TWI615094B - 協同除草組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供了一種協同除草組合物,包含化合物A和化合物B,其中化合物A選自烯草酮(Clethodim)和烯禾啶(Sethoxydim)中的一種,其中化合物B選自噻吩磺隆(Thifensulfuron-methyl)、苯磺隆(Tribenuron-methyl)、環丙嘧磺隆(Cyclosulfamuron)、苄嘧磺隆(Bensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、單嘧磺隆(Monosulfuron)、醯嘧磺隆(Amidosulfuron)、甲磺隆(Metsulfuron-methyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)和煙嘧磺隆(Nicosulfuron)中的一種,化合物A和化合B的重量配比範圍為由100:1至1:100。本發明通過進行二元複配,使得所得到的新組合物在抗性油菜、抗性大豆田間的單子葉雜草、雙子葉雜草以及莎草科雜草的防除上取得了協同效果。

Description

協同除草組成物
本發明涉及一種協同除草組合物,尤其涉及一種應用於抗性油菜、抗性大豆作物等田間的協同除草組合物。
烯草酮又叫收樂通或賽樂特,其化學名稱為:(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亞胺基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環己-2-烯酮,其結構式為:
Figure TWI615094BD00001
烯草酮是一種新型旱田苗後除草劑,具有優良的選擇性。適用於大豆、油菜、棉花、花生等闊葉田防除野燕麥、馬唐、狗尾草、牛筋草、早熟禾、硬草等禾本科雜草。施藥後,能被禾本科雜草莖葉迅速吸收並傳導至莖尖及分生組織,抑制分生組織的活性,破壞細胞分裂,最終導致雜草死亡。
烯禾啶,化學名稱叫(±)-2-[1-(乙氧亞胺基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環己-2-烯-1-酮,其結構式為:
Figure TWI615094BD00002
烯禾啶也屬於環己烯酮類除草劑,選擇性很強的內吸傳導型莖葉處理劑,能被禾本科雜草莖葉迅速吸收,並傳導到頂端和節間分生組織,使細胞分裂破壞致死。可用於大豆、棉花、油菜、花生、馬鈴薯、甜菜、向日葵、亞麻等作物及果園,防除稗草、野燕麥、狗尾草、看麥娘、馬唐、牛筋草等,對闊葉雜草無效。
磺醯脲類除草劑品種的開發始於70年代末期。1978年Levitt等報導,綠磺隆(chlorsulfuron)以極低用量進行苗前土壤處理或苗後莖葉處理,可有效地防治麥類與亞麻田大多數雜草。緊接著開發出甲磺隆,隨後又開發出甲嘧磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、苄嘧磺隆等一系列品種。此類除草劑發展極快,已在各種作物地使用,有些已成為一些作物田的主要除草劑品種。而且,新的品種還在不斷地商品化。磺醯脲類除草劑由芳香基、磺醯脲橋和雜環三部分組成。在一或多個組分上取代基的微小變化都會導致生物活性和選擇性的極大變化。較常見的產品有:噻吩磺隆,化學名稱叫3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基甲醯基噻吩-3-基)-磺醯脲;苯磺隆,化學名稱叫2-[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基胺基甲醯胺基磺醯基]苯甲酸甲酯;環丙嘧磺隆,化學名稱叫1-{[O-(環丙醯基)苯基]胺磺醯}-3(4,6-二甲氧基-2-吡啶基)-脲;苄嘧磺隆,化學名稱叫2-[((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)胺基羰基氮基]磺醯基甲基)苯甲酸甲酯;醚苯磺隆,化學名稱叫1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺醯基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲;甲基二磺 隆,化學名稱叫甲基-2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基胺基甲醯基)胺磺醯基]-α-甲磺醯胺基)-對-甲苯甲酸鹽;單嘧磺隆,化學名稱叫2-(4-甲基嘧啶基)苯磺醯脲;醯嘧磺隆,化學名稱叫1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺醯基(甲基)胺磺醯脲;甲磺隆,化學名稱叫2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲基磺醯基]苯甲酸甲酯;氯磺隆,化學名稱叫1-(2-氯苯基磺醯)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲;煙嘧磺隆,化學名稱叫2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基胺基甲醯胺基磺醯)-N,N-二甲基煙醯胺。
