TWI726259B - NPK-Si腐植酸鹽肥料、其製造方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其包含至少一種粒狀礦物NPK肥料，其包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；及粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物。本發明亦關於一種製造該組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料之方法。

Description

NPK-Si腐植酸鹽肥料、其製造方法及用途
本發明關於NPK-Si肥料產物，及其在農業、環保、解毒、及其他使用有效矽肥料之領域的用途。特定而言，本發明關於一種包含高含量植物可用矽形式的矽之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物，及一種製造此組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物之方法。
使用如NPK之混合肥料強化植物生長極為普遍，然而，其廣泛用途亦對環境造成負面影響，例如富營養化，土壤生物相族群及多元性降低，土壤pH降低，土壤有機物質分解加速，侵蝕增加且毒素累積增加(例如因施加磷酸鹽而得的重金屬，如Cd)。因此，許多國家的政府已設限以減少肥料量。
氮(N)、鉀(K)、及磷(P)為巨量養分，因此植物大量消耗。NPK肥料中NPK元素的根本效果為：氮(N)：氮因其為葉綠素(藉由此化合物，植物使用日光能量從水與二氧化碳製造糖分(光合作用))的重要成 分而不可少。其亦為胺基酸(蛋白質之建構區塊)的主要成分。無蛋白質則植物枯萎且死亡。一些蛋白質作用為植物細胞的構造單元，而其他作用為酵素，其對許多生化反應至關重要。氮為能量轉移化合物(如ATP(腺苷三磷酸))中的成分。ATP可使細胞保存及使用新陳代謝所釋放的能量。最後，氮為使細胞(最終及全部植物)生長及繁殖的基因物質之核酸(如DNA)的重要成分。簡言之，氮促進植物生長。
磷(P)：磷為植物DNA及RNA中的重要成分。磷亦對根部、花朵、種子、果實之發育，植物所需能量，及攝取其他元素(包括N)為重要的。
鉀(K)：鉀對植物之強化莖部生長，水流動，及攝取其他元素為重要的。鉀亦在植物之碳水化合物及蛋白質的新陳代謝中扮演關鍵生理角色，促進開花結果。
單質肥料，如硝酸鈣銨(CAN)、硝酸銨(AN)、硫酸銨(AS)、尿素、單過磷酸鹽(SSP)、三過磷酸鹽(TSP)鉀鹼(氯化鉀)(MOP)，及組合型，如磷酸單銨(MAP)、磷酸二銨(DAP)，為使用定義明確方法製造的定義明確產物。
化合物或混合肥料(如NPK)較難以定義，因為有無限種N/P/K比例，且適用於其製造之方法有許多種。產物名稱“NPK”通常後接三個數字以表示此產物含有的N、P(以P2O5宣告)、及K(以K2O宣告)的百分比，例如24-6-12表示此特定等級含有24%之N(氮化合物)、6%之P2O5(磷化合物)、及12%之K2O(鉀化合物)。另外， 肥料可含有鎂、硼、硫、微量養分等。養分(標示為N+P2O5+K2O)的典型含量通常在40-60%之範圍。“NPK”產物範圍亦包括無P2O5或無K2O的等級，然而亦常稱為NP及NK肥料。歐洲最廣泛的NPK肥料含有硝酸鹽及/或銨鹽。表1顯示市售NPK肥料的養分含量之典型平均範圍。
NPK肥料可以4種基本上不同的方式製造(參考“Best Available Techniques for Pollution Prevention and Control in the European Fertilizer Industry,Booklet No.8 of 8：“PRODUCTION OF NPK FERTILIZERS by the MIXED ACID ROUTE”Copyright 2000-EFMA，其納入此處作為參考)：
- 基於磷酸銨/硝酸銨之NPK肥料
- 基於硝基磷酸鹽之NPK肥料(混合酸路線)
- 基於硝基磷酸鹽之NPK肥料(ODDA路線)
- 機械摻合單或多養分成分。
Figure 107140985-A0202-12-0004-1
應注意，現有其他標記NPK肥料之方法，例如有一種使用元素值(即元素N、P及/或K量)的準則。
植物主要攝取離子形式的養分。氮係以銨及硝酸鹽攝取。鉀及其他金屬陽離子性養分係以離子攝取。磷主要以磷酸鹽(磷酸氫鹽與磷酸二氫鹽)攝取。硼無法以帶電離子而是以硼酸攝取。
矽(Si)傳統上被視為有益的。許多栽培植物攝取Si多於N、P、或K(Epstein,E.(2001)“Silicon in plants：facts vs. concepts”,Studies in Plant Science, 8, 1-15)。在2004年發現，植物可有效運輸此元素(Ma,J.F.等人(2006)“A silicon transporter in rice”,Nature,440(7084),688)。近年來已確認Si作為農作物養分的重要性及價值，尤其是刺激Si累積植物之生長，如稻米及甘蔗，且現有許多關於Si在植物營養的角色之報告(“A Review of Silicon in Soils and Plants and Its Role in US Agriculture：History and Future Perspectives”,B.S.TUBANA等人，Soil Science，第181卷，第9/10期，2016)。許多國家現在將Si歸類為農業有益元素(日本、中國、美國、南韓)。
因此，已知矽為強化植物生長及防止許多逆境的負面影響之極有益元素。矽施肥保護植物對抗生物(疾病、蟲害)及非生物逆境(不利的氣候條件、鹽害、毒物影響)，且降低土壤中的移動Al與重金屬含量、及栽培植物中的Al與重金屬總含量(Meharg C,Meharg AA(2015)“Silicon, the silver bullet for mitigating biotic and abiotic stress, and improving grain quality, in rice？”Environmental and Experimental Botany, 120：8-17)。
矽為地殼中的第二多富藏元素。然而，植物僅能攝取單矽酸形式的Si，或者可能為單矽酸的低寡聚物，在此其亦稱為生物可用Si或植物可用Si。單矽酸溶液不為熱力學安定性，會隨時間經過導致單矽酸聚合成為多矽酸，Si變成生物不可用。在天然含Si礦物中，Si主要以結晶形式存在，或者結合其他元素，如溶解度低的矽酸鹽礦物，因此植物較無法經由礦物風化取得。
最常用及普及的Si肥料為爐渣，即得自鋼與生鐵製造的副產物，及天然礦物，如矽藻土、沸石、蛭石等。其遭受主要缺點：1)其不是非常有效的Si來源，因此需要大量(爐渣一般為1-2噸/公頃/年)；2)爐渣亦通常被重金屬污染，其可被植物吸收，因此意味以此爐渣施肥的大眾消費農作物有健康風險。其他已知的矽肥料包括矽酸鉀、矽酸鈉、與矽酸鈣。使用鹼金屬介質可提升富Si矽酸鹽材料的溶解度，然而使用此矽酸鹼鹽溶液的缺點為高pH，其會毒害植物。因此，在以矽酸鹼鹽溶液施肥之前需要以水高度稀釋(例如1：100)而增加成本及複雜性。
