TWI610623B - 害蟲驅除劑 - Google Patents

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Abstract

根據本發明提供一種害蟲驅除劑及使用該劑之害蟲之驅除方法，其特徵在於害蟲之搬運活性高、對其他生態系之壞影響小、且可有效進行害蟲驅除。本發明係有關於一種害蟲驅除劑，其特徵在於：模擬害蟲之卵的擬似卵(A)以及表面或內部含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)係以混合狀態存在，且該擬似卵係在粒狀基材表面包覆有卵識別費洛蒙者。

Description

害蟲驅除劑 發明領域
本發明係有關於一種害蟲驅除劑及使用該劑之害蟲之驅除方法，其係用以驅除害蟲，尤其為用以驅除白蟻。
發明背景
關於害蟲之驅除至今為止開發過各式各樣的驅除方法。尤其由於白蟻對木造房屋會造成極大損害，因此關於其驅除劑及驅除方法在世界各地都有所研究、開發。作為白蟻的驅除方法有將有機磷劑、氨基甲酸酯劑、除蟲菊劑等溶劑型藥劑注入侵入部分進行殺蟲的方法，或以溴化甲烷進行燻煙殺蟲的方法(例如，參照非專利文獻1)。
作為代替藥劑散布型處理法者，有將遲效性之殺蟲有效成分混入餌中讓白蟻攝食，以進行驅除的誘餌法(例如，參照非專利文獻2)。
以往之驅除技術基本上為從受到危害之木材的外側投入大量藥劑進行殺蟲者，會造成病態屋症候群等健康被害或環境污染。此外，尚有若殘留白蟻之群落的一部分，則會使危害擴大到其他部分的問題。最為重大的問題， 在於驅除所需之勞動成本過高之點。受到頻繁使用之方法為使用溴化甲烷的燻蒸法。但溴化甲烷為破壞臭氧層之原因物質，欲規制其使用的動作在近年有增強的趨勢。
作為與白蟻相同進行社會生活之螞蟻的驅除法，係以給予在毒物混入螞蟻之嗜好物的餌，使其帶回巢內捕殺全集團的方法為有效。然而由於白蟻以築巢之木材本身為食，使用毒餌劑使其從巢外部搬運至巢內部的誘餌法並非一定有效。尤其大和白蟻屬白蟻要藉由誘餌法根絕巢穴係為困難(參照非專利文獻2)。
作為較誘餌法更有效率令害蟲攝取活性成分的方法，係開發有利用害蟲之基本社會活動的搬卵本能之「藉由擬似卵搬運之害蟲驅除法」(專利文獻1)。在此方法中之害蟲為白蟻。然而在此方法，雖使用從白蟻卵萃取之粗萃取成分令讓白蟻搬運擬似卵一事成為可能，但白蟻之卵識別費洛蒙並未被判定出來。只要在卵識別費洛蒙被判定且可大量低價生產前，實施如此方法在成本面會有很大的問題。
本案發明人已鑑定出白蟻之卵識別費洛蒙為溶菌酵素、其鹽類、其生物學上之斷片、或溶菌酵素相關之胜肽，且已提案將上述卵識別費洛蒙與驅除白蟻之藥劑組合而成的擬似卵(專利文獻2)。此擬似卵已被認知白蟻會將其搬運至巢內而達成高白蟻驅除效果。本案發明人係以進一步提高此擬似卵之性能為目的，繼續進行檢討。
先行技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開平2000-342149號公報
專利文獻2：日本特開平2008-194007號公報
非專利文獻1：「白蟻與防治對策」，財團法人日本白蟻對策協會，2000年，p.219
非專利文獻2：「使用監測站之日本產地下白蟻的活性評估與利用毒餌法之防治」，於生存圈中監測昆蟲生態之技術新發展，2006年，p.48
