язкового проміжного шару) та нагрівання для переведення її у хіральний рідкокристалічний стан на композицію в одній або більше її ділянок можна наносити щонайменше одну модифікувальну композицію, яка локально модифікує хіральний рідкокристалічний стан в одній або більше ділянках (необов'язково при нагріванні в залежності від типу модифікувальної композиції).

І0087| Більш конкретно, після нанесення композиції-попередника та утворення хірального рідкокристалічного стану (щонайменше одну) модифікувальну композицію можна наносити на одну або більше ділянок нанесеної композиції у хіральному рідкокристалічному стані.

Модифікувальна композиція здатна змінювати хіральний рідкокристалічний стан (необов'язково при нагріванні в залежності від типу модифікувальної композиції). Модифікувальну композицію можна наносити, поки композиція-попередник ССР все ще знаходиться у нагрітому стані (наприклад, безпосередньо після завершення процесу нагрівання), або можна наносити після охолодження хіральної рідкокристалічної композиції- попередника щонайменше до деякої міри (наприклад, коли вона матиме, по суті, кімнатну температуру). 0088) Залежно від своєї природи модифікувальна композиція зазвичай буде модифікувати хіральний рідкокристалічний стан від (переважно або по суті) анізотропного стану, що характеризується конкретними оптичними властивостями (наприклад, зміна кольору), до: () (переважно або по суті) ізотропного рідкокристалічного стану, при цьому властивості зміни кольору рідкокристалічного стану, по суті, відсутні та/"або більше не виявляються неозброєним людським оком, або бо (і) модифікованого хірального рідкокристалічного стану щонайменше з однією оптичною властивістю, яка відрізняється від відповідної оптичної властивості первинного хірального рідкокристалічного стану.

І0089| Модифікувальна композиція може, наприклад, являти собою або включати модифікувальний засіб. Модифікувальний засіб зазвичай буде містити одну або більше апротонних органічних сполук, які є рідкими при кімнатній температурі та переважно характеризуються відносно високим дипольним моментом та відносно високою діелектричною сталою. Їх необмежувальні приклади включають кетони, що містять від З до 6 атомів вуглецю, алкільні естери та діалкіламіди карбонових кислот, які включають загалом від 2 до приблизно 6 атомів вуглецю, діалкілсульфоксиди, що включають загалом від 2 до приблизно 4 атомів вуглецю та необов'язково заміщений (наприклад, алкіл-заміщений) нітробензол, такий як, наприклад, диметилкетон, метилетилкетон, етилацетат, диметилформамід, диметилсульфоксид, нітробензол, нітротолуол та суміші двох або більше з них. Переважні сполуки для застосування в модифікувальному засобі включають ацетон, метилетилкетон та етилацетат.

І0090| Модифікувальний засіб для використання при модифікації шару або малюнка СІ СР може також включати одну або більше смол для коригування його в'язкості. Як відомо, смола(смоли) повинна(повинні) бути сумісною(сумісними) з методикою нанесення (наприклад, друком), що має використовуватись. Необмежувальні приклади смол, які можуть бути придатними в залежності від конкретних обставин, включають поліестерні смоли, такі як, наприклад, ОЗММАРОГЦФ І 1203, 1 205,1 206,1. 208,11 210,1. 411,1 651,1658, 1 850,1 912, 1 952,

ІГН5З30, ІН 538, ІН 727, ІН 744, І Н 773,І1Н 775,1Н 818,1 Н 820, І Н 822,1 Н 912,1Н 952, І Н 530,

ГН538, ІН 727, ІН 744, ІН 773,1Н 775,1 818,1 Н 820,1 Н 822, І Н 823, І Н 826,1 Н 828, І Н 830,

ІН 831, ІН 832, ІН 833, ІН 838, ІНВ98, ІН 908, 15436, 15615, РІ500, 51218, 51227, 51247, 51249, 51252, 51272, 51401, 51402, 51426, 51450, 51510, 51606, 51611, 5243, 5320, 5341, 361, 5394 та 5 ЕР1408 від Емопік. Також можна використовувати інші придатні смоли, відомі фахівцям у даній галузі. У переважному варіанті здійснення одна або більше смол вибрані з

ОСУМАРОГФ І 1203, 1 205,1 206,1 208,1 210,1 411,1 651,1658,1 850,1 912,1 952,1Н 530, І Н 538, І Н 727, І Н 744 від Емопік. Характерний діапазон концентрацій для однієї або більше смол становить від З 95 до 15 95 за вагою, на основі загальної ваги модифікувального засобу.

Зо ІЇ0091| Якщо модифікувальний засіб містить розчинник або суміш розчинників, то після випарювання розчинника первинний хіральний рідкокристалічний стан буде локально (в одній або більше ділянках) змінюватись із (переважно або по суті) анізотропного стану у (переважно або по суті) ізотропний стан. (0092) В іншому варіанті здійснення модифікувальна композиція може являти собою або містити другу композицію-попередник СІ СР. Друга композиція-попередник, яку наносять в одну або більше ділянок на першу композицію-попередник у первинному хіральному рідкокристалічному стані, може бути такою ж як перша композиція-попередник або відрізнятися від першої композиції-попередника. Крім того, все, що зазначено вище щодо першої композиції - попередника (наприклад, компоненти, способи нанесення тощо), відноситься у рівній мірі та без винятку також і до другої композиції-попередника. 0093) Якщо друга композиція-попередник відрізняється від першої композиції-попередника, одна або більше відмінностей можуть стосуватися, наприклад, однієї або більше сполук А та В, які присутні в даних композиціях, талабо концентрацій однієї або більше з даних сполук.

Наприклад, одна або єдина відмінність між цими композиціями може полягати в тому, що одна або більше (або всі) хіральні легувальні сполуки В присутні у другій композиції у концентрації/концентраціях, що відрізняється/відрізняються від відповідної/відповідних концентрації/концентрацій у першій композиції. Крім того, одна або єдина відмінність між першою та другою композиціями може полягати в тому, що одна або більше хіральних легувальних сполук В у першій композиції мають формулу (І), наведену вище, та/або пов'язані формули, та щонайменше одна з однієї або більше хіральних легувальних сполук В у другій композиції відрізняється від формули (І) та/"або пов'язаних формул. Наприклад, щонайменше одна з однієї або більше хіральних легувальних сполук В у другій композиції може являти собою похідну ізосорбіду або ізоманіду, як описано, наприклад, в ЕР-В-0 847 432, 4В-А-2 330 139 та патенті США Мо 6589445.

