TWI753882B - 黏著劑組合物及抗靜電表面保護膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種對被黏物的污染少，且不經時劣化，具有優異抗剝離靜電性能的黏著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。

黏著劑組合物含有：使(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(B)含有羥基的可共聚單體中的至少一種以上、(C)含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上、(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上進行共聚而成的共聚物；(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物；(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物；(F)交聯促進劑；(G)酮-烯醇互變異構體化合物。

Description

黏著劑組合物及抗靜電表面保護膜
本發明關於一種黏著劑組合物及表面保護膜。進一步詳細而言，關於一種具有抗靜電性能的表面保護膜用的黏著劑組合物、及使用有上述黏著劑組合物的表面保護膜。本發明提供一種即使被黏物為施加有低反射表面處理的偏光板時也對被黏物的污染少、且不經時劣化、具有優異抗剝離靜電性能的黏著劑組合物、及使用有該黏著劑組合物的抗靜電表面保護膜。
在製備、搬運偏光板、相位差板、顯示器用的鏡片膜、防反射膜、硬塗膜、觸控面板用透明導電性膜等光學用膜、及使用了這些部件的顯示器等光學產品時，在該光學用膜的表面貼合表面保護膜，以防止在後續工序中的表面的污垢或損傷。作為光學產品的光學用膜的外觀檢查，為了節省剝離表面保護膜並再次貼合的手續、提高作業效率，有時也直接在將表面保護膜貼合於光學用膜的狀態下進行。
以往，在光學產品的製備工序中，為了防止損傷或污垢的附著，通常在基材膜的一個面上使用設有黏著劑層的表面保護膜。表面保護膜經由微黏著力的黏著劑層而貼合於光 學用膜。使黏著劑層為微黏著力的原因在於，將使用過的表面保護膜從光學用膜的表面剝離去除時能夠容易地剝離，並使黏著劑不附著殘留在作為被黏物的產品的光學用膜上(即防止殘膠的產生)。
近年來，在液晶顯示器螢幕的生產工序中，雖然發生件數少，但仍發生了由於將貼合在光學用膜上的表面保護膜剝離去除時產生的剝離靜電電壓，而引起用於控制液晶顯示器面板的顯示畫面的驅動IC等電路組件遭到破壞的現象、或液晶分子的配向受到損害的現象。
此外，為了降低液晶顯示器面板的耗電量，液晶材料的驅動電壓變低，伴隨於此，驅動IC的破壞電壓也變低。因此，將表面保護膜從作為被黏物的光學用膜上剝離時，為了防止因剝離靜電電壓高而導致的不良狀況，提出了一種使用含有將剝離靜電電壓抑制地較低的抗靜電劑的黏著劑層的表面保護膜。
例如，專利文獻1中記載了一種黏著劑組合物，其特徵在於，含有：以烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、聚醚化合物、熔點為30℃以上的離子化合物。
此外，專利文獻2中記載了一種黏著劑組合物，其含有：以0.1~4.9重量%的氧伸烷基單元的平均加成莫耳數為3~40的含有環氧烷基的反應性單體及50~99.9重量%的具有碳原子數為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、鹼金屬鹽。
此外，專利文獻3中記載了一種黏著劑組合物，其含有： 分子內具有羥基的丙烯酸類共聚物、鹼金屬鹽、分子內具有聚氧伸烷基的HLB值為1以上10以下的二甲基聚矽氧烷化合物。
現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2013-163783號公報
專利文獻2：日本特開2012-237004號公報
專利文獻3：日本特開2013-163744號公報
現有技術中，在具有抗靜電性能的表面保護膜中，需要在黏著劑層中添加抗靜電劑。因此，抗靜電性能與對被黏物的污染性的關係為此消彼長的關係。但在近年，顯示面板的高畫質化、高品位化發展，存在耐污染性的評價標準變得更加嚴格的狀況，要求一種即使在依據嚴格的評價方法進行判定的結果中，也在被黏物的表面不存在污染性方面的問題的表面保護膜。
本發明鑒於上述情況而成，其技術問題在於提供一種對被黏物的污染少，且不經時劣化的、具有優異抗剝離靜電性的黏著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。
本申請發明人們為了解決上述技術課題而進行了深入研究，結果發現，作為構成黏著劑組合物的丙烯酸系聚合物的主要成分，採用烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙 烯酸酯單體組，將其劃分為2個單體群組，從各單體群組中選擇至少一種的單體，設為特定的單體比例，由此，具有可降低對被黏物的污染的特殊的效果。
進一步，藉由選擇對被黏物的污染方面不產生不良影響的抗靜電劑，並使黏著劑組合物含有此抗靜電劑，能夠得到對被黏物的污染少、且不經時劣化的具有優異抗剝離靜電性能的黏著劑組合物，能夠解決本發明的技術問題。
即，本發明的技術思想在於：使作為構成黏著劑組合物的丙烯酸系聚合物為將(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體中的至少一種以上、(C)含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上、(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上進行共聚而成的共聚物，前述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種所構成，藉由將前述(a1)與前述(a2)的含有比例(a2/a1)以質量比設定為特定的比例範圍，由此降低所得到的黏著劑對被黏物的污染。
為了解決上述技術問題，本發明提供一種黏著劑組合物，其含有丙烯酸系聚合物、抗靜電劑、交聯劑，其特徵在於，前述丙烯酸系聚合物為藉由不包含不含羥基的含氮乙烯 單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，而使下述物質進行共聚而成的共聚物：相對於前述丙烯酸系聚合物的100重量份，(A)總量為50~99.8重量份的烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、作為可共聚單體組的、(B)0.1~14重量份含有羥基的可共聚單體中的至少一種以上、(C)0.01~1.0重量份含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上、(D)超過0且為35重量份以下的聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上，前述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上構成，前述(a1)與前述(a2)的含有比例(a2/a1)以質量比為超過1且為50以下，前述抗靜電劑為(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物，前述交聯劑為(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物，前述黏著劑組合物進一步含有(F)交聯促進劑、(G)酮-烯醇互變異構體化合物。