發明概要
本發明者等係在深入檢討專利文獻2之技術後的結果，發現根據擬似卵之基材的種類，在害蟲(尤其為白蟻)的搬運比例(搬運率)上有優劣。本發明係基於如此之新知見，以提供可更完全驅除害蟲，且對生態系之壞影響少的害蟲驅除劑，尤其為對白蟻有效之驅除劑為目的。
亦即，本發明提供一種害蟲驅除劑，其特徵在於：模擬害蟲之卵的擬似卵(A)及表面或內部含有害蟲驅除用活性成分的粒子(B)係以混合狀態存在，且該擬似卵係於粒狀基材表面包覆有卵識別費洛蒙者。
再者為了更適合實施本發明，期望符合以下要件：前述擬似卵(A)與前述粒子(B)呈附著或黏著狀態； 前述粒子(B)所含有之害蟲驅除用活性成分係選自於由殺蟲活性成分、孵化抑制物質、生殖抑制物質及發育抑制活性成分所構成群組中之1種或1種以上化合物；前述擬似卵(A)之前述基材係由無機材料構成；前述粒子(B)為無接縫膠囊；前述害蟲為白蟻。
作為本發明之其他態樣，有一種害蟲之驅除方法，其特徵在於：將害蟲驅除劑給予害蟲，利用其搬卵行動而使該驅除劑搬運至巢內；該害蟲驅除劑之特徵則在於：模擬害蟲之卵的擬似卵(A)及表面或內部含有害蟲驅除用活性成分的粒子(B)係以混合狀態存在，且該擬似卵係於粒狀基材表面包覆有卵識別費洛蒙者。
本案發明人已確認，在使用無機材料作為擬似卵之基材時，尤其在使用玻璃的情況下，白蟻的搬運率非常高，且以其他材料無法獲得如玻璃程度之高搬運率的事實，在本發明中根據此事實而決定將無機材料(尤其是玻璃)作為擬似卵之基材。然而，以基材為無機材料之擬似卵而言，要令其含有害蟲驅除用之活性成分，尤其令其含有至內部一事實為困難。於此，害蟲驅除用活性成分只要以容易含有害蟲驅除活性成分之材料(尤其為明膠等)做成膠囊的形態並與上述擬似卵預先混合，害蟲將含有害蟲驅除用活性成分之粒子與擬似卵一起搬運至巢內的機率便會變得非常高，提升害蟲驅除效果。
此外，在本發明中，若上述擬似卵(A)與含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)呈附著或黏著狀態，則害蟲(尤其為白蟻)在將上述擬似卵(A)搬運至巢內時，當然也會將附著於上述擬似卵(A)之害蟲驅除用活性成分搬運至巢內，因此可非常有效率地將害蟲驅除用活性成分搬運至巢內，成為極為優良之害蟲驅除劑。
1‧‧‧封入材料(害蟲驅除用活性成分)
2‧‧‧皮膜物質層
3‧‧‧皮膜層
4‧‧‧皮膜內層
5‧‧‧粒狀基材
6‧‧‧卵識別費洛蒙
7‧‧‧擬似卵(A)
10‧‧‧含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)、膠囊(2層構造)
20、30‧‧‧3層構造膠囊或液滴
15‧‧‧載體流體
21‧‧‧含封入材料組成物
22‧‧‧皮膜內層用溶液
23‧‧‧皮膜物質溶液
51‧‧‧內側噴嘴
52‧‧‧中間噴嘴
53‧‧‧外側噴嘴
圖1係為模式性表示將本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)製成無接縫膠囊形態之1種態樣(2層構造)的概略剖面圖。
圖2係為模式性表示將本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)製成無接縫膠囊形態之其他態樣(3層構造)的概略剖面圖。
