UA119962C2 - Спосіб виготовлення ферментованого продукту - Google Patents

Abstract

Винахід стосується способу виготовлення продукту, що включає забезпечення оцукреної сировини, одержаної принаймні частково з рослини, яка була генетично модифікована для забезпечення підвищеного рівня поживних речовин, вибраних із групи, яка включає жирні кислоти, гліцерин, полігідроксіалканоат, амінокислоти, білки, вітаміни та їх суміші, по відношенню до рослини дикого типу, де сировина була опромінена електронним пучком при нормі дози принаймні 0,25 Мрад у секунду, і приведення в контакт оцукреної сировини з мікроорганізмом для ферментації оцукреної сировини, де ферментація є посиленою завдяки підвищеному рівню поживних речовин в оцукреній сировині, одержаній із генетично модифікованих рослин.

Description

Винахід стосується способу виготовлення продукту, що включає забезпечення оцукреної сировини, одержаної принаймні частково з рослини, яка була генетично модифікована для забезпечення підвищеного рівня поживних речовин, вибраних із групи, яка включає жирні кислоти, гліцерин, полігідроксіалканоат, амінокислоти, білки, вітаміни та їх суміші, по відношенню до рослини дикого типу, де сировина була опромінена електронним пучком при нормі дози принаймні 0,25 Мрад у секунду, і приведення в контакт оцукреної сировини з мікроорганізмом для ферментації оцукреної сировини, де ферментація є посиленою завдяки підвищеному рівню поживних речовин в оцукреній сировині, одержаній із генетично модифікованих рослин.

СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ

Ця заявка претендує на пріоритет попередньої заявки США, серійний номер 61/442781, поданої 14 лютого 2011 року. Повний опис цієї попередньої заявки включений сюди шляхом посилання.

РІВЕНЬ ТЕХНІКИ

Целюлозні й лігноцелюлозні матеріали одержують, переробляють і використовують в великих кількостях у низці застосувань. Часто такі матеріали використовують один раз, а потім викидають як відходи або просто їх вважають відходами матеріалів, наприклад, макуха, тирса й солома. У деяких випадках целюлозні й лігноцелюлозні матеріали одержують шляхом вирощування й збору врожаю рослин.

СУТНІСТЬ ВИНАХОДУ

В основному, даний винахід стосується використання й/або переробки сировинних матеріалів, наприклад, целюлозних і/або лігноцелюлозних сировинних матеріалів, включаючи рослини, що були модифіковані відносно їхніх диких типів, наприклад, генетично модифіковані рослини, і напівпродуктів і продуктів, виготовлених з них. Багато з описаних тут способів забезпечують матеріали, що можна легко утилізувати за допомогою різноманітних мікроорганізмів з одержанням корисних напівпродуктів і продуктів, наприклад, енергії, палива, харчових продуктів або матеріалу.

В одному аспекті винахід стосується способів виробництва продуктів, що включають фізичну обробку целюлозної, лігноцелюлозної й/або крохмалистої сировини, одержаної щонайменше частково з рослини, що була модифікована відносно дикого типу даного виду рослини, наприклад, рослини, що була генетично модифікована. У деяких варіантах втілення винаходу використовували повністю всю рослину. У певних варіантах втілення винаходу використовували частину рослини.

Деякі втілення винаходу включають одну або більше з наступних особливостей. Вихідна сировина може включати рослину, що має рекомбінантну ДНК і/або рекомбінантні гени.

Модифікована рослина може експресувати один або більше рекомбінантних матеріалів, наприклад, білок, полімер і/або макромолекулу. Спосіб може додатково включати одержання із сировини таких матеріалів, як фармацевтичні препарати, нутрицевтики, білки, жири, вітаміни,

Зо масла, волокна, мінерали, цукри, вуглеводи й спирти. Сировина може включати пожнивні залишки, наприклад, кукурудзяні качани й/або кукурудзяну солому, пшеничну солому або сировина може бути генетично модифікованою рослиною кукурудзи, пшениці або сої. Спосіб може додатково включати обробку сировини організмом і/або ензимом, що у деяких випадках виробляє цукор, наприклад, у формі розчину або суспензії. У деяких випадках цукор можна ферментувати. Фізична обробка може включати опромінення сировини. У деяких варіантах втілення винаходу опромінена сировина може бути використана як їстівний матеріал, наприклад, як їжа для тварин. При бажанні ензим, такий як целюлоза, можна додати до їстівного матеріалу, наприклад, щоб підвищити харчову цінність.

Опромінення в деяких випадках можна здійснювати, використовуючи один або більше електронно-променевих пристроїв. У деяких випадках опромінення включає застосування до сировини радіації сумарної дози від приблизно 5 Мрад до приблизно 50 Мрад. Опромінення може стерилізувати матеріал перед подальшою обробкою й зберігання до використання. У кращих варіантах втілення винаходу опромінення знижує стійкість сировини до розкладання.

Рослина може бути модифікована, наприклад, з модифікацією, що включає підвищену стійкість до комах, грибкових захворювань та до інших шкідників і збудників хвороб; підвищену толерантність до гербіцидів; підвищену посухостійкість; розширений температурний діапазон; поліпшену толерантність до бідного фунту; підвищену стабільність або строк зберігання; підвищену врожайність; укрупнення розміру плода; більш сильні стебла; підвищену стійкість до розтріскування; скорочений строк дозрівання до збору врожаю; більш рівномірне проростання в часі; підвищене або змінене виробництво крохмалю; підвищене виробництво поживних речовин, таких як підвищене виробництво стероїду, стеролу, гормону, жирної кислоти, гліцерину, полігідроксиалканоату, амінокислоти, вітаміну й/або білку; змінений зміст лігніну; підвищене розкладання целюлози, геміцелюлози й/або лігніну; включення маркера фенотипу для якісного виявлення; знижену стійкість до розкладання й підвищений фитатний метаболізм. Рослиною може бути, наприклад, генетично модифікована люцерна, картопля, буряк, кукурудза, пшениця, хлопок, рапс, рис або цукровий очерет. Сировина може включати пожнивні залишки модифікованої рослини, наприклад, сировина може включати кукурудзяні качани й/або кукурудзяну солому. Рослиною може бути, наприклад, генетично модифікована рослина кукурудзи або сої або кожне з багатьох генетично модифікованих рослин, що вирощуються.

В іншому аспекті винахід стосується продукту, що містить цукор, що утворюється із сировини, одержуваної щонайменше частково, з рослини, що була модифікована відносно дикого типу виду рослини, наприклад, рослини, що була генетично модифікована.

У наступному аспекті винахід стосується продукту, що містить опромінену целюлозну або лігноцелюлозну сировину, одержану, щонайменше, частково з рослини, що була модифікована відносно дикого типу виду рослини. Продукт може додатково включати мікроорганізм і/або ензим і в деяких випадках рідке середовище.

Не дотримуючись будь-якої теорії, вважають, що використання модифікованих рослин може мати переваги перед рослиною не модифікованого дикого типу. Наприклад, підвищення стійкості до комах, грибкових захворювань і до інших шкідників і збудників хвороб; підвищену толерантність до гербіцидів; підвищену посухостійкість; розширений температурний діапазон; поліпшену толерантність до бідного грунту; укрупнення розміру плода; більш сильні стебла; підвищену стійкість до розтріскування; скорочений строк дозрівання до збору врожаю; більш рівномірне проростання в часі; можливість забезпечення більш високих урожаїв і більш різноманітних джерел сировини, обидві можливості можуть знизити вартість сировини на основі біомаси. В іншому прикладі підвищена стабільність або строк зберігання можуть бути перевагою для якості запасів біомаси. У якості іншого прикладу підвищене виробництво поживних речовин, наприклад, підвищене виробництво стероїду, стеролу, гормону, жирної кислоти, гліцерину, полігідроксиалконоату, амінокислоти, вітаміну й/або білку може забезпечити продукти або напівпродукти з більш високою якістю поживних речовин, що може поліпшити процес, наприклад, ферментації, або продукт, наприклад, корм для тварин. Крім того, наприклад, більш високе або змінене виробництво крохмалю, змінений зміст лігніну; або підвищене розкладання целюлози, геміцелюлози й/або лігніну може знизити стійкість сировини до розкладання, що полегшує процес переробки.

Термін "рослина", використовуваний тут, стосується кожного з різних фотосинтезуючих, еукаріотичних, багатоклітинних організмів Царства рослин, включаючи, але, не обмежуючись, сільськогосподарські культури, дерева, трави й водорості.

Використовувана тут фраза "структурна модифікація" сировини означає зміну молекулярної структури сировини будь-яким шляхом, включаючи розташування хімічних зв'язків, кристалічну

Зо структуру або конформацію сировини. Зміною може бути, наприклад, зміна цілісності кристалічної структури, наприклад, шляхом мікророзриву зв'язків у межах структури, що може не виявлятися дифракційними вимірами кристалічності матеріалу. Такі зміни структурної цілісності матеріалу можна виміряти безпосередньо шляхом виміру виходу продукту при різних рівнях структурної модифікації при обробці. На додаток або як альтернатива, зміна в молекулярній структурі може включати зміну супрамолекулярної структури матеріалу, окислення матеріалу, зміну середньої молекулярної ваги, зміну середньої кристалічності, зміну площі поверхні, зміну ступеня полімеризації, зміну пористості, зміну ступеня розгалуженості, щеплення інших матеріалів, зміну розміру кристалічного домену або зміну загального розміру домена.

Якщо не зазначене інше, то всі технічні й наукові терміни, використовувані тут, мають таке ж значення, як його звичайно розуміють фахівці в галузі, до якої належить винахід. Хоча способи й матеріали, аналогічні або еквівалентні тим, що описані тут, можуть використовуватися на практиці або при перевірці цього винаходу, нижче описані підходящі способи й матеріали. Усі публікації, патенти, заявки й інші посилальні документи, вказані тут, включені сюди шляхом посилання в повному обсязі. Матеріали, способи й приклади є тільки ілюстративними й не передбачають обмеження.

Інші особливості й переваги будуть очевидні з наступного докладного опису й формули винаходу.

ОПИС КРЕСЛЕНЬ

На ФІГ. 1 представлена блок-схема, що показує перетворення сировини в продукти й побічні продукти.

На ФІГ. 2 представлена блок-схема, що показує обробку сировини й використання обробленої сировини у ферментації.

ДОКЛАДНИЙ ОПИС

Сировина, що одержують із рослин, що були модифіковані відносно дикого типу виду рослини, наприклад, шляхом генетичної модифікації або інших типів модифікації, можна переробляти для одержання корисних напівпродуктів і продуктів, таких як ті, що описані тут. Тут описані системи й способи, які можуть використовувати в якості сировини матеріали, наприклад, целюлозні й лігноцелюлозні матеріали, що легко доступні, але їх може бути складно 60 переробляти способами, такими як ферментація. Багато з описаних тут способів можуть ефективно знижувати рівень стійкості сировини до розкладання, полегшуючи його переробку, наприклад, шляхом біопереробки (наприклад, за допомогою будь-якого мікроорганізму, описаного тут, такого як гомоацетоген або гетероацетоген і/або будь-якого ензиму, описаного тут), термічної обробки (наприклад, газифікації або піролізу) або хімічних способів (наприклад, кислотного гідролізу або окислення). Сировину можна обробляти або переробляти, використовуючи один або більше будь-яких описаних тут способів, таких як механічна обробка, хімічна обробка, опромінення, ультразвукова обробка, окислення, піроліз або паровий вибух.

Різні системи й способи обробки можна використовувати в комбінації з двох, трьох або навіть чотирьох або більше з цих технологій або інших, описаних тут і де-небудь ще.

На додаток до зниження стійкості до розкладання вищеописані способи також можуть стерилізувати лігноцелюлозну або целюлозну сировину. Це може бути переважним, оскільки сировина може бути заражена, наприклад, бактерією, дріжджовим мікроорганізмом, комахою й/або грибком, які можуть впливати на подальші обробки й/або передчасно розкладати матеріали.

Сировинні матеріали, такі як целюлозні й лігноцелюлозні сировинні матеріали, можуть бути отримані з рослин, що були модифіковані відносно дикого типу виду. Такі модифікації можна здійснювати, наприклад, кожним зі способів, описаних в будь-якому патенті або патентній заявці, на які тут посилаються. Як інший приклад, рослини можуть бути модифіковані за допомогою ітеративних етапів селекції та відбору, щоб одержати бажані характеристики в рослині. Крім того, рослини могли мати генетичний матеріал, що був вилучений, модифікований, подавлений і/або доданий відносно дикого типу виду. Наприклад, генетично модифіковані рослини можна одержувати за допомогою способів створення рекомбінантних

ДНК, де генетичні модифікації включають уведення або модифікацію специфічних генів материнських видів або, наприклад, шляхом трансгенної селекції, де специфічний ген або гени вводять у рослину з інших видів рослини й/або бактерії. Інший шлях створення генетичної варіації полягає в селекції шляхом мутації, де нові аллелі штучно створюють із ендогенних генів. Штучні гени можуть бути створені різними шляхами, включаючи обробку рослини або насінь, наприклад, хімічними мутагенами (наприклад, шляхом використання алкілуючих агентів, епоксидів, алкалоїдів, пероксидів, формальдегіду), шляхом опромінення (наприклад,

Зо рентгенівськими променями, гамма-випромінюванням, нейтронами, бета-частинками, альфа- частинками, протонами, дейтронами, УФ-випромінюванням), шляхом температурного шоку або за допомогою іншого зовнішнього стресу й послідовних селекційних способів. Інші способи забезпечення модифікованих генів реалізують через внесення помилок за допомогою ПЦР (полімеразної ланцюгової реакції) і перестановкою в ДНК, що супроводжуються вставкою бажаної модифікованої ДНК у бажану рослину або насіння. Способи введення бажаної генетичної зміни в насіння або рослину включають, наприклад, використання бактеріального носія, біолістіку, осадження фосфату кальцію, електропорацію, сплайсинг генів, пригнічення експресії генів, липофекцію, мікроїн'єкції й вірусні носії.

Сировина може бути одержана з рослини, що включає, але не обмежуючись їм, канолу, крамбе, кокосовий горіх, маїс, гірчицю, касторовий біб, кунжут, насіння хлопку, лляне насіння, сою, Агарідорвзіз рпазеоіи5, арахіс культурний, люцерну, пшеницю, рис, овес, сорго, рапс, жито, пшеницю Тийогадейт, просо, овсяницю, райграс, цукровий очерет, журавлину, папайю, банан, сафлор, олійні пальми, льон, диню канталупу, яблуко, огірок, дендробіум, гладіолус, хризантему, лілейні, хлопок, евкаліпт, соняшник, капусту польову, рапс, газонну траву, просо прутовидне, спартину витончену, цукровий буряк, каву, дикий ямс, акацію, абрикос, артишок, руколу, спаржу, авокадо, ячмінь, боби, буряк, ожину, лохину, броколі, брюссельську капусту, кочанну капусту, канталупу, моркву, маніоку, кольорову капусту, селеру, вишню, кінзу, клементину, кукурудзу, хлопок, дугласову ялицю, бамбук, морську водорість, водорості, баклажан, ендивій, салат ескаріол, фенхель, інжир, лісове дерево, горлянку звичайну, виноград, грейпфрут, диню мускатну білу, хикаму, ківі, латук, лук-порей, лимон, лайм, сосну ладанну, манго, диню, гриби, горіх, овес, окру, лук, апельсин, петрушку, горох, персик, грушу, перець, хурму, сосну, ананас, банан овочевий, сливу, гранат, тополю, картоплю, рис посівний, гарбуз, айву, сосну променисту, салат радиччіо, редис, малину, жито, південну сосну, сою, шпинат, сквош, суницю, солодку картоплю, ликвидамбар, мандарин, чай, тютюн, томат, кавун, пшеницю, ямс, цукіні або суміш із них. Переважно, щоб сировинний матеріал, здобутий з рослини, був непридатним для вживання людиною, наприклад, деревина, сільськогосподарські відходи, трави, такі як просо прутовидне або міскантус, рисова лушпайка, макуха, хлопок, джут, конопля, льон, бамбук, сизаль, абака, солома, кукурудзяні качани, кукурудзяна солома, сіно, кокосові волокна, морські водорості, водорості і їх суміші.

Переваги модифікації рослини включають, наприклад, підвищену стійкість до комах, грибкових захворювань і до інших шкідників і збудників хвороб; підвищену толерантність до гербіцидів; підвищену посухостійкість; розширений температурний діапазон; поліпшену толерантність до бідного грунту; підвищену стабільність або строк зберігання; підвищену врожайність; укрупнення розміру плода; більш сильні стебла; підвищену стійкість до розтріскування; скорочений строк дозрівання до збору врожаю; більш рівномірне проростання в часі; підвищене або змінене виробництво крохмалю; підвищене виробництво поживних речовин, таких як підвищене виробництво стероїду, стеролу, гормону, жирної кислоти, гліцерину, полігідроксиалканоату, амінокислоти, вітаміну й/або білку; змінений зміст лігніну; підвищене розкладання целюлози, геміцелюлози й/або лігніну; включення маркера фенотипу для якісного виявлення (наприклад, кольору шкірочки насіння) і змінений зміст фитату. Будь-який сировинний матеріал, отриманий з цих модифікованих рослин, також може мати корисні характеристики з урахуванням цих переваг. Наприклад, сировинний матеріал, такий як лігноцелюлозний матеріал, може мати підвищений строк зберігання, легше оброблятися, мати більш високий коефіцієнт перетворення земля-енергія й/або мати кращі поживні характеристики стосовно мікробів, що використовують для переробки лігноцелюлозного матеріалу. На додаток, будь-який сировинний матеріал, здобутий з таких рослин, може бути менш дорогим і/або більш щедрим. У деяких випадках модифіковані рослини можна вирощувати в більш різноманітних кліматичних зонах і/або типів грунтів, наприклад, на маргінальних або виснажених грунтах.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин, що мають підвищену стійкість до захворювань. Наприклад, картопля, що має менше симптомів від зараження грибковим патогеном РНуїорпїйтога іпієвіап5, обговорюється в патенті США Мо. 7122719.

Можливою перевагою такої стійкості є те, що врожайність, якість і строк зберігання сировинних матеріалів можуть бути поліпшені.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин з підвищеною стійкістю до паразитів, наприклад, шляхом генів, що кодують вироблення б-ендотоксинів, як описано в патенті США Мо. 6023013. Можливою перевагою такої стійкості є те, що врожайність, якість і строк зберігання сировинних матеріалів можуть бути поліпшені.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин з підвищеною стійкістю до гербіцидів. Наприклад, люцерна .-101, як описано в патенті США Мо. 7566817, має підвищену стійкість до глифосфатним гербіцидам. У якості наступного прикладу модифіковані рослини, описані в патенті США Мо. 6107549, мають підвищену стійкість до гербіцидів на основі піридину. Крім того, модифіковані рослини, описані в патенті США Мо. 7498429, мають підвищену стійкість до імідозолінонів. Можливою перевагою такої стійкості є те, що врожайність і якість сировинних матеріалів можуть бути поліпшені.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин, що мають підвищену стійкість до стресу (наприклад, до дефіциту води, до холоду, до жари, до солі, до пестицидів, до захворювання або до нестачі поживних речовин). Наприклад, такі рослини описані в патенті

США Мо. 7674952. Можливою перевагою такої стійкості є те, що врожайність і якість сировинних матеріалів можуть бути поліпшені. Крім того, такі рослини можна вирощувати в несприятливих умовах, наприклад, на маргінальних або виснажених грунтах або в суворому кліматі.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин з поліпшеними характеристиками, такими як більший розмір плодів. Такі рослини описані в патенті США Мо. 7335812. Можливою перевагою такої стійкості є те, що врожайність і якість сировинних матеріалів можуть бути поліпшені.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин з поліпшеними характеристиками, такими як знижене розтріскування стручка. Такі рослини описані в патенті

США Мо. 7659448. Можливою перевагою такої стійкості є те, що врожайність і якість сировинних матеріалів можуть бути поліпшені.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин, що мають підвищений або змінений зміст крохмалю. Такі рослини описані в патенті США Мо. 6538178. Можливою перевагою такої модифікації є те, що якість сировинного матеріалу може бути поліпшена.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин зі зміненим виробленням масла, жирної кислоти або гліколю. Такі рослини описані в патенті США

Мо.7405344. Жирні кислоти й масла є відмінними субстратами для метаболізму мікроорганізмів з виробленням енергії й можуть забезпечити перевагу глибокої переробки сировини, наприклад, до виробництва палива. Варіація в жирних кислотах і маслі також може бути перевагою в зміні в'язкості й розчинності різних компонентів під час глибокої переробки сировини. Відпрацьована сировина може мати кращу поживну суміш для використання як корму для тварин або мати бо підвищену калорійність для використання як палива прямого згоряння.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин зі зміненим змістом стероїду, стеролу й гормону. Такі рослини описані в патенті США Мо. 6822142. Можливою перевагою є те, що це може забезпечити більш поживну суміш для мікроорганізмів, що використовують у переробці сировини. Після переробки відпрацьована сировина може мати більш поживну суміш для використання як корму для тварин.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин зі здатністю виробляти полігідроксиалканоат. Такі рослини описані в патенті США Мо. 6175061. Полігідроксиалканоати є корисним енергетичним і вуглецевим джерелом для різних мікроорганізмів і можуть бути корисними для мікроорганізмів, що використовують у глибокій переробці сировини. Також, оскільки полігідроксиалканоат є біорозкладаємим, він може забезпечити переваги за рахунок можливого зниження стійкості до розкладання в рослинному матеріалі після періоду старіння сировинного матеріалу, що зберігається. Після глибокої переробки відпрацьована сировина може мати більш поживну суміш для використання як корму для тварин і мати підвищену калорійність для використання як палива прямого згоряння.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин з підвищеним виробленням амінокислоти. Такі рослини описані в патенті США Мо. 7615621. Можливою перевагою є те, що це може забезпечити більш поживну суміш для мікроорганізмів, що використовують у переробці сировини. Після переробки відпрацьована сировина може мати більш поживну суміш для використання як корму для тварин.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин з підвищеним синтезом вітамінів. Такі рослини описані в патенті США Мо. 6841717. Можливою перевагою є те, що це може забезпечити більш поживну суміш для мікроорганізмів, що використовують у переробці сировини. Після переробки відпрацьована сировина може мати більш поживну суміш для використання як корму для тварин.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин, що розкладають лігнін і целюлозу в рослині після збору врожаю. Такі рослини описані в патенті США Мо. 7049485.

