TWI709640B - 液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
提供一種高速應答性優異之液晶顯示元件。本發明提供一種液晶顯示元件,於夾持在至少一者具有電極之兩片透明基板間之含有1種或2種以上之液晶化合物之液晶組成物中,含有共聚物,該共聚物為含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物的硬化物,使用1種或2種以上之聚合性光配向功能性化合物(Vn)作為上述聚合性化合物,該聚合性組成物與該液晶組成物之總重量中之該聚合性組成物之含量為1質量%以上且未達40質量%。本發明之液晶顯示元件可應用於TN、STN、ECB、VA、VA-TN、IPS、FFS、π單元、OCB、膽固醇型液晶等各種運作模式。
Description
本發明係關於一種液晶顯示元件。
無需濾色器(color filter)之場序全彩顯示方式之特徵在於使用按「紅→綠→藍」之順序依序亮燈之背光裝置。通常之CRT或液晶顯示器之框時間(frame time)為16.7ms,但場序全彩顯示方式要求框時間為5.6ms之高速應答性。
作為表現高速應答性之指標,可列舉τd與τr之和。τd為液晶之下降應答時間,τr為液晶之上升應答時間。為了滿足場序全彩顯示方式中之高速應答性,期望τd與τr之和未達1.5ms。
目前,市場上被稱為向列型液晶之液晶材料通常用於電視、監視器、行動電話、智慧型手機、平板終端等平板顯示器。但是,向列型液晶由於應答速度較慢,約為十數毫秒至數毫秒,因此期望加以改善。應答速度於較大程度上受到液晶之旋轉黏性γ1及彈性常數之影響,因此藉由新穎化合物之開發或組成之最佳化而研究改良,但改善之進展緩慢。相對於此,使用層列型液晶之鐵電性液晶(FLC)能夠實現數百微秒之高速應答。但是,由於僅為明與暗兩種狀態,故而不易實現全彩顯示所需之中間
階度顯示,而採用面積階度等方法。
於FLC內,由FLC與單體之混合物構成之聚合物穩定V型鐵電液晶(PSV-FLC,Polymer Stabilized V shaped-FLC)元件於鐵電性液晶內形成有微細之聚合物網路(polymer network),除了高速應答性(為FLC之優點)以外,亦可實現中間階度顯示,又,耐衝擊性亦較先前之FLC有所提高(例如參照專利文獻1)。
又,關於向列型液晶與高分子之複合材料,若對向列型液晶介質添加70質量%以上之聚合性化合物,則可獲得數十微秒之高速應答,但驅動電壓超過約80V而不適合實際使用,且實效之雙折射率較所使用之液晶雙折射率低1位數以上,因此導致元件透射率下降。另一方面,提出有如下PS(polymer-stabilised,高分子穩定化)或PSA(polymer-sustained alignment,高分子維持配向)顯示器:對液晶介質添加0.3質量%以上且未達1質量%之1種以上之聚合性化合物,施加或不施加電壓,藉由UV光聚合,將聚合或交聯所得到之微細突起構造物形成於玻璃基板界面上而主要誘發預傾斜(pretilt)(例如參照專利文獻2~6)。然而,該等元件就高速應答性之觀點而言亦存在改良餘地。尤其關於液晶顯示裝置之上升速度之高速應答化,液晶組成物之低黏性化、高介電常數化、低彈性常數化或預傾角(pretilt angle)之賦予、或過驅動(overdrive)法等驅動方法之改善等各種方法已實用化,但關於下降速度,現狀為除液晶組成物之低黏性化以外未發現有效方法,期望得到改善。
[專利文獻1]日本特開2002-31821號公報
[專利文獻2]日本特表2013-536271號公報
[專利文獻3]日本特表2013-538249號公報
[專利文獻4]日本特表2012-527495號公報
[專利文獻5]日本特表2012-513482號公報
[專利文獻6]日本特開2012-219270號公報
本發明所欲解決之課題在於藉由抑制驅動電壓上升、抑制雙折射率降低而改善透射率,並改善液晶之下降時間,從而提供一種高透射率且高速應答性優異之液晶顯示元件。
本發明人著眼於在液晶組成物及含有聚合性化合物之聚合性組成物中使用聚合性光配向功能性化合物,以於液晶單元整體形成具有折射率各向異性且具有配向功能之配向秩序度高之聚合物網路而謀求高速應答與透射率提高,從而完成本發明。
[1]一種液晶顯示元件,於夾持在至少一者具有電極之兩片透明基板間之含有1種或2種以上之液晶化合物之液晶組成物中,含有共聚物,該共聚物為含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物的硬化物,使用1種或2種以上之聚合性光配向功能性化合物(Vn)作為上述聚合性化合物,該聚合性組成物與該液晶組成物之總重量中之該聚合性組成物之含量為1質量%以上且未達40質量%。
[2]如上述[1]之液晶顯示元件,其中,液晶組成物中之該共聚物形成聚合物網路,於透明基板上具有用以使液晶組成物配向之配向層。
[3]如上述[2]之液晶顯示元件,其中,該聚合物網路具有單軸性折射率各向異性,該聚合物網路之光軸方向或易配向軸方向與該液晶組成物之易配向軸方向為同一方向。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之液晶顯示元件,其中,該液晶組成物相對於透明基板之法線方向形成0~90°之預傾角。
[5]如上述[2]至[4]中任一項之液晶顯示元件,其形成有於單元剖面方向上至少為單元厚度之0.5%以上之厚度之聚合物網路層。
[6]如上述[2]至[5]中任一項之液晶顯示元件,其中,該聚合物網路之光軸方向或易配向軸方向相對於透明基板之法線方向或水平方向形成0.1~30.0°之預傾角。
(式中,X11表示氫原子或甲基,Sp11表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基(alkylene group)或-O-(CH2)s1-(式中,s1表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),n表示1~3之整數,
Z11表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-C≡C-、單鍵、-CY1=CY2-(Y1及Y2各自獨立地表示氫原子或氟原子)、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,於存在複數個Z11之情形時該等可相同亦可不同,但至少1個Z11表示-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,R11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基(pentafluorosulfuranyl)、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或者1個-CH2-或非鄰接之2個以上之-CH2-可各自獨立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代之碳原子數1~12之直鏈或支鏈烷基,或者表示式(Vn-1-1)所表示之基,
(式(Vn-1-1)中,X21表示氫原子或甲基,Sp21表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者))
式中所存在之全部之1,4-伸苯基中之任意之氫原子可被氟原子、氟化甲基、氟化甲氧基、碳原子數1~2之烷基、或式(Vn-1-1)所表示之基取代,於存在複數個X21及Sp21之情形時,該等分別可相同亦可不同)。
[8]如上述[7]之液晶顯示元件,其使用相對於所使用之聚合性化合物、聚合性光配向功能性化合物及液晶組成物之合計量為0.005質量%以上且未達1.0質量%的上述通式(Vn-1)所表示之聚合性光配向功能性化合物。
(式中,Zp1表示氟原子、氰基、氫原子、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷氧基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯氧基或-Spp2-Rp2,Rp1及Rp2各自獨立地表示以下之式(R-I)~式(R-IX)中之任一者,
上述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互獨立地為氫原子、碳原子數1~5個之烷基或碳原子數1~5個之鹵化烷基,W為單鍵、-O-或亞甲基,T為單鍵或-COO-,p、t及q各自獨立地表示0、1或2,Spp1及Spp2表示間隔基團(spacer group),Spp1及Spp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),Lp1及Lp2各自獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRa-、-NRa-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-(式中,Ra各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基,上述式中,z表示1~4
之整數),Mp2表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,Mp2可未經取代或者經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵化烷基、碳原子數1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵化烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-Rp1取代,Mp1表示以下之式(i-11)~(ix-11)中之任一者,
(式中,以★與Spp1鍵結,以★★與Lp1或Lp2鍵結)
(式中,以★與Zp1鍵結,以★★與Lp2鍵結)
mp2~mp4各自獨立地表示0、1、2或3,mp1及mp5各自獨立地表示1、2或3,於存在複數個Zp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Lp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Mp2之情形時,該等可相同亦可不同)。
(通式(LC)中,RLC表示碳原子數1~15之烷基;該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上
之氫原子可任意地被取代為鹵素原子;ALC1及ALC2各自獨立地表示選自由下述基(a)、基(b)及基(c)組成之群中之基;(a)反式-1,4-伸環己基(該基中所存在之1個CH2基或非鄰接之2個以上之CH2基可被氧原子或硫原子取代),(b)1,4-伸苯基(該基中所存在之1個CH基或非鄰接之2個以上之CH基可被氮原子取代),(c)1,4-雙環(2.2.2)伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或唍-2,6-二基;上述基(a)、基(b)或基(c)所含之1個或2個以上之氫原子可分別被氟原子、氯原子、-CF3或-OCF3取代;ZLC表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-;YLC表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、及碳原子數1~15之烷基;該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被鹵素原子取代;a表示1~4之整數;於a表示2、3或4而通式(LC)中存在複數個ALC1之情形時,所存在之複數個ALC1可相同亦可不同,於存在複數個ZLC之情形時,所存在之複數個ZLC可相同亦可不同)。
[11]如上述[1]至[10]中任一項之液晶顯示元件,其單元構造為VA模式、
IPS模式、FFS模式、VA-TN模式、TN模式、ECB模式。
[12]一種液晶顯示元件,於夾持在至少一者具有電極之兩片透明基板間之含有1種或2種以上之液晶化合物之液晶組成物中,含有共聚物,該共聚物為含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物的硬化物,使用1種或2種以上之聚合性光配向功能性化合物(Vn)作為該聚合性化合物,該聚合性組成物與該液晶組成物之總重量中之該聚合性組成物之含量為1質量%以上且未達40質量%,該液晶顯示元件係藉由照射能量線使組成物中之聚合性化合物進行聚合而成。
[13]如上述[12]之液晶顯示元件,其係藉由在-50℃~30℃之溫度照射能量線,使該組成物中之聚合性化合物進行聚合而成。
[14]如上述[12]或[13]之液晶顯示元件,其係藉由一面施加如使能量線照射前之相對於透明基板法線方向或水平方向之預傾角成為0.1~30°之電壓一面照射能量線,使該組成物中之聚合性化合物進行聚合而成。
根據本發明,藉由抑制驅動電壓上升、抑制雙折射率降低而改善透射率,並改善液晶之下降時間,從而提供一種高透射率且高速應答性優異之液晶顯示元件。
1:偏光板
2:第一透明絕緣基板
3:電極層
4:配向膜
4a:配向方向
5:液晶層
5a:無電壓印加時之液晶分子
5b:施加電壓時之液晶分子
6:濾色器
7:第二透明絕緣基板
8:偏光板
9:連續或不連續之聚合物網路
10:液晶顯示元件
11:閘極電極
12:閘極絕緣層
13:半導體層
14:保護層
15:歐姆接觸層
16:汲極電極
17:源極電極
18:絕緣保護層
21:像素電極
22:共用電極
23:儲存電容器
24:閘極配線
25:資料配線
26:汲極電極
27:源極電極
28:閘極電極
29:共用線
100:偏光板
110:閘極電極
120:閘極絕緣層
130:半導體層
140:保護層
160:汲極電極
190b:有機絕緣膜
200:第一基板
210:像素電極
220:儲存電容器
230:汲極電極
240:資料配線
250:閘極配線
260:源極電極
270:閘極電極
300:薄膜電晶體層
400:配向膜
500:液晶層
510:液晶顯示裝置
512:像素電極
512a:像素幹部電極
512b:像素枝部電極
512c:像素狹縫
516:掃描配線
517:信號配線
600:共用電極
700:濾色器
800:第二基板
900:偏光板
1000:液晶顯示元件
1400:透明電極(層)
PX:像素
PE:像素電極
PA:主像素電極
PB:副像素電極
CE:共用電極
CA:主共用電極
CAL:左側主共用電極
CAR:右側主共用電極
CB:副共用電極
CBU:上側副共用電極
CBB:下側副共用電極
圖1係液晶顯示元件之示意圖。
圖2係圖1之局部放大圖。
圖3係液晶顯示元件之剖面圖。
圖4係圖1之局部放大圖。
圖5係液晶顯示元件之剖面圖。
圖6係液晶顯示元件之示意圖。
圖7係圖6之局部放大圖。
圖8係液晶顯示元件之剖面圖。
圖9係利用偏光顯微鏡觀察配向聚合相分離結構所獲得之照片及其說明圖。
圖10係表示VA型液晶顯示裝置之液晶分子排列及聚合物網狀結構之示意圖。
圖11係表示斜向電場方式液晶顯示裝置之電極構造及液晶分子排列之示意圖。
圖12係表示分割成8個部分之斜向電場方式液晶顯示裝置之電極構造之示意圖。
圖13係VA-TN液晶單元之液晶分子之分子排列之示意圖。
圖14係魚骨型VA液晶單元之電極構造之示意圖。
圖15係斜向電場測試單元電極構造之俯視圖與液晶分子運動之示意圖。
圖16係表示經配向分割之IPS模式用測試單元之電極構造之俯視圖與液晶分子之行為的示意圖。
圖17係經配向分割之FFS模式測試單元之電極構造之俯視圖。
<液晶組成物>
[液晶化合物]
作為使用於本發明之液晶組成物,較佳含有通式(LC)所表示之液晶化合物。
通式(LC)中,RLC表示碳原子數1~15之烷基。該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子。RLC之烷基分別可為支鏈狀基,亦可為直鏈狀基,較佳為直鏈狀之基。
通式(LC)中,ALC1及ALC2各自獨立地表示選自由下述基(a)、基(b)及基(c)組成之群中之基。
(a)反式-1,4-伸環己基(該基中所存在之1個CH2基或非鄰接之2個以上之CH2基可被氧原子或硫原子取代),(b)1,4-伸苯基(該基中所存在之1個CH基或非鄰接之2個以上之CH基可被氮原子取代),(c)1,4-雙環(2.2.2)伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或唍-2,6-二基。
上述基(a)、基(b)或基(c)所含之1個或2個以上之氫原子可分別被氟原子、氯原子、-CF3或-OCF3取代。
通式(LC)中,ZLC表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-。
通式(LC)中,YLC表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、及碳原子數1~15之烷基。該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被鹵素原子取代。
通式(LC)中,a表示1~4之整數。於a表示2、3或4而通式(LC)中存在複數個ALC1之情形時,所存在之複數個ALC1可相同亦可不同,於存在複數個ZLC之情形時,所存在之複數個ZLC可相同亦可不同。
上述通式(LC)所表示之化合物較佳為選自下述通式(LC1)及通式(LC2)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物。
通式(LC1)或(LC2)中,RLC11及RLC21各自獨立地表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直
接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被鹵素原子取代。作為通式(LC1)或(LC2)所表示之化合物,RLC11及RLC21較佳各自獨立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基,進而較佳為直鏈狀,作為烯基,最佳表示下述結構。
(式中,右端鍵結於環結構上)
