TWI819149B - 二色性染料組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於包含苯并噻二唑及噻二唑并喹喏啉衍生物之組合的組合物，係關於含有該等組合物之液晶介質，且係關於該等組合物及該等介質用於光學、電子及電光裝置(尤其是用於用來調節能量自外部空間進入內部空間(例如在可切換窗)中之傳遞的裝置)的用途。

Description

二色性染料組合物
本發明係關於包含苯并噻二唑及噻二唑并喹喏啉衍生物之組合的組合物，係關於含有該等組合物之液晶介質，且係關於該等組合物及該等介質用於光學、電子及電光裝置(尤其是用於用來調節能量自外部空間進入內部空間(例如在可切換窗)中之傳遞的裝置)的用途。
液晶尤其用作顯示裝置中之介電質，其中此類材料之光學特性可受施加電壓影響。基於液晶之電光裝置為此項技術中所熟知且可基於各種效應。此類型裝置為例如具有動態散射之元件、DAP (對準相變形)元件、具有扭轉向列結構之TN元件、STN (「超扭轉向列」)元件、SBE (「超雙折射效應」)元件、OMI (「光模干擾」)元件及賓主元件。
基於賓主效應之裝置首先由Heilmeier及Zanoni描述(G. H. Heilmeier等人, Appl. Phys. Lett., 1968, 13, 91f.)且此後已發現廣泛使用，主要在液晶(LC)顯示元件中。在賓主系統中，除了液晶以外，LC介質亦包含一或多種二色性染料。由於由染料分子吸收之方向依賴性，因此當染料連同液晶改變其對準時，可調變染料摻雜液晶對於光之透射率。
除在LC顯示器中使用以外，此類型裝置亦用作用於調節光或能量之傳遞的切換元件，如例如WO 2009/141295及WO 2010/118422中所描述。
對於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置，已提議多種不同技術解決方案。
在用於裝置之可能的模式中之一者中，與如上文一般描述之一或多種二色性染料組合之液晶介質可用於切換層中。藉由施加電壓，可在此等切換層中實現二色性染料分子之定向對準之變化。由於方向依賴性吸收，因此可獲得切換層之透射率之變化。對應裝置描述於例如WO 2009/141295中。
替代地，傳輸行為中之此變化亦可藉由溫度誘導的液晶介質之各向同性狀態向液晶狀態之轉化而在無電壓的情況下實現，如例如US 2010/0259698中所描述。
WO 2009/141295及WO 2010/118422描述用於賓主型顯示元件之液晶介質，其包含氰基聯苯衍生物及一或多種二色性染料。針對同一應用，US 6033598及US 5762824描述LC介質，除一或多種二色性染料以外，其包含一或多種化合物，該(等)化合物各自由經一或多個氟原子取代之三個環要素組成。
例如在WO 2009/141295、WO 2013/004677及WO 2014/090373中，已描述將萘嵌苯(rylene)染料用於上述裝置中。
WO 2014/187529描述包含苯并噻二唑衍生物之液晶介質之用途，其用於用來調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置。
WO 2016/177449描述包含噻二唑并喹喏啉衍生物之液晶介質之用途，其用於用來調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置。
在此項技術中仍需要二色性染料化合物及包含此等化合物之組合物及介質，其產生關於裝置效能及可靠性之益處。
因此，本發明之目標為提供包含二色性化合物之經改良組合物，其中此等組合物尤其適用於賓主型應用。特定目標為提供可在效能、外觀、穩定性及可靠性方面，以及當在諸如高溫下或在直接及長期日光照射下之更苛刻的工作條件下使用時提供益處之組合物。另一目標為提供改良之液晶介質，其包含此等組合物且其展現寬廣且穩定的LC相範圍且尤其有利低溫穩定性且其另外可產生適合之高度有序性。另一目標為提供用於電光學應用之穩定且可靠的切換介質，其允許在用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置中，尤其在智能可切換窗中得到特定有益的效能，例如就關於直接及長期日光照射之穩定性或美感印象而言。本發明之其他目標對熟習此項技術者為自以下實施方式立即顯而易見的。
該等目標由獨立請求項中所定義之主題解決，而較佳實施例闡述於各別附屬請求項中且進一步描述於下文中。
本發明尤其提供以下項目，包括主要態樣、較佳實施例及特定特徵，其分別單獨及在組合中促進解決上文之目標且最終提供額外優勢。
本發明之第一態樣提供一種組合物，其包含 至少一種式I化合物
        
及至少一種式II化合物
              
其中 R1 在每次出現時相同或不同地指示H、F、CN、N(Rz )2 、Si(Rz )3 或具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，其中，另外，一或多個不相鄰CH2 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C(Rz )=C(Rz )-、-C≡C-、 、-N(Rz )-、-O-、 -S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換且其中，另外，一或多個H原子可經F或CN置換， X    在每次出現時相同或不同地指示CRa 或N， Ra 在每次出現時相同或不同地指示具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、F、Cl、N(Rz )2 或CN， R2 及Rz 在每次出現時相同或不同地指示H、鹵素、具有1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中，另外，一或多個不相鄰CH2 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換，且其中另外，一或多個H原子可經F或Cl置換， Ar1 及Ar2 在每次出現時相同或不同地指示芳基或雜芳基，其可經一或多個基團L取代， L    在每次出現時相同或不同地指示F、Cl、CN、OH、SCN、SF5 、N(Rz )2 或在各情況下視情況經氟化之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基， Z1 在每次出現時相同或不同地指示單鍵、-O-、-S-、-C(O)-、-CRy1 Ry2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OCH2 -、-CH2 O-、-CRx1 =CRx2 -、-C≡C-、-CRx1 =CRx2 -CO-、-CO-CRx1 =CRx2 -、-CRx1 =CRx2 -COO-、-OCO-CRx1 =CRx2 -或-N=N-， Z2 在每次出現時相同或不同地指示單鍵、-CF2 O-、-OCF2 -或-C≡C-， a、b、c及d           彼此獨立地指示0或1， Rx1 、Rx2 彼此獨立地指示H、F、Cl、CN或具有1至12個C原子之烷基， Ry1 指示H或具有1至12個C原子之烷基，且 Ry2 指示具有1至12個C原子之烷基。
已出乎意料地發現，包含至少一種如上文及下文所描述之式I化合物與至少一種如上文及下文所描述之式II化合物組合的根據本發明之組合物展現極佳的組合特性及特徵，例如在增強的光及溫度穩定性及改良的在液晶介質中之溶解性方面。
儘管式I化合物自身以及式II化合物自身可已展現有利特性，例如較高二色性比率、有利的色彩純度及較大消光係數，尤其在光之VIS及/或NIR區域中，但一起使用兩種類別之化合物可提供其他出乎意料之益處。
含有式I及式II之化合物之組合的根據本發明之組合物可在液晶介質中提供改良的耐光性及增強的溶解性。就此而言，組合物即使在高溫(例如高達70℃及以上之溫度)下之長期光照射下亦可展現極佳穩定性。
化合物及整個組合物之改良的溶解性有利地促進改良提供特製摻雜染料之液晶介質之能力，尤其在提供特定顏色或甚至覆蓋整個VIS範圍以獲得黑色或中性色外觀方面。出乎意料地，亦可至少部分地覆蓋NIR光譜範圍。
包含化合物組合一起之組合物可(尤其在可見光譜中)提供最小或甚至不可辨別之殘餘螢光，使得可避免或至少明顯減少諸如紅色輝光之不想要或不合期望之彩色假像。
組合物之此等有利的組合特性及特徵可轉而在裝置穩定性、可靠性、效能及外觀方面為有益的，甚至在要求更高之環境或工作條件下為有益的，例如在溫度或曝光方面，例如在用於光學、電光學及電子應用之裝置中。
根據本發明之組合物尤其適用於賓主型應用(諸如在可調光智慧型窗中)，其中摻雜染料之液晶介質可展現適當廣泛且穩定的LC相範圍及尤其有利的低溫穩定性。
較佳地，組合物包含兩種或更多種式I化合物及兩種或更多種式II化合物。
因此本發明之另一態樣係關於一種液晶介質，其包含根據本發明之組合物及另外一或多種液晶原基化合物。
因此，根據本發明之液晶介質可提供就裝置效能及可靠性而言之益處，特定言之在智能可切換窗中，例如就關於直接及長期日光照射之穩定性或美感印象而言。
因此，本發明之另一態樣係關於一種根據本發明之液晶介質之用途，其用於建築結構窗或汽車天窗中。
根據本發明之裝置亦可應用於商業車輛、船、火車或飛機。
在根據本發明之另一態樣中，提供用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置，其中該裝置含有包含根據本發明之液晶介質之切換層。特定言之，該裝置可包含於窗中，尤其係建築物或正面之窗中。
因此，本發明之另一態樣係關於一種窗，其包含如本文中所描述之用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的該裝置。
在本發明之另一態樣中，根據本發明之該等組合物用於電光顯示器、用來調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置、電半導體、有機場效電晶體、印刷電路、射頻識別元件、二極體、有機發光二極體、發光元件、光伏打裝置(尤其作為其中之敏化劑或半導體)、光學感應器、效應顏料、裝飾元件或用作著色聚合物之染料，例如用於汽車領域中。
以下藉由詳細描述態樣、實施例及特定特徵來說明本發明，而不藉此限制本發明，且更詳細地描述具體實施例。
在本發明中，用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置較佳地意謂調節能量，特定言之光及尤其日光穿過配置於能量透射率相對更低之結構內之區域之傳遞的裝置。能量透射率更低之結構可例如為牆壁或車體。因此，能量可例如穿過開放區域或特定言之牆壁中之玻璃區域。因此，裝置較佳地經配置以為窗，例如絕緣鑲嵌玻璃元件之組件。
能量之經調節傳遞出現在自外部空間，較佳地曝露於直接或間接日光輻射之環境進入內部空間，例如建築或車輛或基本上與環境孤絕的另一元件中。
出於本發明之目的，術語能量尤其意謂在UV-A、VIS及NIR區域中之電磁輻射能量。特定言之，其意謂不由通常用於窗中之材料(例如玻璃)吸收或僅以可忽略之程度吸收之輻射的能量。本文中，UV-A區域意謂320至380 nm之波長範圍內，VIS區域意謂380 nm至780 nm之波長範圍內，且NIR區域意謂780 nm至2000 nm之波長範圍內。對應地，術語光一般意謂具有介於320與2000 nm之間，且特定言之為380 nm至780 nm的波長之電磁輻射。
本文中，二色性染料意謂吸光化合物，其中吸收特性視化合物相對於光之偏光方向之定向而定。根據本發明之二色性染料化合物通常具有伸長的形狀，亦即化合物在一個空間方向上(亦即沿縱軸方向)比在其他兩個空間方向上顯著更長。
術語「有機基團」指示碳基或烴基。
術語「碳基」指示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，其中此基團不含其他原子(諸如-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge (例如羰基等)。術語「烴基團」指示另外含有一或多個H原子及視情況選用之一或多個雜原子(諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基團。
「鹵素」指示F、Cl、Br或I，較佳為F或Cl。
碳基或烴基可為飽和基團或不飽和基團。不飽和基團為(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個或更多個原子之碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀基團，且亦可含有螺鍵聯或稠環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」指示芳族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」指示含有一或多個雜原子之如上文所定義之「芳基」。
較佳碳基及烴基為視情況經取代的具有1至40個，較佳1至25個，尤其較佳1至18個C原子之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基，視情況經取代的具有6至40個，較佳6至25個C原子之芳基或芳氧基，或視情況經取代的具有6至40個，較佳6至25個C原子之烷基芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。
更佳碳基及烴基為C1 -C40 烷基、C2 -C40 烯基、C2 -C40 炔基、C3 -C40 烯丙基、C4 -C40 烷基二烯基、C4 -C40 多烯基、C6 -C40 芳基、C6 -C40 烷基芳基、C6 -C40 芳烷基、C6 -C40 烷基芳氧基、C6 -C40 芳基烷氧基、C2 -C40 雜芳基、C4 -C40 環烷基、C4 -C40 環烯基等。尤其較佳為C1 -C22 烷基、C2 -C22 烯基、C2 -C22 炔基、C3 -C22 烯丙基、C4 -C22 烷基二烯基、C6 -C12 芳基、C6 -C20 芳烷基及C2- C20 雜芳基。
更佳之碳基及烴基為具有1至40個、較佳1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰CH2 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C(Rb )=C(Rb )-、-C-C-、-N(Rb )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換。
Rb 較佳指示H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈，其中，另外，一或多個不相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換且其中一或多個H原子可經氟置換；視情況經取代的具有6至40個C原子之芳基或芳氧基；或視情況經取代的具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基。
較佳烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基及全氟己基。
較佳烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基及環辛烯基。
較佳炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基及辛炔基。
較佳烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基及正十二烷氧基。
較佳胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基及苯胺基。
芳基及雜芳基可為單環或多環的，亦即其可含有一個環(諸如苯基)或兩個或更多個環，該等環亦可稠合(諸如萘基)或共價鍵結(諸如聯二苯)，或含有稠環與鍵聯環之組合。雜芳基含有較佳選自O、N、S及Se之一或多個雜原子。此類型之環系統亦可含有獨立非共軛元件，例如在茀基本結構中之情況。
尤其較佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基，其視情況含有稠環且視情況經取代。此外，較佳為5員、6員或7員芳基及雜芳基，其中，另外，一或多個CH基團可以使得O原子及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經N、S或O置換。
較佳芳基衍生自例如以下母結構：苯、聯二苯、聯三苯、[1,1':3',1'']聯三苯、萘、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、䓛、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。