前述(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，以構成聚伸烷基二醇鏈的伸烷基氧的平均重複數為3~14，單體 中的二酯成分為0.2%以下為佳。
前述(F)交聯促進劑以選自由鋁螯合物、鈦螯合物、鐵螯合物組成的群組中的至少一種以上，相對於前述丙烯酸系聚合物100重量份，以0.001~0.5重量份的比例含有前述(F)交聯促進劑，以0.1~300重量份的比例含有前述(G)酮-烯醇互變異構體化合物，前述(G)/前述(F)的重量份比例為70~1000為佳。
前述(B)含有羥基的可共聚單體以選自由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺組成的化合物群組中的至少一種以上為佳。
前述(C)含有羧基的可共聚單體以選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸組成的化合物群組中的至少一種以上為佳。
作為前述可共聚單體組，以前述構成聚伸烷基二醇鏈的伸烷基氧的平均重複數為3~14、單體中的二酯成分為0.2%以下的前述(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，含有選自聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚伸烷基 二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上為佳。
丙烯酸系聚合物前述(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物中，作為雙官能異氰酸酯化合物為非環式脂肪族異氰酸酯化合物，為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應生成的化合物，由作為二異氰酸酯化合物的脂肪族二異氰酸酯、即選自由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯組成的化合物群組中的一種，與作為二醇化合物的選自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇組成的化合物群組中的一種形成，作為三官能異氰酸酯化合物，含有六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯化合物的加成體、苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體，相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以0.1~10重量份的比例含有為佳。
相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，前述黏著 劑組合物以0.01~1.0重量份的比例進一步含有(I)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物為佳。
此外，本發明提供一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，在樹脂膜的一個面上層積有上述黏著劑組合物進行交聯的黏著劑層。
此外，本發明提供一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，經由前述黏著劑層，將上述抗靜電表面保護膜貼合於實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏光板後，剝離時的污染性良好。
此外，本發明提供一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，經由前述黏著劑層，將上述抗靜電表面保護膜貼合於實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏光板後，剝離時的剝離靜電電壓為±0.8kV以下，且前述黏著劑表面的表面電阻率為9.0×1011Ω/□以下。
此外，本發明提供一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，經由前述黏著劑層，將上述抗靜電表面保護膜貼合於實施使反射率為2%以下的低反射表面處理、且實施有防眩處理的偏光板後，剝離時的剝離靜電電壓為±0.8kV以下，且前述黏著劑表面的表面電阻率為9.0×1011Ω/□以下。
此外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，在樹脂膜的一個面或兩面形成由上述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
此外，本發明提供一種抗靜電表面保護膜，其由上述抗靜電表面保護膜構成，用於偏光板用保護膜的用途。
此外，本發明提供一種抗靜電表面保護膜，其中，在前述樹脂膜的一個面，即與形成前述黏著劑層一側的相反面上，施加有抗靜電處理及防汙處理。
根據本發明，提供一種即使被黏物為施加有低反射表面處理的偏光板時，也對被黏物的污染少、且不經時劣化、具有優異剝離抗靜電性能的黏著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。
以下基於較佳的實施方式，對本發明進行說明。
本發明的黏著劑組合物為含有丙烯酸系聚合物、抗靜電劑、交聯劑的黏著劑組合物，其特徵在於，前述丙烯酸系聚合物為藉由不包含不含羥基的含氮乙烯單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，而使下述物質進行共聚而成的共聚物：相對於前述丙烯酸系聚合物的100重量份，(A)總量為50~99.8重量份的烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、作為可共聚單體組的(B)0.1~14重量份含有羥基的可共聚單體中的至少一種以上、(C)0.01~1.0重量份含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上、(D)超過0且為35重量份以下的聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上，前述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單 體中的至少一種以上、(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上構成，前述(a1)與前述(a2)的含有比例(a2/a1)以質量比為超過1且為50以下，前述抗靜電劑為(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物，前述交聯劑為(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物，前述黏著劑組合物進一步含有(F)交聯促進劑、(G)酮-烯醇互變異構體化合物。
(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中，作為(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體的至少一種以上，可列舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯。
此外，作為(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉出(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醇酯等。
