UA116303U - Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів - Google Patents
Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів Download PDFInfo
- Publication number
- UA116303U UA116303U UAU201612944U UAU201612944U UA116303U UA 116303 U UA116303 U UA 116303U UA U201612944 U UAU201612944 U UA U201612944U UA U201612944 U UAU201612944 U UA U201612944U UA 116303 U UA116303 U UA 116303U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- aryl
- tetrahydrobenzofuran
- hydroxyimino
- ones
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Natural products CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical compound O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VHQDEJKTZUTIGP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-3-phenyl-3,5,6,7-tetrahydro-1-benzofuran-4-one Chemical class ON=C1OC(CCCC2=O)=C2C1C1=CC=CC=C1 VHQDEJKTZUTIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIAOLBVUVDXHHL-UHFFFAOYSA-N 2-nitroethenylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C=CC1=CC=CC=C1 PIAOLBVUVDXHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N dimedone Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(=O)C1 BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003544 oxime group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIAOLBVUVDXHHL-VOTSOKGWSA-N β-nitrostyrene Chemical compound [O-][N+](=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 PIAOLBVUVDXHHL-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів, що ґрунтується на реакції 2-арил-1-нітроетенів з 1,3-циклогександіонами у присутності каталізатора в органічному розчиннику. Як каталізатор реакції використовують натрію ацетат. Як розчинник - етиловий спирт, і одержують сполуки загальної формули: , де R=Н, СН3; R1, R2=Η, Alk, OAlk, Hal, CF3.
Description
Корисна модель належить органічної хімії, а саме способів одержання корисних органічних сполук, які можуть бути використані у фармації, як біологічно активні сполуки та прекурсори для їх синтезу.
Відомий спосіб отримання оксимів 2-фуранону (7пои О.-Е., 7нпапд К., Саї Ї., Кмоп 0.
Рпозрпіпе-Саїаіулей Іпігатоїесціаг Сусіігайопе ої а-МігоеїНпуїаПепоаїе5з Рогптіпд (2)-Ригапопе
Охітев5 //Огу. Гей. - 2016. - Мої. 18. - Мо 12. - Р. 2954-2957), за яким цільовий продукт утворюється при дії дифенілметилфосфіну на с-(нітроетиллуаленовий естер, що одержують реакцією відповідного фосфорану з ацетилхлоридом.
Недоліком способу є його багатостадійність та використання фосфінів, які ускладнюють очищення продуктів та розкладаються з утворенням токсичних речовин.
Найближчим за технічною суттю - прототипом є синтез оксимів 2-фуранону (Апзеї! С,.В.,
Мооге ОМУ., Мівївеп А.Т. Іпігатоієсшаг Неасійпе ої Міго-оІеїйп-Сусіонехапе-і, З-діопе Міснає!
Адаисів: Стувзіа! Бігисіште ої 3-(4-Вготорпепуї!)-6,7-дінуаго-2-нудагохуітіпорепгоїгап-4(5Н)-опе /). Спет. ос. (В) - 1971. - Р. 2376-2382), за яким до суспензії 2-феніл-1-нітроетену в метанолі додають попередньо приготовлений метанольний розчин циклічного 1,3-дикетону з натрій метилатом. Після нагрівання суміші протягом 10 хв при температурі, нижчій 55 "С, виділяють 2- гідроксиіміно-3-феніл-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів з виходом 64 95.
Недоліком способу є утворення побічних продуктів, що ускладнює виділення та очищення цільового продукту у результаті проходження побічних реакцій.
В основу корисної моделі поставлена задача удосконалити спосіб одержання 2- гідроксиіміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів шляхом використання м'якшої основи, що є толерантнішою до нітрогрупи та проміжних сполук, які утворюються при її внутрішньомолекулярному відновленні, що дасть змогу запобігти проходженню побічних реакцій та розширить спектр можливих замісників у цільовому продукті.
Поставлена задача вирішується тим, що у способі одержання 2-гідроксиіміно-3-арил-3,5,6,7- тетрагідробензофуран-4-онів у ролі каталізатора використовують еквівалентну кількість натрію ацетату в розчині етанолу. Реакційну суміш перемішують при температурі 20 "С до зникнення вихідних реагентів і одержують сполуки загальної формули:
Ко
Кк (в) -М 4 в (в) он
Кк
Коо) де В-Н, СН»;
Ві, В2-Н, АКІК, ОАКК, Наї, СЕз.
Автори запропонували використати як основу натрій ацетат. 2-Арил-1-нітроетени реагують з 1,3-циклогександіонами за наявності одного еквівалента натрію ацетату у середовищі етилового спирту при 20 "С. При цьому формується фурановий цикл, що у положенні 2 містить оксимну групу.
Спосіб можна проілюструвати прикладами, наведеними у таблиці. Склад і будову цих сполук підтверджено даними спектроскопії ЯМР "Н і 13С та елементним аналізом.
Таблиця 2-Гідроксиїміно-3-арил-3,5,6,7-тетрапдробензофуран-4-они о Месполуки.// | Я | Аг | В | Вихід | Т.плис 18111111 р 4осніЇ но 1 сне | 89777717 321340
Одержання сполук 1-3 здійснюють за реакцією:
Во 9 в
М--0 (9) -- (9)
Кк ни й | -М в (9) он
Кк Р (в) т. Р 1-3 .