通式(LC1)或(LC2)中,ALC11及ALC21各自獨立地表示下述任一結構。該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2基可被氧原子取代,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被氮原子取代,又,該結構中之1個或2個以上之氫原子可被氟原子、氯原子、-CF3或-OCF3取代。
作為通式(LC1)或(LC2)所表示之化合物,ALC11及ALC21較佳各自獨立地為下述任一結構。
通式(LC1)或(LC2)中,XLC11、XLC12、XLC21~XLC23各自獨立地表示氫原子、氯原子、氟原子、-CF3或-OCF3,YLC11及YLC21各自獨立地表示氫原子、氯原子、氟原子、氰基、-CF3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3。作為通式(LC1)或(LC2)所表示之化合物,YLC11及YLC21較佳各自獨立地為氟原子、氰基、-CF3或-OCF3,更佳為氟原子或-OCF3,尤佳為氟原子。
通式(LC1)或(LC2)中,ZLC11及ZLC21各自獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-。作為通式(LC1)或(LC2)所表示之化合物,ZLC11及ZLC21較佳各自獨立地為單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更佳為單鍵、-CH2CH2-、-OCH2-、-OCF2-或-CF2O-,進而較佳為單鍵、-OCH2-或-CF2O-。
通式(LC1)或(LC2)中,mLC11及mLC21各自獨立地表示1~4之整數。作為通式(LC1)或(LC2)所表示之化合物,mLC11及mLC21較佳各自獨立地為1、2或3,於重視低溫下之保存穩定性、應答速度之情形時,更佳為1或2,於改善向列相上限溫度之上限值之情形時,更佳為2或3。於通式(LC1)或(LC2)中存在複數個ALC1、ALC21、ZLC11及ZLC21之情形時,該等可相同亦可不同。
作為通式(LC1)所表示之化合物,較佳為選自由下述通式(LC1-a)~通式(LC1-c)所表示之化合物組成之群中之1種或2種以上之化合物。
通式(LC1-a)~(LC1-c)中,RLC11、YLC11、XLC11及XLC12各自獨立地表示與上述通式(LC1)中之RLC11、YLC11、XLC11及XLC12相同之含義。作為通式(LC1-a)~通式(LC1-c)所表示之化合物,RLC11較佳各自獨立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基。又,XLC11及XLC12較佳各自獨立地為氫原子或氟原子,YLC11較佳各自獨立地為氟原子、-CF3或-OCF3。
通式(LC1-a)~(LC1-c)中,ALC1a1、ALC1a2及ALC1b1表示反式-1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基。又,
通式(LC1-a)~(LC1-c)中,XLC1b1、XLC1b2、XLC1c1~XLC1c4各自獨立地表示氫原子、氯原子、氟原子、-CF3或-OCF3。作為通式(LC1-a~通式(LC1-c)所表示之化合物,XLC1b1、XLC1b2、XLC1c1~XLC1c4較佳各自獨立地為氫原子或氟原子。
又,通式(LC1)亦較佳為選自由下述通式(LC1-d)~通式(LC1-p)所表示之化合物組成之群中之1種或2種以上之化合物。
通式(LC1-d)~(LC1-p)中,RLC11、YLC11、XLC11及XLC12各自獨立地表示與上述通式(LC1)中之RLC11、YLC11、XLC11及XLC12相同之含義。作為通式(LC1-d)~(LC1-p)所表示之化合物,RLC11較佳各自獨
立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基。又,XLC11及XLC12較佳各自獨立地為氫原子或氟原子。YLC11較佳各自獨立地為氟原子、-CF3或-OCF3。
通式(LC1-d)~(LC1-p)中,ALC1d1、ALC1f1、ALC1g1、ALC1j1、ALC1k1、ALC1k2、ALC1m1~ALC1m3各自獨立地表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基。
通式(LC1-d)~(LC1-p)中,XLC1d1、XLC1d2、XLC1f1、XLC1f2、XLC1g1、XLC1g2、XLC1h1、XLC1h2、XLC1i1、XLC1i2、XLC1j1~XLC1j4、XLC1k1、XLC1k2、XLC1m1及XLC1m2各自獨立地表示氫原子、氯原子、氟原子、-CF3或-OCF3。作為通式(LC1-d)~(LC1-m)所表示之化合物,XLC1d1~XLC1m2較佳各自獨立地為氫原子或氟原子。
通式(LC1-d)~(LC1-p)中,ZLC1d1、ZLC1e1、ZLC1j1、ZLC1k1、ZLC1m1各自獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-。作為通式(LC1-d)~(LC1-p)所表示之化合物,ZLC1d1~ZLC1m1較佳各自獨立地為單鍵、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCH2。
作為通式(LC1-d)~(LC1-p)所表示之化合物,較佳為選自由下述通式(LC1-1)~通式(LC1-45)所表示之化合物組成之群中之1種或2種以上之化合物。通式(LC1-1)~通式(LC1-45)中,RLC11各自獨立地表示碳原子數1~7之烷基。
通式(LC2)較佳為選自由下述通式(LC2-a)~通式(LC2-g)所表示之化合物組成之群中之1種或2種以上之化合物。
通式(LC2-a)~(LC2-g)中,RLC21、YLC21、XLC21~XLC23各自獨立地表示與上述通式(LC2)中之RLC21、YLC21、XLC21~XLC23相同之含義。作為通式(LC2-a)~(LC2-g)所表示之化合物,RLC21較佳各自獨立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之
烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基。又,XLC21~XLC23較佳各自獨立地為氫原子或氟原子,YLC21較佳各自獨立地為氟原子、-CF3或-OCF3。
通式(LC2-a)~(LC2-g)中,XLC2d1~XLC2d4、XLC2e1~XLC2e4、XLC2f1~XLC2f4及XLC2g1~XLC2g4各自獨立地表示氫原子、氯原子、氟原子、-CF3或-OCF3。作為通式(LC2-a)~(LC2-g)所表示之化合物,XLC2d1~XLC2g4較佳各自獨立地為氫原子或氟原子。
通式(LC2-a)~(LC2-g)中,ZLC2a1、ZLC2b1、ZLC2c1、ZLC2d1、ZLC2e1、ZLC2f1及ZLC2g1各自獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-。作為通式(LC2-a)~(LC2-g)所表示之化合物,ZLC2a1~ZLC2g4較佳各自獨立地為-CF2O-或-OCH2-。
上述通式(LC)所表示之化合物亦較佳為選自下述通式(LC3)~通式(LC5)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC31、RLC32、RLC41、RLC42、RLC51及RLC52各自獨立地表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之-CH2-可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被鹵素原子取代,ALC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及ALC52各自獨立地表示下述結構中之任一者,
(該結構中伸環己基中之1個或2個以上之-CH2-可被氧原子取代,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之-CH-可被氮原子取代,又,該結構中之1個或2個以上之氫原子可被氟原子、氯原子、-CF3或-OCF3取代),ZLC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及ZLC51各自獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示-CH2-或氧原子,XLC41表示氫原子或氟原子,mLC31、mLC32、mLC41、mLC42、mLC51及mLC52各自獨立地表示0~3,mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及mLC51+mLC52為1、2或3,於存在複數個ALC31~ALC52、ZLC31~ZLC52之情形時,該等可相同亦可不同)。
(式中,右端鍵結於環結構上)
ZLC31~ZLC51較佳各自獨立地為單鍵、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-CF2O-、-OCF2-或-OCH2-。
較佳含有選自通式(LC3-1)、通式(LC4-1)及通式(LC5-1)所表示之化合物群中之至少1種化合物作為通式(LC3)、通式(LC4)及通式(LC5)所表示之化合物
(式中,R31~R33表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R41~R43表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,Z31~Z33表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-
CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,X41表示氫原子或氟原子,Z34表示-CH2-或氧原子)。
通式(LC3-1)~通式(LC5-1)中,R31~R33表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~4之烯基,進而較佳表示碳原子數3~5之烷基或碳原子數2之烯基,尤佳表示碳原子數3之烷基。
R41~R43表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數1~5之烷氧基、或者碳原子數4~8之烯基或碳原子數3~8之烯氧基,更佳表示碳原子數1~3之烷基或碳原子數1~3之烷氧基,進而較佳表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,尤佳表示碳原子數2之烷氧基。
Z31~Z33表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,較佳表示單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更佳表示單鍵或-CH2O-。
液晶組成物中較佳含有選自通式(LC3-1)、通式(LC4-1)及通式(LC5-1)所表示之化合物群中之化合物5質量%~50質量%,較佳含有5質量%~40質量%,更佳含有5質量%~30質量%,更佳含有8質量%~27質量%,進而較佳含有10質量%~25質量%。
通式(LC3-1)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載
之通式(LC3-11)~通式(LC3-15)所表示之化合物。
(式中,R31表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R41a表示碳原子數1~5之烷基)
通式(LC4-1)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(LC4-11)~通式(LC4-14)所表示之化合物。
(式中,R32表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R42a表示碳原子數1~5之烷基,X41表示氫原子或氟原子)
通式(LC5-1)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(LC5-11)~通式(LC5-14)所表示之化合物。
(式中,R33表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R43a表示碳原子數1~5之烷基,Z34表示-CH2-或氧原子)
通式(LC3-11)、通式(LC3-13)、通式(LC4-11)、通式(LC4-13)、通式(LC5-11)及通式(LC5-13)中,R31~R33較佳為通式(LC3-1)~通式(LC5-1)中相同之實施態樣。R41a~R41c較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,尤佳為碳原子數2之烷基。
通式(LC3-12)、通式(LC3-14)、通式(LC4-12)、通式(LC4-14)、通式(LC5-12)及通式(LC5-14)中,R31~R33較佳為通式(LC3-1)~通式(LC5-1)中相同之實施態樣。R41a~R41c較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,尤佳為碳原子數3之烷基。
通式(LC3-11)~通式(LC5-14)之中,為了增大介電各向異性之絕對值,較佳為通式(LC3-11)、通式(LC4-11)、通式(LC5-11)、通式(LC3-13)、通式(LC4-13)及通式(LC5-13),更佳為通式(LC3-11)、通式(LC4-11)、通式(LC5-11)。
本發明之液晶顯示元件中之液晶層較佳含有1種或2種以上之通式(LC3-11)~通式(LC5-14)所表示之化合物,更佳為含有1種
或2種,尤佳為含有1種或2種通式(LC3-1)所表示之化合物。
又,較佳為含有選自通式(LC3-2)、通式(LC4-2)及通式(LC5-2)所表示之化合物群中之至少1種化合物作為通式(LC3)、通式(LC4)及通式(LC5)所表示之化合物
(式中,R51~R53表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,R61~R63表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,B1~B3表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,Z41~Z43表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,X42表示氫原子或氟原子,Z44表示-CH2-或氧原子)。
通式(LC3-2)、通式(LC4-2)及通式(LC5-2)中,R51~R53表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳表示碳原子數1~5之烷基或碳原
子數2~5之烯基,更佳表示碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~4之烯基,進而較佳表示碳原子數3~5之烷基或碳原子數2之烯基,尤佳表示碳原子數3之烷基。
R61~R63表示碳原子數1~8之烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數1~8之烷氧基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數1~5之烷氧基、或者碳原子數4~8之烯基或碳原子數3~8之烯氧基,更佳表示碳原子數1~3之烷基或碳原子數1~3之烷氧基,進而較佳表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,尤佳表示碳原子數2之烷氧基。
B31~B33表示可經氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,較佳為未經取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,更佳為反式-1,4-伸環己基。
Z41~Z43表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-,-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,較佳表示單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更佳表示單鍵或-CH2O-。
通式(LC3-2)、通式(LC3-3)、通式(LC4-2)及通式(LC5-2)所表示之化合物較佳於液晶組成物中含有10~60質量%,更佳含有20~50質量%,更佳含有25~45質量%,更佳含有28~42質量%,進而較佳含有30~40質量%。
通式(LC3-2)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(LC3-21)~通式(LC3-29)所表示之化合物。
又,通式(LC3-3)所表示之化合物亦較佳為以下記載之通式(LC3-31)~通式(LC3-33)所表示之化合物。
(式中,R51表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R61a表示碳原子數1~5之烷基,較佳為與通式(LC3-2)中之R51及
R61相同之實施態樣)
通式(LC4-2)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(LC4-21)~通式(LC4-26)所表示之化合物。
(式中,R52表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R62a表示碳原子數1~5之烷基,X42表示氫原子或氟原子,較佳為與通式(LC4-2)中之R52及R62相同之實施態樣)
