TWI726454B - 液晶組合物及其液晶顯示器件 - Google Patents

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TWI726454B
TWI726454B TW108138168A TW108138168A TWI726454B TW I726454 B TWI726454 B TW I726454B TW 108138168 A TW108138168 A TW 108138168A TW 108138168 A TW108138168 A TW 108138168A TW I726454 B TWI726454 B TW I726454B
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徐海彬
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Abstract

本發明提供了一種液晶組合物,所述液晶組合物包含:至少一種通式Ⅰ的化合物;至少一種通式N的化合物;至少一種通式Ⅱ的化合物;以及至少一種通式M的化合物。本發明還提供了一種包含所述液晶組合物的液晶顯示器件。本發明的液晶組合物具有適當高的光學各向異性、適當高的清亮點、高的透過率、較大的平均彈性常數、較好的低溫穩定性、較快的回應速度、以及較低的旋轉粘度,當所述液晶組合物應用於IPS液晶顯示器件中時,可以有效提高顯示器件的透過率,使得顯示器件可以具有良好的顯示效果。

Description

液晶組合物及其液晶顯示器件
本發明涉及液晶材料領域,具體涉及液晶組合物及其液晶顯示器件。
液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)因其體積小、重量輕、功耗低且顯示品質優異而獲得了飛速發展,特別在可擕式電子資訊產品中獲得廣泛的應用。隨著用於可擕式電腦、辦公應用、視頻應用的液晶螢幕尺寸的增加,為了使液晶顯示器能夠用於大螢幕顯示並且最終替代陰極射線管(Cathode Ray Tube,CRT),仍存在一些待解決的問題,如改善視角特性、提高回應速度、增加對比度、提高透過率等。LCD的視角比較窄是指在離開垂直於液晶盒法線方向觀察時,對比度明顯下降,而視角大時還會發生灰度和彩色反轉的現象,其嚴重影響LCD的顯示品質,因此視角問題成為LCD替代CRT技術的一大障礙。
LCD的視角問題是由液晶材料的工作原理決定的。液晶分子本身是棒狀的,不同的液晶分子排列方式對應不同的光學各向異性。入射光和液晶分子的夾角越小,雙折射率就越小;反之,雙折射率就越大。偏離顯示幕法線方向以不同的角度入射到液晶盒的光線與液晶分子指向矢的夾角不同,因此造成在不同視角下,有效光程差△n*d不同。然而,液晶盒的最佳光程差是按照垂直於液晶盒的法線方向設計的,對於斜入射的光線,最小透射率隨夾角的增大而增大,對比度就會下降,當夾角足夠大時,甚至會出現對比度反轉的現象。
目前,已經提出了很多種解決視角問題的方法,如:光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)模式、共面轉換(in-plane switching,IPS)模式、邊緣場開關(fringe field switching,FFS)模式和多疇垂面排列(multi-vertical alignment,MVA)模式等。它們都有各自的優缺點:MVA模式具有高對比和快速回應的特點,但是它需要一個雙軸補償膜和兩個橢圓偏振片,因此成本較高;OCB模式很難用交流電壓來保持穩定控制,對R、G、B三種單色光的透過率也不一樣,另外在無場的情況下,液晶盒內的分子是按平行於基板的方向排列的,為了實現彎曲排列,需在盒上加幾秒電壓進行預置,然後可以在較低的電壓下維持這種排列方式,這對使用帶來不便;IPS模式僅需要線偏振片而不需要補償膜,但是它的回應速度太慢,不能顯示快速運動的畫面。由於IPS模式和FFS模式的製作簡單並且有很寬的視角,它們成了能夠改善視角特性並且實現大面積顯示的最有吸引力的辦法。
上世紀70年代初,已經對均勻排列的和扭曲排列的、向列相液晶IPS模式的基本的電光特性進行了實驗性研究,其特點是將一對電極製作在同一基板上,而另一個基板上沒有電極,通過加在這一對電極間的橫向電場來控制液晶分子的排列,因此也可以稱這種模式為橫向場模式。在IPS模式中,向列相液晶分子在兩基板間均勻平行排列,兩偏振片正交放置。IPS模式在不加電場時,入射光被兩個正交的偏振片阻斷而呈暗態,加電場時液晶分子發生轉動造成延遲,於是有光從兩個正交的偏振片漏出。
IPS模式可以使用正性液晶或負性液晶,由於透過率達到100%所需的驅動電壓隨Δε的絕對值的增大而減小,所以正性液晶的透過率達到100%所需的驅動電壓要比負性液晶的低,並且回應速度更快,但是負性液晶比正性液晶的透過率更好,這主要是由於在正性和負性IPS模式下,液晶分子在液晶盒中的排列不同,在加電時,液晶分子的排列和轉動不同所致。正性液晶分子由於受邊緣垂直電場的影響,有效△n*d會減小,所以在加電條件下,正性IPS模式的透過率比負性IPS模式的透過率低。鑒於在使用負性液晶的情況下,回應速度很慢,所以急需在正性IPS模式下最大程度得提高透過率。
根據IPS模式的透過率公式Transmittance(透過率,T)∝|Δε|/ε (“∝”表示“反比例”關係),若要提高正性液晶的透過率,可以試圖降低液晶介質的Δε,但一般同一款產品的驅動電壓的調整範圍有限。另外,液晶分子在邊緣電場垂直分量的作用下會向Z軸方向發生傾斜,導致其光學各向異性Δn會發生變化,根據公式
Figure 02_image009
(其中,χ即為液晶層光軸與偏光片光軸之間的夾角,Δn為光學各向異性,d為盒間距,λ為波長)可知,有效Δn*d會影響T,若要提高正性液晶的透過率,也可以考慮增大Δn*d,但每款產品的延遲量設計都是固定的。
此外,本領域技術人員基於傳統的IPS-LCD漏光性測試發現,造成液晶顯示器件漏光問題的主要因素是:光散射(LC scattering)、摩擦均勻性(rubbing uniformity)、彩色濾光膜漏光(CF/TFT scattering)以及極化能力(polarize ability),如圖一所示,其中,光散射在漏光性的影響因素中占比達63%。
Figure 02_image011
圖一 傳統IPS-LCD的漏光因素測試
根據如下關係式:
Figure 02_image013
若要改善液晶材料的光散射,需要通過提高平均彈性常數Kave (其中,
Figure 02_image015
)來改善光散射;在提高Kave 的情況下,可以降低液晶材料的漏光。
此外,對比度(CR)與亮度(L)的關係式如下: CR=L255 /L0 ×100%, 其中,L255 為開態亮度,L0 為關態亮度。可以看出,顯著影響CR的應該是L0 的變化。關態下,L0 與液晶分子的介電無關,與液晶材料本身的光散射(LC scattering)相關,光散射(LC scattering)愈小,L0 也愈小,對比度(CR)從而也就會顯著提高。
鑒於上述情況,常見的用於提高正性IPS模式下液晶材料的對比度的方式可以從如下兩方面考慮:(1)保持液晶組合物的介電各向異性Δε不變,通過提高ε 可以有效提高透過率;(2)提高液晶組合物的平均彈性常數Kave 的值,使液晶分子的有序度更好,漏光更少,從而使透過率提高。
發明目的: 針對現有技術的缺陷,本發明的目的在於通過增大平均彈性常數Kave 的值、提高低溫存儲穩定性、降低旋轉粘度、以及保持合適的清亮點和合適的光學各向異性,從而提供一種具有更好的低溫穩定性、更快的回應速度以及更高的透過率的液晶組合物。本發明的目的還在於提供一種包含所述液晶組合物的液晶顯示器件。
本發明的技術方案: 為了實現上述發明目的,本發明的一個方面提供一種液晶組合物,包含: 至少一種通式Ⅰ的化合物
Figure 02_image001
Ⅰ; 至少一種通式N的化合物
Figure 02_image003
N; 至少一種通式Ⅱ的化合物
Figure 02_image005
Ⅱ;以及 至少一種通式M的化合物
Figure 02_image007
M, 其中, R1 表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; RN1 和RN2 各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; R2 和R3 各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、
Figure 02_image024
Figure 02_image026
Figure 02_image028
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2 -可分別獨立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image024
Figure 02_image026
Figure 02_image028
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代,其中,R2 和R3 中至少一個選自含有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的烯基; RM1 和RM2 各自獨立地表示-H、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
Figure 02_image030
、環
Figure 02_image032
、環
Figure 02_image034
和環
Figure 02_image036
各自獨立地表示
Figure 02_image038
Figure 02_image040
,其中,
Figure 02_image038
中一個或更多個-CH2 -可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,
Figure 02_image040
中的一個或更多個-H可被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; 環
Figure 02_image042
、環
Figure 02_image044
和環
Figure 02_image046
各自獨立地表示
Figure 02_image038
Figure 02_image040
,其中,
Figure 02_image038
中的一個或更多個-CH2 -可被-O-替代,
Figure 02_image040
