TWI662897B - 包含４－胺基－３－氯－５－氟－６－（４－氯－２－氟－３－甲氧基苯基）吡啶－２－羧酸或其衍生物的用於稻米之安全的除草組成物 - Google Patents

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Abstract

一種用於稻米之安全的除草組成物，其含有殺草有效量之(a)式(1)化合物： 或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或具防護性之相容的除草劑，例如喹啉氧基乙酸酯類化學藥物(包括但不侷限於5-氯-8-羥基喹啉之衍生物，例如解毒喹)、殺草隆、二氯丙烯胺、二環酮、哌草丹、解草啶、解草噁唑、雙苯惡唑酸、唑解草酯、萘二甲酸酐(NA)，或農業上可接受鹽、酯，或其混合物之化學劑於直播、水播，或轉植水稻。

Description

包含4-胺基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其衍生物的用於稻米之安全的除草組成物
本發明係有關於包含4-胺基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其衍生物的用於稻米之安全的除草組成物。
發明背景
保護作物避免受到抑制作物生長之雜草和其他植群之侵害在農業上係一種反覆出現之問題。為解決此問題，合成化學領域之研究人員已大量製造各種可有效控制此類妨害生長之化學劑和化學配製物。文獻中已揭露許多類型之化學除草劑以及市面上已被大量販售使用。然而，此類除草劑除了欲控制之雜草和其他植物之外偶而對被保護之作物造成傷害。
發明概要
提供用於稻米之安全的除草組成物，其含有殺草有效量之(a)式(I)化合物 或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或具防護性之相容的除草劑，其能防護例如喹啉氧基乙酸酯類化學藥物(包括但不侷限於5-氯-8-羥基喹啉(cloquintocet)之衍生物，例如解毒喹(cloquintocet mexyl))、農美利(bispyribac-sodium)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、殺草隆(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonon)、哌草丹(dimepiperate)、解草啶(fenclorim)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、氯嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、雙苯惡唑酸(isoxadifen-ethyl)、唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)，或農業上可接受鹽、酯，或其混合物之化學劑。該組成物亦可含有農業上可接受佐劑或載劑。
亦提供控制稻米中有害植物之方法，包含以一安全除草組成物接觸該植物或施用至土壤或水以阻止植物之發芽或生長，其中該安全除草組成物含殺草有效量之(a)式(I)化合物 ，或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或具防護性之相容的除草劑，其能防護例如喹啉氧基乙酸酯類化學藥物(包括但不侷限於5-氯-8-羥基喹啉之衍生物，例如解毒喹)、殺草隆、二氯丙烯胺、二環酮、哌草丹、解草啶、氟草肟、解草噁唑、氯嘧磺隆甲酯、雙苯惡唑酸、唑解草酯、萘二甲酸酐(NA)、解草腈，或其農業上可接受鹽、酯、或混合物。
較佳實施例之詳細說明 定義
此處所述之式(I)化合物具有下列構造：
式(I)化合物之名稱為4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸以及已被描述於美國專利案號7,314,849(B2)，藉由引述將其完整併入於此。式(I)化合物用途之實例包括於多種非作物和作物環境中控制有害植物，例如禾本科、闊葉、莎草科雜草。
此處所述喹啉氧基乙酸酯類化學藥物之防護劑已述於美國專利案號4,902,340。喹啉氧基乙酸酯類化學藥物之防護劑包括5-氯-8-羥基喹啉之衍生物，例如(5-氯喹啉-8-基氧基)乙酸(cloquintocet acid)、解毒喹、5-氯-8-羥基喹啉三異丙胺(cloquintocet triisopropylamine)，和5-氯-8-羥基喹啉二甲胺(cloquintocet dimethylamine)。5-氯-8-羥基喹啉(Cloquintocet)之一般名稱為[(5-氯-8-喹啉基)氧基]乙酸。5-氯-8-羥基喹啉之防護劑已描述於農藥手冊，第四版，2006。
此處所述AD67(MON 4660)之一般名稱為4-二氯乙醯基-1-氧-4-氮螺[4,5]癸烷。其安全活性已述於農藥手冊，第十三版，2003。AD67(MON 4660)已知被用作為玉米之防護劑。
此處所述農美利(bispyribac)之一般名稱為2,6-雙[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苯甲酸。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。農美利於直播稻中可控制禾本科、莎草科和闊葉雜草。
此處所述唑酮草酯(carfentrazone)之一般名稱為α-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二羥-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。唑酮草酯可廣泛控制穀類和稻米之闊葉雜草。
此處所述氰氟草酯(cyhalofop)之一般名稱為(2R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。氰氟草酯較佳為其酯類以及可控制稻米之雜草。
此處所述殺草隆之一般名稱為N-(4-甲苯基)-N'-(1-甲基-1-苯乙基)脲。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。殺草隆可控水稻之莎草科和一年生雜草。
此處所述二氯丙烯胺之一般名稱為N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。二氯丙烯胺已知被用作為玉米和高梁之防護劑。
此處所述二環酮之一般名稱為1-(二氯乙醯基)六氫-3,3,8a-三甲基吡咯[1,2-a]嘧啶-6(2H)酮。其安全活性被舉例如電子農藥手冊，5.2版，2001。二環酮亦稱為雙環酮(bicyclonon)，其可被廣泛用於各種除草劑以保護玉米。
此處所述哌草丹之一般名稱為S-(1-甲基-1-苯乙基)-1-哌啶硫代甲酸酯。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。哌草丹可控制水稻之稗草(Echinochloa crus-galli)。
此處所述解草啶之一般名稱為4,6-二氯-2-苯基嘧啶。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。解草啶已知被用作為直播稻米之防護劑。
此處所述氟草肟之一般名稱為1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二烷-2-基甲基)肟。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。氟草肟已知被用作為高梁之防護劑。
此處所述解草噁唑之一般名稱為3-(二氯乙醯基)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基唑啶。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。解草噁唑已知被用作為玉米之防護劑。
此處所述氯嘧磺隆(halosulfuron)之一般名稱為3-氯-5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-胺基]羰基]胺基]磺醯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。氯嘧磺隆甲酯可控制稻米之一年生闊葉雜草和油莎草。
此處所述雙苯惡唑酸之一般名稱為4,5-二氫-5,5-二苯基-3-異唑羧酸乙酯。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。雙苯惡唑酸已知被用作為玉米之防護劑。
此處所述唑解草酯之一般名稱為1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。唑解草酯已知被用作為小麥、裸麥、黑小麥和大麥之防護劑。
此處所述萘二甲酸酐(NA)之一般名稱為1H,3H-萘[1,8-cd]吡喃-1,3-二酮。其安全活性已述於農藥概覽。英國皇家化學學會[線上]2001年第10-15頁。萘二甲酸酐已知被用作為玉米之防護劑。