較佳之雜芳基為例如5員環，諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪；或稠合基團，諸如吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡嗪咪唑、喹喏啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、二氫噻吩并[3,4-b]-1,4-二氧雜環己烯、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩，或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳族)脂環族基及雜環基涵蓋以下兩者：飽和環，亦即，僅含有單鍵之彼等環；以及部分不飽和環，亦即，亦可含有多個鍵之彼等環。雜環含有較佳選自Si、O、N、S及Se之一或多個雜原子。
(非芳族)脂環族基及雜環基可為單環的，亦即，僅含有一個環(諸如環己烷)；或為多環的，亦即，含有複數個環(諸如十氫萘或二環辛烷)。尤其較佳為飽和基團。此外，較佳為具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團，其視情況含有稠環且視情況經取代。此外，較佳為5員、6員、7員或8員碳環基團，另外，其中一或多個C原子可經Si置換，及/或一或多個CH基團可經N置換，及/或一或多個不相鄰CH2 基團可經-O-及/或-S-置換。
較佳之脂環族基及雜環基為例如5員基團，諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶；6員基團，諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7員基團，諸如環庚烷；及稠合基團，諸如四氫萘、十氫萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基。
芳基、雜芳基、碳基及烴基視情況具有一或多個取代基，該等取代基較佳選自包含以下之群：矽烷基、磺酸基、磺醯基、甲醯基、胺、亞胺、腈、巰基、硝基、鹵素、C1-12 烷基、C6-12 芳基、C1-12 烷氧基、羥基或此等基團之組合。
較佳取代基係例如促進溶解性之基團，諸如烷基或烷氧基；拉電子基團，諸如氟、硝基或腈；或用於增加聚合物中之玻璃轉移溫度(Tg )之取代基，特定言之龐大基團，例如第三丁基或視情況經取代之芳基。
較佳取代基為F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Ra )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Ra 、-N(Ra )2 ，其中Ra 具有上文所示之含義，且Y1 指示鹵素、視情況經取代的具有6至40個、較佳6至20個C原子之矽烷基或芳基及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換。
更佳取代基L為例如F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ，此外為苯基。
在本文中，指示為L之取代基在每次出現時相同或不同地為F、Cl、CN、SCN、SF5 、N(Rz )2 或在各情況下視情況經氟化之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基。
較佳地，L在每次出現時相同或不同地指示F或在各情況下視情況經氟化之具有1至7個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，「經取代之矽烷基或芳基」較佳意謂經鹵素、-CN、Ry1 、-ORy1 、-CO-Ry1 、-CO-O-Ry1 、-O-CO-Ry1 或-O-CO-O-Ry1 ，其中Ry1 具有上文所示之含義。
在一較佳實施例中，Ar1 及Ar2 在每次出現時相同或不同地代表具有6至15個C原子之芳基或具有2至15個C原子之雜芳基，其可經如上下文所定義之一或多個基團L取代，其中L較佳地為F。
Ar1 及Ar2 尤其較佳地在每次出現時相同或不同地選自視情況經基團L且特定言之F取代之基團，其源自母物質苯、茀、萘、吡啶、嘧啶、噠嗪、噻吩、硒吩、噻唑、噻二唑、苯并噻二唑、二氫噻吩并二氧雜環己烯(dihydrothienodioxin)、苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并二噻吩、環戊二噻吩、噻吩并噻吩、茚并噻吩、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃及喹啉，且甚至更佳選自苯、萘、噻二唑、噻吩并噻吩及噻吩。
在一尤其較佳實施例中，Ar1 及Ar2 彼此獨立地指示1,4-伸苯基、1,4-伸萘基、2,6-伸萘基、噻唑-2,5-二基、噻吩-2,5-二基或噻吩并噻吩-2,5-二基，其中一或多個H原子可經如上文及下文所定義之基團L置換。
甚至更佳地，Ar1 及Ar2 在每次出現時相同或不同地指示1,4-伸苯基、噻吩-2,5-二基或噻吩并噻吩-2,5-二基，其中一或多個H原子可由如上文及下文所定義之基團L置換，其中L較佳指示F。
尤其較佳的是，在式I及II之化合物中，Ar1 中之至少一者為噻吩-2,5-二基或噻吩并噻吩-2,5-二基，更佳為噻吩-2,5-二基。
在另一實施例中，較佳的是，在式I之一或多個化合物中a及b為0且Ar1 中之至少一者為噻吩并噻吩-2,5-二基。
在另一實施例中，較佳的是，在式II之一或多個化合物中c及d為0且Ar1 中之至少一者為噻吩并噻吩-2,5-二基。
在較佳實施例中，Z1 在每次出現時相同或不同地指示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。尤其較佳的是，Z1 指示單鍵。
較佳地，Z2 指示單鍵。
較佳地，R1 在每次出現時相同或不同地指示N(Rz )2 或具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，其中一或多個H原子可由F置換，且其中Rz 具有上文及下文所給出之含義。
尤其較佳的是，R1 相同或不同地指示具有1至15個C原子的直鏈或分支鏈，較佳為分支鏈之烷基或烷氧基，或N(Ra )2 ，其中Ra 彼此獨立地指示具有1至9個C原子之直鏈烷基，較佳為乙基、丁基及己基。
在一實施例中，R1 在每次出現時相同或不同地指示具有3至20個C原子、較佳3至12個C原子之分支鏈烷基，其中一或多個H原子可經F置換，一或多個CH2 基團可經O置換且/或一或多個CH基團可經N置換。
在一較佳實施例中，R1 指示烷基，較佳含有鍵結至乙基、正丙基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十一烷基之甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基，例如2-乙基己基、2-乙基庚基、2-乙基辛基、2-乙基壬基、2-乙基癸基、3-乙基己基、3-乙基庚基、3-乙基辛基、3-乙基壬基、3-乙基癸基及其類似基團。
在一尤其較佳實施例中，R1 在每次出現時相同或不同地指示乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基或具有3至12個C原子之分支鏈烷基或烷氧基。
在另一較佳實施例中，基團R1 指示每個烷基具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基或二烷胺基。
較佳地，R2 在每次出現時相同或不同地指示具有1至9個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，較佳為乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基，且尤其為乙基。
較佳地，Rz 指示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基或正壬基，更佳為乙基、正丁基或正己基。
基團Rx1 及Rx2 較佳地在每次出現時相同或不同地為H、F或具有1至6個C原子之烷基，更佳地為H或F，且特定言之為H。
在一較佳實施例中，a、b、c及d皆指示1。然而，在替代實施例中，a及b中之至少一者指示0且/或c及d中之至少一者指示0亦係可能的。因此亦有可能a及b兩者均為0且/或c及d兩者均為0。在a及b中之一者為1且另一者為0且對於c及d同樣之情況下，獲得不對稱化合物。
在一較佳實施例中，X中之至少一者指示CRa ，較佳地兩個基團X均指示CRa ，其中較佳地Ra 為具有1至4個C原子之烷基或H，且尤其為H。尤其較佳的是，兩個X均指示CRa ，其中Ra 為H。然而，在替代實施例中，一或兩個基團X為N。
式I化合物較佳選自式I-a、I-b及I-c之化合物，且式II化合物較佳選自式II-a、II-b及II-c之化合物， 其中可變基團具有如上文關於式I及II所闡述之含義，且其中Z1 及Z2 較佳指示單鍵且Ar1 及Ar2 較佳在每次出現時相同或不同地選自1,4-伸苯基、噻吩-2,5-二基及噻吩并噻吩-2,5-二基，其中此等基團視情況可經一或多個F取代。
在一實施例中，提供一種組合物，其包含一或多種選自式I-i、I-ii及I-iii之化合物之群的化合物，較佳為至少一種式I-i之化合物， 及一或多種選自式II-i、II-ii及II-iii之化合物之群的化合物，較佳為至少一種式II-i之化合物， 其中 R1 相同或不同地指示H、F、CN、N(Rz )2 或具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，其中，另外，一或多個不相鄰CH2 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C(Rz )=C(Rz )-、-C≡C-、 、-N(Rz )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換，且其中，另外，一或多個H原子可經F或CN置換， R2 及Rz 在每次出現時相同或不同地指示H、鹵素、具有1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中，另外，一或多個不相鄰CH2 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換，且其中另外，一或多個H原子可經F或Cl置換， Ar1 及Ar2 在每次出現時相同或不同地指示芳基或雜芳基，其可經一或多個基團L取代， L    在每次出現時相同或不同地指示F、Cl、CN、OH、SCN、SF5 、N(Rz )2 或在各情況下視情況經氟化之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基， Z1 在每次出現時相同或不同地指示單鍵、-O-、-S-、-C(O)-、-CRy1 Ry2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OCH2 -、-CH2 O-、-CRx1 =CRx2 -、-C≡C-、-CRx1 =CRx2 -CO-、-CO-CRx1 =CRx2 -、-CRx1 =CRx2 -COO-、-OCO-CRx1 =CRx2 -或-N=N-， Rx1 、Rx2 彼此獨立地指示H、F、Cl、CN或具有1至12個C原子之烷基， Ry1 指示H或具有1至12個C原子之烷基，且 Ry2 指示具有1至12個C原子之烷基。
對於式I-iii及式II-iii之化合物，較佳地，Ar1 中之至少一者指示，較佳地兩個基團Ar1 均指示噻吩并噻吩-2,5-二基。
式I-i之化合物較佳選自式I-i-a、I-i-b、I-i-c、I-i-d、I-i-e及I-i-f之化合物，更佳選自式I-i-a及I-i-c之化合物，且式II-i之化合物較佳地選自式II-i-a、II-i-b、II-i-c、II-i-d、II-i-e及II-i-f之化合物，更佳選自式II-i-a及II-i-c 其中R1 、Ar2 、Z1 及R2 具有如上文關於式I及II所闡述之含義，且其中Z1 較佳指示單鍵且Ar2 較佳在每次出現時相同或不同地選自1,4-伸苯基及噻吩-2,5-二基，其中視情況此等基團可經一或多個F取代。
根據本發明之液晶介質較佳包含一或多種選自式I-i-a及/或I-i-c之化合物之群的化合物以及一或多種式II-i-a之化合物。
在一較佳實施例中，式I化合物選自式I-i-a-1、I-i-a-2及I-i-c-1之化合物，且式II化合物選自式II-i-a-1及II-i-a-2之化合物 其中R1 具有如關於式I所闡述之含義且R2 具有如關於式II所闡述之含義。
在一尤其較佳實施例中，根據本發明之組合物包含選自式I-1、I-2、I-3及I-4之化合物的至少一種化合物，較佳兩種或更多種化合物 及選自式II-1、II-2、II-3、II-4及II-5之化合物的至少一種化合物，較佳兩種或更多種化合物， 。
較佳地，組合物含有兩種或更多種式I化合物，較佳三種或更多種式I化合物且更佳四種或更多種式I化合物，尤其如上文及下文所描述之各別較佳子式。
較佳地，組合物含有兩種或更多種式II化合物，較佳三種或更多種式II化合物且更佳四種或更多種式II化合物，尤其如上文及下文所描述之各別較佳子式。
在一尤其較佳實施例中，組合物含有兩種、三種或四種，較佳三種或四種且尤其三種式I-1、I-2、I-3及I-4之化合物，以及兩種或更多種，較佳兩種、三種或四種式II-1、II-2、II-3、II-4及II-5之化合物。
由於有利的相容性，式I及式II之化合物及如上文所描述之各別較佳子式可基本上按需要之任何比例混合。通常，以最低量包含於組合物中之化合物之量與以最高量包含於組合物中之化合物之量的比率在1:1至1:100、較佳1:1至1:10範圍內。
可有利地選擇待包括於組合物中之式I及式II之化合物及各別化合物之量及如上文及下文所描述之各別較佳子式，並將其等混合從而可獲得用於給定應用之所希望或所需之彩色效應。
在一實施例中，組合物中含有分別具有紅色、綠色及藍色之化合物。在一較佳實施例中，組合物中之化合物在一起具有覆蓋整個可見光譜之吸收。以此方式，可獲得中性色或黑色外觀。此類中性色外觀在其中應最小化或避免彩色假像或殘餘彩色之應用中(例如在某些智慧型窗應用中)可為有利的。
進一步發現，在組合物中包括一或多種近紅外染料可為有利的。此提供可有利地促進最小化或甚至避免可見光譜中之殘餘螢光，使得可避免或至少明顯減少不想要之彩色假像，例如紅色輝光。
在一尤其較佳實施例中，組合物包含至少一種紫色染料、至少一種藍色染料、至少一種黃色染料、至少一種紅色染料及至少一種近紅外染料。
較佳地，根據本發明之組合物及液晶介質包含選自以下化合物(1)至(310)之群的一或多種、較佳兩種或更多種、更佳三種或更多種且甚至更佳四種或更多種之化合物
式I及式II之化合物可藉由本身已知之方法或類似於已知製程之方法製備，如描述於文獻(例如在諸如Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart之標準著作中)，其在已知且適用於該等反應之反應條件下製備。亦可使用本身已知但未在此處更詳細地提及之變型。
式I及II化合物較佳為正二色性染料，亦即具有正各向異性度R之染料。
根據平行及垂直對準之分子相對於光之偏光方向之消光係數之值確定包含染料之LC混合物之各向異性度R。
根據本發明，各向異性度R較佳地大於0.4，更佳地大於0.6，甚至更佳地大於0.7，且特定言之大於0.8。
當光之偏光方向平行於式I及式II化合物之最長分子延伸方向時，吸收率較佳達到最高值，且當光之偏光方向垂直於式I及式II化合物之最長分子延伸方向時，其達到最小值。
如含於根據本發明組合物中的式I及式II之化合物可有利地用作液晶主體混合物中之客體化合物，尤其用作二色性染料。
已出乎意料地發現，含有根據本發明之二色性染料化合物之組合的整個組合物可在液晶介質中展現極佳溶解性。此可確保可達成LC介質中之染料的有意義且有效的濃度，其可有利地促成可切換裝置中之可獲得的對比率及切換效能。
因此，在本發明之一有利態樣中，提供一種液晶介質，除了根據本發明之組合物之外，該液晶介質進一步包含一或多種液晶原基化合物。
較佳地，組合物之化合物存在於溶液中之液晶介質中。
原則上，適合之主體混合物為適用於習知VA、TN、STN、IPS或FFS顯示器之任何負或正介電LC混合物。
適合之LC混合物為此項技術中已知的且描述於文獻中。具有負介電各向異性之VA顯示器的LC介質描述於例如EP 1 378 557 A1中。
適用於LCD及尤其IPS顯示器之具有正介電各向異性之適合的LC混合物自例如JP 07-181 439 (A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28 107、WO 96/23 851、WO 96/28 521及WO2012/079676已知。