基於爐渣及基於礦物之Si肥料的所需體積遠高於傳統NPK-肥料的所需體積。當農民施加時，現行實務需要2種不同的施肥操作，且可能需要高體積的Si肥料(爐渣)及分別的合理安排，其加諸農民實務及經濟問題。CN 1923766號專利揭示一種包括爐渣及矽酸鈣之NPK複合肥料。然而如上所述，以含矽酸鹽之爐渣施肥有些缺點。RU 2223250號專利揭示一種由有機肥料、礦物肥料NPK、與含天然沸石成分所組成的完全混合有機礦物肥料。以下分別敘述成分比例，礦物成分NPK：有機成分泥炭：含天然沸石之板狀矽藻土=(1.7-1.5)：(0.65-0.75)：(0.65-0.75)。所製備的肥料對植物提供所有的養分物質，降低土壤酸性，且加入井中使用而不會灼傷根部及不會降低生產品質。在RU 2223250號專利中，矽係以含天然沸石之板狀矽藻土加入，其為天然礦物， 因此矽的溶解度低。
現在需要一種有效率的Si肥料，其將Si以可溶及植物可用形式，較佳為以單矽酸添加。本案發明人進行的研究已證明，特定的非晶矽石(二氧化矽，SiO2)，如微矽石，關於此點極為有用。來自非晶矽石之Si的溶解度遠高於結晶矽石或Si礦物。其表示按公斤/公頃計的Si肥料量可被實質上降低。其可進而有機會製造Si與NPK肥料的組合產物。
本發明之這些及其他優點由以下說明而變為明顯。
本發明將極為有效且極為環境友善的Si肥料與NPK肥料組合在單一相同產物中。本發明簡化農民分配及使用Si與NPK肥料。因此，本發明提供一種用於大範圍農產品之極為節省成本因此實惠的NPK-Si肥料。
在本發明中，組合礦物NPK肥料使用的Si肥料為基於腐植質物質之Si肥料(以下亦稱為Si腐植酸鹽肥料)，其具有高含量的植物可用Si，在該植物可用Si含量為長時間儲存安定。該Si腐植酸鹽肥料係在鹼培養程序期間藉腐植質物質與非晶矽石之間的反應而得，且形成的產物具有高含量的單矽酸-腐植酸鹽錯合物形式的植物可用Si。該產物可被乾燥而仍維持高含量的植物可用Si，其亦為長時間儲存安定。腐植質物質與非晶矽石之間的反應殘渣，其在鹼培養程序期間不溶解，對 土壤性質及栽培植物生產與品質提供長期正面效應。使用本發明之Si腐植酸鹽肥料，其具有高含量的植物可用Si，則Si肥料量(以公斤/公頃表示；每公頃之公斤數)相較於習知Si肥料可顯著降低。
因此，本發明關於一種組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其包含粒狀礦物NPK肥料、及粒狀基於腐植質物質之Si肥料(包含單矽酸-腐植酸鹽錯合物)。現已證實，組合使用基於腐植質物質之矽肥料與礦物NPK肥料已造成植物之鉀與磷攝取增加。此鉀與磷攝取增加可造成NPK配方中的K與P比率變低，其因為世界上鉀與磷的適當來源(鉀鹼、磷灰石及/或其他磷酸鹽來源)大幅下降而有利。使用較少磷的另一個優點為較不會散佈常污染磷酸鹽來源之重金屬。
現亦證實，該組合的NPK-Si腐植酸鹽肥料已造成農作物產量增加，其表示N攝取增加。農作物產量增加為補償維持農作物產量而減少使用高達30-50%之NPK的程度。此新穎的證實結果可在環境影響扮演重要的角色，如土壤較不退化(在土壤樣品瓶中增加Corg(有機碳)，額外的植物根部形成；土壤pH改良，因為微矽石之平衡pH為7，而傳統NPK肥料為4-5；將土壤生物相樣品瓶最適化而增加固氮菌屬微生物與菌根數量；土壤吸附容量增加及污染物移動力降低)，富營養化(養分溶出)降低及氮用量減少，其中高比例被轉化成NOx氣體而會導致全球暖化。本發明驗證的另一優點為減少使用殺蟲劑。亦觀察到本發明之組合的有機礦物NPK-Si 腐植酸鹽肥料使植物改良植物儲水力，因而更抗乾旱期(非生物逆境)。本發明之組合的NPK-Si腐植酸鹽肥料因此顯示新穎的P與K攝取速率影響，且有刺激生質生長的影響。刺激植物根部系統則植物對全部元素(包括K)的吸附增加。增加單矽酸濃度可將植物不可用P轉變成為植物可用形式，其亦改良栽培植物之P養分。
本發明之第一態樣有關一種組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其包含至少一種粒狀礦物NPK肥料，其包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；及粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物。
在本發明之第一具體實施例中，至少一種粒狀礦物NPK肥料對該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為10：90至90：10。
在本發明之第二具體實施例中，該礦物NPK肥料含有至少一種以下的養分化合物：(a)氮(N)，其為硝酸基(NO3 -)、銨(NH4 +)及/或尿素(CO(NH2)2)之形式；(b)磷(P)，其為磷酸鹽(PO4 3-)、磷酸氫鹽(HPO4 2-)及/或磷酸二氫鹽(H2PO4 -)之形式；及/或(c)鉀(K)，其為鉀鹽(K+)之形式。
在本發明之第三具體實施例中，該基於腐植質物質之矽肥料係藉由培養包含45-90重量百分比之含腐植酸原料、5-50重量百分比之非晶矽石、及0.5-10重 量百分比之鹼的水性懸浮液，該量係按乾燥成分總重量計，繼而乾燥直到殘餘水分小於15重量百分比而得。
在本發明之第四具體實施例中，該基於腐植質物質之矽肥料包含含腐植酸原料的未溶解殘渣、及非晶矽石的未溶解殘渣。
在本發明之第六具體實施例中，該含腐植酸原料選自由煤、木炭、褐煤、泥炭、與腐植土、或其混合物所組成的群組。
在本發明之第七具體實施例中，該非晶矽石選自微矽石、矽藻土、稻殼灰分、與沸石、或其混合物的群組。
在本發明之第八具體實施例中，該鹼選自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、或其混合物的群組。
在本發明之第九具體實施例中，至少一種粒狀礦物NPK肥料對該基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為20：80至80：20。
在本發明之第十具體實施例中，該至少一種粒狀礦物NPK肥料為含有N、P、與K；N與P；P與K；及/或N與K之養分化合物的複合肥料之形式；及/或含有N、P及/或K化合物的單養分肥料之形式。
在本發明之第十一具體實施例中，該至少一 種礦物NPK肥料為顆粒、小珠(prills)、擠壓體、小丸、或黏聚物之形式。
在本發明之第十二具體實施例中，該至少一種NPK肥料中的氮養分含量按元素N計為至多約46重量百分比。
在本發明之第十三具體實施例中，該至少一種NPK肥料中的磷養分含量按P2O5計為至多約55重量百分比。
在本發明之第十四具體實施例中，該至少一種NPK肥料中的鉀養分含量按K2O計為至多約62重量百分比。
在本發明之第十五具體實施例中，該NPK-Si腐植酸鹽肥料產物亦包含選自鈣(Ca)、硫(S)、與鎂(Mg)的群組之額外養分，及/或選自鋅(Zn)、銅(Cu)、鐵(Fe)、硼(B)、與鉬(Mo)的群組之微養分。
在本發明之第十六具體實施例中，該有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料為至少一種粒狀礦物NPK肥料與粒狀基於腐植質物質之矽肥料的物理混合物或摻合物之形式。
在本發明之第十七具體實施例中，該有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料為顆粒、小珠、小丸、擠壓體、或黏聚物之形式。
