TWI625343B - 環氧樹脂固化劑 - Google Patents
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Abstract
固化水型環氧樹脂之以胺類為尾端的固化劑係經由將多胺與水楊酸反應,並且隨後與環氧樹脂反應而獲得,其中活性氫當量為85g至105g。本發明亦相關於固化組成物、可固化系統以及固化組成物與包括此類固化劑的塗層。固化的塗層發現作為地板表面塗層的應用,其包括需要食品使用批准的表面。固化的塗層具有塗佈貨櫃地板的特定應用,但用途不限於此。
Description
本發明係相關於環氧樹脂固化劑。具體地本發明係相關於改良的水性環氧樹脂固化劑。本發明亦相關於固化組成物、可固化系統、塗層套組、固化組成物以及包括此類固化劑的塗層。發現固化組成物作為基材例如貨櫃(shipping container)地板塗層的應用,但用途不僅如此。
貨物一般經由船運、火車或貨車而在地點間運輸。許多類型的貨物方便地貯存於可重複使用的運輸貨櫃中。貨櫃的一種共同形式為帶有出入的門之金屬箱形貨櫃。雖然貨櫃的尺寸與形狀各異,常用的貨櫃測量約略20呎乘以8呎乘以8.5呎高(一個「20呎貨櫃」)。亦常使用較大的「40呎」貨櫃。這些金屬貨櫃雖然亦使用金屬地板以及木材與金屬混合地板,但通常具有木材地板。
在使用前,以對於特定貨物的清潔度、完整性與適用性的相關機關審查貨櫃,以確保它們滿足與待承載貨物相關的所有必要規定。當貨物是食品時,規定特別嚴格。食品貨櫃必須無貨物殘餘(cargo residue)、蟲蛀、臭味、腐敗、可轉移汙漬或生鏽以及剝落或起泡的油漆。地板必須是乾淨且乾燥的。
塗層可應用於貨櫃的木材或金屬地板,以便於清潔與克服與維持地板完整性與清潔度的一些問題。塗層的應用可形成貨櫃翻新的部分,以將貨櫃升級為食品級的用途。
已使用溶劑型塗層於貨櫃地板,以協助克服貨櫃保養與清潔相關的一些問題。由於磨損與破洞,通常大約每12-18個月需要更換塗層。塗佈的程序是耗費時間的。這從塗層花費加上貨櫃無法使用的時間的角度來看,對於貨運公司而言具有成本上的影響。
為了將貨櫃由於翻新而無法使用的時間最小化,最好可將地板塗佈快速施作並且盡可能地快速固化。最好是在封閉的貨櫃中隔夜便完全固化的塗層。為了這個原因,已使用溶劑型塗層,因為它們固化相對地快速。一般將溶劑型塗層經由噴塗(spraying)而施作於地板表面。施工過程是耗時的,因為必須將貨櫃牆壁覆蓋起來,以避免溢塗(overspray)。施作塗佈的人員將需要高階的個人防護裝備,因為塗佈系統是溶劑型的,並且主要將於封閉的環境中使用。其可能需要施作數個塗層,以得到足夠厚度的塗層。每一層在下一層施作之前必須被允許乾燥。這些施作的塗層可能乾燥緩慢並且留下殘餘的、不能接受的氣味。
帶有溶劑氣味的貨櫃是不能接受用於食品用途的,且可能需要數日使殘留溶劑氣味消散,因而延長了翻新的期間。此外,溶劑型塗層在固化過程期間對水與高溫可能是敏感的,因此在潮溼環境或高環境溫度下使用可能造成令人不滿意的或不能接受的塗層。
本發明的目的是提供替代性的塗佈系統,其克服與貨櫃地板現有的塗佈系統相關的一或更多的問題。
在一方面,本發明提供由或可由以下程序獲得的環氧樹脂固化劑:
(I)將多胺(polyamine)與水楊酸(salicylic acid)反應;以及
(II)將(I)的產物與環氧樹脂反應,其中環氧樹脂的環氧當量(epoxy equivalent weight, EEW)係由172g至210g,並且n係由0.14至0.20;
以生成一以胺類為尾端的固化劑,其中活性氫之當量[EW(H+)]係由85g至105g。
在另一方面,本發明進一步地提供製備一以胺類為尾端的固化劑之程序,其包括:
(I)將多胺與水楊酸反應;以及
(II)將(I)的產物與環氧樹脂反應,其中環氧樹脂的環氧當量(epoxy equivalent weight, EEW)係由172g至210g,並且n係由0.14至0.20;
以生成一以胺類為尾端的固化劑,其中活性氫之當量[EW(H+)]係由85g至105g。
本發明亦提供由該程序獲得的環氧樹脂固化劑:
(I)將至少一多胺與水楊酸反應;以及
(II)將(I)的產物與至少一環氧樹脂反應,其中環氧樹脂的環氧當量(epoxy equivalent weight, EEW)係由172g至210g,並且n係由0.14至0.20;
以生成一以胺類為尾端的固化劑,其中活性氫之當量[EW(H+)]係由85g至105g。
本發明進一步地提供由該程序獲得的環氧樹脂固化劑:
(I)將至少一多胺與水楊酸反應;以及
(II)將(I)的產物與至少一環氧樹脂反應,其中環氧樹脂的環氧當量(epoxy equivalent weight, EEW)係由172g至210g,並且n係由0.14至0.20;
以生成一以胺類為尾端的固化劑,其中活性氫之當量[EW(H+)]係由85g至105g。
較佳地本發明之固化劑為以胺類為尾端的固化劑。
較佳地本發明之固化劑為水型環氧樹脂系統之固化劑。
較佳地多胺具有二至七個具活性的胺類之氫。更較佳地多胺具有三至五個具活性的胺類之氫。在一形式中,多胺具有至少四個具活性的胺類之氫。在另一形式中,多胺具有四個具活性的胺類之氫。
在一形式中,較佳地多胺為二胺(diamine)。多胺的較佳類別為具有二個一級胺(-NH2)取代基的那些者。
較佳地多胺為三甲基己烷-1,6-二胺(TMD)。在一方面三甲基己烷-1,6-二胺包括1,6-二胺-2,2,4-三甲基己烷與1,6-二胺-2,4,4-三甲基己烷的混合物。另一方面三甲基己烷-1,6-二胺包含大約相同量的1,6-二胺-2,2,4-三甲基己烷與1,6-二胺-2,4,4-三甲基己烷的混合物。
在進一步的形式中,多胺包括至少75%重量的三甲基己烷-1,6-二胺以及剩餘的多胺係選自異佛爾酮二胺(isophoronediamine)、乙二胺(ethylenediamine)、二伸乙三胺(diethylenetriamine)、四乙烯四胺(tetraethylenetetraamine)、四乙烯五胺(tetraethylenepentaamine)、丙二胺、二伸丙三胺(dipropylenetriamine)以及二乙烯胺丙烯胺(diethyleneaminepropylene amine)中的一或更多者。
