TWI707670B - 積層不織布 - Google Patents

積層不織布 Download PDF

Info

Publication number
TWI707670B
TWI707670B TW105140469A TW105140469A TWI707670B TW I707670 B TWI707670 B TW I707670B TW 105140469 A TW105140469 A TW 105140469A TW 105140469 A TW105140469 A TW 105140469A TW I707670 B TWI707670 B TW I707670B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
liquid film
woven fabric
fiber
liquid
Prior art date
Application number
TW105140469A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201726090A (zh
Inventor
蒲谷吉晃
種市祥一
安田宙夫
寒川裕太
Original Assignee
日商花王股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商花王股份有限公司 filed Critical 日商花王股份有限公司
Publication of TW201726090A publication Critical patent/TW201726090A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI707670B publication Critical patent/TWI707670B/zh

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/511Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/20Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing organic materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/48Surfactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/559Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving the fibres being within layered webs
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165Ethers
    • D06M13/17Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/647Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本發明係關於一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有液膜開裂劑。

Description

積層不織布
本發明係關於一種積層不織布。
關於吸收性物品之表面片材等所使用之不織布,有欲藉由賦予親水度梯度來提昇吸收液體之能力,從而提高乾爽感者(例如,專利文獻1或專利文獻2)。又,存在為了提高乾爽感,而於表面片材含有血液改質劑者。該血液改質劑欲使血液之黏度及表面張力降低,使血球穩定化而不易形成錢串結構,從而使吸收體容易吸收經血(例如,專利文獻3)。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2005-319042號公報 [專利文獻2]日本專利特開2014-224338號公報 [專利文獻3]日本專利特開2013-63245號公報
本發明提供一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有液膜開裂劑。 本發明之上述及其他特徵及優點係適當參照隨附之圖式,根據下述記載而更為明確。
本發明係關於一種減少形成於纖維間之液膜而實現更高等級之乾爽感之積層不織布。又,本發明係關於一種適合以高等級兼顧乾爽感與柔軟之肌膚觸感之吸收性物品之表面片材的積層不織布。 於表面片材等所使用之不織布中存在纖維間狹窄之區域。該區域中即便存在可使排泄液(例如尿或經血;亦簡稱為液體)透過之空間,亦由於纖維間之彎液面毛細管力或由血漿蛋白質產生之表面活性、以及較高之血液表面黏性,故而會於纖維間形成穩定之液膜而容易殘留液體。該液膜於狹窄之纖維間成為穩定之膜,因此若一旦產生,則即便利用親水度梯度或使血球穩定之血液改質劑亦難以消除。 因此,即便為先前之使用有血液改質劑等之不織布,穿著者所感覺到之乾爽性仍無法充分地令人滿意。進而,近年來,除乾爽性外,亦要求更柔軟之肌膚觸感,為此,必須使用較細之纖維。然而,若使用較細之纖維,則纖維間變得更狹窄。由此,進一步容易產生纖維間之液膜,且液膜變得不易破裂而越發容易殘留液體。 又,吸收對象液不限定於血液,尿亦有由磷脂質產生之表面活性,而與上述同樣地形成液膜,乾爽性仍無法滿足要求。 如上所述,要求將形成於不織布中之纖維間狹窄之部分之液膜去除並使之吸收至吸收體的技術,但由於液膜之穩定性較高,故而難以去除液膜。又,亦考慮塗佈水溶性之界面活性劑以降低液體之表面張力而去除液膜。然而,若欲將此種界面活性劑用於吸收性物品而實現液膜去除,則有液體亦會透過防液體滲漏性之底層片材之虞。 本發明之積層不織布減少形成於纖維間之液膜而實現更高等級之乾爽感。又,若使用本發明之積層不織布,則可提供一種能夠以高等級兼顧乾爽感與柔軟之肌膚觸感之吸收性物品。 本發明之積層不織布係具有鄰接之2層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有液膜開裂劑。 又,本發明之積層不織布係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為16 mN/m以上的化合物。 又,本發明之積層不織布係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數大於0 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為20 mN/m以下的化合物。 所謂液膜開裂劑,係指使液體、例如經血等高黏性之液體或尿等排泄液與積層不織布接觸而形成於不織布之纖維間或纖維表面之液膜開裂而抑制液膜形成之劑,具有使所形成之液膜開裂之作用、與抑制液膜形成之作用。液膜之開裂係藉由液膜開裂劑之推擠液膜層之一部分而使之不穩定之作用而實現。藉由該液膜開裂劑之作用,液體不會殘留於積層不織布之纖維間之狹窄區域而變得容易通過。即,成為液體透過性優異之積層不織布。藉此,即便使構成積層不織布之纖維變細而使纖維間距離變窄,亦兼顧肌膚觸感之柔軟性與液體殘留抑制。此種積層不織布例如可用作經期衛生棉、嬰兒用尿布、成人用尿布等吸收性物品之表面片材。 (使液膜消失之性質) 本發明中所使用之液膜開裂劑具有使液膜消失之性質,藉由此種性質,於將該液膜開裂劑應用於以血漿成分為主體之試驗液或人工尿(組成:脲1.940質量%、氯化鈉0.795質量%、硫酸鎂0.110質量%、氯化鈣0.062質量%、硫酸鉀0.197質量%、紅色2號(染料)0.010質量%、水(約96.88質量%)及聚氧乙烯月桂醚(約0.07質量%),且將表面張力調整至53±1 dyne/cm(23℃)者)之情形時,可表現出液膜消失效果。此處所謂液膜消失效果包括如下兩種效果,即針對因由試驗液或人工尿所形成之液膜而夾帶空氣之構造體,抑制該構造體之液膜形成;及使所形成之該構造體消失;表現出至少一種效果之劑可謂具有可表現出液膜消失效果之性質。 上述試驗液係自脫纖維馬血(NIPPON BIOTEST股份有限公司製造)提取之液體成分。具體而言,若將100 mL之脫纖維馬血於溫度22℃、濕度65%之條件下靜置1小時,則該脫纖維馬血分離成上層與下層,此時該上層為上述試驗液。上層主要包含血漿成分,下層主要包含血球成分。自分離成上層與下層之脫纖維馬血僅提取上層時,例如可使用移液管(Kensakizai股份有限公司製造)。 關於某劑是否具有上述之「使液膜消失之性質」,係設為容易產生因由應用有該劑之上述試驗液或人工尿所形成之液膜而夾帶空氣之構造體之狀態,根據該情形時該構造體即液膜之量之多少進行判斷。即,將上述試驗液或人工尿調整至溫度25℃,其後向螺旋管(Maruemu股份有限公司製造之No.5,管徑27 mm,總長55 mm)中添加10 g而獲得標準樣品。又,作為測定樣品,獲得於與標準樣品相同者中添加已事先調整至25℃之測定對象之劑0.01 g而成者。將標準樣品與測定樣品分別以於上述螺旋管之上下方向往復2次之方式猛烈地振盪後,迅速地載置於水平面上。藉由該樣品之振盪,而於振盪後之螺旋管之內部形成無上述構造體之液體層(下層)、與形成於該液體層上之包含大量該構造體之構造體層(上層)。於振盪剛結束後經過10秒鐘後,對兩樣品之構造體層之高度(液體層之液面至構造體層上表面之高度)進行測定。然後,於測定樣品之構造體層之高度相對於標準樣品之構造體層之高度成為90%以下之情形時,測定對象之劑被視為具有液膜開裂效果。 本發明中所使用之液膜開裂劑係符合上述性質之單一化合物或符合上述性質之複數種單一化合物之組合,或者藉由複數種化合物之組合而滿足上述性質(可使液膜開裂)之劑。即所謂液膜開裂劑,均係指限定於具有基於上述定義之液膜開裂效果者之劑。因此,於不織布中應用於纖維處理劑中之化合物包含不符合上述定義之第三成分的情形時,與液膜開裂劑進行區分。 再者,關於液膜開裂劑及第三成分,所謂「單一化合物」係包括雖具有相同之組成式,但因重複單元數不同而分子量不同之化合物在內的概念。 液膜開裂劑係塗佈於積層不織布之至少一部分區域之構成纖維而含有。所謂供塗佈液膜開裂劑之至少一部分,較佳為尤其是接住最多之液之部分。例如於將本發明之積層不織布設為經期衛生棉等吸收性物品之表面片材之情形時,係直接接住經血等排泄液對應於穿著者之排泄部之區域。又,關於本發明之積層不織布之厚度方向,較佳為至少含於供接收液之側之層(吸收性物品中之靠近肌膚之側之層)中。關於上述例之表面片材,係至少於與穿著者之肌膚接觸之肌膚抵接面側含有液膜開裂劑。 本發明中,所謂積層不織布含有或包含液膜開裂劑,主要指附著於纖維之表面。但是,只要液膜開裂劑殘留於纖維之表面,則可為如內包於纖維內者、或者亦可為如藉由內添而存在於纖維內部者。作為使液膜開裂劑附著於纖維表面之方法,可無特別限制地採用通常所使用之各種方法。例如可列舉:利用噴霧之塗佈、利用狹縫式塗佈機之塗佈、利用輥轉印之塗佈、浸漬等。該等處理可對纖維網化前之纖維進行,亦可利用各種方法使纖維進行纖維網化後進行。於表面附著有液膜開裂劑之纖維例如藉由熱風送風式乾燥機,而以充分低於纖維樹脂之熔點之溫度(例如120℃以下)進行乾燥。又,於使用上述附著方法而使液膜開裂劑附著於纖維之情形時,係使用視需要使液膜開裂劑溶解於溶劑中而成之包含液膜開裂劑之溶液、或者液膜開裂劑之乳化液、分散液而進行。 關於本發明之液膜開裂劑,為了使不織布具有下述之液膜開裂效果,而必須使液膜開裂劑於接觸於體液時以液狀之形式存在。就該方面而言,本發明之液膜開裂劑之熔點較佳為40℃以下,更佳為35℃以下。進而,本發明之液膜開裂劑之熔點較佳為-220℃以上,更佳為-180℃以上。 於本發明之積層不織布中,上述液膜開裂劑係以如下驅動力之形式發揮作用,該驅動力係使狹窄之纖維間所產生之微細且穩定之液膜破裂而使之不穩定。同時,所鄰接之纖維層間之親水度之差係以如下驅動力之形式發揮作用,該驅動力係將破膜而不穩定之液於在纖維表面再次穩定化前自親水度較低之纖維層沿單向抽至親水度較高之纖維層。又,即便由於壓力等而略微回液,液膜開裂劑亦抑制穩定之液膜形成,並被吸回至親水度較高之纖維層。 如上所述,基於上述液膜開裂劑之驅動力與基於所鄰接之纖維層間之親水度之差之驅動力協同,而阻礙於纖維間之液之穩定化,而提高於積層不織布內之液之厚度方向之液體透過性以抑制液體殘留。藉此,具備亦可快速應對新的受液之液體透過性。又,該情況可一面維持高等級之乾爽性,一面製成使用有較細纖維之肌膚觸感柔軟之積層不織布。 再者,上述「所鄰接之2層」中一層纖維層與另一層纖維層之鄰接並不限定於整面抵接之形態,亦可為具有剝離之部分之形態。例如亦可存在兩纖維層間具有空間之中空部。 以下,對本發明之積層不織布之較佳實施形態進行說明。 第1實施形態之積層不織布10如圖1所示般具有如下2層即第1面1A側之第1纖維層11、與鄰接於其之第2面1B側之第2纖維層12。第2纖維層12之親水度高於第1纖維層11之親水度。藉此,於積層不織布10之厚度方向形成有自第1纖維層11向第2纖維層12提高之親水度梯度,該親水度梯度係以吸取上述液之驅動力之形式發揮作用。將積層不織布10用作吸收性物品之表面片材時,較佳為使用親水度較高之第2面1B側作為非肌膚抵接面側。 再者,積層不織布10亦可為除上述2層外進而具有其他層者。 上述所謂親水度梯度,只要沒有特別事先說明,則意指如下狀態:於積層不織布之厚度方向,較受液面(例如設為尿布等之表面片材之情形時之肌膚抵接面)側,其相反面(例如上述表面片材中之非肌膚抵接面)側之親水度較高。該「梯度」係廣泛地包括於上述受液面側與其相反面側之間存在親水度之差之各種態樣者,可為逐漸變高之態樣,亦可為階段性地變高之態樣。 積層不織布10除上述親水度之梯度外,亦至少任一層纖維層含有作為對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為16 mN/m以上,且水溶解度為0 g以上且0.025 g以下之化合物之液膜開裂劑。上述液膜開裂劑可存在於成為受液面側之層之第1纖維層11,亦可存在於將液自第1纖維層11吸取之側之第2纖維層12。又,上述液膜開裂劑亦可存在第1纖維層11及第2纖維層12兩者。至少於第1纖維層11存在上述液膜開裂劑之情況可有效地防止於接近肌膚之側之液體殘留,故而較佳。又,上述液膜開裂劑若至少存在於第1纖維層11,則即便於使液膜開裂後,液膜開裂劑亦進而與液一起向第2纖維層12移行而於該位置發揮液膜開裂之作用,故而較佳。 液膜開裂劑所具有之所謂「對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數」,係指對假定為如上述之經血或尿等排泄液之液體之擴張係數。該所謂「擴張係數」,係根據於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中藉由下述之測定方法而獲得之測定值,基於下述式(1)而求出之值。再者,式(1)中之液膜意指「表面張力為50 mN/m之液體」之液相,且包括於纖維間或纖維表面形成有膜之狀態之液體、及形成膜前之狀態之液體兩者,亦簡稱為液體。又,式(1)之表面張力意指液膜及液膜開裂劑與氣相之界面上之界面張力,與液相間之液膜開裂劑與液膜之界面張力有所區別。該區別於本說明書之其他記載中亦相同。 S=γw -γo -γwo (1) γw :液膜(液體)之表面張力 γo :液膜開裂劑之表面張力 γwo :液膜開裂劑與液膜之界面張力 根據式(1)可知,液膜開裂劑之擴張係數(S)會因液膜開裂劑之表面張力(γo )變小而變大,且會因液膜開裂劑與液膜之界面張力(γwo )變小而變大。藉由該擴張係數為16 mN/m以上,而液膜開裂劑成為於纖維間之狹窄區域中所產生之液膜之表面上的移動性、即擴散性較高者。就該觀點而言,上述液膜開裂劑之擴張係數更佳為20 mN/m以上,進而較佳為25 mN/m以上,尤佳為30 mN/m以上。另一方面,其上限並無特別限制,但根據式(1),於使用表面張力為50 mN/m之液體之情形時上限值成為50 mN/m;於使用表面張力為60 mN/m之液體之情形時上限值成為60 mN/m;於使用表面張力為70 mN/m之液體之情形時上限值成為70 mN/m,因此形成液膜之液體之表面張力會成為上限。因此,於本發明中,就使用表面張力為50 mN/m之液體之觀點而言,擴張係數之上限為50 mN/m以下。 液膜開裂劑所具有之所謂「水溶解度」,係液膜開裂劑可溶解於去離子水100 g中之質量,且係基於下述之測定方法,於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中所測定之值。藉由該水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,而液膜開裂劑難以溶解而形成與液膜之界面,從而更有效地發揮上述擴散性。就同樣之觀點而言,液膜開裂劑之水溶解度較佳為0.0025 g以下,更佳為0.0017 g以下,進而較佳為未達0.0001 g。又,上述水溶解度越小越佳,且為0 g以上,就向液膜之擴散性之觀點而言,實際上設為1.0×10-9 g以上。再者,認為上述之水溶解性亦完全適用於以水分作為主成分之經血或尿等。 上述之液膜(表面張力為50 mN/m之液體)之表面張力(γw )、液膜開裂劑之表面張力(γo )、液膜開裂劑與液膜之界面張力(γwo )、及液膜開裂劑之水溶解度係藉由以下之方法進行測定。 再者,於測定對象之積層不織布為組入至生理用品或拋棄式尿布等吸收性物品中之構件(例如,表面片材)的情形時,以下述方式取出並進行測定。即,針對吸收性物品,利用冷噴塗等冷卻方法減弱測定對象之構件與其他構件之接合所使用之接著劑等後,小心地剝離測定對象之構件而取出。該取出方法係適用於下述之纖維間距離及纖度之測定等有關本發明之積層不織布之測定。 又,於對附著於纖維之液膜開裂劑進行測定之情形時,首先,利用己烷或甲醇、乙醇等洗淨液將附著有液膜開裂劑之纖維洗淨,使該洗淨所使用之溶劑(包含液膜開裂劑之洗淨用溶劑)乾燥後取出。此時之所取出之物質之質量係適用於算出液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)時。於所取出之物質之量對於測定表面張力或界面張力而言較少之情形時,根據所取出之物質之構成物而選擇適當之管柱及溶劑,之後利用高效液相層析法對各成分進行區分,進而針對各組分,進行MS(mass spectrometry,質譜分析)測定、NMR(nuclear magnetic resonance,核磁共振)測定、元素分析等,藉此鑑定各組分之結構。又,於液膜開裂劑包含高分子化合物之情形時,藉由併用凝膠滲透層析法(GPC)等方法而變得更容易進行構成成分之鑑定。並且,若該物質為市售品,則進行採購,若該物質並非市售品,則進行合成,藉此取得充分之量,而對表面張力或界面張力進行測定。尤其是於測定表面張力與界面張力時,於以上述方式取得之液膜開裂劑為固體之情形時,係加熱至該液膜開裂劑之熔點+5℃而使之相轉移為液體,並於該溫度條件下直接實施測定。 (液膜(液體)之表面張力(γw )之測定方法) 可於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中藉由平板法(Wilhelmy法)而使用鉑平板進行測定。