TWI705077B - 著色感光性樹脂組合物、使用其製造之濾色器及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種著色感光性樹脂組合物、濾色器及圖像顯示裝置,該著色感光性樹脂組合物之特徵在於,包含含有化學式1所表示之重複單元之鹼溶性樹脂、及含有選自由化學式2所表示之化合物組成之群中之一種以上化合物的光聚合引發劑。該化學式1中,R1 及R2 各自獨立地為氫原子或甲基,R3 為含有由酸酐衍生而得之羧酸之殘基,該化學式2中,R4 ~ R13 各自獨立地為氫、鹵素、C1 ~C20 之烷基、C6 ~C20 之芳基、C1 ~C20 之烷氧基、C7 ~C40 之芳基烷基、C1 ~C20 之羥基烷基、C2 ~C40 之羥基烷氧基烷基或C3 ~C20 之環烷基。

Description

著色感光性樹脂組合物、使用其製造之濾色器及圖像顯示裝置
本發明係關於一種著色感光性樹脂組合物、利用其製造之濾色器及圖像顯示裝置。
一般而言,圖像顯示裝置中,為實現彩色圖像顯示,利用具有以對應圖像顯示元件之多個像素之方式組態的多個著色層的濾色器。 此類濾色器並不會形成於具有開關元件之薄膜電晶體(Thin Film Transistor:以下稱為TFT)所形成之基板(以下,稱為TFT基板)側,而形成在與TFT基板相對而組態之相對基板側。 然而,將濾色器組態在相對基板側之情況下,與TFT基板上之各像素電極之位置排列並不簡單,且開口率變小。此外,由於濾色器與液晶層之間的距離較大,因此發生因自傾斜方向入射之光導致的顯示品質降低之問題。為了解決此類問題,日本特開平09-73078號中利用在TFT基板上形成濾色器之COA (Color Filter on Array (陣列上之濾色器))方式來解決此類問題。 在上述TFT基板上形成濾色器時,工序上需要形成接觸孔(Contact hole,導通路),因此實際情況係,需要開發調節上述接觸孔之技術。 此外,在上述TFT基板上形成濾色器之情況下,在蝕刻工序以及試劑處理時可能發生由像素塗膜之不穩定性而導致的顯示不良,因而實際情況係,需要開發改善上述顯示不良之技術。 韓國註冊專利第1,541,542號係關於一種著色感光性樹脂組合物,其特徵在於,為了調節由著色感光性樹脂組合物形成之著色層之重疊(Overlap)高低差(Ra),包含特定重均分子量之黏合劑樹脂。 然而,就上述文獻而言,雖然解決了對於顯影殘渣之問題,但除此之外,無法提供對於顯示不良之解決方案,且根本未認知到對於在上述TFT基板上形成濾色器時應當調節之接觸孔之問題。 因此,要求開發全面改善各種畫面顯示不良,並且能夠調節上述接觸孔之大小及形狀的著色感光性樹脂組合物。 先前技術文獻 專利文獻 韓國註冊專利第1,541,542號(2015.07.28)
所要解決之課題 本發明之目的在於提供一種著色感光性樹脂組合物,其改善製造COA方式之濾色器時可能發生的畫面之顯示不良,且能夠在R、G、B樹脂膜上形成對準精度優異之接觸孔。 此外,本發明提供利用上述著色感光性樹脂組合物而製造之濾色器及圖像顯示裝置。 解決課題之方法 用於達成上述目的之本發明之著色感光性樹脂組合物之特徵在於,包含含有下述化學式1所表示之重複單元之鹼溶性樹脂、及含有選自由下述化學式2所表示之化合物組成之群中的一種以上化合物之光聚合引發劑: [化學式1]
Figure 02_image009
(上述化學式1中, R1 及R2 各自獨立地為氫原子或甲基, R3 為含有由酸酐衍生而得之羧酸之殘基) [化學式2]
Figure 02_image011
(上述化學式2中, R4 ~ R13 各自獨立地為氫、鹵素、C1 ~C20 之烷基、C6 ~C20 之芳基、C1 ~C20 之烷氧基、C7 ~C40 之芳基烷基、C1 ~C20 之羥基烷基、C2 ~C40 之羥基烷氧基烷基或C3 ~C20 之環烷基)。 此外,本發明提供包含上述著色感光性樹脂組合物之固化物之濾色器及包含該濾色器之圖像顯示裝置。 發明效果 用於達成上述目的之本發明之著色感光性樹脂組合物藉由包含含有特定結構之重複單元之鹼溶性樹脂及特定化學式所表示之光聚合引發劑,從而具有改善製造COA方式之濾色器時可能發生的畫面之顯示不良且能夠在R、G、B樹脂膜上形成對準精度優異之接觸孔之優點。 此外,利用本發明之著色感光性樹脂組合物製造之濾色器及包含該濾色器之圖像顯示裝置具有改善畫面之顯示不良之效果。
以下,對本發明更詳細地進行說明。 本發明中,當指出某一構件位於另一構成「上」時,其不僅包括某一構件與另一構成接觸之情況,還包括兩構件之間存在其他構件之情況。 本發明中,當指出某一部分「包含」某一構成要素時,其意思為,只要沒有特別相反之記載,則可以進一步包含其他構成要素,而不將其他構成要素排除。 著色感光性樹脂組合物 本發明之一個方式係關於一種著色感光性樹脂組合物,包含含有下述化學式1所表示之重複單元之鹼溶性樹脂、及含有選自由下述化學式2所表示之化合物組成之群中的一種以上化合物之光聚合引發劑。 [化學式1]
Figure 02_image013
(上述化學式1中, R1 及R2 各自獨立地為氫原子或甲基, R3 為含有由酸酐衍生而得之羧酸之殘基) [化學式2]
Figure 02_image015
(上述化學式2中, R4 ~ R13 各自獨立地為氫、鹵素、C1 ~C20 之烷基、C6 ~C20 之芳基、C1 ~C20 之烷氧基、C7 ~C40 之芳基烷基、C1 ~C20 之羥基烷基、C2 ~C40 之羥基烷氧基烷基或C3 ~C20 之環烷基)。 溶性 本發明之鹼溶性樹脂之特徵在於,含有下述化學式1所表示之重複單元。 上述鹼溶性樹脂一般具有因光或熱之作用之反應性及鹼溶解性,可作為以著色劑為代表之固體成分之分散介質而發揮作用且執行黏合樹脂之功能。 [化學式1]
Figure 02_image017
