TWI748235B - 用於植物健康的延長及連續釋放組成物及使用方法 - Google Patents

Abstract

本文所述之標的大體上關於包含具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物或其鹽與該酸之相應酯組合的組成物，以用於連續及持續釋放該化合物，以及使用所述組成物以改良植物特性之方法。

Description

用於植物健康的延長及連續釋放組成物及使用方法

本文所述之標的大體上關於包含延長及連續釋放特性之組成物，其呈含有農業活性羧酸之化合物之游離酸或其鹽形式以及該化合物之酯形式，以及使用所述組成物以改良植物特性之方法。

農業活性化合物之用途大大提高農業產率及產量。需要快速植物生長，因為其為時序、收穫及生產成本之重要因素。因此，快速植物生長及產量最大化對於生長高價值作物之許多農業企業而言為經濟上重要的目標。

儘管產率增加，但顯而易見可添加至植物且可安全地經吸收至環境中之農業活性化合物之量存在限制。隨著對農業產率之需求增加，出現環境及經濟需要。由於成本及安全，此在生產期間使用農業活性化合物方面尤其如此。由於相關成本及農業活性化合物對環境以及人類及動物健康的可能影響，農業活性化合物之效率很重要。需要減少所應用農業活性化合物之量；但仍需要不斷增長生產。

將農業活性化合物應用至植物及土壤之時序及頻率通常很麻煩。使應用與植物之代謝需要一致將為有益的。因此，需要且由本文所述之標的解決的為包含農業活性化合物之組成物，所述農業活性化合物具有此項技術 中缺乏之有益特性。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對包含具有式I'及I"之至少一個羧酸部分之農業活性化合物及該化合物之酯以及農業上可接受之載劑的組成物，其中該酯為選自式I、Ia、II、IIa之化合物。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對藉由使靠近植物之區域與組成物接觸來改良植物特性之方法，該組成物包含具有式I'及I"之至少一個羧酸部分之農業活性化合物及該化合物之酯，其中該酯為選自式I、Ia、II、IIa及IV之化合物。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對一種物品，該物品包含具有式I'及I"之至少一個羧酸部分之農業活性化合物及該化合物之酯，其中該酯為選自式I、Ia、II、IIa及IV之化合物。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對一種組成物，其包含焦麩胺酸及式V、VI及/或VII之焦麩胺酸之一或多種酯以及農業上可接受之載劑。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對藉由使靠近植物之區域與組成物接觸來增加植物之葉面組織中之脯胺酸濃度之方法，該組成物包含焦麩胺酸及式V、VI及/或VII之焦麩胺酸之一或多種酯以及農業上可接受之載劑。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對藉由使靠近植物之區域與組成物接觸來改良植物特性之方法，該組成物包含焦麩胺酸及式V、VI及/或VII之焦麩胺酸之一或多種酯以及農業上可接受之載劑。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對一種物品，該物品包含含具有式I'及I"之至少一個羧酸部分之農業活性化合物及該化合物之酯的組成物，其中該酯為選自式I、Ia、II、IIa及IV之化合物，且該物品具有經工程改造之三 維形狀。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對製備所述組成物及物品之方法。

下文充分描述此等及其他態樣。

圖1為展示反應物之損耗及例示性組成物之形成的FTIR。

圖2展示在pH 7.75(上)、pH 6.75(中)及pH 5.75(下)下例示性組成物之農業活性化合物(例如，PGA)釋放動力學。

圖3展示在pH 7.75(上)、pH 6.75(中)、pH 5.75(下)下例示性組成物之農業活性化合物(例如，PGA)釋放動力學。

圖4展示在pH 7.75(上)、pH 6.75(中)、pH 5.75(下)下例示性組成物之農業活性化合物(例如，PGA)釋放動力學。

圖5展示在使用UTC作為標準物，以50或100公克/英畝應用PGA酯化合物1-4之後，四週齡玉米植物之乾重(以公克為單位)的條形圖。

現將在下文中更充分地描述本發明所揭示之標的。然而，熟習本發明所揭示之標的所屬領域之技術者將知曉具有前述描述中呈現之教示之權利的本文所闡述之該標的之多種修飾及其他具體實例。因此，應理解，本發明所揭示之標的不限於所揭示之特定具體實例且修飾及其他具體實例意欲包括於隨附申請專利範圍之範疇內。換言之，本文所述之標的覆蓋所有替代方案、修飾及等效物。在所併入文獻及類似材料中之一或多者(包括但不限於經定義之術語、術語用法、所描述之技術或其類似物)與本申請案不同或矛盾的情況下， 以本申請案為準。除非另外定義，否則本文所用之所有技術及科學術語均具有與一般熟習此項技術者通常理解相同之含義。本文所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考案均以全文引用之方式併入本文中。

本文揭示有利地提供具有至少一種羧酸之農業活性化合物之所需釋放曲線之化合物、組成物及方法，包括具有含有至少一種羧酸之發毒團之化合物。所述農業上適用之化合物包括植物營養素、除草劑及殺真菌劑。如本文所述，現發現農業活性化合物之某些水溶性酯提供一或多種化合物之有益的連續或延長釋放。另外，釋放速率可變化，且可適應植物積極生長之時間段及植物活性較低之時間段。亦已發現，酯必須具有某些穩定性特性，因此組成物為空氣穩定的，但提供土壤中適合的水解速率以向植物提供營養素。本文描述所述組成物。

此項技術中需要改良之領域為一旦施加至農田，則控制農業活性化合物之釋放速率。分解藉由各種方式發生，包括但不限於土壤微生物之作用。因此，歷史上更有利地在單一季節期間進行將化合物複數次施加至生長植物，以對所處理之一或多種植物產生更大的增強效應。然而，此等多次應用產生額外勞動及費用；若可能，則將需要減少每季節之應用數目而不損害功效。本文所述之組成物及方法提供可能性。

特定言之，使用脯胺酸相關化合物，諸如焦麩胺酸(PGA)及/或其鹽適用於生產農業。某些組成物及方法描述於美國專利第6,831,040號中，其以全文引用之方式併入本文中。PGA一般施加至植物以改良及增強其生長。可對植物葉面及/或根部分進行應用。一般向接近正生長或待發芽之植物之土壤進行PGA之應用。PGA可獨立地或更佳作為經調配之組成物之一部分採用。

用於改良之另一領域為物理形式之呈固體之已知材料，其在某種程度上具有受限量之溶解性。出於此項技術熟知之多種原因，諸如應用容易性、 操作簡單性、封裝及運輸成本較低等，在活性成分含量方面之更濃縮調配物通常更加合乎需要。需要高於迄今為止易於獲得之濃度的濃度。進一步需要農業活性化合物可經修飾以可用作缺乏大量水之調配物中之溶劑，因此使所述調配物因高活性劑濃度而更加適用。農業上適用之組成物調配物之熟習此項技術者應瞭解此特點之有用性。

用於改良之又一領域為應用及效應之時序態樣。在某些具體實例中，當本文所述之化合物在後續天氣或其他土壤條件不利於快速植物生長之情況下施加至生長植物時，應用對代謝之效應不減弱。在農業中預期有不利條件，諸如溫度過低或水不足。因此，需要農業活性化合物向植物釋放以可稱為智慧的方式發生，意為向植物之釋放速率在較低溫度下降低，且在更大量水存在時釋放速率相對較高。植物代謝研究之熟習此項技術者應瞭解以此方式調節劑量對植物之有用性，因為溫度及含水量之組合影響植物生長。

本文描述包含農業活性化合物或其鹽及相應水溶性酯或其鹽之組成物。酯由多元醇形成且有利地為水溶性的。在組成物中，可控制酯及相應酸及/或鹽之量以使得可調適組成物以含有特定量之每種組分及預先確定之比例之酯與酸或鹽。

儘管此項技術先前已知PGA之一些酯(單酯、二酯等)，但其不為水溶性的及/或不用於與生產農業相關之應用。此外，技術教示實質上不含PGA之足夠純的酯、二酯等之用途。Black等人在US 4,774,255及US 5,190,980中揭示PGA單酯之用途及其製備方法以用於在化妝品之情況下向人類皮膚之局部應用之目的。Leinweber等人在WO 2007/054225中揭示製造呈純形式之PGA酯、二酯等，及在石油及天然氣行業之情況下在各種管道應用中將其用作天然氣水合物形成之抑制劑。在二酯中，其教示具有聚(乙二醇)(以下稱作PEG)及其他含有醇基之分子的二酯。此等化妝品及/或石油行業中之聲稱用途將在農業空間中的 追求似乎並非碩果累累。

酮丁醯胺酸(ketosuccinimate)之非水溶性酯揭示於WO 2017/217892中。此等酯為醇之簡單烷基酯，且聲稱比起酮丁醯胺酸具有改良的特性。

另外，諸如此項技術中之酯的簡單酯在暴露於空氣中時缺乏足夠的穩定性。此外，三級醇之酯可提供穩定性但不提供所需水解。如本文所揭示，需要空氣穩定的且在所需速率下水解之組成物。出乎意料地，用本文所述之多元醇酯化農業活性化合物可提供此等及其他所需特性。如本文所揭示，已發現，某些水溶性聚合物及嵌段共聚物向改良植物特性之益處提供農業活性化合物之所需釋放曲線。此等聚合物及嵌段共聚物衍生自具有一級或二級羥基之多元醇。化學物質提供農業活性化合物或其鹽之可調釋放以改良植物特性。

I.定義

如本文所用，「植物」及「作物植物」包括穀物(諸如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、高粱/粟及燕麥)、玉米、大豆、水稻、馬鈴薯、棉花、油菜及水果物種(水果包括蘋果、梨、柑橘類水果及葡萄)、向日葵、豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜及飼用甜菜)、花生、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可豆、甘蔗、菸草、蔬菜(諸如番茄、黃瓜、洋蔥及萵苣)、草皮及觀賞性植物。所關注之植物包括出於提供動物營養的目的生長之植物物種，包括但不限於動物營養技術已知之各種草及豆科植物。所述植物可以此項技術已知之各種方式收穫及隨後用於動物營養，或植物在植物仍然生長時，或在其仍然與土壤連接時可由動物消耗(全部或部分)。所關注之植物亦包括用於生產農業且需要氮營養素供應之任何植物，因為此等植物將受益於本文所述之組成物。亦包括轉殖基因植物。

舉例而言，術語「植物健康」描述有利特性，諸如改良的作物特徵，包括但不限於較佳萌芽、作物產量增加、更有利的蛋白質及/或含量、更有利的胺基酸及/或油組成物、更完善的根系統(改良的根生長)、分蘗增加、植物高度增加、更大葉片、較少死亡的基生葉(basal leave)、更強嫩枝、更綠葉片顏色、色素含量、光合活性、所需肥料更少、所需種子更少、更多生產嫩枝、更早開花、早期穀物成熟、植物傾倒(倒伏)較少、芽生長增加、植物活力增強、植物站立或早期發芽增加；或前述效應或熟習此項技術者熟悉之任何其他優點之至少兩個或更多個之組合。改良的植物健康可藉由增加的植物產物產量、改良的植物活力、增強的植物質量及/或改良的植物對非生物及/或生物性逆境因素之耐受性或抗性來確定。

如本文所用，術語「水溶性」係指一種分子或分子之混合物，其能夠形成在至少1重量%，諸如1重量%至4重量%、5重量%至10重量%或11至20重量%固體(或至少2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%或至少19%)之固體濃度下穩定至少1小時的水溶液。溶液可藉由任何方式製備，諸如超音波及高剪切混合。如本文所用，術語「穩定」係指不含有明顯沈澱之溶液。

如本文所用，術語「相應酯」係指特定植物營養素之酯。

術語「接觸(contact/contacting)」意欲使組成物及調配物與植物或其周圍環境，諸如靠近植物或植物附近之土壤物理連通。接觸可藉由任何習知方式。

術語「殘基」及「多元醇之殘基」及其類似物係指一種分子，例如多元醇或部分，其具有經較大結構中之另一原子的共價鍵置換之至少一個氫，諸如式I、Ia、II、IIa、IV、V、VI、VII、VIII及IX中所示之彼等。舉例而言，「O-A-O」及其類似物為多元醇A之殘基，其中來自多元醇上之兩個羥基之至少 兩個氫各自經如上所述之共價鍵置換；「O-A-OH」及其類似物為多元醇A之殘基，其中來自多元醇上之羥基之至少一個氫經如上所述之共價鍵置換，且至少一個羥基亦存在於殘基上；「A-O」及「A'-O」及其類似物為多元醇A或多元醇A'之殘餘物，其中來自多元醇上之羥基之至少一個氫經如上所述之共價鍵置換。

如本文所用之術語「發毒團」係指呈其活性形式具有至少一種羧酸之化合物。

在本文所示之結構中，在未指定任何特定對掌性原子之立體化學的情況下，則涵蓋所有立體異構體且將其包括為當前揭示之標的之化合物。若藉由實心楔形或虛線表示特定組態來指定立體化學，則該立體異構體由該實心楔形或虛線表示特定組態加以指定及定義。除非另外指定，否則若使用實心楔形或虛線，則預期相對立體化學性。若結構與其名稱之間存在不一致，則以結構為準。本文所用之立體化學定義及約定一般遵循S.P.Parker編，McGraw-Hill Dictionary of Chemical Terms(1984)McGraw-Hill Book Company,New York；以及Eliel,E.及Wilen,S.,「Stereochemistry of Organic Compounds」,John Wiley&Sons,Inc.,New York,1994。當前揭示之標的之化合物可含有不對稱或對掌性中心，且因此以不同立體異構形式存在。意欲當前揭示之標的之化合物之所有立體異構形式(包括但不限於非對映異構體、對映異構體及滯轉異構體以及其混合物，諸如外消旋混合物)形成本發明標的之一部分。許多有機化合物以光學活性形式存在，亦即其能夠使平面偏振光之平面旋轉。在描述光學活性化合物中，使用前綴D及L或R及S表示分子圍繞其一或多個對掌性中心之絕對組態。採用前綴d及l或(+)及(-)以指代平面偏振光由化合物引起旋轉之符號，其中(-)或l意謂化合物為左旋的。前綴為(+)或d之化合物為右旋的。對於給定化學結構，此等立體異構體相同，但其中其互為鏡像。特定立體異構體亦可稱為對映異構體，且所述異構體之混合物通常稱為對映異構混合物。對映異構體之50：50混合物稱為外消 旋混合物或外消旋體，其可在化學反應或製程中尚未具有立體選擇或立體特異性時出現。術語「外消旋混合物」及「外消旋體」係指兩種對映異構物種之等莫耳混合物，其不具有光學活性。