中的至多一個-H可被鹵素取代; Z1 、Z2 和Z3 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2 O-或-OCH2 -; ZN1 和ZN2 各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 O-、-OCF2 -或-CF2 CF2 -; ZM1 和ZM2 各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -或-(CH2 )4 -; L1 、L2 、L3 和L4 各自獨立地表示-H、-CH3 或鹵素; X表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基; n1和n2各自獨立地表示0、1或2,且0≤n1+n2≤3,且當n1=2時,環
Figure 02_image030
可以相同或不同,Z1 可以相同或不同,當n2=2時,環
Figure 02_image032
可以相同或不同,Z2 可以相同或不同; nN1 和nN2 各自獨立地表示0、1、2或3,且0≤nN1 +nN2 ≤3,且當nN1 =2或3時,環
Figure 02_image034
可以相同或不同,ZN1 可以相同或不同,當nN2 =2或3時,環
Figure 02_image036
可以相同或不同,ZN2 可以相同或不同;並且 nM1 表示0、1、2或3,且當nM1 =2或3時,環
Figure 02_image044
可以相同或不同,ZM2 可以相同或不同; 前提是,當ZM1 和ZM2 表示單鍵,nM1 表示0,環
Figure 02_image048
和環
Figure 02_image050
表示
Figure 02_image052
時,ZM1 和ZM2 不表示為含有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物具有正介電各向異性,並且通式N的化合物具有負介電各向異性。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的介電各向異性的絕對值不超過3。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物的含量有必要根據低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴痕、燒屏、介電各向異性等所要求的性能而適宜調整。
關於通式Ⅰ的化合物的優選含量:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅰ的化合物的優選含量的下限值為0.1%,0.5%,1%,2%,3%,4%,5%,7%,8%,9%,10%,11%,12%,13%,14%,15%,20%,30%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式I的化合物的優選含量的上限值為60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%,28%,27%,26%,25.5%,25%,24.5%,24%,22%或20%。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%。
在本發明的一些實施方案中,在通式Ⅰ的化合物中,R1 優選為含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基;進一步優選為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基; 環
Figure 02_image030
和環
Figure 02_image032
優選各自獨立地表示
Figure 02_image054
Figure 02_image056
Figure 02_image058
Figure 02_image060
Figure 02_image062
Figure 02_image064
Figure 02_image066
Figure 02_image068
Figure 02_image070
; L1 、L2 、L3 和L4 優選為-H、-CH3 -F或-Cl。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物選自如下化合物組成的組:
Figure 02_image072
Ⅰ-1;
Figure 02_image074
Ⅰ-2;
Figure 02_image076
Ⅰ-3;
Figure 02_image078
Ⅰ-4;
Figure 02_image080
Ⅰ-5;
Figure 02_image082
Ⅰ-6;
Figure 02_image084
Ⅰ-7;
Figure 02_image086
Ⅰ-8;
Figure 02_image088
Ⅰ-9;
Figure 02_image090
Ⅰ-10;
Figure 02_image092
Ⅰ-11;以及
Figure 02_image094
Ⅰ-12, 其中, L5 、L6 和L7 各自獨立地表示-H或-F; Rx 和Ry 各自獨立地表示-CH2 -或-O-;並且 n1表示0或1。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少一種通式Ⅰ的化合物;更優選含有至少一種通式Ⅰ-1~Ⅰ-9、通式Ⅰ-11的化合物,更優選含有2種至10種通式Ⅰ-1~Ⅰ-9、通式Ⅰ-11的化合物。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少一種通式Ⅰ的化合物;更優選含有至少一種通式Ⅰ-1~Ⅰ-8、通式Ⅰ-9的化合物;進一步優選含有2種至10種通式Ⅰ-1~Ⅰ-8、通式Ⅰ-9的化合物。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少一種通式Ⅰ的化合物;更優選含有至少兩種通式Ⅰ-1~Ⅰ-8、通式Ⅰ-9的化合物。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少一種通式Ⅰ的化合物;更優選含有至少兩種通式Ⅰ-1~Ⅰ-8的化合物。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ-1至通式I-12的化合物優選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image096
Ⅰ-1-1;
Figure 02_image098
Ⅰ-1-2;
Figure 02_image100
Ⅰ-1-3;
Figure 02_image102
Ⅰ-1-4;
Figure 02_image104
Ⅰ-1-5;
Figure 02_image106
Ⅰ-1-6;
Figure 02_image108
Ⅰ-1-7;
Figure 02_image110
Ⅰ-1-8;
Figure 02_image112
Ⅰ-1-9;
Figure 02_image114
Ⅰ-1-10;
Figure 02_image116
Ⅰ-2-1;
Figure 02_image118
Ⅰ-2-2;
Figure 02_image120
Ⅰ-2-3;
Figure 02_image122
Ⅰ-2-4;
Figure 02_image124
Ⅰ-2-5;
Figure 02_image126
Ⅰ-2-6;
Figure 02_image128
Ⅰ-2-7;
Figure 02_image130
Ⅰ-2-8;
Figure 02_image132
Ⅰ-2-9;
Figure 02_image134
Ⅰ-2-10;
Figure 02_image136
Ⅰ-2-11;
Figure 02_image138
Ⅰ-2-12;
Figure 02_image140
Ⅰ-2-13;
Figure 02_image142
Ⅰ-2-14;
Figure 02_image144
Ⅰ-2-15;
Figure 02_image146
Ⅰ-3-1;
Figure 02_image148
Ⅰ-3-2;
Figure 02_image150
Ⅰ-3-3;
Figure 02_image152
Ⅰ-3-4;
Figure 02_image154
Ⅰ-3-5;
Figure 02_image156
Ⅰ-3-6;
Figure 02_image158
Ⅰ-3-7;
Figure 02_image160
Ⅰ-3-8;
Figure 02_image162
Ⅰ-3-9;
Figure 02_image164
Ⅰ-3-10;
Figure 02_image166
Ⅰ-3-11;
Figure 02_image168
Ⅰ-3-12;
Figure 02_image170
Ⅰ-3-13;
Figure 02_image172
Ⅰ-3-14;
Figure 02_image174
Ⅰ-3-15;
Figure 02_image176
Ⅰ-4-1;
Figure 02_image178
Ⅰ-4-2;
Figure 02_image180
Ⅰ-4-3;
Figure 02_image182
Ⅰ-4-4;
Figure 02_image184
Ⅰ-4-5;
Figure 02_image186
Ⅰ-4-6;
Figure 02_image188
Ⅰ-4-7;
Figure 02_image190
Ⅰ-4-8;
Figure 02_image192
Ⅰ-4-9;
Figure 02_image194
Ⅰ-4-10;
Figure 02_image196
Ⅰ-5-1;
Figure 02_image198
Ⅰ-5-2;
Figure 02_image200
Ⅰ-5-3;
Figure 02_image202
Ⅰ-5-4;
Figure 02_image204
Ⅰ-5-5;
Figure 02_image206
Ⅰ-5-6;
Figure 02_image208
Ⅰ-5-7;
Figure 02_image210
Ⅰ-5-8;
Figure 02_image212
Ⅰ-5-9;
Figure 02_image214
Ⅰ-5-10;
Figure 02_image216
Ⅰ-6-1;
Figure 02_image218
Ⅰ-6-2;
Figure 02_image220
Ⅰ-6-3;
Figure 02_image222
Ⅰ-6-4;
Figure 02_image224
Ⅰ-6-5;
Figure 02_image226
Ⅰ-6-6;
Figure 02_image228
Ⅰ-6-7;
Figure 02_image230
Ⅰ-6-8;
Figure 02_image232
Ⅰ-6-9;
Figure 02_image234
Ⅰ-6-10;
Figure 02_image236
Ⅰ-7-1;
Figure 02_image238
Ⅰ-7-2;
Figure 02_image240
Ⅰ-7-3;
Figure 02_image242
Ⅰ-7-4;
Figure 02_image244
Ⅰ-7-5;
Figure 02_image246
Ⅰ-7-6;
Figure 02_image248
Ⅰ-7-7;
Figure 02_image250
Ⅰ-7-8;
Figure 02_image252
Ⅰ-7-9;
Figure 02_image254
Ⅰ-7-10;
Figure 02_image256
