TWI775056B - 含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法 - Google Patents

含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法 Download PDF

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Abstract

一種含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，可作為釩液流電池之隔離膜(separator)。本發明研究之方向為開發多孔性的奈米濾膜，濾膜本身之材料大多都選用聚碸(polysulfone,PSF)或聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride,PVDF)，再利用相反轉法成型為多孔性的質子交換膜(polysulfone membrane)，透過此方式產生之多孔性的質子交換膜可利用不同濃度的聚碸高分子濃度來控制孔徑大小。在親水性改善部分，本發明係在原料配製階段就改善聚碸高分子之親水性，因此混摻親水性之氧化石墨烯(graphene oxide,GO)，通過實驗結果後證明主體親水改質係具有可行性，可提升多孔性的質子交換膜之電壓效率及能量效率。

Description

含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法
本發明係有關於一種含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，尤指涉及一種在聚碸(polysulfone,PSF)高分子原料中混摻親水高分子，通過熱成型、相反轉成型製成PSF-親水高分子混摻薄膜者。
儲能電池中液流電池(flow battery)具有高安全性、使用壽命長、多數材料可循環利用或回收，具有高度環保性及永續發展、功率/能量可獨立設計之特點，成為重要的儲能系統技術選項。隔離膜(separator)係組成釩液流電池(vanadium redox flow batteries,VRFB)的關鍵材料之一，如果對質子與釩離子之選擇性不高，會導致釩液流電池在充放電過程中產生正負極電解液釩離子之交叉滲透，從而引起電池之庫侖效率(coulomb efficiency,CE)降低、能量效率(energy efficiency,EE)下降、自放電(self-discharge)嚴重及電池運轉次數縮短等一系列問題，因此低釩離子滲透膜之研究係非常必要的。
目前在全釩液流電池中廣泛使用的全氟磺酸質子傳導膜係美國杜邦公司生產之Nafion系列離子交換膜，但在釩電池之電堆中採用Nafion膜時，會出現較高的釩離子滲透率與較高的透水率的現象，並且膜材料成本約占電堆總成本的30%，其高昂的成本不僅無法滿足市場要求，且全氟磺酸膜更主要的是面臨高滲透與高成本之問題，這導致釩電池效率降低、成本偏高，阻礙了全氟 磺酸膜在全釩液流電池的大規模應用。另外，在非氟離子交換膜中磺化芳香族樹脂因為要在低溫下保持高的導電率，不得不提高磺化度，這使得其也存在高滲透問題，同時更重要的是高磺化度導致其更容易在氧化性溶液中氧化，失去活性。目前所研究之陰離子交換膜，雖然能夠有效隔離釩離子滲透，但同時卻存在導電率較低、製備複雜、季銨基團容易降解等問題。故，一般習用者係無法符合使用者於實際使用時之所需。
本發明之主要目的係在於，克服習知技藝所遭遇之上述問題並提供一種開發聚碸等低成本之多孔性的質子交換膜(polysulfone membrane)為基材，透過親水高分子(氧化石墨烯)的混摻以提高親水性(hydrophilicity)，可作為釩液流電池的隔離膜之含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法。
