TWI831346B - 還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，包含提供還原反應與分離純化系統、進行吸收步驟、進行光催化步驟、進行分離步驟、進行液相純化步驟及進行氣相純化步驟。吸收步驟係使用吸收劑對二氧化碳氣體進行吸收處理。光催化步驟係將二氧化碳與光觸媒反應以形成碳基化合物。分離步驟係將碳基化合物生成液相混合物和氣相混合物。液相純化步驟係將液相混合物過濾乾燥，氣相純化步驟係將氣相混合物以變壓吸附的方式形成多碳的碳氫化合物。藉此，可透過所設計的系統及合適的光觸媒，將二氧化碳還原並分離純化出多碳的碳氫化合物。

Description

還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法
本發明是關於一種還原二氧化碳的方法，尤其是關於一種還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法。
石化燃料為目前最普遍的動力來源，且在工業發展、交通運輸及農業發展上都佔據重要的地位，然而，石化燃料在使用的過程中會排放大量的二氧化碳，造成溫室效應、空氣汙染等環境問題，為了使環境能夠永續發展，如何降低二氧化碳的排放量與能源再生為現今重視的議題。
目前降低二氧化碳排放的方法係使用高效率的發電系統，但其耗能大且需高成本運作，不符合經濟效益，為了可以節省成本、減少耗能並兼具環境保護，光催化還原二氧化碳為主要的研究技術，其係利用太陽光作為能量來源，且使用光觸媒進行反應時不會額外製造二氧化碳，然而，此還原二氧化碳的方法則會產生多種性質不同的有機物。
有鑑於此，如何設計一種還原二氧化碳的程序，並另對所產生的有機物進行分離純化以符合經濟效益，遂成相關業者努力的目標。
本發明的一目的是在於提供一種還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，利用合適的光觸媒對二氧化碳進行光催化反應，並透過設計還原反應與分離純化系統，使其可有效地分離純化光催化反應所產製的有機物。
本發明的一實施方式提供一種還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其包含提供一還原反應與分離純化系統、進行一吸收步驟、進行一光催化步驟、進行一分離步驟、進行一液相純化步驟以及進行一氣相純化步驟。還原反應與分離純化系統包含一二氧化碳吸收塔、一反應器、一氣液分離裝置、一液相純化裝置以及一氣相純化裝置，二氧化碳吸收塔含有一吸收劑，反應器連通至二氧化碳吸收塔的一液體出口，並含有一光觸媒。氣液分離裝置與反應器連通，且氣液分離裝置分別以一第一流路以及一第二流路與一液相槽以及一氣相槽連接。液相純化裝置與液相槽連通，氣相純化裝置包含一洗滌塔以及至少一組分離管柱，洗滌塔與氣相槽連通，且分離管柱與洗滌塔連接。吸收步驟係於二氧化碳吸收塔中，使用吸收劑對一二氧化碳氣體進行二氧化碳吸收處理，以形成一混合溶液。光催化步驟係於反應器中，將混合溶液與光觸媒在一光源照射下反應，以形成一碳基化合物。分離步驟係將碳基化合物經由氣液分離裝置分離，以生成一液相混合物以及一氣相混合物，並分別存放至液相槽以及氣相槽。液相純化步驟係於液相純化裝置中，將液相混合物過濾乾燥，以純化液相混合物。氣相純化步驟係於氣相純化裝置中，將氣相混合物經由洗滌塔洗滌，並以一變壓吸附的方式，於分離管柱中分離純化氣相混合物，以形成一多碳的碳氫化合物。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中吸收劑可為氫氧化鈉。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中光觸媒可包含一硒系化合物、一碲系化合物、一砷系化合物或由下列式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)所示的一化合物：
M 1A 1X 式(i)、
M 2BiO 2X 式(ii)、
BiOX/BiOY 式(iii)、
BiOX/BiOY/BiOZ 式(iv)、
M 3A 2O 式(v)，