І0094| Після нанесення (наприклад, осадження) другої композиції попередника на одну або більше ділянок першої композиції- попередника в первинному хіральному рідкокристалічному стані, який характеризується первинними оптичними властивостями, другу композицію- попередник приводять до другого хірального рідкокристалічного стану, що характеризується відмінними оптичними властивостями. З цією метою щонайменше частину однієї або більше 60 ділянок, на які нанесена друга композиція-попередник, нагрівають, розчинник, що міститься в композиції, якщо присутній, випарюють, та відбувається стимуляція утворення бажаного другого хірального рідкокристалічного стану. Температура, яку використовують для випарювання розчинника та для забезпечення утворення другого рідкокристалічного стану, залежить від компонентів другої композиції-попередника та у багатьох випадках буде знаходитись у діапазоні від 55 "С до 150 "С, наприклад від 55 "С до 100 "С, переважно від 60 "С до 100 "С. Приклади придатних джерел нагрівання включають звичайні нагрівальні засоби та, зокрема, джерела випромінювання, такі як, наприклад, ІЧ-лампа.

І0095| У ще одному варіанті здійснення модифікувальна композиція для використання у даному винаході може являти собою або містити хіральну легувальну композицію. Хіральна легувальна композиція переважно містить одну або більше (наприклад, одну, дві, три або чотири) хіральних легувальних сполук С формули (І), зазначеної вище, та/або пов'язаних формул. У більш переважному варіанті здійснення хіральна легувальна композиція містить щонайменше одну хіральну легувальну сполуку С та щонайменше одну іншу хіральну легувальну домішку О, яка відрізняється від сполуки формули (І) та пов'язаних формул.

Щонайменше одну хіральну легувальну сполуку Ю можна вибрати, наприклад, з похідних ізосорбідів та ізоманідів, які розкриті, наприклад, в ЕР-В-0 847 432, С1В-А-2 330 139 та патенті

США Мо 6589445.

І0096| У якості хіральних легувальних сполук С, які переважно присутні в хіральній легувальній композиції, можна використовувати, наприклад, хіральні легувальні сполуки В, зазначені вище. Відповідно, все, що зазначено вище щодо сполук В відноситься у рівній мірі та без винятку також до сполук С. Також слід мати на увазі, що одна (або єдина) хіральна легувальна сполука С, яка присутня в хіральній легувальній композиції, може бути ідентичною одній (або єдиній) хіральній легувальній сполуці В, що присутня у хіральній рідкокристалічній композиції-попереднику.

І0097| Хіральна легувальна композиція буде зазвичай містити одну або більше хіральних легувальних сполук у загальній концентрації від 0,1 95 до 30 95 за вагою, наприклад від 0,1 95 до 2595 або від 0,195 до 20 95 за вагою, на основі загальної ваги композиції. Часто загальна концентрація буде становити від З 95 до 10 95 за вагою, наприклад від 5 95 до 8 95 за вагою, на основі загальної ваги хіральної легувальної композиції.

Зо (0098) Хіральна легувальна композиція буде зазвичай містити розчинник для коригування її в'язкості до значення, яке є придатним для використовуваної методики нанесення (наприклад, друку). Придатні розчинники відомі фахівцям у даній галузі техніки. Їх необмежувальні приклади включають розчинники з низькою в'язкістю, слабкополярні та апротонні органічні розчинники, такі як, наприклад, метилетилкетон (МЕК), ацетон, циклогексанон, етилацетат, зетил-3- етоксипропіонат, толуол та суміші двох або більше з них.

ІЇ0099| Після нанесення хіральної легувальної композиції на одну або більше ділянок композиції попередника ССР у первинному хіральному рідкокристалічному стані одну або більше ділянок приводять до модифікованого хірального рідкокристалічного стану, що характеризується модифікованими оптичними властивостями. З цією метою одну або більше ділянок, на які нанесена хіральна легувальна композиція, нагрівають, розчинник, що міститься в композиції, якщо присутній, випарюють, та відбувається стимуляція утворення бажаного модифікованого хірального рідкокристалічного стану. Температура, яку застосовують для випарювання розчинника та для стимуляції утворення модифікованого рідкокристалічного стану, залежить, наприклад, від компонентів хіральної легувальної композиції та у багатьох випадках буде знаходитись у діапазоні від 55 "С до 150 "С, наприклад, від 55 С до 100 С, переважно від 60 "С до 100 "С. Приклади придатних джерел нагрівання включають звичайні нагрівальні засоби та, зокрема, джерела випромінювання, такі як, наприклад, ІЧ-лампа.

ІО100)| Нанесення модифікувальної композиції здійснюють на одній або декількох ділянках композиції-попередника у первинному хіральному рідкокристалічному стані переважно за допомогою методики друку та, зокрема, технології, вибраної з безперервного струменевого друку, краплинно-імпульсного струменевого друку, клапанного друку та методом розпилення. У переважному варіанті здійснення для нанесення модифікувальної композиції застосовують методики струменевого друку. Особливо придатними є промислові струменеві принтери, зазвичай використовувані для нанесення нумерації та кодування, та маркування на спеціально обладнаних лініях обробки та друкарських машинах. Переважні струменеві принтери являють собою струменеві принтери безперервної дії з окремою форсункою (що також називаються растровими або багаторівневими принтерами з дефлектром) та крапельно-імпульсні струменеві принтери, зокрема, клапанно-струменеві принтери.

ІО101| Як відомо, можна застосовувати більше ніж одну модифікувальну композицію та бо наносити їх одночасно та/або послідовно на нанесену (першу) композицію-попередник

(наприклад, у різні ділянки з нанесеною першою композицією-попередником).