如本文所用，術語「對掌性」係指具有鏡像搭配物之不可重疊特性的分子，而術語「非對掌性」係指在其鏡像搭配物上可重疊之分子。

如本文所用，術語「立體異構體」係指具有相同化學構成，但在原子或基團之空間排列方面不同的化合物。

「非對映異構體」係指具有兩個或更多個對掌性中心且其分子並不互為鏡像之立體異構體。非對映異構體具有不同物理特性，例如熔點、沸點、光譜特性及反應性。非對映異構體之混合物可在諸如電泳及層析之高解析度分析程序下分離。

「對映異構體」係指化合物之兩種立體異構體，其互為不可重疊鏡像。

其他定義闡述於本文下文中。

II.組成物

在一個態樣中，本文所述之標的係針對包含以下之組成物：i.具有至少一個羧酸部分且具有下式之農業活性化合物：

或

其中e及f獨立地為1至4之整數，或其鹽；及ii.該農業活性化合物之一或多種酯，該酯選自由以下者組成之群：

其中O-A-O為第一多元醇之殘基；

其中O-A-O為第一多元醇之殘基；

其中，A-O為第一多元醇之殘基；A'-O為第二多元醇之殘基或羥基；且x為0至3之整數；

其中，O-A-OH為第一多元醇之殘基；y為1至50之整數；且

其中，O-A-O為多元醇之殘基；且R₁不存在或選自氫及Q，其中Q為Z'；或其鹽；及，iii.農業上可接受之載劑。

具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物

具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物選自由以下者組成之群：含有羧酸之除草劑、含有羧酸之殺真菌劑、焦麩胺酸、乙醯丙酸、撲酸(pamoic acid)、酮丁二醯胺(ketosuccinamide)及式III之二羧酸，諸如草醯乙酸，其具有以下結構：

或其鹽，其中D為具有至少一個嵌入烷基中之羰基的視情況經取代之直鏈C_1-5烷基。

化合物亦可為化合物之衍生物，諸如簡單烷基酯，其中化合物本身具有含有至少一種羧酸之發毒團。化合物由式I'及I"表示，其中Z及Z'表示共價鍵結至至少一個羧酸部分之化學結構之部分。在式I'及I"中，一或多個羧酸部分由-COOH表示，該一或多個部分可在化合物中存在一次、兩次、三次或四次，如分別由e或f之值表示。

在一些具體實例中，式I'及I"之化合物為除草劑。例示性除草劑包括但不限於苯甲酸除草劑、嘧啶氧基苯甲酸除草劑、嘧啶硫基苯甲酸除草劑、吡啶甲酸除草劑、喹啉羧酸除草劑、苯氧基乙酸與芳基苯氧基丙酸除草劑、苯 氧基丁酸除草劑、及苯氧基丙酸除草劑以及其羧酸類似物及其鹽。

在一些具體實例中，式I'及I"之化合物為選自由以下者組成之群之苯甲酸除草劑：克草胺酯(cambendichlor)、克爛本(chloramben)、麥草畏(dicamba)、2,3,6-TBA及殺草畏(tricamba)以及其羧酸類似物及鹽。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由雙草醚(bispyribac)及嘧草醚(pyriminobac)組成之群之嘧啶氧基苯甲酸除草劑。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由以下者組成之群之吡啶甲酸除草劑：氯胺吡啶酸(aminopyralid)、畢克草(clopyralid)、氯氟吡啶酯(florpyrauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen)及毒莠定(picloram)。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由快克草(quinclorac)及喹草酸(quinmerac)組成之群之喹啉羧酸除草劑。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由以下者組成之群之苯氧基乙酸除草劑：氯醯草膦(clacyfos)、4-氯苯氧基乙酸(4-CPA)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、3,4-二氯苯氧基乙酸(3,4-DA)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)、S-乙基(4-氯-2-甲基苯氧基)硫乙酸酯(MCPA-硫乙基(MCPA-thioethyl))及2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T)。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由以下者組成之群之苯氧基丁酸除草劑：4-氯苯氧基乙酸(4-CPB)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DB)、4-(2-甲基-4-氯苯氧基)丁酸(MCPB)及4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-TB)。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由以下者組成之群之苯氧基丙酸除草劑：坐果安(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸-P、2-(3,4-二氯苯氧基)丙酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)及2-甲-4-氯丙酸-P。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由以下者組成之群之芳氧基苯氧基丙酸除草劑：炔禾靈(chlorazifop)、炔草酸(clodinafop)、力平之(clofop)、賽伏草(cyhalofop)、禾草靈(diclofop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈-P、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈-P、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、吡氟氯禾靈-P、異噁草醚(isoxapyrifop)、喹草烯(kuicaoxi)、噁唑醯草胺(metamifop)、噁草酸(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈-P、三氟苯氧丙酸(trifop)及草多索(endothal)。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為殺真菌劑。例示性殺真菌劑包括但不限於醯基胺基酸殺真菌劑、抗生素殺真菌劑、甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素(methoxyacrylate strobilurin)殺真菌劑及其羧酸類似物及其組合。在一些具體實例中，化合物I'及II"為選自由以下者組成之群之醯基胺基酸殺真菌劑：本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、呋霜靈(furalaxyl)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M、披扶座(pefurazoate)及威利芬那雷特(valifenalate)。

在一些具體實例中，化合物I'及I"為選自由以下者組成之群之抗生素殺真菌劑：殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、春日黴素(kasugamycin)、遊黴素(natamycin)及保粒黴素(polyoxorim)。

在一些具體實例中，化合物I'及II"為選自由以下者組成之群的甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺真菌劑及其羧酸類似物：亞托敏(azoxystrobin)、吡氟菌酯(bifujunzhi)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、解毒喹(cloquintocet)、解草唑(fenchlorazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、吡唑解草酸(mefenpyr)及蒙托麼克酸(megatomoic acid)。

具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物之酯

式I、Ia、II、IIa及IV之酯藉由用多元醇酯化式I'或I"之化合物製備。適用多元醇含有超過一個一級醇及/或二級醇，且選自由以下者組成之群：四醇、三醇、二醇及聚烷二醇(polyalkylene glycol)以及其寡聚物或樹枝狀聚合物。在一些具體實例中，多元醇為聚烷二醇。在一些具體實例中，聚烷二醇為直鏈或分支鏈的且選自聚乙二醇及/或聚丙二醇。在一些具體實例中，多元醇為四醇，諸如季戊四醇，包括其二聚物、三聚物及寡聚物。亦適用的為季戊四醇之二聚物及三聚物，諸如二季戊四醇及三季戊四醇。在所述具體實例中，多元醇具有以下結構：

因此，此類多元醇之殘基將具有一或多個經一或多個如本文其他處所述之共價鍵置換的氫。在一些具體實例中，經置換之氫鍵數目為一個、兩個、三個、四個或五個鍵。在一些具體實例中，多元醇為三醇，諸如三羥甲基丙烷及其二聚物、三聚物及寡聚物。在一些具體實例中，多元醇可為非環狀醣，其具有至少兩個、三個、四個、五個或六個一級醇基團及至少四個、五個、六個、七個或八個碳。

含有超過一個一級醇及/或二級醇之聚合物及寡聚物為適用的；然而，三級醇不為適用的。在一些具體實例中，所述多元醇包括一或多種烷二醇之聚合物或寡聚物，諸如但不限於聚乙二醇(PEG)及/或聚丙二醇(PPA)。使用所述材料及相關化合物提供具有所需水溶解性之所得酯、二酯等，其可有 利地用於調配農業上適用的組成物。

具有一級醇基團之聚烷二醇之非限制性實例為PEG。藉由改變PEG聚合物(或寡聚物、四聚物等)之分子量有可能改變基於所得酯及二酯之組成物。舉例而言，衍生自低分子量PEG之PGA酯組成物有利地為在室溫下呈非揮發性的液體。作為另一實例，衍生自足夠高分子量PEG之PGA酯組成物可為在所需溫度(例如約40與60℃之間)下熔融的固體。用作含有超過一個可用於酯形成之一級醇基團之部分的較佳分子為直鏈或分支鏈聚烷二醇。分子量為約150Da至約10,000Da、或約80Da至約8,000Da、或約350Da至約8,000Da之聚烷二醇為適用的。在一些具體實例中，聚烷二醇為直鏈的，具有兩個一級羥基作為端基，且數均分子量在約300Da與約5,000Da之間。在一些具體實例中，聚烷二醇為直鏈的，具有兩個一級羥基作為端基，且數均分子量在約350Da與約3,500Da之間。在一些具體實例中，聚烷二醇為直鏈的，具有兩個一級羥基作為端基，且數均分子量在約600Da與約1,700Da之間。此等類型之聚合物為PEG。本文所述之常用PEG分子量及例示性相應二酯展示如下，但當前揭示之標的不限於此。

具有二級醇基團之聚烷二醇之非限制性實例為聚丙二醇(PPG)。使用二級醇在式I、Ia、II、IIa及IV之聚合物或共聚物中形成酯可影響農業活性化合物I'及I"之釋放速率。由二級醇形成之酯與一級醇之酯相比可具有 較慢水解速率。在一些具體實例中，由二級醇形成之酯之水解速率與一級醇之酯相比要慢至少約1%、5%、10%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或至少50%。因此，可減緩及延長植物營養素之游離酸之形成。在一些具體實例中，植物營養素之游離酸之形成減緩至少約1%、5%、10%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或至少50%。在一些具體實例中，植物營養素之游離酸之形成延長至少約1%、5%、10%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或至少50%。在一些具體實例中，PPG為提供每分子兩個末端二級醇基團之直鏈PPG。在一些具體實例中，PPG為提供例如三末端PPG之分支鏈PPG(PT-700多元醇)。在態樣中，來自多元醇之所得酯之分子量為100、200、300、400、500、600、700、800、900或1,000道爾頓或更高。相對於多元醇之重量，使用三末端PPG得到相對較高量之農業活性化合物。亦適用的為在室溫下呈液體的PPG。

組成物可包含衍生自一級醇之酯及衍生自二級醇之酯。釋放速率及其他所需特性可藉由調節衍生自一級醇之酯與衍生自二級醇之酯之比例來調諧。因此，比例可為預先確定的。在一些具體實例中，衍生自一級醇與二級醇之酯之此比例在約1,000：1至約1：1,000之範圍內。在一些具體實例中，衍生自一級醇與二級醇之酯之比例為約1,000：1、或500：1、或250：1、或100：1、或50：1、或20：1、或10：1、或5：1、或2：1、或1：1、或1：2、或1：5、或1：10、或1：20、或1：50、或1：100、或1：250、或1：500。藉由改變衍生自一級醇之酯與衍生自二級醇之酯之比例，可調諧組成物之釋放速率。此外，組成物之物理特性可藉由以預先確定之方式變化比例來調節。

在一些具體實例中，第一多元醇及第二多元醇為相同類型之多元醇，例如PEG。在一些具體實例中，在式I、Ia、II、IIa及IV中，第一多元醇為PEG或其共聚物，且第二多元醇為PEG或其共聚物或羥基。在一些具體實例中，第一多元醇及第二多元醇為不同類型之多元醇，例如PEG及PPG。在某些態樣中，組 成物進一步包含該農業活性化合物之酯，該酯具有下式：

或

其中O-A"-O及A"-O各自為除聚乙二醇(PEG)外之聚烷二醇之殘基；O-A'''為除聚乙二醇(PEG)外之聚烷二醇之殘基；且x'為0或1。

在包含各自衍生自與另一者不同之多元醇的兩個或更多個酯之一些具體實例中，I及/或II比上VIII及/或IX之比例為約0.1：10至約10：0.1；或I及/或II比上VIII及/或IX之比例為約1：10至約10：1；或I及/或II比上VIII及/或IX之比例為約1：5至約5：1；或I及/或II比上VIII及/或IX之比例為約1：2至約2：1。

在態樣中，組成物包含混合酯。混合酯包括農業活性化合物及農業活性化合物之酯以及第二農業活性化合物及第二農業活性化合物之酯。在其他具體實例中，組成物可含有三種或更多種農業活性化合物及其酯。

在態樣中，組成物之酯為水溶性的。在態樣中，包括具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物及酯之組成物為水溶性的。

在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約200Da或更高、或300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400、2500、2600、2700、2800、2900、3000、3100、3200、3300、3400、3500、3600、3700、3800、3900、4000、4100、4200、4300、4400、4500、4600、4700、4800、4900、5000、5100、 5200、5300、5400、5500、5600、5700、5800、5900、6000、6100、6200、6300、6400、6500、6600、6700、6800、6900、7000、7100、7200、7300、7400、7500、7600、7700、7800、7900、8000、8100、8200、8300、8400、8500、8600、8700、8800、8900、9000、9100、9200、9300、9400、9500、9600、9700、9800或9900Da或更高。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約200Da至約10,000Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約300Da至約10,000Da、或約300Da至約5,000Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約310Da至約9,000Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約320Da至約8,000Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約330Da至約7,000Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約340Da至約6,000Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約350Da至約5,000Da、或約350Da至約3,500Da。在態樣中，組成物之酯之重量平均分子量為約600Da至約1,700Da。

