TWI787585B - 有機el顯示裝置用黏著劑組合物、有機el顯示裝置用黏著劑層、附有機el顯示裝置用黏著劑層之偏光膜、及有機el顯示裝置 - Google Patents

有機el顯示裝置用黏著劑組合物、有機el顯示裝置用黏著劑層、附有機el顯示裝置用黏著劑層之偏光膜、及有機el顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種由含有(甲基)丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑之黏著劑組合物形成之黏著劑層，上述(甲基)丙烯酸系聚合物之碳數8以下之(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a)及碳數12～24之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b)滿足式(1)：60≦{(a)＋(b)}、式(2)：2＜{(a)/(b)}≦5，並且上述黏著劑層之tanδ之峰值(Tg)為-20～-5℃並且上述峰值為1.6以上且2.6以下之範圍，上述黏著劑層之波長380 nm之透過率為10%以下，波長450 nm之透過率為85%以上，全光線透過率為85%以上，霧度為1%以下。本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層能夠抑制有機EL元件之劣化，且具有較高之透明性，具有不對感測器感度造成不良影響之低介電特性，且耐掉落衝擊性優異。

Description

有機EL顯示裝置用黏著劑組合物、有機EL顯示裝置用黏著劑層、附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜、及有機EL顯示裝置
本發明係關於一種有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示裝置(OLED)用黏著劑組合物。又，本發明係關於一種由上述有機EL顯示裝置用黏著劑組合物形成之有機EL顯示裝置用黏著劑層、具有該黏著劑層之附黏著劑層之偏光膜。進而，本發明係關於一種使用上述黏著劑層及/或上述偏光膜之有機EL顯示裝置。
近年來，搭載了有機EL面板之有機EL顯示裝置廣泛用於行動電話、汽車導航裝置、個人電腦用監視器、電視機等各種用途中。有機EL顯示裝置通常為了防止外部光被金屬電極(陰極)反射而看起來像鏡面，在有機EL面板之視認側表面上配置圓偏光板(偏光板與1/4波長板之積層體等)。又，有在積層於有機EL面板之視認側表面之圓偏光板上進而積層裝飾面板等之情況。上述圓偏光板或裝飾面板等有機EL顯示裝置之構成構件通常經由黏著劑層或接著劑層等接合材料而積層。
在有機EL顯示裝置等圖像顯示裝置中，有由於入射之紫外光而導致圖像顯示裝置內之構成構件等劣化之情況，為了抑制該由紫外光引起之劣化，已知設置含有紫外線吸收劑之層。具體而言，例如已知：一種圖像顯示裝置用透明雙面黏著片，其具有至少一層紫外線吸收層、波長380 nm之透光率為30%以下並且波長比波長430 nm長側之可見光透過率為80%以上(例如參照專利文獻1)；或一種黏著片，其具有含有丙烯酸系聚合物及三𠯤系紫外線吸收劑之黏著劑層(例如參照專利文獻2)。
又，有機EL顯示裝置係組合具有靜電電容方式觸控感測器之觸控面板使用。隨著靜電電容方式觸控感測器之普及，對其要求更高之性能。因此，對應用於靜電電容方式觸控感測器之黏著劑層亦要求高性能。但是，由於有機EL顯示裝置中之模組之薄型化、大畫面化、有機EL元件之高精細化，擔心有機EL面板之顯示驅動時之驅動雜訊對靜電電容方式觸控感測器之感測造成不良影響，從而產生誤動作。若黏著劑層之介電常數較高，則有可能發生上述由驅動雜訊引起之誤動作。因此，作為形成低介電常數化之黏著劑層之黏著劑，例如提出了一種黏著劑，其將以具有長鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分之(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物(例如專利文獻3)。藉由低介電常數化之黏著劑層，能夠降低來自有機EL面板之驅動雜訊對靜電電容方式觸控感測器之影響。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-211305號公報 [專利文獻2]日本專利特開2013-75978號公報 [專利文獻3]日本專利特開2013-082880號公報
[發明所欲解決之問題]
專利文獻1、2中記載之黏著片能夠控制波長380 nm之光之透過率，但是在有機EL顯示裝置中使用該黏著片之情形時，有由於長時間使用而導致有機EL元件發生劣化之情況而不足。認為其原因在於，專利文獻1、2中記載之黏著片雖然能夠吸收波長380 nm之光，但是未充分吸收波長比有機EL元件之發光區域(波長比430 nm長側)短側之波長區域(380 nm～430 nm)之光，由於該透過光而產生劣化。
因此，為了抑制有機EL元件之劣化，需要在有機EL顯示裝置中使用能夠抑制波長比有機EL元件之發光區域(波長比430 nm長側)短側之波長(380 nm～430 nm)之光之透過、能夠充分確保上述有機EL元件之發光區域中之可見光之透過率、並且具有高透明性之層。
另一方面，有機EL顯示裝置用於各種用途，例如，在用於移動用途之模組設備之情形時，要求耐掉落衝擊性。因此，對用於有機EL顯示裝置之黏著劑層要求作為耐掉落衝擊性之掉落衝擊時之耐剝離性。尤其是專利文獻3中記載之低介電常數化之黏著劑層由於玻璃轉移點(Tg)較高，因此耐掉落衝擊性不足。尤其是無法滿足耐高度之掉落衝擊性。
因此，本發明之目的在於提供一種有機EL顯示裝置用黏著劑層，其能夠抑制有機EL元件之劣化，並且具有較高之透明性，進而具有不對感測器感度造成不良影響之低介電特性，並且耐高度之掉落衝擊性優異。
又，本發明之目的在於提供一種具有偏光膜及上述有機EL顯示裝置用黏著劑層之附黏著劑層之偏光膜，進而，本發明之目的在於提供一種包含上述黏著劑層及/或上述附黏著劑層之偏光膜之有機EL顯示裝置。 [解決問題之技術手段]
本發明人等為了解決上述問題而反覆進行了銳意研究，結果發現了下述有機EL顯示裝置用黏著劑層等，從而完成了本發明。
即，本發明係關於一種有機EL顯示裝置用黏著劑層，其特徵在於：其係由含有(甲基)丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑之黏著劑組合物形成者， 上述(甲基)丙烯酸系聚合物係藉由將含有包含酯末端具有碳數8以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及酯末端具有碳數12～24之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之單官能性單體成分的單體成分聚合而獲得， 上述單官能性單體成分100重量%中之上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a：重量%)及上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b：重量%)滿足下述式(1)及式(2)， 式(1)：60≦{(a)＋(b)} 式(2)：2＜{(a)/(b)}≦5 並且上述黏著劑層 在頻率1 Hz下測定動態黏彈性時之tanδ之峰值(Tg)為-20～-5℃，並且上述峰值下之tanδ為1.6以上且2.6以下之範圍， 波長380 nm之透過率為10%以下並且波長450 nm之透過率為85%以上， 全光線透過率為85%以上並且霧度為1%以下。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，較佳為上述紫外線吸收劑之吸收光譜之最大吸收波長存在於300～400 nm之波長區域。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，上述單官能性單體成分可進而包含選自環狀含氮單體及含脂環結構之單體中之至少任一種凝集性單體。上述單官能性單體成分中之上述凝集性單體之比率較佳為10～22重量%。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，上述單官能性單體成分可進而包含含羥基單體。上述單官能性單體成分中之上述含羥基單體之比率較佳為1.5～10重量%。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，相對於上述單官能性單體成分100重量份，上述單體成分可進而含有3重量份以下之多官能性單體。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，上述黏著劑組合物可進而含有吸收光譜之最大吸收波長存在於380～430 nm之波長區域的色素化合物。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，相對於上述單官能性單體成分100重量份，上述黏著劑組合物可進而含有3重量份以下之交聯劑。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，相對於上述單官能性單體成分100重量份，上述黏著劑組合物可進而含有3重量份以下之矽烷偶合劑。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，上述黏著劑組合物可進而含有光聚合起始劑。
在上述有機EL顯示裝置用黏著劑層中，上述黏著劑組合物可進而含有抗氧化劑。
上述有機EL顯示裝置用黏著劑層之頻率100 kHz下之相對介電常數較佳為4.0以下。
上述有機EL顯示裝置用黏著劑層較佳為凝膠分率為40～90重量%。
上述有機EL顯示裝置用黏著劑層較佳為對無鹼玻璃之180度剝離接著力(剝離速度300 mm/min)為7 N/20 mm以上。
上述有機EL顯示裝置用黏著劑層較佳為採用至少在單側具有隔離膜之態樣。
又，本發明係關於一種附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜，其特徵在於具有偏光膜及上述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
上述附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜較佳為：上述偏光膜係在偏光元件之一面設置有透明保護膜並且在另一面具有相位差膜者，上述有機EL顯示裝置用黏著劑層設置於上述相位差膜之與接觸於偏光元件之面為相反側之面及/或上述透明保護膜之與接觸於偏光元件之面為相反側之面。
上述附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜較佳為：依序具有第1黏著劑層、透明保護膜、偏光元件、第2黏著劑層、相位差膜、及第3黏著劑層，且 上述第1黏著劑層、第2黏著劑層及第3黏著劑層中之至少一個黏著劑層為上述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
在上述附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜中，較佳為：上述相位差膜為1/4波長板，上述偏光膜為圓偏光膜。
又，本發明係關於一種有機EL顯示裝置，其特徵在於使用至少一個上述有機EL顯示裝置用黏著劑層或上述附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜。
上述有機EL顯示裝置較佳為如下態樣：其係附觸控面板之有機EL顯示裝置，其具有有機EL面板、自該有機EL面板之視認側起依序設置之圓偏光膜及具有至少一個感測器膜之觸控面板，且 在較上述圓偏光膜靠視認側以與至少一個感測器膜接觸之方式設置有上述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
如上所述，上述有機EL顯示裝置用黏著劑層在上述附觸控面板之有機EL顯示裝置中，適合作為用於以與至少一個感測器膜接觸之方式設置之觸控面板用黏著劑層。 [發明之效果]
形成本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層之黏著劑組合物由除了含有作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物以外亦含有紫外線吸收劑之黏著劑組合物形成。藉由紫外線吸收劑而不使近紫外～紫外區域之光透過，藉此能夠抑制由紫外光引起之劣化。又，本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層具有高透明性，能夠不妨礙有機EL元件之顯示性能而抑制有機EL元件之劣化。因此，使用本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層及/或包含有機EL顯示裝置用黏著劑層之附黏著劑層之偏光膜的有機EL顯示裝置具有優異之耐候劣化性，能夠長壽命化。
又，於降低介電常數時，根據克勞修斯-莫索蒂(Clausius-Mossotti)之式，認為減小分子之偶極矩、增大莫耳體積即可。本發明之上述丙烯酸系聚合物具有含有長鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)作為單體單元，能夠使黏著劑層之介電常數降低至不對感測器感度造成不良影響之程度。以此種方式抑制了相對介電常數之黏著劑層能夠降低因來自有機EL面板之驅動雜訊對靜電電容方式觸控感測器之影響引起之誤動作之影響。因此，本發明之黏著劑層能夠良好地應用於回應速度較快、高感度之觸控感測器。