(上述化學式1中, R1 及R2 各自獨立地為氫原子或甲基, R3 為含有由酸酐衍生而得之羧酸之殘基。) 本發明之鹼溶性樹脂含有上述化學式1之重複單元,具有如下優點:在由包含上述鹼溶性樹脂之著色感光性樹脂組合物形成彩色圖案之情況下,能夠使由上述著色感光性樹脂組合物中所包含之著色劑引起之圖案之高低差最小化而顯著提高平滑性,能夠製造透過率亦優異之濾色器。 此外,含有上述化學式1所表示之重複單元之鹼溶性樹脂之玻璃化轉變溫度(Tg)可低於0℃,該情況下,可顯著提高包含該鹼溶性樹脂之著色感光性樹脂組合物之顯影速度,且使密合力提高,從而具有能夠抑制由顯影速度增加導致之圖案之高低差問題之效果。 相對於鹼溶性樹脂整體莫耳百分率,上述化學式1所表示之重複單元之含量可為50 ~ 90莫耳%,具體為55 ~ 85莫耳%,更具體為60 ~ 75莫耳%。 在上述化學式1所表示之重複單元之含量為上述範圍內之情況下,具有容易使包含該重複單元之鹼溶性樹脂之玻璃化轉變溫度低於0℃之優點。 根據本發明之一實施方式,本發明之鹼溶性樹脂可藉由將含有上述化學式1所表示之重複單元之單體(a1)與可共聚之具有不飽和雙鍵之單體(a2)共聚而製造。 上述可共聚之具有不飽和雙鍵之單體(a2)之種類沒有特別限定。具體例可舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚或對乙烯基苄基縮水甘油醚等芳族乙烯基化合物;N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰羥基苯基馬來醯亞胺、N-間羥基苯基馬來醯亞胺、N-對羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰甲基苯基馬來醯亞胺、N-間甲基苯基馬來醯亞胺、N-對甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間甲氧基苯基馬來醯亞胺或N-對甲氧基苯基馬來醯亞胺等N-取代馬來醯亞胺系化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、三環[5.2.1.0 2,6 ]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-二環戊氧基乙酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯等脂環族(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯或N-羥基乙基丙烯醯胺等(甲基)丙烯酸羥基乙酯類;(甲基)丙烯酸苯酯或(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯類;3-(甲基丙烯醯氧甲基)氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-苯基氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧甲基)氧雜環丁烷或2-(甲基丙烯醯氧甲基)-4-三氟甲基氧雜環丁烷等不飽和氧雜環丁烷化合物等。上述單體可各自單獨或將兩種以上組合使用。 上述可共聚之具有不飽和雙鍵之單體(a2)之含量沒有特別限定,例如,相對於用於聚合鹼溶性樹脂之單體總莫耳百分率,可共聚之具有不飽和雙鍵之單體之含量可為10 ~ 50莫耳%,較佳可為25 ~ 40莫耳%。在滿足上述範圍之情況下,具有樹脂之玻璃化轉變溫度表現出低於0℃而能夠使高低差最小化之優點。 本發明之另一實施方式之鹼溶性樹脂之製造方法如下。 以往,著色感光性樹脂組合物之鹼溶性樹脂為了對於形成圖案時之顯影處理工序中所使用之鹼顯影液具有可溶性,將具有羧基之乙烯性不飽和單體作為必要成分進行共聚而製造。然而,藉由此類製造方法形成之鹼溶性樹脂存在主鏈包含羧基而難以製造玻璃化轉變溫度低於0℃之樹脂之問題。 但是,本發明之鹼溶性樹脂能夠以羧基存在於側鏈而不參與聚合反應之主鏈之方式製造,因而能夠在賦予合適之顯影性之同時製造玻璃化轉變溫度低於0℃之鹼溶性樹脂。 另一態樣,上述鹼溶性樹脂之製造方法之一實施方式中,可包括:(S1)將(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(a1)與具有不飽和雙鍵之單體(a2)聚合之步驟;(S2)使上述製造之共聚物與具有羧基之乙烯性不飽和單體反應之步驟;及(S3)使經由上述反應之共聚物與酸酐反應之步驟。 上述(S2)步驟係對本發明之鹼溶性樹脂賦予光固化性之步驟,上述(S2)步驟中,關於具有羧基之乙烯性不飽和單體之種類,只要係發揮其功能之範圍就沒有特別限定,例如,可以舉出(甲基)丙烯酸、丙烯酸乙酯及/或丙烯酸丁酯等,具體可為甲基丙烯酸。 上述(S3)步驟係對本發明之鹼溶性樹脂賦予合適之酸值之步驟,若更具體說明,則係使來源於鹼溶性樹脂之縮水甘油基之羥基與酸酐反應而在鹼溶性樹脂之側鏈導入羧基之步驟。 關於上述(S3)步驟中所使用之酸酐之種類,只要其發揮功能就沒有特別限定,例如,可以舉出鄰苯二甲酸酐(Phthalic anhydride)、(2-十二烯-1-基)琥珀酸酐((2-Dodecen-1-yl)succinic anhydride)、馬來酸酐(Maleic anhydride)、琥珀酸酐(Succinic anhydride)、檸康酸酐(Citraconic anhydride)、戊二酸酐(Glutaric anhydride)、甲基琥珀酸酐(Methylsuccinic anhydride)、3,3-二甲基戊二酸酐(3,3-Dimethylglutaric anhydride)、苯基琥珀酸酐(Phenylsuccinic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐(3,4,5,6-Tetrahydrophthalic anhydride)、偏苯三酸酐(Trimellitic anhydride)和六氫鄰苯二甲酸酐(Hexahydrophthalic anhydride)等,具體而言,自價格及反應之容易性態樣考慮,可使用馬來酸酐(Maleic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(Phthalic anhydride)、偏苯三酸酐(Trimellitic anhydride)、琥珀酸酐(Succinic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(Hexahydrophthalic anhydride)、降冰片烯二酸酐(Carbic anhydride),更具體而言,可使用偏苯三酸酐(Trimellitic anhydride)、琥珀酸酐(Succinic anhydride)及六氫鄰苯二甲酸酐(Hexahydrophthalic anhydride)。 為確保與組合物中所包含之染料之相容性及組合物之保存穩定性,根據上述製造方法製造之本發明之鹼溶性樹脂之酸值可為30~150 mg KOH/g。在上述鹼溶性樹脂之酸值低於30 mg KOH/g之情況下,著色感光性樹脂組合物可能難以確保充分之顯影速度,在超過150 mg KOH/g之情況下,與基板之密合性降低,容易發生圖案之短路,且與染料之相容性發生問題,可能發生著色感光性樹脂組合物中之染料析出或著色感光性樹脂組合物之保存穩定性降低而黏度上升之問題。 含有上述化學式1所表示之重複單元之鹼溶性樹脂之含量例如以著色感光性樹脂組合物中之固體成分總重量為基準可為1 ~ 80重量%,具體可為5 ~ 75重量%,更具體可為10 ~ 70重量%。在上述鹼溶性樹脂含量為上述範圍內之情況下,顯影液中之溶解性充分而圖案之形成容易,且防止曝光部之像素部分之膜減少而可以期待非像素部分之脫落性變佳之效果。光聚合引 發劑 本發明之光聚合引發劑之特徵在於,為選自由下述化學式2所表示之化合物組成之群中之一種以上。 [化學式2]
