TWI646062B - Silver-containing low-emissivity glass with a protective coating layer - Google Patents
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Abstract
本發明係一種含有保護性塗料層的含銀低輻射玻璃,該含銀低輻射玻璃包括一基底層及一功能膜層,該功能膜層為一含銀之多層功能膜,且形成於該基底層上,本發明之特徵在於:該含銀低輻射玻璃尚包括一保護性塗料層,係形成於該含銀低輻射玻璃之外表面,且為一溶劑溶解型塗膜或一物理剝離式塗膜。由於,在製備保護性塗料層時可不使用醇助溶劑作為水的助溶劑和共載體,故能減少有機溶劑使用量,降低對生產人員的危害、簡化加工處理過程及延長膜層被氧化時間;此外,通過添加介面活性劑,增加塗料組合物應用於基底或功能性塗膜時的濕潤性,使保護性塗料層的厚度更均勻;保護性塗料層具有良好的水溶性,能以水洗或高溫加熱清除。
Description
本發明係關於低輻射玻璃的保護性塗料領域,具體涉及一種可清除的防護塗料,該防護塗料係鍍於一玻璃基底上,以降低基底和功能性膜層對機械損傷的敏感性,提高基底和功能性膜層抗氧化能力。
在玻璃加工過程中,鍍製含銀的低輻射(Low-Emissivity,以下簡稱Low-E)玻璃一定會遇到「膜層氧化」的現象,而且現有的產品裡亦有許多需運往下游加工廠,以進行深加工的大尺寸玻璃(即,尺寸大於3.3公尺×1.8公尺),因此,業者除了需要面對「抗氧化」的問題外,還需要防止玻璃的膜層被劃傷或擦傷。
為了降低生產時所各種不可抗力因素造成的負面影響,以控管生產成本,有必要提供一種應用於含銀Low-E玻璃表面、且可清除的保護性塗膜。該保護性塗膜尤其適用於高性能的含銀Low-E玻璃,該塗膜在形成薄膜後,需具備極佳的空氣阻隔能力,以有效阻擋空氣中的氧化因數進入功能膜層與功能層產生氧化作用,提升抗氧化能力,延長有效加工時間;其表面鉛筆硬度可達6H,有效防止劃傷、擦傷的產生,降低基底和功能性膜層對機械損傷的敏感性。此塗料還應當在不使用有機溶劑的情況下,輕易從基底或功能性塗膜上清除。
本發明的目的是解決現有技術中的問題,提供一種表面設有保護含銀Low-E玻璃的保護性塗料層、該塗料層容易清除且可減少(或可不使用)有機溶劑的玻璃。
為了實現上述目的,本發明提供一種含有保護性塗料層的含銀Low-E玻璃,該含銀Low-E玻璃包括一基底層及一功能膜層,其中,該基底層即為一玻璃咭片,該功能膜層為一含銀之多層功能膜,能形成於玻璃基片的一面或兩面,該含銀Low-E玻璃特徵在於:該含銀Low-E玻璃尚包括一保護性塗料層,該保護性塗料層形成於該含銀Low-E玻璃外表面的全部或部分區域,且該保護性塗料層為一溶劑溶解型塗膜或一物理剝離式塗膜。
前述的含有保護性塗料層的含銀Low-E玻璃,該保護性塗料層之成份組成比例如下:聚乙烯醇3.0%~30.0%、介面活性劑0.3%~1.5%、殺菌劑0~5%、輔劑0~5%、醇助溶劑0~50%、去離子水15%~88%;較優選者為聚乙烯醇12.0%、介面活性劑0.5%、殺菌劑0.1%、輔劑0.3%、去離子水87.1%。
前述的含有保護性塗料層的含銀Low-E玻璃,該保護性塗料層的厚度為2~10微米(μm)。
前述的含有保護性塗料層的含銀Low-E玻璃,該保護性塗料層的密度為1.03g/cm3,pH值為5.5~6.5,黏度為60~140cps,可濾過性固體為60~300ppm。