本發明之另一目的係在於，提供一種利用混摻親水性氧化石墨烯之處理方式，增加聚碸多孔性的質子交換膜基材的親水性以及導電性(electrical conductivity)，混摻改質後的聚碸多孔性的質子交換膜會因親水性提升而反應性增加，進而提高電池之儲電量以及能量轉換效率(energy conversion efficiency)之含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法。
為達以上之目的，本發明係一種含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，其至少包含下列步驟：(A)利用強氧化劑來氧化分層石墨粉，用以形成具有羰基、羧基及環氧基之分層氧化石墨烯(graphene oxide,GO)；(B)取等量的二甲基甲醯胺(Dimethylformamide,DMF)與不同濃度之氧化石墨烯混合以超音波震盪25~35分鐘後，再與13~19wt%的聚碸混合，分別混合成重量百 分濃度為12wt%、16wt%與20wt%的聚碸摻雜氧化石墨烯溶液；(C)使用攪拌器，將該步驟(B)中三種聚碸摻雜氧化石墨烯溶液在攪拌的過程中置於水浴鍋中加熱至65~95℃，使其中作為溶質的聚碸完全溶解；以及(D)將該步驟(C)完全溶解的溶液取定量置於玻璃片上，然後使用旋轉塗佈機以特定轉速使其薄膜保持相同的厚度，最後再將該薄膜連同該玻璃片一起放置去離子水(DI water)中，使其利用相反轉法讓該薄膜中的二甲基甲醯胺與水結合而跑出，以留下聚碸摻雜氧化石墨烯之多孔性的質子交換膜。
於本發明上述實施例中，該步驟(A)製備該氧化石墨烯之子步驟包括：(A1)取石墨粉於冰浴下分散於硫酸之中攪拌，在冰浴下加入硝酸及過錳酸鉀作為該強氧化劑，攪拌以確保均勻分散；(A2)緩慢加入去離子水並且攪拌，接著加入過氧化氫水溶液後攪拌；(A3)靜置分層後移除上層澄清溶液，再加入去離子水、過氧化氫水溶液與鹽酸後攪拌，並放入離心機中離心；(A4)重複步驟(A3)三次，並以去離子水將固體清洗至溶液PH值接近中性為止；以及(A5)搜集固體後，放入冷凍乾燥機乾燥，取得該氧化石墨烯之粉末。
於本發明上述實施例中，該步驟(B)聚碸摻雜氧化石墨烯溶液中的該氧化石墨烯摻雜濃度為0.2~2wt%。
s1~s2:步驟一~步驟二
s11~s15:子步驟一~子步驟五
111:高溫乾燥空氣入口
第1圖，係本發明之製作流程示意圖。
第2圖，係本發明之表面結構與其孔徑分布圖示意圖。
第3圖，係本發明摻雜與未摻雜氧化石墨烯之水接觸角比較圖。
第4圖，係本發明16wt% PSF薄膜摻雜不同氧化石墨烯摻雜之Raman圖譜。
第5圖，係本發明之摻雜與未摻雜氧化石墨烯後熱重損失示意圖。
第6圖，係本發明之各濃度薄膜充放電效率測試示意圖。
第7圖，係本發明之PSF-16%摻雜氧化石墨烯充放電效率測試示圖。
本發明開發聚碸等低成本之多孔性的質子交換膜(polysulfone membrane)為基材，透過親水高分子(氧化石墨烯)的混摻以提高親水性(hydrophilicity)，可作為釩液流電池的隔離膜。主要利用混摻親水性氧化石墨烯之處理方式，增加聚碸多孔性的質子交換膜基材的親水性以及導電性(electrical conductivity)，混摻改質後的聚碸多孔性的質子交換膜會因親水性提升而反應性增加，進而提高電池之儲電量以及能量轉換效率(energy conversion efficiency)。
本發明可利用相反轉法，可調整聚碸高分子濃度，製備不同孔徑尺寸的聚碸多孔性的質子交換膜，來分離質子與釩離子，研究不同孔徑與孔隙度對於提升高阻釩選擇性效果關聯性，對於應用將具有極大成本效益。
請參閱『第1圖~第7圖』所示，係分別為本發明之製作流程示意圖、本發明之表面結構與其孔徑分布圖示意圖、本發明摻雜與未摻雜氧化石墨烯之水接觸角比較圖、本發明16wt% PSF薄膜摻雜不同氧化石墨烯摻雜之Raman圖譜、本發明之摻雜與未摻雜氧化石墨烯後熱重損失示意圖、本發明之各濃度薄膜充放電效率測試示意圖、及本發明之PSF-16%摻雜氧化石墨烯充放電效率測試示意圖。如圖所示：本發明係一種含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，係 在聚碸(polysulfone,PSF)高分子原料中混摻親水高分子，通過熱成型、相反轉成型製成PSF-親水高分子混摻薄膜，如第1圖所示，其至少包含下列步驟：