根據本發明之具有負或正介電各向異性之液晶介質之較佳實施例如下所指示。
LC主體混合物較佳為向列型LC混合物且較佳不具有對掌性LC相。
在本發明之一較佳實施例中，LC介質含有具有負介電各向異性之LC主體混合物。因此，在較佳實施例中，根據本發明之液晶原基介質包含選自以下條目a)至w)之組分： a)   液晶原基介質，其包含選自式CY、PY及AC之化合物的群中之一或多種化合物： 其中 a      指示1或2， b      指示0或1， c      為0、1或2， d      為0或1，
指示
               及 指示 且
   指示，
R1 及R2 RAC1 及RAC2 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， Zx 及Zy 各自彼此獨立地指示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵，較佳地為單鍵， L1-4 各自彼此獨立地指示F、Cl、CN、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 其中該等個別基團具有以下含義： 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換， ZAC 指示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵，較佳地為單鍵，且 較佳地，L1 及L2 均指示F或L1 及L2 中之一者指示F且另一者指示Cl，或L3 及L4 均指示F或L3 及L4 中之一者指示F且另一者指示Cl。
式CY化合物較佳選自由以下子式組成之群： 其中a指示1或2，alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl指示具有2-6個C原子之直鏈烯基，且(O)指示氧原子或單鍵。alkenyl較佳地指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
式PY化合物較佳選自由以下子式組成之群： 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl指示具有2至6個C原子之直鏈烯基，且(O)指示氧原子或單鍵。alkenyl較佳地指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
式AC化合物較佳選自下子式化合物之群： b)   液晶原基介質，其另外包含一或多種下式化合物： 其中該等個別基團具有以下含義：
指示 
，
指示，
R3 及R4 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換， Zy 指示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵，較佳地為單鍵。
式ZK化合物較佳地選自由以下子式組成之群： 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl指示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl較佳地指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
尤其較佳為式ZK1及ZK3化合物。
尤其較佳之式ZK化合物係選自以下子式： 其中丙基、丁基及戊基係直鏈基團。
最佳為式ZK1a及ZK3a化合物。 c)   液晶原基介質，其另外包含一或多種下式化合物： 其中該等個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義： R5 及R6 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，
指示，
指示， 且
e 指示1或2。
式DK化合物較佳選自由以下子式組成之群： 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl指示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl較佳地指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
較佳為式DK1、DK4、DK7、DK 9、DK10及DK11化合物。 d)   液晶原基介質，其另外包含一或多種下式化合物： 其中該等個別基團具有以下含義：
指示
  
其中至少一個環F不同於伸環己基， f 指示1或2， R1 及R2 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換， Zx 指示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵，較佳地為單鍵， L1 及L2 各自彼此獨立地指示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。
較佳地，L1 及L2 均指示F，或基團L1 及L2 中之一者指示F且另一者指示Cl。
式LY化合物較佳地選自由以下子式組成之群： 其中R1 具有上文所指示之含義，alkyl指示具有1至6個C原子之直鏈烷基，(O)指示氧原子或單鍵，且v指示1至6之整數。R1 較佳地指示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，特定言之CH3 、C2 H5 、n-C3 H7 、n-C4 H9 、n-C5 H11 、CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 e)   液晶原基介質，其另外包含選自由下式組成之群之一或多種化合物： 其中alkyl指示C1-6 烷基，Lx 指示H或F，且X指示F、Cl、OCF3 、OCHF2 或OCH=CF2 。尤其較佳為式G1之化合物，其中X指示F。 f)    液晶原基介質，其另外包含選自由下式組成之群之一或多種化合物： 其中R5 具有上文針對R1 所指示之含義中之一者，alkyl指示C1-6 烷基，d指示0或1，且z及m各自彼此獨立地指示1至6之整數。此等化合物中之R5 尤其較佳地係C1-6 烷基或C1-6 烷氧基或C2-6 烯基，d較佳地為1。根據本發明之LC介質較佳地包含量≥ 5重量%之一或多種上文所提及式之化合物。 g)   液晶原基介質，其另外包含選自由下式組成之群之一或多種聯二苯化合物： 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地指示具有2至6個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
LC混合物中之式B1至B3之聯二苯之比例較佳為至少3重量%，尤其為≥ 5重量%。
式B2化合物尤其較佳。
式B1至B3之化合物較佳地選自由以下子式組成之群： 其中alkyl*指示具有1-6個C原子的烷基。根據本發明之介質尤其較佳包含一或多種式B1a及/或B2c之化合物。 h)   液晶原基介質，其另外包含一或多種下式聯三苯化合物： 其中R5 及R6 各自彼此獨立地具有上文所指示之含義中的一者，及 各自彼此獨立地指示 其中L5 指示F或Cl，較佳F，且L6 指示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 ，較佳F。
式T之化合物較佳選自由以下子式組成之群： 其中R指示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*指示具有2至7個C原子之直鏈烯基，(O)指示氧原子或單鍵，且m指示1至6之整數。R*較佳指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
R較佳地指示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。 i)    液晶原基介質，其另外包含一或多種下式O化合物： 其中
            指示  ，
   指示 。
RO1 、RO2 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換， ZO1 指示-CH2 CH2 -, -CF2 CF2 -, -C=C-或單鍵， ZO2 指示CH2 O、-C(O)O-、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -或單鍵， o    為1或2。
式O化合物較佳選自由以下子式組成之群： 其中RO1 及RO2 具有上文所指示之含義且較佳地各自彼此獨立地指示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳的介質包含一或多種選自式O3、O4及O5之化合物。 k)   液晶原基介質，其另外包含一或多種下式化合物： 其中
指示
  
   ，
R9 指示H、CH3 、C2 H5 或正-C3 H7 ，(F)指示視情況選用之氟取代基，且q指示1、2或3，且R7 具有針對R1 所指示之含義中之一者，其量較佳＞3重量%，尤其≥5重量%且極其尤其較佳5重量%至30重量%。
尤其較佳式FI化合物選自由以下子式組成之群： 其中R7 較佳指示直鏈烷基，且R9 指示CH3 、C2 H5 或n-C3 H7 。尤其優先考慮式FI1、FI2及FI3化合物。 l)    液晶原基介質，其另外包含選自由下式組成之群之一或多種化合物： 其中R8 具有針對R1 所指示之含義，且烷基指示具有1至6個C原子之直鏈烷基。 m)  液晶原基介質，其另外包含含有四氫萘基或萘基元件之一或多種化合物，諸如(例如)選自由下式組成之群之化合物： 其中 R10 及R11 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， 且R10 及R11 較佳地指示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，且 Z1 及Z2 各自彼此獨立地指示-C2 H4 -、-CH=CH-、-(CH2 )4 -、-(CH2 )3 O-、-O(CH2 )3 -、-CH=CH-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2 -或單鍵。 n)   液晶原基介質，其另外包含一或多種下式二氟二苯并𠳭烷及/或𠳭烷化合物： 其中 R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示之意義中之一者， 環M 為反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基； Zm -C2 H4 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-或-O-CO-， c      為0、1或2， 較佳呈3至20重量%之量，尤其呈3至15重量%之量。
尤其較佳式BC、CR及RC之化合物選自由以下子式組成之群： 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1-6個C原子之直鏈烷基，(O)指示氧原子或單鍵，c為1或2，且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地指示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
極其尤其較佳為包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之混合物。
液晶原基介質，其額外包含一或多種下式之氟化菲及/或二苯并呋喃： 其中R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示之意義中之一者，b指示0或1，L指示F，且r指示1、2或3。
尤其較佳之式PH及BF之化合物選自由以下子式組成之群： 其中R及R'各自彼此獨立地指示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。 p)   液晶原基介質，其額外包含一或多種下式之單環化合物： 其中 R1 及R2 各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， L1 及L2 各自彼此獨立地指示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。
較佳地，L1 及L2 兩者均指示F，或L1 及L2 中之一者指示F而另一者指示Cl，
式Y化合物較佳選自由以下子式組成之群： ， 其中，alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1-6個C原子之直鏈烷基，alkoxy指示具有1-6個C原子之直鏈烷氧基，alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地指示具有2-6個C原子之直鏈烯基，且O指示氧原子或單鍵。alkenyl及alkenyl*較佳指示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
尤其較佳式Y化合物選自由以下子式組成之群： 其中alkoxy較佳地指示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。 q)   液晶原基介質，其包含1至15種，較佳地3至12種式CY1、CY2、PY1、PY2、AC1、AC2及/或AC3化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳地為20%至99%，更佳地為30%至95%，尤其較佳地為40%至90%。在各情況下，此等個別化合物之含量較佳為2至20%。 r)    液晶原基介質，其包含1至10種，較佳地1至8種式ZK化合物，特定言之式ZK1、ZK2及/或ZK6化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳地為3%至25%，尤其較佳地為5%至45%。在各情況下，此等個別化合物之含量較佳為2至20%。 s)    液晶原基介質，其中式CY、PY及ZK化合物在作為整體之混合物中之比例大於70%、較佳大於80%。 t)    液晶原基介質，其含有一或多種，較佳地1至5種，選定的式PY1-PY8，極佳地式PY2之化合物。此等化合物在混合物整體中之比例較佳為1至30%，尤其較佳為2至20%。在各種情況下，此等個別化合物的含量較佳地為1%至20%。 u)   液晶原基介質，其含有一或多種，較佳地1、2或3種式T2化合物。此等化合物在混合物整體中之含量較佳為1至20%。
本發明之LC介質較佳以0.5-30重量%、尤其1-20重量%之量包含式T及其較佳之子式之聯三苯。
尤其較佳為式T1、T2、T3及T21之化合物。在此等化合物中，R較佳地指示各具有1至5個C原子之烷基(此外烷氧基)。
若混合物之Δn值≥ 0.1，則聯三苯較佳用於根據本發明之混合物中。較佳混合物包含2至20重量%的一或多種式T之聯三苯化合物，較佳選自化合物T1至T22之群。 v)   液晶原基介質，其含有一或多種，較佳地1、2或3種式BF1及/或BSF1化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之總含量較佳地為1%至15%，較佳地2%至10%，尤其較佳地4%至8%。 v)   較佳的介質以2%至25%，較佳地3%至20%，尤其較佳5%至15%之總濃度包含一或多種式O化合物，較佳地選自式O3、O4及O5。 w)   較佳的介質包含一或多種式DK化合物，較佳地選自式DK1、DK4、DK7、DK 9、DK10及DK11。式DK9、DK10及DK11化合物之總濃度較佳地為2%至25%，更佳地3%至20%，尤其較佳地5%至15%。
在本發明之另一較佳實施例中，LC介質含有具有負介電各向異性之LC主體混合物。因此，在較佳實施例中，根據本發明之液晶原基介質包含選自以下條目aa)至zz)之組分： aa)  液晶原基介質，其包含一或多種選自以下的群中之化合物：如下文所闡述之式IIA至VIII化合物，特定言之為式IIA及III化合物 其中 R20 各自相同或不同地指示具有1至15個C原子之鹵化或未經取代之烷基或烷氧基，其中另外，此等基團中之一或多個CH2 基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF2 O-、-CH=CH-、、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換， X20 各自相同或不同地指示F、Cl、CN、SF5 、SCN、NCS、鹵化烷基、鹵化烯基、鹵化烷氧基或鹵化烯氧基，各自具有至多6個C原子，且 Y20-24 各自相同或不同地指示H或F；