Figure 02_image019
(上述化學式2中, R4 ~ R13 各自獨立地為氫、鹵素、C1 ~C20 之烷基、C6 ~C20 之芳基、C1 ~C20 之烷氧基、C7 ~C40 之芳基烷基、C1 ~C20 之羥基烷基、C2 ~C40 之羥基烷氧基烷基或C3 ~C20 之環烷基)。 具體而言,上述R4 ~ R13 各自獨立地可為氫、溴、氯、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、苯基、萘基、聯苯基、三聯苯基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、羥基甲基、羥基乙基、羥基正丙基、羥基正丁基、羥基異丁基、羥基正戊基、羥基異戊基、羥基正己基、羥基異己基、羥基甲氧基甲基、羥基甲氧基乙基、羥基甲氧基丙基、羥基甲氧基丁基、羥基乙氧基甲基、羥基乙氧基乙基、羥基乙氧基丙基、羥基乙氧基丁基、羥基乙氧基戊基或羥基乙氧基己基,更具體而言,上述R4 可為氫、甲基、乙基、丙基或丁基;R5 可為甲基、乙基或丙基;R6 可為甲基、乙基、丙基或丁基;R7 ~ R13 可為氫。 本發明之光聚合引發劑選自由上述化學式2所表示之化合物組成之群,從而具有使靈敏度及固化度提高之效果。 此外,本發明之光聚合引發劑藉由與本發明之鹼溶性樹脂一同使用,從而具有如下優點:在COA結構之圖像顯示裝置中,能夠在R、G、B樹脂膜上形成對準精度優異之接觸孔,且形成上述樹脂膜亦即像素電極與有源元件(TFT)之電通路時,能夠確保利用乾式蝕刻法之接觸孔形成以及用作像素電極之氧化銦鋅(Indium Zinc Oxide,IZO)蒸鍍時的R、G、B樹脂膜之圖案穩定性,改善由用於確保高開口率之R、G、B斷線導致的像素不良。 上述烷基係指,僅由碳及氫原子構成,沒有不飽和度,藉由單鍵與分子之剩餘部分結合之直鏈或支鏈狀之烴自由基。具體而言,上述烷基可為碳原子數1 ~ 20之直鏈狀或支鏈狀烷基,更具體而言,可為碳原子數1 ~ 10之直鏈狀或支鏈狀烷基,更具體而言,可為碳原子數1 ~ 6之直鏈狀或支鏈狀烷基。作為此類非取代之烷基之例子,可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、己基等。上述烷基中所含之一個以上之氫原子可以被鹵素原子、羥基、硫醇基(-SH)、硝基、氰基、取代或非取代之胺基、脒基、肼基或腙基、羧基、磺酸基、磷酸基、C1 ~ C20 之烷基、C1 ~ C20 之鹵代烷基、C2 ~ C20 之烯基、C2 ~ C20 之炔基、C1 ~ C20 之雜烷基、C6 ~ C20 之芳基、C6 ~ C20 之芳基烷基、C6 ~ C20 之雜芳基、或C6 ~ C20 之雜芳基烷基取代。 上述芳基係指,僅由氫及碳構成之芳族單環或多環烴環系,此時,環系可部分或完全飽和。上述芳基中之至少一個以上氫原子可被與上述烷基之情況同樣之取代基取代。上述芳基係移除一個氫而衍生自芳族烴之有機自由基,可包括各環中包含4至7個、具體包含5或6個環原子之單環或稠環系,還可包括多個芳基由單鍵連接之形態。上述芳基可包含6 ~ 20個碳原子,具體而言可包含6 ~ 18個碳原子。 上述烷氧基可為各自具有碳原子數1 ~ 20之烷基部分之含氧直鏈狀或支鏈狀烷氧基。具體而言,可為具有1 ~ 10個碳原子之烷氧基,更具體而言,可為具有1 ~ 4個碳原子之烷氧基。上述烷氧基例如可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、和第三丁氧基。上述烷氧基亦可被氟、氯或溴之類之一個以上的鹵素原子進一步取代而提供鹵代烷氧基。作為此類例子,可舉出氟甲氧基、氯甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、氟乙氧基、氟丙氧基等。上述烷氧基中之一個以上的氫原子可被與上述烷基之情況同樣之取代基取代。 上述芳基烷基係指,上述烷基之一個以上的氫原子被上述芳基取代。上述芳基烷基之碳原子數可為7 ~ 40個,具體而言,碳原子數可為7 ~ 28個,更具體而言,可為7 ~ 24個。 上述羥基烷基係指,羥基與上述定義之烷基結合而成之OH-烷基,上述羥基烷氧基烷基係指,上述羥基烷基與烷基藉由氧連結而成之羥基烷基-O-烷基。上述羥基烷基之碳原子數可為1 ~ 20個,具體而言,碳原子數可為1 ~ 10個,更具體而言,碳原子數可為1 ~ 6個。上述羥基烷氧基烷基可為碳原子數2 ~ 40個,具體而言,碳原子數可為 2 ~ 20,更具體而言,碳原子數可為2 ~ 9個。 上述環烷基不僅包括單環系亦包括多環系烴,上述環烷基中之至少一個以上的氫原子可被與上述烷基之情況同樣之取代基取代。上述環烷基之碳原子數可為3 ~ 20個,具體而言,碳原子數可為3 ~ 10,更具體而言,碳原子數可為3 ~ 8個。 以著色感光性樹脂組合物中之固體成分總重量為基準,上述光聚合性引發劑之含量相對於鹼溶性樹脂及光聚合性化合物之含量可為0.1 ~ 40重量%,具體可為0.5 ~ 35重量%,更具體可為1 ~ 30重量%。在上述光聚合性引發劑之含量為上述範圍內之情況下,具有以下優點:包含該光聚合性引發劑之著色感光性樹脂組合物被高靈敏度化,曝光時間縮短,生產率提高,可以維持高解析度,且像素部之強度及像素部表面之平滑性變佳。 本發明之一實施方式之著色感光性樹脂組合物除了上述光聚合引發劑以外可以進一步包含可使本發明可進一步包含之光聚合性化合物聚合之通常之光聚合性引發劑,此外根據需要亦可進一步包含光聚合引發助劑。 此時,以著色感光性樹脂組合物總固體成分為基準,上述光聚合引發助劑之含量相對於鹼溶性樹脂及光聚合性化合物之含量可為0.1 ~ 40重量%,具體可為0.5 ~ 35重量%,更具體可為1 ~ 30重量%。在上述光聚合引發助劑之含量為上述範圍內之情況下,具有包含該光聚合引發助劑之著色感光性樹脂組合物之靈敏度提高,包含該著色感光性樹脂組合物製造之濾色器之生產率提高之優點。 本發明之另一實施方式之著色感光性樹脂組合物可以進一步包含選自由光聚合性化合物、著色劑、溶劑及添加劑組成之群中之一種以上。光聚合性化合物 本發明之一實施方式之著色感光性樹脂組合物可進一步包含光聚合性化合物。 上述光聚合性化合物係能夠藉由上述光聚合引發劑之作用而聚合之化合物,可舉出單官能單體、二官能單體、以及多官能單體等。 