儘管已有上述除草劑,但人們仍希望有能夠一次性防除田間所有的雜草,擴大烯草酮、烯禾啶除草劑和磺醯脲類除草劑的殺草譜的限制,提高烯草酮或烯禾啶和磺醯脲類除草劑對雙子葉和單子葉雜草的殺草速度的技術。
為瞭解決上述技術問題,本發明提供了一種協同除草組合物,該組合物將烯草酮及/或烯禾啶除草劑和至少一種磺醯脲類除草劑進行複配。本發明驚異的發現,得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果,顯著降低雜草防治所需化合物的量,而且對作物的植物毒性沒有產生無法接受的毒性。具體而言,該組合物通過二元複配,使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了增益的效果,且對後茬作物安全。
本發明解決其技術問題所採用的技術方案為:一種協同除草組合物,包括化合物A和化合物B,化合物A選自烯草酮和烯禾啶中的一種,化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環丙嘧磺隆、苄嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、醯嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種,化合物A和化合B的重量配比範圍為100:1至1:100,較佳 50:1至1:50,更較佳10:1至1:10。
本發明的協同除草組合物的化合物A和化合B的特定組合物具體例可以是:(1)烯草酮+噻吩磺隆;(2)烯草酮+苯磺隆;(3)烯草酮+環丙嘧磺隆;(4)烯草酮+苄嘧磺隆;(5)烯草酮+醚苯磺隆;(6)烯草酮+甲基二磺隆;(7)烯草酮+單嘧磺隆;(8)烯草酮+醯嘧磺隆;(9)烯草酮+甲磺隆;(10)烯草酮+氯磺隆;(11)烯草酮+煙嘧磺隆;(12)烯禾啶+噻吩磺隆;(13)烯禾啶+苯磺隆;(14)烯禾啶+環丙嘧磺隆;(15)烯禾啶+苄嘧磺隆;(16)烯禾啶+醚苯磺隆;(17)烯禾啶+甲基二磺隆;(18)烯禾啶+單嘧磺隆;(19)烯禾啶+醯嘧磺隆;(20)烯禾啶+甲磺隆;(21)烯禾啶+氯磺隆;和 (22)烯禾啶+煙嘧磺隆。
所述協同除草組合物可配製成農業上允許的任意劑型,例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑(ZC)和超低容量液劑。
所述協同除草組合物可配製成農業上允許的任意劑型,例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑(ZC)和超低容量液劑。
本發明還提供一種協同除草組合物,包含所述有效量的化合物A和化合B的組合與至少一種製劑技術常用助劑混合。
本發明還提供一種防治不希望有的植物的方法,包括將所述的協同除草組合物在苗前、苗後、或苗前和苗後施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。在一個特定實施例中,所述不希望有的植物為單子葉雜草和雙子葉雜草。
在一些特定實施例中,不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
本發明還涉及一種控制抗磺醯脲油菜、大豆作物中不需要的植物生長的方法,其中包括將化合物A中的至少一種和化合物B中的至少一種施用至有害植物,其各種組織或栽培區域。
本發明還涉及化合物A和化合物B的除草組合物,以及包含它們的除草劑組合物。
具體實施方式
將不同農藥的化合物的組合製成農藥,是目前開發和研製新農藥以及防治農業雜草的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合後,通常表現出三種作用類型:相加作用、協同作用和拮抗作用。但具體為何種作用,無法預測,只有通過大量實驗才能知道。此處交替使用之詞彙“除草劑化合物”及“除草劑物質”是指一種活性化學品種,該化學品種具有良好的除草活性,本發明除草組合物中包含此化學品種。