在一個態樣中，本文所述之標的係針對包含植物營養素及式I、Ia、II、IIa及IV之相應酯及視情況選用之農業上可接受之載劑的組成物，該植物營養素選自由以下者組成之群：焦麩胺酸、乙醯丙酸、撲酸及酮丁醯胺酸或其鹽。組成物包含：焦麩胺酸或其鹽及焦麩胺酸與多元醇之間之酯化產物；或乙醯丙酸或其鹽及乙醯丙酸與多元醇之間之酯化產物；或撲酸或其鹽及撲酸與多元醇之間之酯化產物；或酮丁醯胺酸或其鹽及酮丁醯胺酸與多元醇之間之酯化產物；或式III之二羧酸或其鹽及式III之二羧酸與多元醇之間之酯化產物。

在一些具體實例中，組成物包含：i.該農業活性化合物I'為具有以下結構之焦麩胺酸：

或其鹽，且該農業活性化合物之該酯為具有式IV之酯：

其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；Z為

；且R₁不存在或選自由氫及Q組成之群；其中Q為Q¹且具有以下結構：

其中

為連接點；ii.該農業活性化合物為具有以下結構之乙醯丙酸：

或其鹽，且該農業活性化合物之該酯為具有式IV之酯：

其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；Z為

；且R₁獨立地選自由氫及Q組成之群； 其中Q為Q²且具有以下結構：

其中

為連接點；或iii.該農業活性化合物為具有以下結構之酮丁醯胺酸：

或其鹽，且該農業活性化合物之該酯為具有式IV之酯：

其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；Z為

；R₁獨立地選自由氫及Q組成之群；其中Q為Q³且具有以下結構：

其中

為連接點； 及農業上可接受之載劑。

在一些具體實例中，組成物包含為焦麩胺酸或其鹽之農業活性化合物I'及焦麩胺酸之一或多種酯及農業上可接受之載劑，其中該一或多種酯選自由式V-VII組成之群：

或其鹽，其中，O-A-O為直鏈或分支鏈聚烷二醇或其寡聚物或樹枝狀聚合物之殘基，且R₁不存在或選自由氫及Q¹組成之群；該多元醇為季戊四醇且該酯具有式VI：

或其鹽，其中，R₂、R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；該多元醇為三甲基丙烷且該酯具有式VII：

或其鹽，其中，R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群。

在具體實例中，組成物包含為焦麩胺酸或其鹽之農業活性化合物I'及焦麩胺酸之一或多種酯及農業上可接受之載劑，其中該一或多種酯具有式 Va：

其中O-PEG-O為PEG之殘基；且R¹為氫或Q¹。

在具體實例中，組合組成物包含：i.農業活性化合物I'或I"，其為：g.具有以下結構之二羧酸：

或其鹽，其中D為具有至少一個嵌入烷基中之羰基的視情況經取代之直鏈C_1-5烷基；ii.式I、Ia、II、IIa及IV之相應酯，及視情況選用之iii.農業上可接受之載劑。

在某些態樣中，D為

。

在具體實例中，組成物包含為草醯乙酸或其鹽之農業活性化合物I'或I"及草醯乙酸之一或多種酯及農業上可接受之載劑，其中該一或多種酯具有式IIa'：

其中D為

或

。

在某些態樣中，在式IIa'中，O-A及O-A-OH在各情況下為聚烷二醇之殘基。在某些態樣中，在式IIa'中，O-A及O-A-OH在各情況下可為不同聚烷二醇之殘基。在某些態樣中，在式IIa'中，O-A及O-A-OH在各情況下為四乙二醇之殘基。在某些態樣中，在式IIa'中，A在各情況下具有以下結構：

且y為1至50、或2至45、或3至40、或4至35、或5至30、或10至25、或15至20之整數。在某些態樣中，y為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50。

在一些具體實例中，組合包含式V及VI、式VI及VII及式V、VI及VII之酯混合物。

在具體實例中，組成物包含約0.1%至約100%之具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約0.1%至約100%之焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約1%至約100%之具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約1%至約100%之焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約10%至約90%之具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約10%至約90%之焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約20%至約80%之具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約20%至約80%之焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約30%至約70%之 具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含約30%至約70%之焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯。在一些具體實例中，組成物包含至少約10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或90%之具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性酯化合物及相應酯。

在具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯之總(亦即，組合)莫耳數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以約1莫耳%至約90莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯之總(亦即，組合)莫耳數計，焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽以約1莫耳%至約90莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯之總(亦即，組合)數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以約2莫耳%至約80莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽以約2莫耳%至約80莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯之總(亦即，組合)數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以約3莫耳%至約50莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽以約3莫耳%至約50莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯之總莫耳數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以約5莫耳%至約40莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽、 乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽以約5%至約40%之量存在。在一些具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯之總(亦即，組合)數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以約10%至約30%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽以約10莫耳%至約30莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物及相應酯之總(亦即，組合)數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以約15莫耳%至約20莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽及相應酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽、乙醯丙酸或其鹽或酮丁醯胺酸或其鹽以約15莫耳%至約20莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸及焦麩胺酸之酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽以約10%至約30%之量存在。在一些具體實例中，依焦麩胺酸及焦麩胺酸之酯之總(亦即，組合)數計，焦麩胺酸或其鹽以約15莫耳%至約20莫耳%之量存在。在一些具體實例中，依具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物之總(亦即，組合)數計，具有至少一種羧酸或其鹽之農業活性化合物以至少約10莫耳%、20莫耳%、30莫耳%、40莫耳%、50莫耳%、60莫耳%、70莫耳%、80莫耳%、90莫耳%或至少90莫耳%之量存在。

酯、二酯、三酯等之量可變為預先確定之比例。若存在，R₁、R₂、R₃及R₄各自獨立地為氫或Q(Q¹、Q²或Q³)。若存在且R₁、R₂、R₃或R₄為氫時，在與相鄰氧組合時，存在游離羥基，且若存在且R₁、R₂、R₃或R₄為Q(Q¹、Q²或Q³)時，在與相鄰氧組合時，存在酯。在一些具體實例中，約10%至約90%之可用R₁、R₂、R₃及R₄為Q(Q¹、Q²或Q³)，且可用R₁、R₂、R₃及R₄之其餘部分為氫。在一些具體實例中，約20%至約80%之可用R₁、R₂、R₃及R₄為Q(Q¹、Q² 或Q³)，且可用R₁、R₂、R₃及R₄之其餘部分為氫。在一些具體實例中，約30%至約70%之可用R₁、R₂、R₃及R₄為Q(Q¹、Q²或Q³)，且可用R₁、R₂、R₃及R₄之其餘部分為氫。在一些具體實例中，約40%至約60%之可用R₁、R₂、R₃及R₄為Q(Q¹、Q²或Q³)，且可用R₁、R₂、R₃及R₄之其餘部分為氫。在一些具體實例中，至少約10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或至少90%之可用R₁、R₂、R₃及R₄為Q(Q¹、Q²或Q³)，且可用R₁、R₂、R₃及R₄之其餘部分為氫。

一旦施加至植物或靠近植物之區域，酯部分藉由水解之降解可變化。此產生農業活性化合物或其鹽至植物或靠近植物之區域的可變釋放速率。有利地，在相對較高溫度及水分含量下，釋放可更快速，而在較低溫度或乾燥條件下，釋放速率可顯著降低。所述特性為有利的，因為預期在相對低溫度下植物生長之速率相對較低，且因此植物所需且由組成物提供之養營素之量較低。隨著溫度上升，植物營養素自組成物中之釋放速率可增加以適應植物代謝及生長。類似地，在低水可用性之條件下，植物生長較低，且因此植物營養素之釋放速率亦較低。在較高水可用性之條件下，植物生長更快速，且植物營養素自組成物中之釋放速率將較高。結果可描述為延長或連續釋放。

在具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之式I、Ia、II、IIa及IV之一或多種酯經約50天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之一或多種焦麩胺酸酯、或一或多種乙醯丙酸酯、或一或多種酮丁醯胺酸、或一或多種撲酸酯、或一或多種酮丁二醯胺酯、或式III之一或多種二羧酸之酯經約50天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之式I、Ia、II、IIa及IV之一或多種酯經約30天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之一或多種焦麩胺酸酯、或一或多種乙醯丙酸酯、或一或 多種酮丁醯胺酸、或一或多種撲酸酯、或一或多種酮丁二醯胺酯、或式III之一或多種二羧酸之酯經約30天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之式I、Ia、II、IIa及IV之一或多種酯經約10天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之一或多種焦麩胺酸酯、或一或多種乙醯丙酸酯、或一或多種酮丁醯胺酸、或一或多種撲酸酯、或一或多種酮丁二醯胺酯、或式III之一或多種二羧酸之酯經約10天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約100%之式I、Ia、II、IIa及IV之一或多種酯經約40天或更短之時段水解。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約100%之一或多種焦麩胺酸酯、或一或多種乙醯丙酸酯、或一或多種酮丁醯胺酸、或一或多種撲酸酯、或一或多種酮丁二醯胺酯、或式III之一或多種二羧酸之酯經約40天或更短之時段水解。在具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之式I、Ia、II、IIa及IV之一或多種酯經約50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2或1天或更短之時段水解。

在具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物經約50天或更短之時段自組成物中釋放。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，焦麩胺酸、或乙醯丙酸、或酮丁醯胺酸、或撲酸、或酮丁二醯胺、或式III之一或多種二羧酸經約50天或更短之時段自組成物中釋放。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物經約40天或更短之時段自組成物中釋放。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植 物之區域接觸後，焦麩胺酸、或乙醯丙酸、或酮丁醯胺酸、或撲酸、或酮丁二醯胺、或式III之一或多種二羧酸經約40天或更短之時段自組成物中釋放。在一些具體實例中，在組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物、焦麩胺酸、或乙醯丙酸、或酮丁醯胺酸、或撲酸、或酮丁二醯胺、或式III之一或多種二羧酸經約39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2或1天或更短之時段自組成物中釋放。

可根據土壤中一般發現之pH值調適釋放速率。亦即，本文所揭示之釋放速率可根據4.0至9.0、或5.0至8.0，諸如5.00、5.25、5.50、5.75、6.00、6.25、6.50、6.75、7.00、7.25、7.50、7.75及8.00之pH值調適且與所述pH值相關。此外，釋放速率在空氣存在下，其對於農田使用為必要的且為空氣不穩定之其他酯之缺點。

可根據土壤中一般發現之溫度調適釋放速率。亦即，本文所揭示之釋放速率可根據約0℃至約45℃、約5℃至約40℃、約8℃至約35℃、約10至約30℃、約15℃至約25℃、或約18℃至約23℃(或在約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44或45℃下)之溫度值調適且與所述溫度值相關。此外，釋放速率在空氣存在下，其對於農田使用為必要的且為空氣不穩定之其他酯之缺點。

農業活性化合物及/或其酯之穩定性可根據土壤中一般存在之水分含量及/或pH及或溫度調適。亦即，農業活性化合物及/或其酯之穩定性在給定時間範圍內為至少50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或95%。在一些具體實例中，時間範圍為1-50天、1-40天、1-30天、1-20天或1-10天(或1、 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50天)。

在一個態樣中，組成物包含焦麩胺酸(PGA；焦麩胺酸酯)或其鹽及焦麩胺酸與多元醇之間之酯化產物。在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種組成物，其包含焦麩胺酸及式I或II之焦麩胺酸之一或多種酯及視情況選用之農業上可接受之載劑。焦麩胺酸具有以下立體化學結構：

焦麩胺酸以兩種形式(D及L立體異構體)存在。因此，如本文中其他處闡述，焦麩胺酸可以D或L形式或以D：L之比(包括外消旋物)存在於組合產物中。焦麩胺酸之衍生物包括其鹽。中性鹽為較佳衍生物。鹽包括但不限於鈉鹽、鉀鹽、胺鹽、銨鹽、鈣鹽及鎂鹽。亦包括水合物。

組成物之具體實例包括其中焦麩胺酸經立體化學增強或純化之組成物。藉由細菌醱酵製程合成之市售焦麩胺酸酯之L異構體與D異構體之立體化學比例為大約60：40。在一些具體實例中，本文所述之組成物以各種比例含有焦麩胺酸酯之L及D異構體，且有助於所述組成物在促進種子發芽、植物生長及產量及對應力之抗性中之功效。在一些具體實例中，所述組成物亦適用作種子發芽介質，且可用於增強種子發芽之種子塗料中。異構體比例可變化。在一些具體實例中，焦麩胺酸為L-焦麩胺酸。在一些具體實例中，焦麩胺酸為L-焦麩胺 酸及D-焦麩胺酸之混合物。在此等具體實例中，L與D之比例為約80：20至約97：3。在一些具體實例中，所存在之L異構體之量大於D異構體之量。已發現，可在酯化過程期間藉由控制反應過程來保留PGA之異構體。如本文中其他處所述亦包括立體異構體及比例。

在一個態樣中，組成物包含乙醯丙酸或其鹽及乙醯丙酸與多元醇之間之酯化產物。乙醯丙酸具有以下結構：

或其鹽。

在一個態樣中，組成物包含酮丁醯胺酸或其鹽及乙醯丙酸與多元醇之間之酯化產物。酮丁醯胺酸具有以下結構：

或其鹽。

組成物物理形式可視分子之多元醇部分之分子結構及分子尺寸/重量而定。化學合成及結構-特性關係測定之熟習此項技術者可理解攜載羥基之試劑之分子結構及重量如何變化以獲得所需組成物之所需狀態(液體、固體，較高或較低熔點，及較高或較低黏度)。可在任何適用調配物中調配本文所述之組成物。