相對於總量100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，以1~50重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體的至少一種、以50~99重量份的比例含有(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體的至少一種為佳，更佳為以3~45重量份的比例含有前述(a1)的至少一種、以55~97重量份的比例含有前述(a2)的至少一種，特別佳以5~45重量份的比例含有前述(a1)的至少一種、以55~95重量份的比例含有前述(a2)的至少一種，最佳以8~40重量份的比例含有前述(a1)的至少一種、以60~92重量份的比例含有前述(a2)的至少一種。
即，相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，(1)以50~99.8重量份的比例含有(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，且前述(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上與前述(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質量比為超過1且為50以下為佳。
(2)以62~99.5重量份的比例含有(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，且前述(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上與前述(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質量比為1.2~33更佳。
(3)以66~96.0重量份的比例含有(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，且前述(a1)烷基的碳原子 數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上與前述(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質量比為1.5~19特別佳。
(4)以70~93.0重量份的比例含有(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，且前述(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上與前述(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質量比為超過1.5且為11.5以下最佳。
作為(B)含有羥基的可共聚單體，可列舉出(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類、含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。作為這些物質的具體例，以選自由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺組成的化合物群組中的至少一種以上為佳。這些(B)含有羥基的可共聚單體與後述的(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體不同，不具有聚伸烷基二醇鏈。
相對於前述丙烯酸系聚合物的100重量份，以總量為0.1~14重量份的比例含有(B)含有羥基的可共聚單體中的至少一種為佳，更佳為0.5~12重量份的比例，特別佳為2.0~10.0重量份的比例，最佳為2.5~10.0重量份的比例。
作為(C)含有羧基的可共聚單體，選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、 2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物群組中的至少一種以上為佳。
相對於前述丙烯酸系聚合物的100重量份，以總量為0.01~1.0重量份的比例含有(C)含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上為佳，更佳為0.02~1.0重量份的比例，特別佳為0.03~0.8重量份的比例，最佳為0.05~0.8重量份的比例。
作為(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，只要是在聚伸烷基二醇所具有的複數個羥基中一個羥基以(甲基)丙烯酸酯的方式被酯化的化合物即可。(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基團，因此能夠共聚為前述丙烯酸系聚合物。其他羥基可以維持OH原狀，也可成為甲醚或乙醚等烷基醚、乙酸酯等飽和羧酸酯等。
作為聚伸烷基二醇所具有的伸烷基，可列舉出伸乙基、伸丙基、伸丁基等，但不限於此。聚伸烷基二醇可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的兩種以上的聚伸烷基二醇的共聚物。作為聚伸烷基二醇的共聚物，可列舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等，此等共聚物可以是嵌段共聚物、隨機共聚物。
(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的構成聚伸 烷基二醇鏈的伸烷基氧的平均重複數以3~14為佳。「伸烷基氧的平均重複數」是指，在(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的分子結構中所包含的「聚伸烷基二醇鏈」的部分中，伸烷基氧單元重複的平均數。
在(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中，以單體中的二酯成分為0.2%以下為佳，「單體中的二酯成分」是指，(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中包含的聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量%)。
作為(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，選自聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上為佳。
更具體而言，可列舉出聚乙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯；乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。
相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以總量為超過0且為35重量份以下的比例含有(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上為佳，更佳為以超過0且為25重量份以下的比例含有，特別佳為以2.0~23.0重量份的比例含有，最佳為以4.0~20.0重量份的比例含有。