上述單官能單體之種類沒有特別限定,例如可舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等。 上述二官能單體之種類沒有特別限定,例如,可以舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 上述多官能單體之種類沒有特別限定,例如,可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。 以上述著色感光性樹脂組合物中之固體成分總重量為基準,上述光聚合性化合物之含量可為5 ~ 45重量%,具體可為6 ~ 44重量%,更具體可為7 ~ 43重量%。在上述光聚合性化合物之含量為上述範圍內之情況下,具有包含該光聚合性化合物之像素部之強度或平滑性變佳之效果。著色 本發明之一實施方式之著色感光性樹脂組合物可進一步包含含有一種以上之顏料或一種以上之染料之著色劑。 上述顏料可使用本領域中一般使用之有機顏料或無機顏料。上述顏料可使用印刷油墨、噴墨油墨等中所使用之各種顏料,具體而言,可舉出水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、苝顏料、芘酮顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、二蒽醌基顏料、蒽嘧啶顏料、蒽締蒽酮(anthanthrone)顏料、陰丹酮(indanthrone)顏料、黃烷士酮顏料、皮蒽酮(pyranthrone)顏料、二酮吡咯并吡咯顏料等。作為上述無機顏料,可以舉出金屬氧化物或金屬錯合物等金屬化合物,具體而言,可舉出鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、炭黑等之金屬氧化物或複合金屬氧化物等。特別係,作為上述有機顏料及無機顏料,具體而言,可舉出色指數(染色家協會志(The society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料之化合物,更具體而言,可舉出以下色指數(C.I.)編號之顏料,但並不一定限定於此,它們可各自單獨或將兩種以上組合使用。 C.I. 顏料黃 13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180及185; C.I. 顏料橙 13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65及71; C.I. 顏料紅 9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255及264; C.I. 顏料紫 14、19、23、29、32、33、36、37及38; C.I. 顏料藍 15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64及76; C.I. 顏料綠 7、10、15、25、36、47、59、62及63; C.I 顏料棕 28; C.I 顏料黑 1及7;等 上述顏料可使用本領域中一般使用之有機顏料或無機顏料,它們可各自單獨或將兩種以上組合使用。 上述例示之C.I. 顏料中,具體而言,可使用選自C.I. 顏料黃 138、C.I. 顏料黃 139、C.I. 顏料黃 150、C.I. 顏料黃 185、C.I. 顏料橙 38、C.I. 顏料紅 122、C.I. 顏料紅 166、C.I. 顏料紅 177、C.I. 顏料紅 208、C.I. 顏料紅 242、C.I. 顏料紅 254、C.I. 顏料紅 255、C.I. 顏料紫 23、C.I. 顏料藍 15:3、顏料藍 15:6、C.I. 顏料綠 7、C.I. 顏料綠 36、C.I. 顏料綠 58中之顏料。 上述顏料較佳使用其粒徑均勻分散之顏料分散液。作為用於使顏料之粒徑均勻分散之方法之一個例子,可以舉出藉由添加顏料分散劑而進行分散處理之方法等,藉由上述方法可以獲得顏料在溶液中均勻分散之狀態之顏料分散液。 作為上述顏料分散劑之具體例,可以舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性離子系、聚酯系、聚胺系等界面活性劑等,它們可各自單獨或將兩種以上組合使用。 分散 上述顏料分散劑係為了顏料之解凝及維持穩定性而添加,可以無限制地使用本領域中一般使用之顏料分散劑。具體而言,可含有包含甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯(DMAEMA)之丙烯酸酯系分散劑(以下,稱為丙烯酸系分散劑)。此時,上述丙烯酸系分散劑較佳使用藉由韓國公開專利2004-0014311號中提供之活性控制方法製造之物質,作為藉由上述活性控制方法製造之丙烯酸酯系分散劑之市售品,可舉出DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。 上述例示之丙烯酸系分散劑可各自單獨或將兩種以上組合使用。 上述顏料分散劑亦可使用上述丙烯酸系分散劑以外的其他樹脂型顏料分散劑。作為上述其他樹脂型顏料分散劑,可舉出公知的樹脂型顏料分散劑,特別係聚胺酯、以聚丙烯酸酯為代表之聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸之(部分)胺鹽、聚羧酸之銨鹽、聚羧酸之烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含羥基聚羧酸之酯及它們之改性生成物、或具有自由(free)羧基之聚酯與聚(低級亞烷基亞胺)之反應而形成之醯胺或其鹽那樣的油質分散劑;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮那樣的水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;環氧乙烷/環氧丙烷之加成生成物;以及磷酸酯等。作為上述樹脂型顏料分散劑之市售品,對於陽離子系樹脂分散劑而言,例如可舉出BYK(畢克)化學公司之商品名:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;BASF(巴斯夫)公司之商品名:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubirzol(路博潤)公司之商品名:SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;川研精化公司之商品名:HINOACT T-6000、HINOACT T-7000、HINOACT T-8000;味之素公司之商品名:AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822、AJISPUR PB-823;共榮社化學公司之商品名:FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等。