ІО102| Шар СІСР, який містить у собі довільним чином розподілені заглиблення, у результаті отримують шляхом твердіння та/або полімеризації композиції-попередника у первинному хіральному рідкокристалічному стані, яка була локально модифікована (в одній або більше ділянок) шляхом нанесення модифікувальної композиції. Фіксацію або ствердіння переважно здійснюють шляхом опромінення ультрафіолетовим світлом, що викликає полімеризацію здатних до полімеризації груп, які присутні у композиції-попереднику (та необов'язково в модифікувальній композиції). 0103) Ще один можливий спосіб модифікації оптичних властивостей шару СІ СР, що містить у собі довільним чином розподілені заглиблення, маркування за даним винаходом у його одній або більше ділянках (при цьому спосіб можна застосовувати окремо або в комбінації з одним або більше способів модифікації оптичних властивостей шару СІ СР, зазначених вище) включає застосування солі в композиції-попереднику в комбінації з шаром модифікувальної смоли, який знаходиться в контакті з нанесеною нестверділою композицією-попередника в хіральному рідкокристалічному стані (наприклад, у формі першого шару або у формі проміжного шару між першим шаром та шаром нанесеної композиції-попередника). (0104) Більш конкретно, композиція- попередник СІ СР може містити щонайменше одну сіль, яка змінює (зазвичай залежним від концентрації чином) положення смуги селективного відбиття (Атах) та, таким чином, діапазон довжин хвиль відбиття, що проявляє композиція (в хіральному рідкокристалічному стані) у порівнянні з положенням смуги селективного відбиття, яку проявляє (в іншому випадку ідентична) композиція, що не містить щонайменше одну сіль. Додатково, модифікувальна смола у контакті з нестверділим шаром СІГСР змінює положення смуги селективного відбиття, яку проявляє стверділа хіральна рідкокристалічна композиція- попередник, що містить щонайменше одну сіль (у хіральному рідкокристалічному стані) в одній або більше ділянках. Термін "модифікувальна смола", який застосовується у даному винаході, включає стверділі смоли, як наведено нижче, а також включає смоли на водній основі, такі як, наприклад, поліамідні смоли (наприклад, САБ Мо 175893-71-7, САБ Мо 303013-12-9, СА5Б Мо 393802-62-5, СА Мо 122380-38-5, СА Мо 9003-39-8), алкідні смоли (наприклад, поліестерного типу) та поліакрилати.

Зо І0105| Щонайменше одна сіль, що змінює положення смуги селективного відбивання, яку проявляє шар СІСР, може бути вибрана з солей металів та солей амонію (переважно четвертинних).

І0106)| Наприклад, щонайменше одна сіль може включати щонайменше одну сіль металу, такого як лужний або лужноземельний метал (наприклад, і і, Ма), наприклад, одну або більше з перхлорату літію, нітрату літію, тетрафторборату літію, броміду літію, хлориду літію, карбонату натрію, хлориду натрію, нітрату натрію, та/або одну або більше з (органічно заміщених) солей амонію, таких як солі тетраалкіламонію, наприклад, одну або більше з перхлорату тетрабутиламонію, хлориду тетрабутиламонію, тетрафторборату тетрабутиламонію та броміду тетрабутиламонію.

ІЇО107| Крім того, щонайменше один з одного або більше здатних до полімеризації мономерів, що застосовують для забезпечення модифікувальної смоли, для застосування у даному винаході може містити щонайменше два ненасичені вуглець-вуглецеві зв'язки та/або щонайменше один з одного або більше здатних до полімеризації мономерів може містити щонайменше один гетероатом, переважно вибраний з О, М та 5 та, зокрема, з О та/або М.

Наприклад, щонайменше один з одного або більше здатних до полімеризації мономерів, які використовують для забезпечення модифікувальної смоли, може містити одну або більше груп формули НаС-СН-С(0)- або Н2С-С(СНз)-С(0)-. Необмежувальні приклади відповідних мономерів включають поліетеракрилати, модифіковані поліетеракрилати (такі як, наприклад, амін-модифіковані поліетеракрилати), поліестеракрилати, модифіковані поліестеракрилати (такі як, наприклад, амін-модифіковані поліестеракрилати), гексафункціональні поліестеракрилати, тетрафункціональні поліестеракрилати, ароматичні дифункціональні уретанакрилати, аліфатичні дифункціональні уретанакрилати, аліфатичні трифункціональні уретанакрилати, аліфатичні гексафункціональні уретанакрилати, уретанмоноакрилати, аліфатичні діакрилати, бісфенол А епоксиакрилати, бісфенол А модифіковані епоксиакрилати, епоксиакрилати, модифіковані епоксиакрилати (такі як, наприклад, епоксиакрилати, модифіковані жирними кислотами), акрилові олігомери, вуглеводневі акрилатні олігомери, етоксиловані фенолакрилати, діакрилати поліетиленгліколю, пропоксиловані діакрилати неопентилгліколю, похідні модифікованого діакрилатом бісфенолу А, діакрилати дипропіленгликолю, діакрилати гександіолу, діакрилати трипропіленгліколю, поліеєтертетраакрилати, 60 дитриметилолпропантетраакрилати, гексаакрилати дипентаеритритолу, суміші три- та тетраакрилатів пентаеритритолу, діакрилати дипропіленгліколю, діакрилати гександіолу, етоксиловані триметилолпропантриакрилати та діакрилати трипропіленгліколю. 0108) В іншому варіанті здійснення модифікувальна смола для зміни положення смуги селективного відбивання, яку проявляє стверділий шар СІ СР маркування за даним винаходом, що містить сіль, може включати стверділу під дією випромінювання смолу, наприклад, стверділу під дією ультрафіолетового випромінювання смолу.

ІЇО109| У зв'язку з цим, слід мати на увазі, що варіант здійснення, який стосується солі/умодифікувальної смоли, зазначений вище, можна застосовувати не лише для зміни властивостей зміни кольору (відбиття) шару СІСР, але також для модифікації середньої щільності та/або розміру заглиблень, довільним чином розподілених у ньому, таким чином, підвищуючи складність (та захист) маркування, що містить шар СІ СР.

ІО110| В іншому варіанті здійснення шару СІСР, що містить у собі довільним чином розподілені заглиблення, та/або першого (та/або необов'язкового проміжного) шару маркування згідно з даним винаходом шар може містити один або більше матеріалів, які характеризуються визначуваними властивостями, які відрізняються від властивості СІСР як такого, з метою додаткового посилення захисту, що забезпечується шаром або малюнком (наприклад, у формі маркування). Наприклад, один або більше матеріалів можуть включати одне або більше з лусочок, волокон, неорганічних сполук, органічних сполук, барвників, пігментів, поглинаючих матеріалів, що поглинають електромагнітне випромінювання в УФф-, та/або видимому, та/або ІЧ- діапазоні, забарвлених матеріалів, фотохромних матеріалів, термохромних матеріалів, магнітних матеріалів та матеріалів, які характеризуються одним або більше значеннями визначуваного розподілу частинок за розмірами (наприклад, які характеризуються мономодальним або полімодальним розподілом за розміром). Один або більше матеріалів можуть бути присутні в композиції для одержання шару в характерних концентраціях, наприклад, від 0,001 95 до 1 95 за вагою, на основі загальної ваги композиції-попередника або відповідно загальної ваги першого або проміжного шарів.