其中，M 1為鉍、銻、鎵或銦，M 2為鉛、鈣、鍶、鋇、銅或鐵，M 3為鋰、鈉或鉀。A 1為氧、硫、硒或碲，A 2為鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋯、鈮、鉭、鉬或鎢。X、Y、Z為氟、氯、溴或碘。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中光觸媒可更包含硒系化合物、碲系化合物、砷系化合物或式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)所示的化合物與一二維結構材料的一複合物。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中二維結構材料可為石墨相碳氮化合物、氧化石墨烯、鹵氧化鉍系化合物、硫摻雜石墨相碳氮化合物、奈米碳管或石墨烯。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中至少一組分離管柱的數量可為三。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中至少一組分離管柱中所含的一吸附材料可為沸石、矽膠、活性碳、活性氧化鋁或4Å分子篩。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中至少一組分離管柱可包含一吸附管柱以及一脫附管柱。
依據前述實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，可更包含一檢測步驟，其係利用一檢測裝置與氣相純化裝置連接以量測多碳的碳氫化合物的產量。此外，檢測裝置可為氣相層析儀。
藉此，本發明的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法係以二氧化碳氣體為原料，透過光催化還原製程在光觸媒的載體上將二氧化碳氣體催化還原成碳化合物，並將碳化合物進行分離純化，以得到多碳的碳氫化合物。
以下將參照圖式說明本發明的實施方式。為明確說明起見，許多實務上的細節將在以下敘述中一併說明。然而，閱讀者應瞭解到，這些實務上的細節不應用以限制本發明。也就是說，在本發明部分實施方式中，這些實務上的細節是非必要的。此外，為簡化圖式起見，一些習知慣用的結構與元件在圖式中將以簡單示意的方式繪示；並且重複的元件將可能使用相同的編號表示。
請參照第1圖以及第2圖，其中第1圖繪示依照本發明的一實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法100的步驟流程圖，第2圖繪示依照第1圖實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法100中的還原反應與分離純化系統200的示意圖。在第1圖中，還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法100包含步驟110、步驟120、步驟130、步驟140、步驟150以及步驟160。
步驟110為提供一還原反應與分離純化系統200，如第2圖所示，還原反應與分離純化系統200包含一二氧化碳吸收塔210、一反應器220、一氣液分離裝置300、一液相純化裝置400以及一氣相純化裝置500。二氧化碳吸收塔210含有一吸收劑。反應器220連通至二氧化碳吸收塔210的一液體出口211，並含有一光觸媒。氣液分離裝置300與反應器220連通，且分別以一第一流路310以及一第二流路320與一液相槽330以及一氣相槽340連接。液相純化裝置400與液相槽330連通，氣相純化裝置500與氣相槽340連通。
以下將針對還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法100進行各步驟的詳細說明，並分別搭配相關的製程系統。
步驟120為進行一吸收步驟，其係於二氧化碳吸收塔210中，使用吸收劑對一二氧化碳氣體進行二氧化碳吸收處理，以形成一混合溶液。詳細來說，本發明的吸收劑為氫氧化鈉，而二氧化碳氣體於二氧化碳吸收塔210內進行化學吸收並以碳酸根型態存於氫氧化鈉鹼液中，此步驟可充分吸收二氧化碳，避免無謂的損失，且可杜絕外來氣體的汙染，避免非必要氣體(如氮氣)對反應的干擾。
步驟130為進行一光催化步驟，其係於反應器220中，將混合溶液與光觸媒在一光源221照射下反應，以形成一碳基化合物。詳細來說，將含二氧化碳及氫氧化鈉的混合溶液送至反應器220，並在液相中透過光源221照射與光觸媒進行光催化反應，此時二氧化碳被催化還原成碳基化合物。
具體地，本發明的光觸媒可包含但不限於一硒系化合物、一碲系化合物、一砷系化合物或由下列式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)所示的一化合物：