在進一步的形式中,多胺包括至少45%重量的三甲基己烷-1,6-二胺以及剩餘的多胺係選自異佛爾酮二胺(isophoronediamine)、乙二胺(ethylenediamine)、二伸乙三胺(diethylenetriamine)、四乙烯四胺(tetraethylenetetraamine)、四乙烯五胺(tetraethylenepentaamine)、丙二胺、二伸丙三胺(dipropylenetriamine)以及二乙烯胺丙烯胺(diethyleneaminepropylene amine)中的一或更多者。
在一較佳的形式中,多胺包括三甲基己烷-1,6-二胺中45%至54%的異佛爾酮二胺(isophoronediamine)。較佳地多胺為三甲基己烷-1,6-二胺中45%至50%的異佛爾酮二胺。更較佳地,多胺包含三甲基己烷-1,6-二胺中46%至47%的異佛爾酮二胺。
當結合多胺與水楊酸時,較佳地將多胺加至水楊酸。較佳地在以多胺處理之前,將水楊酸溶解於溶劑中。較佳地溶劑對水楊酸的重量比率大約為3:1。較佳地溶劑為丁基乙二醇醚(butyl glycol ether)。
較佳地水楊酸對多胺的莫耳比率為由1:9至1:11。更較佳地水楊酸對多胺的莫耳比率為大約1:10。當多胺為三甲基己烷-1,6-二胺時,較佳地水楊酸對三甲基己烷-1,6-二胺的莫耳比率為由1:9至1:11。更較佳地水楊酸對三甲基己烷-1,6-二胺的莫耳比率為大約1:10。
較佳地環氧樹脂係由雙酚(bisphenol)與表氯醇(epichlorohydrin)的反應而獲得。更較佳地環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂或其混合物。在較佳的方面,環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂。較佳地環氧樹脂的環氧當量(EEW)為由182g至192g。在一形式中,環氧樹脂具有大約0.15的n。
較佳地多胺對環氧樹脂的重量比率為由1:8:1至2:2:1。較佳地三甲基己胺-1,6-二胺對環氧樹脂的重量比率為由1:8:1至2:2:1 。更較佳地多胺對環氧樹脂的重量比率為由1:9:1至2:1:1。最較佳地多胺對環氧樹脂的重量比率為大約2:1。
較佳地本發明之固化劑的活性氫[EW(H+)]當量為由90g至95g。更較佳地固化劑具有大約90g的活性氫[EW(H+)]當量。
在進一步的形式中,本發明提供由以下程序獲得的固化劑:
(I)將水楊酸(重量的4.6-4.8%)溶解於丁基乙二醇醚(重量的14-15%);
(II)加入多胺(重量的53-55%);
(III)使反應溫度到達大約45-50oC;以及
(IV)以維持反應溫度於大約75-80oC的速率加入環氧樹脂(重量的27-28%),以生成一以胺類為尾端的固化劑;
其中環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂或其混合物,並且具有172g至210g之環氧當量(EEW)以及0.14至0.20的n;以及
其中因而生成之以胺類為尾端的固化劑具有90g至95g 的活性氫[EW(H+)]當量。
在進一步的方面,本發明提供製備固化劑的程序,其包括步驟:
(I)將水楊酸(重量的4.6-4.8%)溶解於丁基乙二醇醚(重量的14-15%);
(II)加入多胺(重量的53-55%);
(III)使反應溫度到達大約45-50oC;以及
(IV)以維持反應溫度於大約75-80oC的速率加入環氧樹脂(重量的27-28%),以生成一以胺類為尾端的固化劑;
其中環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂或其混合物,並且具有172g至210g之環氧當量(EEW)以及0.14至0.20的n;以及
其中因而生成之以胺類為尾端的固化劑具有90g至95g 的活性氫[EW(H+)]當量。
在一形式中,多胺包含三甲基己烷-1,6-二胺。在一較佳的形式中,多胺包含三甲基己烷-1,6-二胺中45%至54%的異佛爾酮二胺(isophoronediamine)。較佳地多胺包含三甲基己烷-1,6-二胺中45%至50%的異佛爾酮二胺。更較佳地,多胺包含三甲基己烷-1,6-二胺中46%至47%的異佛爾酮二胺。
較佳地環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂並且具有182g至192g的環氧當量(EEW)。較佳地環氧樹脂具有大約0.15數值的n。
在一較佳的形式中,本發明提供由以下程序所獲得的固化劑:
(I)將水楊酸(重量的4.7%)溶解於丁基乙二醇醚(重量的14.1%);
(II)加入三甲基己烷-1,6-二胺(重量的53.9%);
(III)使反應溫度到達大約45-50oC;以及
(IV)以維持反應溫度於大約75-80oC的速率加入環氧樹脂(重量的27.3%),以生成一以胺類為尾端的固化劑;
其中環氧樹脂為雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂或其混合物,並且具有172g至210g之環氧當量(EEW)以及0.14至0.20的n;以及
其中因而生成之以胺類為尾端的固化劑具有90g至95g 的活性氫[EW(H+)]當量。
在一較佳的形式中,三甲基己烷-1,6-二胺係由三甲基己烷-1,6-二胺中45%至54%的異佛爾酮二胺(isophoronediamine)取代。更較佳地,將三甲基己烷-1,6-二胺以三甲基己烷-1,6-二胺中46%至47%的異佛爾酮二胺(isophoronediamine)取代。
本發明之固化劑具有環氧樹脂固化劑的應用。此固化劑適用於固化水型、溶劑型或無溶劑環氧樹脂系統。在一較佳的方面,本發明的固化劑具有水型環氧樹脂系統固化劑的應用。較佳地將根據本發明之固化劑配製為適用於固化水型環氧樹脂系統的水型固化物。
因此,進一步地本發明亦提供水型環氧樹脂組成物的固化物,該固化物包括:
(a)至少一以胺類為尾端的環氧樹脂固化劑;
(b)丁基乙二醇醚;以及
(c)水。
在另一形式中,本發明提供水型環氧樹脂組成物的固化物,該固化物包括:
(a)至少一以胺類為尾端的環氧樹脂固化劑;
(b)丁基乙二醇醚;
(c)水楊酸;以及
(d)水。
在又一形式中,本發明提供水型環氧樹脂組成物的固化物,該固化物包括:
(a)至少一以胺類為尾端的環氧樹脂固化劑;
(b)乳化劑;
(c)丁基乙二醇醚;
(d)水楊酸;以及
(e)水。
較佳地乳化劑為壬基酚烷氧基化乳化劑,例如商業上可得的Termul 200™。較佳地將Termul 200™ 以液體形式加入。
較佳地以胺類結尾的環氧樹脂固化劑為如同上文所定義之固化劑。
在進一步的方面,本發明亦提供製備環氧樹脂固化劑的程序,其包含:
(I)將水楊酸(重量的4.6-4.8%)溶解於溶劑(重量的14-15%);
(II)加入三甲基己烷-1,6-二胺(重量的53-55%);
(III)分批加入雙酚A環氧樹脂(重量的27-28%)而維持反應溫度於75oC至80oC;以及,隨選地
(IV)加入一或更多進一步的組成物以修飾固化劑的特性。
較佳地溶劑為丁基乙二醇醚。
較佳地三甲基己烷-1,6-二胺係由包含三甲基己烷-1,6-二胺中45%至54%的異佛爾酮二胺(isophoronediamine)的混合物取代。更較佳地,將三甲基己烷-1,6-二胺以三甲基己烷-1,6-二胺中46%至47%的異佛爾酮二胺取代。
較佳地雙酚A環氧樹脂具有172g至210g之環氧當量(EEW)以及0.14至0.20的n。
較佳地在加入雙酚A環氧樹脂之前,使反應溫度到達45oC 至55oC,較佳地大約為45oC。
較佳地進一步的組成物係選自,舉例來說,溶劑、其他固化劑、界面活性劑、填料、消泡劑、溼潤劑、水以及色素。
本發明進一步地包括製備如同上文所定義之固化劑的程序。
本發明亦提供固化環氧樹脂系統的固化組成物,該固化組成物包括如同上文所定義之固化劑。較佳地固化組成物為水型的。在一方面環氧樹脂系統包括配製為水型可固化環氧樹脂組成物的一或更多環氧樹脂,其包括一或更多選自有機溶劑、色素、反應性稀釋劑、消泡劑、溼潤劑、界面活性劑、乳化劑、分散劑、填料、黏度/流動調節劑與懸浮劑之額外組成。
將水型固化組成物與水型可固化環氧樹脂組成物較佳地分別配製並且在使用前結合,以生成水型環氧樹脂塗層組成物。較佳地將水型固化組成物與水型可固化環氧樹脂組成物各別配製,這樣大約一份體積的水型固化組成物與大約二份體積的水型可固化環氧樹脂組成物的結合生成環氧樹脂塗層組成物。較佳地塗層組成物適用於塗佈木材或金屬地板(例如貨櫃中發現者)。較佳地可將塗層組成物經由滾筒或噴霧施作而應用。
較佳地環氧樹脂塗層組成物係經由結合可固化環氧樹脂組成物(A部分)以及固化組成物(B部分)而生成:
其中A部分包括雙酚A 環氧樹脂,其中環氧當量(EEW)為172g至210g並且n為0.14至0.20;以及
其中B部分包括如同上文所定義之固化劑。
較佳地A部分與B部分各為水型組成物。
在又一方面中,環氧樹脂塗層組成物係經由結合可固化環氧樹脂組成物(A部分)以及固化組成物(B部分)而生成:
其中:
A部分包括:
(a)至少一雙酚環氧樹脂,其中環氧當量(EEW)為172g至210g並且n為0.14至0.20;
(b)至少一反應性稀釋劑;
(c)水;
(d)丁基二乙醇醚;以及
(e)一或更多選自消泡劑、溼潤劑、界面活性劑、乳化劑、分散劑、填料、黏度/流動調節劑以及懸浮劑的額外組成物;並且其中:
B部分包括如同上文所定義的固化劑。
較佳地B部分為如同上文所定義的水型固化組成物。較佳地各別配製A部分與B部分,這樣大約一份體積的B部分與大約二份體積的A部分的結合生成適用於塗佈貨櫃地板的環氧樹脂塗層組成物。較佳地環氧樹脂塗層組成物具有重量65%至75%的固體。更較佳地塗層組成物具有重量大約70%的固體。
雙酚環氧樹脂較佳地為雙酚A 環氧樹脂、雙酚F 環氧樹脂或其混合物。較佳地A部分的雙酚環氧樹脂具有182g至192g的EEW。較佳地雙酚環氧樹脂具有22%至24%的環氧百分率,更較佳地雙酚環氧樹脂具有22.4%至23.6%的環氧百分率。
本發明亦提供環氧樹脂塗層組成物,其包含如同上文所定義的固化劑。較佳地環氧樹脂塗層組成物為水型的。
本發明進一步提供水型塗層組成物,其包括:
(a)如同上文所定義的固化劑;
(b)至少一雙酚環氧樹脂;以及
(c)水。
較佳地水型塗層組成物亦包括丁基二乙醇醚。
較佳地水型塗層組成物具有重量65%至75%的固體。更較佳地水型塗層組成物具有重量大約70%的固體。
本發明亦提供經由固化環氧樹脂組成物而獲得或可獲得的固化環氧樹脂塗層,其包括至少一可固化的環氧樹脂(伴隨如同上文所定義的固化劑)。較佳地可固化的環氧樹脂為雙酚環氧樹脂。較佳地可固化的環氧樹脂組成物為如同上文所定義之可固化的環氧樹脂組成物。
雖然應用沒有這樣限制,固化的環氧樹脂塗層具有作為貨櫃地板塗層的特定應用。因此本發明進一步地提供塗佈貨櫃地板的方法,其包括步驟:
(I)將水型環氧樹脂固化劑與水型可固化環氧樹脂組成物混合,以生成環氧樹脂塗層組成物;
(II)將環氧樹脂塗層組成物施作至貨櫃地板,以形成塗層;以及
(III)使因此形成的塗層固化,以提供固化的塗層。
較佳地水型環氧樹脂固化劑為如同上文所定義的固化劑。
進一步地提供了提供貨櫃地板之固化塗層的方法,其包括步驟:
(I)將水型環氧樹脂固化組成物與水型可固化環氧樹脂組成物混合,以生成水型塗層組成物;
(II)將水型塗層組成物施作至貨櫃地板,以形成塗層;以及
(III)使因此形成的塗層固化,以提供固化的塗層。
較佳地使塗層固化大約12小時。
較佳地水型環氧樹脂固化組成物為如同上文所定義的水型固化組成物。較佳地水型可固化環氧樹脂組成物為如同上文所定義的水型可固化環氧樹脂。
較佳地將水型固化組成物與水型可固化環氧樹脂組成物經由攪拌而混合在一起。較佳地使用機械性攪拌達成混合。
較佳地根據本領域已知的方法使用刮刀或羔羊毛滾筒施作塗層組成物。較佳地以單一塗層施作塗層組成物。較佳地塗層組成物具有重量的65至75%的固體。更較佳地塗層組成物具有重量的大約70%的固體。