ІО111|) Необмежувальні приклади ІЧ-поглинаючих матеріалів для використання у даному винаході включають такі, як розкриті в МО 2007/060133. Необмежувальні приклади конкретних матеріалів включають фторид міді(Ії) (Сибг), гідроксифторид міді (СЧЕОН), гідроксид міді

Коо) (СщОнН)»г), гідрат фосфату міді (Сиз(РОз)2"2Н2гО), безводний фосфат міді (Сиз(РО4)г), основні фосфати міді(Ії) (наприклад, СигРООН), "лібетеніт", формулу якого іноді пишуть у вигляді

Сиз(РОЗ2"СщОН)»; Сиз(РОЗОН)»з, "корнетит", Сив(РОа)з(ОН)а, "псевдомалахіт",

СиАІ(РОЗА(ОН)В5НгО "бірюза" тощо), пірофосфат міді (І) (Сиг(РгО7)"ЗНгО), безводний пірофосфат міді(ІІ) (Сцг2 (Р207)), метафосфат міді(І!) (СРоОз)г, який більш коректно записувати у вигляді Сиз(РзОов)2), фторид заліза(Ії) (ГеЕРг"4Н2гО), безводний фторид заліза(Ії) (ГеЕг), фосфат заліза(І) (Гез(РОз)2"8НгО, "вівіанит"), фосфат літію-заліза(І) (ГіБеРО», "трифілін"), фосфат натрію-заліза(І) (МаБРеРО»з, "маричіт"), силікати заліза(І) (Рег25іО4, "фаяліт"; ЕРехМогх5іоОх, "оливін"), карбонат заліза(Ії) (РеСОз, "анкерит", "сидерит"); фосфат нікелюції) (Міз(РОз)2"8Н2гО) та метафосфат титану(І!) (Ті(РзО»)). Більше того, кристалічний поглинач ІЧ-випромінювання також може являти собою змішану іонну сполуку, тобто де два або більше катіонів беруть участь в утворенні кристалічної структури, як наприклад, в СагРе(РОз)2"4НгО, "анапаїті". Подібним чином, два або більше аніонів можуть брати участь в утворенні структури як в зазначених основних фосфатах міді, де ОН- є другим аніоном або навіть обидва разом, як у фторид- фосфаті магнію-заліза, МоБе(РОЕ, "вагнериті" Додаткові необмежувальні приклади матеріалів для застосування у даному винаході розкриті в УМО 2008/128714 А1.

ІО112| Один або більше магнітних матеріалів (у тому числі магніто-м'які матеріали та магніто-тверді матеріали) для (необов'язкового) використання в одному або більше шарах маркування за даним винаходом можуть включати щонайменше один матеріал, вибраний з феромагнітних матеріалів, феримагнітних матеріалів, парамагнітних матеріалів та діамагнітних матеріалів. Наприклад, один або більше магнітних матеріалів можуть включати щонайменше один матеріал, вибраний з металів та сплавів металів, який містить щонайменше один із заліза, кобальту, нікелю та гадолінію. Крім того, магнітний матеріал може включати без обмеження сплав заліза, кобальту, алюмінію та нікелю (з або без міді, ніобію та/або танталу), такий як алніко, або сплав титану, нікелю, кобальту, алюмінію та заліза, такий як тіконал, та кераміку.

Один або більше магнітних матеріалів також можуть включати щонайменше один матеріал, вибраний зі сполук неорганічних оксидів, таких як маггеміт та/або гематит, феррити формули

МЕег2О»з, де М являє собою Мо, Мп, Со, Ее, Мі, Си або 7п, та гранати формули АзВ5О!ч2, де А являє собою Га, Се, Рг, Ма, Зт, Ем, са, ТЬ, бу, Но, Ег, Тт, Мр, и або Ві, та В являє собою Ге,

АЇ, Са, Ті, М, Ст, Мп або Со.

ІЇО113| Один або більше матеріалів можуть бути, по суті, невидимі під світлом, що знаходиться у межах видимого спектра, але можуть бути видимі під світлом, який знаходиться за межами видимого спектра, як наприклад УфФ- або ІЧ-світло. Як відомо, матеріал також повинен бути сумісним з рідкокристалічним полімером.

ІЇО114| Якщо один або більше матеріалів, що характеризуються визначуваними властивостями, які відрізняються від властивості шару СІСР маркування згідно з даним винаходом як такого, присутні у шарі у формі частинок та/або лусочок, вони можуть бути довільним чином розподілені в композиції-попереднику ССР та, таким чином, можуть бути довільним чином розподілені в кінцевому стверділому шарі СІ СР. У комбінації з придатними способами виявлення визначуваних властивостей одного або більше матеріалів у якості додаткових засобів для ідентифікації/встановлення справжності/відстеження виробу/предмета, які забезпечені маркуванням, що містить шар СІ СР згідно з даним винаходом (тобто на додаток до щільності та/"або середнього діаметра довільним чином розподілених заглиблень та до (необов'язково модифікованим) оптичним властивостям шару СіІсСР як такого) можна застосовувати даний випадковий розподіл частинок/лусочок. 0115) В одному варіанті здійснення маркування за даним винаходом маркування містить шар, який містить частинки, що складаються з або містять матеріал на основі СІ СР, довільним чином розподілені у ньому. Шар може являти собою другий шар зверху першого шару, який містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (3 одним або більше необов'язковими проміжними шарами, які розташовані між першим та другим шарами), або може являти собою один шар, що також містить щонайменше одну люмінесцентну речовину. Довільним чином розподілені частинки можуть мати будь-яку форму або конфігурацію, але переважно є, по суті, двовимірні, тобто співвідношення їх найбільшого лінійного розміру до їх товщини становить щонайменше 10, наприклад, щонайменше 20, щонайменше 30, щонайменше 40, щонайменше 50, щонайменше 100, щонайменше 150, щонайменше 200 або щонайменше 300. Переважні, по суті, двовимірні частинки є лусочками. Ці лусочки можуть складатись з одного матеріалу на основі ССР, або вони можуть складатись з двох або більше матеріалів на основі СІ СР, необов'язково в комбінації з одним або більше матеріалами, які не є матеріалами на основі

СІ СР. Необмежувальні приклади відповідних лусочок включають лусочки, які розкриті в

Зо попередній заявці на патент США Мо 61/616133, що подана 27 березня 2012 р. Багатошарові лусочки, розкриті в даному документі, включають щонайменше два шари на основі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР), що включають перший шар СІ СР, другий шар СІ СР, який відрізняється від першого шару ССР, та щонайменше один додатковий шар, що містить матеріал, який не є хіральним рідкокристалічним полімером (такий як, наприклад, магнітний матеріал). Як відомо, в маркуванні згідно з даним винаходом може бути присутнім більше ніж один тип довільним чином розподілених частинок (наприклад, лусочок), що містять матеріал на основі ССР. Також лусочки можуть містити щонайменше один шар (наприклад, рівно один шар) матеріалу на основі СІ СР та один або більше шарів матеріалу, який не є матеріалом на основі СІ СР. Наприклад, вони можуть являти собою багатошарові лусочки типу, що розкритий у вищевказаній попередній заявці, в яких один або більше шарів матеріалу, який не є матеріалом на основі ССР, знаходяться між двома шарами однакового матеріалу на основі СІ СР.