Ⅰ-8-1;
Figure 02_image258
Ⅰ-8-2;
Figure 02_image260
Ⅰ-8-3;
Figure 02_image262
Ⅰ-8-4;
Figure 02_image264
Ⅰ-8-5;
Figure 02_image266
Ⅰ-8-6;
Figure 02_image268
Ⅰ-8-7;
Figure 02_image270
Ⅰ-8-8;
Figure 02_image272
Ⅰ-8-9;
Figure 02_image274
Ⅰ-8-10;
Figure 02_image276
Ⅰ-9-1;
Figure 02_image278
Ⅰ-10-1;
Figure 02_image280
Ⅰ-10-2;
Figure 02_image282
Ⅰ-11-1;
Figure 02_image284
Ⅰ-12-1;
Figure 02_image286
Ⅰ-12-2。
在本發明的一些實施方案中,通式I的化合物優選自由通式I-1-6、通式I-2-1、通式I-2-11、通式I-5-6以及通式I-8-9的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,在通式N的化合物中,RN1 和RN2 各自獨立地優選為含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基;進一步各自獨立地優選為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基; RN1 進一步優選為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基,再進一步優選為含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有2-3個碳原子的直鏈或支鏈的烯基; RN2 進一步優選為含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基; 環
Figure 02_image034
和環
Figure 02_image036
各自獨立地優選為
Figure 02_image054
Figure 02_image056
Figure 02_image058
Figure 02_image060
Figure 02_image062
Figure 02_image064
Figure 02_image066
Figure 02_image068
Figure 02_image288
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image290
N1;
Figure 02_image292
N2;
Figure 02_image294
N3;
Figure 02_image296
N4;
Figure 02_image298
N5;
Figure 02_image300
N6;
Figure 02_image302
N7;
Figure 02_image304
N8;
Figure 02_image306
N9;
Figure 02_image308
N10;
Figure 02_image310
N11;
Figure 02_image312
N12;
Figure 02_image314
N13;
Figure 02_image316
N14;
Figure 02_image318
N15;
Figure 02_image320
N16;
Figure 02_image322
N17;
Figure 02_image324
N18;
Figure 02_image326
N19;
Figure 02_image328
N20;
Figure 02_image330
N21;以及
Figure 02_image332
N22。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少一種通式N的化合物;更優選含有至少一種通式N2~N7、通式N10~N19的化合物;進一步優選含有2種至10種通式N2~N7、通式N10~N19的化合物。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物優選自由通式N3、通式N5、通式N6、通式N11、通式N12、通式N17以及通式N18的化合物組成的組。
關於通式N的化合物的優選含量:相對于本發明的組合物的總重量,通式N的化合物的優選含量的下限值為0.1%,0.5%,1%,3%,5%,10%,13%,14%,15%,18%,20%,23%,25%,28%,30%,33%,35%,38%或40%;相對于本發明的組合物的總重量,通式N的化合物的優選含量的上限值為50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%或10%。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%。
在本發明的一些實施方案中,在需要保持本發明的液晶組合物粘度較低、且回應時間較短時,優選通式N的化合物的含量的下限值較低、且上限值較低。進一步地,在需要保持本發明的液晶組合物清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選通式N的化合物的含量的下限值較低、且上限值較低。另外,在為了將驅動電壓保持為較低、而使介電各向異性變大時,優選使通式N的化合物的含量的下限值變高、且上限值變高。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅱ的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image334
Ⅱ-a;
Figure 02_image336
Ⅱ-b;
Figure 02_image338
Ⅱ-c;
Figure 02_image340
Ⅱ-d;
Figure 02_image342
Ⅱ-e;
Figure 02_image344
Ⅱ-f;以及
Figure 02_image346
Ⅱ-g, 其中, R2 表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
關於通式Ⅱ的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0.1%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%,50%或55%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為70%,65%,60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅱ的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅱ的化合物優選自由通式Ⅱ-a和通式Ⅱ-b的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,R2 優選為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有2~5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選為含有2~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烯基。
在本發明的一些實施方案中,為了特別改善響應時間,特別優選通式Ⅱ-a和通式Ⅱ-b的化合物中R2 為乙基或正丙基的化合物。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-a的化合物中R2 表示乙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,9%,10%,12%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%或30%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-a的化合物中R2 表示乙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為60%,55%,50%,45%,42%,40%,38%,35%,33%,30%,28%或25%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-a的化合物中R2 表示正丙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,9%,10%,12%,13%或15%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-a的化合物中R2 表示正丙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為40%,38%,35%,33%,31%,30%,28%,27%,25%,23%,21%,20%或18%。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅱ-a的化合物中R2 表示正丙基的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比為1%-40%;優選為1%-30%;進一步優選為1%-25%;再進一步優選為1-20%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-b的化合物中R2 表示正丙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%或10%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-b的化合物中R2 表示正丙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為30%,25%,20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%或3%。