Сировинні матеріали також можуть бути отримані з модифікованих рослин зі зміненим змістом лігніну. Такі рослини описані в патенті США Мо. 7799906. Можливою перевагою таких рослин є знижена стійкість до розкладання відносно диких типів тих же рослин.

Зо Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин зі зміненим фенотипом для легкого якісного виявлення. Такі рослини описані в патенті США Мо. 7402731. Можливою перевагою є простота управління посівами й насіннями сільськогосподарських культур для різних продуктових потоків, таких як біопаливо, будівельні матеріали й корм для тварин.

Сировинні матеріали можуть бути отримані з модифікованих рослин зі зниженим змістом фітата. Такі рослини описані в патенті США Мо. 7714187. Можливою перевагою є те, що це може забезпечити більш поживну суміш для мікроорганізмів, що використовують у переробці сировини. Після переробки відпрацьована сировина може мати більш поживну суміш для використання як корму для тварин.

Модифіковані рослини й/або рослинні матеріали й способи для створення таких модифікацій описані в патентах США й опублікованих заявках США, наведених наприкінці цього документа (відразу перед формулою винаходу), повний опис кожної 3 яких включений сюди шляхом посилання в повному обсязі.

СИСТЕМИ ДЛЯ ОБРОБКИ СИРОВИНИ

На ФІГ. 1 показаний один конкретний спосіб перетворення сировини, зокрема, сировини, отриманої щонайменше частково з модифікованого рослинного матеріалу, у корисні напівпродукти й продукти. Спосіб 10 включає первісну механічну обробку сировини (12), наприклад, для зменшення розміру сировини 110. Потім механічно оброблену сировину піддають фізичній обробці (14) з модифікацією її структури, наприклад, шляхом ослаблення або мікророзриву зв'язків у кристалічній структурі матеріалу. Потім, структурно модифікований матеріал у деяких випадках піддають додатковій механічній обробці (16). Ця механічна обробка може бути аналогічною або відмінною від первісної механічної обробки. Наприклад, первісна обробка може бути етапом зменшення розміру (наприклад, різанням) етапом, що супроводжується, різанням шляхом зсуву, у той час як додаткова обробка може бути етапом подрібнення або розмелювання.

Потім матеріал можна піддати додатковій обробці з модифікацією структури й механічній обробці, якщо додаткову структурну зміну (наприклад, зниження стійкості до розкладання) бажано виконати до наступної обробки.

Потім оброблений матеріал можна переробити шляхом основного етапу переробки 18, наприклад, шляхом цукрофікації й/(або ферментації, щоб одержати напівпродукти й продукти бо (наприклад, енергію, паливо, продукти харчування й матеріали). У деяких випадках вихід основного етапу представлений корисним продуктом, в інших випадках потрібна додаткова переробка шляхом етапу пост-переробки (20). Наприклад, у випадку спирту, пост-переробка може включати дистиляцію й, у деяких випадках, денатурацію.

Як описано тут, можна використовувати багато варіантів способу 10.

На ФІГ. 2 показано одна конкретна система, що використовує вищеописані етапи для обробки сировини й потім використовує оброблену сировину у ферментації, щоб одержати спирт. Система 100 включає модуль 102, у якому сировину спочатку механічно обробляють (етап 12, вище), модуль 104, у якому механічно оброблену сировину структурно модифікують (єтап 14, вище), наприклад, шляхом опромінення, і модуль 106, у якому структурно модифіковану сировину піддають додатковій механічній обробці (етап 16, вище). Як описано вище, модуль 106 може бути тим же типом модуля, що й модуль 102 або модулем іншого типу.

У деяких втіленнях винаходу структурно модифіковану сировину можна повернути на модуль 102 для додаткової механічної обробки, а не обробляти механічно додатково в окремому модулі 106.

Як описано тут, можна використовувати багато варіантів системи 100.

Після цих обробок, що можна повторювати стільки раз, скільки потрібно для одержання сировини з бажаними властивостями, оброблену сировину передають у систему ферментації 108. Під час ферментації можна виконувати перемішування, у цьому випадку перемішування краще виконувати відносно повільно (з низьким зсувом), щоб мінімізувати ушкодження чутливих до зсуву інгредієнтів, таких як ензими та інші мікроорганізми. У деяких варіантах втілення винаходу використовують струминне перемішування, як описано в патентах США Мо. 12/182694, 13/293977 і 13/293985, повний опис яких включений сюди шляхом посилання.

Звертаючись знову до ФІГ. 2, ферментація приводить до одержання сирої етанольної суміші, що надходить у прийомну ємність 110. Воду або інший розчинник й інші не етанольні компоненти видаляють із сирої етанольної суміші, використовуючи отпарну колону 112, а потім етанол дистилюють, використовуючи вузол дистиляції 114, наприклад, ректифікаційну колону.

Дистиляція може бути вакуумною дистиляцією. !/ нарешті, етанол можна висушити, використовуючи молекулярні сита 116 і/або денатурувати, якщо необхідно, і вивантажити, враховуючи бажаний спосіб доставки.

У деяких випадках описані тут системи або їх компоненти можуть бути переносними, так що систему можна транспортувати (наприклад, залізницею, автомобільним або морським транспортом) від одного місця до іншого. Етапи способу можна виконувати на одному або більше місць, у деяких випадках, один або більше етапів, можна виконувати транзитом. Такий мобільний спосіб описаний у патенті США Мо. 12/374549 і міжнародній заявці Мо. УМО 2008/011598, повний опис яких включено сюди шляхом посилання.

Будь-який або все з етапів способу, описаних тут, можна виконувати при температурі навколишнього середовища. За бажанням можна здійснювати охолодження й/або нагрівання під час певних етапів. Наприклад, сировину можна охолоджувати під час механічної обробки, щоб підвищити її крихкість. У деяких варіантах втілення винаходу охолодження можна застосовувати до, під час або після первісної механічної обробки й/або наступної механічної обробки. Охолодження можна виконувати, як описано в публікації США Мо. 12/502629, зараз патент США Мо. 7900857, повний опис якого включено сюди шляхом посилання. Крім того, температуру в системі ферментації 108 можна регулювати, щоб підвищити цукрофікацію й/або ферментацію.

Окремі етапи способів, описаних вище, а також використовувані матеріали, зараз будуть описані більш докладно.

ФІЗИЧНА ОБРОБКА

Способи фізичної обробки можуть включати один або більше з будь-яких описаних тут, таких як механічна обробка, хімічна обробка, опромінення, ультразвукова обробка, окислення, піроліз або паровий вибух. Способи обробки можна використовувати в комбінації з двох, трьох, чотирьох або навіть усіх із цих технологій (у будь-якому порядку). Коли використовується більше, ніж один спосіб обробки, то способи можна застосовувати в той самий час або в різні часи. Інші способи, що змінюють молекулярну структуру сировини, також можна використовувати окремо або в комбінації зі способами, описаними тут.

Механічні обробки

У деяких випадках способи можуть включати механічну обробку сировини. Механічні обробки включають, наприклад, різання, розмелювання, пресування, дроблення, різання ножицями й рубання. Розмелювання може включати, наприклад, розмелювання у кульовому млині, розмелювання у молотовому млині, сухе або мокре розмелювання ротор/статор, бо розмелювання у кріомлині, розмелювання у лопатевому млині, подрібнення в ножовому млині,

подрібнення в дисковому млині, розмелювання на вальцьовому млині або інші типи розмелювання. Інші механічні обробки включають, наприклад, жорнове розмелювання, дроблення, механічний розпил або розрив, шліфування або подрібнення шляхом повітряного стирання.

Механічна обробка може бути переважною для "відкриття", "створення напруг", розриву й розламу целюлозних або лігноцелюлозних матеріалів у сировину, у результаті чого целюлоза в матеріалах стає більш сприйнятливою до розщеплення ланцюга й/або зниження кристалічності.

Відкриті матеріали також можуть бути більш сприйнятливими до окислення або опромінення.

У деяких випадках механічна обробка може включати первісну підготовку сировини при її одержанні, наприклад, зменшення розміру матеріалів, наприклад, шляхом різання, подрібнення, різання ножицями, подрібнення в порошок або рубання. Наприклад, у деяких випадках, зниження щільності сировини (наприклад, вторинного паперу, крохмалистих матеріалів або проса прутовидного) здійснюють шляхом різання ножицями або стругання.

Альтернативно або на додаток, сировинний матеріал спочатку можна фізично обробити одним або більше з інших фізичних способів обробки, наприклад, шляхом хімічної обробки, опромінення, ультразвукової обробки, окислення, піроліза або парового вибуху, а потім механічно обробити. Ця послідовність може бути переважною, оскільки матеріали, що обробляють одним або більше з інших способів обробки, наприклад, опроміненням або піролізом, стають більш тендітними й, отже, надалі легше змінити молекулярну структуру матеріалу шляхом механічної обробки.

У деяких варіантах втілення винаходу сировина знаходиться у формі волокнистого матеріалу й механічна обробка включає різання ножицями, щоб подіяти на волокна волокнистого матеріалу. Різання можна виконувати, наприклад, використовуючи роторні ножиці.

Інші способи механічної обробки сировини включають, наприклад, розмелювання або подрібнення. Розмелювання можна виконувати, використовуючи, наприклад, молотовий млин, кульовий млин, колоїдний млин, конічний або конусний млин, дисковий млин, бігунковий млин, млин Уайлі або зерновий млин. Подрібнення можна виконувати, використовуючи, наприклад, жорновий постав, шліфувальний верстат, кавомолку або жорновий млин. Подрібнення може бути забезпечене, наприклад, шляхом зворотнопоступального стрижня або іншого елемента, як

Зо у випадку штифтової дробарки. Інші способи механічної обробки включають механічний розпил або розрив, інші способи, у яких застосовують тиск до матеріалу, і подрібнення шляхом повітряного стирання. Підходящі механічні обробки додатково включають будь-які інші способи, що змінюють молекулярну структуру сировини.

При бажанні механічно оброблений матеріал можна пропустити через сито, наприклад, що має середній розмір отвору 1,59 мм або менше (1/16 дюйма, 0,0625 дюйма). У деяких варіантах втілення винаходу різання ножицями або інша механічна обробка й відсівання виконуються одночасно. Наприклад, роторні ножиці можна використовувати для одночасного різання й відсівання сировини. Сировина проходить, піддаючись зсуву між нерухливими лезами й обертовими лезами, у результаті чого отримують зрізаний матеріал, що проходить через сито і надходить у бункер.

Сировину можна механічно обробляти в сухому стані (наприклад, з невеликою кількістю води на її поверхні або без води), гідратованому стані (до десяти відсотків за вагою поглиненої води) або в мокрому стані, що має від приблизно 10 95 до приблизно 75 95 за вагою води.

Джерело волокна може бути навіть механічно оброблено, будучи частково або повністю занурене у рідину, таку як вода, етанол або ізопропанол.

Сировину також можна механічно обробляти під газом (таким, як пара або в газовій атмосфері, відмінної від повітря), наприклад, під киснем або азотом, або під парою.

При бажанні лігнін можна виділити з будь-яких волокнистих матеріалів, що містять лігнін.

Також, щоб полегшити розпад матеріалів, що містять целюлозу, матеріал можна обробити до

БО або під час механічної обробки або опромінення за допомогою тепла, хімічного агента (наприклад, мінеральної кислоти, лугу, або сильного окислювача, такого як гіпохлоріт натрію) і/або ензиму. Наприклад, подрібнення можна виконувати в присутності кислоти.

Системи механічної обробки можна конфігурувати для виробництва потоків з конкретними морфологічними характеристиками, такими як, наприклад, площа поверхні, пористість, насипна щільність і у випадку волокнистої сировини, характеристиками волокна, такими як відношення довжини до ширини.

У деяких варіантах втілення винаходу питома площа поверхні по БЕТ (спосіб Брюнера-

Еммета-Теллера) механічно обробленого матеріалу більше ніж 0,1 мг/г, наприклад, більше ніж 0,25 ме/г, більше ніж 0,5 ме-/г, більше ніж 1,0 мг/г, більше ніж 1,5 м2/г, більше ніж 1,75 мг/г, більше 60 чим 5,0 м2/г, більше ніж 10 ме/г, більше ніж 25 ме/г, більше ніж 35 ме/г, більше ніж 50 ме-/г, більше ніж 60 мг/г, більше ніж 75 м-/г, більше ніж 100 мге/г, більше ніж 150 мг/г, більше ніж 200 мг/г, або навіть більше ніж 250 ме/г.

Пористість механічно обробленого матеріалу може бути, наприклад, більше ніж 20 95, більше ніж 25 95, більше ніж 35 95, більше ніж 50 95, більше ніж 60 95, більше ніж 70 95, більше ніж 80 95, більше ніж 85 95, більше ніж 90 95, більше ніж 92 95, більше ніж 94 95, більше ніж 95 95, більше ніж 97,5 95, більше ніж 99 95, або навіть більше ніж 99,5 965.

У деяких варіантах втілення винаходу після механічної обробки матеріал має насипну щільність менше ніж 0,75 г/см", наприклад, менше ніж приблизно 0,7; 0,65; 0,60; 0,50; 0,35; 0,25; 0,20; 0,15; 0,10; 0,05; або менше, наприклад, менше ніж 0,025 г/см" Насипну щільність визначають відповідно до АТМ 018958. Коротко, спосіб включає заповнення мірного циліндра відомого об'єму зразком і зважування зразка. Насипну щільність розраховують шляхом ділення ваги зразка в грамах на відомий об'єм циліндра в кубічних сантиметрах.

Якщо сировиною є волокнистий матеріал, то волокна механічно обробленого матеріалу можуть мати відносне велике відношення довжини до діаметру (наприклад, більше ніж 20:1), навіть, якщо вони були розрізані більше, ніж один раз. Крім того, волокна волокнистих матеріалів, описані тут, можуть мати відносно вузький розподіл довжини й/або відношення довжини до діаметру.

Використовувані тут середні ширини волокон (наприклад, діаметри) є ширинами, що визначають оптично для приблизно 5000 волокон, обраних випадковим чином. Середні довжини волокон є скоректованими довжинами, визначаємими за вагою волокон. Питомі площі поверхні за БЕТ (за Брюнера-Зммета-Теллера) є площами поверхні, визначаємими в безлічі крапок, і пористості є пористостями, визначаємими за допомогою ртутної порометрії.

Якщо сировина є волокнистим матеріалом, то середнє відношення довжини до діаметра волокон механічно обробленого матеріалу може бути, наприклад, більше ніж 8/1, наприклад, більше ніж 10/1, більше ніж 15/1, більше ніж 20/1, більше ніж 25/1, або більше ніж 50/1. Середня довжина волокна механічно обробленого матеріалу може бути, наприклад, від приблизно 0,5 мм до 2,5 мм, наприклад, від приблизно 0,75 мм до 1,0 мм і середня ширина (наприклад, діаметр) вторинного волокнистого матеріалу 14 може бути, наприклад, від приблизно 5 мікронів до 50 мікронів, наприклад, від приблизно 10 мікронів до 30 мікронів.

Зо У деяких варіантах втілення винаходу, якщо сировина є волокнистим матеріалом, то стандартне відхилення довжини волокна механічно обробленого матеріалу може бути менше, ніж 60 95 від середньої довжини волокна механічно обробленого матеріалу, наприклад, менше ніж 50 95 від середньої довжини, менше ніж 40 95 від середньої довжини, менше ніж 25 95 від середньої довжини, менше ніж 10 95 від середньої довжини, менше ніж 5 95 від середньої довжини, або навіть менше чим 1 95 від середньої довжини.

У деяких ситуаціях може бути бажаним приготувати матеріал з низькою насипною щільністю, ущільнити матеріал (наприклад, щоб його можна було легше й дешевше транспортувати на іншу ділянку) і потім повернути матеріал у стан з більш низькою насипною щільністю. Ущільнені матеріали можна обробляти кожним з описаних тут способів або будь- який матеріал, оброблений кожним з описаних тут способів, згодом може бути ущільнений, наприклад, як описано в публікації США Мо. 12/429045, зараз патент США Мо. 7932065 і МО 2008/073186, повні описи яких включені сюди шляхом посилання.

Обробка опроміненням

Одну або більше послідовностей обробки опроміненням можна використовувати для того, щоб обробити сировину й забезпечити структурно модифікований матеріал, що буде діяти, як вихідний матеріал для наступних етапів і/або послідовностей переробки. Наприклад, шляхом опромінення можна знизити молекулярну вагу й/або кристалічність сировини. Опроміненням також можна стерилізувати матеріали або будь-яке середовище, необхідне для біологічної переробки матеріалу.

У деяких варіантах втілення винаходу енергію, запасену в матеріалі при переході електрона з однієї орбіталі на іншу, використовують для опромінення матеріалів. Опромінення можна здійснювати (1) важкими зарядженими частинками, такими як альфа-частинки або протони, (2) електронами, що генеруються, наприклад, прискорювачами бета-розпаду або електронно- променевими прискорювачами або (3) шляхом електромагнітного випромінювання, наприклад, гамма-променями, рентгенівськими променями або ультрафіолетовими променями. В одному підході випромінювання, що генерується радіоактивними речовинами, можна використовувати для опромінення сировини. В іншому підході електромагнітне випромінювання (наприклад, отримане з використанням електронно-променевих випромінювачів) можна використовувати для опромінення сировини. У деяких варіантах втілення винаходу можна використовувати будь-

яку комбінацію в будь-якому порядку або одночасно зі способів (1) - (3). Застосовувані дози залежать від бажаного ефекту й конкретної сировини.

У деяких випадках, коли бажане розщеплення ланцюга й/або бажана функціоналізація полімерного ланцюга можна використовувати частинки, що важче електрона, такі як протони, ядра гелію, іони аргону, іони кремнію, іони неону, іони вуглецю, іони фосфору, іони кисню або іони азоту. Коли бажане розщеплення ланцюга з розкриттям кільця, можна використовувати позитивно заряджені частинки, оскільки вони мають властивості кислот Льюїса, що підсилюють розщеплення ланцюга з розкриттям кільця. Наприклад, коли бажане максимальне окислення, можна використовувати іони кисню, а коли бажане максимальне нітрування, можна використовувати іони азоту. Використання важких частинок і позитивно заряджених частинок описане в публікації США Мо. 12/417699, зараз патент США Мо. 7931784, повний опис якого включений сюди шляхом посилання.

В одному способі перший матеріал, який є або включає целюлозу, що має перше значення середньої молекулярної ваги (Ммі) опромінюють, наприклад, шляхом обробки іонізуючим випромінюванням (наприклад, у формі гамма-випромінювання, або рентгенівського випромінювання, або ультрафіолетового випромінювання з довжиною хвилі від 100 нм до 280 нм, пучком електронів або іншими зарядженими частинками), щоб одержати другий матеріал, що включає целюлозу, що має друге значення середньої молекулярної ваги ((Мкг), що нижче, ніж перше значення середньої молекулярної ваги. Другий матеріал (або перший і другий матеріалу можна об'єднати з мікроорганізмом (з або без обробки ензимом), який може переробити другий і/або перший матеріал або цукор або лігнін, що входять до їх складу, щоб одержати напівпродукт або продукт, такі як ті, що описані тут.

Оскільки другий матеріал містить целюлозу, яка має меншу молекулярну вагу порівняно з першим матеріалом і, у деяких випадках, і меншу кристалічність, то другий матеріал звичайно є більш диспергуємим, набухаємим і/або розчинним, наприклад, у розчині, що містить мікроорганізм і/або ензим. Завдяки цим властивостям другий матеріал легше піддається обробці та є більш сприйнятливим до хімічної, ензиматичної і/або біологічної атаки в порівнянні з першим матеріалом, що може значно збільшити продуктивність і/або рівень виробництва цільового продукту, наприклад, етанолу.

Зо У деяких варіантах втілення винаходу друге значення середньої молекулярної ваги (Ммг) менше, ніж перше значення середньої молекулярної ваги (Мм:і) більше ніж приблизно на 10 95, наприклад, більше ніж приблизно на 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50 95, 60 95, або навіть більше ніж приблизно на 75 95.

У деяких випадках другий матеріал включає целюлозу, що має кристалічність (Сг), що нижче, ніж кристалічність (Сі) целюлози першого матеріалу. Наприклад, (Сг) може бути нижче, ніж (Сі) більше ніж приблизно на 10 95, наприклад, більше ніж приблизно на 15, 20, 25, 30, 35, 40, або навіть більше ніж приблизно на 50 95.

У деяких варіантах втілення винаходу початковий індекс кристалічності (перед опроміненням) знаходиться в діапазоні від приблизно 40 до приблизно 87,5 95, наприклад, від приблизно 50 до приблизно 7595 або від приблизно 60 до приблизно 70 95, і індекс кристалічності після опромінення знаходиться в діапазоні від приблизно 10 до приблизно 50 95, наприклад, від приблизно 15 до приблизно 45 95 або від приблизно 20 до приблизно 40 95.

Однак, у деяких варіантах втілення винаходу, наприклад, після екстенсивного опромінення, можна одержати індекс кристалічності нижче, ніж 5 95. У деяких варіантах втілення винаходу матеріал після опромінення є в значній мірі аморфним.

У деяких варіантах втілення винаходу початкове значення середньої молекулярної ваги (перед опроміненням) знаходиться в діапазоні від приблизно 200000 до приблизно 3200000, наприклад, від приблизно 250000 до приблизно 100000 або від приблизно 250000 до приблизно 700000, і значення середньої молекулярної ваги після опромінення знаходиться в діапазоні від

БО приблизно 50000 до приблизно 200000, наприклад, від приблизно 60000 до приблизно 150000 або від приблизно 70000 до приблизно 125000. Однак, у деяких варіантах втілення винаходу, наприклад, після екстенсивного опромінення, можна одержати значення середньої молекулярної ваги менше ніж приблизно 10000 або навіть менше ніж приблизно 5000.