本發明之第二態樣有關一種製造依照第一態樣、及任何以上第一至第十七具體實施例之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料之方法，其包含： -提供至少一種粒狀NPK礦物肥料，其包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；-提供一種粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其可藉由製備包含45-90重量百分比之含腐植酸原料、5-50重量百分比之非晶矽石、及0.5-10重量百分比之鹼的水性懸浮液，該量係按乾燥成分總重量計，培養該水性懸浮液，然後將經培養懸浮液乾燥直到殘餘水分小於15重量百分比而得；及-混合該至少一種粒狀NPK礦物肥料與該粒狀基於腐植質物質之矽肥料。
在該方法之第一具體實施例中，該至少一種粒狀礦物NPK肥料及粒狀基於腐植質物質之矽肥料係以使得至少一種粒狀NPK礦物肥料對該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為10：90至90：10的比例提供。
在該方法之第二具體實施例中，至少一種粒狀礦物NPK肥料對該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為20：80至80：20。
在該方法之第三具體實施例中，該含腐植酸原料選自煤、木炭、褐煤、泥炭、與腐植土、或其混合物。
在該方法之第四具體實施例中，該非晶矽石 選自微矽石、矽藻土、稻殼灰分、與沸石、或其混合物的群組。
在該方法之第五具體實施例中，該鹼選自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、或其混合物。
在該方法之第六具體實施例中，該至少一種粒狀礦物NPK肥料含有至少一種以下的養分化合物：(a)氮(N)，其為硝酸基(NO3 -)、銨(NH4 +)及/或尿素(CO(NH2)2)之形式；(b)磷(P)，其為磷酸鹽(PO4 3-)、磷酸氫鹽(HPO4 2-)及/或磷酸二氫鹽(H2PO4 -)之形式；及(c)鉀(K)，其為鉀鹽(K+)之形式。
在該方法之第七具體實施例中，將該至少一種粒狀礦物NPK肥料與該粒狀基於腐植質物質之矽肥料混合直到得到均質混合物。
在該方法之第八具體實施例中，該至少一種礦物NPK肥料為顆粒、小珠、擠壓體、小丸、或黏聚物之形式。
在該方法之第九具體實施例中，該至少一種NPK肥料中的氮養分含量按元素N計為至多約46重量百分比。
在該方法之第十具體實施例中，該至少一種NPK肥料中的磷養分含量按P2O5計為至多約55重量百分比。
在該方法之第十一具體實施例中，該至少一種NPK肥料中的鉀養分含量按K2O計為至多約62重量 百分比。
在該方法之第十二具體實施例中，該NPK-Si腐植酸鹽肥料產物亦包含選自鈣(Ca)、硫(S)、與鎂(Mg)的群組之額外養分，及/或選自鋅(Zn)、銅(Cu)、鐵(Fe)、硼(B)、與鉬(Mo)的群組之微養分。
本發明之第三態樣關於一種本發明之第一態樣、及第一態樣的第一至第十七具體實施例之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，用於對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之用途。
本發明之第四態樣關於一種本發明之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料用於對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之用途，其中將該至少一種粒狀礦物NPK肥料，其包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；及粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物，以分離組分施加。
在一進一步態樣中，本發明關於一種對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之方法，其包含施加本發明之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料。
在一進一步態樣中，本發明關於一種對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之方法，其包含施加本發明之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中將該至少一種粒狀礦物NPK肥料，其包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；及粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物，以分離組分施加。
第1圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加玉米根部之P攝取。
第2圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加玉米胚芽之P攝取。
第3圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加向日葵根部之P攝取。
第4圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加向日葵胚芽之P攝取。
第5圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加玉米根部之K攝取。
第6圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加玉米胚芽之K攝取。
第7圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加向日葵根部之K攝取。
第8圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加向日葵胚芽之K攝取。
第9圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加玉米根部之新鮮生質。
第10圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加玉米胚芽之新鮮生質。
第11圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加向日葵根部之新鮮生質。
第12圖：測試結果顯示施加本發明之組合的有機礦物肥料，增加向日葵胚芽之新鮮生質。
本發明提供一種組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其包含至少一種粒狀礦物NPK肥料、及粒狀基於腐植質物質之矽肥料(包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物)，其減緩至少一些先行技藝含矽肥料有關的缺點。
應了解在本發明之內文中，術語「植物可用Si」及「生物可用Si」表示欲被植物根部攝取或吸收的可轉移形式的矽化合物，其為單矽酸H4SiO4，經常示為Si(OH)4，或者可為單矽酸的低寡聚物。