在本發明的一些實施方案中,就清亮點而言,當需要通過通式Ⅱ的化合物獲得較高的清亮點時,優選通式Ⅱ的化合物中R2 表示為丁基或戊基的化合物;進一步優選通式Ⅱ的化合物中R2 表示為正丁基或正戊基的化合物。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-a和/或通式Ⅱ-b的化合物中R2 表示正丁基或正戊基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,3%,5%,8%,10%,15%,17%,20%,23%,25%,27%或30%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-a和/或通式Ⅱ-b的化合物中R2 表示正丁基或正戊基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為60%,55%,50%,45%,42%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%或20%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-c的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,5%,10%,13%,15%,17%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-c的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-d的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,5%,10%,13%,15%,17%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-d的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-e的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,5%,10%,13%,15%,17%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-e的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-f的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,5%,10%,13%,15%,17%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-f的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-g的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,5%,10%,13%,15%,17%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-g的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
在本發明的一些實施方案中,優選通式Ⅱ-f和/或通式Ⅱ-g的化合物中R2 為正丙基的化合物。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-f和/或通式Ⅱ-g的化合物中R2 為正丙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅱ-f和/或通式Ⅱ-g的化合物中R2 為正丙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%或6%。
在本發明的一些實施方案中,在通式M的化合物中,RM1 和RM2 優選為含有1~10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1~9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2~10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選為含有1~8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1~7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2~8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;再進一步優選為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2~5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1 和RM2 中的一者或兩者均各自獨立地為含有2~8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,RM1 和RM2 中的一者或兩者均各自獨立地為含有2~5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1 和RM2 中的一者為含有2~5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基,而另一者為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1 和RM2 兩者均各自獨立地為含有1~8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有1~7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基;進一步優選為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1 和RM2 中的一者為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,而另一者為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基;進一步優選地,RM1 和RM2 兩者均各自獨立地為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基。
本發明中的烯基優選地選自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基團如下所示:
Figure 02_image348
Figure 02_image350
Figure 02_image352
Figure 02_image354
Figure 02_image356
Figure 02_image358
Figure 02_image360
Figure 02_image362
Figure 02_image364
, 其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
本發明中的烯氧基優選地選自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基團如下所示:
Figure 02_image366
Figure 02_image368
Figure 02_image370
Figure 02_image372
Figure 02_image374
Figure 02_image376
Figure 02_image378
Figure 02_image380
Figure 02_image382
, 其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image384
M1;
Figure 02_image386
M2;
Figure 02_image388
M3;
Figure 02_image390
M4;
Figure 02_image392
M5;
Figure 02_image394
M6;
Figure 02_image396
M7;
Figure 02_image398
M8;
Figure 02_image400
M9;
Figure 02_image402
M10;
Figure 02_image404
M11;
Figure 02_image406
M12;
Figure 02_image408
M13;
Figure 02_image410
M14;
Figure 02_image412
M15;
Figure 02_image414
M16;
Figure 02_image416
M17;
Figure 02_image418
M18;
Figure 02_image420
M19;
Figure 02_image422
M20;以及
Figure 02_image424
M21。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的含量必須視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴下痕跡、燒屏、介電各向異性等所需的性能而適當進行調整。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,22%,24%,26%,28%,30%,32%,34%,36%,38%,40%,42%,45%,48%或50%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為80%,75%,70%,65%,60%,55%,50%,45%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,22%或20%。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為1%-80%。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物特別優選地選自由通式M1、通式M2、通式M3、通式M7、通式M8、通式M9、通式M11、通式M12、通式M13、通式M14、通式M17、通式M18、通式M19、通式M20以及通式M21的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物優選自由通式M1、通式M3、通式M7以及通式M8的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,在重視可靠性的情形時,通式M1、通式M2、通式M3、通式M7、通式M8、通式M9、通式M11、通式M12、通式M13、通式M14、通式M17、通式M18、通式M19、通式M20以及通式M21的化合物組成的組中包含RM1 和RM2 均為烷基的化合物;在重視降低化合物的揮發性的情形時,通式M1、通式M2、通式M3、通式M7、通式M8、通式M9、通式M11、通式M12、通式M13、通式M14、通式M17、通式M18、通式M19、通式M20以及通式M21的化合物組成的組中包含RM1 和RM2 均為烷氧基的化合物;並且在重視粘度降低的情形時,通式M1、通式M2、通式M3、通式M7、通式M8、通式M9、通式M11、通式M12、通式M13、通式M14、通式M17、通式M18、通式M19、通式M20以及通式M21的化合物組成的組中包含RM1 和RM2 中至少一者為烯基的化合物。