Приклади матеріалів для шару(шарів), який не є(які не є) шаром(шарами) СІ СР, включають неорганічні сполуки, органічні сполуки, барвники, пігменти, поглинаючі матеріали, що поглинають електромагнітне випромінювання в Уф-, та/"або видимому, та/або ІЧ-діапазоні, забарвлені матеріали, фотохромні матеріали, термохромні матеріали та магнітні матеріали.

ЇО116| Якщо щонайменше один проміжний шар (наприклад, стверділий під дією ультрафіолетового випромінювання лак) присутній між першим та другим шарами маркування за даним винаходом (або якщо шар присутній вище та/або нижче одного шару, який містить як щонайменше одну люмінесцентну речовину, так і частинки, що містять матеріал на основі

СІ СР), цей шар може містити один або більше матеріалів, які мають визначувані властивості, що відрізняються від властивості шару СІ СР або частинок СІ СР. Один або більше матеріалів можуть включати, наприклад, одне або більше з лусочок, які не є лусочками СІ СР, волокон, неорганічних сполук, органічних сполук, барвників, пігментів, поглинаючих матеріалів, що поглинають електромагнітне випромінювання в Уф-, та/"або видимому, та/або ІЧ-діапазоні, забарвлених матеріалів, фотохромних матеріалів, термохромних матеріалів, магнітних матеріалів та матеріалів, які характеризуються одним або більше визначуваними значеннями розподілу частинок за розмірами (наприклад, мономодальним або полімодальним розподілом за розміром). Приклади відповідних матеріалів, які є придатними для даної мети включають матеріали, що зазначені вище у якості прикладів одного або більше матеріалів, які можуть бути 60 присутні в першому або другому шарах маркування згідно з даним винаходом.

ЇО117| Маркування за даним винаходом можна застосовувати для ідентифікації, встановлення справжності та/"або відстеження виробу або предмета, що містять на собі маркування.

ІО118|) Виключно як приклад, спосіб маркування підкладки, виробу або предмета може включати забезпечення підкладки, виробу або предмета маркуванням за даним винаходом, зчитування даних, одержаних з нього та які є типовою ознакою маркування (зокрема, інтенсивності та/або полярності світла, що випромінюється таким чином, у різних його ділянках при опроміненні випромінюванням, яке включає довжину хвилі збудження щонайменше одного люмінесцентного матеріалу) та запис і зберігання зчитаних даних у комп'ютерній базі даних.

Спосіб ідентифікації, та/або встановлення справжності, та/або відстеження маркованих підкладки, виробу або предмета може включати, наприклад, зчитування даних, одержаних та які

Є типовою ознакою маркування, та порівняння зчитаних даних із даними, що попередньо записані та зберігаються у комп'ютерній базі даних. Зчитані дані можуть відноситись, наприклад, до одного або більше оптичних властивостей шару СІ СР або його частини та до щільності, положення та/або середнього діаметра довільним чином розподілених заглиблень у шарі СІ СР або в його частині та до будь-якої комбінації цих властивостей. Зчитані дані можуть додатково відноситись до оптичних (наприклад, властивостей поглинання, відбиття, флуоресценції, люмінесценції), магнітних та/або інших властивостей (наприклад, властивостей розподілу за положенням та/або за розміром у випадку матеріалу у вигляді частинок) матеріалів, які необов'язково можуть бути присутні у шарі СІ СР або у будь-якому іншому шарі або в його частині, що можуть бути присутні в маркуванні за даним винаходом. 0119) Пристрій для зчитування, придатний для застосування у вищенаведених способах, може містити, наприклад, щонайменше компоненти для опромінення та компоненти для оптичного виявлення. Крім того, він може містити компоненти для магнітного виявлення.

Необмежувальним прикладом пристрою, який може бути придатним як пристрій для зчитування, є мобільний телефон.

І0120| Маркування за даним винаходом та сприятливі ефекти, одержані завдяки ньому, будуть далі проілюстровані за допомогою посилання на графічні матеріали.

ІО1211| На фіг. 1 схематично продемонстрована підкладка, що містить на собі маркування

Зо згідно з даним винаходом. Перший шар маркування (на поверхні підкладки) містить люмінесцентну речовину, та другий шар маркування (що присутній на частинах першого шару) являє собою шар СІ СР, який містить у собі довільним чином розподілені заглиблення (показані на фото з правого боку фіг. 1). Якщо частину шару маркування, яка не покрита другим шаром (або зовсім не покрита, або не покрита у зв'язку з наявністю заглиблення), опромінюють випромінюванням, що включає довжину хвилі збудження люмінесцентної речовини (на графічних матеріалах максимум поглинання люмінесцентної речовини знаходиться при 619 нм), то люмінесцентна речовина буде випускати випромінювання, яке характеризується більшою довжиною хвилі (на графічних матеріалах максимум інтенсивності випромінюваного люмінесцентного випромінювання знаходиться при довжині хвилі 717 нм). Крім того, якщо люмінесцентне випромінювання проходить крізь частину шару СІСР та щонайменше частина діапазону довжин хвиль люмінесценції перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль, у якому матеріал на основі СіІСР відбиває випромінювання, інтенсивність випромінювання, що випускається люмінесцентною речовиною буде значно знижена, оскільки матеріал на основі ССР є прозорим лише для світла з коловою поляризацією, яка є протилежною напрямку обертання матеріалу на основі СІСР, оскільки світло з коловою поляризацією з таким же напрямком обертання, що й матеріал на основі СІ СР, відбивається обернено у напрямку першого шару. Іншими словами, у даному випадку люмінесцентне випромінювання, яке проходить крізь заглиблення у шар СІСР, характеризується значно більшою інтенсивністю, ніж (інше, щонайменше частково поляризоване) випромінювання, що може проходити крізь (твердий) шар СІ СР, у результаті чого існує контраст між шаром та заглибленням щодо інтенсивності люмінесценції. Дана різниця є надзвичайно великою якщо виявляють лише поляризовану частину випромінювання (правого обертання або лівого обертання), що відбивається матеріалом на основі СІ СР. Додаткова перевага маркування за даним винаходом полягає у тому, що випромінювання, яке має бути виявлене, не залежить від кута спостереження (на відміну від випромінювання, відбитого матеріалом на основі СІ СР, який опромінюють з боку шару СІ СР). Зокрема, випромінювання, яке має бути виявлене, завжди є випромінюванням, що випромінюється люмінесцентною речовиною, довжина хвилі якого не змінюється, не враховуючи навіть зміни в залежності від кута спостереження. 01221) На фіг. 2 показаний вид зверху підкладки та маркування, схематично показаного на бо фіг. 1. З лівого боку показаний переривчастий шар (малюнок) на підкладці, який містить люмінесцентну речовину. З правого боку даний малюнок покритий шаром СІ СР, що містить на собі довільним чином розподілені заглиблення. На фіг. З показано з лівого боку - зображення випромінювання, відбитого опроміненим маркуванням, одержаним за допомогою фільтра для випромінювання з лівою коловою поляризацією, а в центрі - зображення, одержане за допомогою фільтра для випромінювання з правою коловою поляризацією. Як видно, майже відсутня різниця в інтенсивності випромінюваної люмінесценції між шаром СІСР та заглибленнями при використанні фільтра для випромінювання з правою коловою поляризацією, на відміну від зображення, одержаного за допомогою фільтра з протилежною поляризацією.