替代性地可經由根據已知的方法噴塗塗層以施加塗層組成物。
較佳地可固化塗層在隔夜固化,以提供將承受車輛例如堆高機(forklift traffic)的通過之塗層。
較佳地貨櫃的地板為鋁或木材的基材。更較佳地,地板係由木材製成。
在進一步的方面,本發明提供以環氧樹脂塗層塗佈基材的套組,其包含:
一個第一可密封容器,其包含可固化環氧樹脂組成物,其中的第一可密封容器具有足夠空的體積以容納所需量的固化劑或固化組成物,以固化樹脂;以及
一個第二可密封容器,其包含足以固化在第一可密封容器中的可固化環氧樹脂組成物之量的固化劑或固化組成物。
較佳地固化劑為如同上文所定義的固化劑。較佳地固化組成物為如同上文所定義的固化組成物。
本發明進一步地提供以環氧樹脂塗層塗佈貨櫃木材地板的套組,其包含:
一個第一可密封容器,其包含可固化環氧樹脂組成物,其中的第一可密封容器具有足夠空的體積以容納所需量的固化劑,以固化樹脂;以及
一個第二可密封容器,其包含足夠的固化組成物,以固化在第一可密封容器中的可固化環氧樹脂組成物;
其中,在使用中,第二可密封容器的內容物被加至第一可密封容器,並且經由混合而結合,以生成環氧樹脂塗層組成物。
較佳地可固化環氧樹脂組成物以及固化組成物各為水型組成物。
較佳地水型環氧樹脂組成物為如同上文所定義之水型環氧樹脂組成物。
較佳地固化組成物為如同上文所定義之水型固化組成物。
較佳地將水型可固化環氧樹脂組成物以及水型固化組成物各別配製,這樣一份體積的水型固化組成物將固化二份體積的水型可固化環氧樹脂組成物,以生成貨櫃地板的塗層。
在一方面,套組包含施作環氧塗層組成物的工具。在另一方面,套組包含攪拌環氧塗層組成物以致使混合的工具。較佳地工具為機械性混合器、剪切刀片(shear blade)混合器或平板螺葉(flat blade)攪拌器。
當在本文中使用時,該用語「多胺(polyamine)」意指具有二或更多一級胺(-NH2)基團的有機化合物。當在本文中使用時,室溫條件下多胺為液體,並且可能為線性、分枝或環狀的。可使用多胺以交聯環氧樹脂,以造成樹脂的固化或硬化。
多胺可容易地由商業來源例如BASF SE;CTP Polymers and Technologies for Polymers GmbH;Air Products and Chemicals, Inc;以及Huntsman Chemical Company而得到。多胺的範例包括3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺、乙二胺、二伸乙三胺、四乙烯四胺、四乙烯五胺、丙二胺、二伸丙三胺、二乙烯胺丙烯胺以及三甲基己烷-1,6-二胺。
較佳的多胺具有二個一級胺(-NH2)基團。特別地較佳的多胺為三甲基己烷-1,6-二胺(TMD)。TMD具有39.6g的一活性H當量。TMD可包含一或更多異構物。在一形式中TMD可能為大約相同比例的1,6-二胺基-2,2,4-三甲基己烷與1,6-二胺基-2,4,4-三甲基己烷的混合物。在替代的形式中,多胺為3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺(異佛爾酮二胺)。在較佳的形式中,多胺包含三甲基己烷-1,6-二胺中45%至54%的異佛爾酮二胺。
當在本文中使用時,該用語「環氧樹脂」意指反應性的預聚合物(pre-polymer)與包含環氧乙烷(oxirane)基團的聚合物。環氧樹脂經由將其與固化劑反應而固化,以經由環氧乙烷基團而導致交聯。
經由雙酚例如雙酚A或雙酚F與環氧氯丙烷(epichlorohydrin)之反應,以分別生成雙酚A環氧樹脂與雙酚F環氧樹脂而製備商業上可得的特定類別之環氧樹脂。雙酚對環氧氯丙烷的比例變化產生不同物理性質與特徵的環氧樹脂。具有一定範圍的物理性質的雙酚A環氧樹脂與雙酚F環氧樹脂可從例如Shell Chemical Company(Momentive Specialty Chemicals)、Dow Chemical Company商業製造商以及例如D.E.RR、EPONR、EPOTUFR 與EPIKOTER的其他商標名而容易地購得。
當在本文中使用時,該用語「環氧當量」或[EEW]為包含一當量環氧乙烷基團的環氧樹脂重量克數。可將EEW由已知方法,例如經由環氧樹脂與鹵化氫例如HCl、HBr或H2I2的反應來測定,見例如Swern, D., Analytical Chemistry (1947) 19, 414;Lee, H. & Neville, K., Handbook of Epoxy Resins (1967) New York, McGraw Hill Book Company;以及Jungnickel, Organic Analysis, Vol 1, (1953) 127-154, New York, Interscience Publishers。
當在本文中使用時,該用語「活性H當量」或[EW(H+)]為包含一當量活性氫原子的固化劑重量克數。可將固化劑的EW(H+)經由已知方法,舉例來說,經由計算或化學評估來測定。可將固化劑的EW(H+)經由舉例來說,將已知質量的固化劑與氫化鋁鋰反應,並且根據已知步驟測量涉及的氫氣量來評估,見例如King, G, Nature (1949) 164, 706;Sovcek, M., Chemistry (1959), 50, 323;Stenmark, G.A. & Weiss, F.T., Analytical Chemistry (1956) 28, 1784;Ulbrich, V. & Makes, J., Chemicky Prumysl. (1958) 8 183。
當於本文中使用時,該用語n 意味著環氧樹脂中聚合次單元的數目。
當於本文中使用時,除非另外定義,百分率為重量百分率。
環氧樹脂組成物可包含一或更多額外的組成分,以修飾樹脂的性質。環氧樹脂添加劑類別的範例在本領域為人熟知並且是可從商業製造商容易取得的。添加劑可選自舉例來說,有機溶劑、水、色素、消泡劑、反應性稀釋劑、溼潤劑、界面活性劑、乳化劑、分散劑、填料、黏度/流動調節劑與懸浮劑。