又，本發明之上述丙烯酸系聚合物以特定之比率含有烷基之碳數不同之兩種(甲基)丙烯酸酯(A)及(B)之各單體單元，雖然具有含有長鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)作為單體單元，但是本發明之黏著劑層之與tanδ之峰值相關之玻璃轉移溫度(Tg)仍為-5℃以下，並且上述峰值下之tanδ被控制在特定範圍內。如此，根據本發明，能夠獲得維持作為黏著劑層之黏著特性並且如上所述將相對介電常數抑制在不對感測器感度造成不良影響之程度，而且具有耐高度之掉落衝擊性的黏著劑層。本發明之黏著劑層藉由對有機EL顯示裝置中之附印刷之玻璃(覆蓋玻璃等)或光學膜、靜電電容方式觸控感測器與有機EL顯示裝置上部之空氣層進行層間填充，能夠提供掉落衝擊時之耐剝離性優異之移動模組設備。
1. 有機EL顯示裝置用黏著劑組合物 本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層由含有(甲基)丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑之黏著劑組合物形成。
(1)單體成分之部分聚合物、及(甲基)丙烯酸系聚合物 上述黏著劑組合物含有之(甲基)丙烯酸系聚合物可藉由將含有包含酯末端具有碳數8以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及酯末端具有碳數12～24之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之單官能性單體成分的單體成分之部分聚合物及/或上述單體成分聚合而獲得。再者，「(甲基)丙烯酸烷基酯」係指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯，本發明之(甲基)為同樣之含義。
又，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)以上述單體成分中之單官能性單體成分100重量%中之上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a：重量%)及上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b：重量%)滿足下述式(1)及式(2)之方式使用。 式(1)：60≦{(a)＋(b)} 式(2)：2＜{(a)/(b)}≦5 藉由以上述範圍使用上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及(甲基)丙烯酸烷基酯(B)，能夠將該等單體單元均衡地導入至(甲基)丙烯酸系聚合物中，能夠賦予黏著劑層低介電特性及掉落衝擊時之耐剝離性。
相對於上述單體成分中之單官能性單體成分100重量%，上述式(1)之上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a)與上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b)之合計{(a)＋(b)}為60重量%以上。就黏著特性之平衡之容易獲得性及耐掉落衝擊性之方面而言，上述合計較佳為65重量%以上，進而較佳為70重量%以上，進而較佳為75重量%以上。另一方面，上述合計可為100重量%，但是就確保凝集力或交聯點、確保高溫下之彈性模數、對被黏著體之潤濕性之方面而言，較佳為95重量%以下，進而較佳為90重量%以下。
又，上述式(2)之上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a)與上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b)之比{(a)/(b)}為超過2且為5以下之範圍內，就兼顧相對介電常數及耐高度之掉落衝擊性之觀點而言，較佳為2.2～4，進而較佳為2.3～4，進而較佳為2.4～3。
又，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a)較佳為在40～83重量%之範圍內調整，進而較佳為44～78重量%，就確保耐高度之掉落衝擊性及黏著特性之方面而言，進而較佳為48～73重量%。上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b)較佳為在10～33重量%之範圍內調整，進而較佳為14～30重量%，就降低相對介電常數並且能夠確保耐掉落衝擊性之方面而言，進而較佳為18～27重量%。
＜(甲基)丙烯酸烷基酯(A)＞ 上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)中之碳數8以下之烷基可使用直鏈或支鏈之任一種，就向黏著劑層之黏著性賦予及耐掉落衝擊性之觀點而言，烷基之碳數較佳為2～8，進而較佳為4～8。又，就玻璃轉移點(Tg)相對較低、自由基聚合反應性相對較快之觀點而言，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)較佳為丙烯酸烷基酯。又，就賦予黏著劑層黏著性之觀點而言，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之均聚物之Tg較佳為-90～-20℃，進而較佳為-85～-30℃，進而較佳為-80～-40℃。均聚物之Tg為藉由示差熱同步分析(TG-DTA)測定之值(關於均聚物之Tg之測定，以下相同)。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯等。該等可單獨使用或者組合使用。
就控制耐高度之掉落衝擊性及黏著特性之觀點而言，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)較佳為併用酯末端具有碳數1～4之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)及酯末端具有碳數5～8之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(A2)。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)，較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯，作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A2)，較佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。又，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)之比率(a1：重量%)及上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A2)之比率(a2：重量%)較佳為滿足下式(3)： 式(3)：1≦{(a1)/(a2)}≦15。 上述比{(a1)/(a2)}較佳為1.1～12，進而較佳為1.2～10。
＜(甲基)丙烯酸烷基酯(B)＞ 上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)中之碳數12～24之烷基可使用直鏈或支鏈之任一種，就能夠滿足低介電常數及適度之彈性模數之方面而言，較佳為支鏈，進而較佳為碳數14～22之支鏈烷基。又，在直鏈烷基之情形時，就能夠滿足低介電常數及適度之彈性模數之方面而言，較佳為碳數18以上。認為上述(甲基)丙烯酸烷基酯之長鏈烷基藉由烷基具有支鏈而使得莫耳體積增加、偶極矩降低，能夠獲得具有兩者之平衡之黏著劑層。就玻璃轉移點(Tg)相對較低、自由基聚合反應性相對較快之觀點而言，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)較佳為丙烯酸烷基酯。又，就賦予黏著劑層低介電常數及適度之彈性模數之觀點而言，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之均聚物之Tg較佳為-80～0℃，進而較佳為-75～-5℃，進而較佳為-70～-10℃。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸異十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸異十六烷基酯、(甲基)丙烯酸異十七烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等。
＜共聚單體＞ 在上述單體成分中之單官能性單體中可含有除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、(B)以外之共聚單體。共聚單體可作為單官能性單體中之上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、(B)之剩餘部分使用。
作為共聚單體，例如可包含選自環狀含氮單體及含脂環結構之單體中之至少任一種凝集性單體。凝集性單體之均聚物具有高Tg，就低介電常數化、確保凝集力、能夠將高溫區域(80℃)之彈性模數維持得較高之方面而言較佳。關於上述凝集性單體之均聚物之Tg，均聚物之Tg較佳為0～200℃，進而較佳為5～180℃，進而較佳為10～160℃。
作為上述環狀含氮單體，可無特別限制地使用具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基並且具有環狀氮結構者。環狀氮結構較佳為在環狀結構內具有氮原子者。作為環狀含氮單體，例如可列舉：N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺、甲基乙烯基吡咯啶酮等內醯胺系乙烯基單體；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基嗎啉等具有含氮雜環之乙烯系單體等。又，可列舉含有嗎啉環、哌啶環、吡咯啶環、哌𠯤環等雜環之(甲基)丙烯酸系單體。具體而言，可列舉N-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等。在上述環狀含氮單體中，較佳為內醯胺系乙烯基單體。
作為上述含脂環結構之單體，可無特別限制地使用具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基並且具有脂環結構者。脂環結構為環狀之烴結構，就低介電常數化之方面而言，較佳為碳數為5以上，較佳為碳數為6～24，更佳為碳數為8～20，進而較佳為碳數為10～18。作為含脂環結構之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環丙酯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯、HPMPA(下述化學式1)、TMA-2(下述化學式2)、HCPA(下述化學式3)等(甲基)丙烯酸系單體。在該等之中，較佳為(甲基)丙烯酸環己酯、HPMPA、TMA-2、HCPA，特佳為(甲基)丙烯酸環己酯、HPMPA、TMA-2。 [化1]
Figure 02_image001
[化2]
Figure 02_image003
[化3]
Figure 02_image005
相對於單官能性單體成分之總量，上述凝集性單體之比率較佳為10～22重量%，進而較佳為12～20重量%。
又，作為上述單官能性單體中之共聚單體，可包含含羥基單體。作為含羥基單體，可無特別限制地使用具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基並且具有羥基者。作為含羥基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等羥烷基環烷烴(甲基)丙烯酸酯。此外，可列舉：羥乙基(甲基)丙烯醯胺、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。該等可單獨使用或者組合使用。在該等之中，較佳為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
就提高接著力、凝集力之方面而言，相對於單官能性單體之總量，上述含羥基單體之比率通常較佳為0.1～20重量%之範圍。尤其是就將黏著劑層之Tg控制在本發明之範圍內從而滿足良好之耐掉落衝擊性(掉落衝擊時之耐剝離性)之觀點而言，較佳為1.5～10重量%。上述含羥基單體之比率更佳為2重量%以上，進而較佳為3重量%以上。羥基越多，(對玻璃之)接著力越高，能夠將高溫區域(80℃)之彈性模數維持得越高，在可靠性試驗中之防止剝離方面越有利。另一方面，若上述含羥基單體過多，則存在介電常數變高之傾向，又，有黏著劑層變硬、接著力降低之情況，又，有黏著劑之黏度變得過高或者發生凝膠化之情況，因此相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量，上述含羥基單體較佳為9重量%以下，更佳為8重量%以下，進而較佳為7重量%以下。
又，作為上述單官能性單體中之共聚單體，可含有除上述以外之含官能基之單體，例如可列舉含羧基單體、具有環狀醚基之單體。