此處所述氟草敏(norflurazon)之一般名稱為4-氯-5-(甲胺基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]-3(2H)嗒酮。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。氟草敏已知被用於禾本科和莎草科雜草以及一些闊葉雜草之苗前控制。
此處所述解草腈之一般名稱為(α-Z)-α-[(1,3-二烷-2-基)甲氧亞胺基]苯乙腈。其安全活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。解草腈已知被用作為高梁之防護劑。
此處所述三氯吡啶酚(pyriclor)之一般名稱為2,3,5-三氯-4-吡啶酚。其活性已述於以三氯吡啶酚控制魁克麥草(Quackgrass)，Buchholtz,K.P.著，雜草科學[線上]，1968年第439-441頁。三氯吡啶酚係一種用於控制魁克麥草和直播稻米之稗草(Echinochloa crusgalli)。
此處所述磺草酮(sulcotrione)之一般名稱為2-[2-氯-4-(甲基磺醯基)苯甲醯基]-1,3-環己烷二酮。其除草活性已述於農藥手冊，第十四版，2006。磺草酮可控制禾本科和闊葉雜草。
此處所述除草劑意指可殺死、控制，或逆向修飾植物生長之活性成分。
此處所述殺草有效量或植生控制量係可導致逆向修飾效應以及包括偏離自然生長、殺死、調節、乾化、阻礙等之活性成分量。
此處所述控制有害植群意指預防、降低、殺 死，或者逆向修飾植物和植群之形成。此處描述經由施用某種除草劑組合物或組成物以控制有害植物之方法。施用之方法包括，但不侷限於經由徒手、背包、機器、耕耘機或空中(飛機和直昇機)施用法施用至植物或其棲息處所，以及於發芽前、發芽後、葉施(撒佈、直接、帶施、點施、機械、頂施，或救援)，以及施用於水中(水生和沈水植物、撒佈、點施、機械、噴水、撒粉、粒點施、振盪瓶，或柱流噴施)。
此處所述植物和植群包括，但不侷限於發芽種籽、發芽幼苗、植生繁殖體長出之植物，以及既成植群。
此處所述防護劑係指選擇性保護作物植物避免受除草劑傷害而不明顯降低標的雜草品種活性之化合物。
此處所述農業上可接受鹽和酯係指具有除草活性，或於植物、水或土壤內能或可被轉化成參照除草劑之鹽和酯。範例性農業上可接受酯為於植物、水或土壤內能或可被水解、氧化、代謝，或者轉化成對應羧酸者，其視pH值可為解離或未解離型。範例性鹽類包括衍生自鹼或鹼土金屬者以及衍生自氨和胺者。範例陽離子包括鈉、鉀、鎂，以及下式之銨鹽陽離子：R1R2R2R4N+其中R1、R2、R3和R4分別獨立地代表氫或C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基，其在R1、R2、R3和R4為空間相容之條件下可任意地被一或多個羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基所取代。此外，R1、R2、R3和R4之任 何兩個一起代表含有1至12個碳原子和高至兩個氧或硫原子之脂肪族雙官能基團。可藉由與金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，與一胺，例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、雙烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、嗎褔啉、環十二胺或苯甲胺，或與氫氧化四烷銨，例如四甲基氫氧化銨、氫氧化膽鹼之處理製備其鹽類。
範例性酯類包括衍生自C1-C12烷基、C3-C12烯基、C3-C12炔基或C7-C10芳基取代烷基醇，例如甲醇、異丙醇、1-丁醇、2-乙基已基醇、丁氧乙醇、甲氧丙醇、丙烯醇、炔丙醇、環己醇或未經取代或經取代苯甲醇者。苯甲醇可被從1-3個獨立地選自鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基之取代基所取代。酯之製備可利用任何數目之適當活化劑，例如用於肽偶聯劑如羰二環己亞胺(DCC)或羰基二咪唑(CDI)藉由偶合酸與醇；存在鹼例如三乙胺或碳酸鋰之下藉由反應酸與烷化劑例如鹵烷或烷基磺酸鹽；藉由酸之對應氯化酸與適當醇之反應；存在酸催化劑之下藉由對應酸與一適當醇之反應或藉由轉酯化反應。
組成物和方法
提供用於稻米之安全的除草組成物，其含有殺草有效量之(a)式(I)化合物 或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或具防護性之相容的除草劑包括，但不侷限於農美利、唑酮草酯、來自喹啉氧基乙酸酯類之化學藥物(包括但不侷限於5-氯-8-羥基喹啉之衍生物，例如解毒喹)、氰氟草酯、殺草隆、二氯丙烯胺、二環酮、哌草丹、解草啶、氟草肟、解草噁唑、氯嘧磺隆甲酯、雙苯惡唑酸、唑解草酯、萘二甲酸酐(NA)、氟草敏、解草腈、三氯吡啶酚、磺草酮、AD67，或農業上可接受鹽、酯，或其混合物之化學劑。
亦提供控制稻米中有害植群之方法，包含接觸該植群或以安全的除草組成物施用至土壤或其附近水，該組成物含有殺草有效量之(a)式(I)化合物或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或具防護性之相容的除草劑包括，但不侷限於農美利、唑酮草酯、來自喹啉氧基乙酸酯類之化學藥物(包括但不侷限於5-氯-8-羥基喹啉之衍生物，例如解毒喹)、氰氟草酯、殺草隆、二氯丙烯胺、二環酮、哌草丹、解草啶、氟草肟、解草噁唑、氯嘧磺隆甲酯、雙苯惡唑酸、唑解草酯、氟草敏、解草腈、三氯吡啶酚、磺草酮、AD67，或農業上可接受鹽、酯，或其混合物之化學劑。
受保護避免有害植物生長造成不良效應之水稻，當使用有效劑量或過量除草劑時可能達到一定程度之損害。防護意指避免除草劑對水稻之不良效應，，亦即保護水稻不受雜草之侵害，並且同時明顯影響有害植物生長上之殺草作用。另一方面，此處所述防護劑可保護稻米不 受式(I)化合物或其農業上可接受鹽或酯之植物毒性效應。
該(a)式(I)化合物或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或此處所述具防護性之相容的除草劑可作為部分系統分開或共同被施用。該部分系統，例如(a)式(I)化合物或其農業上可接受鹽或酯，以及(b)防護劑或此處所述具防護性之相容的除草劑可被配製成一組成物、桶混、同時施用，或依續被施用。
當式(I)化合物被直接施用至植物或至任何生長階段植物之附近區域時，其可顯現出除草活性。效應之呈現視被控制品種、植物生長階段、稀釋和噴灑液滴大小之施用參數、固體成分之粒徑、使用時之環境條件、所使用特定化合物、所使用特定佐劑和載劑、土壤類型等，以及施用化學品數量而定。可調整上述和其他因素以促進非選擇性或選擇性殺草作用。此處所述式(I)之組成物可於發芽後，或發芽前被施用至相對不成熟有害植群以達到控制雜草之最大效果。
此處所提供組成物和方法可被用於控制包括，但不侷限於轉殖基因稻米、水播稻米和直播稻米之具有抗嘉磷賽、抗5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸(EPSP)合成酶抑制劑、抗固殺草、抗麩胺酸合成酶抑制劑、抗汰克草、抗咪唑啉酮、抗磺醯尿素、抗嘧啶基硫代苯甲酸、抗三唑嘧啶、抗磺醯基胺基羰基三唑啉酮、抗苯氧基生長素、抗吡啶氧基生長素、抗生長素、抗生長素輸送抑制劑、抗芳氧苯氧丙酸鹽、抗乙醯基輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、抗 乙醯乳酸合成酶(ALS)或乙醯羥酸合成酶(AHAS)抑制劑、抗4-羥基苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑、抗植烯去飽和酶抑制劑、抗類胡蘿蔔素生合成抑制劑、抗原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑、抗纖維素生合成抑制劑、抗有絲分裂抑制劑、抗微小管抑制劑、抗長鏈脂肪酸抑制劑、抗脂肪酸和脂質生合成抑制劑、抗光合系統I抑制劑、抗光合系統II抑制劑、抗三，和抗溴苯腈之雜草。此處所提供之組成物和方法可被用於稻米種籽、施用至育苗水稻、直播水稻、水播水稻和插秧水稻、作為種籽處理劑、裁植前處理劑以及發芽後處理劑。