У деяких варіантах втілення винаходу другий матеріал може мати рівень окислення (Ог), що вище, ніж рівень окислення (01) першого матеріалу. Підвищений рівень окислення матеріалу може сприяти його диспергуємості, набухаємості і/або розчинності, крім того, підвищуючи сприйнятливість матеріалу до хімічної, ензиматичної або біологічної атаки. У деяких варіантах втілення винаходу для збільшення рівня окислення другого матеріалу в порівнянні з першим матеріалом опромінення виконують в окислювальному середовищі, наприклад, під подушкою з бо повітря або кисню, у результаті чого отримують другий матеріал, що є більш окисленим, ніж перший матеріал. Наприклад, другий матеріал може мати більше гідроксильних груп, альдегідних груп, кетонних груп, складноефірних груп або карбоксильних кислотних груп, що збільшує його гідрофільність.

Іонізуюче випромінювання

Кожна форма випромінювання іонізує вуглецевмісний матеріал через конкретні взаємодії, обумовлені енергією випромінювання. Важкі заряджені частинки, в основному, іонізують речовину шляхом кулоновского розсіювання; крім того, ці взаємодії приводять до електронів підвищеної енергії, що можуть додатково іонізувати речовину. Альфа-частинки ідентичні ядрам атома гелію й утворюються при альфа-розпаді різних радіоактивних ядер, таких як ізотопи вісмуту, полонію, астату, радону, францію, радію, декількох актинідів, таких як актиній, торій, уран, нептуній, кюрій, калифорній, америцій і плутоній.

Коли використовують частинки, то вони можуть бути нейтральними (незарядженими), позитивно зарядженими або негативно зарядженими. Якщо частинки є зарядженими, то заряджені частинки можуть нести один позитивний або негативний заряд або кілька зарядів, наприклад, один, два, три або навіть чотири або більше зарядів. У випадках, у яких бажане розщеплення ланцюга, можуть бути бажаними позитивно заряджені частинки, частково завдяки їхньому кислотному характеру. При використанні частинок, частинки можуть мати масу спокою електрона, або більше, наприклад, в 500, 1000, 1500, 2000, 10000 або навіть в 100000 разів більше маси спокою електрона. Наприклад, частинки можуть мати масу від приблизно 1 атомної одиниці до приблизно 150 атомних одиниць, наприклад, від приблизно 1 атомної одиниці до приблизно 50 атомних одиниць або від приблизно 1 до приблизно 25, наприклад, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 12 або 15 атомних одиниць. Прискорювачі, що використовують для прискорення частинок, можуть бути наступними: електростатичний високовольтний прискорювач (ОС), електродинамічний високовольтний прискорювач (ОС), радіочастотний лінійний прискорювач, лінійний магнітний індукційний прискорювач або лінійний прискорювач безперервної дії.

Наприклад, прискорювачі типу циклотрон доступні від ІВА, Бельгія, такі як система ВПодоїгопФ), а прискорювачі типу ОС доступні від ВО, зараз ІВА Іпадивзілаї, такі як ОупатітопФ). Іони й іонні прискорювачі обговорюються в Іпігодисіогу Мисіваг Рпузіс5, Кеппеїй 5. Ктапе, доп У/ївєу 4

Бопв5, Іпс. (1988), Ківіо Ргеїес, РІЛІКА В 6 (1997) 4, 177-206, Спи, ММПіат Т., "Омег/ем ої Гідне оп

Зо Веат Тнегару" Колумбус-Огайо, ІСВО-ІАЕА Мееїіпу, 18-20 березня 2006, Імаїа, У. єї аї., "АПегпаїіпд-РНназе-Босизей ІН-ОТІ ог Неаму-Іоп Меадіса! Ассеїегайгв" Ргосеєдіпа5 ої ЕРАС 2006,

Единбург, Шотландія й в І вапег, СМ. єї аї., "Мав ої Те Зирегсопадисіїпу ЕСВ Іоп бошгсе Мепив"

Ргосеєдіпд5 ої ЕРАС 2000, Відень, Австрія.

Гамма-випромінювання має перевагу завдяки значній глибині проникнення в різні матеріали.

Джерела гамма-випромінювання включають радіоактивні ядра, такі як ізотопи кобальту, кальцію, технецію, хрому, галію, індію, йоду, заліза, криптону, самарію, селену, натрію, талію й ксенону.

Джерела рентгенівських променів включають зіткнення пучка електронів з металевими мішенями, такими як вольфрам або молібден або сплавами або компактними джерелами світла, такими як випускаються компанією І упсеап.

Джерела ультрафіолетового випромінювання включають дейтерієву або кадмієву лампи.

Джерела для інфрачервоного випромінювання включають сапфір, цинк або керамічні лампи із селеніду.

Джерела для мікрохвильового випромінювання включають клістрони, радіочастотні джерела типу Зієміп або джерела пучка атомів, у яких використовуються гази - водень, кисень і азот.

У деяких варіантах втілення винаходу пучок електронів використовується як джерело випромінювання. Пучок електронів має переваги у високих рівнях радіації (наприклад, 1, 5 або навіть 10 Мрад у секунду), високої пропускної здатності, меншому поширенні радіоактивних речовин у навколишнє середовище й меншої локалізації обладнання. Електрони також можуть бути більш ефективними при розщепленні ланцюга. Крім того, електрони з енергіями 4-10 МеВ можуть мати глибину проникнення від 5 до 30 мм або більше, таку як 40 мм.

Електронні пучки можна генерувати, наприклад, електростатичними генераторами, каскадними генераторами, генераторами із трансформатором, низькоенергетичними прискорювачами зі скануючою системою, низькоенергетичними прискорювачами з лінійним катодом, лінійними прискорювачами й імпульсними прискорювачами. Електрони як джерело іонізуючого випромінювання можна використовувати, наприклад, для відносно тонких ділянок матеріалу, наприклад, менше ніж 0,5 дюйма (1,27 см), наприклад, менше ніж 0,4 дюйма (1,016 см), 0,3 дюйма (0,762 см), 0,2 дюйма (0,508 см), або менше ніж 0,1 дюйм (0,254 см). У деяких варіантах втілення винаходу енергія кожного електрона в електронному пучку дорівнює від приблизно 0,3 МеВ до приблизно 2,0 МеВ (мільйонів електронвольт), наприклад, від приблизно 0,5 МеВ до приблизно 1,5 МеВ або від приблизно 0,7 МеВ до приблизно 1,25 МеВ.

Обладнання для опромінення електронним пучком можна придбати в оп Веат Арріісайоп5,

Левен ла Неу, Бельгія або в Тіап Согрогайоп, Сан-Дієго, Каліфорнія. Типові енергії електронів можуть бути 1 МеВ, 2 МеВ, 4,5 МеВ, 7,5 МеВ або 10 МеВ. Типове обладнання опромінення електронним пучком може мати потужність 1 кВт, 5 кВт, 10 кВт, 20 кВт, 50 кВт, 100 кВт, 250 кВт або 500 кВт. Рівень деполімеризації сировини залежить від використовуваної енергії електрона й застосовуваної дози радіації, у той час як час дії залежить від потужності й дози. Типові дози можуть мати значення 1 кГр, 5 кГр, 10 кГр, 20 кГр, 50 кГр, 100 кГр або 200 кГр. У деяких варіантах втілення винаходу можна використовувати енергії в діапазоні 0,25-10 МеВ (наприклад, 0,5-0,8 МеВ, 0,5-5 МеВ, 0,8-4 МеВ, 0,8-3 МеВ, 0,8-2 МеВ або 0,8-1,5 МеВ). У деяких варіантах втілення винаходу можна використовувати дози радіації в діапазоні 1-1400 Мрад (наприклад, 2-80 Мрад, 5-50 Мрад, 5-40 Мрад, 5-30 Мрад або 5-20 Мрад). У деяких переважних варіантах втілення винаходу можна використовувати енергію в діапазоні 0,8-3 МеВ (наприклад, 0,8-2 МевВ або 0,8-1,5 МеВ) у комбінації з дозами в діапазоні 5-50 Мрад (наприклад, 5-40 Мрад, 5-30 Мрад або 5-20 Мрад).

Пучки іонних частинок

Частинки, важче ніж електрони, можна використовувати для опромінення матеріалів, таких як вуглеводи, або матеріалів, які містять вуглеводи, наприклад, целюлозних матеріалів, лігноцелюлозних матеріалів, крохмалистих матеріалів або сумішей з них і інших, описаних тут.

Наприклад, можна використовувати протони, ядра гелію, іони аргону, іони кремнію, іони неону, іони вуглецю, іони фосфору, іони кисню або азоту. У деяких варіантах втілення винаходу частинки важче, чим електрони, можуть спричинити більше кількостей розщеплення ланцюга (у порівнянні з більш легкими частинками). У деяких випадках позитивно заряджені частки можуть спричинити більше кількостей розщеплення ланцюга, ніж негативно заряджені частинки, що обумовлене їхньою кислотністю.

Пучки більш важких частинок можна генерувати, наприклад, використовуючи лінійні прискорювачі або циклотрони. У деяких варіантах втілення винаходу енергія кожної частинки в пучку рівна від приблизно 1,0 МеВ/атомну одиницю (МеВ/а.е.) до приблизно 6000 МеВ/атомну одиницю, наприклад, від приблизно З МеВ/атомну одиницю до приблизно 4800 МеВ/атомну одиницю або від приблизно 10 МеВ/атомну одиницю до приблизно 1000 МеВ/атомну одиницю.

У певних варіантах втілення винаходу іонні пучки, використовувані для опромінення вуглецевмісних матеріалів, наприклад, матеріалів, отриманих з рослин, можуть включати більше, чим один тип іона. Наприклад, іонні пучки можуть включати суміші з двох або більше (наприклад, із трьох, чотирьох або більше) різних типів іонів. Зразкові суміші можуть включати іони вуглецю й протони, іони вуглецю й іони кисню, іони азоту й протони, та іони заліза й протони. Узагальнено, суміші з будь-яких іонів, описаних вище (або будь-яких інших іонів), можна використовувати для створення іонних пучків. Зокрема, суміші з відносно легких і відносно важких іонів можна використовувати в одному іонному пучку.

У деяких варіантах втілення винаходу іонні пучки для опромінення матеріалів включають позитивно заряджені іони. Позитивно заряджені іони можуть включати, наприклад, позитивно заряджені іони водню (наприклад, протони), іони інертних газів (наприклад, гелію, неону, аргону), іони вуглецю, іони азоту, іони кисню, іони кремнію, іони фосфору й іони металів, такі як іони натрію, іони кальцію й/або іони заліза. Не дотримуючись будь-якої теорії, відзначимо, що вважається, що такі позитивно заряджені іони хімічно діють як угруповання кислоти Льюїса, коли вони вступають у взаємодію з матеріалами, ініціюючи й підтримуючи реакції катіонного розщеплення ланцюга з розкриттям циклу в окислювальному середовищі.

У певних варіантах втілення винаходу іонні пучки для опромінення матеріалів можуть включати негативно заряджені іони. Негативно заряджені іони включають, наприклад, негативно заряджені іони водню (наприклад, гідрид-іони), і негативно заряджені іони різних відносно електронегативних ядер (наприклад, іони кисню, іони азоту, іони вуглецю, іони кремнію й іони фосфору). Не дотримуючись будь-якої теорії, відзначимо, що вважається, що такі негативно заряджені іони хімічно діють як угруповання основ Льюїса, коли вони вступають у взаємодію з матеріалами, викликаючи реакції аніонного розщеплення ланцюга з розкриттям циклу у відновлювальному середовищі.

У деяких варіантах втілення винаходу пучки для опромінення матеріалів можуть включати нейтральні атоми. Наприклад, будь-який один або більше з атомів водню, атомів гелію, атомів вуглецю, атомів азоту, атомів кисню, атомів неону, атомів кремнію, атомів фосфору, атомів аргону й атомів заліза можуть бути включені в пучки, використовувані для опромінення. У цілому, суміші з двох або більше вищевказаних типів атомів (наприклад, із трьох або більше, із чотирьох або більше, або навіть більше) може бути у пучках.

У певних варіантах втілення винаходу іонні пучки, використовувані для опромінення матеріалів, включають однозарядні іони, такі як один або більше з НУ, НУ, Не", Ме", Аг, С, СУ, о о М М, Бі, о, Ре, Р", Мах, Са", і Ге". У деяких варіантах втілення винаходу іонні пучки можуть включати багатозарядні іони, такі як один або більше з 2, С, Сб, М, Ме, МО, Ох,

Об, Бія, Бі, Біг, і БІ-. У цілому, іонні пучки також можуть включати більш складні багатоядерні іони, що несуть кілька позитивних або негативних зарядів. У певних варіантах втілення винаходу в силу структури багатоядерного іона позитивні або негативні заряди можуть бути ефективно розподілені практично по всій структурі іонів. У деяких варіантах втілення винаходу позитивні або негативні заряди можуть бути частково локалізовані на ділянках структури іонів.

Електромагнітне випромінювання

У варіантах втілення винаходу, у яких опромінення здійснюють електромагнітним випромінюванням, електромагнітне випромінювання може мати, наприклад, енергію на фотон (в електрон-вольтах) більше ніж 102 еВ, наприклад, більше ніж 103, 102, 105, 106, або навіть більше ніж 107 еВ. У деяких варіантах втілення винаходу електромагнітне випромінювання має енергію на фотон від 107 до 107, наприклад, від 107 до 105 еВ. Електромагнітне випромінювання може мати частоту, наприклад, більше ніж 106 Гц, більше ніж 1077 Гц, 1018, 10719, 1020, або навіть більше ніж 107! Гц. Типові дози можуть приймати значення більше ніж 1 Мрад (наприклад, більше ніж 1 Мрад, більше ніж 2 Мрад). У деяких варіантах втілення винаходу, електромагнітне випромінювання має частоту від 108 до 1022 Гц, наприклад, від 10? до 1021! Гц. У деяких варіантах втілення винаходу можна використовувати дози від 1-100 Мрад (наприклад, 2-80

Мрад, 5-50 Мрад, 5-40 Мрад, 5-30 Мрад або 5-20 Мрад).

Гасіння й контрольована функціоналізація

Після обробки іонізуючим випромінюванням кожен з матеріалів або сумішей, описаних тут, може стати іонізованим; тобто оброблений матеріал може включати радикали на рівнях, що виявляються спектрометром електронного спінового резонансу. Якщо іонізована сировина залишається в атмосфері, то вона буде окислятися, наприклад, настільки, що при взаємодії з атмосферним киснем будуть утворюватися карбоксильні групи. У деяких випадках з деякими

Зо матеріалами таке окислення є бажаним, оскільки воно може полегшити подальший розпад біомаси, що містить вуглеводи, зі зниженням молекулярної ваги й, групи, отримані в результаті окислення, наприклад, карбоксильні групи можуть бути корисними для розчинності й використання мікроорганізмів у таких випадках. Однак, оскільки радикали можуть "жити" якийсь час після опромінення, наприклад, довше ніж 1 день, 5 днів, ЗО днів, З місяця, б місяців або навіть довше ніж 1 рік, властивості матеріалу можуть продовжувати змінюватися із часом, що в деяких випадках є небажаним. Таким чином, бажано погасити іонізований матеріал.

Після іонізації будь-який іонізований матеріал може бути погашений для зниження рівня радикалів в іонізованому матеріалі, наприклад до рівня, щоб радикали більше не могли виявлятися спектрометром електронного спінового резонансу. Наприклад, радикали можна гасити шляхом достатнього тиску до матеріалу й/або шляхом використання текучого середовища в контакті з іонізованим матеріалом, такий як газ або рідина, що реагує (гасить) з радикалами. Застосування газу або рідини, щоб, щонайменше, полегшити гасіння радикалів, можна використовувати, щоб функціоналізувати іонізований матеріал з бажаною кількістю й видом функціональних груп, таких як карбоксильні кислотні групи, енольні групи, альдегідні групи, нітрогрупи, нітрильні групи, аміногрупи, алкіламіногрупи, алкільні групи, хлоралкільні групи або хлорфторалкільні групи.

У деяких випадках таке гасіння може підвищити стабільність деяких з іонізованих матеріалів.

Наприклад, гасіння може підвищити стійкість матеріалу до окислення. Функціоналізація шляхом гасіння також може поліпшити розчинність будь-яких описаних тут матеріалів, тим самим може поліпшити їх термічну стабільність і може поліпшити утилізацію матеріалу різними мікроорганізмами. Наприклад, функціональні групи, що утворюються в матеріалі шляхом гасіння, можуть діяти як рецептор сайтів для прикріплення мікроорганізмами, наприклад, для посилення гідролізу целюлози різними мікроорганізмами.

У деяких варіантах втілення винаходу гасіння включає тиск до іонізованого матеріалу, у такий спосіб деформуючи матеріал, наприклад, безпосереднім механічним стисненням матеріалу в одному, двох або трьох вимірах або тиск до текучого середовища, у який занурений матеріал, наприклад, ізостатичне пресування. У таких випадках сама деформація матеріалу спричиняє утворення радикалів, що часто захоплюються кристалічними доменами, досить близько до радикалів, так що радикали можуть рекомбінувати або реагувати з іншими групами. 60 У деяких випадках тиск застосовують разом із застосуванням тепла в кількості достатньою, щоб підвищити температуру матеріалу вище точки плавлення або точки розм'якшення компонента матеріалу, такого як лігнін, целюлоза або геміцелюлоза. Тепло може підвищити рухливість молекул у матеріалі, що може полегшити гасіння радикалів. Коли тиск використовують для гасіння, то тиск може бути більше ніж 1000 фунт/кв.дюйм (6,895 Мпа), наприклад, більше ніж приблизно 1250 фунт/кв.дюйм (8,619 Мпа), 1450 фунт/кв.дюйм (9,997 Мпа), 3625 фунт/кв.дюйм (24,99 Мпа), 5075 фунт/кв.дюйм (34,99 Мпа), 7250 фунт/кв.дюйм (49,99 Мпа), 10000 фунт/кв.дюйм (68,95 Мпа) або навіть більше ніж 15000 фунт/кв.дюйм (103,4 Мпа).

У деяких варіантах втілення винаходу гасіння включає контактування іонізованого матеріалу з текучим середовищем, таким як рідина або газ, наприклад, газом, здатним реагувати з радикалами, таким як, ацетилен або суміш ацетилену в азоті, етилен, хлоровані етилени або хлорфторетилени, пропилени або суміші цих газів. В інших конкретних варіантах втілення винаходу гасіння включає контактування іонізованого матеріалу з рідиною, наприклад, рідиною, розчинної в, або щонайменше здатної просочуватися в матеріал і реагувати з радикалами, таким як дієн, наприклад, 1, 5-циклооктадіен. У деяких конкретних варіантах втілення винаходу гасіння включає контактування матеріалу з антиоксидантом, таким як вітамін Е. Якщо бажане, то сировина може включати диспергований у ньому антиоксидант і гасіння може мати місце в результаті контактування диспергованого в сировину антиоксиданту з радикалами.

Функціоналізацію можна підвищити шляхом використання важких заряджених іонів, таких як кожної з важких іонів, описаних тут. Наприклад, якщо бажане підвищити окислення, то заряджені іони кисню можна використовувати для опромінення. Якщо бажане одержати функціональні нітрогрупи, то можна використовувати іони азоту або аніони, що містять азот.

Аналогічно, якщо бажане одержати функціональні групи, що містять сірку або фосфор, то при опроміненні можна використовувати іони сірки або фосфору.

Рівні радіації

У деяких випадках опромінення здійснюють при рівні радіації більше ніж приблизно 0,25

Мрад у секунду, наприклад, більше ніж приблизно 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0; або навіть більше ніж приблизно 2,5 Мрад у секунду. У деяких варіантах втілення винаходу опромінення здійснюють при рівні радіації в діапазоні від 5,0 до 1500,0 кілорад/година, наприклад, від 10,0 до 750,0 кілорад/година або від 50,0 до 350,0 кілорад/година. У деяких варіантах втілення винаходу

Зо опромінення здійснюють при рівні радіації більше ніж приблизно 0,25 Мрад у секунду, наприклад, більше ніж приблизно 0,5; 0,75; 1; 1,5; 2; 5; 7; 10; 12; 15; або навіть більше ніж приблизно 20 Мрад у секунду, наприклад, приблизно від 0,25 до 2 Мрад у секунду.

У деяких варіантах втілення винаходу опромінення (з будь-яким джерелом випромінювання або комбінацією джерел) здійснюють до одержання матеріалом дози, рівної 0,25 Мрад, наприклад, щонайменше 1,0; 2,5; 5,0; 8,0; 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50, або навіть щонайменше 100 Мрад. У деяких варіантах втілення винаходу опромінення здійснюють до одержання матеріалом дози від 1,0 Мрад до 6,0 Мрад, наприклад, від 1,5 Мрад до 4,0 Мрад, від 2 Мрад до 10 Мрад, від 5 Мрад до 20 Мрад, від 10 Мрад до 30 Мрад, від 10 Мрад до 40 Мрад, або від 20

Мрад до 50 Мрад. У деяких варіантах втілення винаходу опромінення здійснюють до одержання матеріалом дози від приблизно 0,1 Мрад до приблизно 500 Мрад, від приблизно 0,5 Мрад до приблизно 200 Мрад, від приблизно 1 Мрад до приблизно 100 Мрад, або від приблизно 5 Мрад до приблизно 60 Мрад. У деяких варіантах втілення винаходу застосовують відносно низьку дозу випромінювання, наприклад, менше ніж 60 Мрад.

Ультразвукова обробка

Ультразвукова обробка може знизити молекулярну вагу й/або кристалічність матеріалів, таких як один або більше з будь-яких матеріалів, описаних тут, наприклад, одного або більше вуглеводних джерел, таких як целюлозні або лігноцелюлозні матеріали або крохмалисті матеріали. Ультразвукову обробку також використовують для стерилізації матеріалів. Як обговорювалося вище відносно випромінювання, параметри способу, використовуваного для ультразвукової обробки, можуть мінятися залежно від різних факторів, наприклад, залежно від змісту лігніну в сировині. Наприклад, сировина з підвищеними рівнями лігніну звичайно вимагає підвищеного часу перебування й/або рівня енергії, що приводить до більш високої загальної енергії, отриманої сировиною.