[製備氧化石墨烯實驗流程]
步驟一s1：利用強氧化劑來氧化分層石墨粉，用以形成具有羰基、羧基及環氧基之分層氧化石墨烯(graphene oxide,GO)。詳細步驟如下：
子步驟一s11：取1g石墨粉於冰浴下分散於36毫升(ml)硫酸之中攪拌30分鐘(min)，在冰浴下加入12ml硝酸及5g過錳酸鉀作為該強氧化劑，攪拌40min以確保均勻分散。
子步驟二s12：緩慢加入120ml去離子水(DI water)並且攪拌2小時(hr)，接著加入6ml過氧化氫水溶液後攪拌1.5hr，再靜置過夜(overnight)。
子步驟三s13：靜置分層後移除上層澄清溶液，再加入200ml去離子水、1ml過氧化氫水溶液與1ml鹽酸後攪拌2hr，並放入離心機中離心。
子步驟四s14：重複步驟s13三次，並以去離子水將固體清洗至溶液PH值接近中性為止。
子步驟五s15：搜集固體後，放入冷凍乾燥機乾燥，取得該氧化石墨烯之粉末。
[製備氧化石墨烯/聚碸混摻薄膜實驗流程]
步驟二s2：取等量的二甲基甲醯胺(Dimethylformamide,DMF)與不同濃度之氧化石墨烯混合放入超音波細胞樣品粉碎儀中，震盪30分鐘後，再與16wt%的聚碸(polysulfone,PSF)混合，分別混合成重量百分濃度為12wt%、16wt%與20wt%的聚碸摻雜氧化石墨烯溶液。使用高扭力附轉速表攪拌器，將前述三種聚碸摻雜氧化石墨烯溶液在攪拌的過程中置於水浴鍋中加熱至80℃，使其中作為溶質 的聚碸完全溶解。將完全溶解的溶液取定量置於玻璃片上，然後使用旋轉塗佈機以特定轉速使其薄膜保持相同的厚度，最後再將該薄膜連同該玻璃片一起放置去離子水中，使其利用相反轉法讓該薄膜中的二甲基甲醯胺與水結合而跑出，以留下聚碸摻雜氧化石墨烯之多孔性的質子交換膜。如是，藉由上述揭露之流程構成一全新之含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法。
作為釩液流電池之隔離膜，本發明研究之方向為開發多孔性的奈米濾膜，濾膜本身之材料大多都選用聚碸或聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride,PVDF)，再利用相反轉法成型為多孔性的質子交換膜，透過此方式產生之多孔性的質子交換膜可利用不同濃度的聚碸高分子濃度來控制孔徑大小。在親水性改善部分，本發明係在原料配製階段就改善聚碸高分子之親水性，因此混摻親水性之氧化石墨烯，通過下列實驗結果將可證明主體親水改質係具有可行性，可提升多孔性的質子交換膜之電壓效率及能量效率。
本發明將上述完成的薄膜剪成7cm*7cm的大小再放置效率檢測機台中做充放電的分析。
[掃描式電子顯微鏡]
掃描電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope,SEM)係利用電子與樣品中之原子交互作用，通過使用聚焦電子束來掃描樣品之表面來產生樣品表面的圖像。從SEM照片中(如第2圖所示)可看出質子交換膜會隨著濃度的降低，而使表面的孔隙大小變大，孔徑的密度也相對變小。而12wt%的膜會比20wt%的膜有更好的電壓效率(voltage efficiency,VE)的原因在於，12wt%的膜表面孔隙度遠大於20wt%，也因此其傳導效果更好，但是因為其孔隙度過大的關係，有一些電解液直接穿過薄膜造成汙染，導致庫倫效率(coulombic efficiency,CE)之 充放電不完整。而16wt%的膜較20wt%的膜有更好的能量效率(energy efficiency,EE)係因為20wt%的膜有著過高的孔徑密度，所以它的釩電解液中的質子交換沒有16wt%膜的效率來的優異。而從圖中的孔徑分佈也能看出其孔徑大小的不同隨著濃度的不同而發生改變。
[水接觸角]