通式(LC5-2)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(LC5-21)~通式(LC5-26)所表示之化合物。
(式中,R53表示碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,R63a表示碳原子數1~5之烷基,W2表示-CH2-或氧原子,較佳為與通式(LC5-2)中之R53及R63相同之實施態樣)
通式(LC3-21)、通式(LC3-22)、通式(LC3-25)、通式(LC4-21)、通式(LC4-22)、通式(LC4-25)、通式(LC5-21)、通式(LC5-22)及通式(LC5-25)中,R51~R53較佳為通式(LC3-2)、通式(LC4-2)及通式(LC5-2)中相同之實施態樣。R61a~R63a較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,尤佳為碳原子數2之烷基。
通式(LC3-23)、通式(LC3-24)及通式(LC3-26)、通式(LC4-23)、通式(LC4-24)及通式(LC4-26)、通式(LC5-23)、
通式(LC5-24)及通式(LC5-26)中,R51~R53較佳為通式(LC3-2)、通式(LC4-2)及通式(LC5-2)中相同之實施態樣。R61a~R63a較佳為碳原子數1~3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,尤佳為碳原子數3之烷基。
通式(LC3-21)~通式(LC5-26)之中,為了增大介電各向異性之絕對值,較佳為通式(LC3-21)、通式(LC3-22)及通式(LC3-25)、通式(LC4-21)、通式(LC4-22)及通式(LC4-25)、通式(LC5-21)、通式(LC5-22)及通式(LC5-25)。
通式(LC3-2)、通式(LC4-2)及通式(LC5-2)所表示之化合物可含有1種或2種以上,較佳分別含有B1~B3表示1,4-伸苯基之化合物及B1~B3表示反式-1,4-伸環己基之化合物各至少1種以上。
(式中,RLC31、RLC32、ALC31及ZLC31各自獨立地表示與上述通式(LC3)中之RLC31、RLC32、ALC31及ZLC31相同之含義,XLC3b1~XLC3b6表示氫原
子或氟原子,XLC3b1及XLC3b2或XLC3b3及XLC3b4中之至少一對組合均表示氟原子,mLC3a1為1、2或3,mLC3b1表示0或1,於存在複數個ALC31及ZLC31之情形時,該等可相同亦可不同)。
RLC31及RLC32較佳為各自獨立地表示碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基或碳原子數2~7之烯氧基。
ZLC31較佳表示單鍵、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-,更佳表示單鍵。
作為通式(LC3-a),較佳表示下述通式(LC3-a1)。
(式中,RLC31及RLC32各自獨立地表示與上述通式(LC3)中之RLC31及RLC32相同之含義)
RLC31及RLC32較佳各自獨立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為RLC31表示碳原子數1~7之烷基且RLC32表示碳原子數1~7之烷氧基。
作為通式(LC3-b),較佳表示下述通式(LC3-b1)~通式(LC3-b12),更佳表示通式(LC3-b1)、通式(LC3-b6)、通式(LC3-b8)、通式(LC3-b11),進而較佳表示通式(LC3-b1)及通式(LC3-
b6),最佳表示通式(LC3-b1)。
(式中,RLC31及RLC32各自獨立地表示與上述通式(LC3)中之RLC31及RLC32相同之含義)
RLC31及RLC32較佳各自獨立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為RLC31表示碳原子數2或3之烷基且RLC32表示碳原子數2之烷基。
又,通式(LC4)所表示之化合物較佳為下述通式(LC4-a)~通式(LC4-c)所表示之化合物,通式(LC5)所表示之化合物較佳為下述通式(LC5-a)~通式(LC5-c)所表示之化合物。
(式中,RLC41、RLC42及XLC41各自獨立地表示與上述通式(LC4)中之RLC41、RLC42及XLC41相同之含義,RLC51及RLC52各自獨立地表示與上述通式(LC5)中之RLC51及RLC52相同之含義,ZLC4a1、ZLC4b1、ZLC4c1、ZLC5a1、ZLC5b1及ZLC5c1各自獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-)
RLC41、RLC42、RLC51及RLC52較佳各自獨立地表示碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基或碳原子數2~7之烯氧基。
ZLC4a1~ZLC5c1較佳各自獨立地表示單鍵、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-,更佳表示單鍵。
上述通式(LC)所表示之化合物亦較佳為選自下述通式(LC6)所表示之化合物(其中,通式(LC1)~通式(LC5)所表示之化合物除外)中之1種或2種以上之化合物。
通式(LC6)中,RLC61及RLC62各自獨立地表示碳原子數1~15之烷基。該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素。作為通式(LC6)所表示之化合物,RLC61及RLC62較佳各自獨立地為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,作為烯基,最佳表示下述任一結構。
(式中,右端鍵結於環結構上)
通式(LC6)中,ALC61~ALC63各自獨立地表示下述任一結構。
該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2CH2基可被-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-取代,1,4-伸苯基中1個或2個以上之CH基可被氮原子取代。
作為通式(LC6)所表示之化合物,ALC61~ALC63較佳各自獨立地為下述任一結構。
通式(LC6)中,ZLC61及ZLC62各自獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,mLC61表示0~3。作為通式(LC6)所表示之化合物,ZLC61及ZLC62較佳各自獨立地為單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。
作為通式(LC6)所表示之化合物,較佳為選自由下述通式(LC6-a)~通式(LC6-v)所表示之化合物組成之群中之1種或2種以上之化合物。通式(LC6-a1)~通式(LC6-p1)之式中,RLC61及RLC62各自獨立地表示碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2
~7之烯基或碳原子數2~7之烯氧基。
[聚合性化合物]
作為本發明之聚合性化合物,可列舉具有一個反應性基之單
官能性聚合性化合物,及二官能或三官能等具有兩個以上之反應性基之多官能性聚合性化合物。具有反應性基之聚合性化合物可含有或不含液晶原(mesogen)性部位。
於具有反應性基之聚合性化合物中,反應性基較佳為具有光聚合性之取代基。尤其於垂直配向膜係藉由熱聚合而形成時,反應性基尤佳為具有光聚合性之取代基,其原因在於可抑制具有反應性基之聚合性化合物於垂直配向膜材料之熱聚合時發生反應。
(上述通式(P)中,Zp1表示氟原子、氰基、氫原子、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷氧基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯氧基或-Spp2-Rp2,
Rp1及Rp2各自獨立地表示以下之式(R-I)~式(R-IX)中之任一者,
上述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互獨立地為氫原子、碳原子數1~5個之烷基或碳原子數1~5個之鹵化烷基,W為單鍵、-O-或亞甲基,T為單鍵或-COO-,p、t及q各自獨立地表示0、1或2,Spp1及Spp2表示間隔基團,Spp1及Spp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),Lp1及Lp2各自獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-,-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRa-、-NRa-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-(式中,Ra各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基,上述式中,z表示1~4之整數),
Mp2表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,Mp2可未經取代或者經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵化烷基、碳原子數1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵化烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-Rp1取代,Mp1表示以下之式(i-11)~(ix-11)中之任一者,
(式中,以★與Spp1鍵結,以★★與Lp1或Lp2鍵結)
(式中,以★與Zp1鍵結,以★★與Lp2鍵結)中之任一者,mp2~mp4各自獨立地表示0、1、2或3,mp1及mp5各自獨立地表示1、2或3,於存在複數個Zp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Lp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Mp2之情形時,該等可相同亦可不同)所表示之化合物。又,該聚合性化合物較佳為含有1種或2種以上。
本發明之通式(P)中,Zp1較佳為-Spp2-Rp2,R11及R12較佳各自獨立地為式(R-1)~式(R-3)中之任一者。
又,上述通式(P)中,較佳為mp1+mp5為2以上。
又,上述通式(P)中,較佳為Lp1為單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-CH=CH-COO
、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-OCF2-或-C≡C-,Lp2為-OCH2CH2O-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-C2H4OCO-或-C2H4COO-,上述式中之z為1~4之整數。
又,較佳為上述通式(P)之Lp1及Lp2之至少任一者為選自由-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-及-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-組成之群中之至少1種。
又,較佳為,上述通式(P)之mp3表示0、1、2或3,於mp2為1之情形時Lp1為單鍵,於mp2為2或3之情形時所存在之複數個Lp1
中之至少1個為單鍵。
又,較佳為,上述通式(P)之mp3表示0、1、2或3,於mp3為1之情形時Mp2為1,4-伸苯基,於mp3為2或3之情形時所存在之複數個Mp2中之至少經由Lp1與Mp1鄰接之Mp2為1,4-伸苯基。
進而,較佳為,上述通式(P)之mp3表示0、1、2或3,Mp2中之至少1個為經1個或2個以上之氟取代之1,4-伸苯基。
進而,較佳為,上述通式(P)之mp4表示0、1、2或3,Mp3中之至少1個為經1個或2個以上之氟取代之1,4-伸苯基。
又,上述通式(P)中之間隔基團(Spp1、Spp2、Spp4)較佳為單鍵、-OCH2-、-(CH2)zO-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-O-(CH2)z-O-、-OCF2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-或-C≡C-,該z較佳為1以上且10以下之整數。
本發明之通式(P)之聚合性化合物較佳為選自由通式(P-a)、通式(P-b)、通式(P-c)及通式(P-d)所表示之化合物組成之群中之至少1種化合物。
上述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互獨立地為氫原子、碳原子數1~5個之烷基或碳原子數1~5個之鹵化烷基,W為單鍵、-O-或亞甲基,T為單鍵或-COO-,p、t及q各自獨立地表示0、1或2,環A及環B各自獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,
較佳為未經取代或者經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵化烷基、碳原子數1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵化烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-Rp1取代,環C表示以下之式(c-i)~(c-ix)中之任一者,
(式中,以★與Spp1鍵結,以★★與Lp5或Lp6鍵結)
Spp1及Spp4較佳表示間隔基團,Xp1~Xp4較佳各自獨立地表示氫原子或鹵素原子,Lp4、Lp5及Lp6較佳各自獨立地為單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-CO-,-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-O-(CH2)z-O-、-OCF2-、-CH=CHCOO-、-COOCH=CH-、-OCOCH=CH-或-C≡C-,上述式中之z較佳為1~4之整數。
Lp3較佳為-CH=CHCOO-、-COOCH=CH-或-
OCOCH=CH-。
上述通式(P-a)所表示之化合物中,mp6及mp7較佳各自獨立地表示0、1、2或3。又,更佳為mp6+mp7=2~5。
上述通式(P-d)所表示之化合物中,mp12及mp15各自獨立地表示1、2或3,mp13較佳表示0、1、2或3,mp14較佳表示0或1。又,更佳為mp12+mp15=2~5。於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp4之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Lp4及Lp5之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個環A~環C之情形時,該等可相同亦可不同。
以下例示本發明之通式(P-a)~通式(P-d)所表示之化合物之較佳結構。
作為本發明之通式(P-a)所表示之化合物之較佳例,可列舉下述式(P-a-1)~式(P-a-31)所表示之聚合性化合物。
作為本發明之通式(P-b)所表示之化合物之較佳例,可列舉下述式(P-b-1)~式(P-b-34)所表示之聚合性化合物。
作為本發明之通式(P-c)所表示之化合物之較佳例,可列舉下述式(P-c-1)~式(P-c-52)所表示之聚合性化合物。
本發明之通式(P-d)所表示之化合物較佳為以下之通式(P-d')所表示之化合物。
(上述通式(P-d')所表示之化合物中,mp10更佳表示2或3。其他符號與上述通式(P-d)中相同,因此省略)
作為本發明之通式(P-d)所表示之化合物之較佳例,可列舉下述式(P-d-1)~式(P-d-31)所表示之聚合性化合物。
本發明之「碳原子數1~15個之烷基」較佳為直鏈狀或支鏈狀烷基,更佳為直鏈狀烷基。又,上述通式(1)中,R1及R2各自獨立地為碳原子數1~15個之烷基,R1及R2較佳各自獨立地為碳原子數1~8個之烷基,更佳為碳原子數1~6個之烷基。
作為本發明之「碳原子數1~15個之烷基」之例,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、第三丁基、3-戊基、異戊基、新戊基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十五烷基等。再者,於本說明書中,烷基之例為公用,根據各烷基之碳原子數之數量而適當自上述例示中進行選擇。
本發明之「碳原子數1~15個之烷氧基」之例較佳為該取代基中之至少1個氧原子存在於與環結構直接鍵結之位置,更佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基(正丙氧基、異丙氧基)、丁氧基、戊氧基、辛氧基、癸氧基。再者,於本說明書中,烷氧基之例為公用,根據各烷氧基之碳原子數之數量而適當自上述例示中進行選擇。
作為本發明之「碳原子數2~15個之烯基」之例,可列舉:乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基等。又,本發明中之更佳之烯基係以下述記載之式(i)(乙烯基)、式(ii)(1-丙烯基)、式(iii)(3-丁烯基)及式(iv)(3-戊烯基)表示:
(上述式(i)~(iv)中,*表示於環結構上之鍵結部位)
於本案發明之液晶組成物含有聚合性單體之情形時,較佳為式(ii)及式(iv)所表示之結構,更佳為式(ii)所表示之結構。再者,於本說明書中,烯基之例為公用,根據各烯基之碳原子數之數量而適當自上述例示中進行選擇。