作為此時之測定裝置,可使用自動表面張力計「CBVP-Z」(商品名,協和界面科學股份有限公司製造)。鉑平板係使用純度99.9%、尺寸為長25 mm、寬10 mm者。 再者,於關於液膜開裂劑之下述測定中,上述之「表面張力為50 mN/m之液體」係使用如下溶液,即使用上述之測定方法,於去離子水中添加作為非離子系界面活性物質之聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯(例如,花王股份有限公司製造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120)而將表面張力調整至50±1 mN/m之溶液。 (液膜開裂劑之表面張力(γo )之測定方法) 可以與液膜之表面張力(γw )之測定相同之方式於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中藉由平板法,使用相同之裝置進行測定。進行該測定時,於如上述般所取得之液膜開裂劑為固體之情形時,係加熱至該液膜開裂劑之熔點+5℃而使之相轉移為液體,並於該溫度條件下直接實施測定。 (液膜開裂劑與液膜之界面張力(γwo )之測定方法) 可於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中藉由懸滴法進行測定。作為此時之測定裝置,可使用自動界面黏彈性測定裝置(TECLIS-ITCONCEPT公司製造,商品名THE TRACKER;或者KRUSS公司,商品名DSA25S)。於懸滴法中,於形成滴劑之同時表面張力為50 mN/m之液體所包含之非離子系界面活性物質之吸附開始,隨著時間經過而界面張力降低。因此,讀取形成滴劑時(0秒時)之界面張力。又,進行該測定時,於如上述般所取得之液膜開裂劑為固體之情形時,係加熱至該液膜開裂劑之熔點+5℃而使之相轉移為液體,並於該溫度條件下直接實施測定。 又,測定界面張力時,於液膜開裂劑與表面張力為50 mN/m之液體之密度差非常小之情形時、或黏度非常高之情形時,若界面張力值為懸滴劑之測定極限以下,則有利用懸滴法之界面張力測定變困難之情形。於該情形時,可藉由於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中利用旋滴劑法進行測定而實現測定。作為此時之測定裝置,可使用旋滴劑界面張力計(KURUSS公司製造,商品名SITE100)。又,關於該測定,亦讀取滴劑之形狀穩定時之界面張力,於所取得之液膜開裂劑為固體之情形時,係加熱至該液膜開裂劑之熔點+5℃而使之相轉移為液體,並於該溫度條件下直接實施測定。 再者,於利用上述兩種測定裝置均可測定界面張力之情形時,採用更小之界面張力值作為測定結果。 (液膜開裂劑之水溶解度之測定方法) 於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之環境區域中一面利用攪拌器攪拌100 g之去離子水一面使所取得之液膜開裂劑慢慢地溶解,將不再溶解(可見懸浮或沈澱、析出、白濁)之時點之溶解量設為水溶解度。具體而言,以每次0.0001 g之方式添加劑而進行測定。其結果為,觀察到連0.0001 g都未溶解者係設為「未達0.0001 g」,觀察到0.0001 g溶解,0.0002 g未溶解者係設為「0.0001 g」。再者,於液膜開裂劑為界面活性劑之情形時,所謂「溶解」,意指單分散溶解與膠束分散溶解兩者,可見懸浮或沈澱、析出、白濁之時點之溶解量成為水溶解度。 本實施形態之液膜開裂劑具有上述之擴張係數與水溶解度,藉此於液膜之表面上不會溶解而擴散,而可自液膜之中心附近推開液膜之層。藉此,使液膜不穩定而使之開裂。 此處,參照圖2及3,對本實施形態之積層不織布中之液膜開裂劑之上述作用具體地進行說明。 如圖2所示般,於纖維間之狹窄區域中,經血等黏性較高之液體或尿等排泄液容易形成液膜2。針對此,液膜開裂劑係以下述方式使液膜不穩定而將之破膜,從而抑制液膜形成而促進自不織布中之排液。首先,如圖3(A1)及(B1)所示般,積層不織布之纖維1所具有之液膜開裂劑3於保持與液膜2之界面之狀態下於液膜2之表面上移動。繼而,液膜開裂劑3係如圖3(A2)及(B2)所示般,推開液膜2之一部分並向厚度方向滲入,並如圖3(A3)及(B3)所示般,慢慢地使液膜2變得不均勻並使之向較薄之膜變化。其結果為,液膜2係如圖3(A4)及(B4)所示般以裂開方式出現空隙而開裂。開裂之經血等液成為液滴,再者變得容易通過積層不織布之纖維間從而減少液體殘留。又,關於上述之液膜開裂劑對液膜之作用,並不限定於針對纖維間之液膜之情形,亦同樣地對纏繞於纖維表面之液膜發揮作用。即,液膜開裂劑可於纏繞於纖維表面之液膜上移動,從而推開該液膜之一部分而使液膜開裂。又,針對纏繞於纖維表面之液膜,液膜開裂劑即便不於附著於纖維之位置上移動,亦會因其疏水作用而使液膜開裂,從而可抑制液膜形成。 如上所述,本發明之液膜開裂劑並不會降低液膜之表面張力等即進行液改質,而是一面推開纖維間或纖維表面所產生之液膜本身一面使之開裂,而抑制液膜形成,藉此促進液體自不織布中之排液。藉此,可減少積層不織布之液體殘留。又,若將此種積層不織布作為表面片材組入至至吸收性物品中,則抑制纖維間之液體滯留,而確保直至吸收體之液體透過通路。藉此,液體之透過性提高,於片材表面之液體流動得到抑制,而液體之吸收速度提高。尤其是可提高黏性較高之經血等容易殘留於纖維間之液體之吸收速度。並且,表面片材中之紅色等污染不易顯眼,而成為可確實感覺到吸收力之安心且可靠性較高之吸收性物品。 於本實施形態中,上述液膜開裂劑進而較佳為對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為20 mN/m以下。即,規定上述式(1)中之擴張係數(S)之值的作為1變數之「液膜開裂劑與液膜之界面張力(γwo )」較佳為20 mN/m以下。藉由將「液膜開裂劑與液膜之界面張力(γwo )」抑制為較低,而液膜開裂劑之擴張係數提高,從而液膜開裂劑變得容易自纖維表面向液膜中心附近移動,從而上述之作用變得更明顯。就該觀點而言,液膜開裂劑之「對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力」更佳為17 mN/m以下,進而較佳為13 mN/m以下,進而更佳為10 mN/m以下,特佳為9 mN/m以下,尤佳為1 mN/m以下。另一方面,其下限並無特別限制,就對液膜之不溶性之觀點而言,只要大於0 mN/m即可。再者,於界面張力為0 mN/m、即進行溶解之情形時,由於無法形成於液膜與液膜開裂劑間之界面,故而式(1)不成立,而劑之擴張不會發生。 關於擴張係數,根據其式亦可知,其數值會根據成為對象之液體之表面張力而發生變化。例如於對象液之表面張力為72 mN/m、液膜開裂劑之表面張力為21 mN/m、該等之界面張力為0.2 mN/m之情形時,擴張係數成為50.8 mN/m。 又,於對象液之表面張力為30 mN/m、液膜開裂劑之表面張力為21 mN/m、該等之界面張力為0.2 mN/m之情形時,擴張係數成為8.8 mN/m。 於任一種情形時,均越為擴張係數較大之劑,液膜開裂效果變得越佳。 於本說明書中,定義了表面張力50 mN/m時之數值,但即便表面張力不同,其各物質彼此之擴張係數之數值之大小關係亦不會變化,因此即便假設體液之表面張力因每天之身體狀況等而發生變化,亦越為擴張係數較大之劑,越表現出優異之液膜開裂效果。 又,於本實施形態中,液膜開裂劑之表面張力較佳為32 mN/m以下,更佳為30 mN/m以下,進而較佳為25 mN/m以下,尤佳為22 mN/m以下。又,上述表面張力越小越佳,其下限並無特別限定。就液膜開裂劑之耐久性之觀點而言,實際上為1 mN/m以上。 藉由將液膜開裂劑之表面張力設為如上述之範圍以下,而即便於形成液膜對象液之表面張力降低之情形時,亦可有效地發揮液膜開裂作用。 繼而,對第2實施形態之積層不織布20進行說明。 積層不織布20係與第1實施形態之積層不織布10同樣地具有如下2層,即第1纖維層11與鄰接於其之第2纖維層12。第2纖維層12之親水度高於第1纖維層11之親水度。藉此,於積層不織布20之厚度方向形成第1纖維層11向第2纖維層12變高之親水度梯度。此處所謂親水度梯度係與第1實施形態相同之含義。 藉此,積層不織布20亦與積層不織布10同樣地,若將第1纖維層11設為受液面側之層,則上述親水度之梯度以將液自第1纖維層11向第2纖維層12吸取之驅動力的形式發揮作用,而有助於提高積層不織布10之液體透過性。 再者,積層不織布10亦可為除上述2層外亦進而具有其他層者。 積層不織布20除上述親水度之梯度外,亦至少任一層纖維層含有液膜開裂劑,該液膜開裂劑係對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數大於0 mN/m,即為正之值,水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,且對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為20 mN/m以下之化合物。 將上述「對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力」設為20 mN/m以下意指如上述般液膜開裂劑於液膜上之擴散性提高。藉此,即便於如上述「對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數」未達16 mN/m之擴張係數相對較小之情形時,亦由於擴散性較高而自纖維表面較多之液膜開裂劑分散至液膜內,而於較多位置推開液膜,藉此可發揮與第1實施形態之情形同樣之作用。 再者,關於液膜開裂劑之所謂「對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數」、「水溶解度」及「對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力」,係與第1實施形態中所定義者相同,且該等之測定方法亦相同。 於本實施形態中,就更有效地發揮液膜開裂劑之上述作用之觀點而言,上述「對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力」較佳為17 mN/m以下,更佳為13 mN/m以下,進而較佳為10 mN/m以下,進而更佳為9 mN/m以下,特佳為1 mN/m以下。關於下限值,與第1實施形態同樣地並無特別限制,就不會溶解於液膜(表面張力為50 mN/m之液體)之觀點而言,實際上大於0 mN/m。 又,關於「對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數」,就更有效地發揮液膜開裂劑之上述作用之觀點而言,較佳為9 mN/m以上,更佳為10 mN/m以上,進而較佳為16 mN/m以上。其上限並無特別限制,就根據式(1),形成液膜之液體之表面張力成為上限之觀點而言,實際上為50 mN/m以下。 又,液膜開裂劑之表面張力及水溶解度之更佳範圍係與第1實施形態相同。 第1實施形態之積層不織布及第2實施形態之積層不織布較佳為除上述之液膜開裂劑外,亦進而含有磷酸酯型之陰離子界面活性劑。藉此,纖維表面之親水性提高,而潤濕性提高,藉此液膜與液膜開裂劑所接觸之面積變大;並且,由於血液或尿具有源自活體之具有磷酸基之界面活性物質,故而藉由併用具有磷酸基之界面活性劑,而因活性劑之相溶性,進而與血液或尿所包含之磷脂質之親和性亦良好,因此液膜開裂劑變得容易向液膜移動,而進一步促進液膜之開裂。液膜開裂劑與磷酸酯型之陰離子界面活性劑之含有比率以質量比計較佳為1:1~19:1,更佳為2:1~15:1,進而較佳為3:1~10:1。尤其是上述含有比率以質量比計較佳為5:1~19:1,更佳為8:1~16:1,進而較佳為11:1~13:1。 作為磷酸酯型之陰離子界面活性劑,可無特別限制地使用。例如作為其具體例,可列舉:烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯、磷酸烷基酯等。其中,就於提高與液膜之親和性之同時賦予積層不織布之加工性之功能的觀點而言,較佳為磷酸烷基酯。 作為烷基醚磷酸酯,可無特別限制地使用各種者。例如可列舉:聚氧伸烷基硬脂基醚磷酸酯、聚氧伸烷基肉豆蔻基醚磷酸酯、聚氧伸烷基月桂醚磷酸酯、聚氧伸烷基棕櫚基醚磷酸酯等具有飽和碳鏈者;或聚氧伸烷基油醯基醚磷酸酯、聚氧伸烷基軟脂基醚磷酸酯等具有不飽和碳鏈及於該等碳鏈具有支鏈者。更佳為碳鏈為16~18之單或二聚氧伸烷基烷基醚磷酸酯之完全中和或部分中和鹽。又,作為聚氧伸烷基,可列舉:聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基及將該等構成單體共聚合而成者等。再者,作為烷基醚磷酸酯之鹽,可列舉:鈉或鉀等鹼金屬、氨、各種胺類等。烷基醚磷酸酯可單獨使用一種或混合兩種以上使用。 作為磷酸烷基酯之具體例,可列舉:磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕櫚酯等具有飽和碳鏈者;或磷酸油醯酯、磷酸軟脂酯等具有不飽和碳鏈及於該等碳鏈具有支鏈者。更佳為碳鏈為16~18之磷酸單烷基酯或磷酸二烷基酯之完全中和或部分中和鹽。再者,作為磷酸烷基酯之鹽,可列舉:鈉或鉀等鹼金屬、氨、各種胺類等。磷酸烷基酯可單獨使用一種或混合兩種以上使用。 繼而,對第1實施形態及第2實施形態中之液膜開裂劑之具體例進行說明。藉由該等處於上述之特定之數值範圍內,而不會溶解於水或具有水難溶性之性質,從而發揮上述液膜開裂之作用。相對於此,先前之用作纖維處理劑之界面活性劑等係實用上溶解於水中而使用之基本上水溶性者,而並非本發明之液膜開裂劑。 作為第1實施形態及第2實施形態中之液膜開裂劑,較佳為質量平均分子量為500以上之化合物。該質量平均分子量會對液膜開裂劑之黏度產生較大影響。液膜開裂劑係保持黏度較高,因此液體於通過纖維間時不易流下,從而可保持不織布中之液膜開裂效果之持續性。就設為充分地持續液膜開裂效果之黏度之觀點而言,液膜開裂劑之質量平均分子量更佳為1000以上,進而較佳為1500以上,尤佳為2000以上。另一方面,就設為保持液膜開裂劑自配有液膜開裂劑之纖維向液膜移動、即擴散性之黏度的觀點而言,較佳為50000以下,更佳為20000以下,進而較佳為10000以下。該質量平均分子量之測定係使用凝膠滲透層析法(GPC)「CCPD」(商品名,Tosoh股份有限公司製造)進行測定。測定條件係如下所述。又,換算分子量之計算係以聚苯乙烯進行。 分離管柱:GMHHR-H+GMHHR-H(陽離子) 溶離液:L Farmin DM20/CHCl3 溶劑流速:1.0 ml/min 分離管柱溫度:40℃ 又,作為第1實施形態中之液膜開裂劑,較佳為如下述般具有選自由下述之結構X、X-Y、及Y-X-Y所組成之群中之至少1種結構之化合物。 結構X係將>C(A)-(C表示碳原子。又,<、>及-表示鍵結鍵。以下相同)、-C(A)2 -、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1 )<、>C(R1 )-、-C(R1 )(R2 )-、-C(R1 )2 -、>C<及-Si(R1 )2 O-、-Si(R1 )(R2 )O-中之任一種基本結構重複,或者表示組合有2種以上之結構之矽氧烷鏈、或其混合鏈。於結構X之末端具有氫原子、或選自由-C(A)3 、-C(A)2 B、-C(A)(B)2 、-C(A)2 -C(R1 )3 、-C(R1 )2 A、-C(R1 )3 、又-OSi(R1 )3 、-OSi(R1 )2 (R2 )、-Si(R1 )3 、‑Si(R1 )2 (R2 )所組成之群中之至少1種基。 上述之R1 或R2 分別獨立地表示氫原子、烷基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲基、乙基、丙基)、烷氧基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲氧基、乙氧基)、芳基(較佳為碳數6~20。例如較佳為苯基)、鹵素原子(例如較佳為氟原子)等各種取代基。A、B分別獨立地表示羥基或羧酸基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基等包含氧原子或氮原子之取代基。於結構X內R1 、R2 、A、B各自存在複數個之情形時,該等相互可相同亦可不同。又,所連接之C(碳原子)或Si間之鍵通常為單鍵,但亦可包含雙鍵或三鍵,C或Si間之鍵亦可包含醚基(-O-)、醯胺基(-CONRA -:RA 係氫原子或一價基)、酯基(-COO-)、羰基(-CO-)、碳酸酯基(-OCOO-)等連結基。一個C及Si與另一個C或Si鍵結之數量為1個~4個,因此亦可存在長鏈之聚矽氧鏈(矽氧烷鏈)或混合鏈分支,或者具有放射狀之結構之情形。 Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中之原子之具有親水性之親水基。例如為羥基、羧酸基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基、聚氧伸烷基(氧伸烷基之碳數較佳為1~4。例如較佳為聚氧伸乙(POE)基、聚氧伸丙(POP)基)、磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基(該等甜菜鹼基係指自各甜菜鹼化合物去除1個氫原子而成之甜菜鹼殘基)、四級銨基等親水基單獨、或者包含其組合之親水基等。除該等以外,亦可列舉於下述之M1 中所列舉之基及官能基。再者,於Y為複數個之情形時,相互可相同亦可不同。 結構X-Y及Y-X-Y中,Y係鍵結於X、或X之末端之基。於Y鍵結於X之末端之基之情形時,X之末端之基例如將同與Y之鍵結數相同數量之氫原子等去除而與Y鍵結。 於該結構中,自具體說明過之基中選擇親水基Y、A、B而可滿足上述之擴張係數、水溶解度、界面張力。如此表現出目標之液膜開裂效果。 上述之液膜開裂劑較佳為結構X為矽氧烷結構之化合物。進而液膜開裂劑較佳為包含將作為上述之結構X、X-Y、Y-X-Y之具體例之下述(1)~(11)式所表示的結構任意地組合而成之矽氧烷鏈的化合物。進而,就液膜開裂作用之觀點而言,較佳為該化合物具有上述範圍之質量平均分子量。 [化1]
Figure 02_image001