上述丙烯酸系分散劑以外的其他樹脂型顏料分散劑可各自單獨或將兩種以上組合使用,亦可與丙烯酸系分散劑併用而使用。 以所使用之顏料之固體成分總重量為基準,上述顏料分散劑之含量可為5 ~ 60重量份,具體可為10 ~ 55重量份,更具體可為15 ~ 50重量份。在上述顏料分散劑之含量超過上述範圍之情況下,黏度可能變高,在低於上述範圍之情況下,顏料之微粒化困難,或分散後可能發生凝膠化等問題。染料 上述染料只要對於有機溶劑具有溶解性就可以無限制地使用。具體而言,可使用既具有對於有機溶劑之溶解性又可以確保對於鹼顯影液之溶解性及耐熱性、耐溶劑性等可靠性之染料。 作為上述染料,可使用選自具有磺酸、羧酸等之酸性基團之酸性染料、酸性染料與含氮化合物之鹽、酸性染料之磺醯胺體等及其衍生物中之物質,除此以外,亦可以選擇偶氮系、呫噸系、酞菁系之酸性染料及其衍生物。 上述染料可使用色指數(染色家協會志出版)中被分類為染料之化合物或染色手冊(色染社)中記載之公知的染料。 作為上述染料之具體例,對於C.I.溶劑染料而言,可以舉出: C.I. 溶劑黃 4、14、15、16、21、23、24、38、56、62、63、68、79、82、93、94、98、99、151、162、163等黃色染料; C.I. 溶劑紅 8、45、49、89、111、122、125、130、132、146、179等紅色染料; C.I. 溶劑橙 2、7、11、15、26、41、45、56、62等橙色染料; C.I. 溶劑藍 5、35、36、37、44、59、67、70等藍色染料; C.I. 溶劑紫 8、9、13、14、36、37、47、49等紫色染料; C.I. 溶劑綠 1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等綠色染料等。 C.I. 溶劑染料中,具體而言,可使用對於有機溶劑之溶解性優異之C.I. 溶劑黃 14、16、21、56、151、79、93;C.I. 溶劑紅 8、49、89、111、122、132、146、179;C.I. 溶劑橙 41、45、62;C.I. 溶劑藍 35、36、44、45、70;C.I. 溶劑紫 13,更具體而言,可以使用C.I. 溶劑黃 21、79;C.I. 溶劑紅 8、122、132;C.I.。 此外,對於C.I. 酸性染料而言,可舉出: C.I.酸性黃 1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251 等黃色染料; C.I.酸性紅 1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426 等紅色染料; C.I.酸性橙 6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173 等橙色染料; C.I.酸性藍 1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340 等藍色染料; C.I.酸性紫 6B、7、9、17、19、66 等紫色染料; C.I.酸性綠 1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等綠色染料等。 上述酸性染料中,具體而言,可使用對於有機溶劑之溶解度優異之C.I.酸性黃 42;C.I.酸性紅 92;C.I.酸性藍 80、90;C.I.酸性紫 66;C.I.酸性綠 27。 此外,對於C.I.直接染料而言,可舉出: C.I.直接黃 2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141 等黃色染料; C.I.直接紅 79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250 等紅色染料; C.I.直接橙 34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107 等橙色染料; C.I.直接藍 38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293 等藍色染料; C.I.直接紫 47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104 等紫色染料; C.I.直接綠 25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82 等綠色染料等。 此外,對於C.I. 媒介染料而言,可以舉出: C.I.媒介黃 5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65 等黃色染料; C.I.媒介紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95 等紅色染料; C.I.媒介橙 3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48 等橙色染料; C.I.媒介藍 1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84 等藍色染料; C.I.媒介紫 1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58 等紫色染料; C.I.媒介綠 1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53 等綠色染料等。 上述染料可各自單獨或將兩種以上組合使用。 以上述著色感光性樹脂組合物中之固體成分總重量為基準,上述著色劑之含量可為5 ~ 60重量份,具體可為7 ~ 50重量份,更具體可為10 ~ 45重量份。在上述著色劑之含量包含在上述範圍內之情況下,存在如下優點,亦即使利用上述著色感光性樹脂組合物形成薄膜,像素之顏色濃度亦充分,顯影時非像素部之脫落性不會降低而可抑制產生殘渣。 根據本發明之一實施方式之著色感光性樹脂組合物可進一步包含溶劑。 上述溶劑只要在使著色感光性樹脂組合物中所包含之其他成分溶解時有效,則可沒有特別限制地使用通常的著色感光性樹脂組合物中所使用之溶劑,具體而言,可舉出醚類、芳族烴類、酮類、醇類、酯類或醯胺類等。 