III.調配物

本文所述之組成物之調配物可呈任何適用形式。視其所需物理及 /或化學特性而定，調配物可呈液體、固體、懸浮液、細粒、準備使用的溶液、粉末、可乳化濃縮物、大粒、微粒、糊劑及懸浮液濃縮物形式。出於本揭示案之目的，「準備使用」係指不呈濃縮物形式而實際上可在不改變產物內之組分之相對量之情況下應用的組成物。

可在室溫及壓力下將調配物之物理形式製造為適合黏度之液體。其可在多種農業設施之調配物中用作溶劑及活性成分之組合。在一些具體實例中，調配物包含用於以實質上無水或相對低含水量調配物形式遞送高濃度之活性成分的溶劑。此使得調配物具有就長期水暴露而言不穩定的農業設施之成分。

可在室溫及壓力下將調配物之物理形式製造為固體。在一個態樣中，可將本文所教示之組成物製造為具有足夠高熔點之固體以可用作具有多樣形狀之固體物體，諸如球粒、棍、棒等，但熔點可藉由選擇適合分子結構來控制至足夠低以使藉由聚合物物體生產之技術所熟知的鑄造、擠出及類似方法生產所述物體相對容易而無所要過度溫度。

調配物包括適於實踐生產農業之施加至植物或植物附近以藉由向植物供應營養素來增強其生長及/或產率的任何材料以及包含以下之組成物：選自由焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸或其鹽組成之群之植物營養素及具有式I之相應酯以及視情況選用之農業上可接受之載劑。此等包括但不限於含有大量營養素、微量營養素、其混合物及含有水及其他成分之灌溉材料、酶抑制劑、代謝路徑調節劑等的各種肥料。肥料可為生產農業技術已知之任何材料，包括含有氮之肥料。

調配物可含有溶劑。適合有機溶劑包括通常出於調配物目的所採用之所有極性及非極性有機溶劑。較佳地，溶劑選自：酮，例如甲基-異丁基-酮及環己酮；醯胺，例如二甲基甲醯胺及烷羧酸醯胺，例如N,N-二甲基癸醯胺 及N,N-二甲基辛醯胺；此外，環狀溶劑，例如N-甲基-吡咯啶酮、N-辛基-吡咯啶酮、N-十二烷基吡咯啶酮、N-辛基-己內醯胺、N-十二烷基-己內醯胺及丁內酯；此外，強極性溶劑，例如二甲基亞碸及芳族烴，例如二甲苯、Solvesso.TM.、礦物油，例如白色石油腦、石油、烷基苯及錠子油；以及酯，例如丙二醇-單甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、檸檬酸三正丁酯及鄰苯二甲酸二正丁酯；以及醇，例如苯甲醇及1-甲氧基-2-丙醇。適用液體溶劑基本上為：芳族物，諸如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳族物及氯化脂族烴，諸如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，諸如環己烷或烷烴，例如礦物油餾分、礦物油及植物油；醇，諸如丁醇或乙二醇及其醚及酯、酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮；強極性溶劑，諸如二甲基甲醯胺及二甲基亞碸；以及水。

調配物可包括載劑及填充劑。載劑為用於出於較佳適用性與組成物摻合或組合、尤其用於施加至植物或植物部分或種子之天然或合成、有機或無機物質。可呈固體或液體之載劑一般為惰性的，且應適用於農業。適用固體或液體載劑包括但不限於：例如銨鹽及天然岩石粉塵，諸如高嶺土(kaolin)、黏土、滑石、白堊(chalk)、石英(quartz)、綠坡縷石(attapulgite)、蒙脫石(montmorillonite)或矽藻土(diatomaceous earth)；及合成岩石粉塵，諸如細粉狀二氧化矽、氧化鋁；及天然或合成矽酸鹽、樹脂蠟、固體肥料、水、醇(尤其丁醇)、有機溶劑、礦物油及植物油及其衍生物。可同樣使用所述載劑之混合物。

適合固體填充劑及載劑包括無機顆粒，例如平均粒度在0.005與20μm、0.05與15μm之間、或0.02至10μm之間之碳酸鹽、矽酸鹽、硫酸鹽及氧化物，例如硫酸銨、磷酸銨、脲、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、所謂的細顆粒二氧化矽、矽膠、天然或合成矽酸鹽及矽酸鋁及植物產物，如穀物麵粉、木材粉末/鋸屑及纖維素粉末。

適用固體載劑包括但不限於：例如壓碎及分餾之天然岩石，諸如方解石(calcite)、大理石(marble)、浮石(pumice)、海泡石(sepiolite)、白雲石(dolomite)及無機及有機膳食之合成細粒以及有機材料之細粒，諸如鋸屑、椰子殼、玉米棒及菸莖。

調配物可包括其他額外組分，例如保護膠體、黏合劑、延長劑、黏著劑、增黏劑、增稠劑、搖溶性物質、滲透劑、穩定劑、螯合劑、界面活性劑、錯合劑等。一般而言，組成物可與常用於調配物目的之任何固體或液體添加劑組合。

在調配物中，可使用增黏劑，諸如羧甲基纖維素；及呈粉末、細粒或晶格形式之天然及合成聚合物，諸如阿拉伯膠(gum arabic)、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯；或另外天然磷脂，諸如腦磷脂(cephalin)及卵磷脂(lecithin)及合成磷脂。其他添加劑可為礦物油及植物油。若所用延長劑為水，則亦有可能採用例如有機溶劑作為輔助溶劑。

調配物可另外包含界面活性劑。適用界面活性劑為乳化劑及/或泡沫形成劑、具有離子或非離子特性之分散劑或濕潤劑或此等界面活性劑之混合物。此等之實例為聚丙烯酸鹽、木素磺酸鹽、酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺之聚縮合物、經取代酚(較佳為烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯之鹽、牛磺酸衍生物(較佳為牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚之磷酸酯、多元醇之脂肪酯及含有硫酸鹽、磺酸鹽及磷酸鹽之化合物之衍生物，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、蛋白質水解產物、木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。若活性成分中之一者及/或惰性載劑中之一者不溶於水且在實現施加至水中時，則界面活性劑之存在為必要的。界面活性劑之比例在1至50重量%、5與40重量%或10至30重量%之間(或約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、 20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48或49%)之本發明組成物。

適合界面活性劑(佐劑、乳化劑、分散劑、保護膠體、濕潤劑及黏著劑)包括所有常用離子及非離子物質，例如乙氧基化壬基苯酚、直鏈或分支鏈醇之聚烷二醇醚(polyalkylene glycolether)、烷基酚與環氧乙烷及/或環氧丙烷之反應產物、脂肪酸胺與環氧乙烷及/或環氧丙烷之反應產物，此外包括脂肪酸酯、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、醚硫酸烷基酯、醚磷酸烷基酯、芳基硫酸酯、乙氧基化芳烷基酚，例如三苯乙烯基-酚-乙氧基化物，此外包括乙氧基化及丙氧基化芳烷基酚，如硫酸酯化或磷酸酯化芳烷基酚-乙氧基化物及-乙氧基-及-丙氧基化物。其他實例為天然及合成水溶性聚合物，例如木素磺酸鹽、明膠、阿拉伯膠、磷酸脂質、澱粉、疏水性改質澱粉及纖維素衍生物，尤其纖維素酯及纖維素醚、其他聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯之共聚產物及甲基丙烯酸與甲基丙烯酸酯之其他共聚產物，其用鹼金屬氫氧化物中和，以及視情況經取代之萘磺酸鹽與甲醛之縮合產物。

調配物可包含著色劑及染料。染料包括但不限於無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(Prussian Blue)；及有機染料，諸如茜素(alizarin)染料、偶氮染料及金屬酞菁染料；及痕量營養素，諸如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。

可存在於調配物中之消泡劑包括但不限於例如矽酮乳化液、長鏈醇、脂肪酸及其鹽以及氟有機物質及其混合物。

增稠劑包括多醣，例如三仙膠(xanthan gum)或維格姆、矽酸鹽，例如綠坡縷石、膨潤土以及細顆粒二氧化矽。

調配物中一或多種植物營養素之量一般在一或多種植物營養素 之0.05與99重量%、0.01與98重量%之間，較佳在0.1與95重量%之間、在0.5與90重量%之間、在10與70重量%之間、在20與60重量%之間、或在25與50重量%之間。視調配物及所需應用途徑而定，一般熟習此項技術者可確定適當量之活性成分及添加劑，且調配物中一或多種活性成分及一或多種添加劑之量可在廣泛範圍內變化。呈應用形式之活性成分之濃度一般在活性成分之0.000001與95重量%、0.0001與20重量%之間、在0.0001與10重量%之間、在0.0001與2重量%之間、在0.001與2重量%之間、在0.01與1.5重量%之間或在0.1與1重量%之間。可替代地，調配物可以1莫耳/公升至約10,000莫耳/公升、或約2莫耳/公升至約5,000莫耳/公升、或約3莫耳/公升至約3,000莫耳/公升、或約4莫耳/公升至約2,000莫耳/公升、或約5莫耳/公升至約500莫耳/公升、或約5莫耳/公升至約200莫耳/公升、或約5莫耳/公升至約100莫耳/公升、或約5莫耳/公升至約50莫耳/公升、或約5莫耳/公升至約15莫耳/公升、或約5莫耳/公升至約10莫耳/公升之濃度含有活性成分。

調配物可以已知之方式製備，例如藉由將活性成分與以下混合：至少一種慣用延長劑、溶劑或稀釋劑、佐劑、乳化劑、分散劑及/或黏合劑或固定劑、濕潤劑、拒水劑、適當時除濕劑及UV穩定劑及適當時染料及顏料、消泡劑、防腐劑、無機及有機增稠劑、黏著劑、赤黴素以及其他加工助劑以及水。視待製備之調配物類型而定，需要其他處理步驟，例如濕式研磨、乾式研磨及造粒。

調配物可包括其他已知活性成分。調配物亦可含有農業技術已知之各種植物生長調節劑、酶抑制劑及相關化合物。亦涵蓋與麩醯胺酸合成酶抑制劑中之一或多者一起之調配物，或與麩醯胺酸合成酶抑制劑中之一或多者結合之用途。需要一或多種麩醯胺酸合成酶抑制劑與調配物組合之存在。麩醯胺酸合成酶抑制劑可接近用調配物處理之一或多種植物。麩醯胺酸合成酶抑制劑之實例描述於Unkefer等人中；其以全文引用之方式併入本文中。其他活性成分 包括殺蟲劑、引誘劑、滅菌劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、生長調節劑、除草劑、肥料及其類似物。

應用所需量之調配物可與單次應用或與複數次應用一起實現；此等應用可為實質上類似的，或在方法、量或兩者方面變化。

IV.方法

本文所述之方法涉及直接用組成物或調配物或藉由對其周圍環境作用、藉由任何慣用處理方法處理種子、植物部分及植物。慣用處理方法包括但不限於例如浸漬(dipping)、噴塗(spraying)、霧化(atomizing)、灌溉(irrigating)、蒸發(evaporating)、撒粉(dusting)、瀰霧(fogging)、撒播(broadcasting)、發泡(foaming)、塗刷(painting)、鋪塗(spreading-on)、澆水(watering)(浸濕(drenching))及/或滴水灌溉(drip irrigating)。在繁殖材料之情況下，尤其在種子之情況下，處理方法亦包括乾式種子處理、濕式種子處理、漿化處理、結垢、用一或多種塗料塗佈等。亦有可能藉由超低體積方法部署組成物或調配物或將組成物或調配物直接注射至土壤中。特定言之，所述方法可藉由置放、滴加、鋪塗、噴塗、撒播、深或表面下置放、局部置放、接觸、帶、坡及列置放、刮刀入內等及任何其他方法對土壤使用。當前揭示之組成物及/或調配物所應用之土壤可在接近或靠近(亦即附近)所關注之植物，諸如作物植物之區域中，及/或在所關注之植物之基部處及/或在所關注之植物之根部區域中。因此，在一些具體實例中，在植物萌芽後，將當前揭示之組成物及/或調配物施加至土壤。舉例而言，在一些具體實例中，在至少約1%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或約至少95%之植物萌芽後，將當前揭示之組成物及/或調配物施加至土壤。在一些具體實例中，在植物萌芽之前，將當前揭示之組成物及/或調配物施加至土壤。在一些具體實例中，種植後應用 當前揭示之組成物及/或調配物1-3天、5-7天或6-10天(或1、2、3、4、5、6、7、8、9、10天)。本文中，將組成物及/或調配物施加至接近或靠近土壤內之種子之區域。在一些具體實例中，組成物為製品。例示性製品包括但不限於如下文更詳細地描述之桿狀、尖釘狀、塊狀及球狀。

當前揭示之組成物及/或調配物之量可變化。熟習此項技術者將知道組成物之「有效量」可基於土壤、溫度及/或含水量之條件而變化。熟習此項技術者亦將瞭解所述參數影響應用頻率，且因此將最佳化組成物之有效量以及組成物及/或調配物之應用頻率。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種用於改良植物特性之方法，其包含使植物或靠近植物之區域與有效量之包含植物營養素、其相應酯及視情況選用之農業上可接受之載劑的組成物接觸。在一些具體實例中，待改良之植物特性包括但不限於增加生長速率、增加結瘤、增加植物之乾重百分比及/或增加鮮重。此類增加與未處理之植物相比進行量測，且與未處理之植物相比可至少包含約1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少95%之增加。在一些具體實例中，植物營養素選自由以下者組成之群：焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸或其鹽及式I、II、IIa及/或IV之相應酯。