該用語「水型」在油漆與塗層技術的領域中是清楚明瞭的。當本文中提及水型製劑時包括水作為主要稀釋劑。
揮發性有機化合物(VOC)為在室溫與壓力下具有高蒸氣壓的有機化合物。某些VOC使用的周圍環境係由法律規範。關於VOC的立法係根據管轄而異。因此「低VOC」的定義亦根據管轄與使用周圍的環境而異。
無
下列範例用於說明本發明,但不意圖作為其限制。
水楊酸、雙丙酮醇(diacetone alcohol)、鄰苯二甲酸二辛酯(dioctyl phthalate)與丁基二乙醇醚(2-butoxyethanol)可容易地從商業供應商取得。
環氧當量(EEW)172至210g以及n由0.14至0.20的雙酚 A 環氧樹脂、雙酚F 環氧樹脂與雙酚A/雙酚F環氧樹脂為商業上可得的。範例包括D.E.R. 331TM,可得自Dow Chemical Company、可得自Momentive Specialty Chemicals 的EPIKOTETM與EPOTUFTM、可得自Huntsman Chemical Company的AralditeTM以及可得自Cytec Industries Inc的BEKOPOXTM。
多胺三甲基己烷-1,6-二胺(TMD)商業上可得自例如CTP Polymers and Technologies for Polymers GmbH and Huntsman Chemical Company。商業上可得的TMD可包含異構物的混合物。舉例來說TMD可包括1,6-二胺基-2,2,4-三甲基己烷與1,6-二胺基-2,4,4-三甲基己烷的混合物。
多胺3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺(異佛爾酮二胺)商業上可可得自例如BASF SE。
TermulTM200為可得自Huntsman Chemical Company的壬基酚聚氧乙烯烷(nonylphenol alkoxylate)乳化劑。
環氧樹脂添加劑例如固化劑、反應性稀釋劑、色素、消泡劑、溼潤劑、界面活性劑、乳化劑、分散劑、填料、黏度/流動調節劑與懸浮劑為本領域已知的並且可容易地自商業來源獲得。添加劑的商業製造商的範例包括Adeka Corporation、BASF SE、BYK-Chemie、Southern Clay Products、Bernd Schwegmann GmbH & Co KG、Dow Chemical Company、Huntsman Chemical Company、Dow Chemical Company、Shell Chemical Company(Momentive Specialty Chemicals)以及Dow Corning Corporation。
使用本領域熟知的傳統方法測定物理特性,例如固體的重量與體積;比重;黏度;揮發性有機化合物濃度;色素濃度;增效劑(extender )濃度;黏合劑濃度;以及色素體積濃度。
範例 1
以胺類為尾端的固化劑之製備
將水楊酸(5.012kg)溶解於丁基二乙醇醚(15.036kg)。加入多胺[三甲基己烷-1,6-二胺(TMD,57.64kg)]。當反應溫度達到>45oC時,加入雙酚A環氧樹脂(EEW 172至210g,n = 0.14-0.20,11.862kg)。讓反應溫度降低至75-80oC並且加入另一部分的環氧樹脂(3.475kg)。加入另外四個部分的環氧樹脂(每部分3.475kg)。在每部分的環氧樹脂加入之前,讓反應溫度降低至75-80oC。加入的雙酚A環氧樹脂總量為29.237kg。
生成的產物為透明、無色的液體。活性氫[EW(H+)]的當量為90-95g。
水楊酸+/- 2.5%或丁基二乙醇醚+/- 2.5%的量的變化對生成的固化劑特性或表現沒有明顯的影響。
已經使用如同範例1中所描述的相同方法,伴隨45%至54%的三甲基己烷-1,6-二胺由異佛爾酮二胺的部分取代以製備範例1的以胺類為尾端的固化劑之變形。
範例 1A
以胺類為尾端的固化劑之製備
根據範例1的方法,使用53.3%三甲基己烷-1,6-二胺與46.7%異佛爾酮二胺的混合物取代100%的三甲基己烷-1,6-二胺製備以胺類為尾端的固化劑。
使用53.3%三甲基己烷-1,6-二胺與46.7%異佛爾酮二胺的多胺混合物所產生的以胺類為尾端的固化劑之特定形式(當作為如同本文所描述的環氧樹脂固化劑使用時)產生特別良好的物理特性。
範例1與1A的固化劑具有作為環氧樹脂固化劑的應用。根據本發明的固化劑如果需要的話,可與其他固化劑結合,以修改可固化樹脂的特性(例如固化速度與固化溫度),或優化固化樹脂的某些特性(例如附著性、彈性與耐化學性)。可將固化劑配製為兩部分環氧樹脂系統的固化組成物。可將範例1與1A的固化劑配製為水型固化組成物。
範例 2
水型固化組成物(硬化劑,B部分)的製備
將Termul 200(乳化劑,8kg)熔解並且在攪拌下加至範例1的產物中。加入水(94.982kg),接著加入丁基二乙醇醚(47.034kg)、Dowanol PnB(稀釋劑,5.612kg)、Schwego Fluor 6238(界面活性劑,溼潤劑,0.281kg)、Schwego Flow 8058(流動助劑,2.806kg)以及Dow Corning Additive 65(消泡劑,0.112kg)。
水型固化組成物的總重:261.71kg;體積:272.558公升;比重(25oC)0.9604。
因此,固化組成物(B部分)包含以下:
(百分率為重量百分率)
1.丁基二乙醇醚(15.036kg,5.744%);
2.水楊酸(5.012kg,1.915%);
3.三甲基己烷-1,6-二胺(57.640kg,22.019%);
4.雙酚 A 環氧樹脂(29.24kg,11.17%);
5.Termul 200(8.0kg,3.056%);
6.水(90.998kg,34.762%);
7.丁基二乙醇醚(47.037kg,17.969%);
8.Dowanol PnB(5.612kg,2.144%);
9.Schwego 螢石(Fluor) 6238(0.281kg,0.107%);