式(1)~(11)中,M1 、L1 、R21 、及R22 表示以下之1價或多價(2價或2價以上)之基。R23 、及R24 表示以下之1價或多價(2價或2價以上)之基、或單鍵。 M1 表示具有聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基之基;或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有複數個羥基之親水基(自赤藻糖醇等具有複數個羥基之上述化合物去除1個氫原子而成之親水基)、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲氧基)、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基、磺酸基、四級銨基、磺基甜菜鹼基、羥基磺基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基、咪唑鎓甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、環氧基、甲醇基、(甲基)丙烯醯基、或組合有該等之官能基。再者,於M1 為多價基之情形時,M1 表示自上述各基或官能基進而去除1個以上之氫原子而成之基。 L1 表示醚基、胺基(可作為L1 採用之胺基係由>NRC (RC 表示氫原子或一價基)表示)、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基之鍵結基。 R21 、R22 、R23 、及R24 分別獨立地表示烷基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲氧基、乙氧基)、芳基(較佳為碳數6~20。例如較佳為苯基)、氟烷基、或芳烷基、或者組合有該等之烴基、或者鹵素原子(例如較佳為氟原子)。再者,於R22 及R23 為多價基之情形時,係表示自上述烴基進而去除1個以上之氫原子或氟原子而成之多價烴基。 又,於R22 或R23 與M1 鍵結之情形時,可作為R22 或R23 採用之基除上述各基、上述烴基或鹵素原子外,亦可列舉可作為R32 採用之亞胺基。 關於液膜開裂劑,其中,較佳為如下化合物,該化合物具有(1)、(2)、(5)及(10)式中之任一者所表示之結構作為X,且具有該等式以外之上述式中之任一者所表示之結構作為X之末端、或包含X之末端與Y之基。進而較佳為如下化合物,該化合物包含具有X、或包含X之末端與Y之基由上述(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及(9)式中之任一者所表示之結構至少1個的矽氧烷鏈。 作為上述化合物之具體例,可列舉聚矽氧系界面活性劑之有機改性聚矽氧(聚矽氧烷)。例如作為經反應性之有機基改性之有機改性聚矽氧,可列舉:胺基改性者、環氧改性者、羧基改性者、二醇改性者、甲醇改性者、(甲基)丙烯醯基改性者、巰基改性者、酚改性者。又,作為經非反應性之有機基改性之有機改性聚矽氧,可列舉:聚醚改性者(包括聚氧伸烷基改性者)、甲基苯乙烯基改性者、長鏈烷基改性者、高級脂肪酸酯改性者、高級烷氧基改性者、高級脂肪酸改性者、氟改性者等。視該等有機改性之種類,例如可藉由適當變更聚矽氧鏈之分子量、改性率、改性基之加成莫耳數等而獲得發揮出上述之液膜開裂作用之擴張係數。此處,所謂「長鏈」,係指碳數為12以上、較佳為12~20者。又,所謂「高級」,係指碳數為6以上、較佳為6~20者。 其中,聚氧伸烷基改性聚矽氧或環氧改性聚矽氧、甲醇改性聚矽氧、二醇改性聚矽氧等作為改性聚矽氧之液膜開裂劑較佳為具有於改性基中具有至少一個氧原子之結構之改性聚矽氧,尤佳為聚氧伸烷基改性聚矽氧。聚氧伸烷基改性聚矽氧由於具有聚矽氧烷鏈,故而難以滲透至纖維之內部而容易殘留於表面。又,因加成有親水性之聚氧伸烷基鏈,故而與水之親和性提高,而界面張力較低,因此容易於上述之液膜表面上移動,故而較佳。因此,容易於上述之液膜表面上移動,故而較佳。又,即便實施壓紋等熱熔融加工,於該部分聚氧伸烷基改性聚矽氧亦容易殘留於纖維之表面從而液膜開裂作用不易降低。尤其是於液體容易蓄積之壓紋部分液膜開裂作用會充分地表現,故而較佳。 作為聚氧伸烷基改性聚矽氧,可列舉下述式[I]~[IV]所表示者。進而,就液膜開裂作用之觀點而言,較佳為該聚氧伸烷基改性聚矽氧具有上述範圍之質量平均分子量。 [化2]
Figure 02_image003
[化3]
Figure 02_image005
[化4]
Figure 02_image007
[化5]
Figure 02_image009
式中,R31 表示烷基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2乙基-己基、壬基、癸基)。R32 表示單鍵或伸烷基(較佳為碳數1~20。例如較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基),較佳為表示上述伸烷基。複數個R31 、複數個R32 各自相互可相同亦可不同。M11 表示具有聚氧伸烷基之基,較佳為聚氧伸烷基。作為上述之聚氧伸烷基,可列舉:聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或將該等構成單體共聚合而成者等。m、n分別獨立為1以上之整數。再者,該等重複單元之符號係於各式(I)~(IV)中分別決定者,未必表示相同整數,亦可不同。 又,聚氧伸烷基改性聚矽氧亦可具有聚氧伸乙基改性基及聚氧伸丙基改性基中之任一者或兩者。又,為了不溶於水且具有較低之界面張力,較理想為於聚矽氧鏈之烷基R31 具有甲基。作為具有該改性基、聚矽氧鏈者,並無特別限制,例如存在日本專利特開2002-161474之段落[0006]及[0012]所記載者。更具體而言,可列舉:聚氧伸乙基(POE)聚氧伸丙基(POP)改性聚矽氧、或聚氧伸乙基(POE)改性聚矽氧、聚氧伸丙基(POP)改性聚矽氧等。作為POE改性聚矽氧,可列舉:加成有3莫耳之POE之POE(3)改性二甲基聚矽氧等。作為POP改性聚矽氧,可列舉:加成有10莫耳、12莫耳、或24莫耳之POP之POP(10)改性二甲基聚矽氧、POP(12)改性二甲基聚矽氧、POP(24)改性二甲基聚矽氧等。 關於上述之第1實施形態之擴張係數與水溶解度,於聚氧伸烷基改性聚矽氧之情況下例如可根據聚氧伸烷基之加成莫耳數(對聚氧伸烷基改性聚矽氧1莫耳之形成聚氧伸烷基之氧伸烷基之鍵結數)、下述改性率等而設為特定之範圍。於該液膜開裂劑中,亦可與表面張力及界面張力同樣地分別設為特定之範圍。 就上述觀點而言,較佳為該聚氧伸烷基之加成莫耳數為1以上者。若未達1,則就上述之液膜開裂作用而言,由於界面張力變高而擴張係數變小,因此液膜開裂效果變弱。就該觀點而言,加成莫耳數更佳為3以上,進而較佳為5以上。另一方面,若加成莫耳數過多,則變得親水而水溶解度變高。就該觀點而言,加成莫耳數較佳為30以下,更佳為20以下,進而較佳為10以下。 關於改性聚矽氧之改性率,若過低,則有損親水性,因此較佳為5%以上,更佳為10%以上,進而較佳為20%以上。又,若過高,則溶解於水中,因此較佳為95%以下,更佳為70%以下,進而較佳為40%以下。再者,所謂上述改性聚矽氧之改性率,係改性聚矽氧1分子中之經改性之矽氧烷鍵結部之重複單元之個數相對於矽氧烷鍵結部之重複單元之總個數的比率。例如於上述式[I]及[IV]中為(n/m+n)×100%,於式[II]中為(2/m)×100%,於式[III]中為(1/m)×100%。 又,關於上述之擴張係數及水溶解度,於聚氧伸烷基改性聚矽氧之情況下除上述者以外,亦可分別藉由如下方式等而設定為特定之範圍:併用水可溶性之聚氧伸乙基與水不溶性之聚氧伸丙基及聚氧伸丁基作為改性基;使水不溶性之聚矽氧鏈之分子量變化;及除聚氧伸烷基改性基外,亦導入胺基、環氧基、羧基、羥基、甲醇基等作為改性基等。 該可用作液膜開裂劑之聚伸烷基改性聚矽氧以相對於纖維質量之含有比率(Oil Per Unit)計較佳為含有0.02質量%以上且5.0質量%以下。該聚伸烷基改性聚矽氧之含有比率(OPU)更佳為1.0質量%以下,進而較佳為0.40質量%以下。藉此,積層不織布成為不黏膩而觸感較佳者。又,就充分地發揮基於該聚伸烷基改性聚矽氧之液膜開裂效果之觀點而言,上述含有比率(OPU)更佳為0.04質量%以上,進而較佳為0.10質量%以上。 作為第2實施形態中之液膜開裂劑,較佳為如下述般具有選自由下述之結構Z、Z-Y、及Y-Z-Y所組成之群中之至少1種結構之化合物。 結構Z係將>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2 -、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3 )<、>C(R3 )-、-C(R3 )(R4 )-、-C(R3 )2 -、>C<中之任一種基本結構重複,或者表示組合有2種以上之結構之烴鏈。於結構Z之末端具有氫原子、或選自由-C(A)3 、-C(A)2 B、-C(A)(B)2 、-C(A)2 -C(R3 )3 、-C(R3 )2 A、-C(R3 )3 所組成之群中之至少1種基。 上述之R3 或R4 分別獨立地表示氫原子、烷基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2乙基-己基、壬基、癸基)、烷氧基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲氧基、乙氧基)、芳基(較佳為碳數6~20。例如較佳為苯基)、氟烷基、芳烷基、或組合有該等之烴基、或者氟原子等各種取代基。A、B分別獨立地表示羥基或羧酸基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基等包含氧原子或氮原子之取代基。於結構X內R3 、R4 、A、B各自存在複數個之情形時該等相互可相同亦可不同。又,所連接之C(碳原子)間之鍵通常為單鍵,但亦可包含雙鍵或三鍵,C間之鍵亦可包含醚基、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基等連結基。一個C與另一個C鍵結之數為1個~4個,因此亦可存在長鏈之烴鏈分支,或者具有放射狀之結構之情形。 Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中之原子之具有親水性之親水基。例如為包含羥基、羧酸基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基;或者聚氧伸烷基(氧伸烷基之碳數較佳為1~4。例如較佳為聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基);或者赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基等具有複數個羥基之親水基;或者磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基、四級銨基、咪唑鎓甜菜鹼基、環氧基、甲醇基、甲基丙烯醯基等親水基單獨;或者該等之組合之親水基等。再者,於Y為複數個之情形時,相互可相同亦可不同。 結構Z-Y及Y-Z-Y中,Y係鍵結於Z、或Z之末端之基。於Y鍵結於Z之末端之基之情形時,Z之末端之基例如將同與Y之鍵結數相同數量之氫原子等去除而與Y鍵結。 於該結構中,自具體說明過之基中選擇親水基Y、A、B而可滿足上述之擴張係數、水溶解度、界面張力。如此表現出目標之液膜開裂效果。 上述之液膜開裂劑較佳為將作為上述之結構Z、Z-Y、Y-Z-Y之具體例之下述(12)~(25)式所表示的結構任意地組合而成之化合物。進而,就液膜開裂作用之觀點而言,較佳為該化合物具有上述範圍之質量平均分子量。 [化6]
Figure 02_image011
式(12)~(25)中,M2 、L2 、R41 、R42 、及R43 表示以下之1價或多價基(2價或2價以上)。 M2 表示具有聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基之基;或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有複數個羥基之親水基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲氧基)、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基、磺酸基、四級銨基、磺基甜菜鹼基、羥基磺基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基、咪唑鎓甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、環氧基、甲醇基、(甲基)丙烯醯基、或組合有該等之官能基。 L2 表示醚基、胺基、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基等鍵結基。 R41 、R42 、及R43 分別獨立地表示包含氫原子、烷基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(較佳為碳數1~20。例如較佳為甲氧基、乙氧基)、芳基(較佳為碳數6~20。例如較佳為苯基)、氟烷基、芳烷基、或組合有該等之烴基、或者鹵素原子(例如較佳為氟原子)之各種取代基。 於R42 為多價基之情形時,R42 表示自上述各取代基進而去除1個以上之氫原子而成之基。 再者,於各結構所記載之鍵結鍵之前可任意地連接其他結構,亦可導入氫原子。 進而,作為上述化合物之具體例,可列舉如下之化合物,但並不限定於此。 第1,可列舉聚醚化合物或非離子界面活性劑。具體而言,可列舉:式(V)之任一者所表示之聚氧伸烷基(POA)烷基醚、或式(VI)所表示之質量平均分子量1000以上之聚氧伸烷基二醇、硬脂醇聚醚、山萮醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚、PPG山萮基醚等。作為聚氧伸烷基烷基醚,較佳為加成有3莫耳以上且24莫耳以下、較佳為5莫耳之POP之月桂醚等。作為聚醚化合物,較佳為加成有17莫耳以上且180莫耳以下、較佳為約50莫耳之聚丙二醇(PPG)之質量平均分子量為1000~10000、較佳為3000之聚丙二醇等。再者,上述質量平均分子量之測定可利用上述之測定方法進行。 該聚醚化合物或非離子界面活性劑以相對於纖維質量之含有比率(Oil Per Unit)計較佳為含有0.10質量%以上且5.0質量%以下。該聚醚化合物或非離子界面活性劑之含有比率(OPU)更佳為1.0質量%以下,進而較佳為0.40質量%以下。藉此,不織布成為不黏膩而觸感較佳者。又,就充分地發揮基於該聚醚化合物或非離子界面活性劑之液膜開裂效果之觀點而言,上述含有比率(OPU)更佳為0.15質量%以上,進而較佳為0.20質量%以上。 [化7]
Figure 02_image013
[化8]
Figure 02_image015
式中,L21 表示醚基、胺基、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基等鍵結基。R51 表示包含氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或組合有該等之烴基、或者氟原子之各種取代基。又,a、b、m及n分別獨立為1以上之整數。此處,Cm Hn 表示烷基(n=2m+1),Ca Hb 表示伸烷基(a=2b)。再者,該等碳原子數及氫原子數係於各式(V)及(VI)中各自獨立地決定者,未必表示相同之整數,亦可不同。以下,式(VII)~(XV)之m、m'、m''、n、n'及n''亦相同。再者,-(Ca Hb O)m -之「m」係1以上之整數。該重複單元之值係於各式(V)及(VI)中各自獨立地決定者,未必表示相同之整數,亦可不同。 關於上述之第2實施形態之擴張係數、表面張力及水溶解度,於聚醚化合物或非離子界面活性劑之情況下例如可根據聚氧伸烷基之莫耳數等而分別設定為特定範圍。就該觀點而言,較佳為聚氧伸烷基之莫耳數為1以上且70以下者。若未達1,則界面張力較高,而上述之液膜開裂作用變弱。就該觀點而言,莫耳數更佳為5以上,進而較佳為7以上。另一方面,加成莫耳數較佳為70以下,更佳為60以下,進而較佳為50以下。藉此,分子鏈之連結適度地變弱,而於液膜內之擴散性優異,故而較佳。 又,關於上述之擴張係數、表面張力、界面張力及水溶解度,於聚醚化合物或非離子界面活性劑之情況下分別可藉由如下方式而設定為特定之範圍:併用水溶性之聚氧伸乙基與水不溶性之聚氧伸丙基及聚氧伸丁基;使烴鏈之鏈長變化;使用烴鏈具有支鏈者;使用烴鏈具有雙鍵者;使用烴鏈具有苯環或萘環者;或者將上述適當組合等。 第2,可列舉碳原子數5以上之烴化合物。就液體更容易於液膜表面擴張之觀點而言,碳原子數較佳為100以下,更佳為50以下。該烴化合物係將聚有機矽氧烷除外者,且並不限定於直鏈,亦可為支鏈,該鏈並不特別限定於飽和鏈、不飽和鏈。又,於其中間及末端亦可具有酯或醚等取代基。其中,可較佳地單獨使用常溫下為液體者。該烴化合物以相對於纖維質量之含有比率(Oil Per Unit)計較佳為含有0.10質量%以上且5.0質量%以下。該烴化合物之含有比率(OPU)較佳為1.0質量%以下,更佳為0.99質量%以下,進而較佳為0.40質量%以下。藉此,表面材成為不黏膩而觸感較佳者。又,就充分地發揮基於該烴化合物之液膜開裂效果之觀點而言,上述含有比率(OPU)更佳為0.15質量%以上,進而較佳為0.20質量%以上。 作為烴化合物,可列舉:油或脂肪、例如天然油或天然脂肪。作為具體例,可列舉:椰子油、山茶油、蓖麻油、可可椰子油、玉米油、橄欖油、葵花籽油、妥爾油、及該等之混合物等。 又,可列舉:辛酸、癸酸、油酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、及該等之混合物等如式(VII)所表示之脂肪酸。 [化9]
Figure 02_image017
式中,m及n分別獨立為1以上之整數。此處,Cm Hn 表示上述各脂肪酸之烴基。 作為直鏈或支鏈、飽和或不飽和、經取代或未經取代之多元醇脂肪酸酯或者多元醇脂肪酸酯之混合物之例,可列舉:如式(VIII-I)或(VIII-II)所表示之甘油脂肪酸酯或季戊四醇脂肪酸酯,具體而言,可列舉:甘油三辛酸酯、甘油三棕櫚酸酯及該等之混合物等。再者,關於甘油脂肪酸酯、或季戊四醇脂肪酸酯之混合物,典型而言,包含若干之單酯、二酯、及三酯。作為甘油脂肪酸酯之較佳例,可列舉:甘油三辛酸酯、甘油三辛酸酯之混合物等。又,就使界面張力降低而獲得更高之擴張係數之觀點而言,亦可使用導入聚氧伸烷基至可維持水不溶性之程度之多元醇脂肪酸酯。 [化10]
Figure 02_image019
[化11]
Figure 02_image021
式中,m、m'、m''、n、n'及n''分別獨立為1以上之整數。複數個m、複數個n各自相互可相同亦可不同。此處,Cm Hn 、Cm 'Hn '及Cm ''Hn ''分別表示上述各脂肪酸之烴基。 作為直鏈或支鏈、飽和或不飽和之脂肪酸與具有多個羥基之多元醇形成酯,且一部分羥基未被酯化而殘存之脂肪酸或脂肪酸混合物之例,可列舉:如式(IX)之任一者、式(X)之任一者、或式(XI)之任一者所表示之甘油脂肪酸酯、或山梨醇酐脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯之部分酯化物。具體而言,可列舉:乙二醇單肉豆蔻酸酯、乙二醇二肉豆蔻酸酯、乙二醇棕櫚酸酯、乙二醇二棕櫚酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二棕櫚酸酯、甘油單油酸酯、山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐二油酸酯、山梨醇酐三硬脂酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、及該等之混合物等。再者,關於包含甘油脂肪酸酯、或山梨醇酐脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等之部分酯化物之混合物,典型而言,包含若干經完全酯化之化合物。 [化12]