此處所提供之組成物和方法可被用於控制例如由禾本科、闊葉和莎草科雜草所組成之有害植群。例如，組合物(a)式(I)化合物或其農業上可接受酯或鹽，以及(b)防護劑或具防護性之相容的除草劑包括，但不侷限於農美利、唑酮草酯、來自喹啉氧基乙酸酯類之化學藥物(包括但不侷限於5-氯-8-羥基喹啉之衍生物，例如解毒喹)、氰氟草酯、殺草隆、二氯丙烯胺、二環酮、哌草丹、解草啶、氟草肟、解草噁唑、氯嘧磺隆甲酯、雙苯惡唑酸、唑解草酯、萘二甲酸酐(NA)、氟草敏、解草腈、三氯吡啶酚、磺草酮、AD67，或農業上可接受鹽、酯，或其混合物之化學劑被用於控制有害植群包括禾草科、闊葉和莎草科雜草。例如，此處所提供之組成物和方法可被用於控制有害植群包括，但不侷限於野稗屬(Echinochloa)、千金子屬(Leptochloa)、臂形草屬(Brachiaria)、莎草屬 (Cyperus)、飄拂草屬(Fimbristylis)、藨草屬(Scirpus)或擬莞屬(Schoenoplectus)、合明屬(Aeschynomene)、蓮子草屬(Alternanthera)、澤瀉屬(Alisma)、莧屬(Amaranthus)、水莧菜屬(Ammannia)、體腸屬(Eclipta)、異蕊花屬(Heteranthera)、鴨舌草屬(Monochoria)、慈姑屬(Sagittaria)、田菁(Sesbania)和尖瓣花屬(Sphenoclea)雜草之有害植群。藉由此處所提供組成物和方法控制禾本科雜草之實例包括，但不侷限於寬葉臂形草(闊葉臂形草，BRAPP)、稗草(Barnyardgrass，ECHCG)、光頭稗(芒稷，ECHCO)、水田稗(早期水草，ECHOR)、千金子(油草，LEFCH)、團穗千金子(叢生千金子，LEFFA)、田間鴨嘴草(禾本科鴨嘴草，ISCRU)和黍千金子(亞馬遜千金子，LEFPA)。藉由此處所提供組成物和方法控制莎草科雜草之實例包括，但不侷限於異花莎草(三角草，CYPDI)、香附子(黃色油莎草，CYPES)、紙莎草(碎米莎草，CYPIR)、大香附(紫色莎草，CYPRO)、四稜飄拂草(水虱草，FIMMI)、螢藺(大井氏水莞，SCPJU)，以及水毛花(北水毛花，SCPMU)。藉由此處所提供組成物和方法控制闊葉雜草之實例包括，但不侷限於合萌種(敏感合萌，AESSS)、空心蓮子草(鰐魚雜草，ALRPH)、水車前澤瀉(川澤瀉，ALSPA)、紅莧菜(豬草，AMASS)、紅花水莧(水莧菜，AMMCO)、旱蓮草(體腸，ECLAL)、沼生異蕊花(水生雜草，HETLI)、鴨舌草(雨久花屬，MOOVA)、慈姑(燕尾草，SAGMO)、田菁(大果田菁，SEBEX)，以及尖瓣 花(鵝草，SPDZE)。藉由此處所提供組成物和方法控制雜草之其他實例包括，但不侷限於稗草(Echinochloa oryzicola(Vasinger)Vasinger，ECHPH，晚水草)、美洲母草(Lindernia dubia(L.)Pennell，LIDDU，北美母草)、腎葉玉鳳花(HETRE，圓葉車前草)、裸花水竹葉(MUDNU，鴿草)、喜旱蓮子草(ALRPH，鱷魚草)、雨久花(MOOKO，鴨舌草屬)和海濱三棱草(SCPMA，莞草)。
此處所述化合物和方法中，係利用化合物(I)之農業上可接受酯或鹽。農業上可接受酯可利用例如芳烷基或烷基酯。該酯可為C1-4烷基酯、正丁基酯、苯甲酯，或經取代苯甲酯。此外，可使用化合物(I)之羧酸或式(I)化合物之羧酸鹽。
此處所述組成物和方法中，使用式(I)化合物或其鹽或酯與一防護劑或具防護性之相容的除草劑之組合。式(I)化合物或其鹽或酯對防護劑或具防護性之相容的除草劑之重量比例為在1：1200至約300：1之範圍內。式(I)化合物或其鹽或酯對防護劑或具防護性之相容的除草劑之重量比例亦可在1：1至1：50、2.5：1至1：20、2：1至1：32、2：1至1：28、2：1至1：24、2：1至1：20、2：1至1：18、2：1至1：16、2：1至1：14、2：1至1：12、2：1至1：10、2：1至1：9、2：1至1：8、2：1至1：7、2：1至1：6、2：1至1：5、2：1至1：4.5、2：1至1：4、2：1至1：3.5、2：1至1：3、2：1至1：2.5、2：1至1：2、2：1至1：1.5、2：1至1：1、1：1至1：32、1：1至1：28、1：1至1：24、1：1至1：20、1：1至1：18、1：1至1：16、1：1至1：14、1：1至1：12、1：1至1：10、 1：1至1：9、1：1至1：8、1：1至1：7、1：1至1：6、1：1至1：5、1：1至1：4、1：1至1：3.5、1：1至1：3、1：1至1：2.5、1：1至1：2或1：1至1：1.5之範圍內。此外，式(I)化合物或其鹽或酯對防護劑或具防護性之相容的除草劑之重量比例亦可為2.5：1、2.4：1、2.3：1、2.2：1、2.1：1、2：1、1.9：1、1.8：1、1.7：1、1.6：1、1.5：1、1.4：1、1.3：1、1.2：1、1.1：1、1：1、1：1.1、1：1.2、1：1.3、1：1.4、1：1.5、1：1.6、1：1.7、1：1.8、1：1.9、1：2、1：2.1、1：2.2、1：2.3、1：2.4、1：2.5、1：2.6、1：2.7、1：2.8、1：2.9、1：3、1：3.1、1：3.2、1：3.3、1：3.4、1：3.5、1：3.6、1：3.7、1：3.8、1：3.9、1：4、1：4.1、1：4.2、1：4.3、1：4.4、1：4.5、1：4.6、1：4.7、1：4.8、1：4.9、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：18、1：20、1：24、1：28或1：32。
施用量視特定被控制雜草、需控制程度、作物需保護程度，以及施用時間點和方法而定。此處所述組成物中，根據組成物內式(I)化合物或其鹽或酯之總量，式(I)化合物或其鹽或酯之施用量為每畝1克酸當量(g ae/ha)至300g ae/ha。此外，根據組成物內式(I)化合物或其鹽或酯之總量，此處所述組成物內式(I)化合物或其鹽或酯之施用量為從1g ae/ha至250g ae/ha、2g ae/ha至250g ae/ha、5g ae/ha至250g ae/ha、1g ae/ha至200g ae/ha、2g ae/ha至200g ae/ha、5g ae/ha至200g ae/ha、12.5g ae/ha至250g ae/ha、12.5g ae/ha至200g ae/ha、1g ae/ha至150g ae/ha、1g ae/ha至100g ae/ha、1g ae/ha至75g ae/ha、1g ae/ha至 50g ae/ha、2g ae/ha至50g ae/ha或5g ae/ha至50g ae/ha。此處所述組成物內該防護劑或具防護性之相容的除草劑之施用量為從1g ai/ha至1200g ai/ha。此外，根據該防護劑或具防護性之相容的除草劑之總量，此處所述組成物內該防護劑或具防護性之相容的除草劑之施用量為從1g ai/ha至600g ai/ha、1g ai/ha至500g ai/ha、1g ai/ha至400g ai/ha、1g ai/ha至300g ai/ha、1g ai/ha至200g ai/ha、1g ai/ha至100g ai/ha、4g ai/ha至1200g ai/ha、4g ai/ha至600g ai/ha、50g ai/ha至600g ai/ha、50g ai/ha至500g ai/ha、50g ai/ha至400g ai/ha、50g ai/ha至300g ai/ha、50g ai/ha至200g ai/ha、50g ai/ha至150g ai/ha、50g ai/ha至100g ai/ha、100g ai/ha至1200g ai/ha、100g ai/ha至600g ai/ha、100g ai/ha至500g ai/ha、100g ai/ha至400g ai/ha、100g ai/ha至300g ai/ha或100g ai/ha至200g ai/ha。例如，該防護劑或具防護性之相容的除草劑之施用量可為從1g ai/ha至1200g ai/ha以及該式(I)化合物或其鹽或酯之施用量可為從1g ae/ha至300g ae/ha。
此處所述混合物之成分可被單獨或作為多部分除草系统中之一部分被施用。
此處所述之安全性除草劑混合物可協同一或多種其他除草劑被施用以控制各種不同有害之植群。當協同其他除草劑時，該組成物可與其他除草劑(等)一起配製、與其他除草劑(等)一起桶混或與其他除草劑(等)依續被施用。可被用於協同此處所述組成物和方法之一些除草劑包 括，但不侷限於：4-CPA、4-CPB、4-CPP、2,4-D、2,4-D膽鹼鹽、2,4-D酯和胺、2,4-DB、3,4-DA、3,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DP、2,3,6-TBA、2,4,5-T、2,4,5-TB、乙草胺(acetochlor)、亞喜芬(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、亞汰草(alloxydim)、丙烯醇、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、草殺淨(ametryn)、胺嗪草酮(amibuzin)、胺唑草酮(amicarbazone)、嘧磺隆(amidosulfuron)、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、殺草強(amitrole)、胺基磺酸銨、殺稗磷(anilofos)、甲氧平草隆(anisuron)、亞速爛(asulam)、莠去通(atraton)、草脫淨(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、疊氮淨(aziprotryne)、燕麥靈(barban)、BCPC、氟丁草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、苯卡腙(bencarbazone)、倍尼芬(benfluralin)、呋草磺(benfuresate)、嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、殺草丹(benthiocarb)、本達隆鈉(bentazon-sodium)、胺酸殺(benzadox)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、芐草胺(benzipram)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟草黃(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、畢拉草(bialaphos)、雙環吡喃酮(bicyclopyrone)、必芬諾(bifenox)、畢拉草(bilanafos)、雙 