10.Schwego 流(Flow) 8058(2.806kg,1.072%);以及
11.Dow Corning 添加劑 65 (0.112kg,0.043%)。
固體的重量:38.696%;固體的體積:38.317%;比重(25oC):0.9604g/cm3;揮發性有機化合物含量:248.332g/L。
範例 2A
水型固化組成物(硬化劑,B部分)的製備
根據範例2的方法,使用從53.3%三甲基己烷-1,6-二胺與46.7%異佛爾酮二胺的混合物而不是100%的三甲基己烷-1,6-二胺所製備的範例1A的產物,來製備水型固化組成物(硬化劑,B部分)。
範例2A的B部分(硬化劑)除了良好的低溫固化特性外,具有增強的貯存穩定性。
將理解組成的比率可改變範例2與2A的固化組成物(B部分)與隨後的可固化組成物與固化的塗層的特徵。若組成比率在1%以內變化,預計對B部分的特性將沒有顯著影響。
可以界面活性劑BYK 349取代溼潤劑/界面活性劑Schwego Fluor 而不影響B部分的特性。
範例2與2A的固化組成物(硬化劑)具有固化水型環氧樹脂的應用。
範例3
水型環氧樹脂(A部分)的製備
將下列以所給順序於高剪切混合(high shear mixing)的條件下加入:
(百分率為重量百分率)
1.雙酚 A 環氧樹脂 [EEW 172至210g,n=0.14-0.20],(200kg,22.415%);
2.Adeka ED523T(反應性稀釋劑),(30kg,3.362%);
3.鄰苯二甲酸二辛酯(6kg,0.672%);
4.BYK 022(消泡劑)(2.5kg,0.280%);
5.丁基二乙醇醚(溶劑)(12kg,1.345%);以及
6.Schwego Fluor 6238(溼潤劑)(2.5kg,0.280%)。
將混合物於高速混合10分鐘。
7.將Termul 200(乳化劑)(13.5kg,1.513%)加熱直到成液體並加入。
將混合物於高速混合10分鐘。
8.在15分鐘的時間內加入水(13kg,1.457%),並且讓乳化穩定30分鐘。
再將下列組成以下列順序緩慢加入:
9.黑色氧化物粉末BA33(60kg,6.725%));
10.紅色氧化物粉末RA11(30kg,3.362%);
11.黃色氧化物粉末(30kg,3.362%);
12.Minbar 45B(硫酸鋇),(125kg,14.01%);
13.氧化矽 300g(二氧化矽)(200kg,22.416%);以及
14.Attagel 50 (流變調節劑)(13kg,1.457%)。
將混合物於高速分散20分鐘。
將下列組成預混合,再緩慢加至主體中:
15.二丙酮醇(7kg,0.785%);
16.丁基二乙醇醚(20kg,2.242%);以及
17.水(123.734kg,13.868%)。
最後加入下列組成:
18.Optiflow H600 (1kg,0.112%);以及
19.Optiflow L100 (3kg,0.336%)。
水型環氧樹脂組成物的總重:892.234kg;體積:545.117公升;固體重量: 79.721%;固體體積:65.947%;比重(25oC):1.636775g/cm3;揮發性有機化合物含量:71.544g/L;色素濃度220.136g/L;增效劑濃度:596.202g/L;黏合劑濃度: 421.928g/L;色素體積濃度:50.448cm3/L。
將理解除了改變固化塗層的透明度與影響流變學(rheology)之外,組成比率的變化可改變例如流變學或塗層組成物的流動的特徵。
組成比率的變化在下列限制之內應不影響A部分的特性:
環氧樹脂 +/- 2.5%;
反應性稀釋劑+/- 2.5%;
其他液體+/- 5%;
粉末 +/- 10%;
色素 +/- 5%;以及
水 +/- 5%。
可以界面活性劑BYK 349取代溼潤劑/界面活性劑Schwego Fluor 而不影響A部分的特性。
A部分(140ml)與B部分(70ml)(當混合而生成可固化環氧樹脂組成物時)有大約40-50分鐘的工作時間。在5oC至40oC以及高溼度的環境條件下,塗層的固化時間為大約12小時。
範例4
水型可塗佈環氧樹脂的製備與應用
將A部分(範例3)與B部分(範例2)以體積2:1的比率混合。經由機械性混合或經由使用平板攪拌器的手工混合以達成混合。
固體重量:70.415%;固體體積:56.738%;比重(25oC):1.411g/cm3;黏性(25oC, Ford cup #4):79.9 s;黏性(25oC, Ford cup #5):57.5 s;揮發性有機化合物濃度:130.476g/L;色素濃度:146.757g/L;增效劑濃度:397.468g/L;黏合劑濃度: 387.534g/L;色素體積濃度:33.632g/L。
將由此生成的可固化塗層樹脂使用刮刀/釘齒輥(spike roller)或羔羊毛滾筒施作至貨櫃的木材地板。
丁基二乙醇醚溶劑從塗層蒸發,並且生成共沸物以移除殘餘的水分。這提供了大約90微米乾燥薄膜厚度的不透明褐色環氧塗層。這足以覆蓋汙漬與填補螺絲孔以及地板表面的其他輕微凹凸。製劑於隔夜(大約12小時)固化,以生成堅硬的薄膜。於5oC至40oC的溫度下達到隔夜的固化。
範例4A
水型可固化環氧樹脂的製備與應用
將A部分(範例3)與B部分(範例2A)以體積2:1的比率混合,並且根據描述於範例4的方法施作於貨櫃的木材地板。
在隔夜固化後,範例4與範例4A的塗層可承受堆高機與機械性的磨損與撕裂。在五天後塗層表現最佳的機械性能。範例4與範例4A的塗層密封、著色並保護木材地板。
固化的塗層是有彈性的、無剝落、耐化學性且堅韌的。固化的塗層承受車輛例如堆高機於貨櫃裝載與卸貨期間的通行。按照美國食品與藥物管理局(US Food and Drug Administration)依照聯邦法規第21篇第3卷第175部第300節(Code of Federal Regulations Title 21, Volume 3, Part 175, section 300)(樹脂與聚合物塗層)的要求,生成的固化塗層被認為適合用於食品接觸。
範例4A的水型可固化環氧樹脂具有優異的物理特性,其進一步促進藉由滾筒的簡單施作。樹脂亦具有優異的固化特性。