(式中,X3表示氫原子或甲基,Sp3表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)t-(式中,t表示2~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),V表示碳原子數2~20之直鏈或支鏈多價伸烷基或者碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子,亦可被取代為碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子)或環狀取代基,W表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~15之烷基。式中之全部1,4-伸苯基中之任意氫原子可被取代為-CH3、-OCH3、氟原子或氰基)所表示之聚合性化合物。
上述通式(VI)中,X3表示氫原子或甲基,於重視反應速度之情形時,較佳為氫原子,於重視減少反應殘留量之情形時,較佳為甲基。
上述通式(VI)中,Sp3表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)t-(式中,t表示2~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),由於碳鏈之長度會對Tg產生影響,故而於聚合性化合物含量未達10重量%之情形時,較佳為不甚長,較佳為單鍵或碳原子數1~5之伸烷基,於聚合性化合物含量未達6重量%之情形時,更佳為單鍵或碳原子數1
~3之伸烷基。於聚合性化合物含量為10重量%以上之情形時,較佳為碳數5~10之伸烷基。又,於Sp3表示-O-(CH2)t-之情形時亦t較佳為1~5,更佳為1~3。進而,由於碳原子數會對預傾角產生影響,故而較佳為視需要以獲得想要之預傾角的方式將Sp3之碳原子數不同之複數種聚合性化合物混合使用。
上述通式(VI)中,V表示碳原子數2~20之直鏈或支鏈多價伸烷基或者碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子,亦可被取代為碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子)或環狀取代基,較佳為被取代為2個以上之環狀取代基。
(式中,A1表示氫原子或甲基,A2表示單鍵或碳原子數1~8之伸烷基(該伸烷基中之1個或2個以上之亞甲基可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被取代為氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-,該伸烷基中之1個或2個以上之氫原子可各自獨立地被取代為氟原子、甲基或乙基),A3及A6各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~10之烷基(該
烷基中之1個或2個以上之亞甲基可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被取代為氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可各自獨立地被取代為鹵素原子或碳原子數1~17之烷基),A4及A7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~10之烷基(該烷基中之1個或2個以上之亞甲基可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被取代為氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可各自獨立地被取代為鹵素原子或碳原子數1~9之烷基),p表示0~10,B1、B2及B3各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10之直鏈狀或支鏈狀烷基(該烷基中之1個或2個以上之亞甲基可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被取代為氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可各自獨立地被鹵素原子或碳原子數3~6之三烷氧基矽基取代)所表示之化合物。
上述通式(X1a)較佳為通式(II-b)所表示之化合物。
通式(II-b)所表示之化合物具體而言較佳為下述式(II-q)~(II-z)、(II-aa)~(II-al)所表示之化合物。
上述通式(VI)、通式(XaI)及通式(II-b)所表示之化合物可僅為1種,亦可為2種以上。
(其中,q表示1~4之整數),q表示0或1,Y1及Y2各自獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-或-CH2CH2CH=CH-,Y3及Y4各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基(該伸烷基中之1個或2個以上之亞甲基可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被取代為氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-,該伸烷基中之1個或2個以上之氫原子可各自獨立地被取代為氟原子、甲基或乙基),B8表示氫原子、氰基、鹵素原子或碳原子數1~8之烷基、或者末端具有丙烯醯基或甲基丙烯醯基之伸烷基)所表示之化合物。
作為例示化合物,示於以下,但並不限定於該等。
(式中,R70表示氫原子或甲基,R71表示具有縮合環之烴基)所表示之化合物。
作為例示化合物,示於以下,但並不限定於該等。
(式中,X1及X2各自獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),U表示碳原子數2~20之直鏈或支鏈多價伸烷基或者碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子,亦可被取代為碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子)或環狀取代基,k表示1~5之整數。式中之全部1,4-伸苯基中之任意氫原子可被取代為-CH3、-OCH3、氟原子或氰基)所表示之聚合性化合物。
上述通式(V)中,X1及X2各自獨立地表示氫原子或甲基,於重視反應速度之情形時,較佳為氫原子,於重視減少反應殘留量之情形時,較佳為甲基。
上述通式(V)中,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),本發明之液晶顯示元件中之預傾角會受到該碳原子數、與液晶之含量、所使用之配向膜之種類或配向處理條件的影響。因此,雖然未必受到限定,但例如於使預傾角成為5度左右之情形時,較佳為碳鏈不甚長,更佳為單鍵或碳原子數1~5之伸烷基,進而較佳為單鍵或碳原子數1~3之伸烷基。進而,於使預傾角成為約2度以內時,較佳為使用碳原子數為6~12之聚合性化合物,更佳為碳原子數為8~10。又,於Sp1
及Sp2表示-O-(CH2)s-之情形時亦會對預傾角產生影響,故而較佳為視需要適當調整Sp1及Sp2之長度而使用,為了增大預傾角,s較佳為1~5,更佳為1~3。為了減小預傾角,s較佳為6~10。又,較佳為Sp1及Sp2之至少一者為單鍵,其原因在於藉此表現出分子之非對稱性,從而誘發預傾斜。
又,亦較佳為上述通式(V)中Sp1與Sp2相同之化合物,較佳為使用2種以上之Sp1與Sp2相同之化合物。於該情形時,更佳為使用Sp1及Sp2互不相同之2種以上。
上述通式(V)中,U表示碳原子數2~20之直鏈或支鏈多價伸烷基或者碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子,亦可被取代為碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基可於氧原子不鄰接之範圍內被取代為氧原子)、環狀取代基,較佳為被2個以上之環狀取代基取代。
上述通式(V)中,U具體而言較佳表示以下之式(Va-1)~式(Va-13)。為了提高錨定力,較佳為直線性高之聯苯等,較佳表示式(Va-1)~式(Va-6)。又,就與液晶之溶解性高之方面而言,較佳為式(Va-6)~式(Va-11)所表示之結構,較佳為與式(Va-1)~式(Va-6)組合使用。
(式中,兩端鍵結於Sp1或Sp2。Zp1及Zp2各自獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵。式中之全部1,4-伸苯基中之任意氫原子可被取代為-CH3、-OCH3、氟原子或氰基。又,伸環己基中之1個或2個以上之CH2CH2基可被取代為-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-)
於U具有環結構之情形時,較佳為上述Sp1及Sp2中之至少一者表示-O-(CH2)s-(式中,s表示1~7之整數,氧原子係設為鍵結於
芳香環上者),亦較佳為兩者均為-O-(CH2)s-。
上述通式(V)中,k表示1~5之整數,較佳為k為1之二官能化合物或k為2之三官能化合物,更佳為二官能化合物。
上述通式(V)所表示之化合物具體而言較佳為以下之通式(Vb)所表示之化合物。
(式中,X1及X2各自獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示1~7之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(Y1及Y2分別表示氟原子)、-C≡C-或單鍵,C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中之全部1,4-伸苯基中之任意氫原子可被氟原子取代)
上述通式(Vb)中,X1及X2各自獨立地表示氫原子或甲基,較佳為兩者均表示氫原子之二丙烯酸酯衍生物或兩者均具有甲基之二甲基丙烯酸脂衍生物,亦較佳為一者表示氫原子另一者表示甲基之化合物。關於該等化合物之聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸脂衍生
物較慢,非對稱化合物為該中間,可根據其用途而採用較佳態樣。
上述通式(Vb)中,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-,較佳為至少一者為-O-(CH2)s-,更佳為兩者均表示-O-(CH2)s-之態樣。於該情形時,s較佳為1~6。
上述通式(Vb)中,Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(Y1及Y2分別表示氟原子)、-C≡C-或單鍵,較佳為-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-或單鍵,尤佳為單鍵。上述通式(vb)中,C表示任意之氫原子可被取代為氟原子之1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,較佳為1,4-伸苯基或單鍵。於C表示單鍵以外之環結構之情形時,Z1亦較佳為單鍵以外之連結基,於C為單鍵之情形時,Z1較佳為單鍵。
綜上,較佳為上述通式(Vb)中C表示單鍵且環結構係由兩個環形成之情形,作為具有環結構之聚合性化合物,具體而言較佳為以下之通式(V-1)~(V-6)所表示之化合物,尤佳為通式(V-1)~(V-4)所表示之化合物,最佳為通式(V-2)所表示之化合物。
又,上述通式(Vb)中,就提高與液晶組成物之溶解性之方面而言,較佳為以下之通式(V1-1)~(V1-5)所表示之化合物,尤佳為通式(V1-1)所表示之化合物。
又,上述通式(Vb)係由三個環結構所形成之情形時亦可較佳地使用,就提高與液晶組成物之溶解性之方面而言,較佳為通式(v1-6)~(V1-13)所表示之化合物。進而,亦較佳為將對液晶之錨定力較強之通式(V-1)~(V-6)所表示之化合物同錨定力較弱且與液晶組成物之相溶性良好之通式(V1-1)~(V1-5)所表示之化合物混合使用。
(式中,q1及q2各自獨立地表示1~12之整數,R3表示氫原子或甲基)
作為上述通式(V)所表示之化合物,具體而言下述通式(Vc)所表示之化合物就提高反應速度之方面而言較佳,又,使預傾角實現熱穩定化,故而較佳。進而,視需要亦可調整Sp1、Sp2及Sp3之碳原子數而獲得想要之預傾角。預傾斜與該碳原子數之關係呈現與官能基為2個之情形時相同之傾向。
(式中,X1、X2及X3各自獨立地表示氫原子或甲基,Sp1、Sp2及Sp3各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),Z11表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,J表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中之全部1,4-伸苯基中之任意氫原子可被氟原子取代)
[聚合性光配向功能性化合物]
液晶之配向由於會受到位於液晶單元基板面之配向膜之表面物性非常大的影響,因此紫外線聚合前之液晶及聚合性化合物會因來自配向膜之配向限制力而一致地配向。若對其進行紫外線曝光,則發生聚合相分離而形成聚合物網路,但於形成過程中存在因交聯等導致聚合性化合物所具有之液晶原基之配向秩序度變亂之傾向,因此存在隨著聚合性化合物含量增加而交聯點密度增大,而使配向秩序度降低之傾向。又,於自基板面形成聚合物網路之過程中,構成聚合物網路之液晶原基於配向膜附近其配向秩序
度高,但若聚合物網路層厚度增大,則配向膜產生之影響變弱,聚合物網路之配向秩序度降低。為了提昇形成聚合物網路之液晶原基之配向秩序度,只要使聚合相分離時之聚合性化合物之液晶原基之方向性統一即可,藉由使用具有光配向功能之化合物,即便於配向膜之影響較弱之部位,亦能夠使液晶及聚合性化合物配向,液晶整體中之聚合物網路之配向秩序度提高,從而較佳。作為光配向功能化合物,可列舉光分解型、反式一順式光致異構化型、光環加成型、光弗里斯重排型。可適當使用該等以獲得目標配向狀態。又,關於紫外線聚合時進行曝光之紫外線,視需要使用平行光之無偏光紫外線、直線偏光紫外線、圓偏光紫外線等。平行光之無偏光紫外線曝光較佳為用於垂直配向,若相對於單元基板法線方向進行傾斜曝光,則能夠賦予預傾角,從而尤佳。直線偏光紫外線曝光可用於獲得水平配向,較佳為用於IPS模式或FFS模式。圓偏光紫外線曝光較佳為用於TN模式等扭轉配向之顯示模式。
本發明之液晶顯示元件中,為了提高聚合物網路之配向性,使用1種或2種以上之具有光配向功能之聚合性光配向功能性化合物(Vn)作為聚合性化合物。其中,較佳為使用顯示出光致異構化之聚合性光配向功能性化合物。
使用於本發明之聚合性光配向功能性化合物係由聚合性官能基、液晶原基、及位於液晶原基與聚合性官能基間之伸烷基等間隔基團構成,該液晶原基較佳使用具有二色性、且具有進行再配向以使光之行進方向上之二色性之吸收變少之性質的化合物。間隔基團較佳為碳數3~10之範圍,為了增強錨定力,較佳為碳數3~8之範圍。液晶原基於二環之情
形時,由於融點較低,故而即便增加含量亦不會發生析出,因此較佳。於三環之情形時,藉由使共軛系沿液晶原基長軸方向延長而二色性比變高,配向秩序度提高,因此較佳。若進行平行光之紫外線曝光,則根據該性質,光配向功能性化合物之液晶原基長軸方向會平行於光之行進方向配向,經兩片透明性基板夾持之低分子液晶、及上述聚合性化合物中之聚合性液晶化合物以聚合性液晶化合物及低分子液晶所具有之液晶原基之長軸方向朝光配向功能性化合物之液晶原基長軸方向對齊之方式再配向,並且發生聚合相分離而於液晶中形成聚合物網路。與未使用聚合性光配向功能性化合物(Vn)之情形相比,此時所形成之聚合物網路中之液晶原基之長軸之配向秩序度提高,顯示出如進一步向曝光之平行紫外線之行進方向對齊之方向性,光學各向異性之光學軸與液晶之易配向軸大體成為一致。若自單元法線方向進行平行光紫外線曝光,則聚合物網路之光學軸之平均方向相對於大致單元基板之法線方向對齊。若傾斜地進行平行光紫外線曝光,則該反式體之分子長軸朝向傾斜方向而使液晶向紫外線之傾斜方向配向,若藉由聚合相分離形成聚合物網路,則聚合物網路之光學軸方向相對於大致單元基板面法線方向傾斜而誘發預傾角。藉此,ON狀態之透射率進一步提高,應答亦獲得改善。又,關於透射率得到改善之單元之液晶之配向狀態,若施加電壓等而使之成為水平配向,則利用偏光顯微鏡觀察單軸配向狀態時觀察到暗視野。於配向混亂之情形時,無法獲得完全之暗視野,利用偏光顯微鏡會觀察到白點形式之點狀漏光部分。於僅使用聚合性化合物與液晶之情形時,與透射率成反比例地觀察到大量點狀漏光,但若使用聚合性光配向功能化合物,則形成聚合物網路之液晶原基之配向秩序度提高,點
狀漏光減少或消失,且透射率大幅提高,因此較佳。於顯示出可逆性光致異構化之情形時,存在順式體及反式體,但聚合性光配向功能性化合物較佳為吸收紫外線而成為反式體之光致異構性化合物,於反式體時成為與低分子液晶相同之棒狀形態,獲得如反式狀態之液晶原基長軸方向與低分子液晶之長軸方向朝大致相同方向對齊之配向狀態。進而,藉由聚合性光配向功能性化合物之交聯遲於聚合性化合物之交聯,而於聚合性光配向功能性化合物之液晶原基之交聯前之配向狀態得以維持之狀態下聚合性化合物先進行交聯,因此可提高聚合性化合物之液晶原基之配向秩序度,故而較佳為聚合性光配向功能性化合物之反應速度慢於聚合性化合物之反應速度。於聚合性化合物之官能基為丙烯醯基之情形時,若將聚合性光配向功能性化合物之官能基設為甲基丙烯醯基,則聚合性光配向功能性化合物之交聯延遲,因此較佳。若進行交聯,則聚合性光配向功能性化合物以反式體之狀態形成與聚合性化合物之共聚物,且以聚合物網路光軸方向或易配向軸方向與液晶易配向軸一致之方式形成。聚合物網路形成後,受到周圍環境之影響欲自反式體轉變為順式體而使聚合物網路變形,但只要聚合性光配向功能性化合物相對於聚合性化合物與聚合性光配向功能性化合物之總量為1%以下左右,則聚合性化合物大量存在,因此未發現聚合物網路之變形,從而較佳。進而,若聚合性光配向功能性化合物之分子與聚合性化合物交聯而被封閉於幾乎不會發生自反式體向順式體之變形之空間內,則即便受到熱等之影響而欲向順式體轉變,亦難以變形為立體之順式體,維持近似反式體之分子之立體配置,從而較佳。該狀態受到交聯間密度之影響,因此藉由適當選擇聚合性化合物之種類而獲得長期保存穩定之特性,
從而較佳。