作為含羧基單體，可無特別限制地使用具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基並且具有羧基者。作為含羧基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等，該等可單獨使用或者組合使用。伊康酸、馬來酸可使用該等之酸酐。在該等之中，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，特佳為丙烯酸。再者，在本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物之製造中使用之單體成分中可任意使用含羧基單體，另一方面，亦可不使用含羧基單體。
作為具有環狀醚基之單體，可無特別限制地使用具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基並且具有環氧基或氧雜環丁基等環狀醚基者。作為含環氧基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等。作為含氧雜環丁基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸3-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基-氧雜環丁基甲酯等。該等可單獨使用或者組合使用。
相對於單官能性單體之總量，上述含羧基單體、具有環狀醚基之單體之比率較佳為8重量%以下，更佳為5重量%以下。在與感測器膜接觸之態樣中亦使用本發明之黏著劑層之情形時，較佳為採用不使用含羧基單體之態樣。
又，作為上述單官能性單體中之共聚單體，例如可列舉由CH2 =C(R1 )COOR2 (上述R1 表示氫或甲基，R2 表示碳數9～11之烷基、碳數1～3之經取代之烷基、環狀之環烷基)表示之(甲基)丙烯酸烷基酯。
在此，作為R2 之碳數1～3之經取代之烷基之取代基，較佳為碳數3～8個之芳基或碳數3～8個之芳氧基。作為芳基，無限定，較佳為苯基。
作為此種由CH2 =C(R1 )COOR2 表示之單體之例，可列舉：(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯等。該等可單獨使用或者組合使用。
相對於單官能性單體之總量，上述由CH2 =C(R1 )COOR2 表示之(甲基)丙烯酸酯之比率較佳為10重量%以下。
作為其他共聚單體，亦可使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體；含醯胺基單體、含胺基單體、含醯亞胺基單體、乙烯醚單體等。
進而，可列舉含有矽原子之矽烷系單體等。作為矽烷系單體，例如可列舉：3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷等。
在形成本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中，除了前述例示之單官能性單體以外，為了調整黏著劑之凝集力，可根據需要含有多官能性單體。
多官能性單體為具有至少兩個(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基之單體，例如可列舉：(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸之酯化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。在該等之中，可良好地使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能性單體可單獨使用一種或者組合兩種以上使用。
多官能性單體之使用量根據其分子量或官能基數等而不同，相對於單官能性單體之合計100重量份，較佳為使用3重量份以下，更佳為2重量份以下，進而較佳為1重量份以下。又，作為下限值，無特別限定，較佳為0重量份以上，更佳為0.001重量份以上。進而，上述使用量較佳為0.01～2重量份，較佳為0.02～1重量份，較佳為0.03～0.8重量份。藉由使多官能性單體之使用量在前述範圍內，能夠提高接著力。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物之製造可適當選擇溶液聚合、紫外線(UV)聚合等輻射聚合、塊狀聚合、乳化聚合等各種自由基聚合等公知之製造方法。又，所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等之任一種均可。
又，在本發明中，亦可良好地使用上述單體成分之部分聚合物。
在藉由自由基聚合製造上述(甲基)丙烯酸系聚合物之情形時，可在上述單體成分中適當添加用於自由基聚合之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等進行聚合。上述用於自由基聚合之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等無特別限定，可適當選擇使用。再者，(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量可藉由聚合起始劑、鏈轉移劑之使用量、反應條件進行控制，可根據該等之種類適當調整其使用量。
例如，在溶液聚合等中，作為聚合溶劑，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體之溶液聚合例，反應在如下反應條件下進行：在氮氣等惰性氣體氣流下，添加聚合起始劑，通常在約50℃～70℃下進行約5～30小時。
作為用於溶液聚合等之熱聚合起始劑，例如可列舉：2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、偶氮二異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057，和光純藥工業股份有限公司製造)等偶氮系起始劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-第三丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二第二丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化二月桂醯、過氧化二正辛醯、過氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲醯)、過氧化二苯甲醯、過氧化異丁酸第三丁酯、1,1-二(第三己基過氧基)環己烷、第三丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系起始劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等將過氧化物與還原劑組合而成之氧化還原系起始劑等，但是不限於該等。
上述聚合起始劑可單獨使用，又，亦可混合兩種以上使用，相對於單體成分之總量100重量份，較佳為約1重量份以下，更佳為約0.005～1重量份，進而較佳為約0.02～0.5重量份。
再者，在使用2,2'-偶氮二異丁腈作為聚合起始劑之情形時，相對於單體成分之總量100重量份，聚合起始劑之使用量較佳為約0.2重量份以下，更佳為設為約0.06～0.2重量份。
作為鏈轉移劑，例如可列舉：月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用，又，亦可混合兩種以上使用，總含量相對於單體成分之總量100重量份，為約0.3重量份以下。
又，作為在進行乳化聚合之情形時使用之乳化劑，例如可列舉：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
進而，作為反應性乳化劑，作為導入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能基之乳化劑，具體而言，例如有Aquaron HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均為第一工業製藥股份有限公司製造)，ADEKA REASOAP SE10N(ADEKA公司製造)等。相對於單體成分之總量100重量份，乳化劑之使用量較佳為5重量份以下。
又，在藉由輻射聚合製造上述(甲基)丙烯酸系聚合物之情形時，可藉由對上述單體成分照射電子束、紫外線(UV)等輻射而進行聚合來製造。在該等之中，較佳為紫外線聚合。以下，對作為輻射聚合中較佳之態樣之紫外線聚合進行說明。
在進行紫外線聚合時，就能夠縮短聚合時間之優點等而言，較佳為使單體成分中含有光聚合起始劑。因此，在進行紫外線聚合之情形時，例如較佳為藉由使包括：含有包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及(B)之單官能性單體成分之單體成分及/或上述單體成分之部分聚合物、紫外線吸收劑以及光聚合起始劑的紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物進行紫外線聚合而形成。藉由使上述紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物進行紫外線聚合而形成之黏著劑層能夠形成150 μm以上之較厚者，能夠形成厚度範圍寬之黏著劑層，因此較佳。
作為上述光聚合起始劑，無特別限定，較佳為包含在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)者。在黏著劑組合物中包含紫外線吸收劑之情形時，若進行紫外線聚合，則紫外線被上述紫外線吸收劑吸收而無法充分聚合。然而，若為在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)，則即使包含紫外線吸收劑亦能夠充分聚合，因此較佳。
作為在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)，可列舉：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(Irgacure819，BASF製造)、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦(LUCIRIN TPO，BASF製造)等。
上述在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)可單獨使用，又，亦可混合兩種以上使用。
又，上述在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)之添加量無特別限定，較佳為少於後述之紫外線吸收劑之添加量，相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份，較佳為2重量份以下，進而較佳為0.005～1重量份，較佳為0.01～1重量份，較佳為0.02～0.8重量份、0.05～0.5重量份，較佳為0.1～0.3重量份。藉由使光聚合起始劑(A)之添加量在前述範圍內，能夠充分進行紫外線聚合，因此較佳。
又，在上述光聚合起始劑中可含有在波長未達400 nm具有吸收帶之光聚合起始劑(B)。作為該光聚合起始劑(B)，只要利用紫外線產生自由基而使光聚合開始且在波長未達400 nm具有吸收帶，則無特別限制，可良好地使用任一種通常使用之光聚合起始劑。例如可使用：安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
系光聚合起始劑、醯基氧化膦系光聚合起始劑等。
具體而言，作為安息香醚系光聚合起始劑，例如可列舉：安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、大茴香醚甲醚等。
作為苯乙酮系光聚合起始劑，例如可列舉：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基二氯苯乙酮等。
作為α-酮醇系光聚合起始劑，例如可列舉：2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。
作為光活性肟系光聚合起始劑，例如可列舉：1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。
作為安息香系光聚合起始劑，例如可列舉：安息香等。
作為苯偶醯系光聚合起始劑，例如包含苯偶醯等。
二苯甲酮系光聚合起始劑中，例如包含：二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。
縮酮系光聚合起始劑中包含苯偶醯二甲基縮酮等。
9-氧硫
Figure 109105632-0000-3
系光聚合起始劑中，例如包含：9-氧硫
Figure 109105632-0000-3
、2-氯9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、2-甲基9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、2,4-二甲基9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、異丙基9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、2,4-二氯9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、2,4-二乙基9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