圖3係為模式性表示將本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)製成無接縫膠囊形態之1種態樣(3層構造)的製造裝置噴嘴部之1種態樣的縱向剖面圖。
圖4係為模式性表示本發明之害蟲驅除劑之1種態樣的概略剖面圖。
用以實施發明之形態
本發明之害蟲驅除劑，其特徵係為於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙模擬害蟲之卵的擬似卵(A)及於表面或內部含有害蟲驅除用活性成分的粒子(B)以混合狀態存在。關於本發明之害蟲驅除劑及使用其之害蟲驅除方法， 在以下進行詳細說明。
白蟻等具有搬運卵之習性的昆蟲，係具有將卵搬運至巢內堆積，舔拭卵之表面進行照顧行為，或在個體間進行營養交換的習性。可利用此習性來進行害蟲之驅除。例如，白蟻會將具有與本來的卵類似之大小與形狀，並於表面包覆有卵識別費洛蒙之擬似卵識別為卵，搬運至位於巢內的卵塊中。白蟻在那裡會進行舔拭擬似卵表面等之照顧行動，並在個體間進行營養交換。因此，藉由令其將含有害蟲驅除活性成分之粒子，例如含有殺蟲活性成分、孵化抑制物質、生殖抑制物質、發育抑制活性成分之粒子，與該擬似卵一起搬運至卵塊中的方式，可有效率地破壞群落的生殖中樞。
可藉由本發明之害蟲驅除劑及使用其之害蟲驅除方法所驅除的害蟲，只要為具有透過卵識別費洛蒙之搬卵本能者，不論什麼害蟲皆可。本發明之害蟲驅除劑及使用其之害蟲驅除方法所適宜適用之害蟲為白蟻。藉由本發明驅除之白蟻可為任何種類的白蟻，不僅限於日本，全世界的白蟻皆可成為對象。雖然作為藉由本發明驅除之典型的白蟻舉出大和白蟻屬、家白蟻屬等白蟻，但並不限定於此等。另外，在本說明書中，害蟲係指對人、家畜、農產品、或財產等帶來有害之作用的昆蟲。
(A)於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙以模擬害蟲卵之擬似卵
本發明於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙以模擬害蟲 卵之擬似卵(A)所使用的卵識別費洛蒙，係例如為溶菌酵素、其鹽類、其生物學上之斷片、或溶菌酵素相關之胜肽。溶菌酵素係可為來自任何生物種者，例如可為來自哺乳類、雞等鳥類、魚類、爬蟲類、兩生類、或家蠶等昆蟲者。作為可大量且便宜獲得，並適合使用於本發明之溶菌酵素，可舉出來自雞蛋白之溶菌酵素。此外，亦可在本發明使用來自白蟻卵萃取物之溶菌酵素。本發明所使用之溶菌酵素可為未精製，亦可為已精製。再者本發明所使用之溶菌酵素亦可為藉由基因重組法所製造者。藉由基因重組法製造之蛋白、聚胜肽、或胜肽係為具有該專業領域知識者所熟知。一般而言，可將需要蛋白之基因連結至載體，並導入至大腸菌或酵母等適當之宿主細胞，藉由令其增殖的方式獲得需要蛋白。關於載體或宿主細胞之種類、載體導入條件、宿主細胞之培養條件、需要蛋白之分離‧精製方法等可從具有該專業領域知識者所公知之材料及方法進行適當選擇。
上述溶菌酵素係可為鹽類的形態。溶菌酵素鹽類可為有機酸之鹽類、無機酸之鹽類、有機鹽基之鹽類、無機鹽基之鹽類等，與可形成鹽類之各種物質所形成的鹽類。此外例如亦可為構成溶菌酵素之天冬醯胺酸或麩胺酸的β-或γ-羧基與鈉、鉀等金屬形成的鹽類。又例如亦可在構成溶菌酵素之鹽基性胺基酸的側鏈上形成鹽類。亦可為溶菌酵素之生物學上的斷片或溶菌酵素相關胜肽所形成之鹽類的形態。