不受理論約束，據信本發明之Si腐植酸鹽肥料中的植物可用Si係藉單矽酸與溶解成為腐植酸鹽之腐植酸衍生物之間的錯合反應(因而形成水溶性及儲存安定性單矽酸-腐植酸鹽鉗合物)形成。由錯合反應形成的鉗合物防止單矽酸聚合成為多矽酸，其為生物不可用形式的矽。如此形成的鉗合物(亦示為錯合物)亦為水溶性，即使是在乾燥及長時間儲存之後。
應了解在本發明之內文中，術語「儲存安定性生物可用Si」表示Si腐植酸鹽肥料部分中的生物可用Si量相較於剛製造的產物仍高，即使是在長時間儲存之後。至於術語「長時間儲存」應注意，本案發明人使用已儲存一年之該Si腐植酸鹽肥料進行的測試，測量農作物產量及Si攝取，令人驚奇地產生與剛製造的產物大約相同的結果。
該Si腐植酸鹽肥料可如以下所述而製備： 將45-95重量百分比之含腐植酸原料、5-50重量百分比之非晶矽石、與0.5-10重量百分比之鹼(該量係按乾燥成分總重量計)在水性介質中混合而形成水性懸浮液，將該懸浮液在20-70℃之間的溫度培養至少1小時的時間，及將經培養混合物乾燥。該乾燥產物之殘餘水分含量應在5-15重量百分比之間。
在本發明之內文中，術語「培養」亦可解讀為瀝濾及/或熟成。培養表示其中將鹼水性懸浮液在一定溫度靜置一段時間，並將原料於鹼溶液瀝濾之方法步驟。此外，已溶解單矽酸與腐植酸之間的錯合反應在培養期間發生。
該含腐植酸原料可為任何腐植質物質。較佳的含腐植酸原料有利地具有高含量的腐植酸。此具有高含量的腐植酸之腐植質物質的實例為不同型式的煤，例如褐煤(褐炭、風化褐煤)、泥炭、與腐植土。該含腐植酸原料量按乾燥材料總含量計應為45-95重量百分比。在一具體實施例中，該含腐植酸原料量可為60-90重量百分比，例如75-85重量百分比。加入混合物的含腐植酸原料量可依例如原料中的腐植酸含量而定。該含腐植酸原料應被研磨成為毫米大小粒子之細粉，例如0.1-3毫米，以提升反應動力學。
依照本發明，適合製造該基於腐植質物質之Si肥料之方法的非晶矽石可為選自以下的群組之低成本矽石：微矽石、矽藻土、稻殼灰分、珍珠岩、沸石、與矽酸鈣礦物、或其組合。非晶矽石為較佳的矽石來源， 因為其溶解度遠較已存在於土壤中的結晶形式的矽石為高。較佳的非晶矽石為微矽石與稻殼灰分，因為其比表面積高而提高矽石(其條件為可用於鹼溶液)對所欲單矽酸之溶解速率。適合本發明之非晶矽石應具有約5-50平方米/克(BET)之比表面積，及奈米或微米範圍之粒度，例如0.01-50微米，較佳為小於5微米。非晶矽石之形態及粒度分布應均勻，因為如此有助於粒子均勻溶解於鹼水性懸浮液。微矽石(亦已知為矽灰)為有利的，因為其已具有均勻形態及窄範圍內的粒度分布，以及合適的高比表面積。用於本申請案之說明書及申請專利範圍的術語「微矽石」指稱粒狀非晶SiO2，其可得自將矽石(石英)還原成為SiO氣體，及將還原產物在氣相氧化形成非晶矽石之方法。微矽石可含有至少70重量百分比之矽石(SiO2)，且較佳為>95重量百分比之SiO2，及具有2.1-2.3克/立方公分之比重，以及5-50平方米/克，一般為20平方米/克之比表面積(BET)。一級粒子為實質上球形且按體積計算之平均大小可為約0.15微米。微矽石較佳為以在電還原爐中製造矽合金時的副產物得到，但是亦可以於其他方法中(共同)製造。在以下本發明之說明中，非晶矽石為微矽石，然而應注意，非晶矽石可為其他型式，如上所述。
加入混合物以製備Si-腐植酸鹽肥料之非晶矽石量為5-50重量百分比。在一具體實施例中，非晶矽石量為10-30重量百分比之間，例如15-25重量百分比。
該鹼應為強鹼，如鹼金屬氫氧化物，如NaOH 與KOH；鹼土金屬氫氧化物，如Ca(OH)2；或其混合物。該鹼可如固態材料而加入混合物。鹼中和含腐植酸原料中的腐植酸，如此成為腐植酸鹽使其為水溶性形式。鹼亦溶解顯著量的非晶矽石。一級反應產物為單矽酸Si(OH)4。加入混合物之鹼量在0.5-10重量百分比之間。通常鹼之加入量小於溶解全部矽石及轉化全部腐植酸所需的化學計量之量。然而，鹼量提供足以用於發芽及最初生長期間的生物可用Si及腐植酸鹽。剩餘的非晶矽石成為緩慢釋放來源而作用，如此在以後的生長期間提供充分施肥。培養前懸浮液之最初pH應為至少9.5，及可甚至高達13。
該水性懸浮液中的水量應超過反應(在培養及鉗合物形成期間熟成)所需(化學計量)量。水性懸浮液之水含量應較佳為使得懸浮液可攪拌，且較佳為亦可流動，而可例如藉泵取運輸。因此，水量按懸浮液總重量計可為25-70重量百分比。然而，分散液應不含有太多水，因為如此增加在乾燥步驟中移除水的能量需求。因此，水含量通常按懸浮液總重量計為不超過約50重量百分比。水含量按懸浮液總重量計較佳為25-40重量百分比。
任何合適的混合器均可用於製備水性懸浮液，例如分散混合器。一般而言，含腐植酸原料及非晶矽石來源係在添加水及鹼之前混合。然而，此混合順序並非強制性，其可使用任何混合順序。如此得到的混合物應被完全混合成為均質懸浮液，因而形成已溶解及未 溶解組分的鹼懸浮液。將懸浮液在一定溫度靜置培養一段時間，此時腐植酸及非晶矽石在形成腐植酸鹽及單矽酸下部分溶解。不受理論約束，據信因形成單矽酸，單矽酸被與水溶性腐植酸鹽的錯合反應鉗合。與腐植酸鹽化學鍵結成為鉗合物之單矽酸被防止聚合成為多矽酸。因此，矽被鍵結及保留在生物可用形式。
培養溫度較佳為在20至70℃之間。培養時間應為1小時至數日。在正常溫度(即周溫)的培養時間一般為2至7日。在正常(周圍)溫度經過3-5日之間的培養時間一般足以進行瀝濾及錯合反應。在培養期間，水性懸浮液之pH從超過9.5或甚至更高降低到約6.5-7之中性pH。實驗顯示，藉升溫與攪動的組合可得到如在周溫經過長培養時間的類似效果。在此情形，培養時間可被縮短到數小時，例如在50-60℃培養約24小時。通常提高培養溫度會縮短培養時間。在培養期間攪動及/或攪拌懸浮液亦可促進單矽酸與腐植酸之均化及溶解，如此縮短培養時間。攪動、溫度、及鹼性的最適組合可將培養時間縮短到僅約1小時。在培養之後，懸浮液一般具有約6.5-7之pH。
經培養的懸浮液一般藉由加熱到15至95℃之間的產物溫度而乾燥得到殘餘水分含量小於15重量百分比的產物。乾燥步驟可在開放空氣中，或者使用任何減少水含量之習知乾燥設備實行，其可包括加熱裝置。當在開放空氣中乾燥時，乾燥時間依空氣濕度及溫度而定。在大部分的情形，產物中的殘餘水分含量為約 10%為適當的。然而應注意，水含量可偏離此指定量。該產物不應被完全乾燥，因為此乾燥會將單矽酸鉗合物轉變成矽石，其為生物不可用形式的Si。乾燥產物可如所需被壓碎及篩選，及/或研磨而製造易於處理及使用，且相容於混合NPK肥料的產物。
應了解在本發明之內文中，術語“NPK”、「NPK肥料」、及「NPK礦物肥料」表示NPK巨量養分肥料，其為所屬技術領域所周知。此NPK肥料通常標示按化學元素N(氮化合物)、P(元素或磷化合物)、與K(元素或鉀化合物)、及任何其他養分(若有)之相對含量計之NPK分析。養分含量傳統上已對氮含量以N，對磷以P2O5，及對鉀以K2O宣告，但是應注意，養分宣告亦可以元素含量且可以其他方式宣告。本發明之NPK肥料可包含3種主要養分N、P、與K；2種主要養分(二元肥料NP、NK、PK)；或者僅主要養分之一，亦示為單質或單養分肥料，包括N、P、與K之一的化合物。應了解，如所屬技術領域所周知，N、P、與K養分在肥料中係以化合物之形式存在。本發明之NPK肥料因此含有至少一種以下的養分：氮(N)，其為硝酸基(NO3 -)、銨(NH4 +)及/或尿素(CO(NH2)2)之形式；磷(P)，其為磷酸氫鹽(HPO4 2-)及/或磷酸二氫鹽(H2PO4 -)及/或磷酸鹽(PO4 3-)之形式；鉀(K)，其為鉀鹽(K+)之形式。