水接觸角(Contact Angle)係指液體與空氣之介面接觸時，其與固體表面接觸的夾角。由第3圖所示，從水接觸角實驗中可看出摻雜不同氧化石墨烯濃度之聚碸溶液，在摻雜了少量的氧化石墨烯後的質子交換膜出現較疏水之現象，直當氧化石墨烯的濃度增加到達2wt%的時候，出現氧化石墨烯之親水性質，因此可以更好的將釩電解液吸入膜中，藉此來提升其電容效率(capacitance efficiency,CE)，使其充放電能力更好，汙染減少，更加穩定，由此可知本發明很成功的將氧化石墨烯混入質子交換膜中。
[拉曼光譜檢測]
拉曼(Raman)光譜儀係利用測量分子的震動來鑑定化合物，其散射方式為非彈性的散射，能夠鑑別有機官能基與特定的有機化合物。由第4圖所示，這是質子交換膜在摻雜不同濃度氧化石墨烯之Raman光譜圖，可看出氧化石墨烯之摻雜量在0.2wt%時1380左右的位子會出現一個小小的峰值，由此判斷出已經出現小小的氧化石墨烯的特徵峰，而當氧化石墨烯之摻雜量到達0.6wt%之後開始出現明顯的D峰與G峰，由此可以證明本發明很成功的將氧化石墨烯與聚碸摻雜在一起。
[熱重分析儀]
熱重分析儀(Thermogravimetric analysis,TGA)係一種隨著被控制特定溫度、時 間，以至於其持續上升，而出現質量變化之檢測儀器，通常用來檢測熱穩定性、降解特性、老化壽命崩潰、及燒結行為。從第5圖所示可看出聚碸摻雜了不同比例之氧化石墨烯後，質子交換膜隨著溫度的上升，而產生了重量上的改變，尤其是在500℃時，皆出現了明顯的重量損失，由此處可以看出質子交換膜之耐熱程度有著優異的數值。
[單電池充放電效率測試]
本發明所製作出來的質子交換膜如第6圖所示，在16wt%的時候其庫倫效率與電壓效率都較其他濃度的聚碸高，其中又發現聚碸-12wt%的質子交換膜其導電性最為優良，所以導致電壓效率的高效率，但是卻因為充放電效率的不完整而導致庫倫效率的低效能，間接影響到整體的能量效率。第7圖顯示在摻雜了氧化石墨烯的16wt%質子交換膜，其庫倫效率保持在97%左右重複循環，雖然其電壓效率沒有明顯的提升，但是使其能量效率有了明顯的提升，進而提升其總效率。
藉此，本發明成功利用聚碸高分子製成摻雜不同濃度氧化石墨烯但是相同厚度之多孔性的質子交換膜，從12wt%、16wt%與20wt%中發現其孔徑度隨著濃度的增加而上升，然後再加入了親水性的氧化石墨烯後，提升了釩液流電池之能量效率，從原始聚碸高分子能量效率為61.7%上升至69.2%，能量效率提升了7.5%，並且觀察其穩定性，在進行了200多次之充放電，仍然有著很穩定之充放電能量效率。因此從以上實驗得到下列結論，增加質子交換膜之充放電效率之方式：
(1)增加質子交換膜表面的親水性，讓質子的傳導變得更容易。
(2)調控薄膜最佳化孔徑-控制聚碸濃度或添加親水材料。
(3)摻雜氧化石墨烯，提升其親水性與穩定性，以提升其能量效率。
若是完成以上條件就可以達到充放電效率及電容量之高穩定性，減少內部不必要之能量耗損，進而提升電池效率，達成本發明實驗之目的。
綜上所述，本發明係一種含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，可有效改善習用之種種缺點，利用混摻親水性氧化石墨烯之處理方式，增加聚碸多孔性的質子交換膜基材的親水性以及導電性，混摻改質後的聚碸多孔性的質子交換膜會因親水性提升而反應性增加，從而提高電池之儲電量以及能量轉換效率，進而使本發明之產生能更進步、更實用、更符合使用者之所須，確已符合發明專利申請之要件，爰依法提出專利申請。
惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍；故，凡依本發明申請專利範圍及發明說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆應仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
s1~s2:步驟一~步驟二
s11~s15:子步驟一~子步驟五