各自彼此獨立地指示
   。
式IIA化合物較佳選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F。尤其較佳為式IIAa及IIAb化合物、尤其其中X指示F之式IIAa及IIAb化合物。
式III化合物較佳選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F。尤其較佳為式IIIa及式IIIe之化合物，詳言之，式IIIa之化合物； bb) 液晶原基介質可替代地或另外包含一或多種選自下式之化合物： 其中 R20 、X20 、及Y20-23 具有上文所指示之含義，且 Z20 指示-C2 H4 -、-(CH2 )4 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C2 F4 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-或-OCF2 -，在式V及式VI中亦指示單鍵，在式V及式VIII中亦指示-CF2 O-， r 指示0或1，且 s 指示0或1； - 式IV之化合物較佳選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F、CN或OCF3 ，另外OCF=CF2 或Cl； - 式V化合物較佳選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳地指示F及OCF3 ，進一步指示OCHF2 、CF3 、OCF=CF2 及OCH=CF2 ； - 式VI化合物較佳地選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F，此外OCF3 、CF3 、CF=CF2 、OCHF2 及OCH=CF2 ； - 式VII化合物較佳選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F，此外OCF3 、OCF=CF2 及OCH=CF2 。 cc)  液晶原基介質，其額外包含一或多種選自上文給出的式ZK1至ZK10之化合物。尤其較佳為式ZK1及ZK3化合物。尤其較佳式ZK化合物係選自子式ZK1a、ZK1b、ZK1c、ZK3a、ZK3b、ZK3c及ZK3d。 dd) 液晶原基介質，其額外包含一或多種選自上文給出之式DK1至DK12的化合物。尤其較佳化合物為DK1、DK4、DK7、DK 9、DK10及DK11。 ee)  液晶原基介質，其額外包含一或多種選自下式之化合物： 其中X20 具有上文所指示之含義， L    指示H或F，且 "alkenyl" 指示C2-6 烯基。 ff)  式DK-3a及IX化合物較佳選自下式： 其中「alkyl」指示C1-6 烷基，較佳n-C3 H7 、n-C4 H9 或n-C5 H11 ，尤其n-C3 H7 。 gg) 介質額外包含一或多種選自上文給出之式B1、B2及B3、較佳式B2之化合物。式B1至B3化合物尤其較佳選自式B1a、B2a、B2b及B2c。 hh) 介質額外包含一或多種選自下式之化合物： 其中L20 、L21 指示H或F，且R21 及R22 各自相同或不同地指示各自具有至多6個C原子之正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基，且較佳地各自相同或不同地指示具有1至6個C原子之烷基。 ii)   介質包含一或多種下式化合物： 其中R20 、X20 及Y20-23 具有式III中所指示之含義，且
各自彼此獨立地指示
  
及
指示
式XI及XII之化合物較佳選自下式： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義且較佳地R20 指示具有1至6個C原子之烷基且X20 指示F。
根據本發明之混合物尤其較佳包含至少一種式XIIa及/或XIIe化合物。 jj)   介質包含上文所給出之一或多種式T化合物，較佳選自式T21至T23及T25至T27之化合物之群。
尤其較佳考慮式T21至T23之化合物。極其尤其較佳考慮下式之化合物 。 kk) 介質包含一或多種選自上文所給出之式DK9、DK10及DK11之基團的化合物。 ll)   介質額外包含一或多種選自下式之化合物： 其中R20 及X20 各自彼此獨立地具有上文所指示之含義中之一者，且Y20-23 各自彼此獨立地指示H或F。X20 較佳為F、Cl、CF3 、OCF3 或OCHF2 。R20 較佳指示各自具有至多6個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基。
根據本發明之混合物尤其較佳地包含一或多種式XVIII-a化合物， 其中R20 具有上文所指示之含義。R20 較佳地指示直鏈烷基，特定言之乙基、正丙基、正丁基及正戊基，且極其較佳地指示正丙基。在本發明之混合物中較佳以0.5重量%至20重量%、尤其較佳1重量%至15重量%之量使用式XVIII化合物，尤其時XVIII-a化合物。 mm) 該介質另外包含一或多種式XIX之化合物， 其中R20 、X20 及Y20-25 具有式III中所指示之含義，s指示0或1，且
指示 。
在式XIX中，X20 亦可指示具有1至6個C原子之烷基或具有1至6個C原子之烷氧基。烷基或烷氧基較佳為直鏈。
R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F。 - 式XIX化合物較佳選自下式： 其中R20 、X20 及Y20 具有上文所指示之含義。R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F，並且Y20 較佳為F； -較佳為 。
R20 為具有2至6個C原子之直鏈烷基或烯基。 nn) 介質包含一或多種上文所給出、較佳選自G1及G2之式G1至G4化合物，其中烷基指示C1-6 烷基，Lx 指示H且X指示F或Cl。在G2中，X尤其較佳指示Cl。 oo) 介質包含一或多種下式化合物： 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F。根據本發明之介質尤其較佳包含一或多種式XXII之化合物，其中X20 較佳指示F。式XX至式XXII之一或多個化合物較佳以1重量%至20重量%、尤其較佳1重量%至15重量%之量用於根據本發明之混合物中。尤其較佳的混合物包含至少一種式XXII化合物。 pp) 介質包含一或多種下式之嘧啶或吡啶化合物之化合物 其中R20 及X20 具有上文所指示之含義。R20 較佳指示具有1至6個C原子之烷基。X20 較佳指示F。根據本發明之介質尤其較佳包含一或多種式M-1化合物，其中X20 較佳指示F。式M-1至M-3之化合物較佳以1至20重量%、尤其較佳1至15重量%之量用於根據本發明之混合物中。 qq) 介質包含兩種或更多種式XII之化合物，特定言之式XIIa及/或XIIe之化合物。 rr)  介質包含2－30重量%，較佳3－20重量%，尤其較佳3－15重量%的式XII之化合物。 ss)  除式XII之化合物以外，介質包含選自式IIA-XVIII之化合物之群的其他化合物。 tt)   式IIA-XVIII化合物在作為整體之混合物中之比例為40至95重量%，較佳地50至90重量%，尤其較佳55至88重量%。 uu) 介質較佳地包含10-40重量%，更佳地12-30重量%，尤其較佳15至25重量%之式IIA及/或III化合物。 vv) 介質包含1-10重量%、尤其較佳2-7重量%之式XV及/或XVI化合物。 ww)介質包含至少一種式XIIa化合物及至少一種式XIIe化合物及至少一種式IIIa及/或IIAa化合物。 xx)  較佳的介質以2%至25%，較佳地3%至20%，尤其較佳5%至15%之總濃度包含一或多種式O化合物，較佳地選自式O3、O4及O5。 yy)  較佳的介質包含一或多種式DK化合物，較佳地選自式DK1、DK4、DK7、DK 9、DK10及DK11。式DK9、DK10及DK11化合物之總濃度較佳地為2%至25%，更佳地3%至20%，尤其較佳地5%至15%。 zz)  較佳的介質以10至80重量%，較佳地12至75重量%，尤其較佳15至70重量%之濃度包含一或多種式IV至VI化合物，較佳地選自以下的群：式IVa、IVb、IVc、IVd、Va、Vc及VIb化合物。
在介質具有負介電各向異性情況下，介電各向異性(Δε)值較佳地在-2.0至-8.0範圍內，更佳地在-3.0至-6.0範圍內，且尤其較佳為-3.5至-5.0。
在介質具有正介電各向異性情況下，Δε值較佳地在3.0至60.0範圍內，更佳地在5.0至30.0範圍內，且尤其較佳為8.0至15.0。
根據本發明之液晶介質之清澈點較佳為70℃或更高，更佳為80℃或更高，甚至更佳為90℃或更高，再更佳為105℃或更高，且尤其較佳為110℃或更高。在一實施例中，根據本發明之液晶介質之清澈點在70℃至170℃範圍內。
在使用液晶介質之裝置的效能及可靠度方面，如所定義之較高清澈點可為有益的。特定言之，介質可在適合之廣泛溫度範圍內及亦在高溫下維持其功能特性。此可尤其有利於在窗元件中用於調節日光之傳遞，尤其在窗元件曝露於日光之直接或長期照射時尤其如此。較高清澈點亦可促成液晶主體分子之有利地高度有序性，且因此促成典型工作溫度下之二色性染料客體分子，其可增加切換狀態之間的可獲得之對比度。
清澈點，尤其向列型相與各向同性相之間的相變溫度可藉由通常已知的方法，例如使用Mettler烘箱、偏光顯微鏡下之熱台或差示掃描量熱法(DSC)分析量測及測定。根據本發明，較佳使用Mettler烘箱測定清澈點。
根據本發明之介質之向列相較佳至少自-10℃或更低延伸至70℃或更高。甚至更廣向列相範圍為更佳的，特定言之延伸至85℃或更高，更佳地至少自-20℃或更低延伸至100℃或更高，且尤其較佳自-30℃或更低延伸至110℃或更高。
在本發明之一較佳實施例中，液晶介質之雙折射(Δn)在0.040或更大至0.080或更低範圍內，更佳地在0.045或更大至0.070或更低範圍內，且最佳在0.050或更大至0.060或更低範圍內。在此實施例中，介電各向異性為正或負，較佳為負。
在本發明之另一較佳實施例中，液晶介質之Δn在0.075或更大至0.130或更低之範圍內，更佳地在0.090或更大至0.125或更低之範圍內，且最佳在0.095或更大至0.120或更低之範圍內。
在本發明之又一較佳實施例中，液晶介質之Δn在0.100或更大至0.200或更低之範圍內，更佳地在0.110或更大至0.180或更低之範圍內，且最佳在0.120或更大至0.160或更低之範圍內。
按全部介質之總重量計，如上文及下文所闡述的選自式I化合物之群之一或多種化合物及選自式II化合物之群之一或多種化合物中的每一者較佳以0.005重量%至12.5重量%，更佳0.01重量%至10重量%，甚至更佳0.025重量%至7.5重量%，又甚至更佳0.05重量%至5重量%，再甚至更佳0.1重量%至2.5重量%且尤其較佳0.25重量%至1重量%之比例存在於液晶介質中。
較佳地，選自式I之化合物之群的一或多種化合物及選自式II之化合物之群的一或多種化合物以總濃度總存在於液晶介質中，該總濃度在0.01重量%至30重量%、更佳0.025重量%至25重量%、甚至更佳0.05重量%至15重量%、再甚至更佳0.1重量%至10重量%且尤其較佳0.5重量%至5重量%範圍內。
介質較佳包含兩種、三種、四種、五種、六種、七種或八種式I化合物及兩種、三種、四種、五種、六種、七種或八種式II化合物。
根據本發明之LC介質較佳為向列液晶。
然而，在一實施例中，亦有可能向LC介質中添加對掌性化合物(尤其一或多種對掌性摻雜劑)，以產生對掌性向列型或相應的膽固醇型LC介質。在此方面，適合之對掌性化合物及常見程序在此項技術已知，且表F列舉可添加至LC介質中之尤其較佳的對掌性化合物。
根據本發明之介質以本身習知的方式來製備。一般而言，較佳在高溫下使組分相互溶解。混合較佳在惰性氣氛下，例如在氮氣或氬下進行。隨後較佳在高溫下，更佳在高於40℃下且尤其較佳在高於50℃下添加式I及式II之染料及視情況存在之其他二色性染料。一般而言，將以較小量使用的所需量之組分溶解於構成主要成分之組分中。亦可能將組分於有機溶劑中(例如於丙酮、甲苯、氯仿或甲醇中)之溶液混合，且例如藉由在混合之後蒸餾來再次移除溶劑。
此外，本發明係關於一種製備根據本發明之液晶介質之方法。
本發明進一步係關於包含根據本發明之組合物之LC介質在賓主類型之液晶裝置中之用途，其中該裝置尤其為窗組件或顯示器。在裝置中，根據本發明之組合物及介質較佳提供於一或多個切換層中。
本發明進一步係關於含有根據本發明之LC介質的賓主類型之液晶顯示器。
此外本發明係關於包含根據本發明之組合物之液晶介質在用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置中之用途。
尤其較佳的係，除式I及II之化合物以外，根據本發明之組合物及LC介質不含有其他染料，尤其不含有其他二色性染料。此意謂在此實施例中，組合物及LC介質僅包括符合如當前所定義之式I及式II之染料化合物。
在一較佳實施例中，組合物由如本文所定義之一或多種式I化合物及一或多種式II化合物組成。
然而，在一替代實施例中，除式I及II之化合物以外，組合物及液晶介質亦包含具有不同於式I及II之結構的其他二色性染料。在此情況下，組合物及LC介質較佳包含具有不同於式I及II之結構之一種、兩種、三種或四種其他染料、更佳兩種或三種其他染料且最佳兩種其他染料。
關於二色性之特性，針對式I及II化合物所述之較佳特性對於視情況選用之其他二色性染料亦為較佳的。
組合物、LC介質及交換層中LC介質之二色性染料之吸收光譜較佳彼此互補，其方式為使得眼睛出現黑色之印象。根據本發明之液晶介質之染料較佳覆蓋可見光譜之大部分、更佳整個部分。可製備對眼睛呈現黑色或灰色之染料之混合物的精確方式為熟習此項技術者已知的，且描述於例如M. Richter, Einführung in die Farbmetrik [Introduction to Colorimetry], 第2版, 1981, ISBN 3-11-008209-8, Walter de Gruyter & Co中。
染料混合物之顏色位置的設定描述於比色區中。為此目的，根據朗伯-比爾定律(Lambert-Beer law)計算個別染料之光譜而得到總光譜，且在相關照射，例如日光光源D65下根據比色法規則轉化成對應顏色位置及亮度值。白點之位置係藉由各別光源(例如D65)固定且在表中，例如在上文參考中給出。可藉由改變不同染料之比例來設定不同顏色位置。
根據一較佳實施例，組合物、LC介質及切換層中之LC介質包含一或多種二色性染料，其吸收紅色及NIR區域中之光，亦即波長為600 nm至2000 nm，較佳在600 nm至1800 nm之範圍內，尤其較佳在650 nm至1300 nm之範圍內。
在組合物及LC介質含有除選自式I及II化合物之群外之化合物之外還進一步含有至少一種二色性染料之情形下，該至少一種其他二色性染料較佳選自偶氮染料、蒽醌、次甲基化合物、甲亞胺化合物、部花青素化合物、萘醌、四嗪、苝、聯三萘嵌苯、聯四萘嵌苯、高級萘嵌苯、吡咯亞甲基、噻二唑、鎳-烯二硫醇、(金屬)酞菁、(金屬)萘酞菁及(金屬)卟啉。在此等中，尤其較佳為偶氮染料及噻二唑。
在一實施例中，其他二色性染料較佳選自指明於B. Bahadur, Liquid Crystals - Applications and Uses, 第3卷, 1992, World Scientific Publishing, 第11.2.1章中之染料類別，且尤其較佳選自在其中呈現之表中所給出的明確化合物。
該等染料屬於熟習此項技術者所已知的二色性染料類別且已經描述於文獻中。因此，例如，蒽醌染料描述於EP 34832、EP 44893、EP 48583、EP 54217、EP 56492、EP 59036、GB 2065158、GB 2065695、GB 2081736、GB 2082196、GB 2094822、GB 2094825、JP-A 55-123673、DE 3017877、DE 3040102、DE 3115147、DE 3115762、DE 3150803及DE 3201120中，萘醌染料描述於DE 3126108及DE 3202761中，偶氮染料描述於EP 43904、DE 3123519、WO 82/2054、GB 2079770、JP-A 56-57850、JP-A 56-104984、US 4308161、US 4308162、US 4340973、T. Uchida、C. Shishido、H. Seki及M. Wada: Mol. Cryst. Lig. Cryst. 39, 39-52 (1977)、及H. Seki、C. Shishido、S. Yasui及T. Uchida: Jpn. J. Appl. Phys. 21, 191-192 (1982)中，且苝描述於EP 60895、EP 68427及WO 82/1191中。萘嵌苯染料描述於例如EP 2166040、US 2011/0042651、EP 68427、EP 47027、EP 60895、DE 3110960及EP 698649中。