M 1A 1X 式(i)、
M 2BiO 2X 式(ii)、
BiOX/BiOY 式(iii)、
BiOX/BiOY/BiOZ 式(iv)、
M 3A 2O 式(v)，
其中，M 1為鉍、銻、鎵或銦，M 2為鉛、鈣、鍶、鋇、銅或鐵，M 3為鋰、鈉或鉀。A 1為氧、硫、硒或碲，A 2為鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋯、鈮、鉭、鉬或鎢。X、Y、Z為氟、氯、溴或碘。另外，本發明的光觸媒可更包含硒系化合物、碲系化合物、砷系化合物或式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)所示的化合物與一二維結構材料的一複合物，其中二維結構材料可為但不限於石墨相碳氮化合物(g-C 3N 4)、氧化石墨烯(GO)、鹵氧化鉍系化合物(BiOX)、硫摻雜石墨相碳氮化合物(S-C 3N 4)、奈米碳管(CNT)或石墨烯(GR)。藉此，藉由合成各種光觸媒或複合光觸媒可促進電子電洞分離，增強光催化還原的效能。
步驟140為進行一分離步驟，其係將碳基化合物經由氣液分離裝置300分離，以生成一液相混合物以及一氣相混合物，並分別存放至液相槽330以及氣相槽340。詳細來說，光催化還原後的碳基化合物可包含甲烷、甲醛、甲醇及甲酸等，並經由簡單的氣液分離，各自送往液相槽330及氣相槽340收集，以進行後續的處理流程。另外，液相槽330與氣相槽340均可設置回流裝置作為調配反應條件的工具，以界定反應滯留時間、氣液配比及觸媒效能，但本發明不以此揭示內容為限。
步驟150為進行一液相純化步驟，其係於液相純化裝置400中，將液相混合物過濾乾燥，以純化液相混合物。請配合參閱第3圖，其係繪示第2圖實施方式的還原反應與分離純化系統200中的液相純化裝置400的示意圖。液相純化裝置400包含一攪拌槽410、一加熱器420、一蒸餾塔430、一過濾器440以及一烘箱450。
詳細來說，液相混合物中含有未完全反應的二氧化碳以及反應副產物如甲醛、甲醇、甲酸、水分及氫氧化鈉等可能成分。在鹼性條件下，甲酸不易獨立存在，其會與氫氧化鈉鹼液形成甲酸鈉鹽類溶於溶液中，而甲醛在高pH值的條件下，容易形成甲酸鈉與甲醇。當液相混合物由液相槽330送至攪拌槽410時，會使用加熱器420進行加熱，使對溫度條件敏感的甲醇、二氧化碳及水汽等逸出，並送至設置於攪拌槽410頂部的蒸餾塔430進行分離，其中甲醇可於塔頂收集，而二氧化碳則可回流於反應區以重新進行光催化反應。另外，待攪拌槽410降溫後，會降低甲酸鈉的溶解度，使甲酸鈉結晶析出，並通過過濾器440後可分離出甲酸鈉，而經過甲酸鈉減量的氫氧化鈉鹼液則可回流於反應區重新參與二氧化碳氣體的吸收與光催化反應。再者，過濾後的餅狀甲酸鈉會送至烘箱450進行純化，若發生甲酸鈉表面殘存過多甲醇或氫氧化鈉，則可利用乙醇進行清洗。
步驟160為進行一氣相純化步驟，其係於氣相純化裝置500中，以一變壓吸附(Pressure Swing Adsorption, PSA)的方式分離純化氣相混合物，以形成一多碳的碳氫化合物。請配合參照第4圖，其係繪示第2圖實施方式的還原反應與分離純化系統200中的氣相純化裝置500的示意圖。氣相純化裝置500包含一洗滌塔510以及至少一組分離管柱520，洗滌塔510與氣相槽340連通，且分離管柱520與洗滌塔510連接。
詳細來說，氣相混合物中可能含有甲醇、甲烷、一氧化碳、甲醛、甲酸、未反應完全的二氧化碳以及在光催化反應中自水分形成的氧氣等成分。氣相混合物先從氣相槽340送至洗滌塔510，並經由洗滌塔510洗滌，洗滌塔510中含有氫氧化鈉，以在鹼性條件下去除甲酸及甲醛，且對於未完全反應而逸出的二氧化碳氣體同時也可以被洗滌吸收並回收至反應區。
接著，經過氫氧化鈉洗滌的氣體剩下甲烷、一氧化碳、甲醇、二氧化碳及少量雜質，利用分離管柱520以及分離混合氣體的變壓吸附技術來分離純化不同的氣體。具體地，本發明的分離管柱520的數量可為三組，但不以此揭示內容為限，而分離管柱520中所含的一吸附材料可為但不限於沸石、矽膠、活性碳、活性氧化鋁或4Å分子篩，每一種吸附材料可吸附的物質不盡相同，藉由氣體不同的特性，可選擇所需要的吸附材料。另外，每一組分離管柱520包含一吸附管柱521以及一脫附管柱522，並在常溫及高壓下進行吸附，將氣相混合物中某一氣體吸附住，再利用抽真空進行脫附，重複操作即可將氣相混合物分離並純化，而關於變壓吸附技術為本領域所熟知，在此不另贅述。