在本發明的一些實施方案中,通式M1的化合物中的RM1 表示含有1~7個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基;進一步優選為含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%或30%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為60%,55%,50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,27%,25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
在本發明的一些實施方案中,為了特別改善本發明的液晶組合物的響應時間,優選通式M1的化合物中RM1 為乙基、正丙基、丁基或戊基、且RM2 為甲基或甲氧基的化合物,通式M1的化合物中RM1 為乙基、正丙基、丁基或戊基、且RM2 為乙基或乙氧基的化合物,或者通式M1的化合物中RM1 為正丙基、丁基或戊基、且RM2 為正丙基或丙氧基的化合物。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物中RM1 為正丙基、且RM2 為乙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物中RM1 為正丙基、且RM2 為乙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%或6%。
關於通式M2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%或10%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%或3%。
關於通式M3的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M3的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%或10%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M3的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%或3%。
關於通式M7的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M7的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M7的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所要求的性能,優選含有通式M7的化合物中RM1 為含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、且RM2 為CH3 -的化合物,所述含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基進一步優選為
Figure 02_image348
Figure 02_image362
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M7的化合物中RM1
Figure 02_image348
Figure 02_image362
、且RM2 為CH3 -的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,3%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%或21%,並且其優選上限值為45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%或8%。在同時含有所述兩種化合物時,相對于本發明的液晶組合物的總重量,所述兩種化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,3%,5%,7%,9%,11%,13%,15%,19%,24%或30%,並且其優選上限值為45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%、13%、11%或9%。
關於通式M8的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M8的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,4%,5%,7%,10%,14%,16%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M8的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所要求的性能,優選含有通式M8的化合物中RM1 為含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、且RM2 為CH3 -的化合物,所述含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基進一步優選為
Figure 02_image348
Figure 02_image362
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M8的化合物中RM1
Figure 02_image348
Figure 02_image362
、且RM2 為CH3 -的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,3%,4%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%或20%,並且其優選上限值為40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%或8%。在同時含有所述兩種化合物時,相對于本發明的液晶組合物的總重量,所述兩種化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,3%,5%,7%,9%,11%,13%,15%,19%,24%或30%,並且其優選上限值為40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%或13%。
關於通式M9的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M9的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M9的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,通式M9的化合物優選RM1 為正丙基或正戊基、且RM2 為C2 H5 -的化合物,或優選RM1
Figure 02_image348
Figure 02_image350
、且RM2 為正丙基的化合物,或優選RM1 為正丙基、正丁基或正戊基、且RM2 為CH3 O-的化合物;特別優選RM1 為正丙基、且RM2 為C2 H5 -的化合物。
關於通式M11的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M11的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M11的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,通式M11的化合物優選RM1 和RM2 各自獨立地表示含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基的化合物,或優選RM1 和RM2 中一者為
Figure 02_image362
Figure 02_image364
、而另一者為CH3 -或C2 H5 -的化合物。
關於通式M12的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M12的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M12的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,25%,22%,20%,18%,15%,12%,10%,8%或5%。
關於通式M13的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M13的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M13的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,25%,22%,20%,18%,15%,12%,10%,8%或5%。
關於通式M14的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M14的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M14的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,25%,22%,20%,18%,15%,12%,10%,8%或5%。
關於通式M17~M21的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M17~M21的化合物的占本發明的液晶組合物的總重量百分比優選的下限值為0%,1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M17~M21的化合物的占本發明的液晶組合物的總重量百分比優選的上限值為30%,25%,23%,20%,18%,15%,12%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還可以包含至少一種通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物,所述通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物具有正介電各向異性:
Figure 02_image427
;和/或
Figure 02_image429
, 其中, RA1 和RA2 各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image431