再者，亦可將上述溶菌酵素之生物學上的斷片使用為卵識別費洛蒙。溶菌酵素之生物學上的斷片，係指具有溶菌酵素之部分胺基酸配列的聚胜肽或胜肽，且具有與溶菌酵素相同之卵識別活性者。由於如此之斷片為短鏈因此適合藉由基因重組法進行大量生產。
再者，亦可使用溶菌酵素相關胜肽作為卵識別費洛蒙。溶菌酵素相關胜肽係指與溶菌酵素具有相同卵識別活性之蛋白、聚胜肽或胜肽，與溶菌酵素及溶菌酵素之生物學上的斷片為不同者。溶菌酵素相關胜肽可為來自天然者，亦可為合成品。溶菌酵素相關胜肽係亦可為例如藉由定位變異法等手法而具有與天然溶菌酵素不同之胺基酸配列者。例如，亦可製作具有白蟻更喜好之胺基酸配列的溶菌酵素、溶菌酵素之生物學上的斷片、或溶菌酵素相關胜肽來使用。又例如，亦可製作對特定種類白蟻具有高特異性之胺基酸配列的溶菌酵素、溶菌酵素之生物學上的斷片、或溶菌酵素相關胜肽來使用。
作為本發明於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙以模擬害蟲卵之擬似卵(A)所使用的其他卵識別費洛蒙，例如有β-葡萄醣苷酵素、其生物學上之斷片或相關胜肽。β-葡萄醣苷酵素廣泛分布於微生物、植物、動物，且來自任何物種者皆可。例如作為其起源可舉出杏仁、蘇鐵等植物；白蟻、食材用蟑螂、蝸牛等動物；還有麴菌、酵母、腸球菌、芽孢桿菌屬菌等微生物，但不僅限於此等。上述β-葡萄醣苷酵素可為未經精製，亦可為已精製。再者，上述β- 葡萄醣苷酵素亦可為藉由基因重組法所製造者。藉由基因重組法進行蛋白、聚胜肽或胜肽之製造係為具有該專業領域知識者所熟知。一般而言，可將需要蛋白之基因連結至載體，並導入至大腸菌或酵母等適當之宿主細胞，藉由令其增殖的方式獲得需要蛋白。關於載體或宿主細胞之種類、載體導入條件、宿主細胞之培養條件、需要蛋白之分離‧精製方法等可從具有該專業領域知識者所公知之材料及方法進行適當選擇。
本發明所使用之β-葡萄醣苷酵素亦可為鹽類的形態。β-葡萄醣苷酵素之鹽類，可為有機酸之鹽類、無機酸之鹽類、有機鹽基之鹽類、無機鹽基之鹽類等，與可形成鹽類之各種物質所形成的鹽類。例如亦可為構成β-葡萄醣苷酵素之天冬醯胺酸或麩胺酸的β-或γ-羧基與鈉、鉀等金屬形成的鹽類。又例如亦可在構成β-葡萄醣苷酵素之鹽基性胺基酸的側鏈上形成鹽類。在本發明中，亦可為β-葡萄醣苷酵素之生物學上的斷片或β-葡萄醣苷酵素相關胜肽所形成之鹽類的形態。
再者於本發明，亦可使用β-葡萄醣苷酵素之生物學上的斷片作為卵識別費洛蒙。β-葡萄醣苷酵素之生物學上的斷片，係指具有β-葡萄醣苷酵素之部分胺基酸配列的聚胜肽或胜肽，且具有與β-葡萄醣苷酵素相同之卵識別活性者。由於如此之斷片為短鏈因此適合藉由基因重組法進行大量生產。
再者於本發明，亦可使用β-葡萄醣苷酵素相關胜 肽作為卵識別費洛蒙。β-葡萄醣苷酵素相關胜肽係指與β-葡萄醣苷酵素具有相同卵識別活性之蛋白、聚胜肽或胜肽，與β-葡萄醣苷酵素及β-葡萄醣苷酵素之生物學上的斷片為不同者。β-葡萄醣苷酵素相關胜肽可為來自天然者，亦可為合成品。β-葡萄醣苷酵素相關胜肽係亦可為例如藉由定位變異法等手法而具有與天然β-葡萄醣苷酵素不同之胺基酸配列者。例如，亦可製作具有白蟻更喜好之胺基酸配列的β-葡萄醣苷酵素、β-葡萄醣苷酵素之生物學上的斷片、或β-葡萄醣苷酵素相關胜肽來使用。又例如，亦可製作對特定種類白蟻具有高特異性之胺基酸配列的β-葡萄醣苷酵素、β-葡萄醣苷酵素之生物學上的斷片、或β-葡萄醣苷酵素相關胜肽來使用。