適合本發明之NPK肥料亦可包含一種或以上的二級養分(Ca、S、與Mg)及/或微量養分(Fe、Mn、 Zn、B、Cu、Mo、與Cl)，如所屬技術領域所周知。肥料可含有填料，且肥料工業可得各種填料。填料通常為非活性，即不為養分，但是可改良土壤性質。填料經常為在儲存及處理期間，扮演改良肥料產物安定性的角色(例如抗結塊劑)。品質良好的礦物NPK肥料幾乎完全由養分化合物及僅非常少量的添加劑(例如抗結塊劑與填料)所組成。因此，單質NPK肥料，如硝酸銨，實質上由銨與硝酸鹽組成，其為植物攝取的氮養分形式。對應地，單質P或K之NPK肥料實質上由各養分組成物組成。其亦適用於含有主要養分之二的NPK肥料、及包含所有3種主要肥料之NPK肥料。
在其中至少一種粒狀礦物NPK肥料對粒狀Si腐植酸鹽肥料的比例按產物乾重計為10：90至90：10之本發明NPK-Si腐植酸鹽肥料中，NPK肥料部分之相對量係按養分化合物(即在該至少一種NPK肥料中任何存在的氮化合物、磷化合物、及鉀化合物)與Si腐植酸鹽肥料部分之和計。因此，NPK肥料中的任何填料或添加劑均不包括於乾重計算中。現有廣泛種類的市售礦物NPK肥料，其具有不同量的N、P、及/或K養分含量，含有或無填料化合物及任何其他添加劑。
NPK肥料可被製成複合肥料，其中將成分在形成粒子之前混合。各粒子含有N、P、與K，且確保為均質產物。NPK肥料亦可被製成摻合肥料，其為通常含有不同的養分化合物之乾燥NPK肥料粒子的物理混合物。
在單或多養分NPK成分之機械摻合程序中，該程序物理摻合了乾燥形式的成分。該成分為體密度及粒度不同的分離粒子之形式。為了得到均質且均勻的摻合，必須小心避免肥料產物分凝及結塊。依照本發明，Si腐植酸鹽肥料為乾燥摻合成分之一，因而製造本發明之有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料。
本發明之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料之礦物NPK肥料部分(即至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物)對Si腐植酸鹽肥料部分的比例，按該有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物所含有的至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與Si腐植酸鹽肥料的乾重計應為10：90至90：10。在全部的本說明書及申請專利範圍中，礦物NPK肥料對Si腐植酸鹽肥料的重量比例係按本發明之組合的NPK-Si腐植酸鹽肥料產物所含有的礦物NPK肥料部分中的至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與Si腐植酸鹽肥料之乾燥成分之和計。該有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料可按廣泛範圍製造，例如礦物NPK肥料成分對Si腐植酸鹽肥料的比例按產物乾量計可選自以下範圍：20：80至80：20、30：70至70：30、40：60至60：40、或50：50。應注意，本發明之NPK-Si腐植酸鹽肥料可包括所有3種主要養分N、P、與K，2種主要養分(NP、NK、或PK)，或僅主要養分N、P、與K之一的化合物。通常NPK礦物成分部分對Si腐植酸鹽肥料部分的比例應在界定範圍10：90至90：10，及子範圍20：80至80：20、30：70至70：30、40：60至 60：40、或50：50內。
如果NPK-Si腐植酸鹽肥料中的Si腐植酸鹽肥料量超過約90%(按產物乾重計)，則在大部分的情形肥料中的NPK養分量變成太低而無法符合巨量養分要求，且造成農作物產量降低及植物健康下降。Si腐植酸鹽肥料量小於約10%(按產物乾重計)，則在大部分的情形無法符合植物的矽養分需求，另外，組合的NPK-Si腐植酸鹽肥料的有益、加乘效果(如P攝取增加及生質產量增加)變小。測試顯示，礦物NPK肥料化合物對Si腐植酸鹽肥料的比例在30：70至70：30之間(按產物乾重計，如以上所定義)產生非常良好的結果。相較於僅施加NPK肥料(無Si腐植酸鹽肥料)之測試，添加Si腐植酸鹽肥料組合傳統NPK礦物肥料顯示加乘效果，尤其是關於植物之磷攝取增加及生質增加。
NPK-Si腐植酸鹽肥料較佳為摻合肥料形式。摻合NPK-Si腐植酸鹽肥料可為複合NPK肥料與Si腐植酸鹽肥料的物理(機械)混合物。摻合NPK-Si腐植酸鹽肥料或可為一、二、或三種單一主要NPK養分與Si腐植酸鹽肥料的物理混合物，或者主要NPK養分可為含有主要養分之二(NP、NK、或PK)混合Si腐植酸鹽肥料之NPK肥料形式。在全部的上述情況，欲混合的養分應為分離乾燥粒子之形式。Si腐植酸鹽肥料應較佳為黏聚粒子或顆粒之形式，以與摻合物中的其他成分相容。摻合NPK-Si腐植酸鹽肥料之粒度分布及體密度應確保得到品質良好的肥料，其在處理及施加期間不易分凝任何 養分粒子。
在所有以上本發明NPK-Si腐植酸鹽肥料之具體實施例中，該產物亦包含一種或以上的二級養分(Ca、S、與Mg)及/或微量養分(Fe、Mn、Zn、B、Cu、Mo、與Cl)。
本發明之NPK-Si腐植酸鹽肥料被用於對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑。依照本發明，藉施加本發明之組合的NPK-Si腐植酸鹽肥料之方法而簡化農民施肥操作，因為Si養分隨同組合產物中的NPK肥料分布。本發明肥料的一些益處為降低欲施加的肥料體積，及更簡單合理的安排。然而應注意，本發明之組合的NPK-Si腐植酸鹽肥料可以分離組分而施加，即將NPK肥料及Si腐植酸鹽肥料以分離組分施加，但是依照本發明之組合使用。
本發明由以下實施例例證。該實施例不應視為限制本發明，因為其是要例證本發明之不同具體實施例及本發明之使用效果。
〔實施例〕
在以下實施例中，將礦物NPK肥料示為“NPK”，及Si腐植酸鹽肥料示為“Si Agro A”。
磷(P)及鉀(K)之植物分析之說明：
從各測試收集3種植物樣品，在蒸餾水中清洗，在+65℃的溫度乾燥，然後研磨及通過0.1毫米篩網。對總P與K分析使用植物樣品微波分解(microwave digestion)。將0.20±0.01克之植物樣品在4毫升之濃 HNO3與2毫升之30% H2O2的混合物中事先分解過夜，繼而微波分解30分鐘。依照標準方法藉ICP-MS I Cap-Q(USA)分析K與P。
氮(硝酸鹽形式)之植物分析之說明：
使用以下技術分析在根部、莖部、及葉片之質外體及共質體之可溶形式的NO3。
將0.20+0.01克之新鮮植物組織樣品切成長約1-2公分之碎片，且置入塑膠瓶中。然後添加50毫升之蒸餾水，且將混合物攪動24小時，而將質外體溶液擴散至外部溶液中。將混合物過濾，及使用小型NO3計(Twin NO3 Horiba，日本)分析清潔溶液之NO3。將過濾後的植物組織樣品均質化以壓碎全部細胞壁。將質均化漿液混合50毫升之蒸餾水且攪動1小時。結果得到稀釋共質體溶液，及在離心後藉上述方法分析單矽酸及可溶形式的NO3。基於植物組織水分的資料，按乾重計算單矽酸及可溶形式的NO3之含量。
〔實施例1.Si腐植酸鹽肥料之製造〕