、十二烷基9-氧硫𠮿
Figure 109105632-0000-3
等。
醯基氧化膦系光聚合起始劑中，例如包含： 2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。
上述在波長未達400 nm具有吸收帶之光聚合起始劑(B)可單獨使用或者組合兩種以上使用。可在不損害本發明之效果之範圍內添加上述在波長未達400 nm具有吸收帶之光聚合起始劑(B)，作為添加量，相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份，較佳為約0.005～0.5重量份，更佳為約0.02～0.2重量份。
在本發明中，在使上述單體成分進行紫外線聚合之情形時，較佳為在上述單體成分中先添加在波長未達400 nm具有吸收帶之光聚合起始劑(B)，然後照射紫外線而進行部分聚合，在所獲得之單體成分之部分聚合物(預聚物組合物)中添加上述在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)、紫外線吸收劑並進行紫外線聚合。在進行紫外線照射而部分聚合而成之單體成分之部分聚合物(預聚物組合物)中添加上述在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)時，較佳為在將上述光聚合起始劑溶解在單體中之後添加。
本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為40萬～300萬，更佳為60萬～250萬。藉由使重量平均分子量大於40萬，能夠滿足黏著劑層之耐久性或者抑制黏著劑層之凝集力變小從而產生糊劑殘留。另一方面，若重量平均分子量大於300萬，則存在貼合性、黏著力降低之傾向。進而，有黏著劑在溶液體系中黏度變得過高、塗敷變得困難之情況。再者，重量平均分子量係指藉由GPC(gel permeation chromatography，凝膠滲透層析法)進行測定並藉由聚苯乙烯換算而計算出之值。再者，對於藉由輻射聚合而獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物，難以進行分子量測定。
＜重量平均分子量之測定＞ 藉由GPC(凝膠滲透層析法)對所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量進行測定。樣品係使用如下獲得之濾液：將試樣溶解在四氫呋喃中而製成0.1重量%之溶液，將其靜置一晩，然後用0.45 μm之膜濾器進行過濾而獲得濾液。 ･分析裝置：東曹公司製造，HLC-8120GPC ･管柱：東曹公司製造：GM7000HXL＋GMHXL＋GMHXL ･管柱尺寸：各7.8 mm
Figure 02_image007
×30 cm 合計90 cm ･溶離液：四氫呋喃(濃度0.1重量%) ･流量：0.8 ml/min ･入口壓力：1.6 MPa ･檢測器：示差折射計(RI) ･管柱溫度：40℃ ･注入量：100 μl ･溶離液：四氫呋喃 ･檢測器：示差折射計 ･標準試樣：聚苯乙烯
(2)紫外線吸收劑 作為上述紫外線吸收劑，無特別限制，例如可列舉：三𠯤系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等，該等可單獨使用一種或者組合兩種以上使用。在該等之中，較佳為三𠯤系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑，選自由一分子中具有兩個以下羥基之三𠯤系紫外線吸收劑及一分子中具有一個苯并三唑骨架之苯并三唑系紫外線吸收劑所組成之群中之至少一種紫外線吸收劑對用於形成丙烯酸系黏著劑組合物之單體之溶解性良好並且波長380 nm附近之紫外線吸收能力較高，因此較佳。
作為一分子中具有兩個以下羥基之三𠯤系紫外線吸收劑，具體而言，可列舉：2,4-雙[{4-(4-乙基己氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(Tinosorb S，BASF製造)、2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(TINUVIN 460，BASF製造)、2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-羥基苯基與[(C10-C16(主要為C12-C13)烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應產物(TINUVIN 400，BASF製造)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羥基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤與縮水甘油酸(2-乙基己基)酯之反應產物(TINUVIN 405，BASF製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-(己氧基)-苯酚(TINUVIN 1577，BASF製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]-苯酚(ADK STAB LA46，ADEKA製造)、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三𠯤(TINUVIN 479，BASF公司製造)等。
又，作為一分子中具有一個苯并三唑骨架之苯并三唑系紫外線吸收劑，可列舉：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928，BASF製造)、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS，BASF製造)、苯丙酸與3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C7-C9側鏈及直鏈烷基)之酯化合物(TINUVIN 384-2，BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN 900，BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928，BASF製造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300之反應產物(TINUVIN 1130，BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚(TINUVIN P，BASF製造)、2(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN 234，BASF製造)、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚(TINUVIN 326，BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二第三戊基苯酚(TINUVIN 328，BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 329，BASF製造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300之反應產物(TINUVIN 213，BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN 571，BASF製造)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb 250，住友化學工業股份有限公司製造)等。
又，作為上述二苯甲酮系紫外線吸收劑(二苯甲酮系化合物)、羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑(羥基二苯甲酮系化合物)，例如可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(無水及三水合物)、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4-二甲氧基二苯甲酮等。
又，作為上述水楊酸酯系紫外線吸收劑(水楊酸酯系化合物)，例如可列舉：2-丙烯醯氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(TINUVIN 120，BASF製造)等。
作為上述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯系化合物)，例如可列舉：2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸環烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
上述紫外線吸收劑之吸收光譜之最大吸收波長較佳為存在於300～400 nm之波長區域，更佳為存在於320～380 nm之波長區域。最大吸收波長之測定方法與後述之色素化合物之測定方法相同。
上述紫外線吸收劑可單獨使用，又，亦可混合兩種以上使用，總含量相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份，較佳為約0.1～5重量份，較佳為0.2～4重量份，較佳為0.3～3.5重量份，進而更佳為約0.5～3重量份。藉由將紫外線吸收劑之添加量設為前述範圍，能夠充分發揮黏著劑層之紫外線吸收功能，並且在進行紫外線聚合之情形時不會妨礙該聚合，因此較佳。
(3)色素化合物 進而，本發明之黏著劑組合物中可含有吸收光譜之最大吸收波長存在於380～430 nm之波長區域的色素化合物。在此，最大吸收波長係指在300～460 nm之波長區域內之分光吸收光譜中存在複數個吸收極大之情形時，在其中顯示出最大之吸光度之吸收極大波長。
作為本發明中使用之色素化合物，只要為吸收光譜之最大吸收波長存在於380～430 nm之波長區域之化合物即可，無特別限定。色素化合物之吸收光譜之最大吸收波長更佳為存在於380～420 nm之波長區域。在本發明中，藉由將此種色素化合物與上述紫外線吸收劑組合使用，能夠充分吸收不影響有機EL元件之發光之區域(波長380 nm～430 nm)之光，並且有機EL元件之發光區域(波長比430 nm長側)能夠充分透過，其結果，能夠抑制有機EL元件之由外部光引起之劣化。又，色素化合物只要具有前述波長特性，則無特別限定，較佳為不妨礙有機EL元件之顯示性之、不具有螢光及磷光性能(光致發光)之材料。
又，上述色素化合物之半值寬無特別限定，較佳為80 nm以下，更佳為5～70 nm，進而較佳為10～60 nm。藉由使色素化合物之半值寬在前述範圍內，能夠進行充分吸收不影響有機EL元件之發光之區域之光，並且使波長比430 nm長側之光充分透過的控制，因此較佳。再者，半值寬之測定方法係利用以下記載之方法。 ＜半值寬之測定方法＞ 色素化合物之半值寬藉由使用紫外可見分光光度計(U-4100，Hitachi High-Tech Science股份有限公司製造)在以下條件下根據色素化合物之溶液之透過吸光光譜測定。根據調整濃度以使得最大吸收波長之吸光度為1.0而測定之分光光譜，將達到峰值之50%之兩點間之波長之間隔(半峰全幅值)作為該色素化合物之半值寬。 (測定條件) 溶劑：甲苯或氯仿 池：石英池 光程長：10 mm
作為上述色素化合物，只要為吸收光譜之最大吸收波長存在於380～430 nm之波長區域之化合物即可，其結構等無特別限定。作為上述色素化合物，例如可列舉有機色素化合物或無機色素化合物，在該等之中，就維持向基礎聚合物等樹脂成分之分散性及透明性之觀點而言，較佳為有機色素化合物。
作為上述有機色素化合物，可列舉：甲亞胺系化合物、吲哚系化合物、肉桂酸系化合物、部花青系化合物、嘧啶系化合物、卟啉系化合物等。
作為上述有機色素化合物，可良好地使用市售者，具體而言，作為上述吲哚系化合物，可列舉：BONASORB UA3911(商品名，吸收光譜之最大吸收波長：398 nm，半值寬：48 nm，Orient Chemical Industries股份有限公司製造)、BONASORB UA3912(商品名，吸收光譜之最大吸收波長：386 nm，半值寬：53 nm，Orient Chemical Industries股份有限公司製造)；作為肉桂酸系化合物，可列舉：SOM-5-0106(商品名，吸收光譜之最大吸收波長：416 nm，半值寬：50 nm，Orient Chemical Industries股份有限公司製造)；作為卟啉系化合物，可列舉：FDB-001(商品名，吸收光譜之最大吸收波長：420 nm，半值寬：14 nm，山田化學工業股份有限公司製造)等。
上述色素化合物可單獨使用，又，亦可混合兩種以上使用，總含量相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份，較佳為約0.01～10重量份，更佳為約0.02～5重量份。藉由將色素化合物之添加量設為前述範圍，能夠充分吸收不影響有機EL元件之發光之區域之光，藉由使用由該黏著劑組合物形成之黏著劑層，能夠抑制有機EL元件之劣化，因此較佳。
(4)矽烷偶合劑 進而，在本發明之黏著劑組合物中可含有矽烷偶合劑。相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份，矽烷偶合劑之調配量較佳為3重量份以下，較佳為1重量份以下，更佳為0.01～1重量份，進而較佳為0.02～0.6重量份。