在一些具體實例中，用於改良植物生長之方法亦可藉由以在脫水後形成乾燥殘餘物的液體分散液之形式將作為種子塗層之當前揭示之組成物施加至種子來實現。在此等具體實例中，在種植時種子塗層提供緊密接近種子之當前揭示組成物以使得農業活性化合物可在最需要其之環境中發揮其有益效應。亦即，農業活性化合物在可使效應圍繞所需植物定位之區域中提供有利於增強的植物生長之環境。在種子之情況下，含有農業活性化合物之塗層為種子發芽、後續植物生長提供增強的機會及植物營養素可用性的增加。在一些具體 實例中，依經塗佈之種子產品之總重量計，農業活性化合物可以約0.001-10重量%、約0.004重量%-2重量%、約0.01重量%至約1重量%、或約0.1重量%至約1重量%(或不超過約10%、約9%、約8%、約7%、約6%、約5%、約4%、約3%、約2%、約1%、約0.5%、約0.1%、約0.01%或不超過0.001%)之含量存在於種子產品中。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種增加植物活力之方法，其包含使植物或靠近植物之區域與有效量之當前揭示之組成物或調配物接觸。增加之植物活力包括但不限於植物質量及種子活力、站立失敗減少、外觀改良、恢復增加、綠化效應改良及光合效率改良。有益效應亦可包括更早發芽、較佳萌芽、更完善的根系統及/或改良的根生長、分蘗能力提高、更多生產嫩枝、更早開花、植物高度及/或生物質量增加、莖縮短、芽生長改良、核/穗數目、穗數目/m²、匍匐莖數目及/或花數目增加、收穫指數升高、更大葉片、較少死亡的基生葉、改良的葉序、更早成熟/更早結果、均勻熟化、穀物填充之持續時間增加、較佳結果、更大水果/植物尺寸、出芽阻力及倒伏減少。此類增加與未處理之植物相比進行量測，且與未處理之植物相比可至少包含約1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少95%之增加。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對藉由使植物或靠近植物之區域與組成物接觸來增加植物之葉面組織中之脯胺酸濃度之方法，該組成物包含焦麩胺酸及相應酯以及視情況選用之農業上可接受之載劑。在一些具體實例中，脯胺酸之濃度與未處理之植物相比增加至少約1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少95%。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種增加植物中之強 化效應之方法，其包含使植物或靠近植物之區域與有效量之當前揭示之組成物或調配物接觸。舉例而言，組成物及/或調配物可用於調動植物抵抗非所需微生物侵襲之防禦。在本上下文中，植物強化(抗性誘導)物質應理解為意謂能夠以一種方式刺激植物之防禦系統的彼等物質，該方式使得經處理植物在隨後接種非所需微生物時出現對此等微生物之較高程度抗性。

在一些具體實例中，植物中之該強化效應亦包括植物之生物及/或非生物性逆境耐受性提高。非生物性逆境耐受性包括但不限於溫度耐受性、乾旱耐受性及乾旱應力後恢復、水利用效率(與用水量減少相關聯)、洪水耐受性、臭氧應力及UV耐受性、針對化學物質(如重金屬、鹽、殺蟲劑等)之耐受性增加。生物性逆境耐受性包括但不限於真菌抗性增加及抗線蟲、病毒及細菌之抗性增加。在本揭示案之上下文中，生物性逆境耐受性較佳包含增加之真菌抗性。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種用於改良對害蟲之抗性之方法，其包含使植物或靠近植物之區域與有效量之包含如本文所揭示之植物營養素及視情況選用之農業上可接受之載劑的組成物接觸。在一些具體實例中，對害蟲之抗性與未處理之植物相比進行量測，且與未處理之植物相比可至少包含約1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少95%之增加。在一些具體實例中，組成物包含選自由以下者組成之群之植物營養素：焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸或其鹽及式I、II、IIa及IV之相應酯。在一些具體實例中，組成物為製品。例示性製品包括但不限於桿狀、尖釘狀、塊狀及球狀。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種用於增加產量之方法，其包含使植物或靠近植物之區域與有效量之包含植物營養素、其相應酯及視情況選用之農業上可接受之載劑的組成物接觸。增加之產量可指每公頃總 生物質量、每公頃產量、核/水果重量、種子尺寸及/或百公升重量以及可指增加之產物質量，包含：與以下有關之改良的可加工性：尺寸分佈(核、水果等)、均勻熟化、穀物濕氣、較佳研磨碾磨、較佳釀製、增加之果汁產量、可收穫性、可消化性、沈積值、下降數、豆莢穩定性、儲存穩定性、改良的纖維長度/強度/均勻性、牛奶增加及/或滿足飼料進料動物之質量；其進一步包含與以下有關之改良的可銷售性：改良的水果/穀物質量、尺寸分佈(核、水果等)、增加之儲存/貯藏期限、硬度/柔軟度、味道(氣味、質地等)、等級(尺寸、形狀、漿果數等)、每束漿果/水果數、爽脆度、新鮮度、蠟覆蓋範圍、生理病症之頻率、顏色等；其進一步包含增加之所需成分，諸如蛋白質含量、脂肪酸、油含量、油質量、胺基酸組成物、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比例(Brix)、多酚、澱粉含量、營養素質量、麩質含量/指數、能量含量、味道等；且其進一步包含減少之非所需成分，諸如較少黴菌毒素(mycotoxine)、較少黃麴黴毒素(aflatoxine)、土臭素(geosmin)含量、酚類香精、乳糖酶、多酚氧化酶及過氧化酶、硝酸鹽含量等。在一些具體實例中，產量與未處理之植物相比增加至少約1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少95%之量。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種用於改良以下者中之一或多者之方法：植物根系統之完善、及/或植物之水利用、及/或植物之氮利用、及/或改良的光合效率，該方法包含使植物或靠近植物之區域與有效量之當前揭示之組成物或調配物接觸。在一些具體實例中，改良呈更完善根系統形式。術語「更完善根系統」或「改良之根生長」係指更長根系統、更深根生長、更快根生長、更高根乾重/鮮重、更高根體積、更大根表面積、更大根直徑、更高根穩定性、更多根分枝、更高根毛數目及/或更多根尖，且可藉由用適合之方法及分析來分析根架構而量測。

在一些具體實例中，改良呈水利用形式。術語「作物水利用效率」技術上係指每單位經消耗水之農業生產質量，且在經濟上係指每單位用水體積產生之一或多種產物價值，且可例如在每公頃(ha)產量、植物生物質量、千核質量及每平方公尺穗數目方面進行量測。

在一些具體實例中，改良呈氮利用形式。術語「氮利用效率」在技術上係指每單位經消耗氮之農業生產質量，且在經濟上係指每單位經消耗氮所產生之一或多種產物價值，反映攝取效率及利用效率。

在一些具體實例中，改良在於綠化/改良的顏色及改良的光合效率以及衰老延遲可用熟知技術量測，諸如Handy PEA系統(Hansatech)、淨光合速率(Pn)、葉綠素含量之量測(例如藉由Ziegler及Ehle之色素萃取法)、光化學效率之量測(Fv/Fm比例)、芽生長及最終根及/或樹冠生物質量之測定、分蘗密度以及根死亡率之測定。

在一些具體實例中，組成物、調配物及方法提供可持續農業，包含養營素利用效率，尤其氮(N)利用效率、磷(P)利用效率、水利用效率、改良的蒸散、呼吸及/或CO₂同化速率、較佳結瘤、改良的Ca代謝等。

在具體實例中，植物為如本文中其他處所述之作物。在一些具體實例中，作物選自由以下者組成之群：穀物(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜及水果植物。在一些具體實例中，作物為玉米。

本文所述之標的進一步係針對一種用於處理種子之方法。該方法包含使包含焦麩胺酸酯及殺真菌劑之組成物或調配物與種子接觸，其中製備經塗佈之種子。該標的進一步係針對已藉由所述方法處理之種子。由有害生物引起之對作物植物之損傷的顯著部分可歸因於在儲存期間或播種後以及植物發芽期間及之後種子的感染。由於生長植物之根及芽特別地敏感，所以此階段特別地關鍵，且甚至極小損傷可引起植物死亡。

對於用拌種調配物或藉由添加水來製備之製劑處理種子，可通常用於拌種之所有混合單元均適用。特定言之，拌種之程序為將種子置放於混合器中，依原樣或在先前用水稀釋之後添加特定所需量之拌種調配物，及混合所有物質直至調配物均勻分佈於種子上。適當時，此之後為脫水過程。

在使用組成物及調配物時，視應用種類而定，應用率可在相對廣泛範圍內變化。在處理植物部分(例如葉片)之情況下，混合物或組成物之應用率為：0.1至10,000g/ha，較佳為10至1,000g/ha，更佳為10至800g/ha，甚至更佳為50至300g/ha(在藉由澆水或滴瀝應用之情況下，其甚至有可能降低應用率，尤其在使用諸如石棉(rockwool)或珍珠岩之惰性底物時)；在種子處理之情況下為：2至200g/100kg種子，較佳為3至150g/100kg種子，更佳為2.5至25g/100kg種子，甚至更佳為2.5至12.5g/100kg種子；在土壤處理之情況下為：0.1至10 000g/ha，較佳為1至5000g/ha。

在一些具體實例中，混合物或組成物之應用率在植物處理之情況下，其中一或多次應用可使用浸濕處理遞送。各應用可以高農田率(亦即，約100g至約400g活性成分/英畝)或低農田率(亦即，約1g至約50g活性成分/英畝)應用。在一些具體實例中，農田率為約1至約400公克/英畝、約10至約350公克/英畝、約20至約300公克/英畝、約30至約250公克/英畝、約40至約200公克/英畝、約45至約150公克/英畝或約50至約100公克/英畝。在一些具體實例中，農田率為約1至約25公克/英畝、約25至約50公克/英畝、約50至約75公克/英畝或約75至約100公克/英畝。此等應用率僅作為實例且並不為限制性的，此係因為本領域中之一般熟習此項技術者可依需要調整應用率。

在一些具體實例中，視組成物及/或調配物中之活性成分及其量而定，如本文所揭示之組成物及/或調配物之應用率在每個植物約1ml至約200mL、約10至約175mL、約25至約150mL、約75至約150mL之範圍內。

視植物及所需效應而定，本文所述之方法可在任何生長階段使用。然而，在一些具體實例中，某些階段目的在於使組成物與調配物接觸以促進特定效應。如一般技術者已知，以生長程度單元(GDU)識別階段。舉例而言，在玉米中，可在出芽後，尤其在授粉期間有利地使用該方法。更特定言之，可在撥穗階段(tassel stage；VT)至抽絲階段(R1)期間使用該方法。

在一些具體實例中，本文所述之標的係針對一種製備如技術方案1之組成物之方法，其包含：在酸存在下使選自由麩胺酸、焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸或其鹽組成之群的含有羧基之化合物與多元醇接觸以形成包含含有羧基之化合物或其鹽及含有羧基之化合物之酯的混合物；及使混合物與農業上可接受之賦形劑接觸以形成組成物。該方法包括在高溫下及在真空下，在酸存在下使含有羧基之化合物與多元醇接觸以形成含有羧基之化合物及含有羧基之化合物之酯的混合物。在一些具體實例中，加熱及真空在含有羧基之化合物之酯與含有羧基之化合物之比例大於0.5比1時中斷。

流程1展示獲得式IV之化合物之合成途徑。

流程2展示製備本文所述之化合物之合成途徑：

其中R為氫、甲基、乙基或丙基。

可替代地，在上文所述之條件下，麩胺酸可與多元醇(諸如PEG)反應以形成PGA酯。

組成物之製造方法可利用該領域之技術者可獲得的各種技術。若干適用方法描述於下文中及實例中。一般而言，此藉由在反應發生之前在焦麩 胺酸、乙醯丙酸或酮丁醯胺酸(各自呈適合之形式，諸如游離酸或酸酐)與含有至少一個一級醇官能基之分子之間進行酯化反應來實現。一般而言，可使用酯之任何製造方法(包括當起始物質為烷基酯時酯化及酯基轉移之此類技術)。當起始材料為烷基酯時，一些烷基酯可保留在最終組成物中。在焦麩胺酸之情況下，其較佳呈游離酸形式，但亦可呈酸酐、酸氯化物形式或適用於製造酯之另一種形式。酯化一般在高溫下進行，較佳在約100℃至約290℃、約100℃至約250℃、約125℃至約225℃、或約150℃至約200℃之範圍內；較佳地，當反應使得縮合水在反應產物(例如，焦麩胺酸與四乙二醇之反應)中以提高反應速率，且同時且方便地減少在高溫下在反應過程中與反應物及與產物接觸之氧的量時，反應在低於常壓之壓力下進行。酯化可直接或使用任何適合催化劑進行。酸催化劑，諸如磷酸、亞磷酸、甲苯磺酸或其他適合之酸。在所述催化劑存在下，反應時間及溫度分別略微縮短及降低。在反應完成時，催化劑可視情況由任何適用方式分離。以此方式，藉由不移除此等材料可方便地將磷酸鹽、亞磷酸鹽及其他材料引入最終調配物中。所述組成物在生產農業之情況下由於此等材料之含量而可具有增強的實用性。當需要此類操作時，諸如當調配物含有一或多種酸敏感性農業上適用之賦形劑時，所涉及之酸亦可視情況藉由小心添加適合量及類型之鹼來中和。

同樣在當前揭示之標的之範疇內的為使用原位PGA合成，其中呈酸形式之PGA藉由此項技術中已知之任何適合方式合成，且視情況無需進一步分離或純化，且使用此項技術中已知之任何方便方法與一級醇反應。亦涵蓋藉由此項技術已知之任何適合方式製備麩胺酸之酯，隨後閉環反應以產生PGA部分。此等兩種反應亦可以可稱為「一鍋」合成之方式同時進行，其中麩胺酸及含有至少一個一級醇基團之分子(或若干不同分子)在縮合反應中反應，其中在高溫下(且視情況在減壓下)消除水以產生一或多種所需酯；此反應可在存 在視情況選用之催化劑下進行。