下文展示可存在於裝置之組合物、LC介質及切換層中之較佳的其他二色性染料之實例 。
根據本發明之組合物及液晶介質可另外包括適合之添加劑及輔助材料。
在一實施例中，組合物及LC介質包含一或多種淬滅劑化合物。若組合物及介質包含一或多種螢光染料，則此為尤其較佳的。
淬滅劑化合物為使螢光淬滅之化合物。淬滅劑化合物可在材料中採用鄰近分子(諸如螢光染料)之電子激發能量，且在該方法中經歷轉化成為電子激發態。因此，待淬滅之螢光染料轉化成電子基態且因此防止其發射螢光或進行後續反應。淬滅劑化合物本身經由無輻射失活或藉由光之發射恢復至基態，且可再次用於進一步淬滅。
淬滅劑化合物可在材料中具有各種功能。首先，淬滅劑化合物可藉由使電子激發能量失活而有助於延長染料系統之壽命。其次，淬滅劑化合物可消除額外彩色效應。
根據本發明之裝置較佳適用於調節呈日光形式之能量自環境進入內部空間中之傳遞。此處待調節之能量發生自環境(亦即外部空間)進入內部空間中之傳遞。
此處之內部空間可為基本上相對於環境密封之任何所要空間，例如建築物、車輛或容器。
因此，此外，本發明係關於裝置用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的用途。
然而，亦可將該裝置用於美學房間設計，例如用於光及彩色效應。舉例而言，呈灰色或彩色的含有根據本發明之裝置的門及牆壁元件可切換為透明的。此外，裝置亦可包含調變亮度之白色或彩色平面背光或藉助於藍色賓主顯示器來調變顏色之黃色平面背光。在玻璃基板用於裝置之情況下，根據本發明之裝置之一或兩個玻璃面可具有粗糙化或結構化玻璃以用於光之耦合輸出及/或光效果之產生。
在另一替代性用途中，裝置在例如保護性護目鏡、眼罩或太陽鏡中用於調節光對眼部之入射，其中該裝置在一個切換狀態下保持對眼部之入射光較少且在另一切換狀態下使入射光降至更少。
根據本發明之裝置較佳配置於相對較大二維結構之開口中，其中該二維結構本身僅允許極少能量傳遞或不允許能量傳遞，且其中該開口具有相對較高能量透射率。二維結構較佳為壁或內部空間與外部之另一邊界。此外，二維結構較佳覆蓋至少相同大小之區域，尤其較佳覆蓋大小是其中的開口(其中安置有本發明之裝置)至少兩倍的區域。
較佳地，裝置之特徵在於其面積為至少0.05 m2 、較佳至少0.1 m2 、尤其較佳至少0.5 m2 且極尤其較佳至少1.0 m2 。
如上所述，裝置較佳容納在建築物、容器、車輛或另一基本上封閉之空間中的具有相對較高能量透射率之開口中。裝置一般可用於任何所需內部空間，尤其在該等空間與環境僅具有有限空氣交換及具有光透射邊界面，可通過該等面進行呈光能形式之能量自外部的輸入時。裝置用於經由光透射區域(例如經由窗區域)經受強烈日曬之內部空間的用途為尤其較佳的。
本發明之裝置為可切換的。此處切換意謂改變能量穿過裝置之傳遞。根據本發明之裝置較佳為可電切換的，如例如WO 2009/141295及WO 2014/090373中所述。
然而，裝置亦可為可熱切換的，如例如WO 2010/118422中所述。在此情況下，切換較佳地經由包含液晶介質中之式I及式II之化合物之切換層之溫度的改變，藉由自向列狀態至各向同性狀態之轉變而發生。在向列狀態中，液晶介質之分子呈有序形式，且因此亦將式I及式II之一或多種化合物(例如)經由對準層之作用而平行於裝置之表面對準。在各向同性狀態下，分子呈無序形式，且因此亦及式I及式II之化合物。根據二色性化合物取決於關於光之偏光平面之對準而具有更高或更低吸光係數之原理，有序與無序存在之二色性化合物之間的差值造成根據本發明之裝置之切換層的光透射率之差值。
在裝置可電切換的情況下，其較佳地包含兩個或更多個電極，該等電極較佳地安裝在切換層之兩側上。電極較佳由ITO或薄(較佳透明)金屬及/或金屬氧化物層組成，例如銀或FTO (氟摻雜氧化錫)或此項技術中已知用於此用途之替代性材料。電極較佳具有電接頭。電壓較佳地由電池、可再充電電池或外部電源，特定言之外部電源提供。
在電切換之情況下，藉由施加電壓經由(重新)對準液晶介質之分子進行切換操作。
在一較佳實施例中，裝置由具有高吸收率，亦即低光透射率之狀態(在無電壓下存在)轉化成具有較低吸收率，亦即較高光透射率之狀態。切換層之液晶介質在兩種狀態下較佳為向列的。無電壓狀態之特徵較佳在於液晶介質之分子，且因此式I及式II之化合物之分子平行於切換層之平面對準。此較佳藉由對應地選定對準層來達成。施加電壓之狀態之特徵較佳在於液晶介質之分子，且因此式I及式II之化合物之分子垂直於切換層之平面。
在一替代性實施例中，裝置由具有低吸收率，亦即高光透射率之狀態(在無電壓下存在)轉化成具有較高吸收率，亦即較低光透射率之狀態。切換層之液晶介質在兩種狀態下較佳為向列的。無電壓狀態之特徵較佳在於切換層之液晶介質之分子，且因此式I及式II之化合物之分子垂直於切換層之平面對準。此較佳藉由對應地選定對準層來達成。施加電壓之狀態之特徵較佳在於切換層之液晶介質之分子，且因此式I及式II之化合物之分子平行於切換層之平面。
根據本發明之裝置較佳地具有以下層序列，其中可額外存在其他層。如下所指示之層較佳在裝置中直接彼此鄰接： -    基板層，其較佳包含玻璃或聚合物 -    導電透明層，其較佳包含ITO -    對準層 -    切換層，其包含根據本發明之組合物，較佳為包含該組合物之LC介質， -    對準層 -    導電透明層，其較佳包含ITO -    基板層，該基板層較佳包含玻璃或聚合物。
根據本發明之裝置較佳包含一或多個，尤其較佳地兩個對準層。對準層較佳直接鄰接於包含式I及式II之化合物之切換層之兩側。
出於此目的，用於本發明裝置之對準層可為熟習此項技術者已知之任何所要層。聚醯亞胺層較佳，包含經摩擦聚醯亞胺之層尤其較佳。在一實施例中，提供平面對準，其中更佳地可設置略微預傾斜角。在一替代性實施例下，提供垂直對準，其中更佳地設置高度預傾斜角。
此外，藉由曝露於偏光之製程獲得之聚合物可用作對準層，以達成液晶介質之化合物根據對準軸之對準(亦即光對準)。
此外，根據本發明之裝置中的切換層較佳配置在兩個基板層之間或由其包圍。基板層可例如由玻璃或聚合物，較佳光透射聚合物組成。
該裝置之特徵較佳為其不包含基於聚合物之偏光器，尤其較佳為不包含呈固體材料相之偏光器且極尤其較佳為完全不包含偏光器。因此，在一尤其較佳實施例中，裝置(尤其用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置)及窗元件不包括偏光器。
然而，根據一個替代性實施例，裝置亦可包含一或多個偏光器。在此情況下，偏光器較佳為線性偏光器。在此替代性實施例中，較佳的係裝置僅包括一個偏光器。若存在正好一個偏光器，則較佳使用Heilmeier型賓主配置。視情況可採用吸收性及亦反射性偏光器兩者。較佳使用呈薄光學膜形式之偏光器。
在一較佳實施例中，根據本發明之裝置為窗之組件，更佳地包含至少一個玻璃表面之窗組件，尤其較佳絕緣鑲嵌玻璃元件之組件。
此處窗尤其意謂建築物、汽車、市售車輛、船、火車、飛機等中之結構，其包含框架及由此框架圍繞之至少一個基板或邊框，例如塑膠基板或玻璃邊框。在一較佳實施例中，尤其對於建築應用，窗較佳包含隔熱框架及兩個或更多個玻璃邊框，亦即多片隔熱玻璃。
根據一個較佳實施例，本發明之裝置直接應用於窗戶之玻璃表面上(例如藉由疊層)，尤其較佳應用於在多片絕緣玻璃之兩個玻璃片之間的間隙中。
此外，本發明係關於一種包含根據本發明之裝置的窗，其較佳具有上文所指示之較佳特徵。
除用作染料以外，由於根據本發明之組合物的電子特性，此等組合物亦適用作有機半導體。
因此此外，本發明係關於組合物在有機電子組件中之用途，該等有機電子組件諸如有機發光二極體(OLED)、有機場效電晶體(OFET)、印刷電路、射頻識別元件(RFID)、照明元件、光伏打裝置及光學感應器。
由於根據本發明之組合物的有色本質及在有機材料中之良好溶解性，其特別適用作染料組合物。因此，本發明亦關於組合物用於聚合物之著色的用途。
在本發明中且尤其在以下實例中，藉助於縮寫(亦稱為頭字語)指示液晶原基化合物之結構。在此等頭字語中，化學式如下使用下表A至表C來進行縮寫。所有Cn H2n+1 、Cm H2m+1 及Cl H2l+1 或Cn H2n-1 、Cm H2m-1 及Cl H2l-1 基團指代直鏈烷基或烯基，較佳指代1E-烯基，其各自分別具有n、m及l個C原子。表A列舉用於化合物之核心結構之環要素的代碼，而表B展示鍵聯基團。表C提供左側或右側端基之代碼之含義。縮寫字由以下構成：具有視情況存在之鍵聯基團之環要素的編碼，接著第一連字符及左側端基之編碼，以及第二連字符及右側端基之編碼。表D顯示化合物之說明性結構以及其相應縮寫。表 A ：環要素 表 B ： 鍵聯基團
E -CH2 CH2 - Z -CO-O-
V -CH=CH- ZI -O-CO-
X -CF=CH- O -CH2 -O-
XI -CH=CF- OI -O-CH2 -
B -CF=CF- Q -CF2 -O-
T -C≡C- QI -O-CF2 -
W -CF2 CF2 -   
表 C ： 端基
左手側 右手側
單獨使用
-n- Cn H2n+1 - -n -Cn H2n+1
-nO- Cn H2n+1 -O- -On -O-Cn H2n+1
-V- CH2 =CH- -V -CH=CH2
-nV- Cn H2n+1 -CH=CH- -nV -CnH2n-CH=CH2
-Vn- CH2 =CH- Cn H2n+1 - -Vn -CH=CH-Cn H2n+1
-nVm- Cn H2n+1 -CH=CH-Cm H2m - -nVm -Cn H2n -CH=CH-Cm H2m +1
-N- N≡C- -N -C≡N
-S- S=C=N- -S -N=C=S
-F- F- -F -F
-Cl- Cl- -Cl -Cl
-M- CFH2 - -M -CFH2
-D- CF2 H- -D -CF2 H
-T- CF3 - -T -CF3
-MO- CFH2 O- -OM -OCFH2
-DO- CF2 HO- -OD -OCF2 H
-TO- CF3 O- -OT -OCF3
-OXF- CF2 =CH-O- -OXF -O-CH=CF2
-A- H-C≡C- -A -C≡C-H
-nA- Cn H2n+1 -C≡C- -An -C≡C-Cn H2n+1
-NA- N≡C-C≡C- -AN -C≡C-C≡N
     
彼此及與其他一起使用
- … A … - -C≡C- - … A … -C≡C-
- … V … - CH=CH- - … V … -CH=CH-
- … Z … - -CO-O- - … Z … -CO-O-
- … ZI … - -O-CO- - … ZI … -O-CO-
- … K … - -CO- - … K … -CO-
- … W … - -CF=CF- - … W … -CF=CF-
其中n及m各自指示整數，且三點「...」為用於來自此表之其他縮寫之占位符。
下表展示說明性結構以及其相應縮寫。展示此等以便說明縮寫規則之含義。此外，其表示較佳使用之化合物。表 D ：說明性結構 其中n、m及l較佳彼此獨立地指示1至9，更佳1至7。
下表(表E)展示可視情況用作本發明之液晶原基介質中之穩定劑的說明性化合物。表 E 表E展示可添加至根據本發明之LC介質中之可能穩定劑，其中n指示1至12之整數，較佳地1、2、3、4、5、6、7或8。
LC介質較佳地包含0至10重量%、尤其1 ppm至5重量%、尤其較佳地10 ppm至1重量%之穩定劑。
下表F顯示可較佳在根據本發明之液晶原基介質中用作對掌性摻雜劑的說明性化合物。表 F
在本發明之一實施例中，液晶原基介質包含一或多種選自表F之化合物之群的化合物。
本發明之液晶原基介質較佳包含兩種或更多種，較佳四種或更多種選自上方表D、E及F中之化合物的群的化合物。
本發明之液晶介質較佳地包含七種或更多種，較佳地八種或更多種選自表D之化合物之群的個別化合物，較佳地三種或更多種，尤其較佳四種或更多種具有選自表D中展示之式之不同的式。
本發明之LC介質亦可包含其中例如H、N、O、Cl或F已經對應同位素置換之化合物。
除非另外明確指示，否則本文中給出的所有百分比資料及量比率為重量%。
除非另外明確指示，否則根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, 1997年11月版, Merck KGaA, Germany測定所有物理特性，且其適用於20℃之溫度。除非在各情況下另外明確指示，否則∆n之值係在589 nm下測定且∆ε之值係在1 kHz下測定。ne 及no 在各情況下為非常及一般光束在上文所指示之條件下之折射率。
由消光係數E(p)(分子與光之偏光方向平行對準之情況下的混合物之消光係數)之值及混合物之消光係數E(s)(分子與光之偏光方向垂直對準之情況下的混合物之消光係數)之值，在各情況下在相關染料之最大吸收帶的波長下測定各向異性度R。若染料具有複數個吸收帶，則通常選擇最強吸收帶。如此項技術中已知，混合物之分子之對準係藉由對準層來達成。為消除液晶介質、其他吸收或反射之影響，對照不包含染料之相同混合物進行各量測，且減去所獲得之值。
量測使用線性偏光來進行，該偏光之振動方向平行於對準方向(E(p)之測定)或垂直於對準方向(E(s)之測定)。此可藉由線性偏光器達成，其中該偏光器相對於裝置旋轉以達成兩個不同偏光方向。因此，經由入射偏光之偏光方向之旋轉而進行E(p)及E(s)之量測。
各向異性度R係根據下式自E(s)及E(p)之所得值計算 R=[E(p)-E(s)] / [E(p) + 2*E(s)]， 如尤其指明於「Polarized Light in Optics and Spectroscopy」, D. S. Kliger等人, Academic Press, 1990中。用於測定包含二色性染料之液晶介質之各向異性度的方法之詳細描述亦在B. Bahadur, Liquid Crystals - Applications and Uses, 第3卷, 1992, World Scientific Publishing, 章節11.4.2中給出。
以下實例僅為本發明之說明，且其不應視為以任何方式限制本發明之範疇。鑒於本發明，實例及其修改或其他等效物對於熟習此項技術者將變得顯而易見。
實例 在實例中， Vo 指示在20℃下之電容臨限電壓[V]， ne 指示在20℃及589 nm下之異常折射率， no 指示在20℃及589 nm下之一般折射率， Δn  指示在20℃及589 nm下之光學各向異性， ε11 指示在20℃及1 kHz下，與指向矢平行之介電電容率， ε⊥ 指示在20℃及1 kHz下，垂直於指向矢之介電電容率， Δε   指示在20℃及1 kHz下之介電各向異性， cl.p., T(N,I) 指示清澈點[℃]， γ1 指示在20℃下所量測之旋轉黏度[mPa·s]，其藉由旋轉方法在磁場中測定， K1 指示在20℃下之「傾斜」變形的彈性常數[pN]， K2 指示在20℃下之「扭曲」變形的彈性常數[pN]， K3 指示在20℃下之「彎曲」變形的彈性常數[pN]， 除非另外明確指示，否則本發明之術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V0 )。在實例中，如一般常用，光學臨限值亦可指示用於10%相對對比度(V10 )。
參考實例 1 製備液晶基底混合物B-1且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-3-F 8.00%    清澈點[℃]: 114
CPG-5-F 8.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.130
CPU-5-F 14.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.62
CPU-7-F 11.00%    Δε [1 kHz，20℃]: 10.0
CP-5-N 18.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 4.0
CP-7-N 13.00%         
CCGU-3-F 7.00%         
CC-3-O3 2.00%         
CBC-33F 4.00%         
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 3.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 2.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 2 製備液晶基底混合物B-2且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-3-F 5.00%    清澈點[℃]: 114.5