作為上述矽烷偶合劑，例如可列舉：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含有環氧基之矽烷偶合劑；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等含有胺基之矽烷偶合劑；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含有(甲基)丙烯醯基之矽烷偶合劑；3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷等含有異氰酸基之矽烷偶合劑等。
(5)交聯劑 本發明之黏著劑組合物可含有交聯劑。作為交聯劑，包含：異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、矽烷系交聯劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、過氧化物等交聯劑。交聯劑可為單獨一種或者組合兩種以上。在該等之中，較佳為使用異氰酸酯系交聯劑。
上述交聯劑可單獨使用一種，又，亦可混合兩種以上使用，總含量相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份，較佳為5重量份以下，更佳為0.01～5重量份，進而較佳為0.01～4重量份，特佳為0.02～3重量份。
異氰酸酯系交聯劑係指在一分子中具有兩個以上異氰酸基(包括藉由封阻劑或多聚化等將異氰酸基暫時保護而獲得之異氰酸酯再生型官能基)之化合物。作為異氰酸酯系交聯劑，可列舉：甲伸苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。
更具體而言，例如可列舉：伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類；伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類；2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；三羥甲基丙烷/甲伸苯基二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：Coronate L，Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：Coronate HL，Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)、六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體(商品名：Coronate HX，Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)等異氰酸酯加成物；苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名：D110N，三井化學股份有限公司製造)、六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名：D160N，三井化學股份有限公司製造)；聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯以及該等與各種多元醇之加成物；利用異氰尿酸酯鍵、縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等進行了多官能化之多異氰酸酯等。
(6)抗氧化劑 在本發明之黏著劑組合物中可調配抗氧化劑。在黏著劑組合物含有紫外線吸收劑之情形時，藉由在該黏著劑組合物中添加抗氧化劑，能夠期待高溫試驗或長時間之紫外線耐光性試驗後之黏著劑之氧化劣化之抑制、黃變之抑制等光學特性之穩定化。
作為上述抗氧化劑，例如可列舉：酚系、磷系、硫系及胺系之抗氧化劑，使用選自該等中之至少任一種。在該等之中，較佳為酚系抗氧化劑，特佳為受阻酚系抗氧化劑。
作為酚系抗氧化劑之具體例，作為單環酚化合物，可列舉：2,6-二第三丁基對甲酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二環己基-4-甲基苯酚、2,6-二異丙基-4-乙基苯酚、2,6-二第三戊基-4-甲基苯酚、2,6-二第三辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二環己基-4-正辛基苯酚、2-異丙基-4-甲基-6-第三丁基苯酚、2-第三丁基-4-乙基-6-第三辛基苯酚、2-異丁基-4-乙基-6-第三己基苯酚、2-環己基-4-正丁基-6-異丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等；作為雙環酚化合物，可列舉：2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)對甲酚]、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞丁基雙(2-第三丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二氧雜八亞甲基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2'-硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等；作為三環酚化合物，可列舉：1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、三(4-第三丁基-2,6-二甲基-3-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯等；作為四環酚化合物，可列舉：四[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等；作為含磷酚化合物，可列舉：雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸乙酯)鈣、雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸乙酯)鎳等。
關於本發明之黏著劑組合物中之抗氧化劑之含量，通常相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，抗氧化劑之含量較佳為設為0.2～3重量份之範圍。
(7)其他添加劑 在本發明之黏著劑組合物中，除了前述成分以外，亦可根據用途含有適當之添加劑。例如可列舉：黏著賦予劑(例如，包含松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚樹脂等之常溫下為固體、半固體或液狀者)；中空玻璃球等填充劑；塑化劑；防老化劑；光穩定劑(HALS)等。進而，出於抑制導電金屬、牽引配線等之腐蝕之目的，較佳為含有防銹劑(苯并三唑系化合物等)。相對於上述單官能性單體成分100重量份，較佳為在1重量份以下之範圍內含有該等添加劑。
在本發明中，上述黏著劑組合物較佳為調整為適合於塗佈在基材上等作業之黏度。黏著劑組合物之黏度之調整例如藉由添加增黏性添加劑等各種聚合物或多官能性單體等、或者使黏著劑組合物中之單體成分部分聚合來進行。再者，該部分聚合可在添加增黏性添加劑等各種聚合物或多官能性單體等之前進行，亦可在之後進行。上述黏著劑組合物之黏度根據添加劑之量等而變化，因此在使黏著劑組合物中之單體成分部分聚合之情形時之聚合率不能一概而論，但是作為標準，較佳為約20%以下，更佳為約3～20%，進而較佳為約5～15%。若超過20%，則黏度變得過高，因此對基材之塗佈變得困難。
2. 有機EL顯示裝置用黏著劑層 本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層由前述有機EL顯示裝置用黏著劑組合物形成。
就確保吸收波長未達430 nm之光之功能之觀點而言，本發明之黏著劑層之厚度較佳為12 μm以上，更佳為50 μm以上，進而較佳為100 μm以上，特佳為150 μm以上。黏著劑層之厚度之上限值無特別限定，較佳為1 mm以下，進而較佳為300 μm以下，進而較佳為250 μm以下。若黏著劑層之厚度超過1 mm，則紫外線之透過變得困難，單體成分之聚合耗費時間，而且有在加工性或步驟中之捲取、運送性方面產生問題，生產性差之情況，因此不佳。
又，本發明之黏著劑層在頻率1 Hz下測定動態黏彈性時之tanδ之峰值(Tg)為-20℃～-5℃，較佳為-19℃～-6℃，進而較佳為-18℃～-7℃。在上述Tg高於-5℃之情形時，黏著劑層較硬、柔軟性不足，因此不能滿足掉落衝擊時之耐剝離性。另一方面，若上述Tg低於-20℃，則變得過於柔軟，難以確保高溫下之彈性模數。
又，就可認為低溫區域中之tanδ之大小能夠近似於使作為高速區域之變形的掉落衝擊之能量損耗(逸散)之性質的觀點而言，本發明之黏著劑層將上述峰值下之tanδ之值調整到1.6以上且2.6以下之範圍。上述峰值下之tanδ之值較佳為1.8～2.6之範圍，進而較佳為2.0～2.6之範圍。
tanδ之峰值(Tg)由損失彈性模數G''與儲存彈性模數G'之比(G''/G')表示，如上所述，認為在-5℃以下之區域具有峰值(Tg)並且該峰值(Tg)之值較高(即，損失彈性模數G''較大)之情形時，使衝擊逸散之性質提高，藉此可獲得耐掉落衝擊性較高之黏著劑層。
又，本發明之黏著劑層之波長380 nm之透過率為10%以下並且波長450 nm之透過率為85%以上。
上述黏著劑層之波長380 nm之透過率較佳為5%以下，進而更佳為2%以下。若黏著劑層之透過率在前述範圍內，則能夠充分吸收不影響有機EL元件之發光之區域之光，能夠抑制有機EL元件之劣化。
上述黏著劑層之波長450 nm之透過率較佳為88%以上，較佳為89%以上，進而更佳為90%以上。若上述黏著劑層之透過率在前述範圍內，則在有機EL元件之發光區域(波長比430 nm長側)能夠充分地使光透過，使用了該黏著劑層之有機EL顯示裝置能夠進行充分之發光。
又，本發明之黏著劑層藉由具有前述透過率，能夠充分吸收不影響有機EL元件之發光之區域之光，並且有機EL元件之發光區域(波長比430 nm長側)能夠充分透過，能夠抑制有機EL元件之由外部光引起之劣化。
又，本發明之黏著劑層之全光線透過率為85%以上。上述全光線透過率較佳為88%以上，較佳為89%以上，進而較佳為90%以上。又，上述霧度為0～1%，較佳為0.8%以下，進而更佳為0.6%以下。藉由使上述全光線透過率、霧度在前述範圍內，黏著劑層具有高透明性。本發明之黏著劑層無論厚度如何，均較佳為上述全光線透過率、霧度滿足前述範圍，較佳為黏著劑層之厚度在12 μm～1 mm內滿足上述範圍，進而特佳為在12 μm～250 μm之範圍內滿足上述範圍。
又，對本發明之黏著劑層進行設計以使得滿足不對感測器感度造成不良影響之低介電特性。例如，上述黏著劑層較佳為設計成頻率100 kHz下之相對介電常數為4.2以下。尤其是上述相對介電常數較佳為4.1以下，進而較佳為4.0以下。若相對介電常數為4.0以下，則在降低有機EL面板之驅動雜訊之影響之方面亦較佳。上述黏著劑層就兼顧低介電特性與耐高度之掉落衝擊性之觀點而言，較佳為控制在超過3.5～4.0之範圍內，在重視耐高度之掉落衝擊性之情形時，較佳為控制在3.6～4.0之範圍內，進而較佳為控制在3.8～4.0之範圍內。
又，本發明之黏著劑層之凝膠分率無特別限定，較佳為40～90重量%。就加工性、操作性、凝集力之確保之觀點而言，上述凝膠分率較佳為40重量%以上，進而較佳為50重量%以上，進而更佳為60重量%以上。另一方面，就能量損耗、應力緩和性之觀點而言，上述凝膠分率較佳為85重量%以下，進而較佳為80重量%以下，進而較佳為75重量%以下。藉由將黏著劑層之凝膠分率調整為前述範圍內，能夠確保黏著劑層之凝集力，在加工性或操作性方面較佳。
又，就防止可靠性試驗中之膜之剝離、或防止掉落衝擊時之剝離之方面而言，本發明之黏著劑層對無鹼玻璃之180度剝離接著力(剝離速度300 mm/min)較佳為7 N/20 mm以上。上述接著力較佳為8 N/20 mm以上，進而較佳為10 N/20 mm以上。另一方面，就加工時附著在刀刃上從而難以加工、所產生之黏著劑之碎片對步驟造成污染之方面而言，上述接著力較佳為30 N/20 mm以下，進而較佳為28 N/20 mm以下。
作為上述黏著劑層之形成方法，無特別限定，可藉由通常在本領域中使用之方法形成。具體而言，可將上述黏著劑組合物塗敷在基材之至少單面，並將由該黏著劑組合物形成之塗膜乾燥而形成、或者照射紫外線等活性能量線而形成。
作為上述基材，無特別限定，例如可適當使用離型膜、透明樹脂膜基材等各種基材、或亦可使用後述之偏光膜作為基材。可在上述基材之設置黏著劑層之面及/或背面設置以防靜電為目的之導電層。
又，可製成在形成於離型膜(隔離膜)上之黏著劑層上進而設置有離型膜(隔離膜)之片狀物而以離型膜(隔離膜)/黏著劑層/離型膜(隔離膜)之形態使用。
作為上述離型膜之構成材料，例如可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等樹脂膜；紙、布、不織布等多孔質材料；網、發泡片、金屬箔以及該等之層壓體等適當之薄片體等；就表面平滑性優異之方面而言，較佳為使用樹脂膜。