可固化塗層樹脂與固化塗層的有利特性被認為是可歸因於至少部分為本發明之以胺類為尾端的固化劑。
經由結合一份(體積)的B部分(範例2)與二份(體積)的A部分而製備的大約2.8公升的可固化水型環氧樹脂塗層組成物將塗佈20呎貨櫃的木材地板(大約14m2)成為單一塗層90微米的乾燥薄膜厚度。
塗佈20呎貨櫃地板的2.8公升套組包括一個至少3公升的可密封容器,其包含1.867公升的A部分(範例3),以及一個包含0.933公升的B部分(範例2)的可密封容器。
將B部分加至A部分的容器,並且將混合物機械性地或經由手工混合,以生成水型可固化環氧樹脂塗層組成物。再將此塗層組成物使用器具例如刮刀或羔羊毛滾筒施作於20呎貨櫃的地板。此體積足以覆蓋貨櫃地板(大約14m2)成90微米乾燥薄膜厚度而無浪費。
同樣地,可使用二個 2.8 公升套組塗佈40呎貨櫃的地板。
優點
本發明的較佳具體實施例的優點為以胺類為尾端的固化劑是適合用在配製於水型固化組成物中的,其可用以固化水型環氧樹脂塗佈系統。
當配製為水型環氧樹脂的固化組成物時,以胺類為尾端的固化劑被認為提供良好的物理特性。包括此固化劑的如同本文所描述的環氧樹脂塗層組成物具有優越特性,其促成經由滾筒的簡易施作。在許多環境條件下,施加的塗層具有良好的固化特徵。所生成的固化塗層具有良好物理特性。
根據較佳的具體實施例之環氧樹脂塗佈系統適合用於在高相對溼度條件下的塗佈,並且不像溶劑型的聚胺酯樹脂,其對於霧白(blushing)並不敏感。此塗佈系統在很寬的溫度範圍下是可實施的,並且在低至環境溫度5oC下是完全可固化的。
水型環氧樹脂塗層的較佳具體實施例的優點為,在各式各樣環境的周遭條件下可將貨櫃地板基材快速且經濟地翻新。貨櫃脫離流通的時間很短暫。
塗層樹脂很容易混合與施作。不需要專門的訓練。
需要的個人防護裝備層級比起溶劑型塗佈系統所需要的更低。
塗層樹脂的較佳具體實施例可使用滾筒或刮刀而實作於木材地板。可以滾筒施作的單一塗層達成足夠厚度的塗層,所以不需要多重塗層達成所需程度的覆蓋。雖然可經由噴霧施作塗層,也沒有需要噴霧施作。因此不需要將貨櫃牆壁用膠帶貼起以保護它們免於溢塗(overspray)。
所施作的塗層快速固化。隔夜有足夠程度的固化,使得堆高機(forklift traffic)通過貨櫃地板而不對塗層的地板表面造成損傷。此進一步地減少貨櫃脫離流通而無法使用的時間。
使用本發明的水型可固化環氧樹脂的較佳具體實施例,有與塗佈程序相關聯的低VOCC(揮發性有機化合物含量)。它是一個低散發的程序。在隔夜固化之後沒有可感知的殘留或揮之不去的氣味。
所施加的塗層附著於各種等級與類型的木材,所以它適合使用於貨櫃地板常見的混合木材地板。塗層亦附著於常用於冷藏貨櫃地板的鋁合金上。
固化的塗層對基材提供了密封與保護的表面。在較佳的具體實施例中,可將塗層著色。
固化的塗層是具彈性的、無剝落、耐化學性且堅韌的。它適用於食品運輸的貨櫃(例如貨櫃與食物運輸貨車)。可固化塗層樹脂亦適合於其他應用,並且可用以塗佈表面(例如食物準備區、屠宰場等的地板)。
可固化塗層樹脂的有利處理與應用特性、固化塗層的固化特性與物理特性被認為是可歸因至少部分於本發明之以胺類為尾端的固化劑。
可提供足夠量的A部分與B部分之兩部分的水型環氧樹脂於套組形式中,以塗佈20呎貨櫃的地板至正確的塗層厚度。不需要組成物的測量,並且沒有浪費的樹脂或樹脂組成物來儲存或丟棄。混合的步驟是簡單且不需測量的。施作過程很簡單,並且不需要專門的技巧或訓練。
變化
當然會理解的是,儘管前述已經由本發明的說明性範例的方式提供,所有於此如同對本領域的技術人員會是顯著的此類與其他的修改與變化,被視為落於如同本文所闡述的此發明的寬範圍與範疇之內。
貫穿此說明書的敘述與申請專利範圍的該詞語「包含(comprise)」以及那個詞語的變化型例如「包含(comprises)」與「包含(comprising)」非意圖排除其他附加物、要素、整體或步驟。
Claims (11)
- 一種環氧樹脂的固化劑,其可由以下程序而獲得:(I)將多胺與水楊酸反應,其中該多胺具有兩個一級胺基團;以及(II)將(I)的該產物與環氧樹脂反應,其中該環氧樹脂的環氧當量(EEW)為172g至210g且n為0.14至0.20;以生成一以胺類為尾端的固化劑,其中活性氫[EW(H+)]的該當量為85g至105g。
- 如申請專利範圍第1項中所述之固化劑,其中該多胺為三甲基己烷-1,6-二胺。
- 如申請專利範圍第1項中所述之固化劑,其中該多胺為三甲基己烷-1,6-二胺中之重量45%至50%的異佛爾酮二胺。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之固化劑,其中該水楊酸對多胺的莫耳比率為1:9至1:11。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之固化劑,其中該多胺對環氧樹脂的重量比率為1.9:1至2.1:1。
- 一種水型環氧樹脂組成物的水型固化組成物,該固化組成物包括如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之一固化劑。
- 一種水型環氧樹脂組成物的水型固化組成物,該固化組成物包括:(a)如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之一固化劑;(b)丁基二乙醇醚;以及(c)水。
- 一種水型環氧樹脂塗層組成物,其包括如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之固化劑。
- 一種水型環氧樹脂塗層組成物,其包括如申請專利範圍第6項中所述之水型固化組成物。
- 一種經由結合一可固化環氧樹脂組成物(A部分)以及一固化組成物(B 部分)而生成的水型環氧樹脂塗層組成物,其中該B部分為如申請專利範圍第6項中所述的一固化組成物。