В одному способі перший матеріал, що включає целюлозу, що має перше значення середньої молекулярної ваги (Ммі), диспергують у середовищі, такому як вода, і обробляють ультразвуком і/або інакше піддають кавітації щоб одержати другий матеріал, що включає целюлозу, що має друге значення середньої молекулярної ваги (Ммг), що нижче, ніж перше значення середньої молекулярної ваги. Другий матеріал (або перший і другий матеріал у певних варіантах втілення винаходу) можна об'єднати з мікроорганізмом (з або без обробки ензимом), бо який може переробити другий і/або перший матеріал з одержанням напівпродукту або продукту.

Оскільки другий матеріал містить целюлозу, що має меншу молекулярну вагу в порівнянні з першим матеріалом і, у деяких випадках, і меншу кристалічність, то другий матеріал звичайно є більш диспергуємим, набухаємим і/або розчинним, наприклад, у розчині, що містить мікроорганізм.

У деяких варіантах втілення винаходу друге значення середньої молекулярної ваги (Ммг) менше, чим перше значення середньої молекулярної ваги (Ммі) більше ніж приблизно на 10 95, наприклад, більше ніж приблизно на 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50 95, 60 95, або навіть більше ніж приблизно на 75 95.

У деяких випадках другий матеріал включає целюлозу, яка має кристалічність (Сг), яка нижче, чим кристалічність (Сі) целюлози першого матеріалу. Наприклад, (Сг) може бути нижче, чим (Сі) більше, ніж приблизно на 10 95, наприклад, більше, ніж приблизно на 15, 20, 25, 30, 35, 40, або навіть більше, ніж приблизно на 50 95.

У деяких варіантах втілення винаходу початковий індекс кристалічності (перед ультразвуковою обробкою) знаходиться в діапазоні від приблизно 40 до приблизно 87,5 95, наприклад, від приблизно 50 до приблизно 75 95 або від приблизно 60 до приблизно 70 9б, і індекс кристалічності після ультразвукової обробки знаходиться в діапазоні від приблизно 10 до приблизно 50 95, наприклад, від приблизно 15 до приблизно 45 95 або від приблизно 20 до приблизно 40 95. Однак, у певних варіантах втілення винаходу, наприклад, після екстенсивної ультразвукової обробки, можна одержати індекс кристалічності нижче, ніж 5 95. У деяких варіантах втілення винаходу, матеріал після ультразвукової обробки є в значній мірі аморфним.

У деяких варіантах втілення винаходу початкове значення середньої молекулярної ваги (перед ультразвуковою обробкою) знаходиться в діапазоні від приблизно 200000 до приблизно 3200000, наприклад, від приблизно 250000 до приблизно 1000000 або від приблизно 250000 до приблизно 700000, і значення середньої молекулярної ваги після ультразвукової обробки знаходиться в діапазоні від приблизно 50000 до приблизно 200000, наприклад, від приблизно 60000 до приблизно 150000 або від приблизно 70000 до приблизно 125000. Однак, у деяких варіантах втілення винаходу, наприклад, після екстенсивної ультразвукової обробки, можна одержати значення середньої молекулярної ваги менше, ніж приблизно 10000 або навіть менше, ніж приблизно 5000.

Зо У деяких варіантах втілення винаходу другий матеріал може мати рівень окислення (Оз), який вище, чим рівень окислення (Ої) першого матеріалу. Підвищений рівень окислення матеріалу може сприяти його диспергуємості, набухаємості й/або розчинності, крім того, підвищуючи сприйнятливість матеріалу до хімічної, ензиматичної або мікробіологічної атаки. У деяких варіантах втілення винаходу для збільшення рівня окислення другого матеріалу в порівнянні з першим матеріалом ультразвукову обробку виконують в окислювальному середовищі, у результаті чого отримують другий матеріал, що є більш окисленим, ніж перший матеріал. Наприклад, другий матеріал може мати більше гідроксильних груп, альдегідних груп, кетоних груп, складноефірних груп або карбоксильних кислотних груп, що збільшує його гідрофільність.

У деяких варіантах втілення винаходу середовищем для ультразвукової обробки є водне середовище. При бажанні середовище може включати окислювач, такий як пероксид (наприклад, пероксид водню), агент, що диспергує і/або буфер. Приклади агентів, що диспергують, включають іонні агенти, що диспергують, наприклад, лаурилсульфат натрію й неіногенні агенти, що диспергують, наприклад, поліетиленгліколь.

В інших варіантах втілення винаходу середовищем для ультразвукової обробки є неводне середовище. Наприклад, ультразвукову обробку можна здійснювати у вуглеводні, наприклад, у толуолі або гептані, ефірі, наприклад, діетиловому ефірі або тетрагідрофурані або навіть у зрідженому газі, такому як аргон, ксенон або азот.

Піроліз

Одну або більше послідовностей обробки піролізом можна використовувати для того, щоб переробити вуглецевмісну сировину із широкої різноманітності різних джерел, щоб витягти корисні речовини з матеріалів і одержати матеріали, що частково розклалися, що будуть діяти, як вихідний матеріал для наступних етапів і/або послідовностей переробки. Піроліз також можна використовувати для стерилізації матеріалів. Умови піролізу можуть мінятися залежно від характеристик сировини й/або інших факторів. Наприклад, сировина з підвищеними рівнями лігніну можливо потребує підвищеної температури, більш тривалого часу перебування й/або введення підвищених рівнів кисню під час піролізу.

В одному прикладі перший матеріал, що включає целюлозу, що має перше значення середньої молекулярної ваги (Ммі), піддають піролізу, наприклад, шляхом нагрівання в трубній бо печі «у присутності або під час відсутності кисню), щоб одержати другий матеріал, що включає целюлозу, що має друге значення середньої молекулярної ваги (Ммг), що нижче, ніж перше значення середньої молекулярної ваги.

Оскільки другий матеріал містить целюлозу, що має меншу молекулярну вагу в порівнянні з першим матеріалом і, у деяких випадках, і меншу кристалічність, то другий матеріал звичайно є більш диспергуємим, набухаємим і/або розчинним, наприклад, у розчині, що містить мікроорганізм.

У деяких варіантах втілення винаходу друге значення середньої молекулярної ваги (Ммг) менше, ніж перше значення середньої молекулярної ваги (Мм:і) більше ніж приблизно на 10 95, наприклад, більше ніж приблизно на 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50 95, 60 95, або навіть більше ніж приблизно на 75 95.

У деяких випадках другий матеріал включає целюлозу, що має кристалічність (Сг), яка нижче, ніж кристалічність (Сі) целюлози першого матеріалу. Наприклад, (Сг) може бути нижче, ніж (Сі) більше, ніж приблизно на 10 95, наприклад, більше ніж приблизно на 15, 20, 25, 30, 35, 40, або навіть більше ніж приблизно на 50 95.

У деяких варіантах втілення винаходу початкова кристалічність (перед піролізом) знаходиться в діапазоні від приблизно 40 до приблизно 87,5 95, наприклад, від приблизно 50 до приблизно 75 95 або від приблизно 60 до приблизно 70 95, і індекс кристалічності після піролізу знаходиться в діапазоні від приблизно 10 до приблизно 50 95, наприклад, від приблизно 15 до приблизно 45 95 або від приблизно 20 до приблизно 40 95. Однак, у певних варіантах втілення винаходу, наприклад, після екстенсивного піролізу можна одержати індекс кристалічності нижче ніж 5905. У деяких варіантах втілення винаходу, матеріал після піролізу є в значній мірі аморфним.

У деяких варіантах втілення винаходу початковий значення середньої молекулярної ваги (перед піролізом) знаходиться в діапазоні від приблизно 200000 до приблизно 3200000, наприклад, від приблизно 250000 до приблизно 1000000 або від приблизно 250000 до приблизно 700000, і значення середньої молекулярної ваги після піролізу знаходиться в діапазоні від приблизно 50000 до приблизно 200000, наприклад, від приблизно 60000 до приблизно 150000 або від приблизно 70000 до приблизно 125000. Однак, у деяких варіантах втілення винаходу, наприклад, після екстенсивного піролізу можна одержати значення

Зо середньої молекулярної ваги менше ніж приблизно 10000 або навіть менше ніж приблизно 5000.

У деяких варіантах втілення винаходу другий матеріал може мати рівень окислення (Ог), що вище, ніж рівень окислення (01) першого матеріалу. Підвищений рівень окислення матеріалу може сприяти його диспергуємості, набухаємості й/або розчинності, крім того, підвищуючи сприйнятливість матеріалу до хімічної, ензиматичної або мікробіологічної атаки. У деяких варіантах втілення винаходу для збільшення рівня окислення другого матеріалу в порівнянні з першим матеріалом піроліз здійснюють в окислювальному середовищі, у результаті чого отримують другий матеріал, що є більш окисленим, ніж перший матеріал. Наприклад, другий матеріал може мати більше гідроксильних груп, альдегідних груп, кетоних груп, складноефірних груп або карбоксильних кислотних груп, ніж перший матеріал, що збільшує його гідрофільність.

У деяких варіантах втілення винаходу піроліз матеріалів є безперервним. В інших варіантах втілення винаходу матеріал піддають піролізу протягом визначеного часу й потім дозволяють охолонути протягом другого визначеного часу, перед тем як здійснювати піроліз знову.

Окислення

Одну або більше послідовностей обробки окисленням можна використовувати для того, щоб обробити вуглецевмісну сировину із широкої різноманітності різних джерел, щоб витягти корисні речовини з матеріалів і одержати матеріал що частково розклався й/або змінився, що буде діяти, як вихідний матеріал для наступних етапів і/або послідовностей переробки. Умови окислення можуть мінятися залежно від змісту лігніну в сировині, підвищений ступінь окислення бажаний для підвищеного вмісту лігніну в сировині.

В одному способі перший матеріал, що включає целюлозу, що має перше значення середньої молекулярної ваги (Ммі), що й має перше значення змісту кисню (О;), піддають окисленню, наприклад, шляхом нагрівання першого матеріалу в потоці повітря або повітря, збагаченого киснем, щоб одержати другий матеріал, що включає целюлозу, що має друге значення середньої молекулярної ваги (Ммг), що й має друге значення змісту кисню (Ог), яке вище, ніж зміст кисню першого матеріалу (01).

Друге значення середньої молекулярної ваги другого матеріалу звичайно нижче, ніж перше значення середньої молекулярної ваги першого матеріалу. Наприклад, молекулярна вага може бути знижена до того ж ступеня, як описано вище, відносно інших видів фізичної обробки.

Кристалічність другого матеріалу також може бути знижена до того ж ступеня, як описано вище, відносно інших видів фізичної обробки.

У деяких варіантах втілення винаходу зміст кисню другого матеріалу щонайменше приблизно на п'ять відсотків вище, ніж зміст кисню першого матеріалу, наприклад, на 7,5 95 вище, на 10,095 вище, на 12,595 вище, на 15,095 вище або на 17,595 вище. У деяких переважних варіантах втілення винаходу зміст кисню другого матеріалу щонайменше приблизно на 20,0 95 вище, ніж зміст кисню першого матеріалу. Зміст кисню вимірюють за допомогою елементного аналізу шляхом піролізу зразка в печі при 1300 С або вище.

Відповідним елементним аналізатором є аналізатор ГЕСО СНМ5-932 з високотемпературною піччю для піролізу МТЕ-900.

У цілому, окислення матеріалу здійснюють в окислювальному середовищі. Наприклад, на окислення може впливати або сприяти піроліз в окислювальному середовищі, такому як повітря, або аргон, збагачений повітрям. Щоб полегшити окислення різні хімічні агенти, такі як окислювачі, кислоти або основи, можна додавати до матеріалу перед або під час окислення.

Наприклад, пероксид (наприклад, пероксид бензоїлу) можна додавати перед окисленням.

Деякі способи окислення для зниження стійкості до розкладання сировини на основі біомаси використовують реакцію Фентона. Такі способи описані, наприклад, у публікації США Мо. 12/639289, повний опис якої включений сюди шляхом посилання.

Типові окислювачі включають пероксиди, такі як пероксид водню й пероксид бензоїлу, персульфати, такі як персульфат амонію, активовані форми кисню, такі як озон, перманганати, такі як перманганат калію, перхлорати, такі як перхлорат натрію й гіпохлорити, такі як гіпохлорит натрію (домашній відбілювач).

У деяких ситуаціях рН підтримується на рівні або нижче приблизно 5,5 під час контакту, наприклад, від 1 до 5, від 2 до 5, від 2,5 до 5 або від приблизно З до 5. Умови окислення також можуть включати період контакту від 2 до 12 годин, наприклад, від 4 до 10 годин або від 5 до 8 годин. У деяких випадках температуру підтримують на рівні або нижче 300 "С, наприклад, на рівні або нижче 250, 200, 150, 100 або 50 "С. У деяких випадках температура залишається практично на рівні навколишнього середовища, наприклад, рівної або приблизної рівної 20- 2576.

У деяких варіантах втілення винаходу застосовують один або більше окислювачів, таких як газ, що генерує озон на місці - іп-з-йи шляхом опромінення матеріалу через повітря пучком частинок, таких як електрони.

У деяких варіантах втілення винаходу суміш додатково включає один або більше гідрохінонів, таких як 2, 5-диметоксигідрохінон (ДМГХ) і/або один або більше бензохінонов, таких як 2, диметокси-І, 4-бензохінон (ДМБХ), що полегшують реакції переносу електрона.

У деяких варіантах втілення винаходу один або більше окислювачів утворюються електрохімічним шляхом на місці - іп-зйи. Наприклад, пероксид водню й/або озон можуть утворюватися електрохімічним шляхом у контактному або реакційному сосуді.

Інші способи для підвищення розчинності, зниження стійкості до розкладання або для функціоналізації.

Кожен зі способів цього розділу можна використовувати окремо без кожного з описаних тут способів або в комбінації з кожним з описаних тут способів (у будь-якому порядку): паровий вибух, хімічна обробка (наприклад, кислотна обробка (включаючи обробку концентрованими й розведеними мінеральними кислотами, такими як сірчана кислота, соляна кислота, і обробку органічними кислотами, такими як трифтороцтова кислота) і/або обробку основами (наприклад, обробку вапном або гідроксидом натрію), обробку ультрафіолетовим випромінюванням, обробку шнековим екструдером (див. наприклад, публікацію США Мо. 13/099151, обробку розчинником (наприклад, обробку іонними рідинами) і обробку в кріогенному млині (див. наприклад, публікацію США Мо. 12/502629, зараз патент США Мо. 7900857).

ВИРОБНИЦТВО ПАЛИВ. КИСЛОТ. СКЛАДНИХ ЕФІРІВ Й ІНШИХ ПРОДУКТІВ І

ВИКОРИСТАННЯ

Типова сировина, отримане щонайменше частково з рослин, містить целюлозу, геміцеллюлозу й лігнін плюс у менших кількостях білки, екстрагуєм) речовини й мінерали. Після того як сировина піддали одному або більше з етапів обробки, описаних вище, складні вуглеводи, що втримуються у фракціях целюлози й геміцеллюлози, можна в деяких випадках переробити в цукри, у деяких випадках, у комбінації з кислотним або ферментативним гідролізом. Цукри, що вивільняються, можна перетворити в різні продукти, такі як спирти або органічні кислоти. Одержуваний продукт залежить від використовуваного мікроорганізму й умов, у яких протікають біопроцеси. В інших варіантах втілення винаходу оброблений сировина 60 можна піддати термохімічної конверсії або іншій переробці.

Приклади способів подальшої переробки обробленого сировини описані в наступних розділах.

Цукрофікація

Для того, щоб перетворити оброблену сировину в форму, яку легко можна ферментувати, у деяких втіленнях винаходу целюлозу в сировині спочатку гідролізують до низькомолекулярних вуглеводів, таких як цукор, за допомогою агента оцукрювання, наприклад, ензима, - цей процес називається цукрофікацієй. У деяких втіленнях винаходу агент оцукрювання містить кислоту, наприклад, мінеральну кислоту. При використанні кислоти можуть утворюватися побічні продукти, що є токсичними для мікроорганізмів, і в цьому випадку процес може додатково включати видалення таких побічних продуктів. Видалення можна здійснювати з використанням активованого вуглецю, наприклад, активованого деревного вугілля, або іншим відповідним способом.

Оброблену сировину можна гідролізувати, використовуючи ензим, наприклад, поєднуючи матеріал і ензим у розчиннику, наприклад, у водяному розчині.

Ензими й організми, що руйнують біомасу, що розщеплюють біомасу, таку як целюлозні й/"або лігнінові ділянки сировини, містять або виробляють різні целюлолітичні ензими (целюлази), лігнінази або різні низькомолекулярні метаболіти, що руйнують біомасу. Ці ензими можуть бути комплексом ензимів, що які діють синергетично, щоб спричинити розпад кристалічної целюлози або лігнінових ділянок біомаси. Приклади целюлолітичних ензимів включають: ендоглюканази, целобіогідралази і целобіази (В-глюкозидази). Целюлозний субстрат спочатку гідролізують ендоглюконазами на випадково розташованих ділянках з одержанням олігомерних напівпродуктів. Потім ці напівпродукти є субстратами для екзо- розщеплення глюконазами, такими як целобіогідралаза з одержанням целобіози з кінців полімерного ланцюга целюлози. Целобіоза є водорозчинним 1, 4-зв'язаним димером глюкози. нарешті, целобіаза розщеплює целобіозу, в результаті чого утворюється глюкоза.

Ферментація

Мікроорганізми можуть виробляти ряд корисних напівпродуктів і продуктів у ході ферментації низькомолекулярного цукру, отриманого при оцукрюванні обробленої сировини.

Наприклад, ферментація або інші біопроцеси можуть давати спирти, органічні кислоти,

Ко) вуглеводні, водень, білки або суміші з будь-яких із цих матеріалів.

Дріжджі й бактерію 7утотопавз, наприклад, можна використовувати для ферментації або перетворення. Інші мікроорганізми обговорені нижче в розділі "Матеріали". Оптимальний рН для ферментації становить від приблизно рН 4 до 7. Оптимальний рН для дріжджів дорівнює від приблизно рн 4 до 5, у той час як оптимальний рН для 7утотопавх дорівнює від приблизно рН 5 до 6. Типові тривалості періоду ферментації становлять приблизно від 24 до 168 (наприклад, 24-96 годин) годин при температурі в діапазоні від 20 "С до 40 "С (наприклад, від 26 "С до "С), однак, термофільні мікроорганізми віддають перевагу більш високим температурам.

У деяких варіантах втілення винаходу, наприклад, при використанні анаеробних організмів щонайменше частину ферментації проводять під час відсутності кисню, наприклад, під 40 подушкою з інертного газу, такого як М», Аг, Не, СО» або їх сумішей. Крім того, суміш можна постійно продувати інертним газом, що проходить через ємність під час частини або всієї ферментації. У деяких випадках анаеробних умов можна досягти або підтримувати шляхом виробництва діоксида вуглецю під час ферментації, без необхідності додаткового інертного газу.

У деяких варіантах втілення винаходу весь або частина процесу ферментації може бути зупинений перед тим, як низькомолекулярний цукор повністю перетвориться в продукт (наприклад, етанол). Напівпродукти ферментації включають високу концентрацію цукру й вуглеводів. Цукор й вуглеводи можуть бути виділені, як описано нижче. Ці напівпродукти ферментації можна використовувати для виробництва продуктів харчування для споживання людиною або тваринами. Додатково або альтернативно напівпродукти ферментації можна подрібнити до частинок дрібного розміру в лабораторному млині з нержавіючої сталі, щоб одержати речовину, що нагадує борошно.

Ферментації включають способи й продукти, описані в попередній заявці США Мо. 61/579559, поданої в грудні 2011 року й попередній заявці США Мо. 61/579576, поданої в грудні 2011 року, включених сюди шляхом посилання.

Можна використовувати мобільні ферментери, як описано в попередній патентній заявці

США Мо. 60/832735, зараз опублікованій Міжнародній заявці Мо. УУО 2008/011598. Аналогічно, устаткування для цукрофікації може бути мобільним. Крім того, цукрофікацію й/або ферментацію можна здійснювати частково або повністю під час транспортування. бо Паливні елементи

В описані тут способах, де отримують розчин або суспензію цукру, цей розчин або суспензію можна згодом використовувати в паливному елементі. Наприклад, паливні елементи, що утилізують цукри, отримані із целюлозних або лігноцелюлозних матеріалів, описані в попередній заявці США Мо. 61/579568, поданої 22 грудня 2011 року, повний опис якої включений сюди шляхом посилання.

Термохімічна конверсія

Термохімічної конверсії можна піддавати оброблену сировину, щоб одержати один або більше бажаних напівпродуктів і/або продуктів. Термохімічна конверсія включає зміну молекулярних структур вуглецевмісного матеріалу при підвищеній температурі. Конкретні приклади включають газифікацію, піроліз, перетворення, часткове окислення й суміші з них (у будь-якому порядку).

Газифікація перетворює вуглецевмісні матеріали в синтетичний газ (синтез-газ), що може включати метанол, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю й водень. Багато мікроорганізмів, такі як ацетонени або гомоацетогени, здатні переробляти синтез-газ, отриманий термохімічною конверсією біомаси, з виробленням продукту, що включає спирт, карбонову кислоту, сіль карбонової кислоти, складний ефір карбонової кислоти або суміш із них. Газифікацію біомаси (наприклад, целюлозних або лігноцелюлозних матеріалівр можна здійснювати різними способами. Наприклад, газифікацію можна здійснювати, використовуючи ступеневу парову конверсію в реакторі із псевдозрідженим шаром, у якому вуглецевий матеріал спочатку піддають піролізу під час відсутності кисню й потім пари піролізу перетворюють у синтез-газ, використовуючи пару, що забезпечує додаткову кількість водню й кисню. У цьому способі технологічне тепло одержують спалюванням вугілля. В іншому способі використовується шнековий реактор, у який на етапі піролізу вводять вологу й кисень, і технологічне тепло утворюється від згоряння деякої кількості газу, одержуваного на останньому етапі. Інший спосіб використовує парову конверсію в потоці, при якій і зовнішня пара й повітря вводять в одноступінчастий реактор газифікації. При газифікації із частковим окисленням чистий кисень використовується без пари.