Контраст між шаром СІСР та заглибленнями може бути збільшений шляхом віднімання зображення, одержаного за допомогою фільтра правої поляризації від зображення, одержаного за допомогою фільтра лівої поляризації.

ІО123) Фіг. 4 аналогічна фіг. 2 у тому, що на ній з лівого боку схематично показана підкладка з переривчастим шаром (малюнком), що містить люмінесцентну речовину. Однак, на рисунку, з правого боку, показаний люмінесцентний шар не покритий шаром СІ СР з заглибленнями, але покритий шаром, який містить довільним чином розподілені лусочки СІ СР, дисперговані у ньому. Фіг. 5 аналогічна фіг. З у тому, що на ній показані зображення люмінесценції, отримані за допомогою фільтра для випромінювання з правою коловою поляризацією та фільтра для випромінювання з лівою коловою поляризацією, та зображення, яке є результатом віднімання цих зображень. Як видно, на відміну від окремих зображень, на "віднятому зображенні" чітко продемонстровані (всі) лусочки СІ СР. Не всі з даних лусочок було б видно після опромінення маркування, описаного вище, та одержання зображення відбитого випромінювання, оскільки деякі з лусочок були б орієнтовані паралельно або практично паралельно напрямку випромінювання та, таким чином, не здатні відбити будь-яке випромінювання. Іншими словами, видимість лусочок не залежить від їх орієнтації відносно напрямку опромінення, оскільки випромінювання, які діє на конкретну лусочку, виникає з люмінесцентного шару під лусочками та з усіх напрямків.

І0124| Описані нижче приклади наведені для додаткової ілюстрації даного винаходу без обмеження його будь-яким чином.

Приклад 1

Зо 01251) Використовуючи шовкотрафаретний друк, на білу паперову підкладку наносили шар першого прозорого лаку (див. композицію 1, нижче), який містив люмінесцентну речовину.

Товщина шару складала приблизно 15 мкм. Лак, надрукований у конфігурації логотипа, висушували (полімеризували) з використанням пристрою для висушування ультрафіолетовим випромінюванням АКіїргіпі Міпі 18-2, доступного від Тесппідгаї.

Композиція 1 до за вагою

Сепотег 3414! 10

Ріпоїюсгу! ОР1432 45

Ересту! 833 25,4 нОроА" б

АСМО? б

Езасиге Кір 1605 5

Аеговзії В 9727 2

Аїгех 9208 0,1

Люмінесцентна речовина 1 0,5

Разом 100 1 модифікований полієтеракрилат, доступний від Капп 2 амін-модифікований поліестеракрилат, що характеризується в'язкістю 1500 мПа-:с, доступний від Міжоп Зресіану Спетісаї! Со., (а.

З амін-модифікований багатофункціональний модифікований акрилатом поліетерний олігомер з низькою в'язкістю, доступний від Суїгес я діакрилат гександіолу » акрилоїлморфолін, доступний від Капп 6 дифункціональний альфа-гідроксикетон, доступний від І атбегії 5рА 7 колоїдний діоксид кремнію, додатково оброблений диметилдихлорсиланом, доступний від

Емопік Іпдивігів5 8 деаератор для систем твердіння під дією випромінювання, доступний від Тедо Спетіе

Зегмісе

І0126| Люмінесцентна речовина 1 (продукт ЗІСРА) являє собою органічну сполуку, яка випускає випромінювання, що характеризується піковою довжиною хвилі приблизно 717 нм при збудженні за допомогою випромінювання, яке має довжину хвилі 617 нм. Спектр випромінювання люмінесцентної речовини 1 показаний на фіг. ба.

І0127| Шар композиції-попередника СІ СР (див. композицію 2, нижче) наносили зверху шару, що містить люмінесцентну речовину 1, використовуючи лабораторний стрижневий аплікатор для нанесення покриттів, доступний від Егіспзеп. Товщина шару складала 4 мкм. Після осадження композиції-попередника СІ СР зразок негайно поміщали під потік гарячого повітря, вироблений вентиляторним нагрівачем повітря Ноїміпа 5 100М (доступним від І еївіег), розміщеним на приблизно 30 см вище над зразком. Зразок витримували під потоком гарячого повітря протягом приблизно 26 секунд. Вентиляторний нагрівач повітря встановлювали для піддавання поверхні шару попередника СІ СР дії повітря з температурою приблизно 70 "с.

Протягом 26 секунд випаровувався розчинник, досягався хіральний рідкокристалічний стан, та по всій поверхні шару СІСР виникали заглиблення. Рідкокристалічну композицію потім висушували з використанням пристрою для висушування ультрафіолетовим випромінюванням

АКІіїргіпі Міпі 18-2.

Композиція 2 до за вагою

Циклогексанон 47,3

Нематична сполука | 23,3

Нематична сполука ІІ 23,4

Холестерична сполука 4,4

Ігдасиге 9079 12 зЗНА5Ь869 0,4

Разом 100 з фотоініціатор (2-метил-1(4-(метилтіо)феніл|-2-морфолінопропан-1-он), доступний від Сіра

Зресіану Снетісаїв 10 естер акрилової кислоти, доступний від Заготег О5А, 1 С (0128) Після висушування одержаний шар СІ СР проявляв смугу відбиття з піком біля 737 нм. Ця смуга відбиття частково перекривала смугу випромінювання люмінесцентної речовини 1 (див. фіг. 65). Випромінювання, відбите шаром СІ СР, характеризувалось лівою поляризацією.