作為(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物，只要為選自1分子中具有至少2個以上異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物中的至少一種以上或兩種以上即可。聚異氰酸酯化合物中有脂肪族系異氰酸酯、芳香族系異氰酸酯、非環式系異氰酸酯、脂環式系異氰酸酯等分類，均可使用。作為聚異氰酸酯化合物的具體例，可列舉出六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等脂肪族類異氰酸酯化合物；二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、二甲苯撐基二異氰酸酯(XDI)、氫化二甲苯撐基二異氰酸酯(H6XDI)、二甲基二亞苯基二異氰酸酯(TOID)、甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族類異氰酸酯化合物。
作為三官能以上的異氰酸酯化合物，可列舉出雙官能異氰酸酯化合物(1分子中具有2個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體、與三羥甲基丙烷(TMP)或甘油等三元以上的多元醇(1分子中具有至少3個以上OH基的化合物) 的加成體(多元醇改性體)等。
作為(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物，可僅使用(E-1)三官能異氰酸酯化合物或僅使用(E-2)雙官能異氰酸酯化合物。也可同時使用(E-1)三官能異氰酸酯化合物和(E-2)雙官能異氰酸酯化合物。
進一步，作為用於本發明的(E-1)三官能異氰酸酯化合物，以含有選自由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體組成的(E-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上，及選自由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、氫化二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯化合物的加成體、二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的加成體、氫化二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的加成體組成的(E-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上為佳。以同時使用(E-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物組和(E-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物組為佳。在本發明中，作為(E-1)三官能異氰酸酯化合物，藉由同時使用選自(E-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上、選自(E-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上，能夠進一步改善低速剝離區域及高速剝離區域的黏著力的平衡。
此外，(E-1)三官能異氰酸酯化合物以含有選自前述(E-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上、以及選自前述(E-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上，相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，其總量佳含有0.5~5.0重量份為佳。此外，選自(E-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上與選自(E-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物群組中的至少一種以上的混合比例，即(E-1-1)：(E-1-2)之重量比以10%：90%~90%：10%的範圍內為佳。
進一步，作為本發明中使用的(E-2)雙官能異氰酸酯化合物，以非環式脂肪族異氰酸酯化合物，為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應生成的化合物為佳。
例如，在以通式「O=C=N-X-N=C=O」(其中，X為2價基團)表示二異氰酸酯化合物、以通式「HO-Y-OH」(其中，Y為2價基團)表示二醇化合物時，作為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應而生成的化合物，例如可列舉出以下述通式Z表示的化合物。
[通式Z]O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N=C=O
其中，n為0以上的整數。n為0時，通式Z表示「O=C=N-X-N=C=O」。作為雙官能非環式脂肪族異氰酸酯化合物，也可以含有通式Z中n為0的化合物(未與二醇化合物反應的二異氰酸酯化合物)，但以含有n為1以上的整數的化合物作為必要成分為佳。雙官能非環式脂肪族異氰酸酯化合物可以是 由通式Z中n相異的複數個化合物所組成的混合物。
通式「O=C=N-X-N=C=O」所表示的二異氰酸酯化合物為脂肪族二異氰酸酯。X以非環式的脂肪族2價基團為佳。作為前述脂肪族二異氰酸酯，以選自由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯組成的化合物群組中的一種或兩種以上所組成為佳。
通式「HO-Y-OH」所表示的二醇化合物為脂肪族二醇。Y以非環式的脂肪族2價基團為佳。作為前述二醇化合物，以選自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物群組中的一種或兩種以上組成為佳。
前述(E-1)三官能異氰酸酯化合物與(E-2)雙官能異氰酸酯化合物的重量比(E-1/E-2)以1~90為佳。相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，前述(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物的比例以0.1~10重量份為佳。
在將聚異氰酸酯化合物作為交聯劑時，(F)交聯促進劑只要是對前述丙烯酸系聚合物與交聯劑的反應(交聯反應)發揮作為催化劑功能的物質即可，可列舉出三級胺等胺類化合物、金屬螯合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等有機金屬化合物等。本發明中，作為交聯促進劑，以金屬螯合物或有機錫化合物為佳。
作為金屬螯合物，為在中心金屬原子M上結合有1個以上的多牙配位子L的化合物。金屬螯合物可以具有也可以不具有結合在金屬原子M上的1個以上的單牙配位子X。例如，將金屬原子M為1個的金屬螯合物的通式表示為M(L)m(X)n時，m≧1、n≧0。m為2以上時，m個L可以為相同的配位子，也可以為相異的配位子。n為2以上時，n個X可以為相同的配位子，也可以為相異的配位子。
作為金屬原子M，可列舉出Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、Sn等。
作為多牙配位子L，可列舉出乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油醯基酯(oleyl acetoacetate)、乙醯乙酸月桂酯(lauryl acetoacetate)、乙醯乙酸硬脂醇酯(stearyl acetoacetate)等β-酮酯，或乙醯丙酮(別名2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲醯丙酮等β-二酮。這些物質為酮-烯醇互變異構體化合物，也可以是在多牙配位子L中烯醇經過去質子化的烯醇化物(例如乙醯丙酮化物)。