ПОСТ-ПЕРЕРОБКА

Дистиляція

Зо Після ферментації отримані текучі середовища можна дистилювати, використовуючи, наприклад, "бражну колону", щоб відокремити етанол та інші спирти від більшої частини води й залишкових твердих речовин. Пара, що виходить із бражної колони може містити, наприклад, 95 мас. етанолу й може бути подана в ректифікаційну колону. Суміш етанолу й води, що є майже азеотропною (92,5 95), яка виходить із ректифікаційної колони, може бути очищена до 35 чистого (99,5 95) етанолу за допомогою молекулярних сит у паровій фазі. Кубові залишки із бражної колони можуть бути спрямовані на першу ступінь триступінчастого випарника.

Дефлегматор ректифікаційної колони може забезпечувати теплом цю першу ступінь. Після першої ступені тверді залишки можна виділити за допомогою центрифуги й висушити на роторній сушарці. Частину (2595) фугата із центрифуги можна повернути в цикл на ферментацію, а іншу частину направити на другу і третю ступені випарника. Більшу частину конденсату випарника можна повернути в процес як досить чистий конденсат, відділивши невелику частину для обробки стічних вод, щоб запобігти накопиченню низкокиплячих сполук.

Інші можливі способи переробки цукрів

Переробка під час або після цукрофікації може включати виділення й/або концентрування цукрів шляхом хроматографії, наприклад, хроматографії із псевдозрідженим шаром, осадження, центрифугування, кристалізації, випару розчинника і їх комбінації. На додаток, або в деяких випадках, переробка може включати ізомеризацію одного або більше із цукрів у розчині або в суспензії. Додатково, або як варіант, розчин або суспензія цукру може бути оброблена хімічно, наприклад, глюкозу й ксилозу можна піддати гідрогенізації з одержанням сорбітола й ксилітола, відповідно. Гідрогенізацію можна здійснювати з використанням каталізатора, наприклад, Рі/у-

АІ25Оз, Ви/С, нікель Ренея в комбінації з Не під високим тиском, наприклад, від 10 (0,07 Мпа) до 12000 фунт/кв. дюйм (82,74 Мпа).

Деякі можливі етапи переробки описані в попередній заявці США Мо. 61/579552, поданої 22 грудня 2011 року й у попередній заявці США Мо. 61/579576, поданої 22 грудня 2011 року, включених вище шляхом посилання.

НАПІВПРОДУКТИ Й ПРОДУКТИ

Використовуючи, наприклад, такі основні способи переробки й/або пост-переробки, оброблену біомасу можна перетворити в один або більше продуктів, таких як енергія, палива, продукти харчування й матеріали. Конкретні приклади продуктів включають, але не 60 обмежуються ними, водень, цукри (наприклад, глюкоза, ксилоза, арабіноза, маноза, галактоза,

фруктоза, дисахариди, олігосахариди й полісахариди), спирти (наприклад, одноатомні спирти або двохатомні спирти, такі як етанол, н-пропанол, ізобутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, або н-бутанол), гідратовані спирти або водні спирти, наприклад, що містять більше ніж 10 95, 20 95,

ЗО 95 або навіть більше ніж 40 95 води, цукри, біодизель, органічні кислоти (наприклад, оцтову кислоту й/"або молочну кислоту), вуглеводні, побічні продукти (наприклад, білки, такі як целюлолитичні білки (ензими) або білки одноклітинних) і суміші з будь-яких цих продуктів у будь-якій комбінації або відносній концентрації й у деяких випадках у комбінації з будь-якими добавками, наприклад, добавками для палива. Інші приклади включають карбонові кислоти, такі як оцтова кислота або бутанова кислота, солі карбонових кислот, суміш із карбонових кислот і солей карбонових кислот і складні ефіри карбонових кислот (наприклад, метиловий, етиловий і н-пропиловий складні ефіри), кетони, альдегіди, альфа-, бета-ненасичені кислоти, такі як акрилова кислота, олефіни, такі як етилен і суміші з будь-яких з них. Інші спирти й похідні спиртів включають пропанол, пропіленгліколь, 1, 4-бутандіол, 1, З-пропандіол, спирти цукрів (наприклад, еритритол, гліколь, гліцерин, сорбітол, треїтол, арабітол, рибітол, манітол, дульцітол, фуцітол, идітол, ізомальт, мальтітол, лактітол, ксилітол й інші поліоли), метилові або етилові складні ефіри з будь-яких із цих спиртів. Інші продукти включають метилакрилат, метилметакрилат, молочну кислоту, пропіонову кислоту, бутанову кислоту, бурштинову кислоту,

З-гідроксипропіонову кислоту, сіль із кожної із цих кислот і суміш із кожної із цих кислот і відповідних солей.

У деяких варіантах втілення винаходу, використовуючи, наприклад, такі основні способи переробки й/або пост-переробки, оброблену біомасу можна перетворити в платформу хімічних продуктів. Наприклад, як зазначено вище, оброблену масу можна перетворити в бутаноли (наприклад, ізобутанол, етор-бутанол, трет-бутанол або н-бутанол), які є важливою платформою хімічних продуктів. Наприклад, дегідратацією бутанолов можна одержати бутени, такі як 1-бутен, цис-2-бутен, транс-2-бутен й ізобутен, що є високоцінним вихідним матеріалом для синтетичних палив, мастильних матеріалів і інших цінних хімічних продуктів. Конкретно, 1- бутен можна використовувати в створенні полімерів, наприклад, лінійного поліетилену низкою щільності, ізомери 2-бутена є цінними вихідними матеріалами для мастильних речовин і хімічних продуктів для сільського господарства й, ізобутен можна полімеризувати з одержанням

Зо бутілового каучуку, метил-трет-бутілового ефіру й ізооктану. На додаток, синтетичний нафтовий гас можна синтезувати олігомеризацією бутенів. Інші напівпродукти й продукти, включаючи харчові продукти й фармацевтичні продукти, наприклад, їстівні матеріали, обрані із групи, що складається з фармацевтичних препаратів, нутрицевтиков, білків, жирів, вітамінів, масел, волокон, мінералів, цукрів, вуглеводів і спиртів, описані в публікації США Мо. 12/417900, повний опис якої включений сюди шляхом посилання.

МАТЕРІАЛИ

Модифіковані рослинні матеріали

Рослинну сировину одержують щонайменше частково з одного або більше типів модифікованих рослин, описаних тут. У деяких випадках сировина включає більше, чим один тип рослини й/або більше, чим одну частину рослини, наприклад, черешок, плід і качан кукурудзи. Рослина може бути, наприклад, кукурудзою, соєю, буряком, хлопком, рапсом, картоплею, рисом, люцерною або цукровим очеретом. Рослина також може бути кожним з багатьох типів генетично модифікованих рослин, що вирощують. Сировина може містити суміш різних типів рослин, різних частин конкретної рослини й/або сумішей рослинних матеріалів з іншими матеріалами, наприклад, матеріалами біомаси.

У деяких випадках можна використовувати рослину повністю. Наприклад, у випадках, коли посіви зазнають згубний вплив несприятливих умов (наприклад, посуха, заморозок, повені, шкідники), зіпсовані посіви можна використовувати в способах і процесах, описаних тут.

Інші сировинні матеріали

На додаток або як альтернатива модифікованим рослинним матеріалам, описаним тут, сировина може включати інші матеріали, наприклад, матеріали біомаси, що можуть бути або можуть не бути генетично модифікованими. Біомаса може бути, наприклад, целюлозним або лігноцелюлозним матеріалом. Такі матеріали включають папір і паперові продукти (наприклад, папір з полімерним покриттям або крафт-папір), деревину, споріднені деревині матеріали, наприклад, пресовану деревину, трави, рисову лушпайку, макуху, джут, коноплю, льон, бамбук, сизаль, абаку, солому, просо, люцерну, сіно, кукурудзяні качани, кукурудзяну солому, кокосові волокна; і матеріали з високим змістом «-целюлози, наприклад, хлопок. Сировина може бути отримана з первинних відходів текстильних матеріалів, наприклад, залишків, споживчих відходів, наприклад, клаптиків. Наряду з первинними сировинними матеріалами також можна бо використовувати як джерела волокон споживчі матеріали, що були у вживанні, промислові

(наприклад, відходи виробництва) і перероблені відходи (наприклад, відходи від переробки паперу). Сировину на основі біомаси також можна одержати або виробити з людських (наприклад, стічні води), тваринних і рослинних відходів. Додаткові целюлозні й лігноцелюлозні матеріали описані в патентах США МоМо. 6448307; 6258876; 6207729; 5973035 і 5952105.

У деяких варіантах втілення винаходу матеріал біомаси включає вуглевод, що має один або більше, ВД-І, 4-зв'язки, що й має значення середньої молекулярної ваги від приблизно 3000 до 50000. Такий вуглевод є або містить целюлозу (І), яка утворюється з (ВД-глюкози 1) шляхом конденсації В(1,4)- глікозидних зв'язків. Цей зв'язок відрізняється за розташуванням від «(1,4)- глікозидних зв'язків, що є у крохмалі й інших вуглеводах. но дяк шкі

Ват чен ноу нт

Ся ' он / ЩО

М он ТК оц '

Крохмалисті матеріали включають сам крохмаль, наприклад, кукурудзяний крохмаль, пшеничний крохмаль, картопляний крохмаль або рисовий крохмаль, похідне крохмалю, або матеріал, що включає крохмаль, такий як їстівний харчовий продукт або сільськогосподарські культури. Наприклад, крохмалистим матеріалом може бути аракача, гречка, банан, ячмінь, маніока, кудзу, кислиця, саго, сорго, звичайна картопля, солодка картопля, таро, ямс, або один або більше бобів, таких як кінські боби, сочевиця або горох.

Суміші з будь-яких двох або більше крохмалистих матеріалів також є крохмалистими матеріалами.

У деяких випадках біомаса є мікробіологічним матеріалом. Мікробіологічні джерела включають, але не обмежуються ними, будь-який, що зустрічається в природі або генетично модифікований мікроорганізм, або організм, що містить або здатний забезпечити джерело вуглеводів (наприклад, целюлозу), наприклад, одноклітинні організми, наприклад, тваринні одноклітинні організми (наприклад, протозоа, такі як джгутикові, амебоподібні, інфузорії й споровики) і рослинні одноклітинні організми (наприклад, водорості, такі як альвеолобіонти, хлорарахніофіти, криптофіти, евглени, глаукофіти, гаптофіти, червоні водорості, страмінопіли й хлоробіонти). Інші приклади включають морські водорості, планктони (наприклад, макропланктони, мезопланктон, мікропланктони, нанопланктон, пікопланктон і фемтопланктон), фітопланктон, бактерії (наприклад, грампозитивні бактерії, грамнегативні бактерії й екстремофіли), дріжджі й/або їх суміші із усіх наведених. У деяких випадках мікробіологічна біомаса може бути отримана із природних джерел, наприклад, з океану, озер, водойм, наприклад, із солоною водою або прісною водою, або з наземних джерел. Альтернативно або на додаток мікробіологічна біомаса може бути отримана з культуральних систем, наприклад, великомасштабних сухих і вологих культуральних систем.

Агенти оцукрювання

Відповідні ензими включають целобіази й целюлази, здатні розкладати біомасу.

Відповідні целобіази включають целобіазу з Аврегодійн5 піде що продається під торговельної маркою МОМО2УМЕ 188 "М,

Целюлази здатні розкладати біомасу й можуть мати грибкове або бактеріальне походження.

Відповідні ензими включають целюлази з родов Васійй5, Рзхепдотопав, Нитісоїа, Ризагит,

ТНівєїаміа, Астетопішт, Спгувоврогцт і Тгісподепта, і включають види Ниптісоїа, Соргіпив,

ТНієїаміа, Ризайцт, Мусеїїорнійога, Астетопішт, СерНаіозрогішт, 5суїаїйдійт, РепісіПиШт або

Азрегойш5 (див. наприклад, ЕР 458162), особливо ті, що виробляються штамом, обраним з видів Нитісоіїа іп5оЇїеп5 (за новою класифікацією 5суїаІйдіит їпепторніїшШт, див. наприклад, патент США Мо. 4435307), Соргіпив сіпегеи5, Еивзагішт охузрогит, Мусеїїорнійога ШТепторніїа,

Метгіріїшє дідапієи5, ТНієїаміа Іеітевігії, Астетопішт 5р., Астетопішт регвісіпит, Астетопійт астетопішит, Астетопішт Бгаспурепішт, Астетопішт аісптотозрогит, Астетопішт обсіамайт,

Асгетопішт ріпКепопіає, Астетопішт гозеодгізеит, Астетопішт іпсоіогайт, і Астетопійт

Тигайшт; переважно з видів Нитісоїа іпбоїепе ОМ 1800, Ривапйт охуврогит ОМ 2672,

Мусеїорпійога (Шепторийа СВ 117.65, Серпаіозрогішт 5р. ВУМ-202, Астетопішт в5р. СВ5 478.94, Асгетопішт в5р. СВ5 265.95, Асгетопішт регвіспит СВ5 169.65, Астетопійт астетопішт АНИ 9519, Серпаіозропцт 5р. СВ5 535.71, Астетопішт ргаспурепішт СВ5 866.73, Астетопішт аіспготозрогит СВ5 683.73, Астетопішт орсіамайшт СВБ 311.74, Астетопійт ріпкепопіде СВ5 157.70, Асгтетопішт гозеодгізент СВ 134.56, Астетопішт іпсоїогашт СВ5 146.62, і Астетопішт гигайшт СВ5 299.70Н. Целюлолітичні ензими також можуть бути отримані з

Спгузовзрогішт, переважно штама СПпгузозропцт сКпоумепвзе. Крім того, можна використовувати Т/ісподента (зокрема, Тгісподепта мігіде, ТПісподепта геезеї, і Тісподегта

Копіпдії), алкалофільні Васіїїш5 (див., наприклад, патент США Мо. 3844890 і ЕР 458162), і знгеріотусез (див., наприклад, ЕР 458162).

Можна використовувати ензимні комплекси, такі як доступні від Сепепсоге під торговельної маркою АССЕЇ І ЕВАБЕФ, наприклад, ензимний комплекс АссеїЇПегазеФ 1500. Ензимний комплекс Ассеєегазе 1500 містить трохи ензимних активностей, головним чином, екзоглюконазу, ендоглюконазу (2200-2800 СМС Од.//), геміцелюлазу й бета-глюкозідазу (525- 775 рМРОа Од./г/), і має рН від 4,6 до 5,0. Активність ендоглюконази в ензимном комплексі виражається в одиницях активності карбоксиметилцелюлози (Од. СМС), у той час як активність бета-глюкозідази виражається в одиницях активності рМР-глюкозіду (Ед. рМРО). В одному варіанті втілення винаходу використовується суміш ензимного комплексу АссеїЇПегазет 1500 і целобіази МОМО2УМЕ "М 188.

Агенти ферментації

Мікроорганізм(і-и), що використовують у ферментації можуть бути природними мікроорганізмами й/або мікроорганізмами, створеними за допомогою генної інженерії.

Наприклад, мікроорганізм може бути бактерією, наприклад, целюлолітичною бактерією, грибком, наприклад, дріжджами, рослиною або одноклітинним організмом, наприклад, водоростями, протозоа або одноклітинним організмом, подібним грибку, наприклад, слизевой цвіллю. Якщо організми сумісні, то можна використовувати суміші організмів.

Відповідні мікроорганізми ферментації мають здатність перетворювати вуглеводи, такі як глюкоза, фруктоза, ксилоза, арабіноза, маноза, галактоза, олігосахариди або полісахариди в

Зо продукти ферментації. Мікроорганізми ферментації включають штами роду бассптотусез 5рр. наприклад, басспготусев5 сегемізіає (пекарські дріжджі), басспаготусев5 дівіаїйсив,

Засспаготусеб5 магит; роду Кінумеготусез, наприклад, види Кінумеготусев5 тагхіапив,

Кінулеготусез Ігадіїв; роду Сапаїда, наприклад, Сапаїда рзецйдоїгорісаїїв5, і Сапаїда Бгаззісає,

Рісніа віїріййіє (споріднений Сапаіда 5пенаїає, роду Сіамізрога, наприклад, види Сіамізрога

Інзйапіає і СіІамігрога орипіїає, роду РаспузоЇїєп, наприклад, вид РаспузоЇїєп іаппорніш5, роду

Вгеїаппотусез5, наприклад, види Вгеїаппотусев сіаийзепії (РПйїррідіє, с. Р., 1996, СеїшШове

Біосопмегзіоп їесппоіоду (Технологія біоконверсії целюлози), в НапарооК оп ВіоєїНнапо!:

Ргодисіюп апа Шнігайоп, (Підручник з біоетанолу: Виробництво й використання) УУутап, С.Е., ейд., Тауг 4 Егапсіз, Вашингтон, ОС, 179-212). Інші підходящі мікроорганізми включають, наприклад, 7утотопав торії, Сіовіпадійт (ШептосеїПйшШт (РНійірріаї5, 1996, 5ирга), Сіовіпайт засспагоршуїасеїпісит, Сіовігідіит засснагобиіуїйсит, Сіовігідіит Рипісешт, Сіовігпдійт

Беїетпекії, Сіовігідішт асейршуїїсит, Мопіїейа роїйпі5, Магтом/а Іроїуїіса, Айгеобавзідіит зр.,

Тиспозрогопоіїде5 5р., Підопорвзів мапабіїйв, Піспозрогоп 5р., МопійеіНаасеюаршапз5, Турпша магіабіїв5, Сапаїда тадпоїїаеє, ОзШадіпотусеїез, Рзєидогута ізиКкираєпвів, види дріжджів родов 7удозасспаготусевз, Оерагуотусев, Напзепциіа і Рісніа, і темні гриби роду Тогціа.

Комерційно доступні дріжджі включають, наприклад, НКей біаке/Іезайте ЕїШапо! Неа (доступні від Рей 5іаг/ езайте, США), ЕАГІФ (доступні від Рієїзсптапп'в Уєаві, відділення Виги5

Рпїйїр Роса Інс., США), БОРЕВЗТАНВТЄ (доступні від АїШесі, зараз І аадетапа), СЕВТ 5ЗТВАМОФ (доступні від (зе бігапа АВ, бугедеп) і РЕЕВМОЇ Ф (доступні від О5М 5ресіацієв).

ІНШІ ВАРІАНТИ ВТІЛЕННЯ ВИНАХОДУ

Описаний ряд варіантів втілення винаходу. Проте, зрозуміло, що різні модифікації можуть бути зроблені, не відступаючи від суті й об'єму винаходу.

Наприклад, робочі параметри кожного з етапів переробки, описаних тут, можна скорегувати, виходячи зі змісту лігніну в сировині, як описано в публікації США Мо. 12/704519, повний опис якої включений сюди шляхом посилання.

Спосіб може включати будь-які з особливостей, описані в заявці США серійний Мо. 13/276192, повний опис якої включений сюди шляхом посилання, включаючи обробку целюлозного або лігноцелюлозного матеріалу для зміни структури матеріалу шляхом опромінення матеріалу випромінюванням відносно низьковольтного, високоенергетичного бо електронного пучка, шляхом кип'ятіння або вимочування сировини перед цукрофікацією і опромінення целюлозного або лігноцелюлозного матеріалу електронним пучком при рівні радіації щонайменше 0,5 Мрад/сек.

Незважаючи на те, що можливо виконати всі описані тут способи на одному фізичному місці, у деяких варіантах втілення винаходу переробки здійснюють на декількох ділянках і/або їх можна виконувати під час транспортування.

Лігнін, що вивільняється в будь-якому способі, описаному тут, можна вловити й використовувати. Наприклад, лігнін можна використовувати, як виділений у якості полімеру, або він може бути синтетичним шляхом перетворений в інші полімери. У деяких випадках його можна використовувати в якості джерела енергії, наприклад, спалити для одержання тепла. У деяких випадках його також можна перетворити в лігносульфонати, що можна використовувати в якості зв'язувальної речовини, диспергаторів, емульгаторів або як комплексоутворювачі.

Вимір змісту лігніну вихідної сировини можна використовувати в процесі управління такими процесами захоплення лігніну.

При використанні в якості зв'язувальної речовини лігнін або лігносульфат можна, наприклад, використовувати у вугільних брикетах, у кераміці, для зв'язування вуглецевої сажі, для зв'язування добрив і гербіцидів, у якості приглушувача пилу, у виробництві фанери й деревно стружкової плити, для зв'язування кормів для тварин, у якості зв'язувальної речовини для скловолокна, у якості зв'язувальної речовини в мастиці для приклеювання лінолеуму і як структуроутворювач грунту.

У якості диспергатора лігнін або лігносульфати можна використовувати, наприклад, у цементних сумішах, глині й кераміці, барвниках і пігментах, у дубителях для шкіри й у гіпсокартоні.

У якості емульгатора лігнін або лігносульвати можна використовувати, наприклад, в асфальті, пігментах і барвниках, пестицидах і воскових емульсіях.

У якості комплексоутворювача лігнін або лігносульфати можна використовувати, наприклад, у системах з поживними мікроелементами, миючих засобах і системах обробки води, наприклад, у бойлерах і системах охолодження.

У якості джерела тепла лігнін звичайно має більш високий енерговміст, ніж голоцелюлоза (целюлоза й геміцелюлоза), оскільки він містить більше вуглецю, ніж гомоцелюлоза. Наприклад,

Зо сухий лігнін може мат енерговміст від приблизно 11000 (25,586 МДж/кг) до 12500 БТО/фунт (29,075 МДж/кг) у порівнянні з 7000 (16,28 МДж/кг) і 8000 БТО/фунт (18,608 МДж/кг) для голоцелюлози. Тому лігнін може бути ущільнений і перетворений у брикети й паливні гранули.

Наприклад, лігнін можна перетворити в гранули будь-яким описаним тут способом. Для вповільненого горіння брикета або гранули лігнін можна зв'язати поперечними зв'язками шляхом застосування дози випромінювання від приблизно 0,5 Мрад до 5 Мрад. Поперечне зв'язування приводить до більш повільного горіння форми-фактора. Форм-фактор, такий як гранула або брикет, можна перетворити в "синтетичне вугілля" або деревне вугілля шляхом піролізу у відсутності повітря, наприклад від 400 до 950 "С. Перед піролізом може бути бажаним зв'язати лігнін поперечними зв'язками, щоб зберегти його структурну цілісність.