關於使用於本發明之聚合性光配向功能性化合物之含量,若含量為0.001質量%以下,則再配向力較弱,提高透射率之效果幾乎不可見。又,若設為1質量%以上,則因二色性比之影響而導致著色之可能性變高。因此,較佳為1質量%以下,較佳為下限為0.005質量%以上且上限為1質量%以下。相對於製造本發明之液晶顯示元件時使用之由聚合性化合物及聚合性光配向功能性化合物構成之聚合性組成物與含有1種或2種以上之液晶化合物之液晶組成物之總重量,較佳為於0.005質量%以上且1質量%以下之範圍內添加,就再配向力與非著色性之方面而言,更佳為於0.005質量%以上且0.5質量%以下之範圍內添加,尤佳為於0.01質量%以上且0.3質量%以下之範圍內添加,其原因在於二色性之紫外線吸收不會對聚合產生影響。藉由在上述範圍內添加聚合性光配向功能性化合物,聚合性組成物中所含有之聚合性液晶化合物、及低分子液晶進行再配向並發生聚合相分離,因此能夠形成配向性高之聚合物網路。
作為聚合性光配向功能性化合物,較佳為使用選自下述通式(Vn-1)所表示之聚合性光配向化合物中之1種或2種以上。
(式中,X11表示氫原子或甲基,Sp11表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s1-(式中,s1表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),
n表示1~3之整數,Z11表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-C≡C-、單鍵、-CY1=CY2-(Y1及Y2各自獨立地表示氫原子或氟原子)、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,於存在複數個Z11之情形時該等可相同亦可不同,但至少1個Z11表示-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,R11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或者1個-CH2-或非鄰接之2個以上之-CH2-可各自獨立地被取代為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-之碳原子數1~12之直鏈或支鏈烷基,或者表示式(I-1-1)所表示之基,
(式(Vn-1-1)中,X21表示氫原子或甲基,Sp21表示單鍵、碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者))
式中所存在之全部之1,4-伸苯基中之任意之氫原子可被氟原子、氟化甲基、氟化甲氧基、碳原子數1~2之烷基、或式(Vn-1-1)所表示之基取代,於存在複數個X21及Sp21之情形時,該等分別可相同亦可不同)
通式(Vn-1)中,更佳使用選自R11表示式(Vn-1-1)所表示之基的通式(Vn-2)所表示之聚合性光配向化合物中之1種或2種以上。
(式中,n、X11、X21、Sp11、Sp21及Z11分別表示與通式(Vn-1)中所定義者相同之基)
通式(Vn-2)中,就提高配向性之方面而言,較佳為n=1之液晶原基為二環之通式(Vn-2-1)所表示之聚合性光配向功能性化合物。
(式中,X11、X21、Sp11及Sp21分別表示與通式(Vn-1)中所定義者相同之基,Z111表示-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-)
通式(Vn-2-1)中,Z111更佳表示-CH=CH-或-N=N-,
Z111尤佳表示-N=N-。
通式(Vn-2-1)中,Sp11及Sp21更佳為各自獨立地表示碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),尤佳表示-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者)。
通式(Vn-2-1)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(Vn-2-1-1)~通式(Vn-2-1-8)所表示之化合物。
通式(Vn-2)中,較佳為n=2之液晶原基為三環之通式(Vn-2-2)所表示之聚合性光配向功能性化合物,其原因在於使二色比增大而有助於高感度化,且藉由提高二色比而可提高配向秩序度。
(式中,X11、X21、Sp11及Sp21分別表示與通式(Vn-1)中
所定義者相同之基,Z121表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-C≡C-、單鍵、-CY1=CY2-(Y1及Y2各自獨立地表示氫原子或氟原子)、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,Z122表示-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-)
通式(Vn-2-2)中,Z121更佳表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、單鍵、-CH=CH-或-N=N-,Z121尤佳表示-COO-、-OCO-、單鍵、-CH=CH-或-N=N-。
通式(Vn-2-2)中,Z122更佳表示-CH=CH-或-N=N-,Z122尤佳表示-N=N-。
通式(Vn-2-2)中,Sp11及Sp21更佳為各自獨立地表示碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),尤佳表示-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者)。
通式(Vn-2-2)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(Vn-2-2-1)~通式(Vn-2-2-11)所表示之化合物。
通式(Vn-2)中,較佳為n=3之液晶原基為三環之通式(Vn-2-3)所表示之聚合性光配向功能性化合物,其原因在於由於可增大官能基間之距離,故而能夠減小聚合時之交聯間密度,並且二色比變高而光感度提高,且由於為三環液晶原基故而可提高液晶性及配向秩序度。又,由於錨定力上升,故而對改善下降時間有用,因此較佳。與三環液晶
原基相比,四環液晶原基可進一步實現交聯間密度減小、二色比提高、錨定力增加、液晶性及配向秩序度之增強,因此較佳。
(式中,X11、X21、Sp11及Sp21分別表示與通式(Vn-1)中所定義者相同之基,Z131及Z132各自獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-C≡C-、單鍵、-CY1=CY2-(Y1及Y2各自獨立地表示氫原子或氟原子)、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-,Z133表示-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-)
通式(Vn-2-3)中,Z131及Z132更佳為各自獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、單鍵、-CH=CH-或-N=N-,Z131及Z132進而較佳為各自獨立地表示-COO-、-OCO-、單鍵、-CH=CH-或-N=N-,Z131尤佳表示-CH=CH-或-N=N-。
通式(Vn-2-3)中,Z133更佳表示-CH=CH-或-N=N-,Z133尤佳表示-N=N-。
通式(Vn-2-3)中,Sp11及Sp21更佳各自獨立地表示碳原子數1~12之伸烷基或-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原
子係設為鍵結於芳香環上者),尤佳表示-O-(CH2)s2-(式中,s2表示1~11之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者)。
通式(Vn-2-3)所表示之化合物具體而言較佳為以下記載之通式(Vn-2-3-1)~通式(Vn-2-3-10)所表示之化合物。
更佳使用選自上述通式(Vn-2-1)~通式(Vn-2-3)所表示之聚合性光配向化合物中之1種或2種以上,三環化合物由於結晶性高,故而存在析出之虞,因此藉由將二環化合物與三環化合物併用而改善溶解性,從而較佳。尤佳為使用選自通式(Vn-2-1)~通式(Vn-2
-2)所表示之聚合性光配向化合物中之1種或2種以上。
[聚合起始劑]
作為本發明所使用之聚合性化合物之聚合方法,可使用自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等,較佳為藉由自由基聚合進行聚合,更佳為藉由光弗里斯重排進行之自由基聚合、藉由光聚合起始劑進行之自由基聚合。
作為自由基聚合起始劑,可使用熱聚合起始劑、光聚合起始劑,較佳為光聚合起始劑。具體而言較佳為以下之化合物。
較佳為二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基-苯基酮、2-甲基-2-嗎啉基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮、4'-苯氧基苯乙酮、4'-乙氧基苯乙酮等苯乙酮系;安息香、安息香異丙醚、安息香異丁醚、安息香甲醚、安息香乙醚等安息香系;2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等醯基氧化膦系;苯偶醯、苯甲醯甲酸甲酯系;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基-二苯硫醚、丙烯基化二苯甲酮、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮等二苯甲酮系;2-異丙基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、2,4-二乙基9-
氧硫、2,4-二氯9-氧硫等9-氧硫系;米其勒酮、4,4'-二乙基胺基二苯甲酮等胺基二苯甲酮系;10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟腦醌等。其中最佳為苯偶醯二甲基縮酮。
又,考慮到自由基之壽命或反應性,亦較佳為使用複數種聚合起始劑。
進而,關於不使用上述聚合起始劑而藉由光弗里斯重排進行之自由基聚合,亦可含有具有吸收紫外線之共軛系結構之聚合性液晶化合物而進行聚合。例如藉由使用通式(X1c-1)~(X1c-4)所表示之具有共軛系結構之聚合性液晶化合物代替聚合起始劑而不會降低液晶元件之電壓保持率,故而較佳。又,為了促進聚合,亦較佳將該等與聚合起始劑併用。
[聚合性組成物]
使用於本發明之聚合性組成物較佳為含有上述例示之含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之1質量%以上且未達10質量%的聚合性組成物,更佳為含有1質量%以上且未達8質量%的聚合性組成物,聚合性組成物之含量之下限值較佳為2質量%以上,上限值較佳為未達9質量%,更佳為未達7質量%,更佳為未達5質量%,更佳為未達4質量%。再者,本發明之聚合性組成物較佳由1種或2種以上之聚合性化合物及1種或2種以上之聚合性光配向功能性化合物構成。
又,使用於本發明之聚合性組成物亦較佳含有上述例示之含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之10質量%以上且未達40質量%的聚合性組成物,該情形時之聚合性組成物之含量之下限值較佳為9質量%以上,更佳為10質量%以上,上限值較佳為
未達30%質量,更佳為未達25%質量,更佳為未達20%質量,更佳為未達15%質量。進而,本發明所使用之聚合性組成物較佳為含有上述例示之含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之5質量%以上且未達15質量%的聚合性組成物,更佳為含有7質量%以上且未達12%之聚合性組成物。使用於本發明之聚合性組成物較佳藉由含有1質量%以上且未達40質量%之聚合性化合物而形成具有單軸性光學各向異性或單軸性折射率各向異性或易配向軸方向之聚合物網路,更佳為該聚合物網路係以其光學軸或易配向軸與低分子液晶之易配向軸大體一致之方式形成。
再者,該聚合物網路中亦包含藉由複數個聚合物網路集合而形成有高分子薄膜之聚合物黏合劑。聚合物黏合劑具有如下特徵:具有表現出單軸配向性之折射率各向異性,該薄膜中分散有低分子液晶,該薄膜之單軸性光學軸與低分子液晶之光學軸向大致同一方向對齊。因此,藉此具有如下特徵:不同於作為光散射型液晶之高分子分散型液晶或聚合物網路型液晶而不會發生光散射,於使用偏光之液晶元件中獲得高對比度之顯示,且縮短下降時間而提高液晶元件之應答性。進而,本發明所使用之聚合性液晶組成物係於液晶元件整體形成聚合物網路層,不同於在液晶元件基板上形成聚合物之薄膜層而誘發預傾斜之PSA(Polymer Sustained Alignment)型液晶組成物。
無論於何種濃度之情形時,均較佳含有Tg不同之至少兩種以上之聚合性化合物而視需要調整Tg。Tg高之聚合物前驅物即聚合性化合物較佳為具有交聯密度變高之分子結構之聚合性化合物且官能基數為2以上。又,Tg低之聚合物前驅物較佳為官能基數為1,或者官能基數2以上
且官能基間具有作為間隔基團之伸烷基等而延長分子長度之結構。於調整聚合物網路之Tg以應對聚合物網路之熱穩定性或耐衝擊性提高之情形時,較佳適當調整多官能單體與單官能單體之比率。又,Tg亦關係到聚合物網路之主鏈及側鏈中之分子級別之熱運動性,亦會影響電光學特性。例如若提高交聯密度,則主鏈之分子運動性降低,與低分子液晶之錨定力提高,驅動電壓變高,並且下降時間變短。另一方面,若減小交聯密度以使Tg下降,則因聚合物主鏈之熱運動性提昇而表現出與低分子液晶之錨定力減小、驅動電壓下降、下降時間變長之傾向。聚合物網路界面處之錨定力除上述Tg以外亦會受到聚合物側鏈之分子運動性之影響,藉由使用具有多價支鏈伸烷基及多價烷基之聚合性化合物而會使聚合物界面之錨定力減小。又,具有多價支鏈伸烷基及多價烷基之聚合性化合物對於誘發預傾角有效,作用於降低極角方向之錨定力之方向。
於聚合性液晶組成物顯示出液晶相之狀態下,使聚合性液晶組成物中之聚合性化合物進行聚合,藉此聚合性化合物之分子量增加而使液晶組成物與聚合性化合物發生相分離。分離為二相之形態於較大程度上根據所含有之液晶化合物之種類或聚合性化合物之種類而有所不同。可藉由雙節分解(binodal decomposition)而形成相分離結構,亦可藉由旋節分解(spinodal decomposition)而形成相分離結構,該雙節分解係於液晶相中產生無數個島狀核形式之聚合性化合物相並使之成長,該旋節分解係由液晶相與聚合性化合物相之濃度波動而引起相分離。為了形成由雙節分解引起之聚合物網路,較佳為將低分子液晶之含量設為至少85質量%以上,藉由使用聚合性化合物之反應速度較快之化合物而產生無數個尺寸小於可見光
波長之聚合性化合物之核,從而形成奈米級之相分離結構,故而較佳。其結果為,於聚合性化合物相中之聚合進行時,依賴相分離結構而形成空隙間隔小於可見光波長之聚合物網路,另一方面,聚合物網路之空隙係由低分子液晶相之相分離所引起者,若該空隙之尺寸小於可見光波長,則無光散射性而為高對比度,且源自聚合物網路之錨定力之影響增強,下降時間縮短,而獲得高速應答之液晶顯示元件,故而尤佳。雙節分解時之聚合性化合物相之核生成會受到基於化合物之種類或組合的相溶性之變化、或者反應速度、溫度等參數之影響,較佳為視需要適當進行調整。關於反應速度,於紫外線聚合之情形時取決於聚合性化合物之官能基或光起始劑之種類及含量、紫外線曝光強度,只要以促進反應性之方式適當調整紫外線曝光條件即可,較佳為至少20mW/cm2以上之紫外線曝光強度。於低分子液晶為85質量%以上時較佳為利用由旋節分解所引起之相分離結構而形成聚合物網路,於旋節分解時可獲得由具有週期性之兩相之濃度波動所引起之相分離微細結構,因此易於形成小於可見光波長且均勻之空隙間隔,故而較佳。較佳以聚合物網路之形態形成。於聚合性化合物之比例未達15質量%時,較佳形成由雙節分解所引起之相分離結構,於15質量%以上時,較佳形成由旋節分解所引起之相分離結構。若聚合性化合物含量增加,則存在低分子液晶相與聚合性化合物相於溫度之影響下發生兩相分離之相轉移溫度。若為高於兩相分離轉移溫度之溫度,則呈現各向同性相,若低於該溫度,則會發生分離,無法獲得均勻之相分離結構,從而欠佳。當因溫度而導致兩相分離之情形時,較佳在高於兩相分離溫度之溫度形成相分離結構。無論於上述何種情形時,均一面保持與低分子液晶之配向狀態相同之
配向狀態,一面形成聚合物網路。所形成之聚合物網路以仿照低分子液晶之配向之方式顯示出光學各向異性。作為聚合物網路中之液晶層之形態,可列舉:於聚合物之三維網狀結構中液晶組成物形成連續層之結構、液晶組成物之微滴分散於聚合物中之結構、或兩者混合存在之結構、進而以兩基板面為起點而存在聚合物網路層且於與對面基板之中心附近僅存在液晶層的結構。無論為何種結構均較佳為藉由聚合物網路之作用而誘發液晶組成物相對於液晶元件基板之法線方向形成0~90°之預傾角。所形成之聚合物網路較佳為具有使所共存之低分子液晶沿液晶單元之配向膜所呈現之配向方向進行配向的功能,進而亦較佳為具有使低分子液晶相對於聚合物界面方向發生預傾斜之功能。若導入會使低分子液晶相對於聚合物界面發生預傾斜之聚合性化合物,則對降低液晶元件之驅動電壓有用,從而較佳。又,關於可具有折射率各向異性、使液晶沿配向方向配向之功能,較佳使用具有液晶原基之聚合性化合物。
對於VA模式等之垂直配向單元,可使用不具有液晶原基而具有多價烷基或多價支鏈伸烷基之誘發垂直配向之聚合性化合物,亦較佳為與具有液晶原基之聚合性化合物併用。於使用上述聚合性液晶組成物藉由相分離聚合而於垂直配向單元內形成聚合物網路之情形時,較佳為沿與低分子液晶垂直於液晶單元基板之方向大致相同之方向形成纖維狀或柱狀之聚合物網路。又,於使用對位於單元基板表面之垂直配向膜以誘發液晶傾斜配向之方式實施摩擦處理等以誘發預傾角的垂直配向膜之情形時,較佳為沿與預傾斜而配向之低分子液晶相同之方向傾斜地形成纖維狀或柱狀之聚合物網路。