作為單牙配位子X，可列舉出氯原子、溴原子等鹵素原子、戊醯基、己醯基、2-乙基己醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、十二醯基、十八醯基等醯氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基等烷氧基等。
作為金屬螯合物的具體例，可列舉出三(2,4-戊二酮(pentanedionato))合鐵(III)、三乙醯丙酮鐵、三乙醯丙酮鈦、三乙醯丙酮釕、雙乙醯丙酮鋅、三乙醯丙酮鋁、四乙醯丙酮鋯、三(2,4-己二酮)合鐵(III)、雙(2,4-己二酮)合鋅、 三(2,4-己二酮)合鈦、三(2,4-己二酮)合鋁、四(2,4-己二酮)合鋯等。
作為有機錫化合物，可列舉出二烷基氧化錫、或二烷基錫的脂肪酸鹽、二價錫的脂肪酸鹽等。在以往，使用二丁錫化合物較多，但近年來，指出了有機錫化合物的毒性的問題，特別是二丁錫化合物所含有的三丁錫(TBT)，以作為內分泌擾亂物質而受到擔憂。從安全性的角度出發，以二辛錫化合物等長鏈烷基錫化合物為佳。作為具體的有機錫化合物，可列舉出二辛基氧化錫、二月桂酸二辛基錫等。雖然暫時也可使用Sn化合物，但鑒於未來要求使用安全性更高的物質的趨勢，以使用與Sn相比安全性高的Al、Ti、Fe等的金屬螯合物為佳。
作為本發明的黏著劑組合物中的(F)交聯促進劑，以選自由鋁螯合物、鈦螯合物、鐵螯合物構成的群組中的至少一種以上為佳。
相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以含有0.001~0.5重量份(F)交聯促進劑為佳。
作為(G)酮-烯醇互變異構體化合物，可列舉出乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油基酯、乙醯乙酸月桂酯、乙醯乙酸硬脂醇酯等β-酮酯，或乙醯丙酮、2,4-己二酮、苯甲醯丙酮等β-二酮。這些物質藉由在以聚異氰酸酯化合物為交聯劑的黏著劑組合物中，對交聯劑具有的異氰酸酯基進行阻斷(block)，能夠抑制添加交聯劑後黏著劑組合物的過度的黏度上升或凝膠化，從而延長黏著劑組合物的適用期。
相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以含有0.1~300重量份(G)酮-烯醇互變異構體化合物為佳。
由於(G)酮-烯醇互變異構體化合物與(F)交聯促進劑相反、具有抑制交聯的效果，因此，以適當地設定(G)酮-烯醇互變異構體化合物相對於(F)交聯促進劑的比例為佳。從延長黏著劑組合物的適用期，提高貯藏穩定性來看，(G)/(F)的重量份比例以70~1000為佳，更佳為70~700，特別佳為80~600。
此外，本發明的黏著劑組合物含有(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物作為抗靜電劑。由於這些抗靜電劑的熔點低，且具有長鏈烷基，因此推測與丙烯酸系聚合物的親和性高。
作為(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物，為具有陽離子和陰離子的離子化合物，陽離子可列舉出吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡
Figure 106105564-A0202-12-0021-12
鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、銨陽離子等含氮鎓陽離子或鏻陽離子、鋶陽離子等，陰離子可列舉出六氟磷酸鹽(PF6 -)、硫氰酸鹽(SCN-)、烷基苯磺酸鹽(RC6H4SO3 -)、過氯酸鹽(ClO4 -)、四氟硼酸鹽(BF4 -)、雙(氟磺醯基)亞胺鹽(FSI)、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鹽(TFSI)、三氟甲烷磺酸鹽(TF)等無機或有機陰離子的化合物。以在常溫(例如25℃)時為固體為佳，根據烷基的鏈長或取代基的位置、個數等的選擇能夠獲得熔點為25~50℃之物。陽離子以四級含氮鎓陽離子為佳，可列舉出1-烷基吡啶鎓(2~6位的碳原子可以具有取代基，也可以不具 有。)等四級吡啶鎓陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子可以具有取代基，也可以不具有。)等的四級咪唑鎓陽離子、四烷基銨等的四級銨陽離子等。
相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以總量為0.01~5.0重量份的比例含有(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物中的至少一種以上為佳。
作為(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物的具體例，例如可列舉出1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-壬基吡啶鎓六氟磷酸鹽、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽等。
黏著劑組合物可任意含有(I)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物。聚醚改性矽氧烷化合物為具有聚醚基的矽氧烷化合物，除通常的矽氧烷單元[-SiR1 2-O-]以外，具有含有聚醚基的矽氧烷單元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。其中R1為一種或兩種以上的烷基或芳基，R2及R3為一種或兩種以上的伸烷基，R4為一種或兩種以上的烷基或醯基等(末端基團)。作為聚醚基，可列舉出聚氧乙烯基[(C2H4O)n]或聚氧丙烯基[(C3H6O)n]等聚氧伸烷基。
例如，對於具有氫化矽基的聚有機矽氧烷主鏈，藉由對具有不飽和鍵及聚氧伸烷基的有機化合物進行矽氫化反應，使其接枝，能夠得到聚醚改性矽氧烷化合物。具體而言，可列舉出二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧乙烯)矽氧烷共聚物、二 甲基矽氧烷‧甲基(聚氧乙烯)矽氧烷‧甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧丙烯)矽氧烷聚合物等。聚醚改性矽氧烷化合物的HLB值能夠藉由選擇聚醚基與矽氧烷基的比例來進行調整。
藉由在黏著劑組合物中添加(I)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物，能夠改善黏著劑的黏著力及污染性。黏著劑組合物不含有聚醚改性矽氧烷化合物時，成本進一步降低。
聚醚改性矽氧烷化合物，以HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物為佳。HLB是指例如在JIS K3211(界面活性劑用語)等中規定的親水親油平衡(親水性親油性比)。
此外，相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以0.01~1.0重量份的比例含有(I)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物為佳，更佳為0.05~0.8重量份的比例，特別佳為0.1~0.5重量份的比例。