除草混合物或物質協同組合物是很好的配方,由於明顯提高了實際防治效果,降低了單個除草活性化合物或物質的使用量,從而大大地延緩了抗藥性的產生速度,是防治雜草的重要手段。
一種特定的協同除草組合物,包括至少兩種本文所披露的具除草活性的化合物或物質。這些組合物包括化合物A和化合物B,化合物A選自烯草酮和烯禾啶中的一種,化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環丙嘧磺隆、苄嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、醯嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種,化合物A和化合B的重量配比範圍為100:1至1:100,較佳50:1至1:50,更較佳10:1至1:10。
(1)烯草酮+噻吩磺隆;(2)烯草酮+苯磺隆;(3)烯草酮+環丙嘧磺隆;(4)烯草酮+苄嘧磺隆;(5)烯草酮+醚苯磺隆;(6)烯草酮+甲基二磺隆;(7)烯草酮+單嘧磺隆;(8)烯草酮+醯嘧磺隆;(9)烯草酮+甲磺隆; (10)烯草酮+氯磺隆;(11)烯草酮+煙嘧磺隆;(12)烯禾啶+噻吩磺隆;(13)烯禾啶+苯磺隆;(14)烯禾啶+環丙嘧磺隆;(15)烯禾啶+苄嘧磺隆;(16)烯禾啶+醚苯磺隆;(17)烯禾啶+甲基二磺隆;(18)烯禾啶+單嘧磺隆;(19)烯禾啶+醯嘧磺隆;(20)烯禾啶+甲磺隆;(21)烯禾啶+氯磺隆;和(22)烯禾啶+煙嘧磺隆。
本發明的協同除草組合物的化合物A和化合物B的組合方式可以是:本文中所披露的特定化合物A和化合物B的組合具有協同作用,是因為該組合物超過了原則上預期的對欲防治雜草的加和作用,因此特別是在下述兩方面拓寬了兩種化合物的作用範圍:首先,降低了單個化合物的用量,同時保持了良好的作用水準;其次,在單個物質在低用量範圍下從農業的觀點上看變得無效的情況下,本發明組合物也能獲得高的雜草防治水準。結果是顯著拓寬了雜草譜,另外增加了對有益植物作物的選擇性,這正是在無意過量使用化合物的情況下所需要和期望的。本發明組合物在保持很好地防治有益植物中的雜草的同時,還對後茬作物有較大的適應性。
這種協同除草組合物還包含有效量的化合物A和化合物B的 組合物與至少一種製劑技術常用助劑混合,包括但不限於下文所詳述的製劑。
本發明的協同除草組合物中使用的助劑包括液體載體、固體載體、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益於化合物(即有效成分)在製劑中穩定和藥效發揮的已知物質,都是農藥中常用或允許使用的各種成分,並無特別限定,具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。
適合製備本發明的協同除草組合物的液體載體包括芳烴及/或脂肪烴。特別適用的是極性溶劑,如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和可溶性甲基纖維素。同時,不同液體的混合物,包括上述液體之混合物,也是適用的。
適合本發明的協同除草組合物的固體載體是矽藻土、矽酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白炭黑、輕質碳酸鈣、石灰石、木屑、玉米澱粉、可溶性澱粉及其混合物等。
適合製備本發明的協同除草組合物的乳化劑可為陰離子和/或非離子型乳化劑,例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚及其混合物等。
適合製備本發明的協同除草組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽和甲基纖維素。例如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲 醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉及其混合物等。
其它添加劑,可以舉出在製劑時通常以助劑形式使用的羧甲基纖維素,乙二醇和丙二醇等,其常用作除草調配物之助劑且可提供安定化、增稠及防凍效果。
本發明中的協同除草組合物還可以含有著色劑,例如無機顏料氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭;有機染料阿利箚林、偶氮染料、金屬酞菁蘭或三苯甲烷染料等。
可以任何常用的形式使用本發明的組合物,包括以下縮寫表示的形式。
GR:顆粒劑
WP:可濕性粉劑
WG:水可分散粒劑
SG:可溶粒劑
SL:可溶液劑
EC:乳油
EW:水乳劑