本發明在製備保護性塗料層時可不使用醇助溶劑作為水的助溶劑和共載體,減少了有機溶劑使用量,簡化了玻璃鍍膜完成後的加工 處理過程,降低生產的工安危害;通過添加介面活性劑,增加塗料組合物應用於基底或功能性塗膜時的濕潤性,使保護性塗料層的厚度更均勻;利用其優良的氣體阻隔功能,提升含銀Low-E玻璃的抗氧化能力,延長存放時間,提高生產良率;所述保護性塗料層具有良好的水溶性,易水洗清除且清除較為徹底或可高溫加熱去除此保護性塗料層。
〔習知〕
無
〔本發明〕
A‧‧‧含銀Low-E玻璃
B‧‧‧玻璃基片
C‧‧‧功能膜層
D‧‧‧保護性塗料層
第1圖係本發明之含銀低輻射玻璃的結構示意圖;及第2圖係本發明之含銀低輻射玻璃的側視圖。
為使本發明實現的技術方案、技術特徵、達成目的與功效易於明白瞭解,下面結合具體實施方式,進一步闡述本發明。如第1圖所示,係一種含有保護性塗料層的含銀低輻射(以下簡稱Low-E)玻璃A,該含銀Low-E玻璃A包括一基底層、一功能膜層C及一保護性塗料層D,該基底層為一玻璃基片B形成之基板,其上鍍有含銀Low-E功能膜層C;該功能膜層C為一含銀多層功能膜層,可形成於該玻璃基片B的一面或兩面,本發明之特徵在於該保護性塗料層D,該保護性塗料層D係形成於該含銀Low-E玻璃(即,該玻璃基片B或該功能膜層C)之外表面的全部或部分區域,且為一溶劑溶解型塗膜或一物理剝離式塗膜。
該保護性塗料層D為針對含銀Low-E玻璃A所設計之表面保護塗層,該含銀Low-E玻璃A為在玻璃基片B上鍍製含銀Low-E功能膜層C,該含銀Low-E玻璃A可以是任何厚度,其優選厚度在2釐米(mm)~19 釐米之間。
含銀Low-E功能膜層C可以覆蓋該玻璃基片B的一面或雙面。含銀Low-E功能膜層C為含銀多層功能膜層,指的是修改基底一種或一種以上物理性質的薄膜材料,例如光學性質、熱學性質、化學性質或力學性質,且無法從玻璃基片B表面清除。含銀Low-E功能膜層C可透過多種方式鍍於玻璃基片B之上,包括磁控濺射氣相沉積法(MSVD)、化學氣相沉積(CVD)、噴霧熱分解(即熱解沉積)、常壓化學氣相沉積(APCVD)、低壓化學氣相沉積(LPCVD)、等離子體增強化學氣相沉積(PECVD)、等離子輔助化學氣相沉積(PACVD)、陰極電弧沉積、等離子噴塗沉積、濕化學沉積(如溶膠-凝膠法,鏡子鍍銀法…等)。
本發明的實用性尤其體現在對磁控濺射氣相沉積法鍍膜的保護上。這種膜層比熱解沉積膜層更容易劃傷或損壞。磁控濺射氣相沉積塗膜技術作為玻璃鍍膜的公知技術,在此不作詳細討論。
請參閱第1及2圖所示,當玻璃基片B包括有含銀Low-E功能膜層C時,該保護性塗料層D將優選地鍍在含銀Low-E功能膜層C之上,意即,含銀Low-E功能膜層C至少位於可清除的保護性塗料層D以及玻璃基片B之間。可清除的保護性塗料層D還能形成於該玻璃基片B上的其他部位(如:側面)。在本發明之較佳實施例中,該保護性塗料層D覆蓋該含銀Low-E玻璃A視覺可見區域的50%,更優選為覆蓋80%,更優選為覆蓋整個視覺可見區域。
清除保護性塗料層D時不會損壞下層的玻璃基片B或含銀Low-E功能膜層C。在本發明之較佳實施例中,保護性塗料層D能通過 液體溶劑清除,更優選者,使用足量的水即可沖洗清除。即便為非優選實施例,該保護性塗料層D仍可以通過水或非水溶劑、有機物、鹼性溶劑或酸性溶劑經擦拭、噴灑或者浸漬清除。此外,保護性塗料層D還可以經過機械剝離或高溫加熱清除。
可清除的保護性塗料層D係由水溶性或水分散性膜構成,該保護性塗料層D係一種含有不同百分比之塗膜材料組成的塗料組合物,且包括一定比例的成膜材料;成膜材料可以是溶液形式,或者部分以沉澱的形式存在,但其固體比重應當介於該保護性塗料層D之3.0~15.0%之間。