其他方法涉及如下(使用PGA作為非限制性實例)製備組成物：將PGA添加至一或多種相對純PGA酯中；可替代地，不允許PGA之酯化反應繼續實質性完成；可替代地，可將過量PGA供應至反應中，使得一些PGA保持未反應，亦即，酯化繼續進行，直至醇耗盡且剩餘過量PGA。

反應可在適合之溶劑中進行，其中溶劑意謂至少在低於約10巴之一些壓力及介於約100℃與290℃之間的溫度下為液體之任何適合之材料。反應亦可有利地以懸浮液或任何種類之混合物或較佳地在無僅涉及反應物之溶劑下或在適合過量的含有一級醇基團之反應物下進行，以使得其充當溶劑及反應物兩者。熟習此項技術者可瞭解各種可能性之全部寬度。

惰性氛圍、高壓及減壓、溫度及適合於此等反應之各種反應器配置可由熟習此項技術者常規地採用。

組成物與植物營養素之混合物之製造方法可為生產供用於生產農業中之營養素之技術中已知的任何方法。在此類方法中包括但不限於將組成物施加至粒狀肥料細粒的外部或將其浸漬於其體積中；將組成物添加至流體肥料以使其溶解；將其分散於一定體積的液體肥料中；將組成物添加至施加至植物或緊鄰植物的水中；將組成物直接置放於接近植物之含有植物營養素的土壤中及其類似方法。

V.製品

在另一態樣中，本文描述製品，該物品包含一種組成物，其包含選自由農業活性化合物或其鹽組成之群之植物營養素，諸如焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸、式III之化合物或其鹽及式I、II、IIa及IV之相應酯及視情況選用之農業上可接受之載劑，其中該物品具有經工程改造之三維形狀。形狀可由 任何方式形成，諸如自主要模具中模製。主要模具之凹穴可具有任何所需形狀。由此類模具製備之物品將模擬模具之凹穴之形狀。模製將進行設定時間，其可由熟習此項技術者確定及調整且將視組成物之化學物質而定。在模製設定時間之後，物品可具有所需形狀，但可進一步藉由機械加工、切片、切割、砂磨、規劃、修整及其類似物塑形以製備三維物品。在一些具體實例中，物品呈選自由以下者組成之群之形狀：桿狀、尖釘狀、球狀、棒狀、塊狀及球狀

本文所述之標的之特定具體實例包括：

1.一種組成物，其包含，包含以下之組合：i.具有至少一個羧酸部分且具有下式之農業活性化合物：

或

其中e及f獨立地為1至4之整數，Z及Z'為農業活性化合物或其鹽之一部分；及ii.該農業活性化合物之一或多種酯，該酯選自由以下者組成之群：

其中O-A-O為第一多元醇之殘基；e及f獨立地為1至4之整數；且Z及Z'為該農業活性化合物之一部分；

其中O-A-O為第一多元醇之殘基；且Z及Z'為該農業活性化合物之一部分

其中，A-O為第一多元醇之殘基；A'-O為第二多元醇之殘基或羥基；且x為0至3之整數；Z為農業活性化合物之一部分及

其中，O-A-OH為第一多元醇之殘基；y為1至50之整數；且Z為該農業活性化合物之一部分； 及iii.農業上可接受之載劑。

2.如具體實例1之組成物，其中具有至少一個羧酸部分之農業活性化合物或其鹽為單羧酸或二羧酸或其鹽，且該農業活性化合物之酯為單酯或二酯或其鹽。

3.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該酯為水溶性的。

4.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該組成物為水溶性的。

5.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該酯之重量平均分子量為300D或更高。

6.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該酯之重量平均分子量為約300D至約10,000D。

7.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該酯之重量平均分子量為約350D至約5,000D。

8.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該第一多元醇及該第二多元醇為相同類型之多元醇。

9.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該第一多元醇為聚乙二醇或其共聚物，且該第二多元醇為聚乙二醇或其共聚物或羥基。

10.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該聚乙二醇之重量平均分子量為約150D至約10,000D。

11.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該聚乙二醇之重量平均分子量為約300D至約8,000D。

12.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該酯之重量平均分子量為約350D至約8,000D。

13.如以上具體實例中任一項之組成物，其進一步包含：該農業活性化合物之酯，該酯具有下式：

或

其中O-A"-O及A"-O各自為除聚乙二醇(PEG)外之聚烷二醇之殘基；A'''-O為除聚乙二醇(PEG)外之聚烷二醇之殘基；且x'為0或1。

14.如以上具體實例中任一項之組成物，其中x'為1。

15.如以上具體實例中任一項之組成物，其中I及/或II與VIII及/或IX之比例為約0.1：10至約10：0.1。

16.如以上具體實例中任一項之組成物，其中I及/或II與VIII及/或IX之比例為約1：10至約10：1。

17.如以上具體實例中任一項之組成物，其中I及/或II與VIII及/或IX之比例為約1：5至約5：1。

18.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該第一多元醇及該第二多元醇為不同類型之多元醇。

19.如以上具體實例中任一項之組成物，其中具有至少一個羧酸部分之該農業活性化合物或其鹽與該農業活性化合物之該酯之比例為約0.01：1至約0.5：1。

20.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該比例為約0.1：1至 約0.3：1。

21.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該比例為約0.2：1至約0.3：1。

22.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該農業活性化合物I'或I"選自由以下者組成之群a.含有羧酸之除草劑；b.含有羧酸之殺真菌劑；c.焦麩胺酸；d.乙醯丙酸；e.撲酸；f.酮丁二醯胺；及g.具有以下結構之二羧酸：

其中D為具有至少一個嵌入烷基中之羰基的直鏈C_1-5烷基。

23.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該組合包含：i.該農業活性化合物I'為具有以下結構之焦麩胺酸：

或其鹽，且該農業活性化合物之該酯為具有式IV之酯：

其中， O-A-O為多元醇之殘基；Z為

；且R₁不存在或選自由氫及Q組成之群；其中Q為Q¹且具有以下結構：

其中

為連接點；ii.該農業活性化合物為具有以下結構之乙醯丙酸：

或其鹽，且該農業活性化合物之該酯為具有式I之酯：

其中，O-A-O為多元醇之殘基；Z為

；且R₁不存在或選自由氫及Q組成之群；其中Q為Q²且具有以下結構：

其中

為連接點；或iii.該農業活性化合物為具有以下結構之酮丁醯胺酸：

或其鹽，且該農業活性化合物之該酯為具有式I之酯：

其中，O-A-O為多元醇之殘基；Z為

；R₁不存在或選自由氫及Q組成之群；其中Q為Q³且具有以下結構：

其中

為連接點；及農業上可接受之載劑。

24.如以上具體實例中任一項之組成物，其包含焦麩胺酸或其鹽及焦麩胺酸之一或多種酯及農業上可接受之載劑，其中該一或多種酯選自由式V-VII組成之群：

或其鹽，其中，O-A-O為直鏈或分支鏈聚烷二醇或其寡聚物或樹枝狀聚合物之殘基，且R₁選自由氫及Q¹組成之群；

或其鹽，其中，R₂、R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；

或其鹽，其中，R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群。

25.如以上具體實例中任一項之組成物，其中依焦麩胺酸或其鹽及焦麩胺酸或其鹽之酯之總莫耳數計，該焦麩胺酸或其鹽以約1莫耳%至約90莫耳%之量存在。

26.如以上具體實例中任一項之組成物，其中依焦麩胺酸或其鹽及焦麩胺酸或其鹽之酯之總莫耳數計，該焦麩胺酸或其鹽以約2莫耳%至約80莫 耳%之量存在。

27.如以上具體實例中任一項之組成物，其中依焦麩胺酸或其鹽及焦麩胺酸或其鹽之酯之總莫耳數計，該焦麩胺酸或其鹽以約3莫耳%至約50莫耳%之量存在。

28.如以上具體實例中任一項之組成物，其中直鏈或分支鏈聚烷二醇或其寡聚物或樹枝狀聚合物之殘基為PEG或PPG之殘基。

29.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該酯具有式Va：

其中O-PEG-O為PEG之殘基。

30.如以上具體實例中任一項之組成物，其中焦麩胺酸之酯之重量平均分子量為約200Da至約10,000Da。

31.如以上具體實例中任一項之組成物，其中焦麩胺酸之酯之重量平均分子量為約300Da至約5,000Da。

32.如以上具體實例中任一項之組成物，其中焦麩胺酸之酯之重量平均分子量為約350Da至約3,500Da。

33.如以上具體實例中任一項之組成物，其中焦麩胺酸之酯之重量平均分子量為約600Da至約1,700Da。

34.如以上具體實例中任一項之組成物，其中R₁之約10%至約90%為Q且剩下的R₁為氫。

35.如以上具體實例中任一項之組成物，其中O-A-O為季戊四醇之殘基，焦麩胺酸之酯具有式VI：

其中R₂、R₃及R₄之總和之約10%至約90%為Q¹，且剩下的R₂、R₃及R₄為氫。

36.如以上具體實例中任一項之組成物，其中O-A-O為三甲基丙烷之殘基，且焦麩胺酸之酯具有式VII：

其中R₅及R₆之總和之約10%至約90%為Q¹，且剩下的R₅及R₆為氫。

37.如以上具體實例中任一項之組成物，其包含焦麩胺酸之酯之混合物，該混合物包含式V及VI；式V及VII；式VI及VII；及式V、VI及VII。

38.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之該一或多種焦麩胺酸酯經約50天或更短之時段水解。

39.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之該一或多種焦麩胺酸酯經約30天或更短之時段水解。

40.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之該一或多種焦麩胺酸酯經約10天或更短之時段水解。

41.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約100%之該一或多種焦麩胺酸酯經約40天或更短之 時段水解。

42.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，焦麩胺酸經約50天或更短之時段釋放。

43.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，焦麩胺酸經約40天或更短之時段釋放。

44.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該農業活性化合物I或I'為：g.具有以下結構之二羧酸：

其中D為具有至少一個嵌入烷基中之羰基的視情況經取代之直鏈C_1-5烷基。

45.如以上具體實例中任一項之組成物，其中D為

46.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該農業活性化合物之酯具有式IIa'：

其中D為

或

。

47.如以上具體實例中任一項之組成物，其中O-A及O-A-OH在各情況下為聚烷二醇之殘基。

48.如以上具體實例中任一項之組成物，其中O-A及O-A-OH在 各情況下可為不同聚烷二醇之殘基。

49.如以上具體實例中任一項之組成物，其中O-A及O-A-OH在各情況下為四乙二醇之殘基。

50.如以上具體實例中任一項之組成物，其中A在各情況下具有以下結構：

51.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之該農業活性化合物之酯經約50天或更短之時段水解。

52.如以上具體實例中任一項之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，各自具有至少一個羧酸部分或其鹽之該農業活性化合物I'或I"經約50天或更短之時段釋放。

53.如以上具體實例中任一項之組成物，其中該農業活性化合物I'或I"為選自由以下者組成之群之除草劑：苯甲酸除草劑、嘧啶氧基苯甲酸除草劑、嘧啶硫基苯甲酸除草劑、吡啶甲酸除草劑、喹啉羧酸除草劑、苯氧基乙酸與芳基苯氧基丙酸除草劑、苯氧基丁酸除草劑、及苯氧基丙酸除草劑以及其羧酸類似物及其鹽。

54.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之苯甲酸：克草胺酯、克爛本、麥草畏、2,3,6-TBA及殺草畏以及其羧酸類似物及其鹽。

55.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之嘧啶氧基苯甲酸：雙草醚(byspyribac)及嘧草醚以及其羧酸類似物及其鹽。

56.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為嘧啶硫基苯甲酸， 其為嘧硫草醚(pyrithiobac)。

57.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之吡啶甲酸：氯胺吡啶酸、畢克草、氯氟吡啶酯、氟氯吡啶酯及毒莠定。

58.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由快克草及喹草酸組成之群之喹啉羧酸。

59.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之苯氧基乙酸除草劑：氯醯草膦、4-CPA、2,4-D、3,4-DA、MCPA、MCPA-硫乙基及2,4,5-T。

60.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之苯氧基丁酸：4-CPB、2,4-DB、3,4-DB、MCPB及2,4,5-TB。

61.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之苯氧基丙酸：坐果安、4-CPP、2,4-滴丙酸、2,4-滴丙酸-P、3,4-DP、2,4,5-涕丙酸、2-甲-4-氯丙酸及2-甲-4-氯丙酸-P。

62.如具體實例53之組成物，其中該除草劑為選自由以下者組成之群之芳基苯氧基丙酸：炔禾靈、炔草酸、力平之、賽伏草、禾草靈、精噁唑禾草靈、精噁唑禾草靈-P、噻唑禾草靈(fenthiafop)、吡氟禾草靈、吡氟禾草靈-P、吡氟氯禾靈、吡氟氯禾靈-P、異噁草醚、喹草烯、噁唑醯草胺、噁草酸、喹禾靈、喹禾靈-P、三氟苯氧丙酸及草多索。

63.如具體實例1至52中任一項之組成物，其中該農業活性化合物I'或I"為選自由以下者組成之群之殺真菌劑：醯基胺基酸殺真菌劑、抗生素殺真菌劑及甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素(methoxyacrylate strobilurin)殺真菌劑以及其羧酸類似物及其鹽。

64.如具體實例63之組成物，其中該殺真菌劑為選自由以下者組成之群之醯基胺基酸殺真菌劑：本達樂、本達樂-M、呋霜靈、滅達樂、滅達樂 -M、披扶座及威利芬那雷特以及其羧酸類似物及其鹽。

65.如具體實例63之組成物，其中該殺真菌劑為選自由以下者組成之群之抗生素殺真菌劑：殺稻瘟菌素-S、春日黴素、遊黴素及保粒黴素。

66.如具體實例63之組成物，其中該殺真菌劑為選自由以下者組成之群之甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺真菌劑：亞托敏、吡氟菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌蟎酯、甲香菌酯、啶氧菌酯、唑菌酯、解毒喹、解草唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酸及蒙托麼克酸以及其羧酸類似物及其鹽。