ME:微乳劑
SC:懸浮劑
CS:微囊懸浮劑
OD:油懸浮劑
SE:懸乳劑
本發明較佳的劑型可以是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑(ZC)、超低容量液劑。
對於水分散粒劑來說,本領域技術人員很熟悉使用適當的助 劑取得含本案揭露之協乘性組合物的粒劑。分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚及它們的組合物;潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚及其組合物;崩解劑選自硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纖維素、可溶澱粉、聚乙烯吡咯烷酮及其組合物;粘結劑選自聚乙烯醇、可溶性澱粉、糊精、黃原膠、羧甲基(乙基)纖維素類及其組合物;填料選自矽藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土及其組合物。
對可濕性粉劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽及它們的組合物;潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽及它們的組合物;填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、矽藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土及其組合物。
對懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE®2425(美國亨斯邁公司出品,烷基萘磺酸鹽類)及它們的組合物;乳化劑選自農乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤®60(通用名:山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑TWEEN®60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE®4894(美國亨斯邁公司出品)及其組合物;潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE®2500(美國亨斯邁公司出品)及其組合物;增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、矽酸鎂鋁及其組合物;防腐 劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉及其組合物;消泡劑為有機矽類消泡劑;防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類(如氯化鈉)及其組合物。
對油懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE®2425及其組合物,乳化劑選自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)農乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤®60(通用名:山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫®60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE®4894及其組合物;潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE®2500及其組合物;增稠劑選自白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、矽酸鎂鋁及其組合物;防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素和無機鹽類(如氯化鈉)及其組合物;穩定劑選自環氧大豆油、環氧氯丙烷、磷酸三苯酯及其組合物;分散介質選自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、機油、礦物油及其組合物。
適合桶混組合物的藥劑包括溶液、稀釋後乳液、懸浮液或其混合物及粉末。
通常,桶混組合物是用溶劑(如水)稀釋而成的含不同活性除草化合物或物質,和任選地進一步助劑的一種或多種預混組合物。