CPG-5-F 5.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.135
CPU-3-F 15.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.63
CPU-5-F 15.00%    Δε [1 kHz，20℃]: 11.3
CP-3-N 16.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 4.2
CP-5-N 16.00%    K1 [pN，20℃]: 13.4
CCGU-3-F 7.00%    K3 [pN，20℃]: 18.5
CBC-33F 4.00%    V0 [V，20℃]: 1.15
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 4.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 3.00%         
   Σ 100.00%         
藉由將99.97%之混合物B-2與0.03%之下式化合物混合來製備主體混合物H-2。
混合物C-2係藉由以下製備：將99.95%之混合物H-2與0.05%之如上文表F中所述之式S-811化合物混合。
參考實例 3 製備液晶基底混合物B-3且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-3-F 8.00%         
CPG-5-F 8.00%         
CPU-5-F 14.00%         
CPU-7-F 11.00%         
CP-3-N 18.00%         
CP-7-N 13.00%         
CCGU-3-F 7.00%         
CC-3-O3 2.00%         
CBC-33F 4.00%         
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 3.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 2.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 4 製備液晶基底混合物B-4且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CCU-1-F 5.00%    清澈點[℃]: 85
CCU-2-F 8.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.071
CCU-3-F 10.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.55
CCQU-3-F 11.00%    Δε [1 kHz，20℃]: 4.2
CCQU-5-F 9.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 3.2
CCZC-3-3 3.00%         
CCZC-4-5 3.00%         
CCZPC-3-5 3.00%         
CC-3-O1 11.00%         
CP-3-O1 12.00%         
CC-3-V1 6.00%         
CCP-V-1 10.00%         
CC-5-V 9.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 5 製備液晶基底混合物B-5且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
PGIGI-3-F 10.00%    清澈點[℃]: 105
CPG-2-F 6.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.160
CPG-3-F 7.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.66
CPG-5-F 5.00%    Δε [1 kHz，20℃]: 11.4
CPU-5-F 10.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 4.3
CPG-7-F 10.00%         
PGU-3-F 4.00%         
PGU-5-F 7.00%         
CCGU-3-F 8.00%         
CPP-3-2 4.00%         
CBC-33F 3.00%         
CBC-53F 3.00%         
CBC-55F 3.00%         
CPGU-3-OT 5.00%         
CP-5-N 15.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 6 製備液晶主體混合物B-6且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CP-5-N 15.00%    清澈點[℃]: 92
CP-7-N 14.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.163
CPG-2-F 6.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.67
CPG-3-F 6.00%         
CPG-5-F 5.00%         
PGU-2-F 9.00%         
PGU-3-F 9.00%         
PGU-5-F 9.00%         
CPP-3-2 7.00%         
CBC-33F 3.00%         
CBC-53F 3.00%         
CBC-55F 3.00%         
CBC-33 4.00%         
PGIGI-3-F 7.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 7 製備液晶基底混合物B-7且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CP-1V-N 10.00%    清澈點[℃]: 113
PZG-3-N 4.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.297
PZG-4-N 13.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.82
PTP-1-O2 4.00%    Δε [1 kHz，20℃]: 13.6
PTP-2-O1 5.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 4.5
PTP-3-O1 5.00%         
CPTP-3-O1 4.00%         
PPTUI-3-2 20.00%         
PPTUI-3-4 35.00%         
   Σ 100.00%         
主體混合物H-7係藉由以下製備：將98.41%之混合物B-7與1.59%之如上文表F中所述之式R-5011化合物混合。
參考實例 8 製備液晶基底混合物B-8且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CC(CN)-4-7 14.00%    清澈點[℃]: 114.6
CC(CN)-5-5 14.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.045
CC(CN)-3-3 6.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.52
CCZC-3-3 3.00%    Δε [1 kHz，20℃]: -5.2
CCZC-3-5 3.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 8.5
CCZC-4-3 3.00%         
CCZC-4-5 3.00%         
CC-3-O1 11.00%         
CC-5-O1 4.00%         
CC-5-O2 4.00%         
CC(CN)C-3-5 10.00%         
CC(CN)C-5-5 12.00%         
CC(CN)C-5-3 10.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 9 製備液晶基底混合物B-9且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CY-3-O2 9.00%    清澈點[℃]: 110.5
CY-3-O4 9.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.132
CY-5-O2 12.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.62
CY-5-O4 8.00%    Δε [1 kHz，20℃]: -4.9
CCY-3-O2 5.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 8.8
CCY-3-O3 5.00%    K1 [pN，20℃]: 16.8
CCY-4-O2 5.00%    K3 [pN，20℃]: 20.4
CPY-2-O2 7.00%    V0 [V，20℃]: 2.14
CPY-3-O2 6.00%         
PYP-2-3 12.00%         
CCP-V-1 6.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CBC-33F 5.00%         
CBC-53F 5.00%         
   Σ 100.00%         
藉由將99.97%之混合物B-9與0.03%之下式化合物混合來製備主體混合物H-9。
參考實例 10 製備液晶基底混合物B-10且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CY-3-O4 25.00%    清澈點[℃]: 75.4
CCY-3-O2 6.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.100
CCY-3-O3 7.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.58
CPY-2-O2 8.00%    Δε [1 kHz，20℃]: -3.0
CPY-3-O2 8.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 6.4
PYP-2-3 3.00%    K1 [pN，20℃]: 12.8
CC-3-V1 9.00%    K3 [pN，20℃]: 14.4
CC-3-V 25.00%    V0 [V，20℃]: 2.32
BCH-32 9.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 11 製備液晶基底混合物B-11且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CC-3-O1 10.00%    清澈點[℃]: 74.5
CC-3-4 8.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.107
CC-3-5 7.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.59
CCP-3-1 11.00%    Δε [1 kHz，20℃]: -3.3
CCY-3-O2 11.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 7.0
CPY-3-O2 10.00%         
CY-3-O2 12.00%         
PY-1-O2 8.00%         
PY-3-O2 12.00%         
CC-3-V1 6.00%         
BCH-32 5.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 12 製備液晶基底混合物B-12且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CY-3-O2 12.00%    清澈點[℃]: 91.5
CY-5-O2 12.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.078
CCY-3-O2 13.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.55
CCY-5-O2 13.00%    Δε [1 kHz，20℃]: -3.7
CCY-3-1 8.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 7.1
CCZC-3-3 4.00%         
CCZC-3-5 3.00%         
CCZC-4-3 3.00%         
CC-3-4 6.00%         
CC-3-5 6.00%         
CC-3-O3 8.00%         
CC-5-O1 4.00%         
CC-5-O2 4.00%         
CP-3-O2 4.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 13 製備液晶基底混合物B-13且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
APUQU-2-F 6.00%    清澈點[℃]: 79.5
APUQU-3-F 6.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.110
CC-3-V 44.50%    ne [589 nm，20℃]: 1.59
CCP-V-1 12.50%    Δε [1 kHz，20℃]: 11.6
CPGU-3-OT 5.00%    ε⊥ [1 kHz，20℃]: 3.6
DPGU-4-F 2.00%         
PGP-2-2V 1.50%         
PGUQU-3-F 4.50%         
PGUQU-4-F 8.00%         
PUQU-3-F 10.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 14 製備液晶基底混合物B-14且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-3-F 7.00%    清澈點[℃]: 113.8
CPG-5-F 7.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.118
CPU-5-F 12.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.61
CPU-7-F 12.00%         
CP-7-N 11.00%         
CP-8-N 6.00%         
CP-9-N 6.00%         
CCGU-3-F 7.00%         
CC-3-O3 6.00%         
CC-5-O1 6.00%         
CBC-33F 4.00%         
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 4.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 2.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 15 製備液晶基底混合物B-15且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-3-F 8.00%    清澈點[℃]: 108