此外，在氣相純化步驟後，可更包含一檢測步驟，其係利用一檢測裝置(未另繪示)與氣相純化裝置500連接以量測多碳的碳氫化合物的產量，其中檢測裝置可為氣相層析儀。具體地，使用檢測裝置測量多碳的碳氫化合物以獲得各時間點反應的層析圖譜數據，並分析多碳的碳氫化合物的種類及其產量。
茲以下列具體實施例進一步示範說明本發明，用以有利於本發明所屬技術領域通常知識者，可在不需過度解讀的情形下完整利用並實踐本發明，而不應將這些實施例視為對本發明範圍的限制，但用於說明如何實施本發明的材料及方法。
＜實施例＞
＜還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物＞
本發明係依照第1圖實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法100來進行。詳細來說，先將二氧化碳氣體透過氫氧化鈉的鹼性溶液吸收後，加入0.1克的光觸媒，並於紫外光或可見光照射下將二氧化碳還原成碳基化合物。接著，將還原後的碳基化合物進行氣液分離，並分別對氣相混合物與液相混合物進行分離純化，最後使用氣相層析儀測量分離純化後的氣相物質的產量。
具體地，本發明所使用的光觸媒如下表一所示。
表一
光觸媒(i) 實施例1 BiSeI/g-C 3N 4
實施例2 BiSeCl/GO
實施例3 BiTeI/GR
實施例4 SbOBr
光觸媒(ii) 實施例5 PbBiO 2I/GO
實施例6 PbBiO 2Br
實施例7 PbBiO 2Cl
實施例8 PbBiO 2Br/g-C 3N 4
光觸媒(iii) 實施例9 Bi 50O 59F 32/BiOI/GO
光觸媒(iv) 實施例10 BiOI/BiOBr/Bi 4O 5Br 2
光觸媒(v) 實施例11 KVO 3
實施例12 Na 3NbO 4
實施例13 Li 2MoO 4
實施例14 K 2Fe 2O 4/g-C 3N 4
硒系光觸媒 實施例15 Ga 2Se 3
實施例16 CsYZnSe 3
碲系光觸媒 實施例17 Sr(InTe 2) 2
實施例18 RbAuTe 2
砷系光觸媒 實施例19 BeSiAs 2
實施例20 MgSiAs 2
＜多碳的碳氫化合物分析＞
本發明於氣相純化步驟中，利用四組分離管柱來分離純化各種碳氫化合物，其中以沸石分離純化出乙烯，以活性碳分離純化出甲烷、乙烷、丙烷、丁烷以及戊烷，以4Å分子篩分離純化出丙烯，以活性氧化鋁分離純化出乙炔，並對上述碳氫化合物進行氣相層析儀分析，且將其測量時間點(hr)、濃度(ppm)以及產率(μmol/g/h)列於下表二。
表二
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4
測量時間點 144 144 196 72
濃度(產率) CH 4 600(0.51) 876(0.74) 715(0.44) 453(0.77)
C 2H 6 165(0.14) 86(0.07) 96(0.06) 67(0.11)
C 2H 4 N/A 180(0.15) N/A 86(0.15)
C 2H 2 N/A N/A N/A N/A
C 3H 8 35(0.03) 30(0.02) 51(0.03) 60(0.10)
C 3H 6 N/A 10(0.08) N/A 26(0.04)
C 4H 10 10(0.01) 11(0.01) 24(0.02) 18(0.03)
C 5H 12 N/A 11(0.01) 8(0.01) 15(0.03)
  實施例5 實施例6 實施例7 實施例8
測量時間點 144 120 120 120
濃度(產率) CH 4 123(0.10) 562(0.57) 1110(1.13) 253(0.26)
C 2H 6 9(0.01) 137(0.14) 637(0.65) 37(0.04)
C 2H 4 13(0.01) 61(0.06) 76(0.08) 26(0.03)
C 2H 2 N/A N/A N/A N/A
C 3H 8 12(0.01) 67(0.07) 216(0.22) 30(0.03)
C 3H 6 N/A 11(0.01) 31(0.03) 12(0.01)
C 4H 10 5(0.04) 29(0.03) 88(0.09) 10(0.01)
C 5H 12 5(0.04) 10(0.01) 23(0.02) 5(0.01)
  實施例9 實施例10 實施例11 實施例12
測量時間點 144 144 144 144
濃度(產率) CH 4 876(0.74) 90(0.07) 656(0.56) 281(0.24)