、環
Figure 02_image433
、環
Figure 02_image435
和環
Figure 02_image437
各自獨立地表示
Figure 02_image439
Figure 02_image038
Figure 02_image040
Figure 02_image441
,其中,
Figure 02_image439
Figure 02_image038
Figure 02_image441
中至多1個-CH2 -可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,
Figure 02_image040
Figure 02_image441
中的一個或更多個-H可被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; ZA11 、ZA21 和ZA22 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2 O-或-OCH2 -; LA11 、LA12 、LA13 、LA21 和LA22 各自獨立地表示-H、-F或-CH3 ; XA1 和XA2 各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基;並且 nA1 和nA2 各自獨立地表示0、1、2或3,且當nA1 =2或3時,環
Figure 02_image431
可以相同或不同,ZA11 可以相同或不同,當nA2 =2或3時,環
Figure 02_image435
可以相同或不同,ZA21 可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物優選介電各向異性的絕對值大於3的化合物。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image443
A-1-1;
Figure 02_image445
A-1-2;
Figure 02_image447
A-1-3;
Figure 02_image449
A-1-4;
Figure 02_image451
A-1-5;
Figure 02_image453
A-1-6;
Figure 02_image455
A-1-7;
Figure 02_image457
A-1-8;
Figure 02_image459
A-1-9;
Figure 02_image461
A-1-10;
Figure 02_image463
A-1-11;
Figure 02_image465
A-1-12;
Figure 02_image467
A-1-13;
Figure 02_image469
A-1-14;
Figure 02_image471
A-1-15;
Figure 02_image473
A-1-16;
Figure 02_image475
A-1-17;
Figure 02_image477
A-1-18;
Figure 02_image479
A-1-19;
Figure 02_image481
A-1-20;
Figure 02_image483
A-1-21;
Figure 02_image485
A-1-22;
Figure 02_image487
A-1-23;
Figure 02_image489
A-1-24;
Figure 02_image491
A-1-25;
Figure 02_image493
A-1-26;
Figure 02_image495
A-1-27;
Figure 02_image497
A-1-28;
Figure 02_image499
A-1-29;
Figure 02_image501
A-1-30;
Figure 02_image503
A-1-31;
Figure 02_image505
A-1-32;
Figure 02_image507
A-1-33;
Figure 02_image509
A-1-34;
Figure 02_image511
A-1-35;
Figure 02_image513
A-1-36;
Figure 02_image515
A-1-37;
Figure 02_image517
A-1-38;
Figure 02_image519
A-1-39;
Figure 02_image521
A-1-40;
Figure 02_image523
A-1-41;
Figure 02_image525
A-1-42;
Figure 02_image527
A-1-43;
Figure 02_image529
A-1-44;
Figure 02_image531
A-1-45;
Figure 02_image533
A-1-46;
Figure 02_image535
A-1-47;
Figure 02_image537
A-1-48;以及
Figure 02_image539
A-1-49, 通式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image541
A-2-1;
Figure 02_image543
A-2-2;
Figure 02_image545
A-2-3;
Figure 02_image547
A-2-4;
Figure 02_image549
A-2-5;
Figure 02_image551
A-2-6;
Figure 02_image553
A-2-7;
Figure 02_image555
A-2-8;
Figure 02_image557
A-2-9;
Figure 02_image559
A-2-10;
Figure 02_image561
A-2-11;
Figure 02_image563
A-2-12;
Figure 02_image565
A-2-13;
Figure 02_image567
A-2-14;
Figure 02_image569
A-2-15;
Figure 02_image571
A-2-16;
Figure 02_image573
A-2-17;
Figure 02_image575
A-2-18;
Figure 02_image577
A-2-19;
Figure 02_image579
A-2-20;
Figure 02_image581
A-2-21;
Figure 02_image583
A-2-22;
Figure 02_image585
A-2-23;
Figure 02_image587
A-2-24;以及
Figure 02_image589
A-2-25, 其中, RA11 和RA21 表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代。
關於通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物的優選含量:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物的優選含量的下限值為0%,1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%或80%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物的優選含量的上限值為95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物優選為通式A-1-24的化合物。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物優選自通式A-2-16和通式A-2-22的化合物組成的組。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
如下顯示優選加入到根據本發明的液晶組合物中的可能的摻雜劑。
Figure 02_image591
Figure 02_image593
Figure 02_image595
Figure 02_image597
Figure 02_image599
Figure 02_image601
Figure 02_image603
Figure 02_image605
Figure 02_image607
Figure 02_image609
Figure 02_image611
Figure 02_image613
;以及
Figure 02_image615
在本發明的一些實施方案中,優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0-5%;更優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0-1%。
另外,本發明的液晶組合物所使用的抗氧化劑、光穩定劑等添加劑優選以下物質:
Figure 108138168-A0304-0001
其中,n表示1-12的正整數。
優選地,光穩定劑選自如下所示的光穩定劑:
Figure 108138168-A0304-0002
在本發明的一些實施方案中,優選地,光穩定劑占液晶組合物的重量百分比為0-5%;更優選地,光穩定劑占液晶組合物的重量百分比為0-1%;特別優選地,光穩定劑占液晶組合物的重量百分比為0-0.1%。
本發明另一方面還提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
有益效果: 本發明的液晶組合物具有適當高的光學各向異性、適當高的清亮點、高的透過率、較大的平均彈性常數、較好的低溫穩定性、較快的回應速度、以及較低的旋轉粘度,當所述液晶組合物應用於IPS液晶顯示器件中時,可以有效提高顯示器件的透過率,使得顯示器件可以具有良好的顯示效果。特別地,在本發明的液晶組合物中,當加入通式Ⅰ的化合物時,液晶組合物可以具有較大的平均彈性常數Kave ,使得包含所述液晶組合物的液晶顯示器件具有相對較少的光散射;而當加入通式Ⅰ的化合物和通式M的化合物時,液晶組合物具有較高的透過率,因此通式Ⅰ的化合物和通式M的化合物可以通過提高液晶組合物的透過率,使得包含所述液晶組合物的液晶顯示器件具有較高的對比度。對於包含本發明的通式Ⅰ、通式M、通式II以及通式N的化合物的液晶組合物,其除了具有適當高的光學各向異性、適當高的清亮點、低的旋轉粘度以及高的透過率外,還具有良好的低溫穩定性以及較快的回應速度,因此本發明的液晶組合物可以使得包含其的液晶顯示器件獲得良好的顯示效果以及良好的低溫穩定性。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
以下各實施方案所採用的液晶顯示器均為TFT液晶顯示裝置,盒厚d=7 μm (特殊說明的情況除外)。
為便於表達,以下各實施例中,液晶組合物的基團結構用表1所列的代碼表示: 表1 液晶化合物的基團結構代碼
Figure 108138168-A0304-0003
以如下結構式的化合物為例:
Figure 02_image698