CPG-5-F 8.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.125
CPU-5-F 14.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.61
CPU-7-F 11.00%         
CP-i7-N 18.00%         
CP-7-N 13.00%         
CCGU-3-F 7.00%         
CC-3-O3 2.00%         
CBC-33F 4.00%         
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 3.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 2.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 16 製備液晶基底混合物B-16且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-2-F 4.00%    清澈點[℃]: 121
CPG-3-F 8.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.124
CPG-5-F 7.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.62
CPU-5-F 10.00%         
CPU-7-F 10.00%         
CP-6-N 10.00%         
CP-7-N 12.00%         
CCGU-3-F 9.00%         
CC-3-O3 5.00%         
CC-5-O1 4.00%         
CBC-33F 4.00%         
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 4.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 3.00%         
   Σ 100.00%         
參考實例 17 製備液晶基底混合物B-17且對其通用物理特性進行表徵，其具有如下表所指示之組成及特性。
CPG-2-F 3.00%    清澈點[℃]: 114.5
CPG-3-F 8.00%    Δn [589 nm，20℃]: 0.121
CPG-5-F 8.00%    ne [589 nm，20℃]: 1.61
CPU-5-F 10.00%         
CPU-7-F 10.00%         
CP-6-N 10.00%         
CP-7-N 12.00%         
CCGU-3-F 7.00%         
CC-3-O3 6.00%         
CC-5-O1 6.00%         
CBC-33F 4.00%         
CBC-53F 4.00%         
CBC-55F 4.00%         
CCZPC-3-3 3.00%         
CCZPC-3-4 3.00%         
CCZPC-3-5 2.00%         
   Σ 100.00%     
參考實例 18 測定式I-1、I-2、I-3、I-4、II-1、II-4及II-5之個別化合物之相應特性。
下表展示化合物之各向異性度測定值。
化合物 各向異性度
I-1 0.77
I-2 0.73
I-3 0.73
I-4 0.73
II-1 0.71
II-4 0.66
II-5 0.65
式I-1、I-2、I-3、I-4、II-1、II-4及II-5之化合物中之每一者自身在參考實例1中所示之基礎混合物B-1及參考實例8中所示之基礎混合物B-8中具有充足溶解性。
對於式I-1、I-2、I-3、I-4、II-1、II-4及II-5之化合物中之每一者，使用來自MTS-Atlas之Suntest CPS+在42℃及70℃之黑色標準溫度下研究在基礎混合物B-1及B-8中針對曝光之穩定性隨時間的變化。所有化合物個別地展現充足穩定性，然而，式II-1、式II-4及式II-5之化合物個別地展示與式I-1、I-2、I-3及I-4之相應化合物之效能相比較略微較小的穩定性。
比較實例 1 藉由將以下混合來製備混合物CM-1：99.007%的如上文參考實例2中所描述之混合物H-2與0.195%之式I-1化合物、0.064%之下式化合物， 0.100%之下式化合物 及0.634%之下式化合物。
將混合物CM-1填充至具有反向平行聚醯亞胺對準層及23.7 μm之元件間隙的測試元件中。強殘餘螢光肉眼可見。
比較實例 2 藉由將以下混合來製備混合物CM-2：96.350%的如上文參考實例1中所述之混合物B-1與0.050%之下式化合物
，其在下文中將被稱作ST-1，
1.460%之式I-1化合物、1.644%之式I-2化合物及式0.496%之式I-3化合物。
將混合物CM-2填充至具有反向平行聚醯亞胺對準層及11.6 μm之元件間隙的測試元件中。仍觀測到相當強的殘餘螢光。
在下文中，研究包含對於根據本發明之染料之組合物及介質的物理特性及其用於調節能量傳輸之裝置中之適合性。
實例 1 藉由將以下混合來製備混合物M-1：98.919%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.030%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、0.030%之式I-1化合物、0.230%之式I-2化合物、0.137%之式I-4化合物、0.272%之式II-1化合物及0.382%之式II-4化合物。
將混合物M-1填充至具有反向平行聚醯亞胺對準層及23.7 μm之元件間隙的測試元件中。僅觀測到弱殘餘螢光。
實例 2 藉由將以下混合來製備混合物M-2：94.905%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.050%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、0.434%之式I-1化合物、0.997%之式I-2化合物、0.849%之式I-3化合物、1.300%之式II-1化合物及1.465%之式II-4化合物。
所組合之染料化合物在主體混合物中展示極好的溶解性及極佳的針對熱及光之穩定性。
將混合物M-2填充至具有反向平行聚醯亞胺對準層的可電切換之測試元件中，其中切換層之厚度為25 µm。評估對於亮態及暗態之效能。根據標準EN410執行量測。
確定以下值： 透光率τv (暗態)：         18.4% 透光率τv (亮態)：        36.7% 色度座標x (暗態)：  0.321 色度座標y (暗態)：  0.355 色度座標x (亮態)：  0.321 色度座標y (亮態)：  0.355。
根據CIE 1931 2°標準觀測器測定色度座標或顏色座標。
使用分光光度計分別在300 nm、350 nm、400 nm、450 nm、500 nm及550 nm之激發波長下進行螢光量測。未觀測到可見光譜範圍內之可辨別的殘餘螢光。
將混合物M-2填充至具有Heilmeier組態、使用ITOS XP-40HT偏光器、具有反向平行聚醯亞胺對準層及12 µm之切換層厚度的可電切換之測試元件中。評估對於亮態及暗態之效能。根據標準EN410執行量測。
確定以下值： 透光率τv (暗態)：        0.6% 透光率τv (亮態)：        24.6% 色度座標x (暗態)：  0.301 色度座標y (暗態)：  0.323 色度座標x (亮態)：  0.324 色度座標y (亮態)：  0.354。
混合物M-2較適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 3 以下混合物M-3-1、M-3-2、M-3-3、M-3-4及M-3-5藉由將基礎混合物B-1分別與根據下表之其他化合物混合來製備。
   M-3-1 M-3-2 M-3-3 M-3-4 M-3-5
B-1 94.896% 94.691% 95.391% 95.855% 94.653%
ST-1 0.050% 0.050% 0.050% 0.050% 0.050%
I-1 0.704% 0.752% 0.500% 0.550% 0.360%
I-2 0.765% 0.698% 0.945% 0.866% 1.252%
I-3 0.919% 0.879% 0.840% 0.963% 0.734%
II-1 1.406% 1.771% 1.428% 1.122% 1.669%
II-4 1.260% 1.159% 0.846% 0.594% 1.282%
將混合物M-3-1、M-3-2、M-3-3、M-3-4及M-3-5分別填充至具有Heilmeier組態、使用ITOS XP-40HT偏光器、具有反平行聚醯亞胺對準層及11.6 µm之切換層厚度的可電切換之裝置中。
評估對於亮態及暗態之效能。根據標準EN410執行量測。
   M-3-1 M-3-2 M-3-3 M-3-4 M-3-5
透光率 τv (暗態) 0.6% 0.6% 0.6% 0.6% 0.5%
透光率 τv (亮態) 24.7% 24.7% 25.1% 25.2% 24.2%
-色度座標x (暗態) 0.286 0.260 0.287 0.288 0.313
色度座標y (暗態) 0.363 0.373 0.287 0.256 0.305
色度座標x (亮態) 0.321 0.317 0.321 0.320 0.325
色度座標y (亮態) 0.355 0.356 0.345 0.339 0.350
使用分光光度計分別在300 nm、350 nm、400 nm、450 nm、500 nm及550 nm之激發波長下進行螢光量測。對於混合物M-3-1、M-3-2、M-3-3、M-3-4及M-3-5，未觀測到可見光譜範圍內之可辨別的殘餘螢光。
混合物M-3-1、M-3-2、M-3-3、M-3-4及M-3-5較適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 4 藉由將以下混合來製備混合物M-4：94.367%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.369%之式I-1化合物、1.192%之式I-2化合物、0.699%之式I-4化合物、1.636%之式II-1化合物、1.187%之式II-4化合物、0.150%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、0.150%之下式化合物 及0.250%之下式化合物。
將混合物M-4填充至具有23.6 µm之元件間隙的測試元件中。使用來自MTS-Atlas之Suntest CPS+在70℃之黑色標準溫度下研究M-4針對曝光之穩定性隨時間的變化。在超過26週之時間段內未觀測到顏色變化。
實例 5 藉由將以下混合來製備混合物M-5：94.667%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.369%之式I-1化合物、1.192%之式I-2化合物、0.699%之式I-4化合物、1.636%之式II-1化合物、1.187%之式II-4化合物、0.150%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1及0.100%之下式化合物。
將混合物M-5填充至具有23.1 µm之元件間隙的測試元件中。使用來自MTS-Atlas之Suntest CPS+在70℃之黑色標準溫度下研究M-5針對曝光之穩定性隨時間的變化。在超過39週之時間段內未觀測到顏色變化。
實例 6 藉由將以下混合來製備混合物M-6：94.767%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.369%之式I-1化合物、1.192%之式I-2化合物、0.699%之式I-3化合物、1.636%之式II-1化合物、1.187%之式II-4化合物及0.150%之下式化合物。
將混合物M-6填充至具有22.5 µm之元件間隙的測試元件中。使用來自MTS-Atlas之Suntest CPS+在70℃之黑色標準溫度下研究M-6針對曝光之穩定性隨時間的變化。在超過26週之時間段內未觀測到顏色變化。
實例 7 至 14 類似於實例2中所描述之混合物M-2來製備混合物M-7至M-14，其中替代基礎混合物B-1，分別使用參考實例2至7中所描述之混合物B-2、C-2、B-3、B-4、B-5、B-6、B-7及H-7作為主體混合物。
混合物M-7至M-14類似於上文實例2中所述之M-2進行處理並分析。混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 15 藉由將以下混合來製備混合物M-15：96.364%的如上文參考實例8中所描述之混合物B-8與0.566%之式I-1化合物、0.847%之式I-4化合物、0.730%之式II-1化合物、0.962%之式II-4化合物、0.030%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1及0.501%之下式化合物。
將混合物M-15填充至具有23.0 µm之元件間隙的測試元件中。使用來自MTS-Atlas之Suntest CPS+在70℃之黑色標準溫度下研究M-15針對曝光之穩定性隨時間的變化。在超過10週之時間段內未觀測到顏色變化。
實例 16 藉由將以下混合來製備混合物M-16：96.359%的如上文參考實例8中所描述之混合物B-8與0.566%之式I-1化合物、0.847%之式I-4化合物、0.730%之式II-1化合物、0.967%之式II-4化合物、0.030%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1及0.501%之下式化合物。
將混合物M-16填充至具有23.0 µm之元件間隙的測試元件中。使用來自MTS-Atlas之Suntest CPS+在70℃之黑色標準溫度下研究M-16針對曝光之穩定性隨時間的變化。在超過10週之時間段內未觀測到顏色變化。
將混合物M-16填充至具有厚度為23.0 µm之切換層的可電切換之裝置中。所組合之染料化合物在主體混合物中展示極好的溶解性及極好的針對熱及光之穩定性且提供極佳的切換對比度。
混合物M-16較適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 17 至 25 類似於實例16中所描述之混合物M-16來製備混合物M-17至M-25，其中替代基礎混合物B-8，分別使用參考實例9至17中所描述之混合物B-9、B-10、B-11、B-12、B-13、B-14、B-15、B-16及B-17的用作主體混合物。
混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 26 藉由將以下混合來製備混合物M-26：95.596%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.050%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、0.450%之式I-1化合物、0.924%之式I-2化合物、0.780%之式I-3化合物、1.550%之式II-4化合物及0.650%之化合物(182)。
混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 27 藉由將以下混合來製備混合物M-27：95.646%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.450%之式I-1化合物、0.924%之式I-2化合物、0.780%之式I-3化合物、1.550%之式II-4化合物及0.650%的如上文實例26中所展示之化合物(182)。
混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 28 藉由將以下混合來製備混合物M-28：89.45%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.05%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、1.00%之式I-1化合物、2.20%之式I-2化合物、2.20%之式I-3化合物、2.00%之式II-4化合物、1.30%之式II-5化合物及1.80%的如上文實例26中所展示之化合物(182)。