C 2H 6 86(0.07) 25(0.08) 286(0.24) 57(0.05)
C 2H 4 180(0.15) 6(0.05) 54(0.05) 12(0.01)
C 2H 2 N/A N/A 15(0.01) N/A
C 3H 8 30(0.02) 5(0.02) 76(0.06) 19(0.02)
C 3H 6 10(0.08) N/A N/A N/A
C 4H 10 11(0.01) N/A 8(0.01) N/A
C 5H 12 11(0.01) N/A N/A N/A
  實施例13 實施例14 實施例15 實施例16
測量時間點 144 144 144 120
濃度(產率) CH 4 537(0.46) 650(0.55) 201(0.17) 1167(1.19)
C 2H 6 150(0.13) 60(0.05) 68(0.06) 711(0.73)
C 2H 4 32(0.03) 67(0.05) 36(0.03) 134(0.14)
C 2H 2 N/A 15(0.01) N/A N/A
C 3H 8 64(0.05) N/A 31(0.03) 488(0.50)
C 3H 6 N/A 22(0.01) 23(0.02) 56(0.57)
C 4H 10 14(0.01) 15(0.01) 17(0.01) 263(0.27)
C 5H 12 N/A N/A 9(0.01) 55(0.06)
  實施例17 實施例18 實施例19 實施例20
測量時間點 168 168 168 144
濃度(產率) CH 4 1359(0.99) 1043(0.76) 520(0.38) 420(0.36)
C 2H 6 689(0.50) 421(0.31) 267(0.20) 165(0.14)
C 2H 4 106(0.08) 78(0.06) 75(0.05) N/A
C 2H 2 N/A N/A N/A N/A
C 3H 8 387(0.08) 233(0.17) 180(0.13) 71(0.06)
C 3H 6 36(0.03) 24(0.02) 26(0.02) N/A
C 4H 10 113(0.08) 73(0.05) 71(0.05) 28(0.02)
C 5H 12 45(0.03) 17(0.01) 16(0.01) 14(0.01)
由上表二的結果可見，本發明實施例1至實施例20的光觸媒經由光催化反應後皆能還原二氧化碳，並透過分離純化製程產製多碳的碳氫化合物，且所得到的碳氫化合物皆具有良好的產率。
綜上所述，本發明的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法係依設計的還原反應與分離純化系統，透過光觸媒還原二氧化碳形成多種產物，並利用產物不同的性質進行分離與純化以產製多碳的碳氫化合物，且可回收二氧化碳形成碳循環，以達到永續發展的目標。
雖然本發明已以實施方式揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作各種的更動與潤飾，因此本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
100:還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法 110,120,130,140,150,160:步驟 200:還原反應與分離純化系統 210:二氧化碳吸收塔 211:液體出口 220:反應器 221:光源 300:氣液分離裝置 310:第一流路 320:第二流路 330:液相槽 340:氣相槽 400:液相純化裝置 410:攪拌槽 420:加熱器 430:蒸餾塔 440:過濾器 450:烘箱 500:氣相純化裝置 510:洗滌塔 520:分離管柱 521:吸附管柱 522:脫附管柱
為讓本發明的上述和其他目的、特徵、優點與實施例能更明顯易懂，所附圖式的說明如下： 第1圖係繪示依照本發明的一實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法的步驟流程圖； 第2圖係繪示依照第1圖實施方式的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法中的還原反應與分離純化系統的示意圖； 第3圖係繪示第2圖實施方式的還原反應與分離純化系統中的液相純化裝置的示意圖；以及 第4圖係繪示第2圖實施方式的還原反應與分離純化系統中的氣相純化裝置的示意圖。