Claims (2)

  1. 一種含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，其至少包含下列步驟：(A)利用強氧化劑來氧化分層石墨粉，用以形成具有羰基、羧基及環氧基之分層氧化石墨烯(graphene oxide,GO)；(B)取等量的二甲基甲醯胺(Dimethylformamide,DMF)與摻雜濃度為0.2~2wt%之氧化石墨烯混合以超音波震盪25~35分鐘後，再與13~19wt%的聚碸(polysulfone,PSF)混合，分別混合成重量百分濃度為12wt%、16wt%與20wt%的聚碸摻雜氧化石墨烯溶液；(C)使用攪拌器，將該步驟(B)中三種聚碸摻雜氧化石墨烯溶液在攪拌的過程中置於水浴鍋中加熱至65~95℃，使其中作為溶質的聚碸完全溶解；以及(D)將該步驟(C)完全溶解的溶液取定量置於玻璃片上，然後使用旋轉塗佈機以特定轉速使其薄膜保持相同的厚度，最後再將該薄膜連同該玻璃片一起放置去離子水(DI water)中，使其利用相反轉法讓該薄膜中的二甲基甲醯胺與水結合而跑出，以留下聚碸摻雜氧化石墨烯之多孔性的質子交換膜。
  2. 依申請專利範圍第1項所述之含有氧化石墨烯之混摻薄膜製法，其中，該步驟(A)製備該氧化石墨烯之子步驟包括：(A1)取石墨粉於冰浴下分散於硫酸之中攪拌，在冰浴下加入硝酸及過錳酸鉀作為該強氧化劑，攪拌以確保均勻分散；(A2)緩慢加入去離子水並且攪拌，接著加入過氧化氫水溶液後攪拌；(A3)靜置分層後移除上層澄清溶液，再加入去離子水、過氧化氫水溶液與鹽酸後攪拌，並放入離心機中離心；(A4)重複步驟(A3)三次，並以去離子水將固體清洗至溶液PH值接 近中性為止；以及(A5)搜集固體後，放入冷凍乾燥機乾燥，取得該氧化石墨烯之粉末。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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TW201507973A (zh) * 2013-08-26 2015-03-01 中原大學 石墨烯衍生物複合薄膜及其製造方法
KR20180040800A (ko) * 2016-10-13 2018-04-23 영남대학교 산학협력단 술폰화된 탄소나노튜브 및 술폰화된 그래핀 옥사이드를 포함하는 친수성 분리막 제조용 고분자 조성물
US20180333685A1 (en) * 2016-08-04 2018-11-22 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for making a polygraphene membrane for water desalination

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201507973A (zh) * 2013-08-26 2015-03-01 中原大學 石墨烯衍生物複合薄膜及其製造方法
US20180333685A1 (en) * 2016-08-04 2018-11-22 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for making a polygraphene membrane for water desalination
KR20180040800A (ko) * 2016-10-13 2018-04-23 영남대학교 산학협력단 술폰화된 탄소나노튜브 및 술폰화된 그래핀 옥사이드를 포함하는 친수성 분리막 제조용 고분자 조성물

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