進而,關於一面施加電壓一面誘發預傾角之方法,若一面於較聚合性液晶組成物之閥值電壓低0.9V左右之電壓~高2V左右之電壓的範圍內施加電壓一面進行聚合,則以誘發想要之預傾角,較佳為於VA型等垂直配向之情形時以誘發聚合物網路之光軸方向或易配向軸方向相對於能量線照射前之透明基板之法線方向形成較佳為0.1~30.0°、更佳為0.1~10.0°、進而較佳為0.1~5.0°、尤佳為0.1~3.0°之預傾角的方式,又,於TN型等水平配向之情形時以誘發聚合物網路之光軸方向或易配向軸方向相對於能量線照射前之透明基板之平行方向形成0.1~30°、較佳為0.1~10.0°、更佳為0.1~5.0°、進而較佳為0.1~3.0°、尤佳為0.1~2.0°之預傾角的方式傾斜地形成纖維狀或柱狀之聚合物網路,故而更佳。無論利用何種方法所形成之纖維狀或柱狀之聚合物網路,均具有將兩片單元基板間連結之特徵。藉此,預傾角之熱穩定性提高而提昇液晶顯示元件之可靠性。
另外,作為藉由以傾斜配向之狀態形成纖維狀或柱狀之聚合物網路而誘發低分子液晶之預傾角的方法,可列舉將位於官能基與液晶原基間之伸烷基之碳原子數為6以上且預傾角之誘發角度較小的二官能丙烯酸酯和位於官能基與液晶原基間之伸烷基之碳原子數為5以上且預傾角之誘發角度較大的二官能丙烯酸酯組合使用之方法。可藉由調整該等化合物之調配比而誘發想要之預傾角。
關於VA模式中重要之預傾角之誘發,視需要採用一面施加電壓一面進行聚合相分離之方法、添加複數種所誘發之預傾角不同之聚合性化合物而進行聚合相分離之方法、利用具有可逆性光配向功能之聚合性化合物所顯示出之光配向功能而使低分子液晶及聚合性液晶化合物沿紫外
線行進方向配向並進行聚合相分離之方法,從而可製作本發明之液晶元件。
進而,關於IPS或FFS模式等平行配向單元,使用聚合性液晶組成物藉由相分離聚合而形成纖維狀或柱狀之聚合物網路,低分子液晶沿液晶單元基板面所具有之配向膜之配向方向進行平行配向,較佳為所形成之纖維狀或柱狀之聚合物網路之折射率各向異性或易配向軸方向與低分子液晶之配向方向為大致同一方向。進而,更佳為單元整體中除分散有低分子液晶之空隙以外大體上均存在纖維狀或柱狀之聚合物網路。為了相對於聚合物界面方向誘發該預傾角,較佳為使用不具有液晶原基而具有多價烷基或多價伸烷基之聚合性化合物與具有液晶原基之聚合性化合物。
進而,電光學特性會受到聚合物網路界面之表面積及聚合物網路之空隙間隔的影響,重要的是不會發生光散射,較佳為使平均空隙間隔小於可見光波長。例如存在增加單體組成物含量以擴大該界面之表面積並縮小該空隙間隔之方法。藉此,聚合相分離結構發生變化,該空隙間隔變得微細,從而以該界面之表面積增大之方式形成聚合物網路,驅動電壓降低,下降時間縮短。聚合相分離結構亦受到聚合溫度之影響。
於本發明中,較佳藉由加快相分離速度進行聚合而獲得具有微細空隙之相分離結構。相分離速度會受到低分子液晶與聚合性化合物之相溶性或聚合速度非常大之影響。由於在較大程度上取決於化合物之分子結構或含量,故而較佳為適當調整組成而使用。於該相溶性高之情形時,較佳為使用該聚合速度較快之聚合性化合物,於紫外線聚合之情形時,較佳為提高紫外線強度。又,亦較佳為增加聚合性液晶組成物中之聚合性化合物之含量。於相溶性較低之情形時,相分離速度充分變快,因此有益於
製作本發明之液晶元件。作為降低相溶性之方法,可列舉低溫聚合之方法。若處於低溫下,則液晶之配向秩序度提昇,液晶與單體之相溶性下降,因此可加快聚合相分離速度。進而,作為其他方法,亦可列舉使聚合性液晶組成物成為呈現過冷卻狀態之溫度而聚合之方法。於該情形時,只要稍低於聚合性液晶組成物之熔點即可,因此僅將溫度降低數度即可加快相分離,從而較佳。藉此,形成相當於向液晶中添加含量數十%之單體組成物之情形時之聚合相分離結構,即,作為發揮縮短下降時間之作用之結構的聚合物網路界面之表面積增大且該空隙間隔較微細之聚合物網路結構。因此,本發明之聚合性液晶組成物較佳為考慮到配向功能、交聯密度、錨定力、空隙間隔而適當調整聚合性液晶組成以縮短下降時間。
關於使用本發明之聚合性液晶組成物之液晶元件,為了獲得高對比度之顯示而必須不會發生光散射,重要的是考慮到上述方法,以獲得目標電壓-透射率特性及切換特性之方式控制相分離結構而形成適宜之聚合物網路層結構。若具體地說明聚合物網路層結構則如下所述。
<聚合物網路層連續結構>
較佳為於液晶相中於液晶顯示元件整個面形成有聚合物網路層而液晶相連續之結構、且聚合物網路之易配向軸或單軸之光學軸與低分子液晶之易配向軸為大致同一方向,較佳為以誘發低分子液晶之預傾角之方式形成聚合物網路,藉由將聚合物網路之平均空隙間隔設為小於可見光波長之尺寸、設為至少小於450nm而不會發生光散射,因此較佳。進而,為了利用聚合物網路與低分子液晶之相互作用效果(錨定力)而使應答之下降時間短於低分子液晶單體之應答時間,較佳為設為50nm~450nm之範圍。為了
使液晶單元厚度對下降時間之影響較小而即便單元厚度較厚亦表現出一般薄厚時之下降時間,較佳為至少使平均空隙間隔處於下限為200nm左右且上限為450nm左右之範圍。若減小平均空隙間隔則存在驅動電壓增大之課題,為了將驅動電壓之增加抑制為25V以下並縮短下降應答時間,只要使平均空隙間隔處於250nm左右~450nm之範圍即可,下降應答時間能夠改善至約5msec~約1msec之範圍,因而較佳。又,為了將驅動電壓之增加抑制為5V左右以內,較佳為使平均空隙間隔處於300nm左右~450nm之範圍。進而,亦可控制聚合物網路之平均空隙間隔而實現下降應答時間為1msec以下之高速應答。存在驅動電壓增加至30V以上之情況,但只要使平均空隙間隔處於50nm左右~250nm左右之間即可,較佳為處於50nm左右~200nm左右以使下降應答時間成為0.5msec以下。聚合物網路之平均直徑與平均空隙間隔相反,較佳為處於20nm~700nm之範圍。若聚合性化合物之含量增加,則平均直徑存在增大傾向。若提高反應性而加快聚合相分離速度則聚合物網路之密度增大而聚合物網路之平均直徑減小,因此只要視需要調整相分離條件即可。於聚合性化合物含量為10%以下之情形時,較佳為平均直徑處於20nm~160nm,於平均空隙間隔處於200nm~450nm範圍時,較佳為平均直徑為40nm~160nm之範圍。若聚合性化合物含量大於10%,則較佳為50nm~700nm之範圍,更佳為50nm~400nm之範圍。
<聚合物網路層不連續結構>
以單元厚度(d)與液晶之有效雙折射率(△n)之乘積(延遲)成為0.275~0.33左右的方式決定兩片對向基板間之距離d,於聚合性化合物含量充足之情形時為於液晶顯示元件整個面上形成有聚合物網路層而液晶相連
續之結構,相對於此,若聚合性化合物含量變低而不足以使聚合物網路層被覆單元整體,則聚合物網路層不連續地形成。若聚醯亞胺配向膜等基板表面之極性高,則聚合性化合物易聚集於液晶單元基板界面附近,聚合物網路自基板表面成長而以附著於基板界面之方式形成聚合物網路層,以自單元基板表面起依序積層有聚合物網路層、液晶層、聚合物網路層、對向基板之方式形成。若形成有呈現聚合物網路層/液晶層/聚合物網路層之積層結構且於單元剖面方向上至少為單元厚度之0.5%以上、較佳為1%以上、更佳為5%以上之厚度之聚合物網路層,則利用聚合物網路與低分子液晶之錨定力作用而表現出下降時間縮短之效果,顯示出較佳傾向。其中,於因單元厚度之影響變大故而若增加單元厚度則下降時間變長之情形時,只要視需要增加聚合物網路層厚度即可。關於聚合物網路層中之聚合物網路之結構,只要易配向軸或單軸之光學軸與低分子液晶向大致同一方向對齊即可,只要以誘發低分子液晶形成預傾角之方式形成即可。平均空隙間隔較佳為90nm~450nm之範圍。
例如於將含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之聚合性化合物含量設為1質量%~6質量%之情形時,較佳為使用錨定力高之具有液晶原基之二官能單體,較佳為使用官能基間距離較短之結構且聚合速度較快之二官能單體,較佳為於0℃以下之低溫下形成聚合相分離結構。於將含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之聚合性化合物含量設為6質量%~未達10質量%之情形時,較佳為該二官能單體與錨定力較弱之單官能單體之組合,較佳為視需要於25℃~-20℃之範圍內形成聚合相分離結構。進而,只要
該熔點為室溫以上,則若設為較該熔點低5。℃左右而獲得與低溫聚合相同之效果,故而較佳。於將含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之聚合性化合物含量設為10質量%~40質量%之情形時,由於聚合物黏合劑或聚合物網路會對低分子液晶之配向或驅動電壓產生較大影響而增大驅動電壓,故而較佳為使用具有低分子液晶配向功能且錨定力相對較弱之具有液晶原基之聚合性化合物。例如關於錨定力較弱之具有液晶原基之聚合性化合物,有效的是增加位於官能基與液晶原基間之伸烷基之碳數,碳數較佳為5~10。又,若聚合性化合物超過30質量%,則有時亦成為於聚合物黏合劑中分散有液晶滴之狀態,於該情形時亦較佳為具有折射率各向異性之聚合物黏合劑,且基板面之配向膜所顯示之配向方向與聚合物黏合劑之光軸方向一致。
聚合性液晶組成物中之聚合性化合物之濃度越高,則液晶組成物與聚合物界面之錨定力越大,τd越高速化。另一方面,若液晶組成物與聚合物界面之錨定力變大,則τr低速化。為了使τd與τr之和成為未達1.5ms,含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物與液晶組成物之總重量中之聚合性組成物之濃度為1質量%以上且未達40質量%,較佳為2質量%以上且15質量%以下,更佳為3質量%以上且8質量%以下。
於用於TFT驅動液晶顯示元件之情形時,必須提高有關閃爍抑制、燒附殘像等方面之可靠性,電壓保持率成為重要特性。認為導致電壓保持率降低之原因在於聚合性液晶組成物內所含有之離子性雜質。尤其可動離子會對電壓保持率產生較強影響。因此,較佳為以可獲得至少1014Ω‧cm以上之電阻率之方式實施精製處理等而去除可動離子。又,若藉由
自由基聚合而形成聚合物網路,則存在因自光聚合起始劑等產生之離子性雜質導致電壓保持率降低之情況,較佳為選定有機酸或低分子之副產物生成量少之聚合起始劑。
[液晶顯示元件]
本發明之液晶顯示元件於液晶組成物中含有共聚物,共聚物之含量為液晶組成物與共聚物之合計質量之1質量%以上且未達40質量%,除此以外,具有與基於先前技術之液晶顯示元件相同之構造。即,本發明之液晶顯示元件具有於至少一者具有電極之兩片透明基板間夾持有液晶層之構造。並且,本發明之液晶顯示元件較佳為於至少一片透明基板上具有用以使液晶組成物配向之配向層。對該設置於基板上之配向層與設置於基板上之電極施加電壓而控制液晶分子之配向。較佳為聚合物網路或聚合物黏合劑具有單軸性折射率各向異性或易配向軸方向,且聚合物網路或聚合物黏合劑之光軸方向或易配向軸方向與低分子液晶之易配向軸方向為同一方向。就該方面而言不同於不具有單軸性折射率各向異性或易配向軸方向之光散射型聚合物網路液晶或高分子分散型液晶。進而,較佳為配向層之易配向軸方向與聚合物網路或聚合物黏合劑之易配向軸方向相同。關於上述液晶層,藉由對含有聚合性化合物之液晶組成物於-50℃~30℃之溫度範圍內施加交流電場並照射紫外線或電子束,而於液晶中以光軸方向相對於基板面形成預傾角之方式形成具有折射率各向異性之聚合物網路。藉由具備偏光板、相位差膜等而利用該配向狀態進行顯示。作為液晶顯示元件,可應用TN、STN、ECB、VA、VA-TN、IPS、FFS、π單元、OCB、膽固醇型液晶等運作模式。其中,尤佳為VA、IPS、FFS、VA-TN、TN、ECB。
再者,本發明之液晶顯示元件就液晶組成物中含有聚合物或共聚物之方面而言不同於配向膜上具有聚合物或共聚物之PSA(Polymer Sustained Alignment)型液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件之基板間距離(d)較佳為2~5μm之範圍,更佳為3.5μm以下。一般而言,以液晶組成物之雙折射率與單元厚度之乘積成為0.275左右之方式調整雙折射率,但由於本發明之聚合性液晶組成物會於聚合相分離後形成聚合物網路,故而電場施加時之液晶顯示元件之雙折射率因聚合物網路之錨定力作用與聚合物網路之光學性質而變低,因此關於液晶組成物及聚合組成物或聚合性液晶組成物所含之液晶組成物之雙折射率(△n)與基板間距離(d)的乘積,若驅動電壓因聚合物網路形成而有5V左右以內之增加則尤佳為0.3~0.4μm之範圍,若有3V左右以內之增加則較佳為0.30~0.35μm之範圍,若驅動電壓有1V以內之增加則尤佳為0.29~0.33μm之範圍。藉由使液晶顯示元件之基板間距離(d)、及液晶組成物之雙折射(△n)與基板間距離(d)之乘積分別成為上述範圍內,透射率高而可匹敵僅有低分子液晶之情形,可獲得高速應答且色再現性較佳之顯示。較佳為以使單元厚度(d)與雙折射率(△n)之乘積成為0.275之1~1.9倍之方式設定聚合性液晶組成物所使用之液晶組成物之雙折射率。進而,較佳為以單元厚度(d)與液晶之有效雙折射率(△n)之乘積(延遲)成為0.275~0.35左右之方式決定兩片對向基板間之距離d。
本發明之液晶顯示元件之驅動電壓並非僅取決於液晶組成物之介電各向異性或彈性常數,其於較大程度上受到於液晶組成物與聚合物界面之間發揮作用之錨定力的影響。
例如作為關於高分子分散型液晶顯示元件之驅動電壓之記述,日本專利特開平6-222320號公報中揭示下式之關係。
(Vth表示閾值電壓,1Kii及2Kii表示彈性常數,i表示1、2或3,△ε表示介電各向異性,<r>表示透明性高分子物質界面之平均空隙間隔,A表示透明性高分子物質對液晶組成物之錨定力,d表示具有透明性電極之基板間之距離)
據此,光散射型液晶顯示元件之驅動電壓取決於透明性高分子物質界面之平均空隙間隔、基板間之距離、液晶組成物之彈性常數或介電各向異性、以及液晶組成物與透明性高分子物質間之錨定能。
其中,可藉由本發明之液晶顯示元件進行控制之參數為液晶物性與聚合物間之錨定力。由於錨定力於較大程度上取決於該聚合物之分子結構及低分子液晶之分子結構,故而只要選定錨定力較強之聚合性化合物則可將應答時間縮短至1.5ms以下,但同時驅動電壓會增加至30V以上,故而較佳為以驅動電壓成為30V以下且應答速度成為1.5ms以下之方式適當選定液晶化合物及聚合性化合物並調整組成。較佳為適當調配錨定力較強之聚合物前驅物與錨定力較弱之聚合物前驅物並以驅動電壓與應答速度達到平衡之方式調整組成。另一方面,作為降低驅動電壓所要求之液晶組成物之物性,尤佳為若為P型液晶則使介電各向異性成為6以上,若為N
型液晶則使介電各向異性成為-3以下。又,較佳為使雙折射率成為0.09以上。進而,若使液晶組成物之雙折射率與纖維狀或柱狀之聚合物網路之折射率儘可能地接近而消除光散射則更佳。其中,聚合物前驅物之濃度會影響液晶元件之延遲,故而較佳為以可獲得所需延遲之方式適當增減液晶組成物之雙折射率而使用。
本發明之液晶顯示元件較佳為一面使上述液晶組成物成為-50℃~30℃一面照射能量線而使聚合性化合物聚合,從而於液晶組成物中形成具有折射率各向異性或易配向軸方向之聚合物網路所獲得者。聚合溫度之上限為30℃,較佳為20℃~-10℃。如以下實施例所述,本發明人發現,根據聚合性化合物組成,藉由低溫聚合及常溫聚合而進一步實現τd之高速化。認為其理由在於:1)於液晶分子之配向度因低溫而上升之狀態下進行聚合;2)藉由進行低溫聚合而聚合之聚合物與液晶組成物之相溶性下降,藉此相分離變得容易,聚合相分離速度加快,聚合物網路之空隙間隔變得微細;3)即便使用錨定力相對較弱之聚合性化合物,亦因空隙間隔較微細而形成如錨定力之影響力變強之折射率各向異性聚合物網路等。
進而,本發明之液晶顯示元件較佳為以具有單軸性折射率各向異性或易配向軸方向之聚合物網路或聚合物黏合劑之光軸方向或易配向軸方向相對於透明基板形成預傾角的方式形成,較佳為藉由調整電場強度而控制低分子液晶配向以使之相對於基板面傾斜,藉由一面對上述液晶層施加電壓一面照射能量線,從而使聚合性化合物高分子化而於液晶組成物中獲得具有折射率各向異性或易配向軸方向之聚合物而成的構成。例如垂直配向之VA-TN型中,於垂直配向之VA模式中,藉由在以相對於基板
法線方向之預傾角成為20度以內之方式施加電壓之狀態下進行聚合,不僅具有相當於目前VA模式單元所採用之突起(protrusion)等或PSA液晶之微細聚合物突起的效果,並且顯示出PSA所無法實現之高速應答,因此尤佳。又,藉由在自複數個方向施加電場之狀態下進行高分子化而可形成多疇,能夠提高視野角,因而更佳。進而,於基板界面垂直配向膜界面,為了誘發低分子液晶形成預傾角而對該配向膜實施光配向處理或摩擦配向處理等,藉此規定低分子液晶配向之傾斜方向,抑制於切換時產生配向缺陷,從而較佳,亦較佳為以向複數個方向傾斜之方式實施該配向處理。關於上述液晶層,藉由對含有聚合性化合物之液晶組成物適當於-50℃~30℃之溫度範圍內施加交流電場並且照射紫外線或電子束,而於液晶中以光軸方向相對於基板面形成預傾角之方式形成具有折射率各向異性之聚合物網路。若於該利用低分子液晶之介電各向異性藉由施加電場而誘發出預傾角之配向狀態下進行聚合相分離,則可獲得聚合後之聚合物網路之光軸相對於基板面傾斜之液晶元件,更佳為上述聚合性化合物經高分子化之構成。
本發明之液晶顯示元件所使用之兩片基板可採用玻璃或塑膠之類的具有柔軟性之透明材料。具有透明電極層之透明基板例如可藉由在玻璃板等透明基板上濺鍍銦錫氧化物(ITO)而獲得。
濾色器例如可藉由顏料分散法、印刷法、電鍍法或染色法等製作。若以藉由顏料分散法之濾色器製作方法為一例進行說明,則將濾色器用硬化性著色組成物塗佈於該透明基板上,實施圖案化處理,繼而藉由加熱或光照射而使之硬化。針對紅、綠、藍三種顏色分別進行該步驟,藉此可製成濾色器用像素部。另外亦可於該基板上設置設有TFT、薄膜二極
體等主動元件之像素電極。
使上述基板以透明電極層成為內側之方式相對向。此時可經由間隔件調整基板之間隔。此時較佳為以所獲得之調光層之厚度成為1~100μm之方式進行調整。更佳為1.5~10μm,於使用偏光板之情形時,較佳為以對比度成為最大之方式調整液晶之折射率各向異性△n與單元厚度d之乘積並根據顯示模式而設為550nm之1/2或1/4。又,於存在兩片偏光板之情形時,亦可調整各偏光板之偏光軸而將視野角或對比度調整為良好。進而,亦可使用用以擴寬視野角之相位差膜。作為間隔件,例如可列舉玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子、由光阻材料等構成之柱狀間隔件等。其後,將環氧系熱硬化性組成物等密封劑以設置液晶注入口之形狀網版印刷至該基板,使該基板彼此貼合,進行加熱而使密封劑熱硬化。