- 一種以一環氧樹脂塗層塗佈一基材的套組,其包含:一第一可密封容器,其包含一可固化環氧樹脂組成物,其中該第一可密封容器具有足夠空的體積以容納該所需量的一固化劑或固化組成物,以固化該樹脂;以及一第二可密封容器,其包含如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之一量的固化劑,或如申請專利範圍第6項中所述之一量的固化組成物,其足以固化該第一可密封容器中之該可固化環氧樹脂組成物。
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200914552A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-01 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | High solids epoxy coating composition |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3409590A (en) * | 1966-12-27 | 1968-11-05 | Shell Oil Co | Process for preparing epoxy-containing condensates, and resulting products |
DE2510403C3 (de) * | 1975-03-10 | 1978-09-14 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Addukte eines Gemisches von 4,4'-Diaminodiphenylmethan und Xylylendiamin mit einer Epoxidverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP0044816B1 (en) * | 1980-07-23 | 1985-10-23 | Ciba-Geigy Ag | Adducts from amines and di- and polyepoxides |
JP3988086B2 (ja) | 1996-03-11 | 2007-10-10 | バンティコ アクチエンゲゼルシャフト | 水で加工可能なポリアミン硬化剤を含有する硬化性エポキシ樹脂組成物 |
CN1242023A (zh) * | 1996-12-31 | 2000-01-19 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于环氧树脂低于室温自固化的贮存稳定相容性固化剂组合物 |
US7396902B2 (en) * | 2003-02-13 | 2008-07-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Epoxy resin curing agent of aliphatic diamine/styrene addition product |
JP4124341B2 (ja) | 2003-03-13 | 2008-07-23 | 株式会社Adeka | エポキシ樹脂用硬化剤組成物 |
DE102004024439A1 (de) * | 2004-05-14 | 2005-12-08 | Degussa Ag | Härtbare Zusammensetzungen auf Basis von Epoxidharzen und 3(4)-(Aminomethyl)-cyclohexan-propanamin und 1,4(5)-Cyclooctandimethanamin |
JP5279176B2 (ja) * | 2006-06-29 | 2013-09-04 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド | エポキシ樹脂用硬化剤および塗料組成物 |
US8519091B2 (en) * | 2007-04-10 | 2013-08-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyalkyleneamine adducts as curing agents for thick layer water-based epoxy systems |
EP2028244A1 (en) | 2007-08-02 | 2009-02-25 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Water-borne paints based on epoxy resins |
EP2222747B1 (en) | 2007-12-19 | 2012-10-31 | Cognis IP Management GmbH | Phenalkamine and salted amine blends as curing agents for epoxy resins |
NL1038883C2 (en) * | 2011-06-23 | 2013-01-02 | Holland Novochem Technical Coatings B V | Novel liquid curing agents and surfactants. |
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2016
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200914552A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-01 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | High solids epoxy coating composition |
Also Published As
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