該結構式如用表1所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C3 H7 ;代碼中的C代表環己烷基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
Figure 108138168-A0304-0004
其中,光學各向異性使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、25℃測試得到。
Δε=ε ,其中,ε 為平行于分子軸的介電常數,ε 為垂直于分子軸的介電常數,測試條件:25℃、1 KHz、測試盒為TN90型,盒厚7 μm。
K11 、K22 、K33 是使用LCR儀和反平行摩擦盒,測試液晶的C-V曲線計算所得,測試條件:7 μm反平行摩擦盒,V=0.1~20 V;Kave =
Figure 02_image700
(K11 +K22 +K33 )。
T透過率的測試條件:利用DMS 505 測試調光器件在清亮點±10℃下的透過率,所述調光器件為盒厚為3.5 μm的IPS型液晶測試盒。
τ響應時間是使用DMS 505測試儀在25℃下測試得;測試盒為IPS 3.5μm測試盒,頻率為100 Hz,驅動電壓V100
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
按照以下實施例規定的各液晶組合物的配比,製備液晶組合物。所述液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照規定比例混合制得。
製備並研究下列實施例中給出的液晶組合物。下面顯示了各液晶組合物的組成和其性能參數測試結果。
對比例1
按表2中所列的各化合物及重量百分數配製成對比例1的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表2 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0005
實施例1
按表3所列的各化合物及重量百分數製成實施例1的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表3 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0006
實施例2
按表4中所列的各化合物及重量百分數配製成實施例2的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表4 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0007
實施例3
按表5中所列的各化合物及重量百分數配製成實施例3的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表5 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0008
實施例4
按表6中所列的各化合物及重量百分數配製成實施例4的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表6 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0009
實施例5
按表7中所列的各化合物及重量百分數配製成實施例5的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表7 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0010
實施例6
按表8中所列的各化合物及重量百分數配製成實施例6的液晶組合物,其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表8 液晶組合物配方及性能參數測試
Figure 108138168-A0304-0011
由以上對比例1和實施例1-6可知,本發明提供的液晶組合物具有適當高的光學各向異性、適當高的清亮點、高的透過率、較大的平均彈性常數、較好的低溫穩定性、較快的回應速度、以及較低的旋轉粘度,當所述液晶組合物應用於IPS液晶顯示器件中時,可以有效提高顯示器件的透過率,使得顯示器件可以具有良好的顯示效果。
以上實施方式只為說明本發明的技術構思及特點,其目的在於讓熟悉此項技術的人瞭解本發明內容並加以實施,並不能以此限制本發明的保護範圍,凡根據本發明精神實質所做的等效變化或修飾,都應涵蓋在本發明的保護範圍內。
Figure 108138168-A0101-11-0001-1

Claims (10)

  1. 一種液晶組合物,該液晶組合物包含:至少一種通式I的化合物
    Figure 108138168-A0305-02-0065-1
    至少一種通式N的化合物
    Figure 108138168-A0305-02-0065-2
    至少一種通式II的化合物
    Figure 108138168-A0305-02-0065-3
    ;以及 至少一種通式M的化合物
    Figure 108138168-A0305-02-0065-4
    其中, R1表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 108138168-A0305-02-0065-9
    Figure 108138168-A0305-02-0065-10
    Figure 108138168-A0305-02-0065-11
    , 所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO- 替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 108138168-A0305-02-0065-13
    Figure 108138168-A0305-02-0065-12
    Figure 108138168-A0305-02-0065-5
    中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; RN1和RN2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 108138168-A0305-02-0065-6
    Figure 108138168-A0305-02-0065-7
    Figure 108138168-A0305-02-0065-8
    ,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1 個或不相鄰的2個以上的-CH2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;R2和R3各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有 2-12個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、
    Figure 108138168-A0305-02-0066-31
    Figure 108138168-A0305-02-0066-32
    Figure 108138168-A0305-02-0066-33
    ,所述含有1-12 個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2-可分別獨立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個 碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 108138168-A0305-02-0066-18
    Figure 108138168-A0305-02-0066-19
    Figure 108138168-A0305-02-0066-20
    中的一個或更多個-H 可分別獨立地被-F或-Cl取代,其中,R2和R3中至少一個選自含有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;RM1和RM2各自獨立地表示-H、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷 基、
    Figure 108138168-A0305-02-0066-14
    Figure 108138168-A0305-02-0066-15
    Figure 108138168-A0305-02-0066-17
    ,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基 中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
    Figure 108138168-A0305-02-0066-22
    、環
    Figure 108138168-A0305-02-0066-23
    、環
    Figure 108138168-A0305-02-0066-24
    和環
    Figure 108138168-A0305-02-0066-25
    各自獨立地表 示
    Figure 108138168-A0305-02-0066-28
    Figure 108138168-A0305-02-0066-27
    ,其中,
    Figure 108138168-A0305-02-0066-26
    中一個或更多個-CH2-可被-O- 替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,
    Figure 108138168-A0305-02-0066-30
    中的一個或更多個 -H可被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; 環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-34
    、環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-35
    和環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-37
    各自獨立地表示
    Figure 108138168-A0305-02-0067-41
    Figure 108138168-A0305-02-0067-39
    ,其中,
    Figure 108138168-A0305-02-0067-38
    中的一個或更多個-CH2-可被-O-替代,