使聚合性液晶組成物夾持於兩片基板間之方法可採用通常之真空注入法或ODF法等。關於ODF法之液晶顯示元件製造步驟,使用點膠機將環氧系光熱並用硬化性等之密封劑呈閉環堤壩狀繪於底板或前板任一基板上,對其中於脫氣下滴下規定量之聚合性液晶組成物後,將前板與底板接合,藉此可製造液晶顯示元件。本發明所使用之聚合性液晶組成物由於ODF步驟中之液晶-單體複合材料之滴下能夠穩定地進行,故而可較佳地使用。
作為使聚合性化合物聚合之方法,由於期望適度之聚合速度以使液晶獲得良好配向性能,故而較佳為藉由單一或併用或依序照射作為活性能量線之紫外線或電子束而進行聚合之方法。於使用紫外線之情形時,可使用偏光光源,亦可使用非偏光光源。又,於聚合性液晶組成物被
夾持於兩片基板間之狀態下進行聚合之情形時,必須至少照射面側之基板對活性能量線具有適度透明性。又,對於含有聚合性化合物之液晶組成物,較佳為於聚合性液晶組成物為-50℃~20℃之溫度範圍內施加交流電場並且照射紫外線或電子束。所施加之交流電場較佳為頻率10Hz~10kHz之交流,更佳為頻率100Hz~5kHz,電壓係取決於液晶顯示元件想要之預傾角而選擇。即,可藉由所施加之電壓而控制液晶顯示元件之預傾角。於橫向電場型MVA模式之液晶顯示元件中,就配向穩定性及對比度之觀點而言,較佳為將預傾角控制於80度~89.9度。
照射時之溫度較佳為聚合性液晶組成物為-50℃~30℃之溫度範圍。作為產生紫外線之燈,可採用金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。又,作為所照射之紫外線之波長,較佳為照射並非液晶組成物吸收波長域之波長區域之紫外線,較佳為視需要將未達365nm之紫外線截止後使用。所照射之紫外線之強度較佳為0.1mW/cm2~100W/cm2,更佳為2mW/cm2~50W/cm2。所照射之紫外線之能量可適當調整,較佳為10mJ/cm2~500J/cm2,更佳為100mJ/cm2~200J/cm2。照射紫外線時可變化強度。照射紫外線之時間根據所照射之紫外線強度而適當選擇,較佳為10秒~3600秒,更佳為10秒~600秒。
(橫向電場型)
首先,一面參照圖式一面說明本發明之一實施形態之液晶顯示元件。圖1係表示本發明之液晶顯示元件之一例之概略剖面圖。本發明之一實施形態之液晶顯示元件10具備:第一基板2,其於表面形成有配向層4;第二基板7,其與上述第一基板分開設置且於表面形成有光配向層;及液晶層5,
其填充於上述第一基板2與第二基板7之間且與上述一對配向層抵接;並且於上述配向層4(4a、4b)與上述第一基板2之間具有包含作為主動元件之薄膜電晶體、共用電極22及像素電極之電極層3。
圖1係模式性地表示液晶顯示元件之構成之圖。圖1中為方便說明將各構成要素隔開記載。本發明之一實施形態之液晶顯示元件10之構成如圖1所記載般係具有夾持於對向配置之第一透明絕緣基板2與第二透明絕緣基板7之間之聚合性液晶組成物(或液晶層5)的橫向電場方式(圖中一例為作為IPS之一形態的FFS模式)之液晶顯示元件。第一透明絕緣基板2於液晶層5側之面形成有電極層3。又,於液晶層5與第一透1明絕緣基板2之間及液晶層5與第二透明絕緣基板7之間分別具有與構成液晶層5之聚合性液晶組成物直接接觸而誘發水平配向之一對配向膜4(4a、4b),該聚合性液晶組成物中之液晶分子於無電壓施加時以與上述基板2、7大致平行之方式配向。如圖1及圖3所示,上述第二基板7與上述第一基板2亦可經一對偏光板1、8夾持。進而,圖1中於上述第二基板7與配向膜4之間設置有濾色器6。再者,作為本發明之液晶顯示元件之形態,亦可為所謂整合式濾色器(COA),可於包含薄膜電晶體之電極層與液晶層之間設置濾色器、或於該包含薄膜電晶體之電極層與第二基板之間設置濾色器。
即,本發明之一實施形態之液晶顯示元件10係依序積層第一偏光板1、第一基板2、包含薄膜電晶體之電極層3、配向膜4、包含聚合性液晶組成物之液晶層5、配向膜4、濾色器6、第二基板7及第二偏光板8而成之構成。
第一基板2與第二基板7可使用玻璃或塑膠之類的具有柔軟
性之透明材料,其中一者亦可為矽等不透明材料。兩片基板2、7係由配置於周邊區域之環氧系熱硬化性組成物等密封(seal)材及密封材進行貼合,其間亦可配置例如玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子等粒狀間隔物或藉由光微影法所形成之包含樹脂之間隔柱以保持基板間距離。
圖2係將圖1中形成於基板2上之電極層3之由II線所圍成之區域放大所獲得之俯視圖。圖3係沿圖2中III-III線方向切割圖1所示之液晶顯示元件所獲得之剖面圖。如圖2所示,形成於第一基板2表面之包含薄膜電晶體之電極層3中,用以供給掃描信號之複數根閘極配線24與用以供給顯示信號之複數根資料配線25相互交叉地呈矩陣狀配置。再者,圖2中僅顯示一對閘極配線24及一對資料配線25。
以由複數根閘極配線24與複數根資料配線25所圍成之區域形成液晶顯示裝置之單元像素,該單元像素內形成有像素電極21及共用電極22。於閘極配線24與資料配線25相互交叉之交叉部附近設置有包含源極電極27、汲極電極26及閘極電極28之薄膜電晶體。該薄膜電晶體作為對像素電極21供給顯示信號之開關元件而與像素電極21連結。又,與閘極配線24平行地設置共用線(未作圖示)。該共用線與共用電極22連結以向共用電極22供給共用信號。
薄膜電晶體結構之一較佳態樣例如於圖3中所示具有:閘極電極11,其形成於基板2表面;閘極絕緣層12,其係以被覆該閘極電極11且被覆上述基板2大致整個面之方式設置;半導體層13,其形成於上述閘極絕緣層12之表面而與上述閘極電極11相對向;保護層14,其係以被覆上述半導體層13之一部分表面之方式設置;汲極電極16,其係以被覆上述
保護層14及上述半導體層13之一側端部且與形成於上述基板2表面之上述閘極絕緣層12接觸之方式設置;源極電極17,其係以被覆上述保護層14及上述半導體層13之另一側端部且與形成於上述基板2表面之上述閘極絕緣層12接觸之方式設置;及絕緣保護層18,其係以被覆上述汲極電極16及上述源極電極17之方式設置。亦可於閘極電極11之表面形成陽極氧化被膜(未作圖示)以消除與閘極電極之段差等。
上述半導體層13中儘管可使用非晶矽、多晶矽等,但若使用ZnO、IGZO(In-Ga-Zn-O)、ITO等之透明半導體膜,則可抑制由光吸收產生之光載子之危害,就增大元件開口率之觀點而言亦較佳。
進而,為了減小肖特基能障之寬度或高度而亦可於半導體層13與汲極電極16或源極電極17之間設置歐姆接觸層15。歐姆接觸層中可使用n型非晶矽或n型多晶矽等高濃度地添加有磷等雜質之材料。
閘極配線26或資料配線25、共用線29較佳為金屬膜,更佳為Al、Cu、Au、Ag、Cr、Ta、Ti、Mo、W、Ni或其合金,尤佳為使用Al或其合金之配線之情形。又,絕緣保護層18係具有絕緣功能之層,由氮化矽、二氧化矽、氮氧化矽膜等所形成。
於圖2及圖3所示之實施形態中,共用電極22係形成於閘極絕緣層12大致整個面上之平板狀電極,另一方面,像素電極21係形成於被覆共用電極22之絕緣保護層18上之梳形電極。即,共用電極22被配置於較像素電極21更靠第一基板2之位置,該等電極介隔絕緣保護層18相互重合地配置。像素電極21與共用電極22係由例如ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、IZTO(Indium Zinc Tin Oxide)等透明導電性材料
所形成。由於像素電極21與共用電極22係由透明導電性材料形成,故而單元像素面積中之開口之面積變大,開口率及透射率增大。
又,關於像素電極21與共用電極22,為了於該等電極間形成橫向邊緣電場,而將像素電極21與共用電極22之間之電極間距離(亦稱為最小間隔距離):R形成為小於第一基板2與第二基板7之距離:G。此處,電極間距離:R表示各電極間之基板上之水平方向之距離。圖3中,平板狀之共用電極22與梳形之像素電極21重合,因此表示電極間距離:R=0之例,由於最小間隔距離:R小於第一基板2與第二基板7之距離(即單元間隙):G,故而形成橫向邊緣電場E。因此,FFS型液晶顯示元件可利用沿與像素電極21之形成梳形之線垂直之方向所形成之水平方向電場、及拋物線狀電場。像素電極21梳狀部分之電極寬度:1及像素電極21梳狀部分之間隙之寬度:m較佳為形成為所產生之電場能夠使液晶層5內之液晶分子整體被驅動之程度之寬度。又,像素電極與共用電極之最小間隔距離R可作為閘極絕緣層12之(平均)膜厚進行調整。又,本發明之液晶顯示元件亦可不同於圖3而以像素電極21與共用電極22之間之電極間距離(亦稱為最小間隔距離):R大於第一基板2與第二基板7之距離:G的方式形成(IPS方式)。於該情形時,可列舉例如梳狀之像素電極與梳狀之共用電極於大致同一面內交替設置之構成等。
本發明之液晶顯示元件之一較佳形態為利用橫向邊緣電場之FFS方式液晶顯示元件,若共用電極22與像素電極21之鄰接之最短間隔距離d短於配向膜4彼此(基板間距離)之最短間隔距離D,則可於共用電極與像素電極之間形成橫向邊緣電場,高效利用液晶分子之水平方向及
垂直方向之配向。於本發明之FFS方式液晶顯示元件之情形時,若對呈長軸方向與配向層之配向方向平行之狀態配置之液晶分子施加電壓,則於像素電極21與共用電極22之間,拋物線形電場之等電位線一直形成至像素電極21與共用電極22之上部,液晶層5內之液晶分子之長軸沿所形成之電場進行排列。因此,即便介電各向異性較低,液晶分子亦可驅動。
本發明之濾色器6就防止漏光之觀點而言,較佳為於與薄膜電晶體及儲存電容器23對應之部分形成黑矩陣(未作圖示)。又,濾色器6通常由R(紅)G(綠)B(藍)3種濾光像素構成影像或圖像之1個點,例如該等3種濾光片沿閘極配線之延伸方向排列。該濾色器6可藉由例如顏料分散法、印刷法、電鍍法或染色法等製作。以藉由顏料分散法之濾色器製作方法為一例進行說明,將濾色器用硬化性著色組成物塗佈於該透明基板上,實施圖案化處理,繼而藉由加熱或光照射而進行硬化。針對紅、綠、藍三種顏色分別進行該步驟,藉此可製作濾色器用像素部。另外亦可為於該基板上設置設有TFT、薄膜二極體等主動元件之像素電極之所謂整合式濾色器。
電極層3及濾色器6上設置有與構成液晶層5之聚合性液晶組成物直接接觸而誘發水平配向之一對配向膜4。
又,關於偏光板1及偏光板8,可調整各偏光板之偏光軸而將視野角或對比度調整為良好,該等之透射軸較佳為具有相互垂直之透射軸以於常黑模式下作動。較佳為尤其偏光板1與偏光板8中之任一者以具有與液晶分子之配向方向平行之透射軸之方式配置。又,較佳為以對比度成為最大之方式調整液晶之折射率各向異性△n與單元厚度d之乘積。進
而,亦可使用用以擴大視野角之相位差膜。
又,作為其他液晶顯示元件之實施形態,於IPS方式之情形時為鄰近之共用電極與像素電極之最短間隔距離d大於液晶配向膜間之最短間隔距離G的條件,例如可列舉於共用電極與像素電極形成於同一基板上且該共用電極與該像素電極交替配置之情況下鄰近之共用電極與像素電極之最短間隔距離d大於液晶配向膜間之最短間隔距離G的構造等。
本發明之液晶顯示元件之製造方法中,較佳為於具有電極層之基板及/或基板表面形成被膜後,以該被膜成為內側之方式使一對基板對向相隔後,於基板間填充液晶組成物。此時,較佳為經由間隔件調整基板間隔。
上述基板間之距離(所獲得之液晶層之平均厚度,亦稱為被膜間之間隔距離)較佳為調整為1~100μm。上述被膜間之平均間隔距離更佳為1.5~10μm。
本發明中,關於為了調整基板間距離所使用之間隔件,例如可列舉玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子、由光阻材料等構成之柱狀間隔件等。
使用圖1~圖3所說明之FFS型液晶顯示元件為一例,只要未脫離本發明之技術思想則亦可為其他之各種形態實施。
使用圖4及圖5,於以下說明本發明之液晶顯示元件之另一實施形態。
例如圖4係將圖1中形成於基板2上之電極層3之由II線所圍成之區域放大所獲得之俯視圖之另一實施形態。如圖4所示,像素電極
21亦可設為具有狹縫之構成。又,亦可以相對於閘極配線24或資料配線25具有傾斜角之方式形成狹縫之圖案。
該圖4所示之像素電極21係對近似長方形平板體之電極切出近似矩形框狀之切口部而成之形狀。又,該像素電極21之背面介隔絕緣保護層18(未作圖示)而於一面形成有梳齒狀之共用電極22。並且,於鄰接之共用電極與像素電極之最短間隔距離R小於配向層彼此之最短間隔距離G之情形時成為FFS方式,於R大於G之情形時成為IPS方式。又,上述像素電極之表面較佳為經保護絕緣膜及配向膜層所被覆。再者,亦可與上述同樣地於由上述複數根閘極配線24與複數根資料配線25所圍成之區域中設置將經由資料配線25所供給之顯示信號加以保存之儲存電容器23。再者,切口部之形狀並無特別限制,不僅為圖4所示之近似矩形,亦可使用橢圓、圓形、長方形、菱形、三角形或平行四邊形等公知形狀之切口部。又,於鄰接之共用電極與像素電極之最短間隔距離R大於配向層彼此之最短間隔距離G之情形時成為IPS方式之顯示元件。
圖5有別於圖3之實施形態,為沿圖2中III-III線方向切割圖1所示之液晶顯示元件所獲得之剖面圖之另一例。表面形成有配向層4及包含薄膜電晶體20之電極層3的第一基板2、與表面形成有配向層4之第二基板8以配向層彼此相對之方式隔開規定間隔D,對該空間內填充包含液晶組成物之液晶層5。於第一基板2表面之一部分依序積層有閘極絕緣層12、共用電極22、絕緣保護層18、像素電極21及配向層4。又,亦如圖4所示,像素電極21係於平板體之中央部及兩端部切出三角形之切口部、進而於其餘區域切出長方形之切口部而成的形狀,且共用電極22係與上述
像素電極21之近似橢圓形之切口部大致平行地且較上述像素電極更靠第一基板側地配置梳齒狀之共用電極而成的構造。
於圖5所示之例中,使用梳形或具有狹縫之共用電極22,像素電極21與共用電極22之電極間距離R=α(再者,圖5中為方便起見將電極間距離之水平成分記為R)。進而,圖3表示於閘極絕緣層12上形成有共用電極22之例,亦可如圖5所示般於第一基板2上形成共用電極22,介隔閘極絕緣層12設置像素電極21。像素電極21之電極寬度:1、共用電極22之電極寬度:n及電極間距離:R較佳為適當調整為所產生之電場能夠使液晶層5內之液晶分子整體被驅動之程度之寬度。於鄰接之共用電極與像素電極之最短間隔距離R小於配向層彼此之最短間隔距離G之情形時成為FFS方式,於R大於G之情形時成為IPS方式。進而,圖5中像素電極21與共用電極22於厚度方向上之位置不同,亦可將兩電極於厚度方向上之位置設為相同或將共用電極設置於液晶層5側。
(垂直電場型)
本發明之另一較佳實施形態係使用液晶組成物之垂直電場型液晶顯示元件。圖6係模式性地表示垂直電場型液晶顯示元件之構成之圖。又,圖7中為方便說明將各構成要素隔開記載。圖7係將該圖6中形成於基板上之包含薄膜電晶體之電極層300(或亦稱為薄膜電晶體層300)之由VII線所圍成之區域放大所獲得之俯視圖。圖8係沿圖7中VIII-VIII線方向切割圖6所示之液晶顯示元件所獲得之剖面圖。以下參照圖6~9說明本發明之垂直電場型液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件1000之構成如圖6所記載般係具有
第二基板800、第一基板200及夾持於上述第一基板200與第二基板800間之聚合性液晶組成物(或液晶層500)且該聚合性液晶組成物中之液晶分子於無電壓施加時之配向與上述基板200、800大致垂直的液晶顯示元件,上述第二基板800具備由透明導電性材料構成之透明電極(層)600(或亦稱為共用電極600),上述第一基板200包含薄膜電晶體層300,該薄膜電晶體層300形成有由透明導電性材料構成之像素電極及對各像素所具備之上述像素電極進行控制之薄膜電晶體。又,如圖6及圖8所示,上述第二基板800與上述第一基板200亦可經一對偏光板100、900夾持。進而,圖6中於上述第一基板200與共用電極600間設置有濾色器700。又,進而於透明電極(層)600、1400表面以與本發明之液晶層500鄰接且與構成該液晶層500之聚合性液晶組成物直接接觸之方式形成有一對配向膜400。
即,本發明之液晶顯示元件1000係依序積層第一偏光板100、第一基板200、包含薄膜電晶體之電極層(或亦稱為薄膜電晶體層)300、光配向膜400、包含液晶組成物之層500、配向膜400、共用電極600、濾色器700、第二基板800及第二偏光板900而成的構成。再者,配向膜400較佳為光配向膜。
圖10係表示本發明中之VA模式液晶顯示裝置之一態樣之剖面示意圖,顯示對配向膜實施配向處理(遮罩摩擦(mask rubbing)或光配向)所製造之液晶單元之液晶層內所形成之聚合物網路結構及液晶分子排列結構。於液晶單元之透明電極之內側(液晶層側)形成有自玻璃基板法線方向稍傾斜(0.1~5.0°)之垂直配向膜,垂直配向膜及液晶分子於上下基板間具有大致90°之扭轉結構。
聚合性單體受到垂直配向膜之配向限制力而沿垂直方向排列,聚合性單體於UV光照射下進行聚合並固定化而形成聚合物網路。推測如此所形成之聚合物網路大體具有如下4種結構:(V1)橫跨上下基板而形成聚合物網路、(V2)自上(下)基板朝向液晶方向形成聚合物網路直至中央部、(V3)僅於配向膜之表面附近形成聚合物網路(主要為單官能單體之情形)、(V4)液晶層內聚合物網路彼此鍵結(不浮動(Floating))。
認為如此所形成之具有各向異性之聚合物網路與液晶層大致完全分離,液晶分子於該等高分子網路間配向排列。明顯不同於液晶分子與高分子網路混合存在而於無電壓施加時發生光散射之所謂聚合物網路型液晶之分子排列結構,又,亦與PSA等所採用之偏靠於配向膜附近之配向維持層之結構全然不同。
作為例示,揭示了藉由使用配向膜之方法所獲得之聚合物網路與液晶分子排列結構,但推測即便於具有阻隔壁或狹縫等構造物之所謂MVA方式中,亦僅基板界面附近之聚合物網路或液晶分子之預傾斜根據經由構造物或狹縫所施加之斜向電場強度等而稍有不同,本質上具有如上圖之結構。
於具有上述聚合物網路與液晶分子所進行之液晶分子排列之VA型液晶顯示裝置中,無電壓施加時之對液晶分子之錨定力藉由液晶配向膜與聚合物網路所具有之錨定力之協同作用而發揮更強效用,結果能夠加快電壓OFF時之應答速度。
(橫向/斜向電場型)
作為能夠藉由不對配向膜進行遮罩摩擦或光罩曝光等繁雜步驟而僅利
用電極構造之簡便方法來實現液晶顯示區域之配向分割之新顯示技術,提出有使斜向電場與橫向電場作用於液晶層之方法。