混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 29 藉由將以下混合來製備混合物M-29：89.45%的如上文參考實例8中所描述之混合物B-8與0.05%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、1.00%之式I-1化合物、2.20%之式I-2化合物、2.20%之式I-3化合物、2.00%之式II-4化合物、1.30%之式II-5化合物及1.80%的如上文實例26中所展示之化合物(182)。
混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。
實例 30 藉由將以下混合來製備混合物M-30：89.268%的如上文參考實例1中所描述之混合物B-1與0.100%的如上文比較實例2中所展示之化合物ST-1、0.382%的如上文表F中所描述之式R-5011化合物、0.950%之式I-1化合物、1.900%之式I-2化合物、2.300%之式I-3化合物、1.800%之式II-1化合物、2.200%之式II-4化合物及1.100%之式II-5化合物。
混合物適用於調節能量自外部空間進入內部空間中之傳遞的裝置，例如窗中。

Claims (16)

  1. 一種組合物，其包含兩種或更多種式I化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0224-1
     及兩種或更多種式II化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0224-3
     其中R1在每次出現時相同或不同地指示H、F、CN、N(Rz)2、Si(Rz)3或具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，其中，另外，一或多個不相鄰CH2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方 式各自彼此獨立地經-C(Rz)=C(Rz)-、-C≡C-、
    Figure 108142482-A0305-02-0224-8
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0224-10
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0224-4
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0224-6
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0224-7
    、-N(Rz)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O- 、-O-CO-或-O-CO-O-置換，且其中，另外，一或多個H原子可經F或CN置換，X在每次出現時相同或不同地指示CRa或N，Ra在每次出現時相同或不同地指示H、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、F、Cl、N(Rz)2或CN， R2及Rz在每次出現時相同或不同地指示H、鹵素、具有1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中，另外，一或多個不相鄰CH2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換，且其中另外，一或多個H原子可經F或Cl置換，Ar1及Ar2在每次出現時相同或不同地指示芳基或雜芳基，其可經一或多個基團L取代，L在每次出現時相同或不同地指示F、Cl、CN、OH、SCN、SF5、N(Rz)2或在各情況下視情況經氟化之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，Z1在每次出現時相同或不同地指示單鍵、-O-、-S-、-C(O)-、-CRy1Ry2-、-CF2O-、-OCF2-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OCH2-、-CH2O-、-CRx1=CRx2-、-C≡C-、-CRx1=CRx2-CO-、-CO-CRx1=CRx2-、-CRx1=CRx2-COO-、-OCO-CRx1=CRx2-或-N=N-，Z2在每次出現時相同或不同地指示單鍵、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-，a、b、c及d彼此獨立地指示0或1，Rx1、Rx2彼此獨立地指示H、F、Cl、CN或具有1至12個C原子之烷基，Ry1指示H或具有1至12個C原子之烷基，且Ry2指示具有1至12個C原子之烷基。
  2. 如請求項1之組合物，其中Ar1及Ar2彼此獨立地指示1,4-伸苯基、1,4-伸萘基、2,6-伸萘基、噻唑-2,5-二基、噻吩-2,5-二基或噻吩并噻吩-2,5-二基，其中一或多個H原子可經如請求項1中所定義之基團L置換。
  3. 如請求項1之組合物，其中Ar1中至少一者為噻吩-2,5-二基或噻吩并噻吩-2,5-二基。
  4. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中R1相同或不同地指示具有1至15個C原子的直鏈或分支鏈之烷基或烷氧基，或N(Rb)2，其中Rb彼此獨立地為具有1至9個C原子之直鏈烷基，R2相同或不同地指示具有1至9個C原子之直鏈烷基，a、b、c及d指示1，Z1為單鍵，且Z2為單鍵。
  5. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中該組合物包含至少一種紫色染料、至少一種藍色染料、至少一種黃色染料、至少一種紅色染料及至少一種近紅外染料。
  6. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中該組合物包含選自式I-1、I-2、I-3及I-4之化合物的兩種或更多種化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0227-11
    Figure 108142482-A0305-02-0227-12
    Figure 108142482-A0305-02-0227-13
    Figure 108142482-A0305-02-0227-14
     及選自式II-1、II-2、II-3、II-4及II-5之化合物的兩種或更多種化合物，
    Figure 108142482-A0305-02-0228-15
    Figure 108142482-A0305-02-0229-16
    Figure 108142482-A0305-02-0229-17
    Figure 108142482-A0305-02-0230-18
    Figure 108142482-A0305-02-0230-19
  7. 一種液晶介質，其包含如請求項1至6中任一項之組合物，及一或多種液晶原基化合物。
  8. 如請求項7之液晶介質，其中該介質包含一或多種選自式CY、PY及AC化合物之群的化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0231-20
    Figure 108142482-A0305-02-0231-21
    Figure 108142482-A0305-02-0231-22
     其中
    Figure 108142482-A0305-02-0231-25
    指示
    Figure 108142482-A0305-02-0231-29
    或
    Figure 108142482-A0305-02-0231-30
    Figure 108142482-A0305-02-0231-28
    Figure 108142482-A0305-02-0231-26
    指示
    Figure 108142482-A0305-02-0231-27
    Figure 108142482-A0305-02-0231-33
    指示
    Figure 108142482-A0305-02-0231-24
     R1、R2、RAC1、RAC2各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，Zx、Zy、ZAC各自彼此獨立地指示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵，L1、L2、L3、L4各自彼此獨立地指示F、Cl、CN、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2，a為1或2，b為0或1，c為0、1或2，d為0或1。
  9. 如請求項7或8之液晶介質，其中該介質包含一或多種選自式IIA至VIII之化合物之群的化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0232-35
    Figure 108142482-A0305-02-0232-36
    Figure 108142482-A0305-02-0233-37
    Figure 108142482-A0305-02-0233-38
    Figure 108142482-A0305-02-0233-39
    Figure 108142482-A0305-02-0233-40
    Figure 108142482-A0305-02-0233-41
     其中
    Figure 108142482-A0305-02-0233-44
    及
    Figure 108142482-A0305-02-0233-46
    各自彼此獨立地指示
    Figure 108142482-A0305-02-0233-42
     R20相同或不同地指示具有1至15個C原子之鹵化或未經取代之烷基或烷氧基，其中，另外，此等基團中之一或多個CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、- CH=CH-、
    Figure 108142482-A0305-02-0234-49
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0234-51
    、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換， X20相同或不同地指示F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、各自具有1至6個C原子之鹵化烷基、鹵化烯基、鹵化烷氧基或鹵化烯氧基，且Y20、Y21、Y22、Y23、Y24各自相同或不同地指示H或F，Z20指示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCF2-，在式V及式VI中亦指示單鍵，在式V及式VIII中亦指示-CF2O-，r指示0或1，且s指示0或1。
  10. 如請求項7或8之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種選自式DK及O之化合物之群的化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0234-47
    Figure 108142482-A0305-02-0234-48
     其中R5、R6、RO1及RO2各自彼此獨立地指示具有1至12個C原子之烷基，其中另外，一或兩個不相鄰CH2基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式 經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，
    Figure 108142482-A0305-02-0235-52
    指示
    Figure 108142482-A0305-02-0235-60
    或
    Figure 108142482-A0305-02-0235-61
    ，
    Figure 108142482-A0305-02-0235-54
    揞示
    Figure 108142482-A0305-02-0235-63
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0235-65
    或
    Figure 108142482-A0305-02-0235-67
    ，
    Figure 108142482-A0305-02-0235-55
    指示
    Figure 108142482-A0305-02-0235-84
    、
    Figure 108142482-A0305-02-0235-58
    或
    Figure 108142482-A0305-02-0235-85
    ，且
    Figure 108142482-A0305-02-0235-83
    指示
    Figure 108142482-A0305-02-0235-53
     ZO1指示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-C=C-或單鍵，ZO2指示CH2O、-C(O)O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵，o為1或2，且e為1或2。
  11. 如請求項7或8之液晶介質，其中該介質包含一或多種選自式O3至O5之化合物之群的化合物
    Figure 108142482-A0305-02-0236-68
    Figure 108142482-A0305-02-0236-69
    Figure 108142482-A0305-02-0236-70
     其中RO1及RO2相同或不同地指示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
  12. 如請求項7或8之液晶介質，其中該介質包含一或多種選自式DK1至DK12之化合物之群的化合物：
    Figure 108142482-A0305-02-0236-71
    Figure 108142482-A0305-02-0236-72
    Figure 108142482-A0305-02-0236-73
    Figure 108142482-A0305-02-0236-74
    Figure 108142482-A0305-02-0237-75
    Figure 108142482-A0305-02-0237-76
    Figure 108142482-A0305-02-0237-77
    Figure 108142482-A0305-02-0237-78
    Figure 108142482-A0305-02-0237-79
    Figure 108142482-A0305-02-0237-80
    Figure 108142482-A0305-02-0237-81
    Figure 108142482-A0305-02-0237-82
     其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地指示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl指示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
  13. 一種用於調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置，其中該裝置含有包含如請求項7至12中任一項之液晶介質的切換層。
  14. 一種窗，其包含如請求項13之裝置。
  15. 一種如請求項1至6中任一項之組合物之用途，其用於電光顯示器、用來調節能量自外部空間進入內部空間之傳遞的裝置、電半導體、有機場效電晶體、印刷電路、射頻識別元件、有機發光二極體、發光元件、光伏打裝置、光學感應器、效應顏料、裝飾元件或用作著色聚合物之染料。
  16. 一種如請求項7至12中任一項之液晶介質之用途，其用於建築結構窗或汽車天窗中。
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