上述溶劑具體而言可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚類;甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳族烴類;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯類;γ-丁內酯等環狀酯類等。 此外,自塗佈性及乾燥性態樣考慮,上述溶劑具體而言可使用沸點為100℃ ~ 200℃之有機溶劑,更具體而言可使用丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。 上述例示之溶劑可各自單獨或將兩種以上混合使用,以本發明之著色感光性樹脂組合物之總重量為基準,含量可為60 ~ 90 重量%,具體可為65 ~ 88重量%,更具體可為70 ~ 85 重量%。在上述溶劑包含在上述範圍內之情況下,當利用輥塗機、旋塗機、狹縫式旋塗機、狹縫式塗佈機(有時亦稱為模塗機)、噴墨印表機等塗佈裝置進行塗佈時,可期待塗佈性變佳之效果。在上述溶劑之含量低於上述範圍之情況下,塗佈性可能降低而使工序相應變難,在超過上述範圍之情況下,會發生由上述紅色感光性樹脂組合物形成之濾色器之效能可能降低之問題。添加 根據本發明之一實施方式之著色感光性樹脂組合物根據需要可進一步包含添加劑。 上述添加劑具體而言可使用選自分散劑、潤濕劑、矽烷偶聯劑及防凝劑等中之至少一者。 作為上述分散劑,可使用市售之界面活性劑,作為上述界面活性劑,可舉出有機矽系界面活性劑、氟系界面活性劑、具有氟原子之有機矽系界面活性劑及其混合物等。作為上述有機矽系界面活性劑,可舉出具有矽氧烷鍵之界面活性劑等作為例子。作為市售品,可舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone 29SHPA、Toray Silicone SH30PA、聚醚改性矽油SH8400 (東麗有機矽(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341 (信越有機矽製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460 (GE東芝有機矽(株)製造)等。作為上述氟系界面活性劑,可舉出具有氟碳鏈之界面活性劑等作為例子。具體而言,可舉出Fluorinert (商品名) FC430、Fluorinert FC431 (住友3M(株)製造),Megafac (商品名) F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac R30 (大日本油墨化學工業(株)製造),F-Top (商品名) EF301、F-Top EF303、F-Top EF351、F-Top EF352 (新秋田化成(株)製造),Surflon (商品名) S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105 (旭硝子玻璃(株)製造),E5844 ((株)大金精細化學研究所製造),BM-1000、BM-1100 (商品名:BMChemie公司製造)等作為例子。作為上述具有氟原子之有機矽系界面活性劑,可舉出具有矽氧烷鍵及氟碳鏈之界面活性劑等作為例子。具體而言,可舉出Megafac (商品名) R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477、Megafac F443 (大日本油墨化學工業(株)製造)等作為例子。 作為上述潤濕劑,比如,可舉出甘油、二乙二醇和乙二醇等,可包含選自其中之一種以上。 作為上述矽烷偶聯劑,比如,可舉出胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷及γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等,作為市售品,有SH6062、SZ6030 (東麗道康寧有機矽公司(Toray-Dow Corning Silicon co.,Ltd.) 製造)、KBE903、KBM803 (信越有機矽公司(Shin-Etsu silicone co.,Ltd.)製造)等。 上述防凝劑比如可舉出聚丙烯酸鈉。 色器 本發明之另一方式係提供利用上述著色感光性樹脂組合物製造之濾色器。 上述濾色器包含基板及形成於上述基板之上部之圖案層。 就上述基板而言,上述濾色器本身可為基板,或者亦可為顯示裝置等中濾色器所處之部位,沒有特別限制。上述基板可為玻璃、矽(Si)、氧化矽(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可為聚醚碸(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等。 上述圖案層作為包含本發明之著色感光性樹脂組合物之層,可為藉由塗佈上述著色感光性樹脂組合物且以預定之圖案進行曝光、顯影及熱固化而形成之層。上述圖案層可藉由實施本領域通常已知之方法來形成。 包含上述基板及圖案層之濾色器可進一步包含形成於各圖案之間的隔壁,亦可進一步包含黑矩陣,但並不限定於此。 此外,還可進一步包含形成於上述濾色器之圖案層上部之保護膜。 圖像顯示 裝置 此外,本發明之另一方式係關於包含上述濾色器之圖像顯示裝置。此時,上述圖像顯示裝置可為在形成有薄膜電晶體(TFT)之基板上形成濾色器之COA結構的圖像顯示裝置。在包含本發明之著色感光性樹脂組合物之情況下,具有以下優點:上述COA結構之圖像顯示裝置中,在R、G、B樹脂膜可以形成對準精度優異之接觸孔,且上述樹脂膜亦即像素電極與有源元件(TFT)形成電通路時,可確保利用乾式蝕刻法之接觸孔形成以及用作像素電極之IZO蒸鍍時之R、G、B樹脂膜之圖案穩定性,改善由用於確保高開口率之R、G、B斷線導致之像素不良。 本發明之濾色器不僅可應用於通常的液晶顯示裝置,還可應用於電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、場發射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。 以下,為具體說明本說明書,例舉實施例進行詳細說明。然而,本說明書之實施例可變形為各種各樣之其他形態,不應解釋成本說明書之範圍受到以下詳細描述之實施例的限定。本說明書之實施例係為了向本領域之技術人員更加完整地說明本說明書而提供的。此外,只要沒有特別提及,以下表示含量之「%」及「份」為重量基準。合成例: 溶性 (A-1) 準備具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶。在上述燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA) 100 g、丙二醇單甲基醚(PGME) 100 g、偶氮二異丁腈(AIBN) 8.2 g、丙烯酸2-乙基己酯 73.6 g、4-甲基苯乙烯 5.9 g、甲基丙烯酸縮水甘油酯 78.1 g、正十二烷硫醇 6.1 g,且置換成氮氣。之後,一邊攪拌一邊將反應液之溫度升至80℃,然後進行4小時反應。將上述反應液之溫度降至常溫,將燒瓶之氛圍自氮氣置換成空氣後,投入三乙基胺 0.2 g、4-甲氧基苯酚 0.1 g、丙烯酸 39.6 g,在100℃進行6小時反應。之後,將反應液之溫度降至常溫,投入琥珀酸酐 6.0 g,在80℃進行6小時反應,合成鹼溶性樹脂(A-1)。 上述合成之鹼溶性樹脂之酸值為32.8 mg KOH/g。 關於上述合成之鹼溶性樹脂之重均分子量(Mw),藉由GPC法測定之結果為6,230,藉由差示掃描量熱計測定之玻璃化轉變溫度為-21.0℃。製造例: 分散 合物 (D) 製造 將30重量份之作為顏料之C.I. 顏料藍15:6、作為顏料分散劑之BYK-2001 (BYK公司製造) 4.0重量份、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯 66重量份混合,利用球磨機使顏料充分分散。 施例 1 ~ 6 1 ~ 4 :著色感光性樹脂組合物之 製造 施例 1. 將上述合成例之鹼溶性樹脂(A-1) 15.869重量%、作為光聚合性化合物(B)之二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,日本化藥) 4.015重量%、0.964重量%之作為光聚合引發劑之下述表1之C-1、上述製造例之顏料分散組合物(D) 4.5重量%、作為溶劑之3-乙氧基丙酸乙酯(E-1) 17重量%、丙二醇單甲基醚乙酸酯(E-2) 57.646重量%以及作為添加劑之聚醚改性矽油(SH8400,東麗有機矽(株)) 0.006重量%混合,製造著色感光性樹脂組合物。 施例 2 ~ 6. 利用下述表1中記載之成分及含量且藉由與上述實施例1相同之方法製造著色感光性樹脂組合物。 1 ~ 4. 利用下述表1中記載之成分及含量且藉由與上述實施例1相同之方法製造著色感光性樹脂組合物。 [表1]
Figure 02_image021
色器 製造例 藉由旋塗法將上述實施例1 ~ 6及比較例1 ~ 4之著色感光性樹脂組合物塗佈在5 × 5 cm大小之玻璃基板(康寧公司)上,然後置放在加熱板上,在100℃之溫度維持3分鐘,形成3.0 μm厚度之薄膜。接著,在上述薄膜上置放具有使透過率在1 ~ 100%之範圍以階梯狀變化之圖案及1 μm至100 μm之線/間隙圖案之試驗光掩模,將與試驗光掩模之間隔設為100 μm,照射紫外線。此時,紫外線光源使用包含g、h、I線全部之1 kw之高壓水銀燈,以100 mJ/cm2 之照度進行照射,沒有使用特別之光學過濾器。將上述被紫外線照射之薄膜在pH 10.5之KOH水溶液顯影溶液中浸漬2分鐘進行顯影。使用蒸餾水將覆有上述薄膜之玻璃板洗滌後,吹氮氣進行乾燥,在200℃之加熱烘箱中,加熱30分鐘。由此獲得之濾色器之圖案形狀(膜)厚度為3 μm。實驗 1 影速度、 敏度、 案穩定性、錐面線寬實驗 1) 顯影速度:測定顯影(噴霧顯影(Spray Developer) HPMJ方式)時非曝光部最初溶解於顯影液所需之時間,將結果記載於下述表2中。 2) 靈敏度:測定為了形成顯影後沒有圖案之剝落之薄膜而需要之最小曝光量,將結果記載於下述表2中。 3) 圖案穩定性:測定低曝光量(20~100 mJ)下利用圖案掩模曝光後圖案之錯誤(圖案剝落之程度、直進性不良等)程度。圖案穩定性之基準如下評價,將結果記載於下述表2中。此時,圖案上之錯誤藉由三維表面形貌儀之光學顯微鏡(ECLIPSE LV100POL Model,尼康公司製造)來進行確認。 ○:圖案上沒有錯誤或者小於3個 ×:圖案上之錯誤存在3個以上 4) 錐面線寬:利用圖案掩模進行曝光而形成橫向長度100 μm之圖案後,藉由掃描電子顯微鏡(S-4600,(株)日立製作所製)觀察獲得之固化膜,測定圖案之線寬,將結果示於下述表2中。 [表2]
Figure 106132039-A0304-0001
參照上述表2,在包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑兩者之情況下(實施例1 ~ 6),與不包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑之情況(比較例1 ~ 2)相比,確認到靈敏度及圖案穩定性獲得改善,特別係,與上述比較例1相比,錐面線寬亦獲得改善,與不包含本發明之光聚合引發劑之情況(比較例3)相比,確認到靈敏度及圖案穩定性獲得改善,與不包含本發明之鹼溶性樹脂之情況(比較例4)相比,確認到顯影速度、靈敏度、圖案穩定性及錐面線寬獲得改善。實驗 2 :硬度、耐 劑性、耐熱性和耐熱性前 / 後之亮度變化確認實驗 1) 鉛筆硬度:鉛筆硬度實驗根據JIS K5600-5-4來實施,將結果記載於下述表3中。 2) 耐溶劑性:將N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)溶劑恆定地維持在23℃後,浸漬30分鐘而測定顏色變化(△E*ab)。此時,測定裝置使用顯微分光光度計(Microscopic Spectrophotometer;型號No. OSP-SP2000,奧林巴斯公司),利用該裝置分別測定耐溶劑性評價前後之CIE色座標值,藉由下述數學式1確認顏色變化程度,將結果記載於下述表3中。 [數學式1] △E*ab = [(△L*)2 +(△a*)2 +(△b*)2 ]1/2 ○:△E*ab < 1 △:1 ≤ △E*ab ≤ 3 ×:△Eab > 3 3) 耐熱性及耐熱性評價前/後之亮度(△Y)變化:將本發明之製造例中製造之濾色器在230℃之加熱烘箱中加熱2小時後,藉由上述數學式1計算加熱前/後之顏色變化,此外藉由顯微分光光度計(Microscopic Spectrophotometer;型號No. OSP-SP2000,奧林巴斯公司)確認耐熱性評價前/後之亮度變化,確認是否存在因熱黃變導致之亮度降低。耐熱性評價基準與上述耐溶劑性相同,亮度變化基準記載如下。實驗結果記載於下述表3中。 ○:-0.04 ≤ △Y ≤ 0.00 ×:-0.04>△Y [表3]
Figure 106132039-A0304-0002