將褐煤(BC)及微矽石(96-97%之SiO2(MS))稱重成為5：1的重量比例，總共為60公斤。將BC及MS乾燥摻合4分鐘。將約30公升之水加入BC與MS的混合物，且持續摻合。添加0.6公斤之KOH粉末(1重量百分比之乾燥混合物)，及將混合物摻合又4分鐘。
在周溫(20-25℃)將濕混合物(總重量為約90.6公斤)在混合器中保留3日，且每日摻合3-4次，每次4分鐘(培養程序)。在3日的培養程序之後，將混合 物在開放空氣中乾燥2日到約10%之水含量。將乾塊放回混合器中去黏聚。
使用本發明之NPK-Si腐植酸鹽肥料之測試
以下實施例使用含有16%之N、16%之P、與16%之K(元素分析)之礦物NPK肥料，除非在測試中另指定礦物NPK肥料的其他組成物。
用於本測試之Si腐植酸鹽肥料(Si-Agro A)的組成物為依照實施例1所述方法製備的80%褐煤、19%微矽石、1%之KOH。
執行該測試作為溫室測試。使用pH為約8.3-8.5之石灰質土，除非另有所述。在各測試中，在播種前將指定劑量混合而施加肥料到土壤中。
〔實施例2.磷攝取〕
以下測試測量植物之磷(P)攝取。對玉米(單子葉)及向日葵(雙子葉)測量在根部及胚芽(莖部及葉片)中的P量。各表包括對照測試，其顯示施加0重量百分比、50重量百分比、70重量百分比、或100重量百分比之NPK後的攝取。100重量百分比之NPK等於300公斤/公頃之NPK，及50重量百分比等於150公斤/公頃之NPK。Si Agro A測試顯示在施加300公斤/公頃之Si-Agro A，及0重量百分比、50重量百分比、70重量百分比、或100重量百分比之NPK後的根部之P攝取。100重量百分比及50重量百分比之NPK等於300公斤/公頃及150公斤/公頃之NPK。
「P增加重量百分比」欄中的數字分別顯示 在根部及胚芽中P攝取增加之重量百分比。該數字始終比較以對照(當施加0%之NPK時)得到的結果。至於實例，可見到施加Si-Agro A(300公斤/公頃)及0%之NPK在根部增加129重量百分比之P(表1)。其係由測量的每公斤乾燥根部之P毫克數，對照為0.58，及暴露於Si-Agro A的根部為1.33計算而得。
Figure 107140985-A0202-12-0028-2
Figure 107140985-A0202-12-0028-3
由表2及3、以及第1及2圖可知，施加含有16%之N、16%之P、與16%之K(300公斤/公頃=100重量百分比)之NPK，在根部及胚芽(莖部及葉片)之P含量增加62%及33%。當使用0重量百分比之NPK時，施加300公斤/公頃之Si-Agro A產物，在根部及胚芽中的P攝取分別增加高達129%及87%。使用300公斤/公頃之Si-Agro A連同300公斤/公頃(100重量百分比)之NPK，P攝取增加高達286%及166%。僅使用150公斤/公頃(50重量百分比)之NPK連同300公斤/公頃之Si-Agro A，在根部及胚芽中的P攝取仍分別有207%及103%，其超過使用300公斤/公頃(100%)之NPK但無Si-Agro A時的P 攝取之約3倍。因此以Si-Agro產物取代可減少NPK量。
由以上結果可知，NPK與Si-Agro A之間有強烈的加乘效果：300公斤/公頃之NPK在玉米根部產生62%之攝取增加，而僅300公斤/公頃之MS產生129%之攝取；理論上一起為191%之攝取增加。施加兩種成分，300公斤/公頃之NPK+300公斤/公頃之MS，攝取為286%，或者比以上之和超過約50%；其證明組合的正向加乘效果。當使用較少的NPK時亦出現此加乘。
在向日葵見到類似效果，亦為類似的幅度。
Figure 107140985-A0202-12-0029-4
Figure 107140985-A0202-12-0029-5
由表4及5、以及第3及4圖可知，添加300公斤/公頃(100重量百分比)之NPK，在根部及胚芽之P攝取分別增加74%及47%，而僅使用Si-Agro A產物但不使用NPK，P攝取增加49%及36%。組合Si-Agro A與100%(300公斤/公頃)之NPK，則P攝取增加163%及150%。甚至僅施加50%(150重量百分比)之NPK，增加仍高於僅使用100%之NPK；P攝取增加94%及78%。又對於向日葵，NPK量可因以Si-Agro A產物取代而減少。
〔實施例3.鉀攝取〕
以下測試測量植物之鉀(K)攝取。對玉米及向日葵測量在根部及胚芽(莖部及葉片)中的K量。下表應以如以上對P攝取測量所解釋的相同方式讀取。
Figure 107140985-A0202-12-0030-6
Figure 107140985-A0202-12-0030-7
由表6及7可知(亦參考第5及6圖)，NPK用量將玉米的K含量在根部增加91%及在胚芽(莖部及葉片)增加95%。僅Si-Agro A(300公斤/公頃)產物(無NPK)亦導致K攝取增加，但是遠小於有添加NPK之K攝取，其在根部及胚芽分別僅增加27%及26%。組合100%(300公斤/公頃)之NPK，在根部及胚芽之K攝取分別增加127%及123%。因此相較於以上磷所得到的結果，較不可能將NPK以Si-Agro A取代。將資料外插，65%(195公斤/公頃)之NPK用量組合Si-Agro A產物似乎發生相同的K攝取。又在這些情形，K攝取增加係由施加0%之NPK的對照得到的結果計算而得。
Figure 107140985-A0202-12-0031-8
Figure 107140985-A0202-12-0031-9
在向日葵見到類似結果，其中使用NPK在根部之K含量增加85%，及在莖部及葉片(胚芽)增加98%，參考表8及9、第7及8圖。僅Si-Agro A產物(無NPK)，在根部及胚芽之攝取分別增加26%及20%。相較於對照(0%之NPK)，將Si Agro A組合100%(300公斤/公頃)之NPK造成120%及123%之攝取。將資料外插，將約65%之NPK量組合300公斤/公頃之Si-Agro A產物施加於向日葵，K攝取似乎類似當僅施加100%之NPK(無Si-Agro)時。
僅使用50%之NPK連同Si-Agro造成K攝取比使用100%之NPK低。但是NPK減少50%的極高P攝取可補償稍微減少的K，因而仍造成令人滿意的生質生長。其可有機會重新調配NPK而造成施加較少的人工肥料。
〔實施例4.生質增加之實施例〕
進行玉米根部及胚芽生質生長的溫室測試。
Figure 107140985-A0202-12-0032-10
Figure 107140985-A0202-12-0032-11
參見表10，使用NPK則根部生質增加81%。使用較少的NPK則產生相對較少的生質。使用Si-Agro A但不使用任何NPK產生類似結果(80%)。使用NPK則根部生質增加152%，幾乎為僅NPK的2倍。減少NPK含量而以Si-Agro A產物取代，生質增加仍比使用僅NPK高超過50%。
參見表11，玉米胚芽(莖部及葉片)生質資料之評估產生類似且甚至更佳的結果。甚至將NPK減少50%而以Si-Agro A產物取代，生質仍比全部僅使用NPK高80%。
Figure 107140985-A0202-12-0032-12
Figure 107140985-A0202-12-0033-13
向日葵生長之實例產生類似結果。參見表12及第11圖，相較於僅使用正常的NPK比率，將NPK減少50%，根部生質仍比當施加Si-Agro A產物時高66%。參見表13及第12圖，對於莖部及葉片，相較於正常的生質比率，當以Si-Agro A產物取代時，生質僅比NPK減少50%稍高(多10%)。