Figure 02_image023
式中,m及n分別獨立為1以上之整數。複數個m、複數個n各自相互可相同亦可不同。此處,Cm Hn 表示上述各脂肪酸之烴基。 [化13]
Figure 02_image025
式中,R52 表示碳原子數2以上且22以下之直鏈或支鏈、飽和或不飽和之烴基(烷基、烯基、炔基等)。具體而言,可列舉:2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、山萮基、油醯基、亞麻油基等。 [化14]
Figure 02_image027
式中,m及n分別獨立為1以上之整數。複數個m、複數個n各自相互可相同亦可不同。此處,Cm Hn 表示上述各脂肪酸之烴基。 又,可列舉:固醇、植固醇及固醇衍生物。作為具體例,可列舉:具有式(XII)之固醇結構之膽固醇、穀固醇、豆固醇、麥角固醇、及該等之混合物等。 [化15]
Figure 02_image029
作為醇之具體例,可列舉:如式(XIII)所表示之月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、山萮醇、及該等之混合物等。 [化16]
Figure 02_image031
式中,m及n分別獨立為1以上之整數。此處,Cm Hn 表示上述各醇之烴基。 作為脂肪酸酯之具體例,可列舉:如式(XIV)所表示之肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、乙基己酸鯨蠟酯、三異辛酸甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、異硬脂酸膽固醇基酯及該等之混合物等。 [化17]
Figure 02_image033
式中,m及n分別獨立為1以上之整數。此處,兩個Cm Hn 可相同亦可不同。Cm Hn -COO-之Cm Hn 表示上述各脂肪酸之烴基。-COOCm Hn 之Cm Hn 表示源自形成酯之醇之烴基。 又,作為蠟之具體例,可列舉:如式(XV)所表示之地蠟、石蠟、凡士林、礦物油、流動異構石蠟等。 [化18]
Figure 02_image035
式中,m及n分別獨立為1以上之整數。 關於上述之第2實施形態之擴張係數、表面張力、水溶解度及界面張力,於上述之碳原子數5以上之烴化合物之情況下分別可藉由如下方式而設定為特定之範圍:例如少量導入親水性之聚氧伸乙基至可維持水不溶性之程度;導入雖為疏水性,但可使界面張力降低之聚氧伸丙基或聚氧伸丁基;使烴鏈之鏈長變化;使用烴鏈具有支鏈者;使用烴鏈具有雙鍵者;使用烴鏈具有苯環或萘環者等。 於本發明之不織布中,除上述之液膜開裂劑外,亦可視需要而含有其他成分。又,第1實施形態之液膜開裂劑、第2實施形態之液膜開裂劑除各自所使用之形態以外,亦可組合兩者之劑而使用。該方面對於第2實施形態之液膜開裂劑中之第1化合物與第2化合物而言亦相同。 繼而,對第1實施形態及第2實施形態之積層不織布中第1纖維層11及第2纖維層12之親水度進行說明。 第1纖維層11之親水度、第2纖維層12之親水度均為構成各纖維層之纖維之親水度,且將去離子水相對於構成纖維之接觸角作為指標進行判斷。接觸角係纖維狀之水滴於纖維表面之角度,親水度之低下係與接觸角之增大含義相同。該接觸角可藉由下述之測定方法而獲得。 關於第1纖維層11之接觸角與第2纖維層12之接觸角之差(W),就上述之液之吸取性之觀點而言,較佳為5度以上,更佳為10度以上,進而較佳為15度以上。又,第1纖維層11之接觸角與第2纖維層12之接觸角之差越大越佳,但就調整纖維處理劑及附著量而調整親水度之觀點而言,實際上設為90度以下。 關於第1纖維層11之接觸角(V1),就作為受液面側之層減少附著於肌膚之液量之觀點而言,較佳為75度以上,更佳為80度以上,進而較佳為85度以上。又,關於第1纖維層11之接觸角(V1),就纖維層不會排斥液而進行吸收之觀點而言,較佳為100度以下,更佳為95度以下,進而較佳為90度以下。具體而言,第1纖維層11之接觸角(V1)較佳為75度以上且100度以下,更佳為80度以上且95度以下,進而較佳為85度以上且90度以下。 關於第2纖維層12之接觸角(V2),就作為鄰接於受液面側之層且位於與受液面相反面側之層抽出第1纖維層之液的觀點而言,較佳為未達75度,更佳為70度以下,進而較佳為65度以下。又,關於第2纖維層12之接觸角(V2),就使液自第2纖維層向吸收體紙漿層轉移之觀點而言,較佳為20度以上,更佳為25度以上,進而較佳為30度以上。具體而言,第1纖維層11之接觸角(V1)較佳為20度以上且未達75度,更佳為25度以上且70度以下,進而較佳為30度以上且65度以下。 上述之第1纖維層11之接觸角(V1)及第2纖維層12之接觸角(V2)更佳為滿足上述兩層纖維層之接觸角的差(W)。 此種第1纖維層11之接觸角、第2纖維層12之接觸角可藉由不織布通常所使用之各種方法而進行設定。例如,可藉由調整附著於各層之纖維之最表面之纖維處理劑及附著量而設定。該纖維處理劑亦包含上述之液膜開裂劑。 作為具體例,可列舉:如下所示之調整親水度之方法。 例如,與上層側相比,將下層側之附著量調整為較高。 又,於塗佈於下層側之纖維處理劑中增加顯示強親水性之具有磺酸基或硫酸基、磷酸基之陰離子界面活性劑之調配量。 或者,於塗佈於下層側之纖維處理劑中增加水溶性之POA改性聚矽氧或羥基磺基甜菜鹼或羰基甜菜鹼等兩性界面活性劑之調配量,藉此亦可進行調整。 又,於至少上層側之一部分追加塗佈顯示撥水性之如下述之劑,藉此使之弱親水化或撥水化,而亦可提高親水度梯度。 作為撥水化劑,可列舉:液態石蠟、凡士林、聚矽氧油、動植物油(橄欖油、樸樹葉油、紅花油、角鯊烷及角鯊烯等)、脂肪酸酯、氟系界面活性劑、氟油等。 上述接觸角之測定可藉由以下方法進行。 即,自積層不織布之特定部位取出纖維,對水相對於該纖維之接觸角進行測定。使用協和界面科學股份有限公司製造之自動接觸角計MCA-J作為測定裝置。於接觸角之測定中使用蒸餾水。於溫度25℃、相對濕度(RH)65%之測定條件下進行。將自噴墨式水滴噴出部(Cluster Technology公司製造,噴出部孔徑為25 μm之脈衝噴射器CTC-25)噴出之液量設定為20微微升,向纖維之正上方滴下水滴。將滴下之情況錄影於連接於水平設置之相機之高速錄影裝置中。關於錄影裝置,就其後進行圖像解析之觀點而言,較理想為安裝有高速擷取裝置之個人電腦。於本測定中,每隔17 msec對圖像進行錄影。於所錄影之影像中,將水滴滴至自積層不織布取出之纖維時之最初圖像利用附屬軟體FAMAS(設為:軟體之版本為2.6.2,解析手法為液滴法,解析方法為θ/2法,圖像處理演算法為無反射,圖像處理影像模式為圖框,臨限位準為200,且未進行曲率修正)進行圖像解析,算出水滴之接觸於空氣之面與纖維所成之角度,而設為接觸角。自積層不織布取出之纖維係剪裁為纖維長度1 mm,將該纖維置於接觸角計之樣品台,並水平維持。對每根該纖維測定不同之2個部位之接觸角。對N=5根之接觸角進行測量直至小數點以下1位,將平均合計10個部位之測定值而獲得之值(於小數點以下第2位四捨五入)定義為接觸角。 再者,於對本發明之積層不織布中所含有之液膜開裂劑或磷酸酯型之陰離子界面活性劑進行鑑定之情形時,可使用上述之液膜(表面張力為50 mN/m之液體)之表面張力(γw )等之測定方法中所述的鑑定方法。 又,於液膜開裂劑之成分為主鏈具有矽氧烷鏈之化合物或碳原子數為1以上且20以下之烴化合物的情形時,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)可藉由如下方式求出:基於藉由上述之分析方法而獲得之物質之質量,用該液膜開裂劑之含量除以纖維之質量。 本發明之積層不織布係不管纖維之粗細或纖維間距離如何均液體透過性較高者。然而,本發明之積層不織布尤其是於使用較細之纖維之情形具有效果。若為了製成肌膚觸感較通常柔軟之積層不織布而使用較細之纖維,則纖維間距離變小,而纖維間之狹窄區域變多。例如於通常所使用之不織布(纖度為2.4 dtex)之情形時,纖維間距離為120 μm,且所形成之液膜面積率成為約2.6%左右。然而,若將纖度降低至1.2 dtex,則纖維間距離為85 μm,且液膜面積率成為約7.8%即直至通常之不織布之3倍左右。相對於此,即便本發明之積層不織布將纖度降低至1.2 dtex,上述液膜開裂劑亦會確實地使多發之液膜開裂而減少液體殘留。如下所述,液膜面積率係藉由源自積層不織布表面之圖像解析而算出之液膜面積率,且與表面材之最表面之液體殘留狀態密切相關。因此,若液膜面積率減少,則處於肌膚附近之液被去除,而排泄後之舒適性提高,從而成為排泄後亦穿戴感良好之吸收性物品。另一方面,下述之液體殘留量意指積層不織布整體所保持之液量。若液膜面積率較小,則被破膜而不穩定之液增加,該液因親水度之梯度而自親水度較低之纖維層沿單向被抽向親水度較高之纖維層,從而液體殘留減少。又,表面之白色度係以下述之L值表示。L值存在因表面之液膜破裂而液體殘留量降低從而數值提高之傾向,而視覺上發白變得容易顯眼。本發明之包含液膜開裂劑之積層不織布即便使纖維變細,亦可使液膜面積率及液體殘留量降低,而提高L值,因此可以高等級兼顧乾爽感與藉由使纖維變細而賦予之柔軟之肌膚觸感。又,藉由使用本發明之積層不織布作為吸收性物品之表面材等構成構件,可提供如下吸收性物品,該吸收性物品係與肌膚接觸之部分之乾爽感較高,且由於視覺上發白而由體液導致之污染不易顯眼,因此實現亦抑制漏出之顧慮之穿戴感良好之舒適性。 關於此種含有液膜開裂劑,且具有親水度梯度之積層不織布,就提高肌膚觸感之柔軟性之觀點而言,積層不織布之纖維間距離較佳為150 μm以下,更佳為90 μm以下。又,關於其下限,就抑制由於纖維間變得過於狹窄而有損通液性之觀點而言,較佳為50 μm以上,更佳為70 μm以上。具體而言,較佳為50 μm以上且150 μm以下,更佳為70 μm以上且90 μm以下。 關於該情形時之上述之纖維之纖度,較佳為3.3 dtex以下,更佳為2.4 dtex以下。又,關於其下限,較佳為0.5 dtex以上,更佳為1.0 dtex以上。具體而言,較佳為0.5 dtex以上且3.3 dtex以下,更佳為1.0 dtex以上且2.4 dtex以下。 (纖維間距離之測定方法) 纖維間距離係以下述方式對測定對象之積層不織布之厚度進行測定,並依據式(2)而求出。 首先,將測定對象之積層不織布切割成長度方向50 mm×寬度方向50 mm而製作該積層不織布之切割片。 於49 Pa加壓下對該切割片之厚度進行測定。測定環境係溫度20±2℃、相對濕度65±5%,測定機器係使用顯微鏡(KEYENCE股份有限公司製造,VHX-1000)。首先,獲得上述積層不織布剖面之擴大照片。於擴大照片中同時映現既知尺寸者。於上述積層不織布剖面之擴大照片上對照游標尺而測定積層不織布之厚度。進行以上之操作3次,將3次之平均值設為乾燥狀態之積層不織布之厚度[mm]。再者,於積層品之情形時,根據纖維徑辨別其交界而算出厚度。 繼而,構成測定對象之積層不織布之纖維之纖維間距離係藉由以下所示之基於Wrotnowski之假定的式而求出。基於Wrotnowski之假定之式係通常於求出構成不織布之纖維之纖維間距離時使用。根據基於Wrotnowski之假定之式,纖維間距離A(μm)係根據積層不織布之厚度h(mm)、基重e(g/m2 )、構成積層不織布之纖維之纖維徑d(μm)、纖維密度ρ(g/cm3 ),利用以下之式(2)求出。再者,於具有凹凸之情形時,使用凸部之積層不織布厚度h(mm)作為代表值而算出。 纖維徑d(μm)係使用掃描式電子顯微鏡(Seiko Instruments股份有限公司製造之DSC6200),對10根切下之纖維之纖維剖面進行測定,將其平均值設為纖維徑。 纖維密度ρ(g/cm3 )係使用密度梯度管,依據JIS L1015化學纖維短纖維試驗方法所記載之密度梯度管法之測定方法進行測定。 基重e(g/m2 )係將測定對象之積層不織布切割成特定(0.12 m×0.06 m等)之尺寸,於質量測定後,利用「質量÷自特定之尺寸求出之面積=基重(g/m2 )」之式進行計算而求出基重。 [數1]
Figure 02_image037
(構成纖維之纖度之測定方法) 藉由電子顯微鏡等而對纖維之剖面形狀進行測量,一面測量纖維之剖面積(若為由複數種樹脂形成之纖維,則為各樹脂成分之剖面積),一面藉由DSC(示差熱分析裝置)特定樹脂之種類(於複數種樹脂之情形時,亦特定大致之成分比),算出比重從而算出纖度。例如,若為僅由PET構成之短纖維,則首先觀察剖面,算出其剖面積。其後,利用DSC進行測定,藉此根據熔點或峰形狀而鑑定該短纖維由單成分之樹脂構成,且其為PET芯。其後,使用PET樹脂之密度與剖面積,算出纖維之質量,藉此算出纖度。 作為構成本發明之積層不織布之纖維,可無特別限制地採用此種物品通常所使用者。例如可列舉:熱熔合性芯鞘型複合纖維、熱伸長性纖維、非熱伸長性纖維、熱收縮性纖維、非熱收縮性纖維、立體捲縮纖維、潛在捲縮性纖維、中空纖維等各種纖維。較佳為尤其是具有熱塑性樹脂。又,非熱伸長性纖維及非熱收縮性纖維較佳為熱熔合性。芯鞘型之複合纖維可為同心之芯鞘型,亦可為偏心之芯鞘型,亦可為並排(side by side)型,亦可為異型形,但較佳為同心之芯鞘型。於該纖維及不織布之製造中,液膜開裂劑、或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑向纖維之含有可於任一步驟中進行。例如,亦可於纖維之紡絲時通常所使用之纖維用紡絲油劑中調配液膜開裂劑、或液膜開裂劑及磷酸型陰離子界面活性劑之混合物而進行塗佈;亦可於纖維之延伸前後之纖維用潤飾油劑中調配液膜開裂劑、或液膜開裂劑及磷酸型陰離子界面活性劑之混合物而進行塗佈。又,亦可於不織布之製造通常所使用之纖維處理劑中調配液膜開裂劑或磷酸酯型之陰離子界面活性劑而塗佈於纖維,亦可於不織布化後進行塗佈。 本發明之積層不織布由於具有親水度梯度且包含液膜開裂劑、或進而包含磷酸酯型之陰離子界面活性劑,故而對應於各種纖維構造而液體殘留抑制優異。因此,即便積層不織布被淋上大量液,亦總確保纖維間之液體之透過通路而液體透過性優異。藉此,不會受纖維間距離與液膜形成之問題限制,而可賦予積層不織布各種功能。例如,亦可為包含3層以上之複數層者。又,可為積層不織布之形狀平坦者,亦可為一面側或兩面側設有凹凸者,且亦可為使纖維之基重或密度產生各種變化者。進而,本發明之積層不織布藉由液膜開裂劑之作用而液體透過性優異,因此關於與吸收體之組合,選擇項之範圍擴大。又,本發明之積層不織布中,液膜開裂劑可含於所有層中,亦可含於一部層中。較佳為至少含於直接接住液之側之層中。例如於將本發明之積層不織布設為吸收性物品之表面片材之情形時,較佳為至少於肌膚抵接面側之層中含有液膜開裂劑。 本發明之積層不織布較佳為於至少一部分之纖維交絡點附近或纖維熔合點附近液膜開裂劑局部存在。此處所謂液膜開裂劑之「局部存在」,並非於構成積層不織布之纖維之表面整體均等地附著有液膜開裂劑之狀態,而係指如下狀態,即較各纖維之表面,液膜開裂劑偏向附著於纖維交絡點附近或纖維熔合點附近。具體而言,可定義為:相比纖維表面(交絡點間或熔合點間之纖維表面),交絡點或熔合點附近之液膜開裂劑濃度較高。此時,存在於纖維交絡點附近或纖維熔合點附近之液膜開裂劑亦可以如下方式附著,即以纖維交絡點或纖維熔合點為中心而局部覆蓋纖維間之空間。交絡點或熔合點附近之液膜開裂劑濃度越濃越佳。該濃度由於會根據所使用之液膜開裂劑之種類或所使用之纖維之種類、與其他劑混合之情形時之有效成分比率等而變化,故而無法一概而定,但就發揮上述之液膜開裂作用之觀點而言,可適當決定。 由於液膜開裂劑局部存在,而變得更容易表現出液膜開裂作用。即,纖維交絡點附近或纖維熔合點附近係液膜特別容易產生之位置,因此,藉由使更多之液膜開裂劑存在於該位置,而變得容易直接作用於液膜。 如上所述,液膜開裂劑之局部存在較佳為以積層不織布整體之纖維交絡點附近或纖維熔合點附近之30%以上產生,更佳為以40%以上產生,進而較佳為以50%以上產生。積層不織布中,纖維交絡點或纖維熔合點彼此之距離相對較短時,纖維間之空間較小而特別容易產生液膜。因此,若於纖維間之空間較小時之纖維交絡點附近或纖維熔合點附近有選擇地局部存在液膜開裂劑,則特別有效地表現出液膜開裂作用,故而較佳。又,於如上述之有選擇地局部存在之情形時,液膜開裂劑較佳為使對相對較小之纖維間空間之被覆率變大,且使對相對較大之纖維間空間之被覆率變小。藉此,可一面保持積層不織布中之液體透過性,一面有效地表現出於毛細管力較大而液膜容易產生之部分之開裂作用,從而積層不織布整體之液體殘留減少效果變高。此處所謂「相對較小之纖維間空間」,係指相對於利用上述之(纖維間距離之測定方法)所求出之纖維間距離,具有1/2以下之纖維間距離的纖維間空間。 (液膜開裂劑之局部存在狀態之確認方法) 上述之液膜開裂劑之局部存在狀態可藉由以下之方法而確認。 首先,將積層不織布切割成5 mm×5 mm,並使用碳帶安裝至試樣台。將試樣台以無蒸鍍之狀態放入至掃描式電子顯微鏡(S4300SE/N,日立製作所股份有限公司製造)中,設為低真空或真空狀態。由於使用環形反射電子檢測器(附屬品)進行檢測,故而原子序越大,越容易釋出反射電子,因此塗佈有包含較多原子序大於主要構成聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)或聚酯(PET)之碳原子或氫原子之氧原子或矽原子的液膜開裂劑之部分發白地映現,因此可藉由發白而確認局部存在之狀態。再者,關於其白色度,原子序越大、或附著量越多,白色度越增加。 又,於製造本發明之積層不織布時,可採用此種物品通常所使用之方法。例如作為纖維網之形成方法,可使用梳棉法、氣流成網法、紡黏法等。作為纖維網之不織布化方法,可採用水刺法、針刺法、化學黏合、點狀之壓紋加工等通常所使用之各種不織布化方法。其中,就肌膚觸感之觀點而言,較佳為熱風不織布、紡黏不織布。此處所謂「熱風不織布」,係指經過將50℃以上之流體例如氣體或水蒸氣向纖維網或不織布進行吹送之步驟(熱風處理)而製造之積層不織布。又,「紡黏不織布」係指利用紡黏法所製造之積層不織布。關於其含義,不僅為僅利用本步驟所製造之不織布,亦包含向利用其他方法所製作之不織布追加本步驟而製造之不織布或者於本步驟後進行任意步驟而製造之不織布。又,本發明之積層不織布並不限定於僅包含熱風不織布或紡黏不織布者,亦包含將熱風不織布、紡黏不織布與其他不織布等纖維片材或膜材進行複合化而成者。 於本發明之積層不織布之製造方法中,於如上述般於不織布化後塗佈液膜開裂劑之情形時,可列舉:於包含液膜開裂劑之溶液中浸漬原料不織布之方法。上述溶液例如可列舉:利用溶劑稀釋液膜開裂劑而成之溶液等(以下,將該溶液亦稱為液膜開裂劑溶液)。又,作為其他方法,可列舉:對原料不織布塗佈液膜開裂劑單獨成分、或包含上述液膜開裂劑之溶液之方法。再者,亦可於包含上述液膜開裂劑之溶液中混合磷酸酯型之陰離子界面活性劑。該情形時之液膜開裂劑與磷酸酯型之陰離子界面活性劑之含有比率較佳為如上所述。作為上述溶劑,可無特別限制地使用可使水溶解度極小之液膜開裂劑以容易塗佈於不織布之方式適度溶解或分散於溶劑中並使之乳化者。