草醚(bispyribac-sodium)、硼砂、除草定(bromacil)、糠溴草腈(bromobonil)、溴丁醯草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴殺草敏(brompyrazon)、丁拉滅草(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁硫咪唑酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、比達寧(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、播土隆(buturon)、拔敵草(butylate)、卡可基酸(cacodylic acid)、唑草胺(cafenstrole)、氯酸鈣、氰胺化鈣、克草胺酯(cambendichlor)、除草隆(carbasulam)、卡草胺(carbetamide)、特噁唑威(carboxazole)、草敗死(chlorprocarb)、唑草酮(carfentrazone-ethyl)、CDEA、CEPC、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、草滅平(chloramben)、丁醯草胺(chloranocryl)、炔禾靈(chlorazifop)、可樂津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔靈(chlorbufam)、乙氧隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麥酯(chlorfenprop)、氟咪殺(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、全滅草(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯草隆(chloroxuron)、羥敵草腈(chloroxynil)、氯苯胺靈(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、大克草(chlorthal)、草克樂(chlorthiamid)、吲哚酮草酯 (cinidon-ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、一氯吡啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、禾草靈(clofop)、異噁草酮(clomazone)、克普草(clomeprop)、調果酸(cloprop)、烯草酮(cloproxydim)、畢克草(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、CMA、硫酸銅、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、甲苯酚、芐草隆(cumyluron)、氰草淨(cyanatryn)、氰乃淨(cyanazine)、草滅特(cycloate)、cyclopyrimorate、環磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、牧草快(cyperquat)、環丙津(cyprazine)、噻吩草胺(cyprazole)、環醯草胺(cypromid)、茅草枯(dalapon)、邁隆(dazomet)、異丁草胺(delachlor)、甜菜靈(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、燕麥敵(di-allate)、汰克草(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺靈(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、對2,4-滴丙酸、禾草靈甲酯(diclofop-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、二乙除草快(diethamquat)、乙醯甲草胺(diethatyl)、戊味禾草靈(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、燕麥枯(difenzoquat)、氟草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、丁噁隆(dimefuron)、二甲草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、噻吩草胺-P(dimethenamid-P)、草滅散 (dimexano)、草噠酮(dimidazon)、撻乃安(dinitramine)、地樂特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、大芬滅(diphenamid)、殺草淨(dipropetryn)、大刈特(diquat)、二硫化物、汰硫草(dithiopyr)、達有龍(diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津(eglinazine)、菌多酸(endothal)、三唑磺(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙柳醯胺(ethbenzamide)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、磺噻隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、乙氧基苯醯胺、稗草胺(etobenzamid)、滅草呋喃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、亞速隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、氯醯草膦(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、醯苯磺威(fenasulam)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、芬殺草(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、精噁唑禾草靈+雙苯惡唑酸、fenoxasulfone、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、丁草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亞鐵、麥草伏(flamprop)、麥草伏甲酯、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)、伏寄普(fluazifop-P-butyl)、異丙草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、貝殺靈(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟草胺(flufenican)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、闊草清(flumetsulam)、伏草 (flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、克草啶(fluoromidine)、氟草醚(fluoronitrofen)、氟硫隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、畢克草(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟氯吡(fluroxypyr)、氟氯吡甲酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、氟噻草酯(fluthiacet)、虎威(fomesafen)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、殺木磷(fosamine)、氟烯草酸(fumiclorac)、呋氧草醚(furyloxyfen)、固殺草鹽和酯、halauxifen、halauxifen-methyl、固殺草銨、精草銨膦銨(glufosinate-P-ammonium)、嘉磷賽鹽和酯、鹵胺草醚(halosafen)、氯嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、氟啶草(haloxydine)、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、六氟鹽(hexaflurate)、環嗪酮(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、依速隆(imazosulfuron)、咪草煙(imazethapyr)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碳烯碘草腈(iodobonil)、碘代甲烷、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘乙磺隆鈉鹽(iodosulfuron-ethyl-sodium)、iofensulfuron、碘草腈 (ioxynil)、草怕津(ipazine)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、異草啶(iprymidam)、草特靈(isocarbamid)、異草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、異草完隆(isonoruron)、氮蕈草(isopolinate)、異樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、異惡草平(isoxaben)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異惡草醚(isoxapyrifop)、隆草特(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、理有龍(linuron)、MAA、MAMA、MCPA酯和胺、脫禾草(MCPA-thioethyl)、MCPB、二甲四氯丙酸(mecoprop)、精-2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、甲基特樂酯(medinoterb)、滅芬草(mefenacet)、伏草胺(mefluidide)、滅莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、米斯通(mesotrione)、斯美地(metam)、噁唑草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲噠草伏(metflurazon)、甲基苯塞隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、滅草唑(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、異噁噻草醚(methiozolin)、滅草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、格草淨(methoprotryne)、溴化甲烷、異硫氰酸甲酯、甲基殺草隆(methyldymron)、甲氧苯草隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、莫多草(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、滅必淨(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆甲酯(metsulfuron-methyl)、禾 草特(molinate)、庚醯草胺(monalide)、草不隆(monisouron)、一氯乙酸、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、MSMA、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆(neburon)、玉農樂(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺樂靈(nitralin)、護谷(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、氟草敏(norflurazon)、草完隆(noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、鄰二氯苯、磺醯脲(orthosulfamuron)、消草磺靈(oryzalin)、快噁草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、草噠松(oxapyrazon)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、去稗安(oxaziclomefone)、復祿芬(oxyfluorfen)、吡草醚(paraflufen-ethyl)、對伏草隆(parafluron)、巴拉刈(paraquat)、克草敵(pebulate)、天竺葵酸(pelargonic acid)、施得圃(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、甲氯醯草胺(pentanochlor)、戊基噁唑酮(pentoxazone)、黃草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺寧(phenisopham)、苯敵草(phenmedipham)、乙苯敵草(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、醋酸苯汞、毒秀定(picloram)、普草克(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、亞砷酸氫鉀、疊氮化鉀、氰酸鉀、普拉萘普(pretilachlor)、氟嘧磺隆甲酯(primisulfuron-methyl)、環丙腈津(procyazine)、胺氟樂靈(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、環丙氟靈(profluralin)、環苯草酮 (profoxydim)、甘扑津(proglinazine)、調環酸鈣鹽(prohexadione-calcium)、撲滅通(prometon)、撲草淨(prometryn)、拿草特(pronamide)、毒草胺(propachlor)、達草止(propanil)、普拔草(propaquizafop)、撲草淨(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙氧卡腙(propoxycarbazone)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、拿草特(propyzamide)、草硫亞胺(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、撲滅生(proxan)、廣草胺(prynachlor)、噠嗪酮(pydanon)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡氟苯草乙酯(pyraflufen-ethyl)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、雙唑草腈(pyrazogyl)、芐草唑(pyrazolynate)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、三氯吡啶酚(pyriclor)、6-氯-3-苯基-4-噠嗪醇(pyridafol)、必汰草(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧草硫醚鈉(pyrithiobac-sodium)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)、焦氟磺草胺(pyroxsulam)、快克草(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、克藻胺(quinonamid)、精喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈乙酯(quizalofop-P-ethyl)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、左旋莫多草(S-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通 (secbumeton)、稀樂定(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西瑪通(simeton)、西草淨(simetryn)、SMA、亞砷酸鈉、疊氮化鈉、氯酸鈉、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、硫復松(sulfosate)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、硫酸、吖庚磺酯(sulglycapin)、滅草靈(swep)、SYN-523、TCA、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、環磺酮(tembotrione)、得殺草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、草淨津(terbuthylazine)、去草淨(terbutryn)、四氟隆(tetrafluron)、欣克草(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、殺草丹(thiobencarb)、芐丁草丹(tiocarbazil)、6-氯-2,4-二胺基-5-甲基硫代嘧啶(tioclorim)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麥畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆甲酯、殺草畏(tricamba)、三氯吡(triclopyr)膽酸鹽、三氯吡酯和鹽、三地芬(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三福林(trifluralin)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、氟樂草靈(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三羥基三、三甲隆(trimeturon)、茚草醯(tripropindan)、草達克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、滅草丹(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)及鹽、酯，任選異構物及其混合物。
此處所述安全性組成物及其使用方法可進一步被用於協同嘉磷賽、5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸(EPSP)合成酶抑制劑、固殺草、麩胺酸合成酶抑制劑、汰克草、苯氧基生長素、吡啶氧基生長素、合成生長素、生長素輸送抑制劑、芳氧苯氧丙酸鹽、環己烷二酮、苯基吡唑啉、乙醯基輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、咪唑啉酮、磺醯尿素、嘧啶基硫代苯甲酸、三唑嘧啶、磺醯基胺基羰基三唑啉酮、乙醯乳酸合成酶(ALS)或乙醯羥酸合成酶(AHAS)抑制劑、4-羥基苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑、植烯去飽和酶抑制劑、類胡蘿蔔素生合成抑制劑、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑、纖維素生合成抑制劑、有絲分裂抑制劑、微小管抑制劑、長鏈脂肪酸抑制劑、脂肪酸和脂質生合成抑制劑、光合系統I抑制劑、光合系統II抑制劑、三，和溴苯腈之抗嘉磷賽、抗固殺草、抗麩胺酸合成酶抑制劑、抗汰克草、抗苯氧基生長素、抗吡啶氧基生長素、抗生長素、抗生長素輸送抑制劑、抗芳氧苯氧丙酸鹽、抗環己烷二酮、抗苯基吡唑啉、抗ACCase、抗咪唑啉酮、抗磺醯尿素、抗嘧啶基硫代苯甲酸、抗三唑嘧啶、抗磺醯基胺基羰基三唑啉酮、抗ALS-或AHAS、抗HPPD、抗植烯去飽 和酶抑制劑、抗類胡蘿蔔素生合成抑制劑、抗PPO、抗纖維素生合成抑制劑、抗有絲分裂抑制劑、抗微小管抑制劑、抗長鏈脂肪酸抑制劑、抗脂肪酸和脂質生合成抑制劑、抗光合系統I抑制劑、抗光合系統II抑制劑、抗三，和抗溴苯腈作物，以及經由單一及/或多重抗性機轉賦予抗多種化學劑及/或多種作用模式之具有多重或疊加(stacked)性狀作物。式(I)化合物或其鹽或酯以及互補性除草劑或其鹽或酯可用於組合被選擇用於處理以及在施用量之下藉由利用這些化合物控制其互補殺草光譜之除草劑。可利用組合配製物或於桶混中同時施用此處所述組成物及其他互補性除草劑。
該組成物和方法可被用於控制基因改造以表達特殊性狀之稻米中有害植群。特殊性狀之實例包括抗農藝逆境(包括但不侷限於乾旱、寒冷、炎熱、高鹽、水淹、缺養份、低肥力、pH)、抗病蟲害(包括但不侷限於昆蟲、真菌和病原菌)，以及作物改良性狀(包括但不侷限於產量；蛋白質、碳水化合物或油含量；蛋白質、碳水化合物或油組成物；植株型和植株結構)。
此處所述安全性組成物亦可含有一或多種附加除草防護劑，例如AD-67(MON 4660)、解草嗪(benoxacor)、殺草丹(benthiocarb)、油菜素內酯(brassinolide)、解草胺(cyometrinil)、二環酮、二硫松(disulfoton)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、超敏蛋白(harpin proteins)、解草烷 (jiecaowan)、解草烯(jiecaoxi)、4-氯苯基胺基甲酸甲酯(mephenate)、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基磺醯基苯甲醯胺以增加其選擇性。
此處所述組成物和方法可被用於組合一或多種已知用於保護稻米及式(I)化合物之種籽處理劑，其含有萘酐以及CAS登記號129531-12-0(N-(2-甲氧苯甲醯基-4-[(甲基胺羰基)胺基]苯磺醯胺)，被表示為： 和CAS登記號98967-94-3(2-噻吩羧酸，3-[[(5,7-二甲基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-2-基)磺醯基]胺基]-，甲酯)，被表示為：
在一些具體實施例中，該防護劑係喹氧乙酸(cloquintocet)或其酯或鹽。在某些具體實施例中，喹氧乙酸係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。在一些具體實施例中，該防護劑係解毒喹(cloquintocet-mexyl)。
在一些具體實施例中，該防護劑係雙苯惡唑酸(isoxadifen-ethyl)或其酯或鹽。在某些具體實施例中，雙苯惡唑酸係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係殺草隆(daimuron)。在一些具體實施例中，該防護劑係殺草隆或其酯或鹽。在某些具體實施例中，殺草隆係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係二氯丙烯胺(dichlormid)。在一些具體實施例中，該防護劑係二氯丙烯胺或其酯或鹽。在某些具體實施例中，二氯丙烯胺係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係哌草丹(dimepiperate)。在一些具體實施例中，該防護劑係哌草丹或其酯或鹽。在某些具體實施例中，哌草丹係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係二環酮。在一些具體實施例中，該防護劑係二環酮或其酯或鹽。在某些具體實施例中，二環酮係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係解草啶(fenclorim)。在一些具體實施例中，該防護劑係解草啶或其酯或鹽。在某些具體實施例中，解草啶係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係解草噁唑 (furilazole)。在一些具體實施例中，該防護劑係解草噁唑或其酯或鹽。在某些具體實施例中，解草噁唑係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)。在一些具體實施例中，該防護劑係吡唑解草酯或其酯或鹽。在某些具體實施例中，吡唑解草酯係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
在一些具體實施例中，該防護劑係萘酐。在一些具體實施例中，該防護劑係萘酐或其酯或鹽。在某些具體實施例中，萘酐係被用於對抗組成物對稻米之負面影響。
此處所述組成物可被用於組合一或多種植物生長調節劑，例如2,3,5-三碘苯甲酸、IAA、IBA、萘乙醯胺、α-萘乙酸、苯甲基腺嘌呤、4-羥基苯乙醇、激動素(kinetin)、玉米素(zeatin)、菌多酸(endothal)、五氯酚、噻苯隆(thidiazuron)、脫葉磷(tribufos)、艾維激素(aviglycine)、益收生長素(ethephon)、抑芽素(maleic hydrazide)、激勃素(gibberellins)、赤黴低酸(gibberellic acid)、脫落酸(abscisic acid)、嘧啶醇(ancymidol)、殺木磷(fosamine)、草甘二膦(glyphosine)、苯嘧丙醇(isopyrimol)、茉莉酸(jasmonic acid)、抑芽素、甲哌啶(mepiquat)、2,3,5-三碘苯甲酸、形態素(morphactins)、雙氯甲丹(dichlorflurenol)、呋嘧醇(flurprimidol)、伏草胺(mefluidide)、巴克素(paclobutrazol)、得拉生長素(tetcyclacis)、烯效唑(uniconazole)、油菜素內酯 (brassinolide)、油菜素乙內酯(brassinolide-ethyl)、環己亞胺(cycloheximide)、乙烯、磺菌威(methasulfocarb)、調環酸(prohexadione)、抑芽唑(triapenthenol)，和抗倒酯(trinexapac)。此植物生長調節劑可被混合入式(I)化合物內，或與式(I)化合物混口以便對植物產生較佳生長效應。