一般,葉面桶混劑包含0.1-20wt%,特別是0.1-15wt%的活性除草劑化合物或物質,和99.9-80wt%,特別是99.9-85wt%的固態及/或液態助劑(包含溶劑比如水),其中助劑可以是以桶混劑為基礎,含量0-20wt%,特別是0.1-15wt%的表面活性劑。
通常葉面施用的預混劑包含0.1-99.9wt%,特別是1-95wt%的活性除草劑化合物,和99.9-0.1wt%,特別是99-5wt%的固態及/或者液態助劑(包含如溶劑比如水),其中助劑可以是以預混劑為基礎,含量0-50wt%,特別是0.5-40wt%的表面活性劑。
本發明的經配製的組合物包含0.5-99.9wt%,特別是1-95wt%,有利地是1-50wt%的活性除草劑化合物,和99.5-0.1wt%,特別是99-5wt%品質的固體及/或液體輔劑(包含如溶劑如水),其中所述助劑(或輔劑)可以是基於預混劑品質的0-50wt%,特別是0.5-40wt%的表面活性劑。
根據製劑特性,可以按照預期物件和流行環境來選自施用方法,如葉面、浸透、噴霧、噴粉、散射進行選擇。
應用時,製劑可以是商品形式(即濃縮液),如需要,以常規方式稀釋,例如用水稀釋可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散粒劑。對於粉劑,土壤施用顆粒劑,撒播粒劑和噴霧溶液類型的製劑,一般在使用前不再用其它惰性物質稀釋。
可將化合物施用至植物、植物各組織,植物種子或栽培區域(耕過的),較佳施用至綠色植物和植物各組織以及,如需要,還包括耕過的土壤中。
組合物的可能使用形式包括以桶混形式混合施用,其中每種物質是以最佳劑型存在的濃縮製劑,在桶中將它們與水混合,並施用由此獲得的噴霧混合物。
本發明由化合物A和化合物B混合的除草組合物的優點是更方便施用,因為化合物的用量已經調整到適當比例。而且,這種方式可以最佳方式互相選擇適合的助劑,而將各種製劑進行桶混可能導致混合有不需要的助劑。
本發明還提供一種防治不希望有的植物的方法,包括將所述的協同除草組合物在苗前、苗後、或苗前和苗後施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。所述不希望有的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
栽培區是栽培植物已在生長或那些栽培植物的種子已播種的土地,以及打算栽培栽培植物的土地。
適用於植物、植物組織、植物種子或栽培區的本協同組合物的協同有效量可以根據當時的條件如雜草壓力、施用時間、施用方式、天氣、土壤狀況、地形特徵、目標作物的種類等變化。在實施應用中,合適的組合物的施用率為約0.001kg/ha-1.00kg/ha,較佳約0.01kg/ha-0.075kg/ha。本協同組合物的協同有效量還可以根據藥劑中活性化合物的濃度、藥劑類型、化合物(A)和化合物(B)的特定組合及藥劑中化合物(A)和化合物(B)的重量比的變數而變化。一系列特定條件的施用率可通過常規實驗確定。
本發明方法最較佳用於防治作物生長區或將用於種植作物的區域內的雜草。當用於作物生長區時,組合物的施用率應足以控制雜草生長但又不會對作物產生嚴重的永久性的傷害。此方法的施用率可通過將組合物、作物及雜草按一定方式組合的實驗來確定。
本發明的除草組合物可以在苗前施用也可以在苗後施用,也可以在苗前和苗後施用。較佳苗後施用,特別是雜草生長早期。用除草組合物在種植前早期處理(特別是土壤表面施用)也是本發明方法的特徵之一。
本發明的除草組合物在出苗前施用於土壤表面,它或者完全阻止雜草出苗,或當雜草苗長至真葉期時停止生長,繼之在3至4周後完全死亡。
在出苗後將除草組合物施用於植株的綠色部分,在施用組合物後很快停止生長。雜草的植株停留在施用時生長階段或經過一段時間後迅速死亡,用這種方式可以使那些對於農作物具有競爭作用的雜草通過使用本發明的組合物儘早或永久地被除去。因此這種方式可以迅速而持久地減少對作物有害的雜草競爭。
與單劑相比,本發明的協同除草組合物具有更迅速和更持久的除草作用。特別有利的是,由於化合物A和化合物B見的協同作用,可以將組合物中化合物A和化合物B的有效劑量調整至一種低含量,以使得它們在土壤中的作用達到最佳。因此,首先不僅可以應用於敏感作物,而且基本上避免了地下水污染。通過使用本發明的協同除草組合物,可以顯著降低化合物的施用量,顯著增加可防治的作物品種及明顯減少對環境的影響。
在特定的實施例中,本發明的協同除草組合物對於單子葉和雙子葉雜草具有優良的除草活性,對抗性油菜、抗性大豆的危害非常小或完全沒有危害。本發明的組合物和方法尤其適合抗性油菜、抗性大豆。