作為該樹脂膜，例如可列舉：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺基甲酸酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述離型膜之厚度通常為5～200 μm，較佳為約5～100 μm。可對上述離型膜根據需要進行利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系離型劑、二氧化矽粉等之離型及防污處理；或塗佈型、混練型、蒸鍍型等防靜電處理。尤其是藉由對上述離型膜之表面適當進行聚矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，能夠進一步提高自上述黏著劑層之剝離性。
作為上述透明樹脂膜基材，無特別限定，可使用具有透明性之各種樹脂膜。該樹脂膜由一層膜形成。例如，作為其材料，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂；乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂等。在該等之中，特佳為聚酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂及聚醚碸系樹脂。
上述膜基材之厚度較佳為15～200 μm，更佳為25～188 μm。
關於將上述黏著劑組合物塗佈在上述基材上之方法，可使用輥塗、接觸輥塗佈、凹版塗佈、逆向塗佈、輥刷、噴塗、浸漬輥塗佈、棒塗、刮刀塗佈、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈法、模嘴塗佈機等公知適當之方法，無特別限定。
在藉由將由上述黏著劑組合物形成之塗膜乾燥而形成上述黏著劑層之情形時，其乾燥條件(溫度、時間)無特別限定，可根據黏著劑組合物之組成、濃度等適當設定，例如為約60～170℃，較佳為60～150℃；為1～60分鐘，較佳為2～30分鐘。
在上述黏著劑組合物為紫外線硬化型黏著劑組合物並且藉由對由該紫外線硬化型黏著劑組合物形成之塗膜照射紫外線而形成之情形時，照射之紫外線之照度較佳為5 mW/cm2 以上。若該紫外線之照度未達5 mW/cm2 ，則有聚合反應時間變長、生產性較差之情況。再者，該紫外線之照度較佳為200 mW/cm2 以下。若該紫外線之照度超過200 mW/cm2 ，則光聚合起始劑被急劇消耗，因此引起聚合物之低分子量化，尤其是有高溫下之保持力降低之情況。又，紫外線之累積光量較佳為100 mJ/cm2 ～5000 mJ/cm2 。
本發明中使用之紫外線燈無特別限定，較佳為LED燈。與其他紫外線燈相比，LED燈為釋放熱較低之燈，因此能夠抑制黏著劑層之聚合中之溫度。因此，能夠防止聚合物之低分子量化，能夠防止黏著劑層之凝集力之降低，並且能夠提高製成黏著片時之高溫下之保持力。又，亦可組合複數個紫外線燈。又，亦可間歇地照射紫外線，設置照射紫外線之亮期與不照射紫外線之暗期。
在本發明中，紫外線硬化型黏著劑組合物中之單體成分之最終聚合率較佳為90%以上，更佳為95%以上，進而較佳為98%以上。
在本發明中，對上述紫外線硬化型黏著劑組合物照射之紫外線之峰值波長較佳為在200～500 nm之範圍內，更佳為在300～450 nm之範圍內。若紫外線之峰值波長超過500 nm，則有光聚合起始劑不分解、聚合反應不開始之情況。又，若紫外線之峰值波長未達200 nm，則有聚合物鏈被切斷，接著特性降低之情況。
反應被空氣中之氧氣阻礙，因此為了阻隔氧氣，較佳為在由紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物形成之塗膜上形成離型膜等、或者在氮氣氣氛下進行光聚合反應。作為離型膜，可列舉前述之離型膜。再者，在使用離型膜之情形時，該離型膜可直接作為附黏著劑層之偏光膜之隔離膜使用。
又，在本發明中使用之紫外線硬化型黏著劑組合物含有光聚合起始劑(B)之情形時，較佳為對包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分與上述光聚合起始劑(B)(有時亦稱為「先添加之聚合起始劑」)之組合物照射紫外線，形成上述單體成分之部分聚合物，在上述單體成分之部分聚合物中添加紫外線吸收劑以及在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑(A)(有時亦稱為「後添加之聚合起始劑」)，從而製作紫外線硬化型黏著劑組合物。部分聚合物之聚合率較佳為約20%以下，更佳為約3～20%，進而較佳為約5～15%。紫外線之照射條件如前所述。
如前所述，在由含有光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型黏著劑組合物形成黏著劑層之情形時，藉由以如前所述之兩個階段進行聚合，能夠提高單體成分之聚合率，並且能夠提高最終製作之黏著劑層之紫外線吸收功能。
3. 附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜 本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜之特徵在於具有偏光膜及前述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
作為有機EL顯示裝置用黏著劑層，可良好地使用前述者。又，在將黏著劑層形成於除偏光膜以外之基材之情形時，該黏著劑層可貼合而轉印至偏光膜。又，上述離型膜可直接作為附黏著劑層之偏光膜之隔離膜使用，能夠實現步驟方面之簡化。
作為上述偏光膜，無特別限定，可列舉具有偏光元件與該偏光元件之至少單面之透明保護膜者。
(1)偏光元件 偏光元件無特別限定，可使用各種偏光元件。作為偏光元件，例如可列舉：使聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜吸附碘或二色性染料之二色性物質並進行單軸延伸而獲得者；聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等聚烯系配向膜等。在該等之中，較佳為包含聚乙烯醇系膜及碘等二色性物質之偏光元件。該等偏光元件之厚度無特別限定，通常為約5～80 μm。
將聚乙烯醇系膜利用碘進行染色並進行單軸延伸而獲得之偏光元件例如可藉由將聚乙烯醇系膜浸漬在碘之水溶液中而進行染色，並延伸為原長之3～7倍，藉此製作。亦可浸漬在可根據需要包含硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等之碘化鉀等之水溶液中。進而，可根據需要在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬在水中而進行水洗。藉由對聚乙烯醇系膜進行水洗，除了能夠洗淨聚乙烯醇系膜表面之污漬或防黏連劑以外，亦具有藉由使聚乙烯醇系膜膨潤而防止染色不均等不均勻之效果。延伸可在利用碘進行染色之後進行，亦可一面染色一面進行延伸，又，亦可在延伸之後利用碘進行染色。亦可在硼酸或碘化鉀等之水溶液或水浴中進行延伸。
又，在本發明中，亦可使用厚度為10 μm以下之薄型偏光元件。就薄型化之觀點而言，該厚度較佳為1～7 μm。此種薄型偏光元件就厚度不均較少、視認性優異、而且尺寸變化較小因此耐久性優異、進而作為偏光膜之厚度亦能夠實現薄型化之方面而言較佳。
作為薄型偏光元件，代表性地可列舉：日本專利特開昭51-069644號公報、或日本專利特開2000-338329號公報、或國際公開第2010/100917號說明書、或者日本專利4751481號說明書或日本專利特開2012-073563號公報中記載之薄型偏光膜。該等薄型偏光膜可藉由如下製法獲得，該製法包括將聚乙烯醇系樹脂(以下，亦稱為PVA系樹脂)層與延伸用樹脂基材在積層體之狀態下延伸之步驟及進行染色之步驟。若為該製法，則即使PVA系樹脂層較薄，亦能夠藉由被延伸用樹脂基材支持而不發生由延伸導致之斷裂等不良情況地進行延伸。
作為上述薄型偏光膜，在包括以積層體之狀態進行延伸之步驟及進行染色之步驟之製法中，就能夠以高倍率進行延伸從而能夠提高偏光性能之方面而言，較佳為國際公開第2010/100917號說明書、或者日本專利4751481號說明書或日本專利特開2012-073563號公報中所記載之利用包括在硼酸水溶液中進行延伸之步驟之製法獲得者，特佳為利用日本專利4751481號說明書或日本專利特開2012-073563號公報中記載之包括在硼酸水溶液中進行延伸之前輔助地進行空中延伸之步驟之製法獲得者。
(2)透明保護膜 關於透明保護膜，可適當使用以往使用者。具體而言，較佳為由透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、各向同性等優異之材料形成之透明保護膜，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物；二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。又，亦可列舉：聚乙烯、聚丙烯、環系或具有降𦯉烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、聚乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物或者前述聚合物之共混物等作為形成上述透明保護膜之聚合物之例。透明保護膜亦可作為丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、環系、聚矽氧系等之熱硬化型、紫外線硬化型樹脂之硬化層形成。
透明保護膜之厚度可適當決定，通常就強度或操作性等作業性、薄膜性等方面而言，為約1～500 μm。
上述偏光元件與透明保護膜較佳為經由水系接著劑等密接。作為水系接著劑，可例示：異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯系乳膠系、水系聚胺基甲酸酯、水系聚酯等。除上述以外，作為偏光元件與透明保護膜之接著劑，可列舉紫外線硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等。電子束硬化型偏光膜用接著劑對上述各種視認側透明保護膜顯示出良好之接著性。又，在本發明中使用之接著劑中可含有金屬化合物填料。
可在上述透明保護膜之不接著偏光元件之面實施硬塗層或抗反射處理、以防黏連或以擴散或防眩光為目的之處理。
又，作為上述透明保護膜，可使用具有相位差、能夠作為光學補償層發揮功能者之任一者。在使用具有相位差之透明保護膜之情形時，其相位差特性可適當調整為光學補償所需之值。作為該相位差膜，可良好地使用延伸膜。上述相位差膜在將遲相軸方向之折射率設為nx、將面內之進相軸方向之折射率設為ny、將厚度方向之折射率設為nz之情形時，可根據各種用途選擇滿足nx＝ny＞nz、nx＞ny＞nz、nx＞ny＝nz、nx＞nz＞ny、nz＝nx＞ny、nz＞nx＞ny、nz＞nx＝ny之關係者使用。再者，nx＝ny不僅包括nx與ny完全相同之情況，亦包括nx與ny實質上相同之情況。又，ny＝nz不僅包括ny與nz完全相同之情況，亦包括ny與nz實質上相同之情況。
在將本發明中使用之偏光膜用作有機EL顯示裝置之抗反射用圓偏光板之情形時，上述相位差膜較佳為將透明保護膜之正面延遲調整為1/4波長(約100～170 nm)之1/4波長板。
在使用相位差膜作為透明保護膜之情形時，可良好地使用在偏光元件之一面設置有透明保護膜且在另一面具有相位差膜者。又，在此情形時，上述黏著劑層之設置位置無特別限定，可設置在上述透明保護膜之與接觸於偏光元件之面為相反側之面，亦可設置在相位差膜之與接觸於偏光元件之面為相反側之面，就抑制有機EL元件之劣化之觀點而言，較佳為設置在至少一面或兩面。
將本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜之具體構成之一例示於圖1(a)～(c)。可列舉如圖1(a)所示以黏著劑層2/透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5之方式將各層依序積層而獲得之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜1、如圖1(b)所示以透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5/黏著劑層2之方式將各層依序積層而獲得之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜1、如圖1(c)所示以黏著劑層2/透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5/黏著劑層2之方式將各層依序積層而獲得之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜1。在上述圖1(a)及(b)中，黏著劑層2為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層，在圖1(c)中，兩個黏著劑層2中之至少一個為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層即可，亦可兩個均為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層。又，在圖1中，偏光膜6為由偏光元件4與透明保護膜3構成之單面保護偏光膜，但不限於此，亦可為在偏光元件4與相位差膜5之間進而具有透明保護膜之雙面保護偏光膜。又，如前所述，亦可在透明保護膜3之不與偏光元件4接觸之面形成硬塗層等各種功能層等。