〔實施例5.氮(N)攝取〕
使用Si-Agro對植物之氮攝取有強烈的影響。氮因其為葉綠素(植物使用日光能量從水與二氧化碳製造糖分(光合作用)之化合物)的主要成分而不可少。其亦為胺基酸(蛋白質之建構區塊)的主要成分。無蛋白質則植物變白且死亡。一些蛋白質作用為植物細胞的構造單元，而其他作用為酵素，其對許多生化反應至關重要。氮為能量轉移化合物(如ATP(腺苷三磷酸))中的成分。ATP可使細胞保存及使用新陳代謝所釋放的能量。最後，氮為使細胞(最終及全部植物)生長及繁殖的基因物質之核酸(如DNA)的重要成分。
下表提出在暴露於以下處理的大麥及豌豆之質外體及共質體中的氮攝取，如每公斤根部或葉片乾燥質量之NO3 -毫克數：
˙無NPK及無Si-Agro；不施加NPK之對照
˙300公斤/公頃之NPK及無Si-Agro；施加NPK之對照
˙無NPK及300公斤/公頃之Si-Agro A；施加Si-Agro A但無NPK
˙300公斤/公頃之NPK及300公斤/公頃之Si-Agro A；施加Si-Agro A及NPK
Figure 107140985-A0202-12-0034-14
Figure 107140985-A0202-12-0034-15
對大麥施加Si Agro A造成質外體(根部及葉片)中的NO3 -含量增加70-80%，及共質體中的NO3 -含量增加47-56%。對大麥施加300公斤/公頃之NPK及無Si-Agro，質外體及共質體中的NO3 -含量仍小於或類似當僅施加Si Agro而無NPK時。參見表14，組合施加NPK與Si-Agro A在質外體及共質體(根部及葉片)均造成 NO3 -含量顯著增加。
參見表15，對豌豆進行相同處理得到類似的觀察結果。如此證明施加Si-Agro A可減少NPK量，而植物攝取的NO3 -量仍相同。
〔實施例5.在中國湖南省之水稻生產現場測試〕
2017年第一季3月至7月，在中國的數個生產測試現場對水稻測試Si-Agro。重金屬已污染該測試現場，其土壤亦已耗盡Si。
各處理在3處各10平方米複製，每平方米有16棵稻株；總共有480棵稻株。
施加肥料；尿素有150公斤/公頃之N；過磷酸鹽有135公斤之P；及KCl有135公斤/公頃作為K。此劑量作為100%之NPK用量。亦使用70%之NPK劑量。其均作為參考。
將Si-Agro A組合70%之NPK用量施加於分別的現場。由於此特定測試之主要目標為稻米中的重金屬減少，故使用1000公斤之Si-Agro A以反應及形成重金屬的固定錯合礦物。結果在下表。
Figure 107140985-A0202-12-0035-16
以Si-Agro取代25%之NPK則維持生產力，且產量甚至比使用全劑量的NPK高3-23%。其證實在實際使用中，Si-Agro可取代超過25%之肥料，因而減少NPK量。
〔實施例6.在中國湖南省使用Si-Agro A之水稻生產現場測試〕
由湖南經濟地理研究所在中國以全面現場試行測試本發明之肥料，其使用3個不同的現場位置(湘潭、株洲、湘陰)。現場測試係在2017年第二季(秋季)執行。該測試針對使用正常NPK劑量(作為100%)，針對使用70%之正常NPK劑量，及本發明之測試肥料(其中使用Si腐植酸鹽肥料(示為“Si-Agro A”)連同70%之NPK)進行評比。正常NPK劑量為在播種前1日N(尿素)=150公斤N/公頃，P(過磷酸鹽)=135公斤P/公頃，及K(KCl)=135公斤K/公頃，且在播種後1週增加30公斤N/公頃。Si腐植酸鹽肥料量為1000公斤/公頃。在此測試中，Si腐植酸鹽肥料之相對量高，因為希望結合土壤中的Cd，如此減少稻米穀粒之Cd攝取。以下在表17得知3個測試現場的稻米穀粒產量(公斤/公頃)結果。將正常NPK劑量之產量設為100%，因而將其他產量資料以%比較。
Figure 107140985-A0202-12-0036-17
如所證實，將NPK減少30%且添加Si Agro A，則產量可維持在比使用正常NPK劑量高10%。一個現場的產量甚至增加到36.7%。
這些現場測試的目的為減少重金屬攝取，尤其是鎘。結果示於以下表18。
Figure 107140985-A0202-12-0037-18
如所證實，將NPK減少使用30%且添加Si Agro A，則鎘攝取減少超過55%。
在揭述本發明之較佳具體實施例之後，可使用帶有本發明概念之其他具體實施例對所屬技術領域者為明顯的。以上例證之本發明的這些及其他實施例意圖僅為舉例，且本發明之實際範圍係由以下申請專利範圍決定。

Claims (28)

  1. 一種組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其包含至少一種粒狀礦物NPK肥料及粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其中該粒狀礦物NPK肥料包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；粒狀基於腐植質物質之矽肥料包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物；其中該至少一種粒狀礦物NPK肥料對該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的該至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為10：90至90：10。
  2. 如請求項1之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該粒狀礦物NPK肥料對該基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的該至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為20：80至80：20。
  3. 如請求項1之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該礦物NPK肥料含有至少一種以下的養分化合物：(a)氮(N)，其為硝酸基(NO3 -)、銨(NH4 +)及/或尿素(CO(NH2)2)之形式；(b)磷(P)，其為磷酸鹽(PO4 3-)、磷酸氫鹽(HPO4 2-)及/或磷酸二氫鹽(H2PO4 -)之形式；及/或(c)鉀(K)，其為鉀鹽(K+)之形式。
  4. 如請求項1之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料， 其中該基於腐植質物質之矽肥料係藉由培養包含45-90重量百分比之含腐植酸原料、5-50重量百分比之非晶矽石、及0.5-10重量百分比之鹼的水性懸浮液，該量係按乾燥成分總重量計，繼而乾燥直到殘餘水分小於15重量百分比而得。
  5. 如請求項4之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該基於腐植質物質之矽肥料包含含腐植酸原料的未溶解殘渣、及非晶矽石的未溶解殘渣。
  6. 如請求項4之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該含腐植酸原料選自於煤、木炭、與腐植土、或其混合物之群組。