    Figure 108138168-A0305-02-0067-42
    中的至多一個-H可被鹵素取代;Z1、Z2和Z3各自獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2O-或-OCH2-;ZN1和ZN2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-;ZM1和ZM2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-或-(CH2)4-;L1、L2、L3和L4各自獨立地表示-H、-CH3或鹵素;X表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基;n1和n2各自獨立地表示0、1或2,且0
    Figure 108138168-A0305-02-0067-136
    n1+n2
    Figure 108138168-A0305-02-0067-137
    3,且當n1=2時,環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-43
    可以相同或不同,Z1可以相同或不同,當n2=2時,環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-48
    可 以相同或不同,Z2可以相同或不同;nN1和nN2各自獨立地表示0、1、2或3,且0
    Figure 108138168-A0305-02-0067-139
    nN1+nN2
    Figure 108138168-A0305-02-0067-140
    3,且當nN1=2 或3時,環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-44
    可以相同或不同,ZN1可以相同或不同,當nN2=2或3 時,環
    Figure 108138168-A0305-02-0067-45
    可以相同或不同,ZN2可以相同或不同;並且 nM1表示0、1、2或3,且當nM1=2或3時,環
    Figure 108138168-A0305-02-0068-51
    可以相同或不 同,ZM2可以相同或不同; 前提是,當ZM1和ZM2表示單鍵,nM1表示0,環
    Figure 108138168-A0305-02-0068-50
    和環
    Figure 108138168-A0305-02-0068-52
    表示
    Figure 108138168-A0305-02-0068-49
    時,RM1和RM2不表示為含有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的 烯基;其中,該通式I的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 108138168-A0305-02-0068-53
    Figure 108138168-A0305-02-0068-54
    Figure 108138168-A0305-02-0068-55
    Figure 108138168-A0305-02-0068-56
    Figure 108138168-A0305-02-0068-57
    Figure 108138168-A0305-02-0068-58
    Figure 108138168-A0305-02-0069-59
    Figure 108138168-A0305-02-0069-60
    Figure 108138168-A0305-02-0069-61
    其中,L5、L6和L7各自獨立地表示-H或-F;Rx和Ry各自獨立地表示-CH2-或-O-;並且n1表示0或1。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,環
    Figure 108138168-A0305-02-0069-67
    和 環
    Figure 108138168-A0305-02-0069-73
    各自獨立地表示
    Figure 108138168-A0305-02-0069-74
    Figure 108138168-A0305-02-0069-69
    Figure 108138168-A0305-02-0069-68
    Figure 108138168-A0305-02-0069-75
  3. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式I的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,RN1和RN2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-8個碳原子 的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基;環
    Figure 108138168-A0305-02-0069-64
    和環
    Figure 108138168-A0305-02-0069-65
    各自獨立地表示
    Figure 108138168-A0305-02-0070-76
  5. 如申請專利範圍第1或4項所述之液晶組合物,其中,該通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 108138168-A0305-02-0070-77
    Figure 108138168-A0305-02-0070-78
    Figure 108138168-A0305-02-0070-79
    Figure 108138168-A0305-02-0070-80
    Figure 108138168-A0305-02-0070-81
    Figure 108138168-A0305-02-0070-82
    Figure 108138168-A0305-02-0070-83
    Figure 108138168-A0305-02-0070-84
    Figure 108138168-A0305-02-0071-85
    Figure 108138168-A0305-02-0071-86
    Figure 108138168-A0305-02-0071-87
    Figure 108138168-A0305-02-0071-88
    Figure 108138168-A0305-02-0071-89
    Figure 108138168-A0305-02-0071-90
    Figure 108138168-A0305-02-0071-91
    Figure 108138168-A0305-02-0071-92
    Figure 108138168-A0305-02-0071-93
    Figure 108138168-A0305-02-0071-94
    Figure 108138168-A0305-02-0071-95
    Figure 108138168-A0305-02-0072-96
    Figure 108138168-A0305-02-0072-98
    ;以及
    Figure 108138168-A0305-02-0072-97
  6. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式N的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式II的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 108138168-A0305-02-0072-99
    Figure 108138168-A0305-02-0072-100
    Figure 108138168-A0305-02-0072-101
    Figure 108138168-A0305-02-0072-109
    Figure 108138168-A0305-02-0072-108
    Figure 108138168-A0305-02-0072-107
    ;以及
    Figure 108138168-A0305-02-0072-105
    其中, R2表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之液晶組合物,其中,該通式II的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 108138168-A0305-02-0073-110
    Figure 108138168-A0305-02-0073-111
    Figure 108138168-A0305-02-0073-112
    Figure 108138168-A0305-02-0073-113
    Figure 108138168-A0305-02-0073-114
    Figure 108138168-A0305-02-0073-115
    Figure 108138168-A0305-02-0073-116
    Figure 108138168-A0305-02-0073-117
    Figure 108138168-A0305-02-0073-118
    Figure 108138168-A0305-02-0073-119
    Figure 108138168-A0305-02-0074-121
    Figure 108138168-A0305-02-0074-122
    Figure 108138168-A0305-02-0074-123
    Figure 108138168-A0305-02-0074-133
    Figure 108138168-A0305-02-0074-132
    Figure 108138168-A0305-02-0074-126
    Figure 108138168-A0305-02-0074-134
    Figure 108138168-A0305-02-0074-128
    Figure 108138168-A0305-02-0074-129
    Figure 108138168-A0305-02-0074-130
    ;以及
    Figure 108138168-A0305-02-0074-131
  10. 一種包含如申請專利範圍第1-9項中任一項所述的液晶組合物的液晶顯示器件。
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