例如,可使用乙醇、甲醇、丙酮、己烷等有機溶劑作為使液膜開裂劑溶解者,或者於製成乳化液之情形時,理所當然的亦可使用水作為溶劑或分散介質,作為乳化時所使用之乳化劑,可列舉:包含磷酸烷基酯、脂肪酸醯胺、烷基甜菜鹼、烷基磺基琥珀酸鈉等之各種界面活性劑。再者,所謂原料不織布,係指塗佈液膜開裂劑之前者,作為其製造方法,如上所述,可無特別限制地使用通常所使用之製造方法。 作為塗佈於上述之原料不織布之方法,可無特別限制地採用該不織布之製造方法所使用者。例如可列舉:利用噴霧之塗佈、利用狹縫式塗佈機之塗佈、利用凹版方式、柔版方式、浸漬方式之塗佈等。 就液膜開裂劑於上述之纖維交絡點附近或纖維熔合點附近局部存在化之觀點而言,較佳為塗佈於不織布化後之原料不織布,更佳為不浸漬而塗佈於原料不織布之方法。塗佈之方法中,就使液膜開裂劑之局部存在化更明顯之觀點而言,尤佳為利用柔版方式之塗佈方法。 又,作為原料不織布,可無特別限制地使用各種不織布。尤其是就保證液膜開裂劑之局部存在化之觀點而言,較佳為纖維交絡點熱熔合或熱壓接在一起者,更佳為使用藉由上述之熱風處理或熱壓紋將纖維彼此進行熱接著而獲得之不織布。 液膜開裂劑於附著於原料不織布或纖維時,如上所述,較佳為以利用溶劑稀釋液膜開裂劑而成之溶液之形式使用。該包含液膜開裂劑之溶液亦可事先以纖維處理劑之形式另外製作為單獨之溶液。此處所說明之所謂「纖維處理劑」,係指如下者,即將水溶解度極小之油狀液膜開裂劑設為容易對原料不織布或纖維進行塗佈處理之狀態。於用以塗佈液膜開裂劑之纖維處理劑中,液膜開裂劑之含有比率較佳為相對於纖維處理劑之質量為50質量%以下。藉此,纖維處理劑可成為已使成為油狀成分之液膜開裂劑於溶劑中穩定地乳化之狀態。就穩定之乳化之觀點而言,液膜開裂劑之含有比率更佳為相對於纖維處理劑之質量為40質量%以下,進而較佳為30質量%以下。又,就塗佈後液膜開裂劑於適度之黏度下於纖維上移動而實現上述之不織布中之液膜開裂劑之局部存在化的觀點而言,較佳為設為上述之含有比率。關於液膜開裂劑之含有比率,就表現出充分之液膜開裂效果之觀點而言,較佳為相對於纖維處理劑之質量為5質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為25質量%以上。再者,含有液膜開裂劑之纖維處理劑亦可於不抑制液膜開裂劑之作用之範圍內含有其他劑。例如亦可含有上述之磷酸酯型之陰離子界面活性劑。該情形時之液膜開裂劑與磷酸酯型之陰離子界面活性劑之含有比率較佳為如上所述。除此以外,亦可含有纖維加工時所使用之抗靜電劑或耐摩擦劑、又賦予積層不織布適度之親水性之親水化劑、賦予乳化穩定性之乳化劑等。 繼而,對本發明之積層不織布之形狀之較佳具體態樣進行說明。 作為本發明之積層不織布,可列舉如下凹凸積層不織布等,該凹凸積層不織布包含熱塑性纖維,且具有第1面1A及位於與其相反側之第2面1B,且至少第1面1A具有含有於第1面1A側突出之複數個凸部與位於該凸部間之凹部的凹凸。該凹凸積層不織布亦如上述般含有液膜開裂劑,且較第1面1A側之纖維層,與其鄰接之第2面1B側之纖維層之親水度變高。於應用該凹凸積層不織布作為表面片材時,較佳為使用親水度較高之第2面1B側作為非肌膚抵接面側。 以下對具有凹凸形狀者之具體例進行說明。 例如,可列舉應用熱收縮性纖維之圖4所示者(第1實施態樣)。圖4所示之積層不織布100包含如下2層,即上表面(第1面)1A(製成表面片材時之肌膚抵接面)側之上層(第1纖維層)101與下表面(第2面)1B(製成表面片材時之非肌膚抵接面)側之下層(第2纖維層)102。又,自上表面1A沿厚度方向實施壓紋加工(推擠)而將2層接合(將實施過壓紋加工之部分稱為壓紋凹部(凹狀之接合部)130)。下層102係表現出熱收縮性纖維之熱收縮之層。上層101係包含非熱收縮性纖維之層,非熱收縮性纖維係藉由凹狀之接合部130而局部地接合。非熱收縮性纖維並不限定於完全不會因加熱而收縮者,亦包含以不會阻礙下層102之熱收縮性纖維之熱收縮之程度進行收縮者。 該積層不織布100例如可藉由日本專利特開2002-187228號公報之段落[0032]~[0048]所記載之原材料與製造方法進行製造。於該製造中,例如自上層側101對上層101與下層102之積層體實施壓紋加工等後,利用熱處理使熱收縮性纖維進行熱收縮。此時,因熱收縮性纖維之收縮而鄰接之壓紋部分彼此被拉攏而相互之間隔縮小。藉由該變形,上層101之纖維以壓紋凹部130為基點而於上表面1A側隆起,從而形成凸部140。或者,將表現出熱收縮之下層120於伸長之狀態下積層於上層,之後實施上述之壓紋加工。其後,若解除下層102之伸長狀態,則於上層101側於上表面1A側隆起而形成凸部140。作為該壓紋加工,可利用熱壓紋加工或超音波壓紋等通常所使用之方法進行。又,關於兩層之接合,亦可為使用接著劑之接合方法。 關於以上述方式製造之積層不織布100,於壓紋凹部(凹狀之接合部)130,將上層101向下層側102推擠而進行接合。該壓紋凹部130係於積層不織布100之平面方向散點狀地形成,壓紋凹部130所包圍之部分為上述之上層101隆起之凸部140。凸部140係三維之立體形狀,例如形成圓頂形狀。利用如上述之製造方法所形成之凸部140係成為纖維較下層102粗之狀態。凸部140之內部亦可如圖4所示般由纖維填滿,亦可具有上層101與下層102分離而成之中空部。壓紋凹部130與凸部140之配置可任意,例如亦可設為格子配置。作為格子配置,可列舉:將複數條包含複數個壓紋凹部130之行進行排列,且各行中之壓紋凹部130之間隔於相鄰之行彼此間錯位半間距之配置等。又,關於壓紋凹部130之俯視形狀,於點狀配置之情形時,亦可設為圓形、或橢圓形狀、三角形狀、方形狀、其他多角形狀,且可適當任意地設定。又,壓紋凹部130除點狀地配置以外,亦可線狀地配置。 積層不織布100於上表面1A側具有凹凸面,該凹凸面具有凸部140與壓紋凹部130,因此向平面方向伸長之情形時之形狀恢復性、向厚度方向壓縮時之壓縮變形性優異。又,藉由如上述之上層101之纖維之隆起而成為相對蓬鬆之積層不織布。藉此,與積層不織布100接觸之使用者可感覺到柔軟之舒適之肌膚觸感。又,關於組入至積層不織布100作為以上表面1A為肌膚抵接面,以下表面1B為非肌膚抵接面之表面片材之吸收性物品,因具有凸部140與壓紋凹部130之凹凸而肌膚抵接面側成為通氣性優異者。 又,積層不織布100藉由上述之親水度梯度、與液膜開裂劑或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之協同作用而使液體殘留變少。藉此,可進一步提高應用凹凸面與壓紋較密之部分之液體透過性。 再者,積層不織布100並不限定於上層101與下層102之2層構造,亦可進而具有其他層。例如可於上層101與下層102之間配置單層或複數層,亦可於積層不織布100之上表面1A側、下表面1B側配置單層或複數層。該單層或複數層可為具有熱收縮性纖維之層,亦可為具有非熱收縮性纖維之層。 作為將本發明之積層不織布製成凹凸形狀者之其他具體例,將積層不織布200、300、400、500、600、700(第2~第7實施態樣)示於以下。 首先,第2實施態樣之積層不織布200係如圖5所示般具有中空部210之兩層構造。兩層均包含熱塑性纖維。積層不織布200中,具有將第1不織布(第1纖維層)201與第2不織布(第2纖維層)202局部熱熔合之接合部220。於接合部220所包圍之非接合部240中,第1不織布201具有多個向離開第2不織布之方向突出,於內部具有中空部210之凸部230。接合部220係位於相鄰之凸部230間之凹部,且與凸部230一起構成第1面1A之凹凸。該積層不織布200可藉由通常所使用之方法形成。例如於藉由2根凹凸輥之咬合而對第1不織布201進行凹凸賦形後,貼合第2不織布而獲得積層不織布200。 積層不織布200例如於作為將第1面1A朝向肌膚抵接面側之表面片材積層於吸收體上而使用時,自第1面1A側向第2面2B側之液體透過性優異。具體而言,液體經由中空部210而透過。又,穿著者之體壓會施加於凸部230,從而存在於凸部230中之液直接向第2不織布202移動。藉此,於第1面1A側之液體殘留較少。 此種作用可藉由上述之親水度梯度、與液膜開裂劑或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之協同作用而以更高等級持續地發揮。即,即便於長時間使用或存在大量排液之情形時,亦因液膜破裂而確保液體之透過路徑,因此可充分地發揮如上述之液體透過性。 繼而,第3實施態樣之積層不織布300如圖6所示般具有包含熱塑性纖維且兩面設有凹凸之形狀之第1纖維層301、及沿著第1纖維層301之第2面1B側接合之第2纖維層302。兩層成為一體,具有於第1面1A(與配置有第2纖維層302之面相反側之面)突出之凸部310與凹陷之凹部320,且複數個凸部310係以包圍凹部320之方式配置。凸部310與凹部320係於俯視積層不織布時交叉之不同方向上分別交替地連續配置。典型而言,將第1面1A用作肌膚抵接面。 該積層不織布300係藉由利用熱風步驟之熱風處理而進行纖維網之賦形、不織布化、及兩層之接合,因此成為整體蓬鬆而單位面積重量較低者。尤其是兩纖維層301及302之接合係藉由利用熱風進行之纖維彼此之熱熔合而接合,因此於纖維層間之接合部分之纖維間形成間隙,即便為成為接合部之凹部320,通液速度亦較快。又,於第1纖維層301之第1突出部310之頂部之第2面1B側具有第2纖維層302之纖維密度低於第1纖維層301及第2纖維層302之其他部分之纖維密度的部分360。藉由存在該纖維密度較低之部分360,而即便為低負荷,第1纖維層301之第1突出部310亦變得容易凹陷,因此可提高積層不織布300之緩衝性。積層不織布300於用作吸收性物品之表面片材之情形時,較佳為將第1面1A側(即,第1纖維層301側)設為肌膚抵接面側。 進而,於凸部310之頂部與凹部320之底部之間具有連結兩部之壁部350。壁部350劃分凹部320之空間,且於凹部320在平面方向上具有環狀構造。又,構成壁部350之纖維於環狀構造之任一位置上均於將凸部310之頂部與凹部320之底部連結之方向上具有纖維配向性。藉此,壁部產生韌性,即便對積層不織布300施加壓力,恢復性亦優異。 於積層不織布300中,亦藉由上述之親水度梯度與液膜開裂劑或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之協同作用而始終確保液體之透過路徑。藉此,針對纖維徑或纖維密度之設計範圍變廣。 於製造該積層不織布300時,例如可採用一面控制熱風溫度及風速一面對纖維網進行多階段之熱風處理的熱風加工。例如可使用日本專利特開2013-124428號公報之段落[0042]~[0064]所記載之製造方法。 繼而,第4實施態樣之積層不織布400如圖7所示般包含含有熱塑性纖維之第1纖維層401與第2纖維層402。第2纖維層402於第1面1A側具有將半圓筒狀之凸部410與沿著該凸部410之側緣配置之凹部420交替配置複數個而成之形狀。於凹部420之下側配置有包含不織布之纖維之凹部底部430。凹部底部430之纖維密度低於凸部410。第1纖維層401係局部積層於凸部410上之層。若將積層不織布400作為以第1面1A側為肌膚抵接面側之表面片材而組入至吸收性物品,則凸部410所接收之液體容易向凹部420移動,且於凹部430容易向第2面1B側移動。藉此,液體殘留較少而抑制肌膚之黏膩感。 於積層不織布400中亦藉由上述之親水度梯度與液膜開裂劑或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之協同作用而始終確保液體之透過路徑。藉此,針對纖維徑或纖維密度之設計範圍變廣。 此種積層不織布400可藉由針對纖維網,對設為凹部420之部分吹送熱風等流體使纖維移動而形成。 進而,作為本發明之積層不織布之其他較佳具體例,可列舉將鄰接之2層中之1層纖維層設為以下所示之不織布片材30者(第5實施態樣)。該不織布片材30可與平坦之纖維層接合而製成積層不織布,亦可積層於存在凹凸之纖維層而製成沿著該凹凸一體化之積層不織布。例如,可積層於第2實施態樣(圖5)中之第2不織布上,亦可積層於第3實施態樣(圖6)之第1纖維層(不織布)301或第4實施態樣(圖7)之第2纖維層402上。 不織布片材30如圖8所示般具有沿單向(Y方向)延伸之條帶狀之凸條部31與凹條部32交替配置而成之凹凸構造。又,於該不織布片材30之厚度方向,可將上述凹凸構造分成頂部區域30A、底部區域30B及位於該等之間之側部區域30C之3等分。 不織布片材30具有複數個構成纖維34彼此之交點之熱熔合部35。若著眼於1根構成纖維34,則構成纖維34如圖9所示般,於相鄰之熔合部35彼此間具有被纖維徑較小之2個小徑部36夾持之大徑部37。藉此,不織布片材30之柔軟性提高而肌膚觸感變得良好。又,以纖維單位計與肌膚之接觸面積減少而獲得更良好之乾爽感。又,就柔軟性之觀點而言,自小徑部36向該大徑部37之變化點38較佳為處於相鄰之熔合部35、35彼此之間隔T的靠近熔合部35之1/3之範圍內(圖9之T1及T3之範圍)。再者,該小徑部36與被其夾持之大徑部37之組合亦可於間隔T內存在複數個。此種構成纖維中之小徑部36及大徑部37之構成係藉由於形成凸條部31及凹條部32之刀槽延伸加工時將纖維進行延伸而形成。作為此時所使用之纖維,較佳為延伸度較高之纖維,例如可列舉:經日本專利特開2010-168715號公報之段落[0033]所記載之處理步驟而獲得之樹脂之結晶狀態會因加熱而變化而產生長度之延伸的熱伸長性纖維等。 進而,就液體透過性之觀點而言,不織布片材30較佳為小徑部之親水度小於大徑部之親水度。該親水度之差可藉由使附著於纖維之纖維處理劑含有延伸性成分(疏水成分)而形成。尤佳為含有延伸性成分與親水性成分。具體而言,若纖維藉由上述之刀槽延伸加工而延伸,則延伸性成分於延伸而成之小徑部35擴散而於與大徑部之間產生親水度之差。於大徑部,不易擴散之親水性成分滯留而親水度變得高於小徑部。作為上述延伸性成分,例如可列舉玻璃轉移點較低且分子鏈具有柔軟性之聚矽氧樹脂,作為聚矽氧樹脂,可較佳地使用將Si-O-Si鏈設為主鏈之聚有機矽氧烷。 此外,就上述之液體透過性之觀點而言,不織布片材30較佳為側壁區域30C之纖維密度低於頂部區域30A、底部區域30B之纖維密度。 於使用不織布片材30之積層不織布中,亦藉由上述之親水度梯度與液膜開裂劑或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之協同作用而始終確保液體之透過路徑。藉此,針對纖維徑或纖維密度之設計範圍變廣。 繼而,第6實施態樣之積層不織布600具有包含熱伸長性纖維之凹凸形狀。如圖10所示般,第1面1A側為凹凸形狀。另一方面,第2面1B側或平坦,或與第1面1A側相比,凹凸之程度極小。第1面1A側之凹凸形狀具體而言具有複數個凸部61與包圍其之線狀之凹部620。凹部620具有積層不織布600之構成纖維被壓接或接著之壓接著部,且熱伸長性纖維為未伸長之狀態。凸部620係熱伸長性纖維熱伸長而於第1面1A側隆起之部分。因此,凸部620因纖維密度低於凹部620而成為蓬鬆之部分。又,線狀之凹部620係格子狀地配置,在以格子劃分之各區域散佈配置有凸部610。藉此,積層不織布600抑制與穿著者之肌膚之接觸面積而有效地防止悶熱或斑疹。又,與肌膚接觸之凸部610因熱伸長性纖維之熱伸長而蓬鬆,成為柔軟之肌膚觸感。再者,積層不織布600可為單層構造,亦可為2層以上之複數層構造。例如於為2層構造之情形時,第2面1B側之層較佳為不含熱伸長性纖維,或者與具有凹凸形狀之第1面1A側之層相比,熱伸長性纖維之含量較少。又,兩層較佳為於凹部620之壓接著部接合。 積層不織布600亦藉由前述液膜開裂劑、或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之作用而一直確保液體之透過路徑。藉此,針對纖維徑或纖維密度之設計範圍變廣泛。 此種積層不織布600可藉由以下之方法製造。首先,針對纖維網實施熱壓紋加工而形成線狀之凹部620。此時,於凹部620,熱伸長性纖維被壓接或熔合而於未熱伸長之情況下被固定。繼而,藉由熱風加工而存在於凹部610以外之部分中之熱伸長性纖維伸長而形成凸部610,從而成為不織布60。又,作為積層不織布600之構成纖維,亦可為上述之熱伸長性纖維與非熱伸長性熱熔合性纖維之混綿。作為該等構成纖維,例如可使用日本專利特開2005-350836號公報之段落[0013]、[0037]~[0040]所記載者、日本專利特開2011-1277258號公報之段落[0012]、[0024]~[0046]所記載者等。 繼而,第7實施態樣之積層不織布700係如圖11所示般包含含有熱塑性纖維之上層710與下層720之積層不織布。於上層710交替配置有凸狀部730與凹狀部740,且凹狀部740開孔。凹狀部740之纖維密度低於凸狀部730之纖維密度。交替重複配置有凸狀部730與凹狀部740之區域可存在於上層710之一部分中,亦可存在於上層710之整體中。於交替重複配置有凸狀部730與凹狀部740之區域存在於上層之一部分中之情形時,該區域較佳為存在於使用積層不織布700作為吸收性物品之表面片材時成為受液區域(排泄部對應區域)之部分中。另一方面,下層720實質上纖維密度均一。下層720係至少對應於上層710之交替重複配置有凸狀部730與凹狀部740之區域而積層。藉此,積層不織布700因凸狀部730之纖維密度較高而具有蓬鬆之緩衝性,若用作吸收性物品之表面片材,則變得難以產生回液。又,不織布700由於凹狀部740之纖維密度較低而處於開孔狀態,故而液體透過性、尤其是對高黏性之液體之透過性優異。 積層不織布700亦藉由上述之液膜開裂劑、或液膜開裂劑及磷酸酯型之陰離子界面活性劑之作用而一直確保液體之透過路徑。藉此,針對纖維徑或纖維密度之設計範圍變廣。 此種積層不織布700例如可藉由日本專利特開平4-24263號公報之第6頁左下欄第12行~第8頁右上欄第19行所記載之方法而進行製造。 本發明之積層不織布可有效利用其柔軟之肌膚觸感與液體殘留之減少而應用於各種領域。例如可較佳地用作經期衛生棉、衛生護墊、拋棄式尿布、失禁護墊等自身體排出之液體之吸收所使用之吸收性物品中的表面片材、第二片材(配置於表面片材與吸收體之間之片材)、背面片材、防漏片材、或對人用擦拭片材、肌膚護理用片材、進而物鏡用之拭布等。於使用本發明之積層不織布作為吸收性物品之表面片材或第二片材之情形時,較佳為使用該積層不織布之第1層側作為肌膚對向面側。 關於本發明之積層不織布之製造所使用之纖維網的基重,係視目標之積層不織布之具體用途而選擇適當之範圍。最終所獲得之積層不織布之基重較佳為10 g/m2 以上且80 g/m2 以下、尤其是15 g/m2 以上且60 g/m2 以下。 關於自身體排出之液之吸收所使用之吸收性物品,典型而言,具備表面片材、背面片材及介存於兩片材間之液保持性之吸收體。作為使用本發明之積層不織布作為表面片材之情形時之吸收體及背面片材,可使用該等技術領域中通常所使用之材料,並無特別限制。例如作為吸收體,可使用以衛生紙或不織布等被覆片材被覆包含紙漿纖維等纖維材料之纖維集合體或於其中保持有吸收性聚合物而成者。作為背面片材,可使用熱塑性樹脂之膜、或該膜與不織布之層壓體等液體不透過性或撥水性之片材。背面片材亦可具有水蒸氣透過性。吸收性物品亦可進而具備對應該吸收性物品之具體用途之各種構件。上述構件對業者而言公知。