Приклад. У 10 мл метанолу чи етанолу розчиняють 0,54 г (5,5 ммоль) плавленого натрію ацетату, додають 0,7 г (5 ммоль) димедону та 0,75 г (5 ммоль) нітростирену. Реакційну суміш перемішують при кімнатній температурі (20 С) до зникнення вихідних реагентів (приблизно 5 год.) і виливають у воду. Суспензію залишають на 5 год. для коагуляції. Білий осад сполуки 2 відфільтровують. Вихід 89 95. Т.пл 155-157 "С. Спектр "Н ЯМР (400 МГц, ЮОМ50О-ав): 1.09-1.25 (6Н, м, СНз), 2.12-2.30 (2Н, м, СН»), 2.55-2.73 (2Н, м, СН»), 4.83 (0.5Н, с, син-СН) 4.99 (0.5Н, с, анти-СН), 7.15-7.37 (5Н, м, РІ), 10.10 (0.5Н, с, анти-ОН), 10.30 (0.5Н, с, син-ОН). Знайдено, 90: С 70.68, Н 6.21, М 5,10. Сі16Н/7МОз. Обчислено, 90: С 70.83, Н 6.32, М 5.16.
Запропонований спосіб дає змогу одержувати цільові продукти - 2-гідроксиіїміно-3-арил- 3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-они, використовуючи дешеві та легкодоступні вихідні реагенти, що підтверджує одержання передбачуваного технічного результату.
Claims (1)
- ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІСпосіб одержання 2-гідроксіїміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів, що грунтується на реакції 2-арил-1-нітроетенів з 1,3-циклогександіонами у присутності каталізатора в органічному розчиннику, який відрізняється тим, що як каталізатор реакції використовують натрію ацетат, а як розчинник - етиловий спирт, і одержують сполуки загальної формули:в» Кк (в) -к А в 6) он го й: ; де ВН, СН; Ві, В2-Н, АКІК, ОАКК, Наї, СЕз.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAU201612944U UA116303U (uk) | 2016-12-19 | 2016-12-19 | Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAU201612944U UA116303U (uk) | 2016-12-19 | 2016-12-19 | Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA116303U true UA116303U (uk) | 2017-05-10 |
Family
ID=74306813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAU201612944U UA116303U (uk) | 2016-12-19 | 2016-12-19 | Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA116303U (uk) |
-
2016
- 2016-12-19 UA UAU201612944U patent/UA116303U/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20150045564A1 (en) | Cu-MEDIATED ANNULATION FOR THE EFFECTIVE SYNTHESIS OF 3-SUBSTITUTED PHTHALIDES | |
| Mandhane et al. | Ammonium metavanadate: A mild and efficient catalyst for the synthesis of coumarins | |
| UA116303U (uk) | Спосіб одержання 2-гідроксііміно-3-арил-3,5,6,7-тетрагідробензофуран-4-онів | |
| Akhmetova et al. | Heterocyclization of dimethyl malonate with SH acids and formaldehyde in the presence of catalysts | |
| RU2458050C2 (ru) | Способ получения неостигмина метилсульфата и неостигмина йодида | |
| RU2466133C1 (ru) | Трициклические органические монопероксиды и способ их получения | |
| Lemus et al. | Lewis acid catalyzed enlargement of cyclic β‐alkoxyenals and one‐pot synthesis of polyfunctional enoxysilanes derived from aucubin with trimethylsilyldiazomethane | |
| EP2522648B1 (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
| Zaripov et al. | Efficient synthesis of a bisspiro-3, 1-benzoxazin-4, 1'-cyclopentanes | |
| KR101042103B1 (ko) | 도미노 알돌형 반응 및 6π―전자고리화 반응을 이용한 피라노스틸벤 화합물의 합성방법 | |
| EP2260034B9 (en) | Process for the preparation of 2,3,4,9-tetrahydro-1h-beta-carbolin-3-carboxylic acid esters | |
| RU2309937C1 (ru) | Способ получения 3-бромадамантил-1-алкил(арил)кетонов | |
| RU2495033C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(1-АДАМАНТИЛКАРБОНИЛ)-1,2-ДИГИДРОНАФТО[2,1-b]ФУРАНОВ | |
| RU2605936C1 (ru) | Способ получения диэфиров 5,7-диметил-3-карбокси-1-адамантилуксусной кислоты | |
| RU2331630C1 (ru) | Способ получения 1,1,3-тригидроперфторпропиловых эфиров эпсилон-аминокапроновой кислоты | |
| WO2013060818A1 (en) | Novel process | |
| KR101731952B1 (ko) | 철 촉매 및 염기 첨가제를 이용한 4-치환 쿠마린 유도체의 제조방법 | |
| SU882997A1 (ru) | Способ получени моноацеталей глутаконовых альдегидов | |
| KR101029091B1 (ko) | 다이하이드로퓨란 유도체의 제조방법 | |
| RU2562247C1 (ru) | Способ получения тетразамещенных 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2н)-онов | |
| CN108774206B (zh) | 一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法 | |
| KR101146826B1 (ko) | 수마다인 α 및 이의 유도체의 효율적 합성방법 | |
| WO2016145288A1 (en) | Processes for the preparation of unsaturated malonates | |
| KR101064112B1 (ko) | 신규한 플라텐시마이신 유도체와 이의 제조방법 및 플라텐시마이신의 신규한 제조방법 | |
| CN104987302A (zh) | N,n-二乙基-甲酸4-卤代甲基-3,5-二甲基-苯酚酯化合物及其制备方法 |