抗性油菜,抗性大豆包括:以改進植物中的澱粉合成為目的的作物基因重組改性(例如WO92/11376,WO92/14827,WO91/19806);抗其他除草劑例如抗磺醯脲類除草劑的轉基因作物(EP0257993A,US5013659A);抗其他除草劑例如抗磺醯脲除草劑的非轉基因作物(CN102405846A); 可產生芽孢桿菌蘇雲金菌黴素(Bt毒素)的轉基因作物,即可以使該植物產生對某些害蟲的抗性(EP0142924A,EP0193259A);具有改進脂肪酸組成的轉基因作物(WO91/13972)。
原則上抗性植物可以是任意種類的所需植物,即,可以是單子葉和雙子葉植物。
因此本發明還涉及一種控制抗性油菜、抗性大豆作物中不需要的植物生長的方法,其中包括將化合物A中的至少一種和化合物B中的至少一種施用至有害植物,其各組織或栽培區域。
本發明還涉及化合物A和化合物B的協同除草組合物,以及包含它們的除草劑組合物。
下列實施例將進一步說明本發明組合物的特點及提供製作組合物的技巧的指引。
製劑實施例
實施例1:油懸浮劑
烯禾啶 25%
甲磺隆 1%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10%
膨潤土 1%
丙三醇 5%
玉米油 補足至100%
將甲磺隆、分散劑、潤濕劑和玉米油等各組分按照配方的比例混合均勻,經研磨和/或高速剪切後得到甲磺隆油懸浮劑,再加入烯禾啶,高速攪拌均勻。
實施例2:可濕性粉劑
烯禾啶 2%
煙嘧磺隆 10%
十二烷基硫酸鈉 10%
木質素磺酸鈉 5%
白炭黑 10%
高嶺土 補足至100%
將化合物、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經超細粉碎機粉碎後,即得到可濕性粉劑。
實施例3:可濕性粉劑
烯禾啶 1%
苯磺隆 50%
十二烷基苯磺酸鈣 1%
木質素磺酸鈉 2%
白炭黑 補足至100%
將烯禾啶和苯磺隆、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經超細粉碎機粉碎後,即得到可濕性粉劑。
實施例4:分散粒劑
烯禾啶 0.1%
噻吩磺隆 1%
木質素磺酸鈉 4%
十二烷基硫酸鈉 5%
尿素 5%
高嶺土 補足至100%
將烯禾啶和噻吩磺隆、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例 混合均勻,經過氣流粉碎成可濕性粉劑。於可濕性粉劑再加入一定量的水混合擠壓造料,之後經乾燥篩分後得到水分散粒劑。
實施例5:乳油
烯禾啶 5%
苄嘧磺隆 0.1%
乙氧基化蓖麻油 5%
十二烷基苯磺酸鈣 3%
二甲基亞碸 補足至100%
將上述成分按照比例配製,攪拌均勻得到均一的相。
實施例6:油懸乳劑
烯禾啶 10%
氯磺隆 0.1%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 5%
乙氧基化蓖麻油 3%
膨潤土 1%
芳烴溶劑100 20%
水 補足至100%
將氯磺隆、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物經研磨和/或高速剪切後得到氯磺隆懸浮劑;將烯禾啶、芳烴溶劑100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到烯禾啶的乳油;將得到的氯磺隆加入到烯禾啶乳油中,得到油懸浮劑。
實施例7:可濕性粉劑
烯草酮 1%
單嘧磺隆 20%
十二烷基硫酸鈉 10%
木質素磺酸鈉 5%
白炭黑 10%
高嶺土 補足至100%
將上述組分按比例混合,並研磨、粉碎,製備成可濕性粉劑。
實施例8:水分散粒劑
烯草酮 4%
醯嘧磺隆 4%
改性木質素磺酸鈣 5%
十二烷基硫酸鈉 5%
尿素 5%
高嶺土 補足至100%
將醚嘧磺隆、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經過氣流粉碎成可濕性粉劑。於可濕性粉劑加入烯草酮混合均勻;再加入一定量的水混合擠壓造料;之後經乾燥篩分後得到水分散粒劑。
實施例9:懸乳劑
油相:
烯草酮 2%
油酸甲酯 10%
乙氧基化蓖麻油 5%
水相:
氯磺隆 50%
改性木質素磺酸鈣 1%
水 補足至100%
將烯草酮溶解在油酸甲酯中。於油酸甲酯加入乙氧基化蓖麻油得到油相。按照配方將氯磺隆、改性木質素磺酸鈣和水砂磨得到氯磺隆的懸浮水相。在攪拌下將油相加入水相得到懸乳劑。
實施例10:可濕性粉劑
烯草酮 5%
甲磺隆 10%
木質素磺酸鈣 1%
月桂基硫酸鈉 2%
高度分散的矽酸 1%
高嶺土 補足至100%
將上述組分按比例混合,並研磨、粉碎,製備成可濕性粉劑。
實施例11:包衣顆粒劑