此處提供之組成物可進一步含有一或多種農業上可接受佐劑或載劑。適當佐劑或載劑對高價作物應不具有毒性，其特別是用於選擇性控制裁種中植物雜草之組成物濃度，並且應不與除草劑成分或其他組成物成分產生化學反應。此類混合物可被直接施用於雜草生長處或被被製成施用前通常以額外載劑和佐劑稀釋之濃縮物或配製物。該佐劑或載劑可為固體，舉例如粉塵、顆粒、水分散顆粒，或可濕性粉末；或液體，舉例如乳化濃縮液、溶液、乳劑或懸浮液。此外，該佐劑或載劑亦可為預拌料或桶混料。
適當農用佐劑和載劑已為本領域技術者所習知以及包括，但不侷限於濃縮植物油；乙氧化壬基酚；椰油烷基苯甲基二甲基季銨鹽；混合石油烴、烷基酯、有機酸和陰離子表面活性劑；C9-C11烷基多糖苷；烷基聚氧乙烯醚磷酸酯；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚矽氧烷-甲基帽；乙氧化壬基酚+尿素硝酸銨；乳化甲基籽油；乙氧化(合成)十三烷醇(8EO)；牛脂胺聚氧乙烯醚(15 EO)；PEG(400)二油酸酯-99。
可被用於此處所述組成物和方法之液體載劑實例包括水和有機溶劑。有用有機溶劑之實例包括，但不侷 限於石油餾分物或碳氫化合物例如礦物油、芳香溶劑、石蠟油等；植物油例如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻子油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油等；上述植物油之酯；一元醇或二元醇、三元醇或其他低級多元醇(含4-6個羥基)之酯例如2-乙基己基硬脂酸酯、油酸正丁酯、十四酸異丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛酯、油酸二丁酯、酞酸二辛酯等；單、雙和多元羧酸之酯等。特定有機溶劑包括，但不侷限於甲苯、二甲苯、石腦油、植物油、丙酮、甲乙酮、環己酮、三氯乙烯、過氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚和二丙二醇單甲醚、甲醇、乙醇、異丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基烷醯胺、二甲亞碸、液體肥料等。用於稀釋濃縮液之載劑較佳為使用水。
適當固體載劑包括，但不侷限於滑石粉、葉蠟石黏土、矽土、活性白土、白陶土、矽藻土(kieselguhr)、白堊、矽藻土(diatomaceous earth)、氧化鈣、碳酸鈣、膨潤土、漂白土(Fuller's earth)、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木屑、核桃殼粉、木質素、纖維素等。
此處所述組成物可進一步含有一或多種表面活性劑。此類表面活性劑可被用於固體和液體組成物，以及於施用前可利用載劑被稀釋。該表面活性劑可為陰離子、陽離子或非離子性質以及可被運用作為乳化劑、濕潤劑、懸浮劑，或用於其他目的。用於本發明配製物內之表面活 性劑已述於，尤其是”McCutcheon's清潔劑和乳化劑年報”，MC出版公司，Ridgewood，紐澤西，1998以及於”界面活性劑百科大全”，第I-III卷，化學出版公司，紐約，1980-81。表面活性劑包括，但不侷限於烷基硫酸鹽，例如二乙醇銨十二烷硫酸鹽；烷芳基硫酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-氧化亞烷加成產物，例如壬基苯酚-C18乙氧基化物；醇-氧化亞烷加成產物，例如十三烷醇-C16乙氧基化物；肥皂，例如硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，例如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽之二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；四級胺，例如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸之聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；氧化乙烯和氧化丙烯之嵌段共聚物；單和二烷基磷酸酯之鹽；植物或種籽油，例如大豆油、菜籽/菜仔油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻子油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油等；以及上述植物油之酯，例如甲基酯。這些材料，例如植物或種籽油及其酯可被互用以及作為液體載劑或表面活性劑之農業上佐劑。
用於此處提供組成物內之其他添加劑包括，但不侷限於相容劑、消泡劑、吸附劑、中和劑和緩衝劑、緩蝕劑、染料、香味劑、擴展劑、滲透助劑、黏合劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、抗菌劑及其等之類似物。該組成物亦可含有其他相容成分，例如其他除草劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺蟲劑及其等之類似物，以及可與液體肥 料或固體，特別指肥料載劑如硝酸銨、尿素及其等之類似物共同被配製。
此處所述組成物內活性成分之濃度通常為從0.0005至98重量百分比。此外，可使用從0.0006至90重量百分比之濃度。被製成濃縮液之組成物內活性成分之濃度為從0.1至98%重量比，或從0.5至90%重量比。此類組成物在施用之前可利用惰性載劑被稀釋，舉例如水。通常被施用至植群或土壤或其附近水之經稀釋組成物可含有從0.0006至15.0%重量比或從0.001至10.0%重量比之活性成分。
利用加入灌溉水或稻田水以及本領域技術者所習知其他方法，藉由使用傳統土壤撒佈或空中撒粉機、噴霧器和撒粒機可將本組成物施用至植群或土壤或其附近水。
下列實例用於說明本發明此處所述組成物和方法之各種態樣以及不得推論為本發明僅侷限於該範圍內。
實例 實例I：直播稻米中發芽後葉施除草劑和防護劑之評估
將所欲測試植物品種之種籽或果仁裁種於藉由以80至20%之比例混合壤土或砂質壤土(例如約pH 5.8之28.6%礫土、18.8%黏土和52.6%沙土以及約1.8%之有機質含量)與鈣質粗砂土所製成之土壤基質中。該土壤基質被置於84.6平方米(cm2)表面積之塑膠盆內。進行殺真菌劑處理及/或其他化學或物理處理以確保有良好發芽和健康植株。在白天維持約29℃和夜間26℃之溫室內使接受約14小時日照期之植物生長8-22天。灌溉液內依需要施用營養液 (Peters Excel 15-5-155-鈣-鎂和螯合鐵)以及定期澆水。視需要提供1000-瓦吊掛式金屬鹵素燈作為補充光源。當該植物到達第三真葉期時開始進行測試。
處理劑係由4-胺基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)吡啶-2-羧酸(化合物A)之酸或酯以及單獨和組合各種防護劑所構成。以酸當量為基礎施用化合物A(技術級)。以活性成分為基礎施用防護劑成分。技術級材料為二氯丙烯胺、二環酮、哌草丹、解草啶、解草噁唑、雙苯惡唑酸和萘酐。解毒喹和殺草隆被配製成乳化濃縮液(EC)，以及吡唑解草酯被配製成可濕性粒劑(WG)。
受測化合物A(式I化合物)之劑型包括：
根據測定施用率、配製物內活性成分或酸當量之濃度，以及於187L/ha施用率之12mL施用量計算所需處理量。
進行處理時，將配製化合物、測定量化合物分別置入25mL玻璃瓶內及以容積1.25%(v/v)Agri-dex之濃縮植物油稀釋而獲得12X儲備溶液。若測試化合物不易溶解時，加熱及/或超音波振盪其混合物。藉由分別加入適量儲備溶液(例如，1mL)以及添加1.25%(v/v)Agri-dex濃縮植物油之10mL水性混合物使其終噴灑溶液含1.25%(v/v)Agri-dex濃縮植物油之方式製備施用溶液。
將用於處理之技術級化合物稱取量分別置入25mL玻璃瓶內以及溶解於97：3 v/v丙酮/DMSO之容積而獲12X得儲備溶液。若測試化合物不易溶解時，加熱及/或超音波振盪其混合物。藉由分別加入適量儲備溶液(例如，1mL)以及添加1.5%(v/v)Agri-dex濃縮植物油之10mL水性混合物使其終噴灑溶液含1.25%(v/v)Agri-dex濃縮植物油之方式製備施用溶液。當使用技術級原料時，將該濃縮儲備溶液加入噴灑溶液而使其施用溶液之終丙酮和濃縮度分 別為16.2%和0.5%。