  7. 如請求項6之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該煤選自於褐煤、與泥炭、或其混合物。
  8. 如請求項4之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該非晶矽石選自於微矽石、矽藻土、稻殼灰分、與沸石、或其混合物之群組。
  9. 如請求項4之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該鹼選自於鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、或其混合物之群組。
  10. 如請求項1至9中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物，其中該粒狀礦物NPK肥料為含有N、P、與K；N與P；P與K；及/或N與K之養分化合物的複合肥料之形式；及/或含有N、P及/或K化合物的單養分肥料之形式。
  11. 如請求項1至9中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物，其中該至少一種礦物NPK肥料為顆粒、小珠(prills)、擠壓體、小丸(pellets)、或黏聚物之形式。
  12. 如請求項1至9中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物，其中該NPK肥料中的氮養分含量按元素N計為至多約46重量百分比；該NPK肥料中的磷養分含量按P2O5計為至多55重量百分比；該NPK肥料中的鉀養分含量按K2O計為至多62重量百分比。
  13. 如請求項1至9中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料產物，其中該NPK-Si腐植酸鹽肥料產物亦包含選自於鈣(Ca)、硫(S)、與鎂(Mg)之群組之其他養分，及/或選自於鋅(Zn)、銅(Cu)、鐵(Fe)、硼(B)、與鉬(Mo)之群組之微養分。
  14. 如請求項1至9中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料為該粒狀礦物NPK肥料與該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的物理混合物或摻合物之形式。
  15. 如請求項1至9中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中該有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料為顆粒、小珠、小丸、擠壓體、或黏聚物之形式。
  16. 一種製造如請求項1至15中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料之方法，其包含- 提供至少一種粒狀NPK礦物肥料，其包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物； - 提供一種粒狀基於腐植質物質之矽肥料，其可藉由製備包含45-90重量百分比之含腐植酸原料、5-50重量百分比之非晶矽石、及0.5-10重量百分比之鹼的水性懸浮液，該量係按乾燥成分總重量計，培養該水性懸浮液，然後將經培養的懸浮液乾燥，直到殘餘水分小於15重量百分比而得；及- 混合該至少一種粒狀NPK礦物肥料與該粒狀基於腐植質物質之矽肥料。
  17. 如請求項16之方法，其中該至少一種粒狀礦物NPK肥料及該粒狀基於腐植質物質之矽肥料係以使得該至少一種粒狀NPK礦物肥料對該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的比例為10：90至90：10而提供，該比例係按該至少一種NPK肥料所含有的該至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計。
  18. 如請求項17之方法，其中該至少一種粒狀礦物NPK肥料對該粒狀基於腐植質物質之矽肥料的比例，按該至少一種NPK肥料所含有的該至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物與該基於腐植質物質之矽肥料的總乾重計為20：80至80：20。
  19. 如請求項16至18中任一項之方法，其中該含腐植酸原料選自煤、木炭、與腐植土、或其混合物。
  20. 如請求項19之方法，其中該煤選自褐煤、與泥炭、或其混合物。
  21. 如請求項16至18中任一項之方法，其中該非晶矽石 選自於微矽石、矽藻土、稻殼灰分、與沸石、或其混合物之群組。
  22. 如請求項16至18中任一項之方法，其中該鹼選自鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、或其混合物。
  23. 如請求項16至18中任一項之方法，其中該至少一種粒狀礦物NPK肥料含有至少一種以下的養分化合物：(a)氮(N)，其為硝酸基(NO3 -)、銨(NH4 +)及/或尿素(CO(NH2)2)之形式；(b)磷(P)，其為磷酸鹽(PO4 3-)、磷酸氫鹽(HPO4 2-)及/或磷酸二氫鹽(H2PO4 -)之形式；及(c)鉀(K)，其為鉀鹽(K+)之形式。
  24. 如請求項16至18中任一項之方法，其中將該至少一種粒狀礦物NPK肥料與該粒狀基於腐植質物質之矽肥料混合，直到得到均質混合物。
  25. 一種對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之方法，其包含施加如請求項1至15中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料。
  26. 一種對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之方法，其包含施加如請求項1至13中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料，其中將該至少一種粒狀礦物NPK肥料及該粒狀基於腐植質物質之矽肥料以分離組分施加，其中該至少一種粒狀礦物NPK肥料包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物；而該粒狀基於腐植質物質之矽肥料包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物。
  27. 一種如請求項1至15中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料之用途，其係用於對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑。
  28. 一種如請求項1至13中任一項之組合的有機礦物NPK-Si腐植酸鹽肥料之用途，其係用於對農業或溫室土壤供應養分及/或土壤改良劑之用途，其中將該至少一種粒狀礦物NPK肥料及該粒狀基於腐植質物質之矽肥料以分離組分施加，其中該至少一種粒狀礦物NPK肥料包含至少一種氮、磷、或鉀之養分化合物，而該粒狀基於腐植質物質之矽肥料包含單矽酸-腐植酸鹽化合物的鉗合物。
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