67.一種用於改良包括以下之植物特性及改良對害蟲之抗性的方法：增加生長速率、增加結瘤、增加植物之乾重百分比、增加鮮重，該方法包含使植物或靠近植物之區域與有效量之如具體實例1至66中任一項之組成物接觸。

68.一種增加植物之葉面組織中之脯胺酸濃度之方法，該方法藉由使植物或靠近植物之區域與如具體實例1至66中任一項之組成物接觸。

69.一種物品，該物品包含如具體實例1至66中任一項之組成物且具有經工程改造之三維形狀。

70.如具體實例69之物品，其中該形狀選自由以下者組成之群：桿狀、尖釘狀、塊狀及球狀。

71.一種用於改良包括以下之植物特性及改良對害蟲之抗性的方法：增加生長速率、增加結瘤、增加植物之乾重百分比、增加鮮重，該方法包含使靠近植物之區域與如具體實例69或70之物品接觸。

72.一種增加植物之葉面組織中之脯胺酸濃度之方法，該方法藉由使靠近該植物之區域與如具體實例69或70之物品接觸。

73.一種製備如具體實例1之組成物之方法，其包含：在酸存在下使各自具有至少一個羧酸部分或其鹽之農業活性化合物I'或I"或 其前驅體與多元醇接觸以形成包含該農業活性化合物I'或I"或其鹽及該農業活性化合物I'或I"之酯的混合物，及使該混合物與農業上可接受之賦形劑接觸以形成該組成物。

74.如具體實例73之方法，其進一步包含監測反應以測定所形成之酯之量且在超過90%之該酸轉化為酯之前淬滅該反應。

75.一種製備如具體實例23之組成物之方法，其包含：在酸存在下使選自由麩胺酸、焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸或其鹽組成之群之農業活性化合物I'或I"與多元醇接觸以形成包含農業活性化合物I'或I"或其鹽及農業活性化合物I'或I"之酯的混合物，及使該混合物與農業上可接受之賦形劑接觸以形成該組成物。

76.如具體實例75之方法，其中該前驅體為麩胺酸。

77.如具體實例75之方法，其中在酸存在下使麩胺酸與多元醇接觸藉由在高溫下及在真空下加熱進行以形成焦麩胺酸及焦麩胺酸之酯的混合物。

78.如具體實例77之方法，其中該加熱及真空在焦麩胺酸與焦麩胺酸酯之比例大於0.5比1時中斷。

79.一種增加植物之葉面組織中之脯胺酸濃度之方法，該方法藉由使植物之區域與包含焦麩胺酸及焦麩胺酸之一或多種酯或其鹽之組成物接觸，其中該一或多種酯選自由式V-VII組成之群：

其中，O-A-O為聚烷二醇基團之殘基，且R₁選向中氫及O¹組成之群；

其中，R₂、R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；

其中，R₅及R₆在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；其中Q¹具有以下結構：

其中，

為連接點。

80.一種用於改良包括以下之植物特性及改良對害蟲之抗性的方法：增加生長速率、增加結瘤、增加植物之乾重百分比、增加鮮重，該方法包含使植物與有效量之包含焦麩胺酸及焦麩胺酸之一或多種酯或其鹽的組成物接觸，其中該一或多種酯選自由式V-VII組成之群：

其中， O-A-O為聚烷二醇基團之殘基，且R₁選自由氫及Q¹組成之群；

其中，R₂、R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；

其中，R₅及R₆在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；其中Q¹具有以下結構：

其中，

為連接點。

81.一種物品，該物品具有經工程改造之三維形狀且包含焦麩胺酸及焦麩胺酸之一或多種酯或其鹽，其中該一或多種酯選自由式V-VII組成之群：

其中， O-A-O為聚烷二醇基團之殘基，且R₁選自由氫及Q¹組成之群；

其中，R₂、R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；

其中，R₅及R₆在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；其中Q¹具有以下結構：

其中，

為連接點。

82.如具體實例67、68、71、72、79及80中任一項之方法，其中該植物選自由以下者組成之群：穀物(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜及水果植物。

83.如具體實例82之方法，其中該植物為玉米。

84.如具體實例23之組成物，其中焦麩胺酸為L-焦麩胺酸。

85.如具體實例79之方法，其中該焦麩胺酸為L-焦麩胺酸及D- 焦麩胺酸之混合物，其L與D之比例為約80：20至約97：3。

86.如具體實例67、68、71、72、79、80及85中任一項之方法，其中將該組成物施加至靠近植物、該植物之基部處或該植物之根部區域中之土壤。

87.如具體實例67、68、71、72、79、80、85及86中任一項之方法，其中在種植作物萌芽後將該組成物施加至該土壤。

88.如具體實例67、68、71、72、79、80、85、86及87中任一項之方法，其中該組成物可藉由浸漬、噴塗、霧化、灌溉、蒸發、撒粉、瀰霧、撒播、發泡、塗刷、鋪塗、澆水、浸濕及/或滴水灌溉施加至該土壤。

89.如具體實例67、68、71、72、79、80、85、86、87及88中任一項之方法，其中該組成物以約50公克/英畝至約100公克/英畝之範圍內之量施加至該土壤。

90.一種用於改良對害蟲之抗性之方法，其包含使靠近植物之區域與如具體實例1至66中任一項之組成物接觸。

提供以下實例作為說明而非作為限制。

實施例

分析註釋：此部分中之PGA量測值使用HPLC技術基於游離酸進行，其中與已知標準參考材料相比，各分析中之PGA峰使用UV-Vis光譜分析技術檢查純度。

實施例1：PGA穩定性

進行實驗以測定在所關注之pH值(表示土壤中通常發現之pH值)下，PGA在250mM磷酸鈉水性緩衝劑中降解之相對穩定性。PGA在所關注之pH 值下足夠穩定。

PGA/pH 5.75將L-焦麩胺酸在5.75之pH下以約1.0%之濃度溶解在250mM磷酸鈉水性緩衝劑中，且在50℃下儲存24小時。在此時段期間藉由HPLC分析未發現可偵測分解。

PGA/pH 6.75將L-焦麩胺酸在6.75之pH下以約1.0%之濃度溶解在250mM磷酸鈉水性緩衝劑中，且在50℃下儲存24小時。在此時段期間藉由HPLC分析未發現可偵測分解。

PGA/pH 7.75將L-焦麩胺酸在7.75之pH下以約1.0%之濃度溶解在250mM磷酸鈉水性緩衝劑中，且在50℃下儲存24小時。在此時段期間藉由HPLC分析未發現可偵測分解。

實施例2：PGA酯合成

進行實驗以測試引導羥基封端之直鏈PEG與PGA之游離酸形式之間的酸催化之縮合的方法。實驗有意地意欲不提供游離PGA含量之完全反應，其為組成物之所需組分。為實現此，監測反應，因為其使用HPLC發生，且在游離PGA完全消耗之前停止。PGA與PEG之此等反應中之莫耳比為約2：1。產物形成藉由FT-IR光譜分析證實。

2a. PEG之大約600Da MW PGA二酯之合成：

在約11-17托絕對壓力之真空下，在劇烈攪拌下，在150℃下，歷時6小時使100g之PEG(MW為約400Da)與64.56g PGA(PGA與PEG之莫耳比為約2：1)在1.5g磷酸(基於活性劑)存在下反應。基於針對產物中之游離PGA之HPLC分析，酯化約90%之PGA。產物為淡黃色略微黏性液體。

2b. PEG之大約800Da MW PGA二酯之合成.

在約18-25托絕對壓力之真空下，在劇烈攪拌下，在150℃下，歷 時4小時使100g之PEG(MW為約600Da)與45.07g PGA(PGA與PEG之莫耳比為約2：1)在1.5g磷酸(基於活性劑)存在下反應。基於針對產物中之游離PGA之HPLC分析，酯化約85%之PGA。產物為淡黃色黏性液體。

2c. PEG之大約1700Da MW PGA二酯之合成.

在約2.0-6.0托絕對壓力之真空下，在劇烈攪拌下，在150℃下，歷時3小時使130g之PEG(MW為約1500Da)與23.02g PGA(PGA與PEG之莫耳比為約2：1)在1.5g磷酸(基於活性劑)存在下反應。基於針對產物中之游離PGA之HPLC分析，酯化約80%之PGA。產物為熔點為約35-40℃之白色固體。

實施例3：大約600Da MW PGA酯之穩定性

進行穩定性測試以測定實施例2a中製備之PGA酯之水解速率。在表示可能遇到的各種土壤pH值之控制條件下在高度水性介質中進行測試。由於土壤所施加之擴散限制之缺乏以及此等測試之高溫及極高含水量，所述測試中所示之絕對水解速率指示土壤，但可比實際土壤中之速率更高。

3a.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2a中獲得之產物置放於與實施例1a相同之緩衝液(pH 5.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

3b.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2a中獲得之產物置放於與實施例1b相同之緩衝液(pH 6.75)中，且針對游 離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

實施例3c. 在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2a中獲得之產物置放於與實施例1c相同之緩衝液(pH 7.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

實施例4：大約800Da MW PGA酯之穩定性

進行穩定性測試以測定實施例2b中製備之PGA酯之水解速率。在表示可能遇到的各種土壤pH值之控制條件下在高度水性介質中進行測試。由於土壤所施加之擴散限制之缺乏以及此等測試之高溫及極高含水量，所述測試中所示之絕對水解速率指示土壤，但可比實際土壤中之速率更高。

4a.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2b中獲得之產物置放於與實施例1a相同之緩衝液(pH 5.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

4b.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2b中獲得之產物置放於與實施例1b相同之緩衝液(pH 6.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

4c.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2b中獲得之產物置放於與實施例1c相同之緩衝液(pH 7.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

實施例5：大約1700Da MW PGA酯之穩定性

進行穩定性測試以測定實施例2c中製備之PGA酯之水解速率。在表示可能遇到的各種土壤pH值之控制條件下在高度水性介質中進行測試。由於 土壤所施加之擴散限制之缺乏以及此等測試之高溫及極高含水量，所述測試中所示之絕對水解速率指示土壤，但可比實際土壤中之速率更高。

5a.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2c中獲得之產物置放於與實施例1a相同之緩衝液(pH 5.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

5b.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2c中獲得之產物置放於與實施例1b相同之緩衝液(pH 6.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

5c.在約25-30℃之溫度下以約1.5%(加或減0.5%)之濃度將實施例2c中獲得之產物置放於與實施例1c相同之緩衝液(pH 7.75)中，且針對游離PGA含量定期取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。

實施例6：溫度穩定性

在表示可能遇到的各種土壤pH值之控制條件下在高度水性介質中存在時進行測試以測定實施例2中製備之酯的PGA酯水解速率之溫度依賴性。更高溫度使得水解速率相對更快。由於土壤所施加之擴散限制之缺乏以及此等測試之高溫及極高含水量，所述測試中所示之絕對水解速率指示土壤，但可比實際土壤中之速率更高。

6a.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2a中獲得之產物置放於與實施例1a相同之緩衝液(pH 5.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6b.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2b中獲得之產物置放於與實施例1a相同之緩衝液(pH 5.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6c.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2c中獲得之產物置放於與實施例1a相同之緩衝液(pH 5.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6d.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施 例2a中獲得之產物置放於與實施例1b相同之緩衝液(pH 6.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6e.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2b中獲得之產物置放於與實施例1b相同之緩衝液(pH 6.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6f.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2c中獲得之產物置放於與實施例1b相同之緩衝液(pH 6.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6g.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2a中獲得之產物置放於與實施例1c相同之緩衝液(pH 7.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6h.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2b中獲得之產物置放於與實施例1c相同之緩衝液(pH 7.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

6i.在約50℃之溫度下以約1.0%(加或減0.5%)之濃度將實施例2c中獲得之產物置放於與實施例1c相同之緩衝液(pH 7.75)中，且在72小時後針對游離PGA含量進行取樣。若所有PGA酯完全水解，則PGA含量表示為可能的理論最大PGA濃度之%。釋放100%之PGA。

實施例7：用PGA酯化合物1-4之玉米植物研究

將玉米種子在Classic 600尺寸盆中播種，且生長30天之時段。植物在基於泥炭之介質(Fafard #2/Sunshine Mix #8無土介質：75%加拿大泥炭蘚屬泥炭苔、20%珍珠岩、5%蛭石，痕量：白雲質石灰石、濕潤劑、矽)中生長。在種植後第0-1天開始，所有植物在實驗期間浸濕施肥3次/週(100-150mL/植物)。超出經由施肥供應的水，視需要對植物進行人工澆水。生長箱條件設置如下：溫度：28℃天/23℃；相對濕度：40-60%；光照期：16小時亮/8小時暗；及光強度：800μMol/m²/s。

各化合物以高及低農田率(分別為100g活性成分/英畝、50g活性成分/英畝)遞送。所有浸濕處理在種植或至少約80%萌芽後5-7天藉由單次應用(150mL/植物)遞送。對照植物藉由浸濕接受相等體積之水。在整個實驗中，以完全隨機設計佈置處理。針對各處理組合生長五種生物複製品。

如下文所概述，在第7天、第14天、第21天及第30天收集非破壞性資料。在第30天，基於0-9表型等級，將所有植物指定藥害等級。將對照植物視為標準，藉由其評級其他植物。在第30天，如下文所概述，收集破壞性資料。

非破壞性取樣

在第7天、第14天、第21天、第30天，將取以下資料：

‧各處理組中之代表性植物之照片。

‧土壤以上5cm量測之莖直徑。

‧基於各處理之大部分階段，植物生長階段。

‧使用MC-100葉綠素濃度表(Apogee,Logan,UT)各植物之葉綠素濃度。對各植物之最基底真正葉片取三個量測值。此等三個讀數之平均值充當給定植物之量測值。