烯草酮 1%
煙嘧磺隆 25%
聚乙二醇 3%
高度分散的矽酸 1%
碳酸鈣 補足至100%
在混合器中,將磨細的烯草酮和煙嘧磺隆均勻塗布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲得無塵包衣顆粒劑。
實施例12:可濕性粉劑
烯草酮 1%
甲基二磺隆 5%
十二烷基硫酸鈉 1%
木質素磺酸鈉 1%
高嶺土 補足至100%
將上述組分按比例混合,並研磨、粉碎,製備成可濕性粉劑。
實施例13:擠出顆粒劑
烯草酮 20%
醚苯磺隆 10%
木質素磺酸鈉 4%
羧甲基纖維素 2%
高嶺土 補足至100%
將烯草酮和醚苯磺隆與助劑混合並研磨成混合物。混合物用水潤濕。將該混合物擠出,然後在空氣流中乾燥。
實施例14:微囊懸浮劑(ZC)
ATLOXTM4913 4%
檸檬酸 0.05%
催化劑 0.1%
水 13%
苄嘧磺隆 10%
PAPITM 1.35%
SOLVESSOTM200 10%
ATLOXTM4913 16%
分散劑LFH 0.3%
消泡劑 0.16%
尿素 8.4%
烯草酮 0.1%
水 補足至100%
將PAPITM、烯草酮、SOLVESSOTM200形成的油相加入含ATLOXTM4913的水溶液中,形成乳狀液。然後乳狀液加熱並保溫在50℃下加入催化劑反應2小時。冷卻後得到烯草酮的微囊懸浮劑。
ATLOXTM4913,分散劑LFH,消泡劑,尿素,苄嘧磺隆和水按比例混合均勻,並經砂磨,製備成懸浮劑。
將得到的烯草酮微囊懸浮劑加入苄嘧磺隆的懸浮劑中,攪拌均勻得到ZC。
實施例16:懸浮乳劑
烯草酮 10%
環丙嘧磺隆 12%
SOLVESSOTM200 10%
乙氧基化蓖麻油 4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單 5%
酯二鈉
改性木質素磺酸鈣 5%
黃原膠 1%
膨潤土 1%
丙三醇 5%
水 補足至100%
將烯草酮溶解在SOLVESSOTM200中。於SOLVESSOTM200加入乙氧基化蓖麻油,得到烯草酮的乳油,即,油相。
將環丙嘧磺隆、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉、改性木質素磺酸鈣按比例混合均勻,並經砂磨,再加入乙氧基化蓖麻油、黃原膠、膨潤土和丙三醇,製備成懸浮劑。
將含烯草酮的油相加入到含環丙嘧磺隆的懸浮劑中,得到懸浮乳劑。
實施例17:乳油
烯草酮 10%
苯磺隆 2%
乙氧基化蓖麻油 5%
十二烷基苯磺酸鈣 3%
SOLVESSOTM100 補足至100%
將上述各組分混合,攪拌至得到透明均一相。
實施例18:50%化合物A+50%化合物B
烯草酮 50%
噻吩磺隆 50%
將化合物烯草酮和噻吩磺隆按照比例混合均勻。
生物測試例
當組合物的作用超過當各化合物單獨施用時的作用的總和時,存在協同作用。兩種活性化合物的特定組合的預期作用可使用所謂的"Colby公式"(參見S.R.Colby,"Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”,Weeds,1967,15,20-22)如下計算:如果X 是當使用用量為mg/ha或濃度為mppm的活性化合物A時的活性;Y 是當使用用量為ng/ha或濃度為nppm的活性化合物B時的活性,表示為占未處理對照的百分率;E 是當使用用量為m和n g/ha或濃度為m和n ppm的活性化合物A和B時的活性,
Figure TWI615094BD00003
如果實際觀察的活性(O)大於預期活性(E),那麼該組合物為超加 和,即具有協同作用。
發明人通過進行大量的本發明中涉及到的化合物A和化合物B不同組合的不同配比篩選試驗以及效果性分析,發現在一定的配比範圍內,所得到的除草組合物具有增益效果,而不僅僅是兩種化合物的簡單相加。理想的比例範圍是100:1至1:100,更具體的,從50:1至1:50,再具體的,從10:1至1:10。
1.苗前雜草防治
裝有沙壤土的紙板盆中放入單子葉和雙子葉有害植物的種子或根莖,並用土蓋好。將製成濃縮水溶液,可濕性粉劑或乳油形式的組合物以各種劑量將其施用至土壤覆蓋層表面。處理後,將盆放在溫室中並使雜草保持在良好的生長條件下。試驗3-4周後測試植物出苗。測試植物出苗後,與未處理對照比較。肉眼觀察記錄植物傷害情況或對出苗的不利影響。如試驗結果所示,本發明組合物在苗前施用,對廣譜的單子葉和雙子葉雜草具有很好的除草活性。
2.苗後除草作用
在裝有沙壤土的紙板盆中放入單子葉和雙子葉有害植物的種子或根莖,用土蓋好並在良好生長條件的溫室中培育。播種3周後,在三葉期用本發明組合物處理測試植物。保持測試植物在最佳生長條件下的溫室中約3-4周後,與未處理對照相比,肉眼記錄製劑的活性。苗後施用時,本發明組合物也對廣譜的經濟重要的禾本科和闊葉科雜草具有很好的除草活性。