І0129| При аналізі випускання випромінювання люмінесцентної речовини 1 є можливим одержання двох різних зображень, у залежності від того чи виявляли частину випромінюваного зразком люмінесцентного випромінювання з правою поляризацією або з лівою поляризацією.

Зокрема, на лівій частині фіг. З показана випромінювана люмінесценція, що відфільтрована фільтром для правополяризованого світла, тоді як на середній частині фіг. З показана випромінювана люмінесценція, відфільтрована фільтром для лівополяризованого світла.

Віднімання двох зображень забезпечує висококонтрастне зображення довільним чином розподілених заглиблень у шарі СІ СР (див. праву частину фіг. 3, на якій показано зображення після віднімання зображення з правою поляризацією від зображення з лівою поляризацією).

Приклад 2 0130) Використовуючи шовкотрафаретний друк, на білу паперову підкладку наносили шар першого прозорого лаку (див. композицію З, нижче), який містив люмінесцентну речовину.

Товщина шару складала приблизно 15 мкм. Лак, надрукований у конфігурації логотипа, висушували (полімеризували) з використанням пристрою для висушування ультрафіолетовим випромінюванням АКіїргіпі Міпі 18-2, доступного від Тесппідгаї.

Композиція З до за вагою

Сепотег 3414 10

Рпогосту! ОР14З3 445

Ебесту! 83 26,6

НОВА 6,4

АСМО 6,4

Евзасиге Кір 160 5

Аегозі! А 972 0,5

Аїгех 920 0,1

Люмінесцентна речовина 2 0,5

Разом 100

ІО131| Люмінесцентна речовина 2 (продукт ЗІСРА) являє собою органічну сполуку, яка випускає випромінювання, що характеризується максимальною довжиною хвилі приблизно 597 нм при збудженні за допомогою випромінювання, яке має довжину хвилі 510 нм. Спектр випромінювання люмінесцентної речовини 2 показаний на фіг. 7. 0132) Шар (товщиною 15 мкм) другого лаку, що містить випадковий розподіл лусочок СІ СР (див. композицію 4, нижче), потім наносили за допомогою трафаретного друку в конфігурації логотипа зверху шару, який містив люмінесцентну речовину 2. Другий лак висушували (полімеризували) з використанням пристрою для висушування ультрафіолетовим випромінюванням АКіїргіпі Міпі 18-2, доступного від Тесппідгаї.

Композиція 4 до за вагою

Сепотег 3414 9,9

Рпогосту! ОР14З3 442

Ересгу! 83 26,2

НОВА 6,4

АСМО 6,3

Евзасиге Кір 160 4,9

Аегозі! А 972 1

Аїгех 920 01

Лусочки СІ СР Кей 1

Разом 100 0133) Лусочки СІ СР у композиції 4 вибрані таким чином, що їх смуга відбиття частково перекриває смугу випромінювання люмінесцентної речовини 2. У цьому прикладі смуга відбиття лусочок СІ СР має середнє значення при близько 630 нм та, таким чином, частково перекриває смугу випромінювання люмінесцентної речовини 2. Випромінювання, відбите лусочками СІ СР, характеризувалось правою поляризацією.

І0134| При аналізі випромінювання, що випускається люмінесцентною речовиною 2, є можливим одержання двох різних зображень, у залежності від того чи виявляли частину випромінюваного випромінювання з правою поляризацією або з лівою поляризацією.

ІО135) З верхнього правого боку фіг. 5 показана частина виявленої люмінесценції з правою поляризацією, яка зображує декілька темних точок, які дозволяють визначити положення лусочок (з верхнього лівого боку фіг. 5 показана частина люмінесценції з лівою поляризацією). 0136) Віднімання верхніх двох зображень, показаних на фіг. 5, забезпечує висококонтрастне зображення довільного розподілу лусочок, при цьому можна бачити практично кожну окрему лусочку (див. нижню праву частину фіг. 5). Даний спосіб аналізу забезпечує більше інформації, оскільки виявляють кожну окрему лусочку. При порівнянні двох зображень однієї і тієї ж ділянки маркування, одного зображення, що демонструє відбиття лусочок (нижня ліва частина фіг. 5), та іншого зображення, за допомогою якого аналізують люмінесценцію шляхом віднімання двох зображень (нижня права частина фіг. 5), на першому зображенні показано приблизно 124 лусочки, при цьому на другому зображенні показано приблизно 223 лусочки.

ІО137| Слід зазначити, що вищенаведені приклади передбачені тільки з метою пояснення та жодним чином не мають тлумачитися як обмеження даного винаходу. Хоча даний винахід був описаний із посиланням на ілюстративний варіант здійснення, необхідно розуміти, що слова, які були використані в даному документі є словами, що призначені для опису та ілюстрації, а не є словами обмеження. У рамках доданої формули винаходу, як викладено тут, так і зі змінами, можуть бути внесені зміни без відступу від обсягу та суті даного винаходу в його аспектах. Хоча даний винахід був описаний у даному документі із посиланням на конкретні засоби, матеріали та варіанти здійснення, не передбачається обмеження даного винаходу деталями, розкритими у даному документі, навпаки, даний винахід охоплює всі функціонально еквівалентні структури, способи та застосування, такі як ті, що знаходяться у межах обсягу формули винаходу, що додається.

Claims (19)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Маркування для ідентифікації та/або встановлення справжності предмета або товару, де маркування містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а) та щонайменше один матеріал (Б) на основі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР), який характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, що перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а), при цьому щонайменше частина (а) розташована під (б).

2. Маркування за п. 1, де маркування містить (ї) перший шар, що містить (а) та розташовану щонайменше зверху частини першого шару (її) щонайменше частину (Б) у формі довільним чином розподілених частинок, що містять (Б), та/або у формі другого шару (б).

3. Маркування за п. 2, де другий шар виготовлений із (Б) та містить заглиблення, довільним чином розподілені у ньому.

4. Маркування за п. 2, де другий шар містить матрицю з матеріалу, який не є матеріалом на основі СІ СР, та/або матеріалу на основі СІ СР, що характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, який не перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а),

що перекривається (Б), при цьому матриця містить довільним чином розподілені в ній частинки, які містять (Б).