Відповідно, інші варіанти втілення винаходу знаходяться в межах об'єму наступної формули винаходу.

ПРИКЛАДИ ГЕНЕТИЧНО МОДИФІКОВАНИХ РОСЛИН

Наступні патенти США й патентні заявки США розкривають, наприклад, генетично модифікований матеріал (наприклад, рослини, частини рослин) для способів, описаних тут, або разом з будь-якими матеріалами, описаними тут.

Т5ВБВТ ПАН 7143 Тв зіквой ТАЗА тОбиеце ТІ5аТВЕ па ТОВ та ТБЯТиЯ

ТБВУтЯТ тт8Зтно тов: та5БаВ? тБІ Ба 759830 тала ТтваБАЗ тот уа5чане твіревя тов

ТАВЗЕЗ? Т75аВЕ ТОВ 7553455 1267 ТБОКОрЯ.

ТВТВИї ТТБ зточтОЗ тваадая твтгове вав

ТВІВЕВІ тво тто97о8 теБават тВІЗ2ВО ТУБрЗОєВ 2В1В590 ТРОДБщЯ ТТОБИФІ ТОБ тБОВТВ5 т51614

Віва тт йТОБеЙЙ 7855 тярдатаЗ терів таТаБА? ттЯБ ТОВ точна ТЕ тейБ'я уйотобя тта184х ттопаБа ТбАБВАї тааваія твочвов таптеоЗ таіще ТтОдвея 7642433 щи Іва ВО? тВОРева ТІЛ тНХЖщоЇ твіга3о това тата тата 773: та9обх звазаді тож петиз

ТОЮ ТЗ ТБ Баг тую? тім

ТЯОТН5У ТЗ Я ТБНІБКУ твоя ТВ ТВІя

ТВОРУ ?7ІЗИНЯ теза Т5аЕчея ТУ ТВ

ТЯПТяВТ т?7373 Ва: водив тодів т5іЯа1ї уяО7856 ттЗредя т5яЗ2 уза това гвЯво

Тато А тузавня тва 7538052 тах таза тав тт28908 Те т8Б5 ТВЗВяв това тв тВОтваз 7723589 теТаНи5 таза твавало ВО

ТиЦІВей УТІЗБВВ то 75974 ТВО тА ЦЕ

ТВОЯ ТТН. тя Твоя тва їв тВОтной ттезЗ588 718972 тази т5абаЗи ува

ТВОТвВО Тт2З5А5 7а78а74 7е52590 Т5еоцах ТОВ

УВОХВЯВ зтВАтО Т5тВагО твевБІЗ ткервов. ТЕИЕНУЧ

ТВО78ВІ ХРІВНКО 7578955 твІвая 7552528 рон

ТВО т7 18888 тєтвоБА ТБІВщІх їз 75455

ТАН ТТБ 707887 Те та ТОБ,

ТАДМОЦЯ ТтТ1ВяЕВ ТОТВОДЕ т53ОІВ т5воЯ3А ТеЦІВе тМОдВ ТТ 15865 75145 тав КИ Т515255 ТЕЖ

ТАН ТІТВВАА УБУТоВВ. УББ ТЗ таананя туя РІВНУ тв тезвгяча 755368 ТНБ: тводоо5 ттів82 ТЕТ Ех тБоВО9В вва тавБ1ЕВ

Уа(щОовЯ тав ТАМ Ув22680 Т58ОБ28 зтачн155 тВаав ттіВаКО вхо ТБоОББе тата тавввух тВаОодо ХУ ТАВКЯ їББАЯ 7515153 ТАщОВОВ тавянто тва тя ОЗ те ТВАТВИХ таввате тя тт 1а5, воза вічі тезІвув таВетВ: тВозщю тн 7563035 вія т5атвоя татана

УТВВщВВ та? аж тазу тУАВБЕ ТаТЗБНЕ

ТВА Тита тен ВІВ тааняв татаАНе

ТтВННБО та 7558451 78515696 ТБАТщо? затв

ТУРИ я гію ТНБНАВО ТВА БА ОЗ ЗДІА татвтвз ?3в187о тевозая Мета ТИЗУЗ3Е тмавез

Тата т3вонЕя трБВаЮЗ зттчоБО ТРЗоБУВ твааяне тат382а тавзяей те5Е3х тІтвЗа тузвоюв узаачая тата тавра таб5азЗА 7іт3472 Титовка тане тата тата 7255335 7159983 тА 7505248

ТатОВЗВ тпм това тівагтВ та. Тані

ТАБНАТУ. тав УЯАТТТ ТІК тає вічі тавитвх тати теАзод Тіват тот тавевао тавот5а татів тез5т2в тіваОбВ тЗВв13Е 123

Таве783 у736ББ43 ТтеЗУгиВ літав 73Вн1 34 ТЯ ті1т7 зтавовія тво тез572А тівісто Узяв татртив

ТЯМИ 2. 7385252 тоЗ5Тая р 7253345 7408095 тазввті ЗБ ТаЗБт2О тівявзо тав 405543. 7355345 УЗББавИ теза ТЕБУБОЄ СУМІ МВ таза т3ваа 7582544 твувув Таз УпвБеЯ таз т383850 тозжа БУК ТеВВяА тазяа; та 7381иа таж туди ВЕ АЮ т3ватав

ТАНКИ ТаВІВІВ татові: пли татеЗВі тарас 7453036 т3вз8Іт тестові тівяюВ тара товат ен та успаЖю та тКнаТа ТАЇНИНІ заду тзвзВіА ТРШЮ БаОваО вата ТреВгт5 тав Табл темат ач таня Тева тадовІз 7355107 7аітвї3 БВяБаТІ зов тео: тера та Воо таітвт вВовОг таза талавІ? таза 7351888 ТВ Вт вима тич Тео е вази ов: УЗА зт БІБЗеБе тЕВОчеЗ хоп Уа

ТАДЧЕУВ. тарі ти11гів Яетазчв тиВаЗва ТРА 4320? 7349185 теовваЗ вва ТтВБ35О То ТВБя. тара шов 73350 тРОВОВІ воБаєю ТВО торБаБІ та23а08 т33ай ТОВ 7318725 утаБваа сек татів тазове тговева тяга тая мІввВаЗ татРіВ?о 7335058 таспяаВ тва тліаіве уяві таїкІ та тто5455 твоя ТтОБ2ВХ туБ1доє

Уа та Боє теоБава тара тиоваЗВ тавзвА тжаваї 5 туя ТЕВУРВІ гвивЗО0 тадоОвХ уза гав тзлавоз т хво твгяаОю театіяяа т гавоУв

ТЗІ т732308 тіщаай УНООВАВ. твхаВах тім та 7? ті УВА? ТОВ ТЕЕТІЕ тав Узачове УтАюю тво Те55а3И тота тва щаЄ те ТІВ. тати теза ТОБ ТиХ 2388140 Тт3а1О8А теВБЗ 7753 ТВуБІЗ тва тане тив? ТЯ том ТБІБВНІ КУТЯ 7385125 КНУ їяВ ТЕЖ паля и ЯН

ХВ р! 7257ВдА тЕввжЗ ТАЗ 7БО1В Ба ЕН тая 298772 ТІВВЖЕ зтау335 Т55538І БВ41717 зді тя товатоя 78БаВО тата нава ва2243 тавіята3 7288973 пащі! Т737333 тва? ВОЗ вООваВ: ТТЕВІЧЕ твхБОНа 755 тазі тд ве

БЕК ИХ 27235853 "БІБОНЕ уБаТеив. таванвЯ тане бат тта9а КОБОщІ 78557275. тававев. т8Ув57а якою ттоетаЗ таовОВЕ таяУаА. ТАВаВА? ІЗ? байвоче така 7622546 теяугті тАВВІВі таувов вада. ттавав звровая Т55Угте тавахоо УЗ. «заВата това 75о2544 тавувиї тавовя 736

Вова това 75оувах 75577 тате5аз "заяви яганив тИКНаї тази т5580в. тато тЗБяаЗ віттві5 ттював 7519143 нене ня тавля?і 73553

Білові ттО0вай 7619442 554014 тАБОВОВ УЗБалі яі5БКТЗ ттоОва5 та1аз4ї ка тавра т35лвак щогл тБво0то 7619140. ТваОвАя таваоня 7351885

ВОЗ тев7686 твоя 75313722 7345244 узавлши щаБатт5 твнтБах твяааа ТЕЗУ таарвай т3А5Уо тати 7ввуввя Віза? тою тааг853 лаяв

ВАТ татко Увгеей т53Яа учаовВо тва токазає ТБиВОов4 7808781 ТОВ Тадей тикроя 7214ВЕ3 тБІвеБЗ тОбБЗОВ: теражи зажио та

РІВБОЮЮ татаону това Т525ОгВ. ТаоЗІ унадах

ТР ТяО 755456 тБоБаЗ5 БеБОуя тара "733258.

ІТО6779. тЕБЕдЗ ТБ т52ОТО таідїт? тззрева

ХБУВоЕ тавцаво тваз5ік ТРІО: таб талан

Т1ауНЯх 7555835 5925 ово тав? 7383 7583649 тавизч звчакаа Т521508: залааа тази овх: тасгвая т652ча8 їБогат2 У7501605 тара тЗочояВ

ТЕТУ тавеїчу 59 тво. тжжка туз тичава тБ4В тов ВАВ 514507: УЗЖЮЙ тата оо

ТтВдае 7845328 7579525 ТБ. таня та4983 тив тва? тБТЯВоЯ теза. ЯЗ тата98

ТЕТУ Ой: т549128 тата5еЗ Твій тео? уоая

ТУТТЮЗ тваш313 БТІ тезНОх т3аовБи 3235

ТБ тварі татоав т514802. та таозае

ТаоевЕ. звараті ІБТОВАТ Т5ОТВІВ тзораза тво тиноєе вага тупа во ТОВ? увоб9аВ тзоастВ;

ТЕдОВВ тБагя 558752 таодев тав тзоаріх

ТЕЗ ува Ба тара. УЗВВ134 томога

ТтЗовтя таза Т5БОУВО тів тЗвА13о ХМУМтЕ

ТЕЗЕ тва? таВБае тн: тва ту9тваЗ. тата 7632985 Тева тв евО ЗВ зи гирі х тав тББ3аВ ТАЧВАВІ ІЗ: удатва.

ТЕЗ: тещ9БОв оз тавяда тязі тоЗат55 тУлвУа тала това тавнаве узи тачАТО

ТЕрАЯва тагвади 758БОБля таввавЕ: Іа трата

ТЕРВоЮ. ТБІаБОВ 7550515 тазвля5 М ЕБЕИ тра

ТтоВд 7695091 тео? тазвава ТВядХие тата

УЗВІЗ твовово тевовів та 7385118 това.

ТеТОБІї ?Іза тсм5Бат ВООЗ иа вові ваша татенАВ 1293595 мов ВТ Вова БАеВ' НН тат 7128246 лмтнаЗ ваг? вОв3она вВВОщАя

Тег т1538о зправа вааяме воБт ва8О345

ТоББОте Рок т04:в78 кава. ваза ї4 ддаея

Товт тера ав ввваВої водолою едукага.

Жанна ТТБ то3а21о БАНЯЧОВ: тез ВНТ торвота тпаЗщ9 макс вВвЯцх вОзя303 ян Тта трава ті1о5т2в пОжи вовча: БОІЗАЗО 573 тІБяутя мово таз вВБаВоЗ ваза знати

ТоББИТ тоне ти БВВІВ8Т8. БОЗЯЗОЇ ЗНА Уї спяатоа л1огоБ2 зола БАтеБОВ. вно ве Ба5а352 ковооця тво 7005555 ВАТОЮ В. БяНаа БУВАВ т255330 лена 7О02962 ВВ пеки тоБяата рату това. торопея БВ5ВТВЯ ВЕК ухадохі тая линада ва Ба5а78Х У рукео ваб555о.

ТВАВАВ ТтОв7815 водезав ОБ еТея БНО щі зад ен тОВаЗаВ Ват вВАОтВе ВАТ БАВліте таза това3ов. вататва вва ЕТО кавагає тоЗвтВ товазов що73355 вваБОТЗ ха вава7оВ.

ТрІТНТО това 32а ватоава ВиЗОНІХ ака тОя Ва таттве хоча ветезва БАгядях БаУВТОВ велів В тата т7о7вя0а ковотн? БНІ55В5 Бааатох зАБатІо

Тіз 7о7в5о8 вові ввіББВЕ. ваза дова т19в252 ото? вОоБотах 515587 ваватов ВРиВара

Т19БаБ, 70788555. жааВа Зв 5815588. ана? яви 7188140 ЕВ. вав3ата вВоаоа7 вача ВЕРН х пезІз9 тотавва вав виз Блвоо вовоза заяву 193437 та возвтва БЕЗ БаВЕТ7а вОяа т18вово тату чав И вТаВогу кан вого тіВовОЕ тот ЗЕ 333428 ТІВ Батия! «щодо тазанІ тота3а? рад вІвО2от вові 5о воБітві

ТЕВ3А65 7оБ77е3 вона вЕЗ7О34. БаяТяаУ віБОТІЯ твчакя т3вах5З Ек я ВІЗЗАНУ БаВІяаи ВЕТЕ НЯ. т15зз383 тоБОвІа вамітв 2452 кавІвая дао тів» ОБОВ? 8914179 БІР В. Баттаа АВ зда тОоБУЦче вата в1яїУ «тт Я Га ві ті7ва5а ою ВВІВ візідів вата БваВ29я

ТАКО т057594 БАБИ я 3377454 ввузрає 753 ТОБТО вати віта ази. ввакаат зт тійа ОБО яо 578 віОЗоБУ крав ВЕН тівечув то532во. ввоБоиВ тора «авелї БІТИ тівоата 7о5ЗЕтВ асо вОочеча: вав я«твнана тва тБОеТЕ в9ов2я6 БОНН БЯЯАОвО БВОБНХ

ТтВвхтЯ уа0454 яеоз2ва вант вах «азетае овУЗа? з41аваюв 7039493 вас впв4і56 еуикеи оре

ТЕЗВ5 Уа тона вата БОВОВТВ. корт ая вбадова взачкаВ тав 78ЗАЗАт туту теБОЗІ Блін воВотОВ таті 7взарав уттряуо ЗББЗОО т5аав4З твлака МВ5В5О тво ттвтВНо тевЕБАВ 7598442 тізовея та455357 7834740 77857888 таввааз т5оВАЗе тата та56335 тва 77853778 теплая т7598в45и

Уі72х 7442853 УвоВню ттВЗаЕ5 мети т898497 тівтеді таза твоБз ТІБВА ТаБИЙН това

ТреЗЧОх ТАЗ 7араЗов тт5оБа5 твватое УвеБаЗВ тТейНеВ тазтнвя тВ2530В ттБазБна тва З У5ааБя

ТеМиКИ тав 7325507 ттбяодя тва 2592525 72БНвдЗ тараввв твоБаа туоваЗ ЗБАВНИ ТпаеБох т73завв1 тарвава ТВА ту54949 твагдаї тевгвіа

ТЗ5БОУ Зазаіах твобо ттказая ТВАМОЮ тавро таяовва тзподад 7820885 тоже твазАа теВаа, тв14544 таза9оЗ ?вгоВаА ута5238 тва Тева

БЕЗНЕОН татваза тв2овОЗ ТтАТОВ твАдаТ тевагаі

БЕЗЗОЯТ ЗЕ ЕНІ тваава 774530? тезввве тАДЗИВИ

ТИВ тзо39а тадоВОї У увзяве "585255 тАПтТВВО тав тадОввя. 7741545 увага тедвови

ТвпЗОВу т25агча твадавя ТЗ: тво тАДаоБУ

ТР т2З8Б55 тя1а588 ?ТуЗуЗаї твЗоона. ТЕАНІК тхаєвою ТтиЗБтІЗ тва: ТтЗУза0 тезгва8 ?5АЕОСЯ това ТаОвях 7812931 7737336 7529514 ТОВНОУ тувовта твоваЗ зв152890 т 87330 7529513 ?58ВОгЕ ттОчуУтт т18858ї У78122В утава; 5295? уВищОоня увага ті1т9о58 712225 ттзавва тво увахя ук туїввай ті1твроВ 7812293 тт3лова тво. Указ

ХУ ТБ т7в1Тгг6 УТ? то тва тт14390 ТІВ 75ОхНиЗ ту ТяБЕ 7в5уа533 УКИДЯХ тина ТІВЯОБЗ 78О7вІв ттмоов ТУЯ На тивороз тіЗБВІВ вози ТЕ МИІВ? ТВРоБЗЇ увниА тео звиа тво тт м8я зві ТБНУВОВ тва 7106723 78О5993 ттда?02 тва УБІсащИ тезу: товтавя увОозчче ттпаата Тт51БЕ9О увага тВОВІВт таза твозпав; УТОВБІВ тв5і2255 твтцБид твавЯзї ввБУЗ 7799877 ттосВве телевна тт тва вБаззоо тв В ТтО0вЕк твлвева зво т5в3аав явівВОв теза тІдодвй увів татка тяРІвОВ ВАВаЗаА УТ тторазЕ твшие тетавня твктвах Ятт4955 ттчВВОв тра пис те 7в51а55а ЯЛТІ ттУБВОв ТАяОВї віз тата тесчЕВа вхїрега ТПВ тат т5ОвТвА тагивих 7898482 веаео УтчОВІЯ 5832 УвОНТОВ тато; 74з8429 вт УТ Оот т5Бля това укупі зав вза тет 78ви1а7 7605307 т57гавв. тав5775 вазвнв тттовва 7вк3о33 501898 уваатя?. тадовт 7азадвї ТЕтоАВ тва тватиОУ таватей

ТОб5755 55023 таББаа уза т3ти14а ТЕТ

Беата Та таазвв 135528 пай тетовая таЕ8783 ТАБ т7аза425 7351812 ТаТ147 тата таб з33БОга ТАЗ 7351537 ТВІР тота тавивів Би таз 7355425 ТЗитая томи т553954 база ЗА гне уся вт Тптаака таедаБа 5 тазвяз 7358423 уВійта? ТЗ И тяВаОВ? 7883505 таз5ваї та5ааВ татові хаб

ТАБ ТВО 7435080 тах ІЗІаеве 737355

ТОБ ее та435575 МОН ВВ ТЕЗЕ Й тОБнЯ ТБІВОУ Хара ТОБ ТЗІ уру13ов тонЗоБа т51аБО тазраиЗ т3518Н2 та123а5 тяті1324

ТкБЛа5Е 51 тази та5івтв Та ЗВ зр

ТЕБОБоЯ те таЗаааї тав Пет УеТОЗО

ТАвОБОЗ 7515495 тадоаа тзавАва 7335375 тоБвота

ТБепв12 то Тео 3453 тую ТОБЕОРТ тватев тлу тал тзаші5у тома трЕШот 2557253 тва тАОтТОї тзазіва. та тоБяаз5 та5аОгО тій тат 7339097 таж товаатя

ТВА ?50аечвА тахОй ТЗЗ9Ое та: тевБарае

ЗБОРУ т50аБня тао35у таз9очи ЗО ТРІО

ТБ БО БВ тато т3аевов ХЖНОВІ това "БО У 249458 таза 7335 ТИ ОВО ТИВУ т54Ув3о таЗваВу таня такой тяНОхУ тебя їБаТазі таза тата уззядоЗ апа тоаБозах "587830 тазатай дІт В УзаавКу Тов: тоБУ342 тБатяоЯ таза тіні 733255 ТОВ УоБе

ТАТ та9тяма та 73326558 ТИЧ ТаЗаВОЕ

ТВАТашЯ. таввБтта У3990н4 т33о658 уевтВі тоБНЗи зБЧаВЕЗ щівБтів таза тео тевута туваЖІ твазвив тав Тая Таро Теща теза твЗаВЕ тАВОЯх ТІВ т329805 тат рова тва тата хЗОБаВИ ТЕЗ. Тева: ТБ

ТБаДНАХ татавві тавзаза уз2бв3а тата БІО т5а1595 тав УЗащ1чї таркаЗ» ТЕВТТТЗ тиСнЖКух тВа525 т473528 ТЗ8813? уазе833 таватоз таваккох нмикої татзвох 73в81ч3 тзова3а ТІВАя трале4 тая гатЗВг узвіз тагз653 ТОВВУЄ той сЕсенхечя татові зи оо па теВаО9О темах тат татовиа. тЗВівте 7371083 тов травах те т4тОв3 ан ТІ ТеВБЄ ГИКетЬ

ТВА таБВоТа тав пие183 ТВО: тІ5ТаЗ

Та тА КОЗУ гія ТЕОЕОшУ ке нм твоІвЗой така? тагв574 РЕУКЕК. ТУ ТЗОТе тТВаия та ТиТБО. кат7ї5Е ТабЕнай пт

Т75гвовУ тадоува 7375953 ТЗ татів тезвіва тина том ЗА тла тЯтеме ЕЗОТ5 тт 18973 чий; тоБаоке тора. Бк оте тео т1тчато 751205 ТОоБЯиВ; ТВі ваве то27063 7175068 пава тоБАоБі тОю0гова одавава

ТЕВНО ТТ та тОвЯ25 аа ваза тегу тела твої товатат ваза вачатве тааурка т 7т9958 ткжою тОоБОВУ вза щоЗ67а8 теапНОх 179599 ТВ тОВОВІЗ ее вана тах ті 78384 тЕ29395 уп53ов6 дедотчо ваті телави Не ТРЕТЯ ТКИВо ВЧИВ: вия т ге19пБа т1753852 Ти5ВО: тонзева щечооЗВ воза телаввО пмяова та щи та5арв3 воза? ваогЗе таляо57 тех уатов ТАЗОВЕ воваащі: вия тових 7тв345 Т9728 тОВ3иЕ вона во: БаОхой їж ано4 МУ? Ти тво499 боавоЯ79 Бош таївяво тБУВІ7а тловавї товще в9ЗВа7а ваду житті ТЗ 7ІЖККО 045895. Вена вадах там твоя тогда лав ваяаата ввота5? тт: тІБцоВ? іо 1887 8937217 вбозако таОохава т1ввов6 тази тодляде вавтіио бога? таоБав тівоця5 това тмі874.- вода те БНТЕБМЯ)