用於處理之含有經配製及技術級化合物稱取量分別置入25mL玻璃瓶內以及溶解於97：3 v/v丙酮/DMSO之容積而獲得12X儲備溶液，以及將經配製化合物之測定量分別置入25mL玻璃瓶內及以容積1.5%(v/v)Agri-dex濃縮植物油或水稀釋而獲得12X儲備溶液。若測試化合物不易溶解時，加熱及/或超音波振盪其混合物。藉由分別加入適量儲備溶液(例如，1mL)以及添加1.5%(v/v)Agri-dex濃縮植物油之適量水性混合物稀釋至適當終濃度而使終噴灑溶液含有1.25%(v/v)Agri-dex植物油濃縮液。當需要時，加入額外水及/或97：3 v/v丙酮/DMSO至個別施用溶液而使其用於比較施用溶液之終丙酮和DMSO濃度分別為8.1%和0.25%。
施用前以肉眼檢視全部儲備溶液和施用溶液之化合相容性。以配備8002E噴嘴之懸掛式Mandel履帶噴霧機，其在平均植物樹冠高度上方18至20吋(46至50cm)噴灑高度可於0.503m2施用區域輸送187L/ha，將噴灑溶液施用至植物。以相同方法噴灑無溶劑溶液(solvent blank)作為對照植物。
將經處理植物和對照植物置於如上所述溫室內及利用底部灌溉方式澆水以避免受測化合物流失。約三週之後，以肉眼檢視測試植物比較未處理植物之狀況及以0至100百分比級數進行評分，其中0代表未受損傷或未抑制生長以及100代表完全殺死植物。
表1-15說明一些受測防護劑-除草劑組合、所運用之施用量和比例、受測植物品種，以及其結果。其結果證明以化合物I酸和芐酯作為播種稻米中之發芽後處理劑時，與化合物I酸比較化合物I芐酯可提高稻米之忍受性，以及在稻米安全量之下可明顯地控制ECHCG雜草。此表中，DAA=施用後天數；ECHCG=稗草；NT=未測試；以及ORYSA=水稻(Oryza sativa)。
實例II：插秧中水中施用除草劑和防護劑之評估
將雜草種子或所欲測試植物品種之營養液撒佈於藉由以1：1體積比混合未滅菌礦質土壤碎屑(例如約pH7.6之50.5%礫土、25.5%黏土和24%沙土以及約2.9%之有機質含量)與水所製成之淤泥土(漿泥)內。將製成漿泥以365mL等分置入86.59平方米(cm2)表面積各盆中留下3釐米(cm)頂部空間之16-盎斯(oz.)無穿孔塑膠盆內。將一般具有pH 6.0至6.8及約30%有機質含量之Sun Gro MetroMix® 306裁植混合物內之稻米種籽種植於塑膠穴苗盤。施用除草劑四天前將生長至第二或第三真葉期之幼苗移植入含有32-oz.漿泥具有86.59平方米(cm2)表面積之無穿孔塑膠盆內。藉由盆頂部空間充填2.5至3cm水以形成水稻田。進行殺真菌劑處理及/或其他化學或物理處理以確保有良好發芽和健康植株。在白天維持約29℃和夜間26℃之溫室內使接受約14小時日照期之植物生長4-22天。營養液以每16-盎斯2g以及每32-盎斯4g加入Osmocote®(17：6：10，N：P：K+少量營養液)。定期加水使其維持水位高度，以及視需要提供1000-瓦吊掛式金屬鹵素燈作為補充光源。當該植物到達第三真葉期時開始進行測試。
處理劑係由4-胺基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)吡啶-2-羧酸(化合物A)之酸或酯以及單獨和組合各種防護劑所構成。以酸當量為基礎施用化合物A(除非另有明述，使用技術級懸浮液濃度，SC)。以活性成分為基礎施用防護劑成分。
受測化合物A(式I化合物)之劑型包括：
根據測定施用率、活性成分或配製物內酸當量之濃度、每盆每2mL成分之施用體積，以及每盆86.59cm2之施用面積計算用於各化合物或除草劑成分所需處理量。
配製化合物時，將測定量化合物分別置入100或200mL玻璃瓶及溶解於容積1.25%(v/v)Agri-Dex®之濃縮 植物油而獲得施用溶液。若測試化合物不易溶解時，加熱及/或超音波振盪其混合物。
就技術級化合物而言，可將稱取量置入獨立100至200mL玻璃瓶及溶解於一丙酮體積內而獲得濃縮儲備溶液。若測試化合物不易溶解時，加熱及/或超音波振盪其混合物。以含2.5%(v/v)濃縮植物油之當量體積水性混合物稀釋該獲得之經濃縮儲備溶液而形成含1.25%(v/v)濃縮植物油之終施用溶液。
藉由滴管注入適量施用溶液個別和依續投入稻田之含水層內。利用無溶劑溶液以相同方式處理對照植物。進行施用而使全部處理植物體接受相同濃度之丙酮和濃縮植物油。
將經處理植物和對照植物置入如上所述溫室內以及加入所需量之水以使水稻維持漫淹狀態。約三週之後，以肉眼檢視測試植物比較未處理植物之狀況及以0至100百分比級數進行評分，其中0代表未受損傷或未抑制生長以及100代表完全殺死植物。
利用Colby’s方程式測定混合物之預期除草效應(Colby,S.R.1967，計算除草劑組成物之協同和拮抗反應，Weeds 15：20-22)。
利用下列方程式計算含有兩種活性成分，A和B混合物之預期活性：預期活性=A+B-(A x B/100)
A=用於混合物內相同濃度活性成分A之觀察效應
B=用於混合物內相同濃度活性成分B之觀察效應
表16-17說明一些受測防護劑-除草劑組合、所運用之施用量和比例、受測植物品種，以及其結果。其結果證明以化合物I酸和芐酯作為水播水稻和淹水水稻之水中處理劑時，其在稻米安全量之下可明顯地控制ECHCG雜草之活性。根據稻米和稗草對化合物A酸和化合物A芐酯之相對反應，化合物A芐酯顯示較化合物A酸具有更寬廣之選擇性抑制範圍。此表中，DAA=施用後天數；ECHCG=稗草；NT=未測試；以及ORYSA=水稻(Oryza sativa)。
本發明非僅侷限於等同於本發明範圍之此處如圖解本發明少數態樣和任何具體實施例圖解所揭示範圍內之具體實施例。熟習本領域之技術者將瞭解此處所示和所說明之組成物和方法外之各種改良並且仍屬於附錄中的申請專利範圍內。再者，此處雖然於上述具體實施例中僅揭示該組成物成分和方法步驟之某些代表性組合，但是熟習本領域之技術者將清礎瞭解該組成物成分和方法步驟之其他組合並且亦屬於本發明請求項之範圍內。此處因此已明確地提及該成分或方法步驟之組合；然而，即使未經明確地陳述，本發明亦包括該成分和方法步驟之其他組合。此處所述之包含及其變異名詞與包括及其變異名詞同義並且具有開放、非限制性意義。

Claims (11)

  1. 一種供用於稻米中之安全的除草組成物(safened herbicidal composition)，其含有殺草有效量之(a)式(I)化合物之芐酯
    Figure TWI662897B_C0001
    ，以及(b)防護劑(safener)或具防護性(capable of safening)之相容的除草劑，其中(b)係解毒喹(cloquintocet mexyl)、二氯丙烯胺(dichlormid)、雙苯惡唑酸(isoxadifen-ethyl)、解草啶(fenclorim)或其等之組合。
  2. 如請求項1之除草組成物，其中該(a)對(b)之重量比係從1：1200至300：1。
  3. 如請求項1之除草組成物，其中該(a)對(b)之重量比係從2：1至1：32。
  4. 如請求項1-3中任一項之除草組成物，其進一步含有農業上可接受佐劑或載劑。
  5. 如請求項1-3中任一項之除草組成物，其中該稻米係直播的(direct-seeded)、水播的(water-seeded)、或轉植的(transplanted)水田稻米(paddy)。
  6. 如請求項1-3中任一項之除草組成物，其中該稻米係對下列具有耐受性的稻米：嘉磷賽(glyphosate)、固殺草(glufosinate)、汰克草(dicamba)、苯氧基生長素(phenoxy auxin)、吡啶氧基生長素(pyridyloxy auxin)、芳氧苯氧丙酸鹽(aryloxyphenoxypropionate)、乙醯基輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、咪唑啉酮(imidazolinone)、乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑、4-羥基苯丙酮酸雙加氧酶(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase，HPPD)抑制劑、原卟啉原氧化酶(protoporphyrinogen oxidase，PPO)抑制劑、三
    Figure TWI662897B_C0002
    (triazine)或溴苯腈(bromoxynil)；該稻米擁有多重或疊加(stacked)之性狀，其賦予對多重化學劑及/或多重作用模式之耐受性。
  7. 一種控制稻米中有害植物(undesirable vegetation)之方法，包含以如請求項1-6中任一項之除草組成物接觸該植物或施用至該植物附近之土壤或水。
  8. 如請求項7之方法，其中該有害植物係未成熟的(immature)。
  9. 如請求項7或8之方法，其中該(a)和(b)係被施用至水。
  10. 如請求項7或8之方法，其中該水係漫淹水稻田(flooded rice paddy)之一部分。
  11. 如請求項7或8之方法，其中該(a)和(b)係於發芽前被施用至有害植物或稻米。
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