本發明的黏著劑組合物中所使用的丙烯酸系聚合物，能夠藉由使下述物質進行共聚而合成：作為(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體的(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上，作為可共聚單體組的(B)含有羥基的可共聚單體中的至少一種以上、(C)含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上、(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上。丙烯酸系聚合物的聚合方法沒有特別限定，可使用溶液聚合、乳化聚合等適當的聚合方法。
在製備主劑的共聚物時，為了減少水分混入黏著劑組合物，以使用無水的有機溶劑的溶液聚合等在無水條件下進行聚合反應為佳。特別是由於(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的親水性高，因此以使用含水率低者為佳伸烷。
為了避免黏著劑組合物的黏度上升，對於用於製備主劑的共聚物的各單體，以極力降低作為交聯劑作用的多官能性(雙官能性以上)的單體的量為佳。特別是由於(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中所對應的二酯成分為雙官能性單體的二(甲基)丙烯酸酯，因此以使用二酯成分少者為佳伸烷。
本發明的黏著劑組合物可藉由在前述丙烯酸系聚合物中，進一步適當添加任意添加劑即(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物、(F)交聯促進劑、(G)酮-烯醇互變異構體化合物、(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物而製備。
本發明的黏著劑組合物為使前述丙烯酸系聚合物在不包含不含有羥基的含氮乙烯單體、及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的情況下而進行共聚而成的共聚物。
此外，作為前述不含有羥基的含氮乙烯單體，例如可列舉出含有N,N-二烷基取代胺基或N,N-二烷基取代醯胺基的丙烯酸類單體；N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代內醯胺類；N-(甲基)丙烯醯基嗎福林或N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶等N-(甲基)丙烯醯基取代環狀胺類；含丙烯醯基的銨鹽等含丙烯醯基的離子化合物等。
作為含丙烯醯基的離子化合物的具體例，可列舉出(甲基)丙烯酸二甲氨基甲酯甲基六氟磷酸鹽[(CH3)3N+CH2OCOCQ=CH2．PF6 -，其中，Q=H或CH3]、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯甲基雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鹽[(CH3)3N+(CH2)2OCOCQ=CH2．(CF3SO2)2N-，其中，Q=H或CH3]、甲基丙烯酸二甲氨基甲酯甲基雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽[(CH3)3N+CH2OCOCQ=CH2．(FSO2)2N-，其中，Q=H或CH3]等。
此外，作為前述含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如可列舉出(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-異丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-異丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-丁氧基丁酯等。
這些含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體具有(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子被烷氧基取代的結構。由於含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體不具有聚伸烷基二醇結構，因此含烷氧基的(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體不屬於含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
本發明的特徵在於解決了以下技術問題，即提供一種即使黏著劑組合物中所含的丙烯酸系聚合物不包含不含有羥基的含氮乙烯單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，對被黏物污染少，且不經時劣化的具有優異抗剝離靜電性能的黏著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。
作為任意的添加劑成分，在本發明的黏著劑組合物中，可適當添加界面活性劑、硬化促進劑、可塑劑、填充劑、硬化延遲劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等習知的添加劑。這些添加劑可單獨使用，也可兩種以上合併使用。
將前述黏著劑組合物進行交聯而成的黏著劑層，在低速的剝離速度0.3m/min下的黏著力以0.05~0.1N/25mm，在高速的剝離速度30m/min下的黏著力佳為1.0N/25mm以下為佳。藉此，能夠得到黏著力受剝離速度影響的變化少的性能，即使高速剝離，也能夠快速地剝離。此外，為了重新黏貼，即使暫時剝離抗靜電表面保護膜時也不需要過大的力，容易地從被黏物上剝離。
將本發明的黏著劑組合物進行交聯而成的黏著劑層(交聯後的黏著劑)的凝膠分率以95~100%為佳。像這樣藉由將凝膠分率設置得高，在低速的剝離速度中黏著力不會成為過大，能夠降低未聚合單體或低聚物從前述丙烯酸系聚合物中溶出，改善污染性和高溫、高濕度下的耐久性，抑制被黏物的污染。
本發明的抗靜電表面保護膜係由在樹脂膜的一個面或兩面上形成使黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層而形 成。由於本發明的抗靜電表面保護膜係由平衡良好地添加上述(A)~(H)的各成分的黏著劑組合物交聯的黏著劑層所形成，因此具有優異抗靜電性能，在低速的剝離速度、及高速的剝離速度中黏著力的平衡優異，進一步耐久性及污染性也優異。因此，能夠適用於偏光板的表面保護膜的用途，產業上的利用價值高。
作為被黏物的偏光板，可列舉出實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏光板(LR偏光板)、實施使反射率為2%以下的低反射表面處理且實施防眩處理的偏光板(AG-LR偏光板)。
使前述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的表面電阻率以9.0×1011Ω/□以下為佳。此外，將前述抗靜電表面保護膜經由前述黏著劑層貼合於前述偏光板後，在剝離時的剝離靜電電壓以「±0.8kV以下」為佳。此外，在本發明中，「±0.8kV以下」是指0~-0.8kV及0~+0.8kV，即-0.8~+0.8kV之含意。若表面電阻率大，則在將抗靜電表面保護膜從被黏物上剝離時，釋放因帶電而產生的靜電的性能差。因此，藉由使表面電阻率充分地小，能夠降低伴隨被黏物剝離黏著劑層時產生的靜電而產生的剝離靜電電壓，抑制對被黏物的電控制電路等的影響。
作為黏著劑層的基材膜和保護黏著面的剝離膜(間隔物(separator))，可使用聚酯膜等樹脂膜等。