ЕЕ тіввавя точ оБ тан вода таїна тяОалОЗ ?159980 сани тозВ1ов Боатолва БЕНрохиЯ твогаде з1веатя 709147 раку вот 63 бета ттавуда тва? лена там 69579755 щиЯ177 т1іяБ93 т1БеО? тощіЗ98 озаот ваг7327 БатеИ! тт95292 зів 7О87823 тазозоз зате вве ттавова Тіват тОВТВое ки Вата ДІБ тізповв тіветв2 ОВУ тв30298 щето35 БОБИ т195955 "вві 7ловтНоЮ 7025533 воатузає ящОвохе т19во5а тів 784335 ток ета ванаЗа тча145 ТТВВТВЕ тОо84332 гру кавчтоо ВаОвини там тва ТОВ ЛюРВОЮ БОБЧВЯ Бо. 193141 зів4089 товіявЕ тиааю вавБатия: "ВО? ттчЗІ36 УвапеЕ? затв толатяв давотва вапдона туя ТАяАОЮВ тоувног 7415385 вовни дела 7193130 ува тато 715385 ваатова корозиВ тІЯВОЮ тіяяОво ратавев ХИиВаВІ вцаговт ВУЦОЗЕ тівовоХ тіаові тотв5на тої538О вавтрна ати тІВОБОї тваове тОт4в9ї тота вав вабузвА тіачвна вот тат1397 тотячІв вавотий вдпузви ттяВдкя 7183073 логія 7915378 во5ваза Нав

ТВОЮ ТБ; Не вЕа я 7012177 ЯЧОВЯЗІ БВ тво? твзті тОаті3вА трат 5аЗе153 БАОУ НІ

Тая тів3рвВ8 тотазеЗ тапочок взяв вич. утв3ата 18065 тОБТти твого еачнтВ качпв5 тівзака тіБ7532 тОов772о тОпоюви ев вяйдові

ТТВЯИ то пово КІЗ вЗ51575 БВ винівяі Бві15лях втв96тя вушна ББащІО БЗЯЗА8 вадіяво бВ15554 ВТ РАВ БББАБХЯ. «ЗаЗЯВі вдтвяех щві55А3 втае3о БЕчдеЗІ б5атвва ваа1883 зага Бві55УВ тав Б? б53Н7У волю а вВУВаеЗ ввтазка втвавий ват": даавіхВ вав

ВаТаЯСя вя12383 ВІ ВОБІаоТ БИНТА віБ5УВ ява вя1У3во вто вОБОВО7 «віввт дача ядтонтЗ бвОвоя втвО3во вві в518483. ява

СОЕАТІ у таті ББЯБІВо баитящ Б3аЗАЦЮ

ОдаАОВ оВОоВІхо Ба ББЗУІЗІ ВОМ БОБ: вва» БВОБАОВ вБязУга вЕЗВНаВ вадаОва варЗоВ. баВі5у7 Вова? аю ВАЗКВОт Вк вена

Ба5Ата ввовчоЄ вІчотов вав атак 3108

БАКІВ БНОДАТЯ 5798 явЗОвіА БАТЕОВУ ЗНОВ ваавуйі БАОвана. вт3гяви ВБ27797 Віто вЕ дива

БИТВ вВОобаО ВІЗА 5517498 вдадвта вЗІВТОЗ: евБаатВ свОозБоВ втазУев2 Ват щанк вата?

Ват ВОЗоя ВІЗ Ба межу Бали виБадІТя БООтТеВ вІзае вв3овЕ ве зве звяватЯ вАдато5 КІзах вотзове вва Натана ев БІатНяВ виз ввіз 4 яарзавя Ба Зно яВ5ІЯ З ЯІВТЯВ7 ке ке ваз яиЗваЄ ЗІЗ: ввавте втатаве БТЗОВ3? зво валова 6313375 вааагач БтатвЕя БЗОВ3В кет що ака

Бдавеня вага вав» Беата вщозвао многая еВавтву вуЧтнЕЗ жна вБоваа вада вна бвявяте «РатяБа щЗавов ВБОБТяХ е3юа56 ОНИ вНаватх таза тота даті ваної1и7 аа

Вщиаце74 езнив тота? яБОБУКО яащиТ25 явтаЗі вва втваЗ5О ТУЮ БОБИ Ви ваваІта влеуазо вВавяча в7віЗ4У вт ввОоБаВ вЗВаті БИЧУКИВ

БНЗВЯТ? ЛИ БОЮ: оБаБтя? взвява Во 7кВ. вна вва щі вТаНІ авовтве ване БІНВЗО кВзай вино вгом83 пат; БІ довунаа. вал ям І ВТО ваодове вавезі вана вага ТВі вт20478 жваво вашчжю БоВаЗвВ за ДТ БТ2йя ВБІОДкУ а3дояою доваоаВ вай вТУт538 ятітма вкВяаЗ ван кот

БАН БТРТБО? БЛЗУ ооо язаБев? аа яво5ІОЇ ятттвя6 Втеча ББВЗЯ взлавоЗ деваовЯ вза КГУТВОО ВТЕТОДЕ БЕТА ЕЯ2в85 ВОВКІВ ввогіЯо 5774230 втітоЗ яВтевів ваижная ВІВ: в'я вгт4283 Бт1т933 БМеВЯ вза вЕЗОдя

БВ яттагно жтізавя 5573433 ВЗ дова

ВіТВвоЗ БІТИ ягяцВ ОО ща ЕеВВОЧО

БАВНОХ ете5і32 бтовова вввЕ5Ва БІВ врАВеЗ5 ввів у втВоаО тов БОВЗЦеО сід педов7а еВ щББВ БЕ вно че жкжче тп вазкнтв Ба? Відтва оз ЗЖКЮБІВ вив «зз5а7а 15385 зно кове волю кТагайх вазовга ві47785 8107545 «вавіВя цвока3в таз а чових відати атооза БаВвіяа задане ктуЗвау вазвота ат впав еавівка чавБетев кутова ваоВИтВ ЯЗ» вВроваБії вот? вата? БТт368о

ВІТ Втазояе вової Багтаяє виватви вто воля ДІ вОонаВІ5 яаттЯви БЕК тно лях

Багата дія па ехе У матка вве кТВуУЗаа аеовБат втаоВве возлює яЗУЗеЗУ ваБазва. яти ватра яаовят БОВУ БТ вази. вВНОЗАІ ктвт авг ІЗ вовт ва вового ваБоЗою кт: вгрвісо ак БОВ? Бааштті звщачо вва ваза ВІЗІЯ ов вані ВО тва В вага ктаЗАїЗ ВидТ ВО коня яВУ317 акта

Ба 45 ВІЗ3БОв вовна вавоБаю БаВОжНЕ вата

БитЯча вуж вовків кОв2540 кава втеия едіАЗ3ї Ват вовата БалВОоВУ ваБооеа кове В виз Бушувоа вовОт яаЯБи? БАБУТІВ взає вина й12ІВОХ жоту9а8 вежа вавОроє ІБОБА?

БжаЗ 52702 вот Баашетї вні ВІБОЗБАЗ вівасеє щ127608 вот7оо3 «ва2вто завобія вові? в197ч8і 124535 БИТВ БадевКа. БДБОВИ якої я1а4е38 Ві24534 ВОт5в2, заагова АБО в25а839 віплцат 124553 вого Баг? ваБООН «тБувЗВ в1шщщах Він вен яі аЗовов авБоОо5 втнаяче

ВІВВЦОЇ Віа воза УЗИ? де? кто 1 БВОЮЮ ВАЗ Чои5аБзи вва ви ВтБВЗи

Ти вадай івано ОО веж: КяЯ Здашіу еуБОВЗІ дівка віза Возтя3а позв142 ва ктяавІва

ВІЗ ві215оа щОЗ7523 БОБ Се я втА1в8а

БіВОвяТ ВІгІ5Іх ВОгваа щазвійо ЗигмО кІЗНо? жи поВОВ вІлБаа возвоне База визнає сБуЗзтане втВОоВеа яівіІй ори зара вага вов цУді4ог

БЕу?татЗ Ві зоба Бара тат «тиха вів вів щВаивчнаУ Ба еачНВІ ТЗ віти Влтапвх сія вчІті3а Віа зав

УДеЧ ДІТНОча. БОЛ 5113 БА ОЗ «тата у 1602 вів ВВ НІ Бил129 жати ктатАдя ви воза вотвіда БЯЕТІ25 511837 БІІВОВ

Ф1663ю 15051 БО за роеня явні вів вітавія "вбтзвБа вагова ВІК аЯ товар вівзаве вті водвіт? кате БІВУВЕЯ това вівочея 11481: БООБВК заовате УК лНКа коЗВекВ. віядолі вітав ватні БУдТОВе Ед ятохтиа вівса вп «во 393 воовіда жахи БРВ яІ17129 вав БІ БАВВІЗВ вавіяяа

ВТОВІДе: БидЕвві БІБ АВ вадеСаа «384 КІТ зва звашоза яарувяє БІВТІВ з33165654 ватярдє яковЗвА врата. 8323305 зама еБОБОБя яОчуОВ5 БІВБЯОЮ

ВЗ --5охета пеню водна 5ааЗйат Бе яса ТЕЮЄ: вве ваавови ета ттиЗВа: вБеБІЗ2. качов5 ОВ: УтО9697 пункт БІЗТеЧ5 БОвоцая татавв: олені 8493290 крачедя 785302 ядівов завіса «ооБома 7588450 вою 491287 яв1950о товща

КЕ ЕВ. зая128е авІзвав таагоді ваОНІ3В. яатвЗва авобова 7148406 що Вя хата авоваз2 ТАЗ5БІВ якові ваваітя ау3т5аа 7товут456 5ад2312 Баки ато Та 13ва вевяча База тираваз таті37в

ББАББЛ? ван Т77о5а95 моз кааЗао База ХРавіо5 зт вага: вазазав табу 8906235: ваТ4ров БазнюВ т7723581 ка яваА. четава вам ттозБа взі2оа 5адОНой ві ї16254 ТТБ ятазкая вав БЗДУТЯВ 7т23578 пкяаБоВ 5553ВЯВ щавтт5» ТРІЗІЇ ББЗБВОВ:

БоВантй 538758. у718в5о Ба1о9Ов:

АБЯНІ Бавию 7709707 кава коБвавтя яЗВНЯ ттсоваз ваТч,32 яквТВВ каватоз теті253 блташ

БНО азни всУйИ ваз ящеЗ395 534115 ?вавтад наді1272

БУВЗаЕО щзатов1 т5еВВІВ вияиїз5 вецаз22 язатова тазаа БлЯаРЗВЇ 55Б3З2 ха47079 таті да ня32

БаЗа2О яз вочо та7935 вима вББЗОча язоатоа 735540 вОбатНО енУЕБКТИ БОКИ 7338ит3 вот5ВяЗ

ББВЕОО вовБОюа 733085У 5о8І537 вали ВоТвІви тіт9065 ваза тВ езаБаіЯ БоТНОвА тагізаа 5524ВК вації вавовоЗ яотт3в варичоВ кава вок 8 втаниз знав РиЗ 554ОЛОв ваія тав АВОпоЮ вази ВІБЕ3А 8753453 яканЗ3

Рани Во жи абувчаЗе дО 5аО ооо внааа жопа опо таааа

ХО навели ХНОопозамн

МИЮТЬ гиладеачезя аорта

Фдюово1ов882 заоог93633 2О1000 БО гово Нопх93632 горе о9В: гОобвест ев жносхезвю МОТООЕтВИВУ гово з13774 со1оогезвоя со тОдияг2ов

ДООНБОояаенео г0чаровуняя га нюдІвовя зповогт ви кНбогвевв? до чюртем зоба 1ва кнобививої 20100275293

ОО Бай позу опо у5282 сООБОороцеоя разодов ва гО1оботвив

Ока ЗОН жнорайтва р: йо ТИФ зоба о1538 ХНОодоВувЯ? 2ООр2 ово

ХВО госовува. доро твове

УлОоБОютеЯОЗ ротоюратная опо 75оВ

ВжмООАОВО норов ваа го1опо тво 00501638 и Кі О100273987

Зоо аа го10Огето42 ОО тІВВО гОодго 130870 ЖНОоревеое Ж оповагя.

ДОпе0От8477 Носові яка опе дОтватЯ НОВІ 201О0У682О

МИ ЖОві Оце? 20 НН за10одезва 2О100281581 са1оввадо8

ДО1О0299559 ново Ново

За чаае ХИОбВІ Бе зон аБешО днюовоза? ЖИООоВІ558 ДО ацевеав

Зппоозоов ТО10Озя5Б? 1О0о6одМ заОповавня жнОойотядоє Ж обовогов ке хплогтказо до мох ввове ганюразава оо100275329 готогваиИ жипочавло жиодат5 а гадаю гОтюрязаві моде далобеватва ково оодотве зоаз1оозвчіва кри дНОоце?5315 долипенятат оо кова иОоОг7534 РОДОВЕ готопоезаят го100275313 гооозевнох

ЗОчОогезаяе ооп275312 дового водо 21005 роововВ жоручааа длаоатвЗов доладовзовВи обідвнезваз моОстя В зв ївооваоВо

Фп1пеозяяа НОЮ275307 голка го могразяяа шморотанОв ово

НОВУ? 2011 яВІ ЗДОВОгаВІ и донюраота Мона зобвозаа тех

Венери к кри МО ЩО 5547 кол тю мНОйвеЗота жноо реве вав ой

Уж И З зінОвбітевв рОООроВа

ЖНОлвя ННЯ кксирве

НИВИ го30отіава дювзогватаа

КУТОВА Че ВЕ ООН В витОдовоюва ЩНООгогег жКЕКВІВтА не реаеи оовіцугу ооювОовочия

ЖУООоВОНеї ОТО 727й ВНЕКННИІо

За ЯОоЮ гачавотева оООООгАТЯЯ жи оравуВаю: дО тов ДОобогноят

ВО НОбнунов дип ораве кв виваВ

ВІНЮтТе заз доовових орав

МОВО БУвоя мих опесевава?

ВОЮ ХВноВ зичиодзовя онов ая

ФОтОпенувоВ зач Зова опора ев

ЖНОоІБик ХК ЗОІ дИБодвоввя щКХовіув затаоояанво го09оовоа дно ваз деп еВиВ

Інга ЖИ НКЕМЗОВІ ВОНО ная о дачюваае Орач опо віюй інею ИН зяв5а

НОВО затовехуВяе повеней жнопоніае МН В3У ВХ НОБЬИ

Ж Обовіяах звідююзу аа КО рнозая мире 2от0о657833 гово жива м оооваови ПОНОгво Я дн аОо5ЯВ знадюравя оовогни ная

Нана о жНаорочОВУ кавова норов заа знє ова дораогваи мопс заназако ЗОрНОгВИ дао: ЖККОСОВІТВ киева го Ог48953 жюогваА я г0р902вама топи годуоснвея хкчтваа? жнисозааі32 зккосавия зрозогвоіВ шнОпело ЗІКОоВВо оонозна

Фора. г2о09б2вни зовогяя

УЧНЯ дика вооВ зоОооово я он одне год9902ва27 ЗОСОПоВа мо

МИОВІВАВНХ МКК еВеОЄ дОорзОаВиваї

ОНкН У жхюповазов жЕКНоБАО мУввАя зако ВяооЗ добвозасеза затв здо віжвозвокая жизни гквовняи Хвора понОовізявко гКЕОгВагоЮ ЗИДОО2В2538

Моб РНе Ві МОКЧОЮ ТВ дови за мхюбоВитиЗ ДОЮ зоредвттноя жене НиаХ ЗООВОдТННЯЯ одаовтовює зюопеветя дююсетечя ДОПОдгиьУх

ВККЮОВОКЗ ИККЕ ТОВ. ДОПЧОд55о5У дже ко ДКККе ІВ осот ее мхюОорновов шок ВНА зОреоюевеи

ДОНЗОсВИчОТ КК ТВВКО. зосеоаз ан

ХК ВЕ вн дЕнОгтовНа ооо нних

ЖУККВОКоВ ЖЕК ТВОВ МАК 94 вико ДОКТ зорацтеєя

ЖЕНЕ ВИНЯ Одаоатовте Кк а вхюрениної мхкоитвата вхющктооя

ЖКеОСВовОє дКюДе АН осот ав дхеюавеня КУТОВИХ ява таЯХ ве чесиси кі опо ние зосеютяй жНЕКІряетІВ ЕЕ ТБ ВІККА

ЖУЖНІІВОВІВ ЗОКЮгЯВЗКЮ. сОрав това, уколами змен З Оборот оба

МияеВоЗіЗ ешвюра гі МОДНОЮ ТО6Х

Живого ОН зоорютчавя лоно зав ае Кая воно аккюхЗвате вокНноя

ЖК аВовОВ закис запечена дви кОВ УОКНОЯТ аощхнеме сивою зо оВюВя Добацютавих дИКЮсАоЯОВ ОО В КВ: жихню чани

ЗООООжвое ХКЮгЗО0У: мжвооте5та.

ЖКОПотеВіЬ зВекюг нюв ФОБбККНОВІВ.; дер тине зосеютеатов ЖК зовапехвая діККЮї вів шию евте жаюравні я жертва оз аВ ки ка о оокеоі вві дккоо1о9574

ЖК Вари дювенаїВя ЗОН ТЗ

ЗУ АТВ зосюТ ев жюВО0т вих

ВООВПеТВООУ Вк гОбовотечт мини АВОВ оощартЗичНе. засо УВУВ

ЗЕшеЗеІвосх зопасізаоля охо гореретая МИ 834 ООвОві У5еА

РОЮ ТВОЯ живота. МиКТ ЯВИ

Нет Кк воалодрст ча

ДОпОпя ТЯ хЕхкм 34 ЗОчОВтТОВНа

ЖУвКатВаюю жо няа 2вацгют задо

Дю нов КОЗУ зорею ния минюогтавна зола ла ТОК ЗагУ

ВУЄ МЕЖИКИВОУЯ кю аа диюстана здав ааАи Фгосюсют 325

МХНюСТюЮ жюДОЗ:зтве ювоз3т5О мОЮютово го0возі376а ЛЖВОЗія75а доста ювазіаУв3 Одесу орати вт ДКЩОЗІ37Бо юВОЗІЗтв; дораєюютья ОбОВОЗІЗтВІ ЗрОвОгвсяза

КИВУНоКОУ ТХКюгНОЗІВ попався

ДИВО ВИКе КК НОЗУТ сорті юн оо КОСУ я ООН Є жювогяге дЮВОгВИия вооворюа ох зопаповова годасевозя ЗОовагого юЦИВоНІ годвровезиЗ пОдврававеа оаоннояів зайяосвеа7 Уобвозавата: казна гово вази оОпВОгот639 огюдповогія юоВозвозио зореортя тю зоба й гюВагвУзва гопдпхтяіде овен я тоанолеозеї пово иадеяаа жк пово унзя жкепивио юс тнї гоонс таза жкжозвою дюВошт В ЗООвОття и ливого ВООаболіях ЖД дОбВаоиВО? жюВОгУНВА: мим во

ВОвНаНи КК ТІНЯ расу лювпевоь кот тва пове зараповояоя зОодазтут дООВОКТВ У

ДеОНОгНОчОЗ гаоводт ко. ЮДОттяЗах жюВОолнояоє зопасот не ряоттвая запгаааи КК тва. повія жбадоваю жНІВДО НУ зоз80ттяа32 дова овоє гово ів ЗбоВат та: мимозниж гО0Вогт Ве водо тв а дювосво397 кози ва заповаттияоя зоовог82398 ТюВОлТ ях годі ?8326 жювОоВ2зо5 подвогт в? зоовотаяех госволначна ЗВО от В ОПВОСТВ3

Зооваляєзай зааногт то слово уяЗг гоовпгв2393 шва т тт одво17832 зюдловазде задаватття зобваіхаяте хндознІзаа. ЗКОзУртИЇ родотува а: якопалелеаат ВІКО ТЕТтВ. ЗОСВп178317 доовптву чна КОТІВ ЗОрвоєттвх розаогяи зна одно ттітя: ФОКВПЯ Та, мюдоснине. ХООаортіта зювпітетяя жювпсяглаа зпвазУние зпддпттотаа юВОгВо382 все В оООВИчеКВВ жижщОгВиЗВі зовоотіто зоової15Ет додвогио зОдвОогт еВ гопаое вит засаалнияу зповолват З вобареА т кот вати еКООФУ шкнцеУняй жУжни яВавя ОК ока ядра тіяа зООВОотаВах жюБОотзаВ Ода ав

ЖК А хе аКнозтіЗа хо аная ОБОВ зубам ні анайа ТОБІ хек ж

ДУМ ча ЗОБА за ідАа

МИ ТЯВаУУ ЖОВ Яд мюМОТаво зопеповавна гомог я

Бек гас шок

ВЕДКІВаЧЕ МЮУ. ан еНкичеК

ЖУКА гою овиа кмогї92а сою жні нє оосвооловов ЗОМ Од и В. дж БЮ ну М КАЖЕ миХНхиаИВ жов жовев госноосокавх

КИНЕ УКВІОВВ 004 рОвяВ

ОптйениЗо ЗОВ Овоя; ДОСКПЕОВВВО

НН ОЖОДіВя юної ДОА

РНК Ки океакия ЗОЗАПИНЯЇ

ОТО х ХВО гою ея што хяв ві юкмОовнова ЕМО гОВАА.

ХюХАаЗ КІВ ЯаНЯ лИмОгоювка

РИН квот я Емо нщогВ тов нетяю роєватоЗа37 опазазеяову вобтпооБіха зюБа1чаЕ зоба еаося. поотогяат ДКВОТВЗ Ви овочевого

ЮР ВВІгО МЕРИ Іва НИ ОВО. дюн км наБ5а готова

Ума? ХМ зо авевн.