例如於將吸收性物品用於拋棄式尿布或經期衛生棉之情形時,可於表面片材上之左右兩側部配置一對或二對以上之立體防護。 關於上述之實施形態,本發明進而揭示以下之積層不織布、吸收性物品用之表面片材及吸收性物品。 <1> 一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者,且 上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且 於至少任一層纖維層含有液膜開裂劑。 <2> 如上述<1>記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑之水溶解度為0 g以上且0.025 g以下。 <3> 如上述<1>或<2>記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑之水溶解度較佳為0.0025 g以下,更佳為0.0017 g以下,進而較佳為未達0.0001 g,且較佳為設為1.0×10-9 g以上。 <4> 如上述<1>至<3>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為16 mN/m以上。 <5> 一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者, 上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且 於至少任一層纖維層含有水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為16 mN/m以上之化合物。 <6> 如上述<1>至<5>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物之擴張係數更佳為20 mN/m以上,進而較佳為25 mN/m以上,尤佳為30 mN/m以上。 <7> 如上述<1>至<6>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力較佳為20 mN/m以下,更佳為17 mN/m以下,進而較佳為13 mN/m以下,進而更佳為10 mN/m以下,特佳為9 mN/m以下,尤佳為1 mN/m以下,且大於0 mN/m。 <8> 如上述<1>至<7>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物包含具有選自由下述之結構X、X-Y、及Y-X-Y所組成之群中之至少1種結構之化合物。 結構X係將>C(A)-(C表示碳原子。又,<、>及-表示鍵結鍵。以下相同)、-C(A)2 -、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1 )<、>C(R1 )-、-C(R1 )(R2 )-、-C(R1 )2 -、>C<及、-Si(R1 )2 O-、-Si(R1 )(R2 )O-中之任一種基本結構重複,或者表示組合有2種以上之結構之矽氧烷鏈、或其混合鏈。結構X之末端具有氫原子、或選自由-C(A)3 、-C(A)2 B、-C(A)(B)2 、-C(A)2 -C(R1 )3 、-C(R1 )2 A、-C(R1 )3 、又-OSi(R1 )3 、-OSi(R1 )2 (R2 )、-Si(R1 )3 、-Si(R1 )2 (R2 )所組成之群中之至少1種基。 上述之R1 或R2 分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、或鹵素原子。A、B分別獨立地表示包含氧原子或氮原子之取代基。於結構X內R1 、R2 、A、B各自存在複數個之情形時,該等相互可相同亦可不同。 Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中之原子之具有親水性之親水基。Y於複數個之情形時相互可相同亦可不同。 <9> 如上述<8>記載之積層不織布,其中上述A及B分別獨立為羥基、羧酸基、胺基、醯胺基、亞胺基、或酚基。 <10> 如上述<1>至<9>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物包含如下化合物,該化合物包含將下述(1)~(11)式所表示之結構任意地組合而成之矽氧烷鏈。 [化19]
Figure 02_image039
式(1)~(11)中,M1 、L1 、R21 、及R22 係表示以下之1價或多價(2價或2價以上)之基。R23 、及R24 係表示以下之1價或多價(2價或2價以上)之基、或單鍵。 M1 表示具有聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基之基、赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基、磺酸基、四級銨基、磺基甜菜鹼基、羥基磺基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基、咪唑鎓甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、環氧基、甲醇基、(甲基)丙烯醯基、或組合有該等之官能基。再者,於M1 為多價基之情形時,M1 表示自上述各基或官能基進而去除1個以上之氫原子而成之基。 L1 表示醚基、胺基(可作為L1 採用之胺基係由>NRC (RC 為氫原子或一價之基)表示)、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基之鍵結基。 R21 、R22 、R23 、及R24 分別獨立地表示烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、或芳烷基、或者組合有該等之烴基、或者鹵素原子。 <11> 如上述<1>至<10>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物較佳為包含具有於改性基中具有至少一個氧原子之結構之改性聚矽氧,更佳為包含聚氧伸烷基改性聚矽氧。 <12> 如上述<11>記載之積層不織布,其中上述聚氧伸烷基改性聚矽氧為由下述式[I]~[IV]中之任一者表示者。 [化20]
Figure 02_image041
[化21]
Figure 02_image043
[化22]
Figure 02_image045
[化23]
Figure 02_image047
式中,R31 表示烷基,R32 表示單鍵或伸烷基。複數個R31 、複數個R32 各自相互可相同亦可不同。M11 表示具有聚氧伸烷基之基。作為上述之聚氧伸烷基,可列舉:聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或將該等構成單體共聚合而成者等。m、n分別獨立為1以上之整數。 <13> 一種積層不織布,其包含聚氧伸烷基改性聚矽氧,該聚氧伸烷基改性聚矽氧具有下述式[I]~[IV]中之任一者所表示之結構,且水溶解度為0 g以上且0.025 g以下。 [化24]
Figure 02_image049
[化25]
Figure 02_image051
[化26]
Figure 02_image053
[化27]
Figure 02_image055
式中,R31 表示烷基,R32 表示單鍵或伸烷基。複數個R31 、複數個R32 各自相互可相同亦可不同。M11 表示具有聚氧伸烷基之基。作為上述之聚氧伸烷基,可列舉:聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或者將該等構成單體共聚合而成者等。m、n分別獨立為1以上之整數。 <14> 如上述<11>至<13>中任一項記載之積層不織布,其中上述聚氧伸烷基改性聚矽氧為聚氧乙烯(POE)聚氧伸丙基(POP)改性聚矽氧、聚氧伸乙基(POE)改性聚矽氧、及聚氧伸丙基(POP)改性聚矽氧中之任一種。 <15> 如上述<11>至<13>中任一項記載之積層不織布,其中上述聚氧伸烷基改性聚矽氧之聚氧伸烷基之加成莫耳數較佳為1以上,更佳為3以上,進而較佳為5以上,該加成莫耳數較佳為30以下,更佳為20以下,進而較佳為10以下。 <16> 如上述<1>至<3>中任一項記載之積層不織布,其含有上述液膜開裂劑對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數大於0 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為20 mN/m以下之液膜開裂劑。 <17> 一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者, 上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層之纖維層,且 於至少任一層纖維層含有水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數大於0 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為20 mN/m以下之化合物。 <18> 如上述<16>或<17>記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力較佳為17 mN/m以下,更佳為13 mN/m以下,進而較佳為10 mN/m以下,特佳為9 mN/m以下,尤佳為1 mN/m以下,且大於0 mN/m。 <19> 如上述<16>至<18>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數較佳為9 mN/m以上,更佳為10 mN/m以上,進而較佳為16 mN/m以上,且為50 mN/m以下。 <20> 如上述<16>至<19>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物包含具有選自由下述之結構Z、Z-Y、及Y-Z-Y所組成之群中之至少1種結構之化合物。 結構Z係將>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2 -、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3 )<、>C(R3 )-、-C(R3 )(R4 )-、-C(R3 )2 -、>C<中之任一種基本結構重複,或者表示組合有2種以上之結構之烴鏈。於結構Z之末端具有氫原子、或選自由-C(A)3 、-C(A)2 B、-C(A)(B)2 、-C(A)2 -C(R3 )3 、-C(R3 )2 A、-C(R3 )3 所組成之群中之至少1種基。 上述之R3 或R4 分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或組合有該等之烴基、或者氟原子。A、B分別獨立地表示包含氧原子或氮原子之取代基。 Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中之原子之具有親水性之親水基。Y於複數個之情形時相互可相同亦可不同。 <21> 如上述<20>記載之積層不織布,其中上述Y為包含羥基、羧酸基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基中之任一者;或者聚氧伸烷基;或者赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基中之任一者;或者磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基、四級銨基、咪唑鎓甜菜鹼基、環氧基、甲醇基、甲基丙烯醯基中之任一者;或者該等之組合之親水基。 <22> 如上述<16>至<21>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物包含聚氧伸烷基烷基醚或碳原子數5以上之烴化合物。 <23> 如上述<16>至<22>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物為下述通式[V]中之任一者所表示之聚氧伸烷基(POA)烷基醚、或者下述通式[VI]所表示之分子量1000以上之聚氧伸烷基二醇、硬脂醇聚醚、山萮醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚、PPG山萮基醚中之任一種。 [化28]
Figure 02_image057
[化29]
Figure 02_image059
式中,L21 表示包含醚基、胺基、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等之聚氧伸烷基。R51 表示氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或組合有該等之烴基、或者氟原子之取代基。又,a、b、m及n分別獨立為1以上之整數。此處,Cm Hn 表示烷基(n=2m+1),Ca Hb 表示伸烷基(a=2b)。碳原子數及氫原子數係於各式(V)及(VI)中各自獨立地決定者,未必表示相同之整數,亦可不同。再者,-(Ca Hb O)m -之「m」係1以上之整數。該重複單元之值係於各式(V)及(VI)中各自獨立地決定者,未必表示相同之整數,亦可不同。 <24> 如上述<16>至<23>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物包含具有聚氧伸烷基之化合物,該聚氧伸烷基之莫耳數為1以上且70以下,更佳為5以上,進而較佳為7以上,且較佳為70以下,更佳為60以下,進而較佳為50以下。 <25> 如上述<16>至<24>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物包含碳原子數5以上、較佳為100以下、更佳為50以下之烴化合物。 <26> 如上述<25>記載之積層不織布,其中上述烴化合物係將聚有機矽氧烷除外者。 <27> 如上述<25>或<26>記載之積層不織布,其中上述烴化合物為由下述式[VII]~[XV]中之任一者所表示者。 [化30]
Figure 02_image061
[化31]
Figure 02_image063
[化32]
Figure 02_image065
[化33]
Figure 02_image067
[化34]
Figure 02_image069
[化35]
Figure 02_image071
[化36]
Figure 02_image073
[化37]
Figure 02_image075
[化38]
Figure 02_image077
[化39]
Figure 02_image079
式[VII]~[XV]中,m、m'、m''、n、n'及n''分別獨立為1以上之整數。複數個m、複數個n各自相互可相同亦可不同。又,式[X]中,R52 表示碳原子數2以上且22以下之直鏈或支鏈、飽和或不飽和之烴基。 <28> 如上述<16>至<27>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑或上述化合物對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為9 mN/m以上,且水溶解度為0 g以上且0.025 g以下,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為9 mN/m以下,且表面張力為32 mN/m以下。 <29> 如上述<1>至<28>中任一項記載之積層不織布,其進而含有磷酸酯型之陰離子界面活性劑。 <30> 如上述<29>記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑與磷酸酯型之陰離子界面活性劑之含有比率以質量比計較佳為1:1~19:1,更佳為2:1~15:1,進而較佳為3:1~10:1。 <31> 如上述<29>或上述<30>記載之積層不織布,其中上述磷酸酯型之陰離子界面活性劑為烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯及磷酸烷基酯中之任一種。 <32> 如上述<29>至<31>中任一項記載之積層不織布,其中上述磷酸酯型之陰離子界面活性劑為磷酸烷基酯,該磷酸烷基酯為磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕櫚酯等具有飽和碳鏈者;磷酸油醯酯、磷酸軟脂酯等具有不飽和碳鏈及於該等碳鏈具有支鏈者中之任一者。 <33> 如上述<1>至<32>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑之表面張力較佳為32 mN/m以下,更佳為30 mN/m以下,進而較佳為25 mN/m以下,特佳為22 mN/m以下,且較佳為1 mN/m以上。 <34> 如上述<1>至<33>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑之質量平均分子量為500以上,更佳為1000以上,進而較佳為1500以上,特佳為2000以上,且較佳為50000以下,更佳為20000以下,進而較佳為10000以下。 <35> 如上述<1>至<34>中任一項記載之積層不織布,其中上述液膜開裂劑之熔點較佳為40度以下,更佳為35度以下,且上述熔點較佳為-220℃以上,更佳為-180℃以上。 <36> 如上述<1>至<35>中任一項記載之積層不織布,其中上述2層纖維層較佳為兩層之纖維之接觸角之差為5度以上,更佳為10度以上,進而較佳為15度以上,且較佳為90度以下。 <37> 如上述<1>至<36>中任一項記載之積層不織布,其中上述2層纖維層中,一層纖維層之纖維之接觸角較佳為75度以上,更佳為80度以上,進而較佳為85度以上,且較佳為100度以下,更佳為95度以下,進而較佳為90度以下。 <38> 如上述<1>至<37>中任一項記載之積層不織布,其中上述2層纖維層中,上述另一層纖維層之纖維之接觸角較佳為20度以上,更佳為25度以上,進而較佳為30度以上,且較佳為未達75度,更佳為70度以下,進而較佳為65度以下。 <39> 如上述<1>至<38>中任一項記載之積層不織布,其中積層不織布之纖維間距離較佳為150 μm以下,更佳為90 μm以下,且較佳為50 μm以上,更佳為70 μm以上。 <40> 如上述<1>至<39>中任一項記載之積層不織布,其中積層不織布之纖維之纖度較佳為3.3 dtex以下,更佳為2.4 dtex以下,且較佳為0.5 dtex以上,更佳為1.0 dtex以上。 <41> 如上述<1>至<40>中任一項記載之積層不織布,其包含熱塑性纖維,具有第1面及位於與其相反側之第2面,且至少第1面具備具有於第1面側突出之複數個凸部與位於該凸部間之凹部之凹凸。 <42> 一種吸收性物品用之表面片材,其使用如上述<1>至<41>中任一項記載之積層不織布之親水度較高之面作為非肌膚抵接面側。 <43> 一種吸收性物品用之表面片材,其係如上述<42>記載之吸收性物品用之表面片材,且該表面片材至少具有2層, 上述表面片材具有自肌膚抵接面側沿厚度方向進行推擠而將各層進行接合之凹狀接合部複數個, 上述表面片材之非肌膚抵接面側之層係熱收縮性纖維熱收縮而成之層, 上述表面片材之肌膚抵接面側之層具有經上述接合部局部接合之非熱收縮纖維,且於該凹狀接合部之間之區域具有於肌膚抵接面側突出之凸部而形成積層不織布之凹凸面。 <44> 一種吸收性物品用之表面片材,其係如上述<42>記載之吸收性物品用之表面片材,且係具有中空部之包含肌膚抵接面側之第1不織布與非肌膚抵接面側之第2不織布的兩層構造,且兩層均包含熱塑性纖維, 上述第1不織布與第2不織布具有局部熱熔合之接合部,於該接合部所包圍之非接合部,第1不織布形成多個向離開第2不織布之方向突出,於內部具有上述中空部之凸部,上述接合部係位於相鄰之凸部間之凹部,與上述凸部一起構成肌膚抵接面側之凹凸。 <45> 一種吸收性物品用之表面片材,其係如上述<42>記載之吸收性物品用之表面片材,且具有包含熱塑性纖維且兩面設有凹凸之形狀之第1纖維層、與沿著該第1纖維層之非肌膚抵接面側之面接合之第2纖維層,且具有於與配置有上述第2纖維層之面相反側之肌膚抵接面側突出之凸部與凹陷的凹部,且以包含該凹部之方式配置有複數個上述凸部,且上述凸部與上述凹部係於俯視上述表面片材時之交叉之不同方向上分別交替連續地配置。 <46> 一種吸收性物品用之表面片材,其係如上述<42>記載之吸收性物品用之表面片材,且包含含有熱塑性纖維之第1纖維層及第2纖維層,上述第2纖維層於肌膚抵接面側具有交替配置有半圓筒狀之凸部與沿著該凸部之側緣配置之凹部複數個之形狀,於上述凹部之下側配置有包含不織布之纖維之凹部底部,該凹部底部之纖維密度低於上述凸部,上述第1纖維層係局部積層於上述凸部之層。 <47> 如上述<42>至<46>中任一項記載之吸收性物品用之表面片材,其中上述表面片材之2層中1層具有交替配置有沿單向延伸之條帶狀之凸條部與凹條部之凹凸構造,上述1層具有構成纖維彼此之交點之熱熔合部複數個,若著眼於1根上述構成纖維,則該構成纖維於相鄰之上述熔合部彼此之間具有被纖維徑較小之2個小徑部夾持之大徑部。 <48> 一種吸收性物品,其使用如上述<42>至<47>中任一項記載之吸收性物品用之表面片材。 <49> 如上述<48>記載之吸收性物品,其中上述吸收性物品為經期衛生棉。 [實施例] 以下,基於實施例而對本發明進一步詳細地進行說明,但本發明並不應受其限定地解釋。再者,本實施例中,「份」及「%」只要無特別事先說明,則均為質量基準。 下述實施例中之液膜開裂劑之表面張力、水溶解度及界面張力係藉由上述之測定方法進行。 (實施例1) 藉由上述之方法而製作圖4所示之凹凸形狀之積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例1之試樣。 上層(第1纖維層)係使用纖度1.2 dtex之非熱收縮性熱熔合纖維,下層(第2纖維層)係使用纖度2.3 dtex之熱收縮性纖維。此時之上層之纖維間距離為80 μm,下層之纖維間距離為60 μm。又,該積層不織布之基重為74 g/m2 。 預先使作為液膜開裂劑之化合物的結構X中之X包含POP鏈,且聚氧伸丙基之莫耳數為52,質量平均分子量為3000之聚丙二醇(花王股份有限公司製造之消泡劑No.1)附著於下層之纖維。該附著係使上述液膜開裂劑成為溶解於溶質乙醇中而成之稀釋液之狀態進行。該液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。 上述聚丙二醇對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為16.3 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為1.0 mN/m。又,上述聚丙二醇之表面張力為32.7 mN/m,水溶解度未達0.0001 g。該等數值係藉由上述之測定方法測得。此時,「表面張力為50 mN/m之液體」係使用如下溶液,其係利用微量吸管(ACURA825、Socorex Isba SA公司製造)於100 g之去離子水中添加作為非離子系界面活性物質之聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯(花王股份有限公司製造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120)3.75 μL,而將表面張力調整至50±1 mN/m。又,水溶解度係每次添加0.0001 g之劑而測得。其結果,觀察到連0.0001 g都未溶解者係設為「未達0.0001 g」,觀察到溶解0.0001 g但未溶解0.0002 g者係設為「0.0001 g」。關於其以外之數值,亦藉由相同之方法而測得。 另一方面,於上層之纖維未附著液膜開裂劑。 上層之纖維之接觸角係藉由上述之接觸角之測定方法進行測定,結果為67度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為64度。因此,上層與下層之接觸角之差為3度。 (實施例2) 使實施例1中所使用之液膜開裂劑附著於上層之纖維而非下層之纖維,除此以外,以與實施例1相同之方式製作實施例2之積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例2之試樣。因此,於上層,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。另一方面,於下層之纖維並未附著液膜開裂劑。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為64度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為5度。 (實施例3) 使用結構X-Y中之X包含含有-Si(CH3 )2 O-之二甲基聚矽氧鏈、Y包含含有-(C2 H4 O)-之POE鏈,POE鏈之末端基為甲基(CH3 ),改性率為20%,聚氧伸乙基加成莫耳數為3,且質量平均分子量為4000的聚氧伸乙基(POE)改性二甲基聚矽氧(信越化學工業股份有限公司製造之KF-6015)作為液膜開裂劑,除此以外,以與實施例2相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例3之試樣。因此,於上層,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。另一方面,於下層之纖維並未附著液膜開裂劑。 上述聚氧伸乙基(POE)改性二甲基聚矽氧對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為28.8 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為0.2 mN/m。又,上述聚氧伸乙基(POE)改性二甲基聚矽氧之表面張力為21.0 mN/m,水溶解度未達0.0001 g。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為100度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為41度。 (實施例4) 使用結構Z-Y中之Z為*-O-CH(CH2 O-*)2 (*表示鍵結部),Y包含C8 H15 O-或C10 H19 O-之烴鏈,脂肪酸組成包含辛酸82%、癸酸18%,且質量平均分子量為550的三辛酸・癸酸甘油酯(花王股份有限公司製造之COCONAD MT)作為液膜開裂劑,除此以外,以與實施例2相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例4之試樣。因此,上層中,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。另一方面,於下層之纖維並未附著液膜開裂劑。 上述三辛酸・癸酸甘油酯(花王股份有限公司製造之COCONAD MT)對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為8.8 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為12.3 mN/m。又,上述三辛酸・癸酸甘油酯(花王股份有限公司製造之COCONAD MT)之表面張力為28.9 mN/m,水溶解度未達0.0001 g。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為94度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為35度。 (實施例5) 使用POP烷基醚(花王股份有限公司製造之消泡劑No.8)且結構Z-Y中之Z包含-CH2 -之烴鏈、Y包含POP鏈,該POP鏈包含-(C3 H6 O)-,聚氧伸丙基加成莫耳數為5、質量平均分子量為500者作為液膜開裂劑,除此以外,以與實施例2相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例4之試樣。因此,上層中,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。另一方面,於下層之纖維並未附著液膜開裂劑。 上述POP烷基醚(花王股份有限公司製造之消泡劑No.8)對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為13.7 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為5.9 mN/m。又,上述POP烷基醚(花王股份有限公司製造之消泡劑No.8)之表面張力為30.4 mN/m,水溶解度未達0.0001 g。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為62度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為3度。 (實施例6) 使用聚氧伸丙基(POP)改性二甲基聚矽氧(藉由使聚矽氧油與烴化合物進行羥基化反應而取得)且結構X-Y中之X包含二甲基聚矽氧鏈,該二甲基聚矽氧鏈包含-Si(CH3 )2 O-,Y包含POP鏈,該POP鏈包含-(C3 H6 O)-,且POP鏈之末端基為甲基(CH3 ),聚氧伸丙基加成莫耳數為3,質量平均分子量為4150者作為液膜開裂劑,除此以外,以與實施例2相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例6之試樣。因此,上層中,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。另一方面,於下層之纖維並未附著液膜開裂劑。 上述聚氧伸丙基(POP)改性二甲基聚矽氧對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為25.4 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為3.6 mN/m。又,上述聚氧伸丙基(POP)改性二甲基聚矽氧之表面張力為21.0 mN/m,水溶解度未達0.0001 g。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為96度。另一方面,下層之纖維之接觸角係相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為37度。 (實施例7) 使用聚氧伸丙基(POP)改性二甲基聚矽氧(藉由使聚矽氧油與烴化合物進行羥基化反應而取得)且結構X-Y中之X包含二甲基聚矽氧鏈,該二甲基聚矽氧鏈包含-Si(CH3 )2 O-,Y包含POP鏈,該POP鏈包含-(C3 H6 O)-,POP鏈之末端基為甲基(CH3 ),聚氧伸丙基加成莫耳數為10,質量平均分子量為4340者作為液膜開裂劑,除此以外,以與實施例2相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例7之試樣。因此,上層中,液膜開裂劑相對於纖維質量之含有比率(OPU)係設為0.4質量%。另一方面,於下層之纖維並未附著液膜開裂劑。 上述聚氧伸丙基(POP)改性二甲基聚矽氧對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為26.9 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為1.6 mN/m。又,上述聚氧伸丙基(POP)改性二甲基聚矽氧之表面張力為21.5 mN/m,水溶解度為0.0002 g。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為74度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為15度。 (實施例8) 使作為液膜開裂劑之實施例3中所使用之聚氧伸乙基(POE)改性二甲基聚矽氧(信越化學工業股份有限公司製造之KF-6015)以相對於纖維質量之含有比率(OPU)0.4質量%附著於上層之纖維。又,使作為液膜開裂劑之實施例1中所使用之聚丙二醇(花王股份有限公司製造之消泡劑No.1)以相對於纖維質量之含有比率(OPU)0.4質量%附著於下層之纖維。除上述以外,以與實施例1相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為實施例8之試樣。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為100度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為64度。因此,上層與下層之接觸角之差為36度。 (比較例1) 上層及下層之纖維係使用未附著有液面開裂劑者,除此以外,以與實施例1相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為比較例1之試樣。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為67度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為8度。 (比較例2) 為了使下層之纖維親水化,而設為作為強親水性之兩性界面活性劑之羥基磺基甜菜鹼(花王股份有限公司製造之Amphitol 20HD),除此以外,以與比較例1相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為比較例2之試樣。再者,羥基磺基甜菜鹼係水溶性之兩性界面活性劑,而與液膜之界面不存在,而沒有擴張性,因此並無液膜開裂效果。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為67度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為44度。因此,上層與下層之接觸角之差為23度。 (比較例3) 使作為界面活性劑之二甲基聚矽氧油(信越化學工業股份有限公司製造之KF-96A-100cs)以相對於纖維質量之含有比率(OPU)0.4質量%附著於上層之纖維,除此以外,以與比較例1相同之方式製作不織布。將所獲得之不織布設為比較例3之試樣。 上述二甲基聚矽氧油對表面張力為50 mN/m之液體之擴張係數為2.4 mN/m,對表面張力為50 mN/m之液體之界面張力為26.6 mN/m。又,上述二甲基聚矽氧油之表面張力為21.0 mN/m,水溶解度為0.0001 g。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為105度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為59度。因此,上層與下層之接觸角之差為46度。 (比較例4) 使作為液膜開裂劑之實施例1中所使用之聚丙二醇(花王股份有限公司製造之消泡劑No.1)以相對於纖維質量之含有比率(OPU)0.4質量%附著於上層及下層之纖維。除上述以外,以與實施例1相同之方式製作積層不織布。將所獲得之積層不織布設為比較例4之試樣。 上層之纖維之接觸角係藉由與實施例1相同之方法進行測定,結果為64度。另一方面,下層之纖維之接觸角係以相同方式進行測定,結果為64度。因此,上層與下層之接觸角之差為0度。 (評價) 關於下述之評價,係將表面片材自作為吸收性物品之一例之經期衛生棉(花王股份有限公司製造:Laurier透氣棉柔 30 cm,2014年製造)去除,代替其而將積層不織布之試驗體(以下,亦稱為積層不織布試驗體)進行積層,將其周圍進行固定而獲得評價用經期衛生棉,使用該評價用經期衛生棉進行評價。 (表面片材(積層不織布試驗體)之液體殘留量) 於各評價用之經期衛生棉之表面上重疊具有內徑1 cm之透過孔之丙烯酸板,向該衛生棉施加100 Pa之固定負荷。於該負荷下,使相當於經血之脫纖維馬血(將日本Baiotesuto研究所股份有限公司製造之馬脫纖維血液調整至8.0 cP者)6.0 g自該丙烯酸板之透過孔流入。再者,所使用之馬血係利用東機產業之TVB10形黏度計於30 rpm之條件下進行調整。馬血若進行放置,則黏度較高之部分(紅血球等)沈澱,黏度較低之部分(血漿)作為上清液殘留。將該部分之混合比率以成為8.0 cP之方式進行調整。流入合計6.0 g之脫纖維馬血後60秒後取下丙烯酸板。繼而,對積層不織布試樣之重量(W2)進行測定,算出與事先測得之流入馬血前之積層不織布試樣之重量(W1)的差(W2-W1)。進行以上之操作3次,將3次之平均值設為液體殘留量(mg)。液體殘留量係穿著者之肌膚濕潤至何種程度之指標,液體殘留量越少,越為良好之結果。 (液膜面積率) 藉由顯微鏡「VHX-1000」(商品名,KEYENCE股份有限公司製造),對注入上述之脫纖維馬血30秒鐘後之積層不織布表面進行拍攝。自拍攝到之圖像,使用圖像解析軟體「NewQube」(商品名,Nexus公司製造)進行分析。分析係首先將RGB彩色圖像轉換為單色256色調之圖像。然後,使用該圖像進行二值化處理,藉此僅提取表示液膜之黑色部分,藉此算出液膜部分之面積。將所算出之液膜部分之面積以相對於圖像之面積之百分率表示而設為液膜面積率。液膜面積率越小,表示纖維間之液膜開裂效果越大。 (L值) 針對使用上述之脫纖維馬血而進行過液體殘留評價之各積層不織布試樣,使用日本電色工業股份有限公司製造之簡易型分光色差計NF333,對投入有脫纖維馬血之位置之L值進行測定。 L值(亮度)其值越大,表示顏色越接近白色,而越難以看到表面片材(積層不織布試樣)發紅。即,表示纖維間之液體殘留較少。 針對上述實施例及比較例之成分構成、及該實施例及比較例之各評價之結果係如下述表1及表2所示。 [表1]
Figure 105140469-A0304-0001