塗料組合物由聚乙烯醇聚合物的水相溶液組成,聚乙烯醇聚合物的重量百分比可以達到大約30%,優選達到大約24%,更優選達到大約12%,最優選在大約5%到12%之間。水的體積百分比大於15%,優選為87.1%。聚乙烯醇聚合物來自「長春化工」的固態聚乙烯醇或「Celanese公司」的水相塗料,組成成分可以進一步包括一種低分子量醇,例如甲醇、乙醇或異丙醇,低分子量醇係作為水的助溶劑和共載體。優選地,低分子量醇作為助溶劑時,其在塗料組合物中的體積百分比應介於0%~50%,優選比例大約10%。
塗料組合物還可包含介面活性劑,以增加塗料組合物的濕潤性。本發明使用的介面活性劑購自德國的「BYK-Chemie公司」,商品名為「BYK-306、307、333、378」,或是美國「Dow Corning公司」,商品名為「DC57」,化學成分為聚醚改性聚二甲基聚矽氧烷,介面活性劑的添加比例可以達到大約0.5%,優選者為0.3%。
塗料組合物中可包含輔劑,其中可分為交聯劑與填充劑;交聯劑包含硼酸、硫酸鈉、硫酸鋅、三甲基三聚氰胺、二甲基乙基脲、二醛,添加百分比優選5%以內,更優選低於0.115%;填充劑包含碳酸鈣、二氧化矽、改性澱粉,添加百分比優選5%以內,更優選低於0.2%。
塗料組合物還包含殺菌劑,對於磁控濺射氣相沉積法制成的功能膜層C,特別是包含銀的功能塗料,殺菌劑應當基本無鹵化物,本發明的殺菌劑購自「Rohm-Haas公司」,商品名為「Kathon 1.5LX」或是「上海輕工所」的「卡松JX-515-6」,添加百分比優選5%以內,更優選低於0.115%。
本發明的塗料組合物通過澆築、噴塗、浸塗、流塗、淋塗、刷、滾動、潑灑、噴霧、抽提、橡膠滾軸或者旋轉等方式,包覆於鍍有或未鍍有功能膜層C的玻璃基片B的一個或多個表面。
塗有塗料組合物的玻璃基片B或帶有含銀Low-E功能膜層C的玻璃基片B需經固化處理,即採用蒸汽成膜機制或反應固化成膜機制。固化可通過對流氣流(常溫或加熱)、熱輻射(如石英燈、燃氣輻射加熱器、電輻射加熱器)、對流傳熱(強制氣流)、熱傳導、真空乾燥(如從塗料組合物中抽吸出溶劑)或輻射固化(如紅外、紫外、微波或射頻輻射固化)。
目前優選的做法是,玻璃基片B與其上鍍有的保護性塗料組合物通過對流空氣乾燥。將一個或多個氣刀或者槽狀空氣噴嘴連接到鼓風機上,在周圍空氣製造氣流波動。氣流以每分鐘305公尺(305m/min)的速度噴射在保護性塗料組合物上,蒸發水相溶劑以及助溶劑,形成保護性 塗料層D。從氣刀中噴射出的氣流方向與玻璃基片B或含銀Low-E功能膜層C表面的夾角在90°到180°之間。傳統的風扇也可以用來蒸發水相溶液。
具體實施例1:將1000毫升的去離子水(DI)加熱至約80℃,使用磁力攪拌器迅速攪拌,同時緩緩加入120公克長春化工的固態聚乙烯醇、2.5公克DC57介面活性劑,3公克JX-515-6殺菌劑,1公克硼酸,1.5公克改性澱粉,保持在85℃左右約15分鐘,嗣,停止加熱、繼續攪拌至溶液溫度降至室溫(約20℃)。此過程生成的溶液中,聚乙烯醇(PVA)聚合物所占的重量百分比為10.7%。在玻璃樣坯鍍上以銀為主、多層、太陽能控制、磁控濺射氣相沉積法制成的功能性膜層,再用聚乙烯吸管將上述製備的溶液塗於厚度為2釐米、長寬分別為10公分的鍍有功能性膜層的玻璃上,用不銹鋼的塗料棒將上述溶液更均勻地塗於樣品表面,制得的濕膜厚度2μm,置於250瓦的熱燈(購於西爾韋尼亞)下乾烤約五分鐘。然後使用負重均為500克的兩個耐磨輪,對鍍有保護性塗料層的玻璃樣品進行100次的改良泰伯磨耗試驗,比較在同樣條件下進行泰伯試驗的對照組樣品,鍍有保護性塗料層的樣品的磨耗程度要明顯低得多,抗氧化時間比對照組提升了11倍的時間,測試數據下:
具體實施例2:製備過程:將1000毫升的去離子水(DI)加熱至80℃左右,使用磁力攪拌器迅速攪拌的同時緩緩加入120公克 「Celanese公司」的水相塗料聚乙烯醇、3公克BYK-333介面活性劑,1.5公克硫酸鈉,2公克碳酸鈣,3公克Kathon 1.5LX殺菌劑,保持在85℃左右約15分鐘,嗣,停止加熱、繼續攪拌至溶液溫度降至室溫(約20℃)。此過程生成的溶液中,聚乙烯醇(PVA)聚合物所占的重量百分比為10.7%。在玻璃樣坯鍍上以銀為主、多層、太陽能控制、磁控濺射氣相沉積法制成的功能性膜層,再用聚乙烯吸管將上述製備的溶液塗於厚度為2釐米,長寬皆為10公分的鍍有功能性膜層的玻璃上,用不銹鋼的塗料棒將上述溶液更均勻地塗於樣品表面,制得的濕膜厚度為6μm,置於250瓦的熱燈(購於西爾韋尼亞)下乾烤約五分鐘。然後使用負重均為500克的兩個耐磨輪,對鍍有保護性塗料層的玻璃樣品進行100次的改良泰伯磨耗試驗,比較在同樣條件下進行泰伯試驗的對照組樣品,鍍有保護性塗料層的樣品的磨耗程度要明顯低得多,抗氧化時間比對照組提升了15倍的時間。測試數據如下:
上述兩個實施例的保護性塗料層的性能參數:均一乾燥的的保護性塗料層D的平均密度大概為1.03g/cm3,pH值為5.5~6.5,固體比重介於3.0-15.0%之間(優選12.0%),發光儀的光產生量測試資料為不高於100BLU(相對光單位),可濾過性固體為60-300ppm(優選120ppm)。
上述實施例闡述本發明的基本原理、主要特徵和本發明的優點。本行業的技術人員應該瞭解,本發明不受上述實施例的限制,上述實 施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理,在不脫離本發明精神和範圍的前提下,本發明還會有各種變化和改進,這些變化和改進都落入要求保護的本發明範圍內。本發明要求保護範圍由所附的權利要求書及其等效物界定。
Claims (4)
- 一種含有保護性塗料層的含銀低輻射玻璃,包括一基底層及一功能膜層,該功能膜層為一含銀之多層功能膜,係形成於該基底層的一面或兩面,該含銀低輻射玻璃之特徵在於:該含銀低輻射玻璃尚包括一保護性塗料層,該保護性塗料層形成於該含銀低輻射玻璃之外表面的全部或部分區域,且保護性塗料層為一溶劑溶解型塗膜或一物理剝離式塗膜,該保護性塗料層之成份組成比例如下,聚乙烯醇的重量百分比為3.0%~30.0%、介面活性劑的重量百分比為0.3%~1.5%、殺菌劑的重量百分比為0~5%、輔劑的重量百分比為0~5%、醇助溶劑的重量百分比為0~50%與去離子水的重量百分比為15%~88%。
- 如請求項2所述之含銀低輻射玻璃,其中,該保護性塗料層之成份組成比例如下:聚乙烯醇的重量百分比為12.0%、介面活性劑的重量百分比為0.5%、殺菌劑的重量百分比為0.1%、輔劑的重量百分比為0.3%、與去離子水的重量百分比為87.1%。
- 如請求項1或2所述之含銀低輻射玻璃,其中,該保護性塗料層的厚度為2μm~10μm。
- 如請求項1或2所述之含銀低輻射玻璃,其中,該保護性塗料層的密度為1.03g/cm3,pH值為5.5~6.5,黏度為60cps~140cps,可濾過性固體為60ppm~300ppm。
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