又，在上述相位差膜經由黏著劑層與偏光元件積層之情形時，該黏著劑層可為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層。即，附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜依序具有第1黏著劑層、透明保護膜、偏光元件、第2黏著劑層、相位差膜、及第3黏著劑層， 上述第1黏著劑層、第2黏著劑層及第3黏著劑層中之至少一個黏著劑層為上述有機EL顯示裝置用黏著劑層即可。
4. 有機EL顯示裝置 本發明之有機EL顯示裝置之特徵在於使用至少一個本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層及/或本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜。
作為有機EL顯示裝置之具體構成之一例，例如可列舉：如圖2、圖3所示以覆蓋玻璃或覆蓋塑膠7/黏著劑層2b/透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5/黏著劑層2a/有機EL顯示面板(OLED元件面板)8(圖2)；覆蓋玻璃或覆蓋塑膠7/接著劑層9/透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5/黏著劑層2a/有機EL顯示面板8(圖3)之方式將各層依序積層而獲得之有機EL顯示裝置。
又，作為有機EL顯示裝置，可作為進而包含具有至少一個感測器膜之觸控面板的附觸控面板之有機EL顯示裝置使用。例如可列舉：如圖4所示以覆蓋玻璃或覆蓋塑膠7/黏著劑層2c/感測器膜10/黏著劑層2b/透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5/黏著劑層2a/有機EL顯示面板8(圖4)之方式將各層依序積層而獲得之有機EL顯示裝置。
前述各構成中之黏著劑層2中之至少一個為本發明之黏著劑層即可，亦可所有黏著劑層2為本發明之黏著劑層。又，本發明之有機EL顯示裝置除了前述構成以外，亦可包含保護膜、硬塗層等各種功能層等。又，在各層之積層中，可適當使用黏著劑層及/或接著劑層。作為除本發明之黏著劑層以外之黏著劑層，可適當使用本領域中所使用之通常之黏著劑層。
本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層良好地應用於如圖4所示之具有：有機EL面板、自該有機EL面板之視認側起依序設置之圓偏光膜及具有至少一個感測器膜之觸控面板的附觸控面板之有機EL顯示裝置。尤其是本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層良好地應用於設置在較上述圓偏光膜靠視認側並且以與形成觸控面板之至少一個感測器膜接觸之方式設置的情況。在圖4中，本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層良好地用作與感測器膜10接觸之黏著劑層2c及/或黏著劑層2b，尤其是適合用作黏著劑層2b。再者，黏著劑層2b可作為如圖1(a)所示之附黏著劑層之偏光膜應用，亦可用作感測器膜與圓偏光膜之層間之黏著劑層。
此外，在圖4中，在使用兩片以上感測器膜10之情形時，亦良好地應用本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層。例如，在覆蓋玻璃或覆蓋塑膠7/黏著劑層2c/感測器膜10/黏著劑層2b'/感測器膜10'/黏著劑層2b/透明保護膜3/偏光元件4/相位差膜5/黏著劑層2a/有機EL顯示面板8之構成中，除了黏著劑層2c及/或黏著劑層2b以外，黏著劑層2b'亦適宜應用本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層。
再者，圖4中之感測器膜10係靜電電容方式觸控感測器(膜)，係在玻璃板或透明塑膠膜(尤其是PET膜)上設置有透明導電層之透明導電膜。有機EL顯示裝置用黏著劑層與感測器膜接觸係指與上述透明導電層接觸。
作為上述透明導電層，可列舉ITO膜(氧化銦錫)、ZnO、SnO、CTO(氧化鎘錫)之薄膜。此外，作為透明導電層，可由銀、銅、CNT(奈米碳管)等形成。透明導電層亦可採用Ag奈米線、Ag/Cu等之金屬網感測器。又，在圖4中，在使用了至少一個感測器膜10之靜電電容方式觸控面板中，亦可在感測器膜端部具有由薄膜之銅或銀漿料形成之牽引配線。
如上所述，本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層除了可於上述構成之有機EL顯示裝置之觸控面板中作為用於以與至少一個感測器膜接觸之方式設置之黏著劑層使用以外，不限於有機EL顯示裝置用，亦可於觸控面板中作為用於以與至少一個感測器膜接觸之方式設置之觸控面板用黏著劑層使用。 [實施例]
以下，藉由實施例具體地說明本發明，但是本發明並不限定於該等實施例。再者，各例中之份及%均為重量基準。
實施例1 (丙烯酸系黏著劑組合物之製備) 在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)7重量份、丙烯酸正丁酯(BA)52重量份、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)22重量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)13重量份以及丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)6重量份構成之單體混合物中，調配作為光聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(商品名：Irgacure 184，在波長200～370 nm具有吸收帶，BASF公司製造)0.035重量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名：Irgacure 651，在波長200～380 nm具有吸收帶，BASF公司製造)0.035重量份，然後照射紫外線直至黏度(測量條件：BH黏度計，5號轉子，10 rpm，測定溫度30℃)達到約20 Pa･s，從而獲得上述單體混合物之一部分聚合而成之預聚物組合物(聚合率：9%)。其次，在該預聚物組合物中，相對於所獲得之丙烯酸系黏著劑組合物中之單官能性單體成分100重量份，添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.05重量份、矽烷偶合劑(商品名：KBM-403，信越化學工業股份有限公司製造)0.3重量份、酚系抗氧化劑(BASF Japan公司製造之商品名IRGANOX 1010)0.5重量份、以固形物成分成為10%之方式溶解在與上述相同比率之單體混合物中之2,4-雙-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名：Tinosorb S 紫外線吸收劑(a)，BASF Japan公司製造)0.8重量份(固形物成分重量)、以及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(商品名：Irgacure 819，BASF Japan公司製造)0.25重量份並進行攪拌，藉此獲得了丙烯酸系黏著劑組合物。
(黏著劑層之形成) 將上述丙烯酸系黏著劑組合物以黏著劑層形成後之厚度達到100 μm之方式塗佈在離型膜之經過剝離處理之膜上，繼而，在該黏著劑組合物層之表面貼合離型膜。然後，在照度：6.5 mW/cm2 、光量：1500 mJ/cm2 、峰值波長：350 nm之條件下進行紫外線照射，使黏著劑組合物層光硬化，從而形成黏著劑層。
實施例2～5及比較例1～2 如表1所示改變實施例1中在丙烯酸系黏著劑組合物之製備中之各成分之種類、使用量，除此以外，與實施例1同樣地製備丙烯酸系黏著劑組合物。又，使用該丙烯酸系黏著劑組合物，如表1所示改變黏著劑層之厚度，除此以外，與實施例1同樣地形成黏著劑層。
(偏光膜(P)之製造) 使用聚乙烯醇系接著劑將厚度25 μm之環烯烴聚合物(COP)膜貼合在包含含浸有碘之厚度5 μm之延伸聚乙烯醇膜之偏光元件之視認側，使用聚乙烯醇系接著劑將相位差膜(厚度：56 μm，材料：聚碳酸酯)積層於偏光元件之有機EL顯示面板側表面，從而製成偏光膜(P)。偏光膜之偏光度為99.995%。
(附黏著劑層之偏光膜之製造) 在上述偏光膜(P)之視認側(即，厚度25 μm之環烯烴聚合物(COP)膜之表面)積層實施例或比較例中獲得之黏著劑層，從而形成附黏著劑層之偏光膜。
對實施例或比較例中獲得之黏著劑層、附黏著劑層之偏光膜進行以下評價。將結果示於表1。
＜利用動態黏彈性進行之黏著劑層之Tg測定＞ 將實施例或比較例中獲得之黏著劑層積層，從而製成厚度為約2 mm之黏著劑積層體層。將上述黏著劑積層體層沖裁成直徑7.9 mm之圓盤狀，將其夾入至平行板並固定，利用動態黏彈性測定裝置(ARES，Rheometrics公司製造)在下述記載之測定條件下測定損失彈性模數G''及儲存彈性模數G'。讀取損失彈性模數與儲存彈性模數之比(G''/G')＝tanδ之峰值作為黏著劑層之Tg。 峰值係作為測定溫度範圍內之tanδ[-]之最大值讀取。 ･測定：剪切模式 ･溫度範圍：-50℃～150℃ ･升溫速度：5℃/min ･頻率：1 Hz 上述儲存彈性模數G'(25℃)較佳為8.0×104 Pa以上且2.0×105 Pa以下。上述儲存彈性模數G'(80℃)較佳為3.0×104 Pa以上且1.4×105 Pa以下。上述儲存彈性模數G'(25℃)滿足8.0×104 Pa以上就確保沖裁加工時之加工性之方面而言較佳，滿足2.0×105 Pa以下就確保對覆蓋玻璃等之裝飾印刷之印刷階差之追隨性方面而言較佳。上述儲存彈性模數G'(80℃)滿足上述3.0×104 Pa以上就抑制投入高溫可靠性時之膜等之剝離之方面而言較佳，藉由滿足1.4×105 Pa以下，在高壓釜(加壓消泡)處理時能夠良好地去除貼合中產生之氣泡，因此較佳。
＜具有色素化合物、紫外線吸收劑之黏著劑層之透過率、色相之測定＞ 自實施例或比較例中獲得之黏著劑層剝離一個離型膜，並貼合在載玻片(商品名：白研磨 No.1，厚度：0.8～1.0 mm，全光線透過率：92%，霧度：0.2%，松浪硝子工業股份有限公司製造)。進而剝離另一個離型膜，貼合在相同之載玻片，經過高壓釜處理(50℃，0.5 MPa，15分鐘)，從而製作了具有載玻片/黏著劑層/載玻片之層結構之試片。利用分光光度計(製品名：U4100，日立高新技術股份有限公司製造)測定所製作之試片。測定波長350 nm～780 nm之範圍內之透過率。將波長380 nm、波長450 nm之透過率示於表1。
＜全光線透過率、霧度＞ 自實施例或比較例中獲得之黏著劑層剝離一個離型膜，貼合在載玻片(商品名：白研磨 No.1，厚度：0.8～1.0 mm，全光線透過率：92%，霧度：0.2%，松浪硝子工業股份有限公司製造)。進而剝離另一個離型膜，從而製作具有黏著劑層/載玻片之層結構之試片。使用霧度儀(裝置名：HM-150，村上色彩研究所股份有限公司製造)測定上述試片之可見光區域中之全光線透過率、霧度值。
＜介電常數評價＞ 將實施例或比較例中獲得之黏著劑層(自黏著片剝離實施了聚矽氧處理之PET膜所得者)夾在銅箔與電極之間，並利用以下裝置測定頻率100 kHz下之相對介電常數。在測定中，製作三個樣品，將該等三個樣品之測定值之平均作為相對介電常數。 再者，黏著劑層之頻率100 kHz下之相對介電常數係根據JIS K 6911在下述條件下測定。 測定方法：電容法(裝置：Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer) 電極構成：12.1 mmΦ、0.5 mm厚之鋁板 對向電極：3oz銅板 測定環境：23±1℃、52±1%RH
＜凝膠分率之測定＞ 自實施例或比較例中獲得之黏著劑層取出規定量(最初之重量W1)，浸漬在乙酸乙酯溶液中，在室溫下放置一週，然後取出不溶成分，測定乾燥後之重量(W2)，如下求出。 凝膠分率(%)＝(W2/W1)×100
＜接著性＞ 自實施例或比較例中獲得之黏著劑層切取長度100 mm、寬度20 mm之片。繼而，剝離黏著劑層之一個離型膜，貼附(加襯)PET膜(商品名：Lumirror S-10，厚度：25 μm，東麗股份有限公司製造)。繼而，剝離另一個離型膜，在2 kg輥、往復一次之壓接條件下壓接在作為試驗板之玻璃板(商品名：鈉鈣玻璃#0050，松浪硝子工業股份有限公司製造)，從而製作由試驗板/黏著劑層/PET膜構成之樣品。對所獲得之樣品進行高壓釜處理(50℃，0.5 MPa，15分鐘)，然後，在23℃、50%R.H.之氣氛下放置冷卻30分鐘。在放置冷卻後，使用拉伸試驗機(裝置名：Autograph AG-IS，島津製作所股份有限公司製造)，根據JIS Z0237在23℃、50%R.H.之氣氛下在拉伸速度300 mm/min、剝離角度180°之條件下自試驗板剝離黏著片(黏著劑層/PET膜)，測定180°剝離接著力(N/20 mm)。
＜衝擊接著強度之測定方法：鐘擺型衝擊試驗吸收能量[J]＞ 使用基於JIS K6855(對應於國際標準ISO9653)之鐘擺型接著剪切衝擊試驗機測定衝擊接著強度。作為試片，使用如下之試片：將各例之無基材雙面黏著劑層切成10 mm見方之尺寸，以位於2.5 mm見方、1.7 mm厚之化學強化玻璃板(康寧公司製造之Gorilla 3318)之中央部之方式貼合上述黏著劑層之一面，然後以位於40 mm見方之不鏽鋼板(SUS304BA)中央部之方式貼附上述黏著劑層之另一面，以5 N之載荷加壓接著10秒鐘，然後進行高壓釜處理(50℃，0.5 MPa，15分鐘)，然後在50℃下老化48小時。 關於衝擊接著強度，係以不鏽鋼板成為下側之方式固定上述樣品，測定使擺錘如鐘擺般撞擊玻璃板之側面時之吸收能量[J]。 測定條件為：擺錘能量2.75 J、擺錘速度(衝擊速度)3.5 m/秒。