100:還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法
110,120,130,140,150,160:步驟

Claims (10)

  1. 一種還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，包含： 提供一還原反應與分離純化系統，包含： 一二氧化碳吸收塔，其含有一吸收劑； 一反應器，其連通至該二氧化碳吸收塔的一液體出口，並含有一光觸媒； 一氣液分離裝置，其與該反應器連通，且該氣液分離裝置分別以一第一流路以及一第二流路與一液相槽以及一氣相槽連接； 一液相純化裝置，其與該液相槽連通；及 一氣相純化裝置，其包含一洗滌塔以及至少一組分離管柱，該洗滌塔與該氣相槽連通，且該至少一組分離管柱與該洗滌塔連接； 進行一吸收步驟，其係於該二氧化碳吸收塔中，使用該吸收劑對一二氧化碳氣體進行二氧化碳吸收處理，以形成一混合溶液； 進行一光催化步驟，其係於該反應器中，將該混合溶液與該光觸媒在一光源照射下反應，以形成一碳基化合物； 進行一分離步驟，其係將該碳基化合物經由該氣液分離裝置分離，以生成一液相混合物以及一氣相混合物，並分別存放至該液相槽以及該氣相槽； 進行一液相純化步驟，其係於該液相純化裝置中，將該液相混合物過濾乾燥，以純化該液相混合物；以及 進行一氣相純化步驟，其係於該氣相純化裝置中，將該氣相混合物經由該洗滌塔洗滌，並以一變壓吸附的方式，於該至少一組分離管柱中分離純化該氣相混合物，以形成一多碳的碳氫化合物。
  2. 如請求項1所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該吸收劑為氫氧化鈉。
  3. 如請求項1所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該光觸媒包含一硒系化合物、一碲系化合物、一砷系化合物或由下列式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)所示的一化合物： M 1A 1X 式(i)、 M 2BiO 2X 式(ii)、 BiOX/BiOY 式(iii)、 BiOX/BiOY/BiOZ 式(iv)、 M 3A 2O 式(v)；
    其中，M 1為鉍、銻、鎵或銦，M 2為鉛、鈣、鍶、鋇、銅或鐵，M 3為鋰、鈉或鉀； 其中，A 1為氧、硫、硒或碲，A 2為鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋯、鈮、鉭、鉬或鎢； 其中，X、Y、Z為氟、氯、溴或碘。
  4. 如請求項3所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該光觸媒更包含該硒系化合物、該碲系化合物、該砷系化合物或式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)所示的該化合物與一二維結構材料的一複合物。
  5. 如請求項4所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該二維結構材料為石墨相碳氮化合物、氧化石墨烯、鹵氧化鉍系化合物、硫摻雜石墨相碳氮化合物、奈米碳管或石墨烯。
  6. 如請求項1所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該至少一組分離管柱的數量為三。
  7. 如請求項1所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該至少一組分離管柱中所含的一吸附材料為沸石、矽膠、活性碳、活性氧化鋁或4Å分子篩。
  8. 如請求項1所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該至少一組分離管柱包含一吸附管柱以及一脫附管柱。
  9. 如請求項1所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，更包含一檢測步驟，其係利用一檢測裝置與該氣相純化裝置連接以量測該多碳的碳氫化合物的產量。
  10. 如請求項9所述的還原二氧化碳產製多碳的碳氫化合物的方法，其中該檢測裝置為氣相層析儀。
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