可以頻繁的觀察到本發明組合物活性超出除草劑單獨使用時的活性總和。試驗結果表明,在適當的低劑量下,組合物的活性超過了根據Colby公式計算的預期值。
3.除草活性和作物的耐受性(田間試驗)
抗磺醯脲除草劑的非轉基因油菜作物與典型雜草一起種植在室外自然條件下。當油菜植物生長時雜草種群自然發生。苗後2-4葉期對雜草處理。為了體現協同效果,以低於一般施用劑量進行處理。
實驗結果載於表格1-7中。
Figure TWI615094BD00004
Figure TWI615094BD00005
Figure TWI615094BD00006
Figure TWI615094BD00007
Figure TWI615094BD00008
Figure TWI615094BD00009
Figure TWI615094BD00010
Figure TWI615094BD00011
Figure TWI615094BD00012
Figure TWI615094BD00013
Figure TWI615094BD00014
Figure TWI615094BD00015
Figure TWI615094BD00016
Figure TWI615094BD00017
本發明是以其若干特殊實施例說明,但該領域熟練技術人員能識別這些特殊實施例僅作說明之用,而非限制本發明的申請專利範圍。

Claims (10)

  1. 一種協同除草組合物,其包含由化合物A和化合物B作為活性成分所構成之組合,其中化合物A和化合物B的組合是:(1)烯草酮+噻吩磺隆;(2)烯草酮+苯磺隆;(3)烯草酮+環丙嘧磺隆;(4)烯草酮+苄嘧磺隆;(5)烯草酮+醚苯磺隆;(6)烯草酮+甲基二磺隆;(7)烯草酮+單嘧磺隆;(8)烯草酮+醯嘧磺隆;(9)烯草酮+甲磺隆;(10)烯草酮+氯磺隆;(11)烯草酮+煙嘧磺隆;(12)烯禾啶+苯磺隆;(13)烯禾啶+環丙嘧磺隆;(14)烯禾啶+苄嘧磺隆;(15)烯禾啶+醚苯磺隆;(16)烯禾啶+甲基二磺隆;(17)烯禾啶+單嘧磺隆;(18)烯禾啶+醯嘧磺隆;(19)烯禾啶+甲磺隆;或(20)烯禾啶+煙嘧磺隆,且其中化合物A和化合B的重量配比範圍為100:1至1:100。
  2. 根據請求項1的協同除草組合物,其中化合物A和化合物B的重量配比範圍為50:1至1:50。
  3. 根據請求項1的協同除草組合物,其中化合物A和化合物B的重量配比範圍為10:1至1:10。
  4. 根據請求項1的協同除草組合物,其中協同除草組合物是農業上允許的劑型。
  5. 根據請求項4的協同除草組合物,其中農業上允許的劑型可選自可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑(ZC)及超低容量液劑之群組。
  6. 一種製備根據請求項1的協同除草組合物的方法,其包含將化合物A和化合物B的組合與至少一種農業上允許的助劑混合。
  7. 一種防治不希望有的植物的方法,其包括將請求項1的協同除草組合物在苗前、苗後、或苗前和苗後施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。
  8. 一種控制抗性油菜作物、或抗性大豆作物、或兩種作物田中不希望有的植物生長的方法,包括將請求項1的協同除草組合物施用至不希望有的植物,其植物組織或栽培區域。
  9. 根據請求項7的方法,其中不希望有的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草或其混合雜草。
  10. 一種除草組合物用於在抗性油菜作物或抗性大豆作物田中控制不希望有的植物的用途,其中該除草組合物包含化合物A和化合物B之組合,其中化合物A和化合物B的組合是:(1)烯草酮+噻吩磺隆;(2)烯草酮+苯磺隆; (3)烯草酮+環丙嘧磺隆;(4)烯草酮+苄嘧磺隆;(5)烯草酮+醚苯磺隆;(6)烯草酮+甲基二磺隆;(7)烯草酮+單嘧磺隆;(8)烯草酮+醯嘧磺隆;(9)烯草酮+甲磺隆;(10)烯草酮+氯磺隆;(11)烯草酮+煙嘧磺隆;(12)烯禾啶+苯磺隆;(13)烯禾啶+環丙嘧磺隆;(14)烯禾啶+苄嘧磺隆;(15)烯禾啶+醚苯磺隆;(16)烯禾啶+甲基二磺隆;(17)烯禾啶+單嘧磺隆;(18)烯禾啶+醯嘧磺隆;(19)烯禾啶+甲磺隆;或(20)烯禾啶+煙嘧磺隆,且其中化合物A和化合B的重量配比範圍為100:1至1:100。
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