在基材膜中，在樹脂膜的形成有黏著劑層一側的相反面上，能夠實施基於聚矽氧(silicone)系、氟系的脫模劑或塗布劑、二氧化矽微粒子等的防汙處理，基於抗靜電劑的塗布或 摻混等的抗靜電處理。
在剝離膜的與黏著劑層的黏著面相貼合的一側的面上，藉由聚矽氧系、氟系的脫模劑等實施脫模處理。
[實施例]
以下藉由實施例對本發明進行進一步說明。
<黏著劑組合物的製備>
[實施例1]
向具備攪拌器、溫度計、回流冷卻器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣，用氮氣置換反應裝置內的空氣。然後，向反應裝置中加入15重量份丙烯酸甲酯、85重量份丙烯酸2-乙基己酯、10.0重量份丙烯酸8-羥基辛酯、0.1重量份丙烯酸、10重量份聚丙二醇單丙烯酸酯(n=12)，同時加入60重量份溶劑(乙酸乙酯)。然後，花費2小時滴入0.1重量份作為聚合起始劑的偶氮二異丁腈，在65℃、反應6小時，得到重量平均分子量為50萬的、用於實施例1的丙烯酸系聚合物溶液。對上述丙烯酸系聚合物溶液加入9.0重量份乙醯丙酮並攪拌後，加入2.0重量份CORONATE HX(六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體)、0.1重量份三乙醯丙酮鈦、1.0重量份1-壬基吡啶鎓六氟磷酸鹽、0.1重量份聚醚改性矽氧烷化合物(HLB=7)，進行攪拌混合，得到實施例1的黏著劑組合物。
[實施例2~6及比較例1~3]
除了使實施例1的黏著劑組合物的組成，分別成為表1及表2前述以外，以與實施例1相同的方式，得到實施例2~6及比較例1~3的黏著劑組合物。
Figure 106105564-A0202-12-0029-1
Figure 106105564-A0202-12-0029-2
在表1及表2中，將(a1)組與(a2)組的總量作為100重量份而求得的重量份的數值均在括弧中表示。此外，在表1及表2中使用的各成分的簡略符號的化合物名稱表示於表3及表4。此外，CORONATE(註冊商標)HX、CORONATE HL及CORONATE L均為TOSOH CORPORATION的商品號，Takenate(註冊商標)D-140N、D-127N、D-110N為三井化學股份有限公司的商品名。
對於表3的(D)組，「n」的數值為構成聚伸烷基二醇鏈的伸烷基氧的平均重複數。實施例1~6中使用的(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體(D-1~D-5)中，構成聚伸烷基二醇鏈的伸烷基氧的平均重複數為3~14，單體中的二酯成分為0.2%以下。
Figure 106105564-A0202-12-0030-4
Figure 106105564-A0202-12-0031-5
Figure 106105564-A0202-12-0031-6
<雙官能異氰酸酯化合物的合成>
合成例1、2的雙官能異氰酸酯化合物藉由下述方法合成。如表5及表6所示，將二異氰酸酯與二醇化合物以莫耳比：NCO/OH=16的比例混合，在120℃進行3小時反應，然後使用薄膜蒸發裝置在減壓下除去未反應的二異氰酸酯，得到目標的雙官能異氰酸酯化合物。
Figure 106105564-A0202-12-0032-7
Figure 106105564-A0202-12-0032-8
<抗靜電表面保護膜的製備>
[實施例1]
將如上前述製備的實施例1的黏著劑組合物塗布在由經聚矽氧樹脂塗布的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜構成的剝離膜上之後，藉由在90℃進行乾燥，除去溶劑，得到黏著劑層厚度為25μm的黏著片。之後，在一個面上將經過抗靜電及防汙處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜的與經過抗靜電及防汙處理的面的相反面上，轉印黏著片，得到具有「經過抗靜電及防汙處理的PET膜/黏著劑層/剝離膜(經有機矽樹脂塗布的PET膜)」的層積結構的實施例1的抗靜電表面保護膜。
[實施例2~6及比較例1~3]
以與上述的實施例1的抗靜電表面保護膜相同的方式，得到實施例2~6及比較例1~3的抗靜電表面保護膜。
<試驗方法及評價>
將實施例1~6及比較例1~3中的抗靜電表面保護膜在23℃、50%RH的氣氛下熟化7天後，剝離剝離膜(經聚矽氧樹脂塗布的PET膜)，將露出黏著劑層的抗靜電表面保護膜作為表面電阻率的測定樣品。
進一步，將此露出黏著劑層的抗靜電表面保護膜經由黏著劑層貼合在偏光板的表面，放置1天後，以50℃、5個大氣壓、20分鐘進行高壓釜處理，在室溫下進一步放置12小時，作為黏著力、剝離靜電電壓、及污染性的測定樣品。被黏物的偏光板為LR偏光板或AG-LR偏光板。
<黏著力>
用拉伸試驗機將上述得到的測定樣品(將25mm寬的抗靜電表面保護膜貼合於實施有LR處理或AG-LR處理的偏光板的表面的測定樣品)在180°方向上，在低速的剝離速度(0.3m/min)及高速的剝離速度(30m/min)下剝離，將測定的剝離強度作為黏著力(N/25mm)。
<表面電阻率>
在熟化後，貼合於偏光板前，剝離剝離膜(經聚矽氧樹脂塗布的PET膜)，露出黏著劑層，使用電阻率計Hiresta UP-HT450(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.製造)測定黏著劑層的表面電阻率(Ω/□)。
<剝離靜電電壓>
將上述獲得的測定樣品以30m/min的拉伸速度進行180°剝離時，使用高精度靜電感測器SK-035、SK-200(KEYENCE CORPORATION製造)，對實施有LR處理或AG-LR處理的偏光板帶電所產生的電壓(靜電電壓)，進行測定，將測定值的最大值作為剝離靜電電壓(kV)。
<污染性>
使用貼合機，在玻璃板的一個面上，經由兩面黏著膠帶等黏著劑層貼合偏光板。之後，在實施有LR處理或AG-LR處理的偏光板的表面上，使用貼合機貼合抗靜電表面保護膜的黏著劑層。在23℃、50%RH的環境下經過3天及30天期間的保存後，剝離抗靜電表面保護膜，以目視觀察偏光板的表面的污染狀態。
對於表面污染性，將對於偏光板的表面在3天保存及30天保存中均無污染的情況評價為「○」，3天保存及30天保存的任一中有少許污染的情況評價為「△」，有污染的情況評價為「×」。
評價結果如表7所示。此外，表面電阻率藉由將「m×10+n」以「mE+n」的方式標記(其中，m為任意的實數值，n為正整數)。
Figure 106105564-A0202-12-0034-9
Figure 106105564-A0202-12-0035-10
實施例1~6的抗靜電表面保護膜對於實施有LR處理或AG-LR處理的偏光板的被黏物，在低速的剝離速度0.3m/min下的黏著力為0.05~0.1N/25mm，高速的剝離速度30m/min下的黏著力為1.0N/25mm以下，表面電阻率為9.0×10+11Ω/□以下，剝離靜電電壓為±0~0.8kV，3天保存及30天保存的污染性優異。
此外，關於丙烯酸系聚合物中不含有(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體的比較例1的抗靜電表面保護膜，其剝離靜電電壓高，污染性稍差。
此外，關於相對於(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體的總量100重量份，丙烯酸系聚合物以80重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體，含有超過20重量份的(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體的比較例2的抗靜電表面保護膜，其黏著力過大，表面電阻率高，剝離靜電電壓高，且污染性差。