圖11係概略表示使用上述技術之TFT液晶顯示元件之一像素PX中之最小單元構成體的俯視圖。以下簡單說明橫向/斜向電場模式液晶顯示裝置之構造及運作。
像素電極PE具有主像素電極PA及副像素電極PB。該等主像素電極PA及副像素電極PB相互電性連接,該等主像素電極PA及副像素電極PB均被設置於陣列基板AR中。主像素電極PA沿第2方向Y延伸,副像素電極PB沿與第2方向Y不同之第1方向X延伸。於所圖示之例中,像素電極PE形成為近似十字狀。副像素電極PB結合於主像素電極PA之大致中央部,自主像素電極PA向其兩側、即像素PX之左側及右側延伸。該等主像素電極PA及副像素電極PB相互大致正交。像素電極PE與像素電極PB中省略圖式之開關元件電性連接。
共用電極CE具有主共用電極CA及副共用電極CB,該等主共用電極CA及副共用電極CB相互電性連接。共用電極CE與像素電極PE電性絕緣。共用電極CE中,主共用電極CA及副共用電極CB之至少一部分被設置於對向基板CT中。主共用電極CA沿第2方向Y延伸。該主共用電極CA被配置於隔著主像素電極PA之兩側。此時,於X-Y平面內,主共用電極CA均不與主像素電極PA重合,主共用電極CA各自與主像素電極PA間形成大致等長之間隔。即,主像素電極PA位於鄰接之主共用電極CA之大致中間位置。副共用電極CB沿第1方向X延伸。副共用電極CB被配置於隔著副像素電極PB之兩側。此時,於X-Y平面內,副共用電極
CB均不與副像素電極PB重合,副共用電極CB各自與副像素電極PB間形成大致等長之間隔。即,副像素電極PB位於鄰接之副共用電極CB之大致中間位置。
於所圖示之例中,主共用電極CA沿第2方向Y線性延伸而形成為帶狀。副共用電極CB沿第1方向X線性延伸而形成為帶狀。再者,主共用電極CA沿第1方向X隔開間隔地兩兩平行排列,以下為了區別該等而將圖中左側之主共用電極稱為CAL,將圖中右側之主共用電極稱為CAR。又,副共用電極CB沿第2方向Y隔開間隔地兩兩平行排列,以下為了區別該等而將圖中上側之主共用電極稱為CBU,將圖中下側之主共用電極稱為CBB。主共用電極CAL及主共用電極CAR與副共用電極CBU及副共用電極CBB為同電位。於所圖示之例中,主共用電極CAL及主共用電極CAR與副共用電極CBU及副共用電極CBB分別連結。
主共用電極CAL及主共用電極CAR分別被配置於該像素PX與左右鄰接之像素之間。即,主共用電極CAL跨過所圖示之該像素PX與其左側之像素(未作圖示)的邊界而配置,主共用電極CAR跨過所圖示之該像素PX與其右側之像素(未作圖示)的邊界而配置。副共用電極CBU及主共用電極CBB分別配置於該像素PX與上下鄰接之像素之間。即,副共用電極CBU跨過所圖示之該像素PX與其上側之像素(未作圖示)的邊界而配置,副共用電極CBB跨過所圖示之該像素PX與其下側之像素(未作圖示)的邊界而配置。
於所圖示之例中,一像素PX中,由像素電極PE與共用電極CE劃分成之4個區域主要作為有助於顯示之開口部或透射部而形成。於
該例中,液晶分子LM之初期配向方向為與第2方向Y大致平行之方向。第1配向膜AL1係配置於陣列基板AR之與對向基板CT相對向之面,遍及大致整個主動區域ACT而延伸。該第1配向膜AL1被覆像素電極PE,亦配置於第2層間絕緣膜13之上。此種第1配向膜AL1係由顯示出水平配向性之材料所形成。再者,陣列基板AR有時亦進而具備作為共用電極之一部分的第1主共用電極及第1副共用電極。
圖12係分割成8個部分之斜向電場模式液晶單元之電極構造之示意圖。如此,藉由將1個像素分割成8個部分而能夠進一步實現廣視野角化。
其次,對上述構成之液晶顯示面板之運作進行說明。於未對液晶層施加電壓之狀態、即像素電極PE與共用電極CE之間未形成電場之無電場時(OFF時),如圖11中虛線所示,液晶層LQ之液晶分子LM以其長軸朝向第1配向膜AL1之第1配向處理方向PD1及第2配向膜AL2之第2配向處理方向PD2的方式配向。此種OFF時相當於初期配向狀態,OFF時之液晶分子LM之配向方向相當於初期配向方向。嚴格而言,液晶分子LM並非僅平行於X-Y平面配向,多數情況下發生預傾斜。因此,嚴格意義上之液晶分子LM之初期配向方向係將OFF時之液晶分子LM之配向方向正投影至X-Y平面上所獲得之方向。
第1配向處理方向PD1及第2配向處理方向PD2均為與第2方向Y大致平行之方向。於OFF時,液晶分子LM如圖11中虛線所示般以其長軸朝向與第2方向Y大致平行之方向之方式進行初期配向。即,液晶分子LM之初期配向方向與第2方向Y平行(或相對於第2方向Y呈0°)。
如所圖示之例般於第1配向處理方向PD1與第2配向處理方向PD2平行且朝向相同之情形時,液晶層LQ之剖面中,液晶分子LM於液晶層LQ之中間部附近大致水平(預傾角約為零)配向,以此處為邊界,於第1配向膜AL1之附近及第2配向膜AL2之附近以具有如對稱之預傾角之方式配向(擴散配向(splay alignment))。如此於液晶分子LM擴散配向之狀態下,即便於自基板法線方向傾斜之方向上亦利用第1配向膜AL1之附近之液晶分子LM與第2配向膜AL2之附近之液晶分子LM進行光學補償。因此,於第1配向處理方向PD1與第2配向處理方向PD2相互平行且朝向相同之情形時,黑顯示時漏光較少,能夠實現高對比率,顯示品質得到提高。再者,於第1配向處理方向PD1與第2配向處理方向PD2相互平行且朝向相反之情形時,液晶層LQ之剖面中,液晶分子LM於第1配向膜AL1之附近、第2配向膜AL2之附近及液晶層LQ之中間部以具有大致均勻之預傾角之方式配向(水平配向)。來自背光裝置4之背光之一部分透過第1偏光板PL1入射至液晶顯示面板LPN。入射至液晶顯示面板LPN之光為與第1偏光板PL1之第1偏光軸AX1正交之直線偏光。此種直線偏光之偏光狀態於通過OFF時之液晶顯示面板LPN時幾乎無變化。因此,透過液晶顯示面板LPN之直線偏光被與第1偏光板PL1呈正交偏光位置關係之第2偏光板PL2吸收(黑顯示)。
另一方面,於對液晶層LQ施加電壓之狀態、即像素電極PE與共用電極CE之間形成有電位差之狀態下(ON時),像素電極PE與共用電極CE之間形成與基板大致平行之橫向電場(或斜向電場)。液晶分子LM受到電場之影響而其長軸如圖中實線所示般於與X-Y平面大致平行之平
面內旋轉。
圖11所示之例中,於像素電極PE與主共用電極CAL間之區域中,下半側區域內之液晶分子LM相對於第2方向Y沿順時針方向旋轉而朝向圖中之左下方配向,又,上半側區域內之液晶分子LM相對於第2方向Y沿逆時針方向旋轉而朝向圖中之左上方配向。於像素電極PE與主共用電極CAR間之區域中,下半側區域內之液晶分子LM相對於第2方向Y沿逆時針方向旋轉而朝向圖中之右下方配向,上半側區域內之液晶分子LM相對於第2方向Y沿順時針方向旋轉而朝向圖中之右上方配向。如此,各像素PX中,於像素電極PE與共用電極CE間形成有電場之狀態下,液晶分子LM之配向方向以與像素電極PE重合之位置為邊界而分成複數個方向,於各配向方向上形成域(domain)。即,於一像素PX形成複數個域。
於上述ON時,與第1偏光板PL1之第1偏光軸AX1正交之直線偏光入射至液晶顯示面板LPN,其偏光狀態於通過液晶層LQ時對應於液晶分子LM之配向狀態而發生變化。於此種ON時,通過液晶層LQ之光之至少一部分透過第2偏光板PL2(白顯示)。根據上述構造,能夠於一像素內形成4個域,因此可於4方向上對視野角進行光學補償而實現廣視野角化。因此,可實現無色調顛倒且高透射率之顯示,能夠提供顯示品質良好之液晶顯示裝置。又,藉由將一像素內由像素電極PE與共用電極CE所劃分成之4個區域各開口部之面積設定為大致相同,能夠使各區域之透射率大致等同,透過各開口部之光相互進行光學補償而於整個廣視野角範圍內實現均勻之顯示。
[實施例]
以下列舉實施例而更詳細地說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中之「%」意指『質量%』。
[實施例1~21、參考例1~4]
作為N型液晶組成物,製備下述(LCN-1)所表示之液晶組成物(△n0.103,黏性η15.1,△ε-3.8)、(LCN-2)所表示之液晶組成物(△n0.12,黏性η19mPa‧s,△ε-3.3)、(LCN-3)所表示之液晶組成物(△n0.11,黏性η17mPa‧s,△ε-3.2)。
作為聚合性液晶化合物,使用式(V1-1-1)~式(V1-1-8)所表示之化合物。
聚合性光配向功能性化合物係使用式(Vn-2-1-1)~式(Vn-2-1-6)、式(Vn-2-2-1)~式(Vn-2-2-6)所表示之化合物,以聚合性光配向功能性化合物之調配量相對於聚合性液晶化合物與聚合性光配向功能性化合物之總量為1質量%以下之方式少量添加。
聚合光起始劑Irgacure651係以相對於聚合性液晶化合物與聚合性光配向功能性化合物之總量含有2%之方式進行調整。表中之聚合性化合物與聚合性光配向功能性化合物之調配比表示含有聚合光起始劑2%之數值。
(實施例1)
依據下述表之比例使用作為N型液晶組成物之上述LCN-2(△n0.102,黏性η16.8,△ε-3.8)所表示之液晶組成物、作為聚合性化合物之上述式(V1-1-7)所表示之化合物、作為聚合性光配向功能性化合物之式(Vn2-1-2)所表示之化合物。又,製備除此以外亦含有相對於聚合性化合物(V1-1-7)及聚合性光配向功能性化合物(Vn2-1-2)之總量為2%之聚合光起始劑Irgacure651的聚合性液晶組成物。
關於液晶單元,為了獲得液晶之垂直配向(homeotropic alignment),使用單元間隙3μm之塗佈聚醯亞胺配向膜後以相對於基板面法線方向之預傾角成為5°之方式實施摩擦配向處理且附ITO之平行摩擦配向的單元。關於聚合性液晶組成物,將固態之聚合性液晶化合物加熱至60℃而使之溶解至向列型液晶組成物中之後,利用偏光顯微鏡確認到於室溫下聚合性液晶化合物均勻溶解而呈現向列型液晶相。藉由真空注入法將所製備之聚合性液晶組成物注入至玻璃單元內。
注入後取出玻璃單元,將注入口利用封口劑3026E(Three Bond公司製造)進行密封。沿液晶單元基板法線方向隔著紫外線截止濾光鏡L-37(HOYA CANDEO OPTRONICS公司製造)以照射強度15mW/cm2照射平行光紫外線80秒。藉此使聚合性液晶組成物中所溶解之聚合性化合物進行聚合而獲得VA模式之液晶顯示元件。於正交之兩片偏光板之間放置所製作之單元時變黑,即便將單元向方位角方向旋轉,暗視野亦無變化,從而確認聚合物網路之光軸方向與液晶易配向軸方向為同一方向。利用偏光顯微鏡對施加有10V電壓之狀態進行觀察時,確認成為單軸配向。
對所製作之單元之VA模式施加60Hz之矩形波,測定電壓-透射率特性、預傾角及應答時間。電壓-透射率特性中,V90表示驅動電壓,為相對於透射率總變化量,使透射率變化總變化量中之90%所需之電壓。To表示最小透射率下之顯示黑度。T100表示最大透射率下之顯示亮度。上升時間表示自OFF狀態變為ON狀態所需之時間,下降時間表示自ON狀態變回OFF狀態之時間,各應答時間係對施加V90之100Hz矩形波之脈衝串波1秒之情形時之透射率變化進行測定。又,將偏光板呈平行偏光之情形設為透射率100%,將使偏光板呈正交偏光之情形時之透光強度設為0%。將結果示於下述表。
預傾角係根據利用旋轉檢偏器法進行之延遲之角相依性測定而確認。將用於製作單元之聚合性液晶組成物於20℃下放置1週,確認無由聚合性化合物引起之結晶化。將用於製作單元之聚合性液晶組成物於20℃下放置1週,確認無由聚合性化合物引起之結晶化。
(實施例2~21、參考例1~4)
依據下述表中記載之比例使用下述表中記載之N型液晶組成物、聚合性化合物、聚合性光配向功能性化合物,並將摩擦配向處理設為下述表中記載之預傾角,除此以外,於與實施例1相同之條件下製作實施例2~21、參考例1~4之VA模式之液晶顯示元件。對所製作之單元之VA模式施加60Hz之矩形波而測定電壓-透射率特性及應答時間。將結果示於下述表。
確認藉由以聚合物網路光軸方向與液晶易配向軸成為一致之方式所形成之聚合物網路之錨定力之效果,下降時間變短。於對透射率為70%以上之單元施加10V電壓之狀態下,轉動偏光顯微鏡之旋轉台以獲
得暗視野,而確認利用偏光顯微鏡觀察時成為單軸配向之暗視野。若透射率小於70%,則於單軸配向之暗視野內觀察到大小為1μm左右之白點狀漏光部分,而確認於所形成之聚合物網路中液晶之配向混亂。
[實施例22、23]
依據下述表之比例使用作為N型液晶組成物之上述LCN-3(△n0.11,黏性η17mPa‧s,△ε-3.2)所表示之液晶組成物、作為聚合性化合物之上述式(V1-1-7)所表示之化合物、作為聚合性光配向功能性化合物之式(Vn2-1-2)所表示之化合物。又,製備除此以外亦含有相對於聚合性化合物(V1-1-7)及聚合性光配向功能性化合物(Vn2-1-2)之總量為2%之聚合光起始劑Irgacure651的聚合性液晶組成物。
關於液晶單元,為了獲得液晶之垂直配向(homeotropic alignment),使用單元間隙3μm之塗佈聚醯亞胺配向膜後以相對於基板面法線方向預傾角成為5°之方式實施摩擦配向處理且附ITO之平行摩擦配向的單元。關於聚合性液晶組成物,將固態之聚合性液晶化合物加熱至90℃而使之溶解至向列型液晶組成物中之後,利用偏光顯微鏡確認到於室溫下聚合性液晶化合物均勻溶解而呈現向列型液晶相。藉由真空注入法將所製備之聚合性液晶組成物注入至玻璃單元內。
注入後取出玻璃單元,將注入口利用封口劑3026E(Three Bond公司製造)進行密封。沿自液晶單元基板法線方向傾斜25度之方向隔著紫外線截止濾光鏡L-37(HOYA CANDEO OPTRONICS公司製造)以照射強度2mW/cm2照射平行光紫外線600秒(實施例22)。又,實施例23中,沿液晶單元基板法線方向隔著紫外線截止濾光鏡L-37(HOYA CANDEO
OPTRONICS公司製造)以照射強度2mW/cm2照射平行光紫外線600秒。藉此使聚合性液晶組成物中所溶解之聚合性化合物進行聚合而獲得VA模式之液晶顯示元件。於正交之兩片偏光板之間放置所製作之單元時變黑,即便將單元向方位角方向旋轉,暗視野亦無變化,從而確認聚合物網路之光軸方向與液晶易配向軸方向為同一方向。
對所製作之單元之VA模式施加60Hz之矩形波而測定電壓-透射率特性及應答時間。將結果示於下述表。
根據上述實施例之結果,確認藉由以聚合物網路光軸方向與液晶易配向軸成為一致之方式所形成之聚合物網路之錨定力之效果,下降時間變短。利用偏光顯微鏡對施加有10V電壓之狀態進行觀察時,確認成為單軸配向。
沿單元法線方向進行UV曝光之(實施例23)中,聚合後之預傾角與液晶單元藉由配向處理所誘發之預傾角5°大致一致。(實施例22)由於相對於單元基板法線方向傾斜25°地進行UV曝光,故而預傾角變為7.1°,由於利用電場規定液晶分子之傾斜方向,故而透射率T100亦提高。
將用於製作單元之聚合性液晶組成物於20℃下放置1週,確認無由聚合性化合物引起之結晶化。
Claims (13)
- 一種液晶顯示元件,於夾持在至少一者具有電極之兩片透明基板間之含有1種或2種以上之液晶化合物之液晶組成物中,含有共聚物,該共聚物為含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物的硬化物,使用1種或2種以上之聚合性光配向功能性化合物(Vn)作為該聚合性化合物,該聚合性組成物與該液晶組成物之總重量中之該聚合性組成物之含量為1質量%以上且未達40質量%,並且使用選自下述通式(Vn-1)所表示之聚合性光配向功能性化合物中之1種或2種以上作為聚合性光配向功能性化合物(Vn),
- 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件,其中,液晶組成物中之該共聚物形成聚合物網路(polymer network),於透明基板上具有用以使液晶組成物配向之配向層。
- 如申請專利範圍第2項之液晶顯示元件,其中,該聚合物網路具有單軸性折射率各向異性,該聚合物網路之光軸方向或易配向軸方向與該液晶組成物之易配向軸方向為同一方向。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示元件,其中,該液晶組成物相對於透明基板之法線方向形成0~90°之預傾角(pretilt angle)。
- 如申請專利範圍第2或3項之液晶顯示元件,其形成有於單元剖面方向上至少為單元厚度之0.5%以上之厚度之聚合物網路層。
- 如申請專利範圍第2或3項之液晶顯示元件,其中,該聚合物網路之光軸方向或易配向軸方向相對於透明基板之法線方向或水平方向形成0.1~30.0°之預傾角。
- 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件,其使用相對於所使用之聚合性化合物、聚合性光配向功能性化合物及液晶組成物之合計量為0.005質量%以上且未達1.0質量%的該通式(Vn-1)所表示之聚合性光配向功能性化合物。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示元件,其含有選自下述通式(P)所表示之化合物中之1種或2種以上之化合物作為聚合性化合物,
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示元件,其含有下述通式(LC)所表示之液晶化合物作為液晶組成物,
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示元件,其單元構造為VA模式、IPS模式、FFS模式、VA-TN模式、TN模式、ECB模式。
- 一種液晶顯示元件,於夾持在至少一者具有電極之兩片透明基板間之含有1種或2種以上之液晶化合物之液晶組成物中,含有共聚物,該共聚物為含有2種以上之聚合性化合物之聚合性組成物的硬化物,使用1種或2種以上之聚合性光配向功能性化合物(Vn)作為該聚合性化合物,該聚合性組成物與該液晶組成物之總重量中之該聚合性組成物之含量為1質量%以上且未達40質量%,並且使用選自下述通式(Vn-1)所表示之聚合性光配向功能性化合物中之1種或2種以上作為聚合性光配向功能性化合物(Vn),
- 如申請專利範圍第11項之液晶顯示元件,其係藉由在-50℃~30℃之溫度照射能量線,使該組成物中之聚合性化合物進行聚合而成。
- 如申請專利範圍第11或12項之液晶顯示元件,其係藉由一面施加如使能量線照射前之相對於透明基板法線方向或水平方向之預傾角成為0.1~30°之電壓一面照射能量線,使該組成物中之聚合性化合物進行聚合而成。
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