如表1所示,關於實施例1~8,藉由使液膜開裂劑附著於纖維,且使下層之接觸角小於上層(即親水度較大),而與比較例1~4相比,液膜面積率較低,表面白色度較高,亦抑制表面材液體殘留量較小。即,作為本發明之具體例之實施例1~8之積層不織布係液膜面積率、表面白色度及表面材液體殘留量全部表示出優異之結果。 另一方面,關於比較例1及2,由於不具有液膜開裂劑,故而液膜面積率、表面白色度及表面材液體殘留量全部差於實施例1~8。 又,關於比較例3,係使並非為本發明中所規定之液膜開裂劑之界面活性劑附著於纖維上者,因此液膜面積率、表面白色度及表面材液體殘留量全部差於實施例1~8。 進而,關於比較例4,儘管具有液膜開裂劑,但並無上層與下層之親水度梯度,因此表面材液體殘留量差於實施例1~8。 如上所述,可知本發明之積層不織布係藉由液膜開裂劑將纖維間之液膜破膜,而降低液膜面積率與表面白色度,且因親水度梯度而自上層(第1纖維層)將液吸取至下層(第2纖維層),藉此可將液體殘留量抑制為較低。即,可知本發明之積層不織布係實現高等級之乾爽感者。又,可知本發明之積層不織布係較佳用於製造以高等級兼顧乾爽感與柔軟之肌膚觸感,而實現安心感與穿戴感良好之舒適性之吸收性物品的不織布。 將本發明與其實施形態及實施例一起進行了說明,但只要本發明者沒有特別指定,則本發明不受說明之任何細節限定,認為應於不會背離隨附之申請專利範圍所示之發明之精神與範圍的情況下廣範圍地進行解釋。 本申請案係主張基於2015年12月16日於日本提出專利申請之日本專利特願2015-244862之優先權者,該等係參照此處並將其內容作為本說明書之記載之一部分併入本文中。
1‧‧‧纖維 1A‧‧‧第1面 1B‧‧‧第2面 2‧‧‧液膜 3‧‧‧液膜開裂劑 10、100、200、300、400、600、700‧‧‧積層不織布 11‧‧‧第1纖維層 12‧‧‧第2纖維層 20‧‧‧積層不織布 30‧‧‧不織布片材 30A‧‧‧頂部區域 30B‧‧‧底部區域 30C‧‧‧側部區域 31‧‧‧凸條部 32‧‧‧凹條部 34‧‧‧構成纖維 35‧‧‧熱熔合部 36‧‧‧小徑部 37‧‧‧大徑部 38‧‧‧小徑部向大徑部之變化點 60‧‧‧不織布 101‧‧‧第1面側之上層 102‧‧‧第2面側之下層 130‧‧‧壓紋凹部 140‧‧‧凸部 201‧‧‧第1不織布 202‧‧‧第2不織布 210‧‧‧中空部 220‧‧‧接合部 230‧‧‧凸部 301‧‧‧第1纖維層 302‧‧‧第2纖維層 310‧‧‧凸部 320‧‧‧凹部 350‧‧‧壁部 360‧‧‧纖維密度較低之部分 401‧‧‧第1纖維層 402‧‧‧第2纖維層 410‧‧‧半圓筒狀之凸部 420‧‧‧凹部 430‧‧‧凹部底部 610‧‧‧凸部 620‧‧‧凹部 710‧‧‧上層 720‧‧‧下層 730‧‧‧凸狀部 740‧‧‧凹狀部
圖1係本發明之較佳實施形態(第1實施形態及第2實施形態)之積層不織布之剖視圖。 圖2係表示形成於積層不織布之纖維間之間隙之液膜的模式圖。 圖3(A1)~(A4)係自側面模式性地表示液膜開裂劑使液膜開裂之狀態之說明圖;(B1)~(B4)係自上方模式性地表示液膜開裂劑使液膜開裂之狀態之說明圖。 圖4係表示本發明之積層不織布之形狀之較佳態樣(第1實施態樣)的不織布之剖視圖。 圖5係將本發明之積層不織布之形狀之另一較佳態樣(第2實施態樣)以局部剖面之形式進行模式性表示的立體圖。 圖6係將本發明之積層不織布之形狀之又一較佳態樣(第3實施態樣)以局部剖面之形式進行模式性表示的立體圖。 圖7係模式性地表示本發明之積層不織布之形狀之又一較佳態樣(第4實施態樣)的立體圖。 圖8係模式性地表示作為本發明之積層不織布所具有之2層纖維層中之1層纖維層而言所較佳之態樣(第5實施態樣)之不織布片材的立體圖。 圖9係模式性地表示圖8所示之不織布片材之構成纖維彼此經熱熔合部固定之狀態的說明圖。 圖10係模式性地表示本發明之積層不織布之形狀之又一較佳態樣(第6實施態樣)的立體圖。 圖11係模式性地表示本發明之積層不織布之形狀之又一較佳態樣(第7實施態樣)的立體圖。
1A‧‧‧第1面
1B‧‧‧第2面
10‧‧‧積層不織布
11‧‧‧第1纖維層
12‧‧‧第2纖維層
20‧‧‧積層不織布

Claims (16)

  1. 一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有選自水溶解度為0g以上且0.025g以下、對表面張力為50mN/m之液體之擴張係數為16mN/m以上的化合物,以及,水溶解度為0g以上且0.025g以下、對表面張力為50mN/m之液體之界面張力為20mN/m以下的化合物中之1者或複數者。
  2. 如請求項1之積層不織布,其中上述2層之纖維層之纖維之接觸角之差為15度以上。
  3. 如請求項1之積層不織布,其中上述化合物為選自水溶解度為0g以上且0.025g以下、對表面張力為50mN/m之液體之擴張係數為20mN/m以上的化合物,以及,水溶解度為0g以上且0.025g以下、對表面張力為50mN/m之液體之擴張係數為16mN/m以上、表面張力為30mN/m以下的化合物中之1者或複數者。
  4. 一種積層不織布,其係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有選自水溶解度為0g以上且0.025g以下、對表面張力為50mN/m之液體之擴張係數為16mN/m以上的化合物,以及,水溶解度為0g以上且0.025g以下、對表面張力為50mN/m之液體之擴張 係數大於0mN/m、對表面張力為50mN/m之液體之界面張力為10mN/m以下、表面張力為30mN/m以下的化合物中之1者或複數者。
  5. 如請求項1至4中任一項之積層不織布,其中上述化合物包含選自:具有選自由下述之結構X、X-Y、及Y-X-Y所組成之群中之至少1種結構之化合物,以及,具有選自由下述之結構Z、Z-Y、及Y-Z-Y所組成之群中之至少1種結構之化合物中之1者或複數者,結構X係將>C(A)-(C表示碳原子,又,<、>及-表示鍵結鍵,以下相同)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中之任一種基本結構重複,或者表示組合有2種以上之結構之矽氧烷鏈、或其混合鏈,於結構X之末端具有氫原子、或選自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、又-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)所組成之群中之至少1種基,上述之R1或R2分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基或鹵素原子,A、B分別獨立地表示包含氧原子或氮原子之取代基,於結構X內,R1、R2、A、B各自存在複數個之情形時,該等相互可相同亦可不同,Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中之原子之具有親水性之親水基,於Y為複數個之情形時,相互可相同亦可不同;結構Z係將>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中之任一種基本結構 重複,或者表示組合有2種以上之結構之烴鏈,於結構Z之末端具有氫原子、或選自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3所組成之群中之至少1種基,上述之R3或R4分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或組合有該等之烴基、或者氟原子,A、B分別獨立地表示包含氧原子或氮原子之取代基。
  6. 如請求項1至4中任一項之積層不織布,其中上述化合物包含下述(1)~(11)式所表示的結構任意地組合而成之矽氧烷鏈的化合物:
    Figure 105140469-A0305-02-0093-1
    式(1)~(11)中,M1、L1、R21、及R22表示以下之1價或多價(2價或2價以上)之基,R23、及R24表示以下之1價或多價(2價或2價以上)之基、或單鍵;M1表示具有聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基、或組合有該等 之聚氧伸烷基之基,或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基、胺基、醯胺基、亞胺基、酚基、磺酸基、四級銨基、磺基甜菜鹼基、羥基磺基甜菜鹼基、磷酸酯甜菜鹼基、咪唑鎓甜菜鹼基、羰基甜菜鹼基、環氧基、甲醇基、(甲基)丙烯醯基、或組合有該等之官能基,再者,於M1為多價基之情形時,M1表示自上述各基或官能基進而去除1個以上之氫原子而成之基;L1表示醚基、胺基(可作為L1採用之胺基係由>NRC(RC表示氫原子或一價基)表示)、醯胺基、酯基、羰基、碳酸酯基之鍵結基;R21、R22、R23、及R24分別獨立地表示烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、或芳烷基、或者組合有該等之烴基、或者鹵素原子。
  7. 如請求項1之積層不織布,其中上述化合物包含聚氧伸烷基改性聚矽氧。
  8. 如請求項4之積層不織布,其中上述化合物包含聚氧伸烷基改性聚矽氧。
  9. 一種積層不織布,其包含具有下述式[I]~[IV]中之任一者所表示之結構,且水溶解度為0g以上且0.025g以下之聚氧伸烷基改性聚矽氧:
    Figure 105140469-A0305-02-0094-2
    [化3]
    Figure 105140469-A0305-02-0095-3
    Figure 105140469-A0305-02-0095-4
    Figure 105140469-A0305-02-0095-5
    式中,R31表示烷基,R32表示單鍵或伸烷基,複數個R31、複數個R32各自相互可相同亦可不同,M11表示聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、或聚氧伸丁基,m、n分別獨立為1以上之整數。
  10. 如請求項9之積層不織布,其中上述積層不織布係具有鄰接之2層纖維層者,上述2層中一層纖維層之親水度高於另一層纖維層,且於至少任一層纖維層含有上述聚氧伸烷基改性聚矽氧。
  11. 如請求項7至10中任一項之積層不織布,其中上述聚氧伸烷基改性聚矽氧之聚氧伸烷基之加成莫耳數為3以上且10以下。
  12. 如請求項1、3、4、7、8及10中之任一項之積層不織布,其中上述2層纖維層之相互之層之纖維之接觸角之差為5度以上且90度以下。
  13. 如請求項1至4及7至10中任一項之積層不織布,其中積層不織布之纖維間距離為50μm以上且150μm以下。
  14. 如請求項1至4及7至10中任一項之積層不織布,其中積層不織布之纖維間距離為60μm以上且90μm以下。
  15. 如請求項1至4及7至10中任一項之積層不織布,其包含熱塑性纖維,具有第1面及位於與其相反側之第2面,且至少第1面具備具有於第1面側突出之複數個凸部與位於該凸部間之凹部之凹凸。
  16. 一種吸收性物品,其將如請求項1至4及7至10中任一項之積層不織布以親水度較高之面作為非肌膚抵接面側而用作表面片材。
TW105140469A 2015-12-16 2016-12-07 積層不織布 TWI707670B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP??2015-244862 2015-12-16
JP2015244862 2015-12-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201726090A TW201726090A (zh) 2017-08-01
TWI707670B true TWI707670B (zh) 2020-10-21

Family

ID=59056380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105140469A TWI707670B (zh) 2015-12-16 2016-12-07 積層不織布

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6330016B2 (zh)
CN (1) CN108291360B (zh)
RU (1) RU2698821C1 (zh)
TW (1) TWI707670B (zh)
WO (1) WO2017104512A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6329670B2 (ja) * 2016-05-31 2018-05-23 花王株式会社 不織布
JP6291617B1 (ja) * 2017-07-12 2018-03-14 ミヨシ油脂株式会社 不織布用繊維処理剤とそれを用いた不織布
JP2019097931A (ja) * 2017-12-04 2019-06-24 花王株式会社 不織布
JP7025949B2 (ja) * 2018-02-15 2022-02-25 株式会社リブドゥコーポレーション 不織布シート、不織布シートの製造方法および使い捨て吸収性物品
EP4090303A1 (en) * 2020-01-17 2022-11-23 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising semi-hydrophilic compositions
RU198724U1 (ru) * 2020-02-26 2020-07-23 Общество с Ограниченной Ответственностью "Фабрика Нетканых Материалов "Весь Мир" Нетканый многослойный материал для матраса
CN115484905B (zh) * 2020-05-08 2024-05-24 株式会社瑞光 穿着物品的制造方法
WO2021237507A1 (en) 2020-05-27 2021-12-02 The Procter & Gamble Company Absorbent article with topsheet comprising cellulose-based fibers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050245157A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabrics comprising strata with differing levels or combinations of additives and process of making the same
CN102844005A (zh) * 2011-03-31 2012-12-26 尤妮佳股份有限公司 吸收性物品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5258129A (en) * 1987-12-02 1993-11-02 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Fluid-permeable agent for non-woven sheets of polyolefin fibers and method of application thereof
JPH09215706A (ja) * 1996-02-08 1997-08-19 Kao Corp 親水性不織布並びにそれを用いた吸収性物品
US7052642B2 (en) * 2003-06-11 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition for forming an elastomeric article
JP6092508B2 (ja) * 2011-09-30 2017-03-08 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
WO2014171388A1 (ja) * 2013-04-19 2014-10-23 花王株式会社 不織布及び繊維処理剤
JP6190263B2 (ja) * 2013-12-12 2017-08-30 花王株式会社 不織布及び吸収性物品
JP2015127306A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 上野製薬株式会社 抗菌剤組成物
JP5809341B1 (ja) * 2014-09-29 2015-11-10 花王株式会社 積層不織布及びその製造方法
JP5894333B1 (ja) * 2014-10-17 2016-03-30 花王株式会社 不織布
SG11201703349TA (en) * 2014-12-17 2017-07-28 Kao Corp Liquid film cleavage agent

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050245157A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabrics comprising strata with differing levels or combinations of additives and process of making the same
CN102844005A (zh) * 2011-03-31 2012-12-26 尤妮佳股份有限公司 吸收性物品

Also Published As

Publication number Publication date
JP6330016B2 (ja) 2018-05-23
WO2017104512A1 (ja) 2017-06-22
JP2017110329A (ja) 2017-06-22
TW201726090A (zh) 2017-08-01
CN108291360A (zh) 2018-07-17
CN108291360B (zh) 2021-03-23
RU2698821C1 (ru) 2019-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI707670B (zh) 積層不織布
TWI688643B (zh) 化合物用於液膜開裂的用途、纖維處理劑用於對纖維賦予液膜開裂特性的用途、不織布、凹凸不織布及吸收性物品
TWI740948B (zh) 不織布
JP6310536B2 (ja) 不織布
TWI730105B (zh) 長纖維不織布
CN109311286B (zh) 吸收性物品
CN109196162B (zh) 无纺布
JP6996875B2 (ja) 不織布
JP6366640B2 (ja) 不織布
TWI740949B (zh) 不織布
JP6329991B2 (ja) 吸収性物品