參照上述表3,將包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑兩者之情況(實施例1 ~ 6)與不包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑之情況(比較例1 ~ 2)、不包含本發明之光聚合引發劑之情況(比較例3)、不包含本發明之鹼溶性樹脂之情況(比較例4)比較時,確認到硬度、耐溶劑性、耐熱性及亮度變化均獲得改善。實驗 3 孔之大小 / 形狀,剝離液、 IZO 蝕刻液耐受性實驗 將上述實施例1 ~ 6及比較例1 ~ 4之負型PR (光致抗蝕劑(Photoresist))塗佈於R/G/B圖案塗膜上,然後置放在加熱板上,在90℃之溫度維持1分鐘而形成薄膜。接著,在上述薄膜上置放具有使透過率在1 ~ 100%之範圍以階梯狀變化之圖案及1 μm至50 μm之線/間隙圖案之試驗光掩模,將與試驗光掩模之間隔設為100 μm,照射紫外線。此時,紫外線光源使用包含g、h、i線全部之1 kw之高壓水銀燈,以100 mJ/cm2 之照度進行照射,沒有使用特別之光學過濾器。將上述被紫外線照射之薄膜再次置放在加熱板上,在110℃之溫度維持1分鐘而將薄膜進一步固化。將上述被紫外線照射之薄膜浸於TMAH 2.38%水溶液顯影溶液中30秒進行顯影。使用蒸餾水清洗覆有該薄膜之玻璃板,然後吹氮氣進行乾燥,在130℃之加熱烘箱中加熱2分鐘。由此獲得之負型PR圖案形狀(膜)厚度為3 μm。關於IZO薄膜之蒸鍍條件,利用濺射機(Sputter),500~2000Å係合適的,更佳為500~1000Å程度。對於各實驗之研究基準如下,將結果記載於下述表4中。 1) 接觸孔之大小:接觸孔掩模(Contact Hole Mask)之40 μm圖案之曝光後之接觸孔之直徑 2) 接觸孔之形狀:接觸孔掩模之40 μm方形圖案之曝光後,SEM (S-4300,(株)日立製作所製)圖像上40 μm掩模圖案之表現程度 此時,關於表現程度,將曝光後接觸孔之直徑與接觸孔掩模之直徑一致程度用%表示,約接近100%一致度越高。 3) 剝離液、IZO蝕刻液耐受性:將剝離液(PRS-2000,東友精細化工)、IZO 蝕刻液(MA-S03/MASZ02,東友精細化工)與上述顯影時所使用之Spray Developer (HPMJ方式)同樣地進行。關於IZO蝕刻條件,在35℃浸漬2分鐘後水洗,確認由IZO蝕刻液導致之塗膜之穩定性,對於剝離液之條件,在調節為70~80℃範圍之溫度條件下實施4分鐘左右評價。對於剝離液之評價,亦確認塗膜之穩定性。具體而言,對於上述剝離液及IZO蝕刻液之耐受性評價中,評價圖案掩模之100 μm圖案之曝光後的圖案錯誤程度,藉由三維表面形貌儀之光學顯微鏡確認上述圖案之錯誤,且藉由下述基準進行評價,將結果記載於下述表4中。 ○:圖案上之錯誤1~3個 ×:圖案上之錯位超過3個以及圖案剝離 [表4]
Figure 106132039-A0304-0003
參照上述表4,將包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑兩者之情況(實施例1 ~ 6)與不包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑之情況(比較例1 ~ 2)以及不包含本發明之光聚合引發劑之情況(比較例3)比較時,確認到接觸孔大小、形狀、剝離液耐受性及IZO蝕刻液耐受性均得到提高,當與不包含本發明之鹼溶性樹脂之情況(比較例4)比較時,確認到接觸孔形狀、剝離液耐受性及IZO蝕刻液耐受性得到提高。實驗 4 :脫氣測定實驗 藉由Py-GC/FID將上述製造例中製造之濾色器在230℃進行30分鐘熱分解,分析捕集之化合物,評價基準如下。 將比較例1之脫氣值設為100%基準,用百分率進行表示,該值越小越優異。將結果記載於下述表5中。 [表5]
Figure 106132039-A0304-0004
參照上述表5,將包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑兩者之情況(實施例1 ~ 6)與不包含本發明之鹼溶性樹脂及光聚合引發劑之情況(比較例1 ~ 2)、不包含本發明之光聚合引發劑之情況(比較例3)以及不包含本發明之鹼溶性樹脂之情況(比較例4)比較時,確認到脫氣(%)現象得到改善。
1‧‧‧TFT基板2‧‧‧像素圖案3‧‧‧TFT元件4‧‧‧氮化膜(SiNx)
圖1為使用本發明之著色感光性樹脂組合物藉由COA方式形成濾色器之工序圖。
Figure 106132039-A0101-11-0002-2
1‧‧‧TFT基板
2‧‧‧像素圖案
3‧‧‧TFT元件
4‧‧‧氮化膜(SiNx)

Claims (6)

  1. 一種著色感光性樹脂組合物,其係用於形成陣列上之濾色器(Color Filter on Array),其包含含有下述化學式1所表示之重複單元之鹼溶性樹脂、及含有選自由下述化學式2所表示之化合物組成之群中的一種以上化合物之光聚合引發劑:
    Figure 106132039-A0305-02-0038-1
    該化學式1中,R1及R2各自獨立地為氫原子或甲基,R3為含有由酸酐衍生而得之羧酸之殘基,
    Figure 106132039-A0305-02-0038-2
    該化學式2中,R4~R13各自獨立地為氫、鹵素、C1~C20之烷基、C6~C20之芳基、 C1~C20之烷氧基、C7~C40之芳基烷基、C1~C20之羥基烷基、C2~C40之羥基烷氧基烷基或C3~C20之環烷基,其中該濾色器中所包含之接觸孔之直徑與接觸孔曝光時所使用之接觸孔掩模之直徑的一致度為90%或更高,其中相對於鹼溶性樹脂總莫耳百分率,該化學式1所表示之重複單元之含量為60~75莫耳%,及其中該鹼溶性樹脂之玻璃化轉變溫度(Tg)高於或等於-21.0℃及低於0℃。
  2. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其特徵在於,以著色感光性樹脂組合物中之固體成分總重量為基準,該光聚合引發劑之含量為0.1~40重量%。
  3. 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其特徵在於,該著色感光性樹脂組合物進一步包含選自由光聚合性化合物、著色劑、溶劑及添加劑組成之群中的一種以上。
  4. 一種濾色器,其包含如請求項1至3中任一項之著色感光性樹脂組合物之固化物。
  5. 一種圖像顯示裝置,其包含如請求項4之濾色器。
  6. 如請求項5之圖像顯示裝置,其特徵在於,該圖像顯示裝置中以陣列上之濾色器亦即COA方式應用濾色器。
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