‧土壤溶液pH及溫度

破壞性取樣

種植後21天對植物進行破壞性取樣，且收集以下資料：

‧葉片面積

‧乾芽生物質量

‧特定葉片面積(衍生自葉片面積及芽生物質量)

‧葉片養營素分析

本文中使用之所有技術及科學術語具有相同含義。已努力確保關於所用數量(例如量、溫度等)的精確度，但應考慮存在一些實驗性誤差及偏差。

在整個本說明書及申請專利範圍中，詞語「包含(comprise/comprises/comprising)」係以非排他性意義使用，上下文另外需要的情況除外。應理解，本文中所述之具體實例包括「由具體實例組成」及/或「基本上由具體實例組成」。

如本文所用，術語「約」在提及值時意謂涵蓋相對於指定量在一些具體實例中±20%、在一些具體實例中±15%、在一些具體實例中±10%、在一些具體實例中±5%、在一些具體實例中±1%、在一些具體實例中±0.5%且在一些具體實例中±0.1%之變化，因為此類變化適合於執行所揭示之方法或採用所揭示之組成物。

當提供值範圍時，應理解除非上下文另外明確指示，否則涵蓋在該範圍之上限與下限之間的各個中間值(至下限之單位的十分之一)及在該規定範圍內之任何其他指定值或中間值。亦涵蓋可獨立地包括於較小範圍內之此等小範圍之上限及下限，在規定範圍內受到任何特定排他性限制。在規定範圍 包括限制中之一或兩者下，亦包括排除彼等所包括之限制之任一者或兩者的範圍。

此標的涉及之熟習此項技術者將會想到本文所闡述之許多修改及其他具體實例，其具有在前述描述及相關圖式中呈現之教示之益處。因此，應理解，該標的不限於所揭示之特定具體實例且修改及其他具體實例意欲包括於所附申請專利範圍之範疇內。儘管本文中採用特定術語，但其僅以通用及描述意義且不出於限制之目的使用。

Claims (46)

1. 一種組成物，其包含：i.選自除草劑、殺真菌劑及植物營養素的農業活性化合物，其具有至少一個羧酸部分且具有下式：

   

   或

   

   或其鹽，其中e及f獨立地為1至4之整數，且Z及Z'為該農業活性化合物之一部分；ii.該農業活性化合物之一或多種酯，其選自由以下者組成之群：

   

   其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；e及f獨立地為1至4之整數；且Z及Z'為該農業活性化合物之一部分；

   

   其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；且Z及Z'為該農業活性化合物之一部分；

   

   其中，A-O為第一多元醇之殘基；A'-O為第二多元醇之殘基或羥基；x為0至3之整數；且Z為農業活性化合物之一部分；

   

   其中，O-A-OH為第一多元醇之殘基；y為1至50之整數；且Z為該農業活性化合物之一部分；及

   

   其中， O-A-O為多元醇之殘基；Z為該農業活性化合物之一部分；且R₁選自氫及Q，其中Q為Z'；及iii.農業上可接受之載劑。
2. 如請求項1所述之組成物，其中該農業活性化合物為單羧酸或二羧酸，且該農業活性化合物之酯為單酯或二酯。
3. 如請求項1所述之組成物，其中該農業活性化合物及/或該組成物之酯為水溶性的。
4. 如請求項1所述之組成物，其中該酯之重量平均分子量為約300D至約10,000D。
5. 如請求項1所述之組成物，其中該第一多元醇及該第二多元醇為相同類型之多元醇。
6. 如請求項1所述之組成物，其中該第一多元醇為聚乙二醇或其共聚物，且該第二多元醇為聚乙二醇或其共聚物或為羥基。
7. 如請求項6所述之組成物，其中該聚乙二醇之重量平均分子量為約150D至約10,000D。
8. 如請求項7所述之組成物，其進一步包含：該農業活性化合物之第二酯，該第二酯具有下式：

   

   或

   

   其中，O-A"-O、A"-O及A'''-O各自為除聚乙二醇(PEG)外之聚烷二醇之殘基；x'為0或1；且Z及Z'為該農業活性化合物之一部分。
9. 如請求項8所述之組成物，其中x'為1。
10. 如請求項8所述之組成物，其中I及/或II比上VIII及/或IX之比例為約0.1：10至約10：0.1。
11. 如請求項1所述之組成物，其中該第一多元醇及該第二多元醇為不同類型之多元醇。
12. 如請求項1所述之組成物，其中該農業活性化合物與該農業活性化合物之該酯之比例為約0.01：1至約0.5：1。
13. 如請求項1所述之組成物，其中該農業活性化合物I'或I"選自由以下者組成之群：a.含有羧酸之除草劑，其係選自由以下者所組成之群組：苯甲酸除草劑、嘧啶氧基苯甲酸除草劑、嘧啶硫基苯甲酸除草劑、吡啶甲酸除草劑、喹啉羧酸除草劑、苯氧基乙酸與芳基苯氧基丙酸除草劑、苯氧基丁酸除草劑、及苯氧基丙酸除草劑以及其羧酸類似物及其鹽；b.含有羧酸之殺真菌劑，其係選自醯基胺基酸殺真菌劑、抗生素殺真菌劑及甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素(methoxyacrylate strobilurin)殺真菌劑以及其羧酸類似物；c.焦麩胺酸； d.乙醯丙酸；e.撲酸(pamoic acid)；f.酮丁二醯胺；及g.具有以下結構之二羧酸：

    

    其中D為具有至少一個嵌入烷基中之羰基的直鏈C_1-5烷基。
14. 如請求項13所述之組成物，其包含：i.農業活性化合物I'，其中所述農業活性化合物為具有以下結構之焦麩胺酸：

    

    或其鹽，及ii.該農業活性化合物之該酯，其中該酯為具有式IV之一或多種酯：

    

    其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；Z為

    

    ；且R₁選自氫及Q；其中，Q為Q¹且具有以下結構：

    

    其中

    

    為連接點；或i.農業活性化合物I'，其中所述農業活性化合物為具有以下結構之乙醯丙酸：

    

    或其鹽，及ii.該農業活性化合物之該酯，其中該酯為具有式IV之酯：

    

    其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；Z為

    

    ；且R₁選自氫及Q；其中，Q為Q²且具有以下結構：

    

    其中，

    

    為連接點；或 i.農業活性化合物I'，其中所述農業活性化合物為具有以下結構之酮丁醯胺酸(ketosuccinimate)：

    

    或其鹽，及ii.該農業活性化合物之該酯，其中該酯為具有式IV之酯：

    

    其中，O-A-O為第一多元醇之殘基；Z為

    

    ；R₁選自氫及Q；其中Q為Q³且具有以下結構：

    

    其中，

    

    為連接點；及農業上可接受之載劑。
15. 如請求項14所述之組成物，其中該農業活性化合物為焦麩胺酸，且該焦麩胺酸之酯包含焦麩胺酸酯之一或多種酯，其選自由式V-VII組成之群：

    

    或其鹽，其中O-A-O為直鏈或分支鏈聚烷二醇或其寡聚物或樹枝狀聚合物之殘基，且R₁選自由氫及Q¹組成之群；

    

    或其鹽，其中，R₂、R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群；

    

    或其鹽，其中，R₃及R₄在各情況下獨立地選自由氫及Q¹組成之群。
16. 如請求項15所述之組成物，其中依焦麩胺酸或其鹽及焦麩胺酸或其鹽之酯之總莫耳數計，該焦麩胺酸或其鹽以約1莫耳%至約90莫耳%之量存在。
17. 如請求項15所述之組成物，其中該直鏈或分支鏈聚烷二醇或其寡聚物或樹枝狀聚合物之殘基為PEG或PPG之殘基。
18. 如請求項14所述之組成物，其中該酯具有式Va：

    

    其中O-PEG-O為PEG之殘基；R₁選自氫及Q。
19. 如請求項18所述之組成物，其中該焦麩胺酸之酯之重量平均分子量為約200Da至約10,000Da。
20. 如請求項18所述之組成物，其中R₁之約10%至約90%為Q，且剩下的R₁為氫。
21. 如請求項15所述之組成物，其包含焦麩胺酸之酯之混合物，該混合物包含式V及VI；式V及VII；式VI及VII；及式V、VI及VII。
22. 如請求項15所述之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，所述焦麩胺酸酯的約50%至約100%經約50天或更短之時段水解。
23. 如請求項15所述之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，焦麩胺酸經約50天或更短之時段釋放。
24. 如請求項13所述之組成物，其中該農業活性化合物I或I'為：g.具有以下結構之二羧酸：

    

    其中D為

    

    。
25. 如請求項24所述之組成物，其中該農業活性化合物之酯具有式IIa'：

    

    其中D為

    

    或

    

    。
26. 如請求項25所述之組成物，其中O-A及O-A-OH在各情況下為：聚烷二醇之殘基；及/或不同聚烷二醇之殘基；及/或四乙二醇之殘基；及/或具有以下結構之四乙二醇之殘基：

    
27. 如請求項1所述之組成物，其中在該組成物與植物或靠近植物之區域接觸後，約50%至約100%之該農業活性化合物之酯經約50天或更短之時段水解及/或釋放。
28. 如請求項13所述之組成物，其中該除草劑選自由以下者組成之群：克草胺酯(cambendichlor)、克爛本(chloramben)、麥草畏(dicamba)、2,3,6-TBA、殺草畏(tricamba)及其羧酸類似物、雙草醚(byspyribac)及嘧草醚(pyriminobac)及其羧酸類似物、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、畢克草(clopyralid)、氯氟吡啶酯(florpyrauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen)及毒莠定(picloram)、快克草(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、氯醯草膦(clacyfos)、4-CPA、2,4-D、3,4-DA、MCPA、MCPA-硫乙基及2,4,5-T、坐果安(cloprop)、4-CPP、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸-P、3,4-DP、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)及2-甲-4-氯丙酸-P、炔禾靈(chlorazifop)、炔草酸(clodinafop)、賽伏草(cyhalofop)、禾草靈(diclofop)、精噁唑禾草靈 (fenoxaprop)、精噁唑禾草靈-P、噻唑禾草靈(fenthiafop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈-P、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、吡氟氯禾靈-P、異噁草醚(isoxapyrifop)、喹草烯(kuicaoxi)、噁唑醯草胺(metamifop)、噁草酸(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈-P、三氟苯氧丙酸(trifop)及草多索(endothal)。
29. 如請求項13所述之組成物，其中該殺真菌劑選自由以下者組成之群：本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、呋霜靈(furalaxyl)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M、披扶座(pefurazoate)、威利芬那雷特(valifenalate)及其羧酸類似物、殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、春日黴素(kasugamycin)、遊黴素(natamycin)、保粒黴素(polyoxorim)、亞托敏(azoxystrobin)、吡氟菌酯(bifujunzhi)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、解毒喹(cloquintocet)、解草唑(fenchlorazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、吡唑解草酸(mefenpyr)、蒙托麼克酸(megatomoic acid)以及其羧酸類似物及其鹽。
30. 一種包含如請求項1所述之組成物的物品，該物品具有經工程改造之三維形狀。
31. 如請求項30所述之物品，其中該形狀選自由以下者組成之群：桿狀、尖釘狀、塊狀及球狀。
32. 一種用於改良植物特性之方法，其包含：使該植物或靠近該植物之區域與有效量之如請求項1所述之組成物接觸，其中改良植物特性包含以下者中之一或多者：增加生長速率、增加結瘤、增加該植物之乾重百分比及/或增加鮮重。
33. 如請求項32所述之方法，其中將該組成物施加至靠近植物、該 植物之基部處或該植物之根部區域中之土壤。
34. 如請求項32所述之方法，其中在種植作物萌芽後將該組成物施加至土壤。
35. 如請求項32所述之方法，其中該作物選自小麥、水稻、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜及水果植物。
36. 如請求項32所述之方法，其中該組成物可藉由浸漬、噴塗、霧化、灌溉、蒸發、撒粉、瀰霧、撒播、發泡、塗刷、鋪塗、澆水、浸濕及/或滴水灌溉施加至該土壤。
37. 如請求項32所述之方法，其中該組成物以約50公克/英畝至約100公克/英畝之範圍內之量施加至該土壤。
38. 如請求項32所述之方法，其中該農業活性化合物為焦麩胺酸。
39. 如請求項38所述之方法，其中焦麩胺酸為L-焦麩胺酸。
40. 如請求項38所述之方法，其中該焦麩胺酸為L-焦麩胺酸及D-焦麩胺酸之混合物，其L與D之比例為約80：20至約97：3。
41. 一種增加植物之葉面組織中之脯胺酸濃度之方法，該方法藉由使植物或靠近植物之區域與如請求項1所述之組成物接觸。
42. 一種用於改良對害蟲之抗性之方法，其包含使靠近植物之區域與如請求項1所述之組成物接觸。
43. 一種製備如請求項1所述之組成物之方法，其包含：在酸存在下使各自具有至少一個羧酸部分或其鹽之農業活性化合物I'或I"或其前驅體與多元醇接觸以形成包含該農業活性化合物I'或I"或其鹽及該農業活性化合物I'或I"之酯的混合物，及使該混合物與農業上可接受之賦形劑接觸以形成該組成物。
44. 如請求項43所述之方法，其進一步包含監測反應以測定所形成 之酯之量且在超過90%之該酸轉化為酯之前淬滅該反應。
45. 如請求項43所述之方法，其中該農業活性化合物I'或I"選自由以下者組成之群：麩胺酸、焦麩胺酸、乙醯丙酸及酮丁醯胺酸或其鹽。
46. 如請求項43所述之方法，其中在酸存在下使所述農業活性化合物與該多元醇接觸藉由在高溫下及在真空下加熱來進行，以形成焦麩胺酸及焦麩胺酸之酯的混合物，且其中該加熱及真空在化合物與酯之比例大於0.5比1時中斷。

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