[表1]
   黏著劑組合物 評價
單體成分 紫外線吸收劑 色素化合物 添加劑 黏著劑層 鐘擺型衝擊試驗吸收能量 [J]
單官能性單體成分(重量%) 多官能性單體 (重量份) 種類 添加量 (重量份) 種類 添加量 (重量份) 在波長400 nm以上具有吸收帶之光聚合起始劑之種類與添加量(重量份) 抗氧化劑 (重量份) 矽烷偶合劑之種類與添加量 (重量份) 厚度 (µm) 動態黏彈性 紫外線 吸收能力 (透過率) 光學特性 相對介電常數 100 kHz 凝膠分率 [%] 180度剝離接著力 [N/20 mm]
C8以下之(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之種類與比率(a) C12～24之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之種類與比率(b) 凝集性單體之種類與比率 含羥基單體之種類與比率 (a)/(b) Tanδ之峰值(Tg) [℃] 峰值之Tanδ [-] %T 380 nm %T 450 nm 全光線透過率 [%] 霧度 (%)
實施例1 2EHA BA ISTA NVP    4HBA 2.68 HDDA a 0.8 - - Irg819 Irganox1010 KBM-403 100 -9 2.4 7.0 92.1 92.3 0.3 3.8 80 13.6 0.72
7 52 22 13    6 0.050 0.25 0.50 0.30
實施例2 2EHA BA ISTA NVP IBXA 4HBA 2.52 DPHA a 0.7 - - Irg819 Irganox1010 KBM-403 150 -8 2.3 3.5 92.1 92.3 0.3 4.0 74 12.0 0.64
6 52 23 8 6 5 0.035 0.40 0.50 0.3
實施例3 2EHA BA ISTA NVP    4HBA 2.68 HDDA b 1.4 - - Irg819 Irganox1010 KBM-403 150 -9 2.4 2.4 92.1 92.3 0.3 3.8 70 14.6 1.09
7 52 22 13    6 0.040 0.30 0.50 0.3
實施例4 2EHA BA ISTA NVP    4HBA 2.68 HDDA a 1.2 c 0.7 Irg819 Irganox1010 KBM-403 50 -9 2.4 0.1 90.1 92.2 0.5 3.8 75 10.8 0.64
7 52 22 13    6 0.100 0.40 1.2 0.3
實施例5 2EHA BA ISTA NVP    4HBA 2.68 HDDA a 0.8 - - Irg819 Irganox1010 KBM-403 150 -12 2.1 3.8 92.0 92.2 0.3 3.9 82 11.8 0.77
25 34 22 13    6 0.125 0.40 0.40 0.3
比較例1 2EHA    ISTA NVP    4HBA 1.00 TMPTA - - - - - - KBM-403 100 0 1.9 90.3 92.1 92.3 0.4 3.0 66.2 18.4 0.35
40.5    40.5 18    1 0.035 - 0.3
比較例2 2EHA    - NVP    HEA - HDDA a 0.7 - - Irg819 - KBM-403 150 -7 1.6 3.1 92.1 92.3 0.3 4.1 86.1 17.2 1.12
67    - 15    18 0.080 0.15 - 0.3
表1中， 2EHA為丙烯酸2-乙基己酯； BA為丙烯酸正丁酯； ISTA為丙烯酸異硬脂酯； NVP為N-乙烯基-2-吡咯啶酮； IBXA為丙烯酸異𦯉酯； 4HBA為丙烯酸4-羥基丁酯； HEA為丙烯酸2-羥基乙酯； HDDA為己二醇二丙烯酸酯； DPHA為二季戊四醇六丙烯酸酯； TMPTA為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯； 紫外線吸收劑a表示2,4-雙-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名：Tinosorb S，吸收光譜之最大吸收波長：346 nm，BASF Japan公司製造)； 紫外線吸收劑b表示2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名：Tinuvin 928，吸收光譜之最大吸收波長：349 nm，BASF Japan公司製造)； 色素化合物c表示BONASORB UA3912(商品名，吲哚系化合物，吸收光譜之最大吸收波長：386 nm，半值寬：53 nm，Orient Chemical Industries股份有限公司製造)； Irg819表示雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(商品名：Irgacure 819，BASF Japan公司製造)； IRGANOX 1010表示酚系抗氧化劑(BASF Japan公司製造之商品名IRGANOX 1010)； KBM-403表示矽烷偶合劑(商品名：KBM-403，信越化學工業股份有限公司製造)。
1:附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜 2:黏著劑層 2a:黏著劑層 2b:黏著劑層 2c:黏著劑層 3:透明保護膜 4:偏光元件 5:相位差膜 6:偏光膜 7:覆蓋玻璃或覆蓋塑膠 8:有機EL面板 9:接著劑層 10:感測器膜
圖1(a)～(c)係示意性地示出本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜之一個實施形態之剖視圖。 圖2係示意性地示出本發明之有機EL顯示裝置之一個實施形態之剖視圖。 圖3係示意性地示出本發明之有機EL顯示裝置之一個實施形態之剖視圖。 圖4係示意性地示出本發明之有機EL顯示裝置之一個實施形態之剖視圖。
2a:黏著劑層
2b:黏著劑層
2c:黏著劑層
3:透明保護膜
4:偏光元件
5:相位差膜
6:偏光膜
7:覆蓋玻璃或覆蓋塑膠
8:有機EL面板
10:感測器膜

Claims (23)

  1. 一種有機EL顯示裝置用黏著劑層，其特徵在於：其係由含有(甲基)丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑之黏著劑組合物形成者，上述(甲基)丙烯酸系聚合物係藉由將含有包含酯末端具有碳數8以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及酯末端具有碳數12~24之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之單官能性單體成分的單體成分聚合而獲得，上述單官能性單體成分100重量%中之上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)之比率(a：重量%)及上述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)之比率(b：重量%)滿足下述式(1)及式(2)，式(1)：60≦{(a)+(b)} 式(2)：2<{(a)/(b)}≦5並且上述黏著劑層在頻率1Hz下測定動態黏彈性時之tanδ之峰值(Tg)為-20~-5℃，並且上述峰值下之tanδ為1.6以上且2.6以下之範圍，波長380nm之透過率為10%以下並且波長450nm之透過率為85%以上，全光線透過率為85%以上並且霧度為1%以下。
  2. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述紫外線吸收劑之吸收光譜之最大吸收波長存在於300~400nm之波長區域。
  3. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述單官能性單體成 分進而包含選自環狀含氮單體及含脂環結構之單體中之至少任一種凝集性單體。
  4. 如請求項3之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述單官能性單體成分中之上述凝集性單體之比率為10~22重量%。
  5. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述單官能性單體成分進而包含含羥基單體。
  6. 如請求項5之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述單官能性單體成分中之上述含羥基單體之比率為1.5~10重量%。
  7. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中相對於上述單官能性單體成分100重量份，上述單體成分進而含有3重量份以下之多官能性單體。
  8. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述黏著劑組合物進而含有吸收光譜之最大吸收波長存在於380~430nm之波長區域的色素化合物。
  9. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中相對於上述單官能性單體成分100重量份，上述黏著劑組合物進而含有3重量份以下之矽烷偶合劑。
  10. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中相對於上述單官能性單體成分100重量份，上述黏著劑組合物進而含有3重量份以下之交聯劑。
  11. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述黏著劑組合物進而含有光聚合起始劑。
  12. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述黏著劑組合物進而含有抗氧化劑。
  13. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其頻率100kHz下之相對介電常數為4.0以下。
  14. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其凝膠分率為40~90重量%。
  15. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其中上述黏著劑層對無鹼玻璃之180度剝離接著力(剝離速度300mm/min)為7N/20mm以上。
  16. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其至少在單側具有隔離膜。
  17. 一種附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜，其具有偏光膜及如請求項1至16中任一項之有機EL顯示裝置用黏著劑層。
  18. 如請求項17之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜，其中上述偏光膜為在偏光元件之一面設置有透明保護膜並且在另一面具有相位差膜者，上述有機EL顯示裝置用黏著劑層設置於上述相位差膜之與接觸於偏光元件之面為相反側之面、及/或上述透明保護膜之與接觸於偏光元件之面為相反側之面。
  19. 如請求項17之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜，其依序具有第1黏著劑層、透明保護膜、偏光元件、第2黏著劑層、相位差膜、及第3黏著劑層，且上述第1黏著劑層、第2黏著劑層及第3黏著劑層中之至少一個黏著劑層為上述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
  20. 如請求項18或19之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜，其中上述相位差膜為1/4波長板，上述偏光膜為圓偏光膜。
  21. 一種有機EL顯示裝置，其特徵在於使用至少一個如請求項1至15中任一項之有機EL顯示裝置用黏著劑層、或如請求項17至19中任一項之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光膜。
  22. 如請求項21之有機EL顯示裝置，其中上述有機EL顯示裝置係附觸控 面板之有機EL顯示裝置，其具有：有機EL面板、自該有機EL面板之視認側起依序設置之圓偏光膜及具有至少一個感測器膜之觸控面板，且在較上述圓偏光膜更靠視認側以與至少一個感測器膜接觸之方式設置有如請求項1至15中任一項之有機EL顯示裝置用黏著劑層。
  23. 如請求項1至16中任一項之有機EL顯示裝置用黏著劑層，其在如請求項22之有機EL顯示裝置之觸控面板中用於以與至少一個感測器膜接觸之方式設置。
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