Олово Фе Б Овнів джин ЗОСБО ЧУВ гзапіЯневах дУутОолаач досвомна вла, зом невх

ДИВ ФЮБОТаВтВ КМ явеВо пологова Ох тХ обнова

Отто Кикі Межі КУАНемІ

ДУМИ гопБОїЯвтх зимогзовте

ЗМР Пе ЯВіА ИДоЛідАвих ЖАВНИХ

СУТО ТАУ жющмо43 зима актова госовог о ЕМО аХ

ТОК ТО шюІБат ов ВОЗА ООєКжи даотировад зопалотнана звозпоБВОВа

ООЛЕМАВІ ОЖИНОЮ ак екова

ООБПРНВАВ гою жюмоеовУ

ЕН зорею КУ.

ООН. мКВиХювави ЗВО дижОзнаути КМ ЮВо жюиморвОва хижими 74372 опа золеповеок горем окт ма досорововах димом готов кеВ;

ДМ мн От аНя

ОН О055035 диво ложка зта гопалованя жовт воЯзо "воресоввето вимова зчекіяояля вопосовноув смола НОТ ДОбеОО ав хояннимю НК ОВя гора

ММК ЗОБА ОЯ ди ао гхнсюч9335 днооочвуа госаоачаво иа гонІх Да ОО09иТа ЗООВОЗат яз пимосманє ноосввтвя оВОвозОі 35 зосмоотвозо зІНОрОВВУна зовоозтов

НИ НОЯ ЖНОяУВ ово юка нота жопВовивато зе жиахиоая зопапоов не пита и Ова но ВОМООеО Та

ОВО ИаТ НО 38о Мао ВеВаВ

Очне Новая дО та

ЗО а2 МІН нея зов 78358

МЕНЯ нин аве ЯМІ ТЯ Ти

РОпЯПТЯзВтя «КОЮБКХ дано яавЯ капель В КЮОЗаЕН; заовотааВ поозОт5а5ох заоа20187 мюЮВОзВяТУ

ЖУКОЇЗі375 2авОгВосАй ладно тва жа вав ЗООгУВНИї Форво127 а

ЖЕН ЯНО зажюравня ЖюВот3от48 доплопауато екавод123о. ЗООВОюте Ти зсОзООвнааа ниви ФОВОвто зві

ХІВООзама зООВОгЗВаае оптимі

ДКНИЮваНІ ОВО Дол У ча

ЗО екю е допапюхота? морозах ваовогозивя, водваювео пОТООратнвь влас ВВ гповор22427 жиорлатяи ДКжЮТ ВВЕ РООВООЮвАНя сисвгвога кої 22533 осли ТаЗ жиопоязоаВ зару 2ІЮТОові 3 диск тав опал ух РОТ 0г МИ

ОК Оона зоаиютетО заоуоговов2. вну зобарт ан золтпзовов?. ооо павво росчютевава доми жноЗ гОТОПИОВЯНЯ Дювотаавяа поптатавиу

ДХОСТе3а2 Км аанвт ОН ІВООЮ носію 2о09оїх35и2 ДОштО І слОвівнаа РКК Ан Про мютагова ко нОМмО КК жиоветчя содвоованоя гООвоговаєї

ЗОБОВ Я рю твов ХО

МОЯ: дню тОх юаовяатОВ гОщБотеаБая занхнявиа ХювпетватЗ нев дика дювивевВіВ

На" зНеНаяия юОсВеОУ

ЗВОВатчеявя НОТ Во ДИВО жНжОЗцатня ЖнНопівтаоя Кв Оова ог нок нові Ройчогеов няно м Оовів225 гораовевіо5

ЖюВОЯЮ: ВІННІ КУ зоре позя ва зофічава Жив 54083 дорвогею в

МУ ОКОВКУ НОЮ 32075 же миа о жен тавя ЗНО ноу пориви зов оза оробоогказ,

ОК Ятя: Дно яВЕт юне доіивІвоїх жийс1таОБ зО0пОоовоте

КЕ ви се ОЛЕНИ хВВБі ді осовяу оіюрвалиа хновнющає гОрароввюва звнопов ета занкиОпов: по0ваг5олі7 дчюри о МОВ оман г ойовіЕВ ТОН ТВе ЖЕКи ВНЮВ мовна: НОТ вОВ. кеснавхя жУнюоваге ротик зоб9Ота3оях ово ною? вІпосівоото о1обреаа я Добова ФОО9ЦІВаеТВ рвані Я НКЮ ВО ОТЯчоту зеіобове тез ХнОосоз?3чУ дюейідяотв щи одоватна зо осоз і Іфочоз аа. по 1помеоіяа дКК2ОТ25 кю тав геамюваївї жовта: оодаоіаіяг

Зв юоевіве зро ЕТВОЄ квота лІнюгНУТь онко ОВО дат зоба нене: лота

ВНУ; УКВ ЗОНОрот 905. жмвотовая горе 42151 водчово оче жюЗО м Ог

РОК ВН че гасвюди Ов гора; ше я шко КЕН по о0235525 аювозаиве сопе Здояе

МОЮ юзерів. Родос ат3О5 о юдозвея Досчозаотвв. вооче зве доню. гроз 3222 зов зялві рання. ка КЕН. зпнотіаноя шОЛОода аа ЮК твою: обБіН1еУ9о

УнетЧаЗаЗ ж ОЗОттУх поспасітави

МИООЕЧІрВ З горезоютва опесоваво зенимеоровя кювОогоаат кю дело арвв попевзтаЗ одеса;

госороват а "Хвпеео дово

МОХ кюоноваа тех ЗОБОВ ООотеЗаВ

Кокс ема тня оодвооти ме хоооповваця воза ве кОдвдюто ма

ВИР КВН ЖВХНОУ ВУ

МНЕ щОодВОг35ВоУ ХНОЮ жКБОбенаю опвоеЗаЗо: ДЮВОЮ5Тя

ЧИТ кодатою рорвоба това

ХНюсОиюя ОВО ФЮВОаТОЗІ

Че кашею Є сомовов

Зоо. зООВО» ВН гООВЕКВоя

ХК дкнтавде ою

НІНУ ВУ | КЛОН Х ЗВО

НИ дквевано КІН НИКя ку

НЕК звавій ТІВ затв днеОдЗаа хювотазае ДюВІВЖНКВ досеовлясяя ЖК тВа28 ВОК опора ово 8323 ДюВОреКЕ

ЗНКИНЕАНоК жюВо тав вс х

НЕЮ а хво та яювотеов

ЗОопеозЕТа5 дю оВаВі года ває

ЯНеОПЯтЯдя оО0ВОТЯ 340 кеша

Нео а ОМВО ІН поса З жита МИТО Ві миХКнкВіце Оовютя о ОООУ Сея кНюСОЮтУцо свовсзазно ЗПОХПОВояВХ

КК ВеАНУ КК ЯВИ ОМЛЕТИ

УЗКюа ая: ДИНИ? дюЮтОИТо

ЖНУНКИНАНЕЇ мюЛОтЗЕя дротові гоовозяії опара поатоовнано

МЮВОЗЖУХ. ДОВ ОЯТНУ ТОНЯ.

БЕК ФООВОТ о НЕ кан диво Зас1аоЯч готов

Водна гово отв опт девовха

ЖНМрочоваа МЮВОГЯХ водтогЯея жооногянава соовотапгая Оп ОочеиВ говяповои а зоба 30243 дютогяаари

МНВК? шкс12п748 отв соц акна хоп м КУ ПоаБАоВ гОЮВОгВО 5 дювоняи готов зооБозво я дордедодов зоотооЗя та роовогаот а зовоточаза кю? пгзладя зоово2аНяе дюяоВОго Оптова

ЖНИВ гОпОровОєа Вобтованооя мага зн Кекс кУ: ек жшмоМ? нят ово гуща дОпторевича десовпгтізей гобнова зраз Орел рев

Мюгиовкза ЯКО ЗЕзБНВ. жала нае сопе тБВ3 кто зона. гОото ото хОобІйновязу юн ЗБова жонтнотода

Од оея юр авваЗ готове ке ЗОВ ЗО тОВ

ММК ИВ ОЛИВИ ак БИЙ торг авта засто ЗНВБО ВОЗУОБВЯЯУ. доти йютог завва ОЗОН шт за ОО ЗБК ВДТ кю ЧаЯ ФОТО Он УК ЕКен й тотвориВ джтотоваби геотостню

ДРОВ мюлизвв5 еоптодта ни

МУ Ох ВО57В ТО то вна щитами ж оо Осо ЗАВБа заалкчоє

КМ ВчаЗА ов УНК НИ. запив вегав 20701585 ВХЕНЮІВОВО дУТЦІВа2О Ото Валки лЛут

ЗА ВоваВ кої 36855 ато юв35о

ЖИ Іо го ОвВАй зОоОдосамвов кН аг 2 ЗБ Рона тат ят33а ЖК ЗНАЄ: екс моста я ЗБ хОаБиеенЯх дю БоЗуе га Зеная ЗОВ овалян

МИМО КУ ЕЗЕНИЯ МКК АНАЯИ

УЗ зва довгота юеевня сови едаа росли БАЗА: зобагааа ооотокЗаааХ ДЮ ЗОВ де тов гони зБаВЕ Витоки РОпОепаЖЗОВЕ маг; ій 200701 30651 ов до сип званя гол Вова ЖИ дя, боги звааа лита: зова ТООжоо о

ДапеВІ дев даптатЗовІВ ооо

ТВЕН содтогзве4и а чер У

ДОКИ ля ЮДИ пове го ЗвВуа роста зов: законно.

Об! аяти ФОТО кВ ЮЖПоЖАТя:

МУЗ І ЗАВ ВЗ ЛЕВЕаНЯКЯ ОБОВ

ХО ЗАтК доки соя опоБпаао2 щдиМпОау ДОА НЯ ЕК апОаБОзІ ВІ

ЛКЮУДІЗВІЯ УООЖО ОТО тОЗБОгУНВ дасте я КН ОТО ооздов тов

От За? ЗОЗ КК ОоОвВт из ДОНУ. юВОВюВт жи чит итонитах овен

СУПІ ЗБВВа ВЗУОТ ООН павоіо и ЗащеВ ХюН Ого оООБОзчкНах

ЗОаМи ня ЗРО ЧЕ Іжа

ДИпттазао оцет ДОдвоОк я

ШВЛ ЕМВІ ХювонагЙ Ов пюБОТЕВаЯ; Юа опо кижазваоЗо жюватотаю ОБО ЗВУ

МОЯ ТВА ОВО КОВ ХВО ХК

УЖ гВУНІх дЮюВОЮУОВ. допо е АЮ дижн аю Вот оодвен ОР чиУ

ОКО вада кит ВюваниЗаа

ЯУЖжНІШЕт ЗМВИИИН ВХЯКНОРОБІ

Баг В даю От ЗО тОХ аю

МОБ ТВ ИХА гювИННхя орви кав

ОБО КА ЗЮвНОРОх доовИо и за кова таа МюБОТОТАКИ ОЄКНОРЗЯЇ ре СЕКЕ ЕІ ЗДОВБНОНЮ ОО 545 хижоказтов здоатотава обо кові дока юки отв Віка

Жака ХОСТИ Ки ДРООВЕЮВОИ

ЖИВ УИОЮ дю тк ОБО АНЯ квт зюВСилоВ доОБЛОТО я

ХЕепУ жна сеюваіртаяя оовоюватна

Басів зов оввя зопекатве

ХЕЖОККИ НЯ БМ ОО: ВООБОЦДЕЖТТЯ

Хо цнище яю отзва ЗООБИЮВаТИЯ. жеяпеточех жювотогЗна доасвектузаз зовяот иа хювайа зопекахоче ква ляво ЯКО ОВУ ЗпОБоОзі ех

ДЕ ТИ ХВО ТОТОВВ зво хювптмва сю ОтОВя фоовскгв ов жувати ВО ЗНа УЛОВОДУЮТОХ дені зювотзиЗ ВООБОВЯНТОЇ

ДОБОВА КЮВЕТ НЯ ооовог ва пово ря пово звя юки ОВ «ижокісаа жювалУЗва ВЮОБОКЛТОН жужататяаї мюВОТОТЗте З0ОБООЮВОВІ диватааВ овали р

МООБОтог4о5 гЮЄНОМТ? ВООБорювотЯ лова ля ОВО ОВО еця

ДИжОБОТаА ОВО РОБОТ

ЗООБОТО7422 пооватО я ропацеваввя

ХюватяВ ТЕО З допо

Мода ОотерИ мита гО00вОогтвАТ»

ХО КОТА Я ЗООБООТЯИ Я Оце Тв

ЗООБОоЖО мя КБ ЗО БП УВАИ ка ОКО ЗВО Ко твядВ жювОкие лева от ЗВ тО05роТВВОЗ.

ЖЮВОКОгЯя 5 хе От3вх ооовОйтувая зов кох БОБІВ гОВеОТ ЗАД тету я Кама ово гОб5реТ Уа КН ОН Я. ооо анек сюБОХБІ ЗНО; засво ня пове таза мОрБроалвтая ЮК НУ совет яввя воеяв то: пока зпоБоєтавКи жен ОВОЧА: ОБО ев зсо5розчані запа ВеВ. Вб «о мУлИющОВота шок аву шорт

ДУМИ аВІтІ основи ооо тав дюн НяВ допов х оОбняму

ШОН хвоя дн тав вен еК НЯ кю яаввя зво

МОБ Я. в авАя БО Аа

ЖМЖдУ ВИХ? зооБО1ЗВваХ зпакантанія

Дю Теге ВхБО138596 жита жовте дрова зяБОЄ родні жували ЗОБОВ яні деюваріпева ЗООВО рака вОоеаттящзУ

ЖЕ ква ТОНЯ ее Якої ЗаЯ ДОННА колег мувати зав аз оо адтаг ки овина Хвуміяав

ЗОВАгН йВЯдИ зіснюнємя З жКВИг У, хи ано жи ш ово дами ная ОБО еп оз елеениья ких ратя ЗО БО зовн аа

ЗО ТВ ЖЕН ша «ВО БО Я

ЗИМИ ТВ мИУМ ЗНА. ВИ БЕМИНХ

КИМ УТЯч КИТИ ВЕНИ ОНТча и ли гля ролае ВМ ОВ, юва теза вО0БО120435 зюБомть емо Ти зако за ЗОБОВ шо ЕЕ ме яМая забенУте дБ НІВТ ТООБОГ ВИЗ гопехюясеЗ дОСВОТВВОВА зопялтадаяя оорБОвВі еВ годботавня гово яз зпово тва

МЕН ВОЖВ. жоовОотломоВ ДОБИ ТО зоря Вова х зКБОТІпЯоя зОЗБООТОЕВУ оайаотаємех 20050120427 хлковмівай нот вокНЯ остова ДІХАВО НИ жи яв ЗК Иая МКМ Ох ями те ОВО хОд2а хОЛОодОкна дО МНОг ДюО 2023 ОБО Ота вон осот 20422 жхмошаияоя да явога залі вонаї мкм спін обептевамі чЕжНеЗ М? оаодтнію зонам козі?

дов ча ДЕМІНІИД МОЖ домог КеВО ЕН игтОв ОЗаствзи вима Од ТЕ зоря тео

ОБОВ МюН яотоЯ дюжина

Мао овВа емо нода обизін вт кота кжоттатоя рами мот ВО 2исїтотоя Зозаеа855 жкмоз па змантилю роза ааяо жо тті хквібттовя позах знаа

ЕМО НІВ ЕМО РОВОВ гопжнезвяв анионміке Кот УечХ ВО: зорової вата мог овоє зоплазеоів дея? зюомо лов пава кня ун МІВ хо това опи Кад дв ВідІв лЕМОТ ВНЗ зОпабчаєзне

НЯ Віяяя мет товаи из наєев зобаотвхя ОО я оБВя КЛ кУют диматніва? госнотт ов ОБО воВ жнМмогнійся ан ядио звозпемчаня мимо яооє мет евеня дово че

Вова Е УА кної ою ФОрЗпОочтеВе жМмпеттата ооснотавнвя мЮЗОЮвтвО бан вія КУН ЯВВБоІ ВПО ВАВІ жуків пООАСя ВІ ЗОЗ ювяве нмогі зооже1487о ФО0ІКВлЯТЬ

Ума ктіВ ВККВУ НА ЗОДУКНчЧа жнмогтачя пкмоторева дово жмокттаЗ умова зп0з00т3ааа опадів Хомич зОпЗОрА мя змо а госмовравтне Оп З0ОЗ3Б32

КВ МИМО ЮЧИ звУя добчи 77808 дпововиЗою ЗОЮЗОоЯОї димОттти гІНОВНоХ НИ ВІЮТЬ жеачцнтог жОовобуЗан зпВацю тек

Має тав ТОВАОрОВНЕ звазововине

ТОМ тЗІой зрочопвлнеВ возобоваво доокоєтотох гпсмовЯяааюя: овзотАКЯЕ

ЖИМ ТЯВ золадовоюво махневіяі

ММОРІИТВ входив Вюгтевіяї зораттетиа ОоЗарСча31 ОПО

МОБ Тета вка ща яво вобару лети: зорзоанантв мозоааз

ДУМОК зро овнея змова

ВВЕ ВЮЗ ав Вюг0108149 мнмогтео опОЗбоя тах 2002повяоз днмогтал крб нн ва тат димогтатов кпакии кі сопдоповчаза

ТО КоВЧа

Ва Хювкно ен ках конк евтнІй хООдаБтвіВ бичка воомтявова ис

УЧИ КМ ето

СОЧНОООЗУ ння: шНООН го иезамнеВ ис: гОреО тая

ХнЕКхн ов

ИОХВНОЗ вивозу На

ВХВОЄ ТИ

ОСИ

ОдентВЗя дюворввВве

НИЖНЯ готова вобгоззавв жк ваз

ХВОВлНяІо

Хе ООЗтОка мххорівава роюковЗаро6 капота на

Claims (17)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Спосіб виготовлення продукту, що включає: забезпечення оцукреної сировини, одержаної принаймні частково з рослини, яка була генетично модифікована для забезпечення підвищеного рівня поживних речовин, вибраних із групи, яка включає жирні кислоти, гліцерин, полігідроксіалканоат, амінокислоти, білки, вітаміни та їх суміші, відносно виду рослини дикого типу, де сировина була опромінена електронним пучком при нормі дози принаймні 0,25 Мрад у секунду, і контактування оцукреної сировини з мікроорганізмом для ферментації оцукреної сировини, де ферментація є посиленою завдяки підвищеному рівню поживних речовин в оцукреній сировині, одержаній із генетично модифікованих рослин.

2. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що сировина включає лігноцелюлозний або целюлозний матеріал.

3. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що ферментація забезпечує один або більше продуктів, вибраних із групи, яка включає спирти, органічні кислоти, вуглеводні, водень, білки та їх суміші.

4. Спосіб за пунктом 3, який відрізняється тим, що продукт включає спирт, який являє собою одноатомний або двоатомний спирт, вибраний із групи, яка включає етанол, н-пропанол, ізобутанол, втор-бутанол, трет-бутанол та н-бутанол.

5. Спосіб за пунктом 3, який відрізняється тим, що продукт включає органічну кислоту, вибрану із групи, яка включає молочну кислоту, пропіонову кислоту, масляну кислоту, янтарну кислоту, З-гідроксипропіонову кислоту, сіль будь-якої з кислот та суміш будь-якої з кислот та відповідних солей.

6. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що рослина містить рекомбінантну ДНК.

7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що рослина містить один або декілька рекомбінантних генів.

8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що рослина експресує рекомбінантний білок.

9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що рослина експресує один або більше рекомбінантних матеріалів.

10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що оцукрену сировину одержують шляхом обробки сировини, яку одержують з вказаної генетично модифікованої рослини з ферментом.

11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що сировина включає поживні залишки.

12. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що сировина включає качани кукурудзи та/або кукурудзяну солому.

13. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що сировина включає пшеничну солому.

14. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що генетично модифікована рослина включає генетично модифіковані рослини кукурудзи або сої.

15. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що генетично модифікована рослина була додатково модифікована відносно її виду дикого типу за допомогою модифікації, яка вибрана із групи, яка включає підвищення стійкості до комах, грибкових захворювань та інших шкідників і агентів, які викликають захворювання; підвищення толерантності до гербіцидів; підвищення посухостійкості; розширений температурний діапазон; поліпшена толерантність до бідного грунту; поліпшена стабільність або строк зберігання; підвищена врожайність; укрупнення розміру плода; більш сильні стебла; підвищена стійкість до розтріскування; скорочений строк дозрівання до збору врожаю; більш рівномірне проростання в часі; підвищене або модифіковане виробництво крохмалю; підвищене виробництво поживних речовин; модифікований вміст лігніну; підвищене розкладання целюлози, геміцелюлози та/або лігніну; знижена стійкість до розкладання та підвищений фітатний метаболізм.

16. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що генетично модифікована рослина являє собою генетично модифіковану рослину люцерни, картоплі, кукурудзи, пшениці, буряку, бавовни, рапсу, рису або цукрової тростини.

17. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що додатково включає Зо використання відпрацьованої сировини як корму для тварин. Біомаса шеханнна (72 обробка и" Обробка з 14 модифікацією шк, структури ІТ ФІГ. 1 Го Додтова | ті механічна ГГ обробка | НІ ри « сировина для конверсії? ТАК Ї 7 Основна Продукти переробка Побічні продукти 20 г поповнив уки помах лика у Н Модуль Її | Ммадулкю обікіки Мадуль -1305 дн механічної Її зструютурнає механічної Є 1802-71 Обробки / мюоджифікаціяю ебродки -8 ша рОЛЛТ ій т 7Т Тевховстрація

ФІГ. 2 Й па ЗИ і пекверац - і «МО Бозмимі ит ди регі - сзхару і т й г і 7 феозмноження | «фея уві дріжджіе ! Фержентацій І Н «п лнтвятечетни і І | НЕ і; дян тки ' ля ті Е Ім -л пн 1 двмагулах "-е-т7- Ша ЯВНО золи нти тю те тет те Ре Ж ТЕЖ Ре ях я чено сор кжожн тн жі кт что жж тетнкя кла де Етаном | г Сну ВІВ. Щ шт то ва От їні КЕ 44, ! чен, продукти / ШК: па -- жо А ме ою тт х Ї днннтрчнютннннннної Кк Но