5. Маркування за п. 1, де маркування містить шар матеріалу, який не є матеріалом на основі СІ СР, та/"або матеріалу на основі ССР, що характеризується діапазоном довжин хвиль відбиття, який не перекриває щонайменше частину діапазону довжин хвиль люмінесценції (а), що перекривається (Б), при цьому шар містить щонайменше частину (а), розчинену та/або дисперговану в ньому, та довільним чином розподілені щонайменше у частині вказаного шару частинки, які містять (б).

6. Предмет або товар, які містять на своїй поверхні маркування за будь-яким з пп. 1-5.

7. Спосіб маркування предмета або товару, де спосіб включає забезпечення предмета або товару маркуванням за будь-яким з пп. 1-5.

8. Спосіб за п. 7, де спосіб включає (І) нанесення здатної до твердіння смоли, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), дисперговану та/або розчинену в ній, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням першого шару та необов'язково щонайменше часткове твердіння смоли, (Ії) нанесення зверху щонайменше частини першого шару композиці-попередника СІСР із утворенням другого шару та необов'язково нагрівання нанесеної композиції-попередника зі стимуляцією перетворення на її хіральний рідкокристалічний стан та (І) забезпечення твердіння композиції-попередника та необов'язково ще не стверділої або ще не повністю стверділої смоли першого шару, при цьому нанесення композиції-попередника СІСР здійснюють для одержання довільного порядку заглиблень щонайменше в частині стверділого другого шару.

9. Спосіб за п. 7, де спосіб включає (І) нанесення першої здатної до твердіння смоли, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), дисперговану та/або розчинену в ній, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням першого шару та необов'язково щонайменше часткове твердіння першої смоли, (І) нанесення щонайменше на частину першого шару другої здатної до твердіння смоли, яка містить частинки, що містять щонайменше один матеріал (Б) на основі СІСР, довільним чином розподілені в ній, з утворенням другого шару зверху щонайменше частини першого шару та (ІІ) забезпечення твердіння другої смоли та необов'язково ще не стверділої або ще не повністю стверділої Зо першої смоли.

10. Спосіб за п. 7, де спосіб включає (І") нанесення здатної до твердіння смоли, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), дисперговану та/або розчинену в ній, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням шару та необов'язково щонайменше часткове твердіння смоли, (1І") забезпечення довільного розподілу зверху щонайменше частини шару частинок, які містять щонайменше один матеріал (Б) на основі СІСР, та необов'язково (П") забезпечення твердіння ще не стверділої або ще не повністю стверділої смоли.

11. Спосіб за п.7, де спосіб включає нанесення здатної до твердіння смоли, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), дисперговану та/або розчинену в ній, та яка додатково містить частинки, що містять щонайменше один матеріал (Б) на основі СІ СР, довільним чином дисперговані в ній, щонайменше на частину зовнішньої поверхні предмета або товару з утворенням шару, а потім забезпечення твердіння смоли.

12. Спосіб за п. 7, де спосіб включає нанесення щонайменше на частину поверхні предмета або товару, що містить щонайменше одну люмінесцентну речовину (а), щонайменше одного матеріалу (Б) на основі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР).

13. Спосіб за п. 12, де (Б) наносять у формі щонайменше одного з (1) частинок, що містять (Б), як таких, (2) здатної до твердіння смоли, яка містить частинки, що містять (Б), дисперговані в ній, (3) шару (Б), який містить у собі довільним чином розподілені заглиблення.

14. Спосіб щонайменше одного з ідентифікації, встановлення справжності, відстеження та пошуку предмета або товару, забезпечених маркуванням за будь-яким з пп.1-5 або одержуваних згідно зі способом за будь-яким з пп. 7-13, де спосіб включає (І) опромінення маркування за допомогою випромінювання, яке включає довжину хвилі збудження щонайменше однієї люмінесцентної речовини (а), та (І) виявлення випромінювання, що випускається маркуванням.

15. Спосіб за п. 14, де стадія (ІЇ) включає виявлення випромінювання, що випускається, за допомогою застосування фільтра для правополяризованого світла та/або фільтра для лівополяризованого світла.

16. Спосіб за п. 15, де випромінювання, виявлене за допомогою одного фільтра, віднімають від випромінювання, виявленого за допомогою іншого фільтра.

17. Спосіб за будь-яким з пп. 14-16, де дані, що належать до зображення довільним чином розподілених заглиблень, або дані, що належать до зображення довільним чином розподілених частинок, які містять матеріал на основі СІ СР, збирають та порівнюють зі збереженими даними.

18. Спосіб поліпшення здатності до виявлення заглиблення, що присутнє у шарі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР) маркування на предметі або товарі, де спосіб включає забезпечення щонайменше під частиною шару СіІСР, який містить заглиблення, люмінесцентної речовини, що характеризується діапазоном довжин хвиль люмінесценції, який щонайменше частково перекриває діапазон довжин хвиль відбиття СІ СР, що є причиною того, що щонайменше частина люмінесцентного випромінювання щонайменше від однієї люмінесцентної речовини, яка проходить крізь шар СІСР, поляризується та стає менш інтенсивною, ніж люмінесцентне випромінювання, що проходить крізь заглиблення.

19. Спосіб забезпечення здатності до виявлення, по суті, двовимірної частинки, що містить матеріал на основі хірального рідкокристалічного полімеру (СІ СР), який присутній як такий або в шарі смоли, при опроміненні частинки або шару за допомогою джерела випромінювання незалежно від орієнтації частинки відносно джерела випромінювання, де спосіб включає (ії) забезпечення під частинкою або щонайменше під частиною шару смоли, який містить частинку, люмінесцентної речовини, що характеризується діапазоном довжин хвиль люмінесценції, який щонайменше частково перекриває діапазон довжин хвиль відбиття матеріалу на основі СІ СР, або (ії) включення люмінесцентної речовини безпосередньо в шар смоли, що містить частинку, за умови, що шар смоли як такий не перекриває діапазон довжин хвиль люмінесценції щонайменше однієї люмінесцентної речовини. Ж, : Н п хш : - Н піжх х ОП ух : Й ІМіжхим жу, Рея Кк шо й Не НИ п нин В и ОВ НО ІЙ і В мі : й : З МОЇ ман і ж Кс нн нн и нн до нн нен ШИК кН Н З ! 4 ! і ри Ще вх в Н У : хх ОХ Я в Щі: їх Довжини зви ЩО / хо хо М ТВ МИ М ЗОВ КО ВИ З В НІ : Звокнік; хви им ! ії М і й їх - ххх і Є сдххчкхлк Й КМ й щЯ ке У уч Й о ПК МК ТММ неснев У ВАК ХК ООККОККК о. с З с Е ОХ АОС Х с Б. І . вч Зо