此外，關於丙烯酸系聚合物中不含有(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的比較例3的抗靜電表面保護膜，其表面電阻率高，剝離靜電電壓高，且污染性差。
由此，比較例1~3的抗靜電表面保護膜無法兼顧對被黏物的污染的抑制與優異的抗剝離靜電性能。

Claims (13)

  1. 一種黏著劑組合物，係僅含有丙烯酸系聚合物、抗靜電劑、交聯劑、(F)交聯促進劑、(G)酮-烯醇互變異構體化合物、及(I)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物之黏著劑組合物，其特徵在於，前述丙烯酸系聚合物為藉由不包含不含羥基的含氮乙烯單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，而使下述物質進行共聚而成的共聚物：相對於前述丙烯酸系聚合物的100重量份，總量為50~99.8重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、作為可共聚單體組的、0.1~14重量份(B)含有羥基的可共聚單體中的至少一種以上、0.01~1.0重量份(C)含有羧基的可共聚單體中的至少一種以上、超過0且為35重量份以下的(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上，前述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數為C1~C4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(a2)烷基的碳原子數為C5~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上構成，前述(a1)與前述(a2)的含有比例(a2/a1)以質量比為超過1且為50以下， 前述(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，其構成聚伸烷基二醇鏈的伸烷基氧的平均重複數為3~14，單體中的二酯成分為0.2%以下，前述抗靜電劑為(H)熔點為25~50℃的在溫度25℃時為固體的離子化合物，前述交聯劑為(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物，前述(F)交聯促進劑為選自由鋁螯合物、鈦螯合物、鐵螯合物組成的群組中的至少一種以上，前述(G)酮-烯醇互變異構體化合物/前述(F)交聯促進劑的重量份比例為70~1000。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組合物，其中，相對於前述丙烯酸系聚合物100重量份，以0.001~0.5重量份的比例含有前述(F)交聯促進劑、以0.1~300重量份的比例含有前述(G)酮-烯醇互變異構體化合物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，前述(B)含有羥基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺組成的化合物群組中的至少一種以上，前述(C)含有羧基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二 甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸組成的化合物群組中的至少一種以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，前述(D)聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體為選自聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以0.1~10重量份的比例含有前述(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物，前述(E)雙官能以上的異氰酸酯化合物中，作為雙官能異氰酸酯化合物為非環式脂肪族異氰酸酯化合物，為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應生成的化合物，由作為二異氰酸酯化合物的脂肪族二異氰酸酯、即選自由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯組成的化合物群組中的一種，與作為二醇化合物的選自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇組成的化合物群組中的一種形成；作為三官能異氰酸酯化合物，含有六亞甲基二異氰酸酯化 合物的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、氫化二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯化合物的加成體、二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的加成體、氫化二甲苯撐基二異氰酸酯化合物的加成體。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，相對於100重量份前述丙烯酸系聚合物，以0.01~1.0重量份的比例含有前述(I)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物。
  7. 一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，在樹脂膜的一個面上層積有如申請專利範圍第1至6項中任一項所述的黏著劑組合物進行交聯的黏著劑層。
  8. 一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，經由前述黏著劑層，將如申請專利範圍第7項所述的抗靜電表面保護膜貼合於實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏光板後，剝離時的污染性良好。
  9. 一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，經由前述黏著劑層，將申請專利範圍第7項所述的抗靜電表面保護膜貼合於實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏光板後，剝離時的剝離靜電電壓為±0.8kV以下，且前述黏著劑表面的表面電阻率為9.0×1011Ω/□以下。
  10. 一種抗靜電表面保護膜，其特徵在於，經由前述黏著劑層，將如申請專利範圍第7項所述的抗靜電表面保護膜貼合於實施使反射率為2%以下的低反射表面處理、且實施防眩處理的偏光板後，剝離時的剝離靜電電壓為±0.8kV以下，且前述黏著劑表面的表面電阻率為9.0×1011Ω/□以下。
  11. 一種黏著膜，其特徵在於，在樹脂膜的一個面或兩面形成由如申請專利範圍第1~6項任一項所述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
  12. 一種抗靜電表面保護膜，其由如申請專利範圍第7項所述的抗靜電表面保護膜構成，用於偏光板用保護膜的用途。
  13. 如申請專利範圍第7項所述的抗靜電表面保護膜，在前述樹脂膜的一個面，即與形成前述黏著劑層一側的相反面上，施加有抗靜電處理及防汙處理。
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