本發明於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙以模擬害蟲卵之擬似卵(A)，係在形狀、大小及性質上必須為與害蟲卵之形狀、大小及性質類似者才行。本發明所使用之上述擬似卵(A)之形狀及大小係模擬害蟲之卵的實際形狀及大小進行製作。在白蟻的情況下，上述擬似卵(A)的形狀係可為長卵形或球形。在長卵形的情況下，令其短徑為與欲驅除之白蟻之卵的短徑相同程度或較其稍大而為佳。例如，短徑為約0.25~約0.45mm之白蟻卵的長卵形擬似卵的短徑可為約0.25~約0.6mm，較宜為約0.4~約0.55mm。此外，在球形的情況下，令其直徑為與欲驅除之白蟻之卵的直徑相同程度或較其稍大而為佳。例如，直徑為約0.25~約0.45mm之白蟻卵的球形擬似卵的直徑可為約0.25~約 0.6mm，較宜為約0.4~約0.6mm，更宜為約0.45~約0.55mm。從容易形成的觀點，上述擬似卵(A)以球形為佳。
本發明之上述擬似卵(A)係不僅如上述在形狀及大小，還有重量與硬度等物理上之性質，在化學上之性質，尤其為卵識別費洛蒙亦有必要與害蟲本來的卵相同或類似。亦即，在於上述擬似卵(A)之基材表面包覆卵識別費洛蒙的情況下，在基材表面必須要出現此等物質。
作為本發明之上述擬似卵(A)的基材，係只要為可製作與害蟲本來之卵的形狀及性質類似之上述擬似卵(A)者，不論為任何材料皆可，適宜之材料為無機材料，例如可舉出玻璃、二氧化矽、氧化鈦、二氧化鈦、(氧化)鋁、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化銻、含銻氧化錫、含錫氧化銦、(氧化)鐵等。
本發明為於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙以模擬害蟲卵之擬似卵(A)。作為此等物質之對於上述基材的包覆方法，有許多種為具有該專業領域知識者所公知，將此等物質灑、浸、塗布、或噴霧在上述基材皆可。在進行此步驟之際，藉由使用將上述卵識別費洛蒙溶解於水溶液、甘油、酒精等親水性溶媒者，或分散於N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、四氫呋喃、1,4-二氧陸圜等親油性溶媒者，在使包覆為容易，且可均勻包覆的觀點而為佳。此外，由於蛋白、聚胜肽或胜肽對固體支撐體之固定化方法係為公知，因此可適用此等方法。如此之固定化方法，例如有吸附法、共價結合法、離子結合法、包括法等。
本發明之模擬害蟲卵的擬似卵(A)對於上述基材之卵識別費洛蒙的適用量，係可因應其種類(由來生物)、物理化學上之性質等、害蟲種類、害蟲驅除用活性成分之種類與量、期望效果之種類與程度等各種要素，由具有該專業領域知識者簡單決定。
為維持本發明之上述擬似卵(A)上之卵識別費洛蒙的活性，且將其保持在基材表面，以令基材含有甘油醇及/或纖維素酵素亦為佳。甘油醇、纖維素酵素沒有一定要使用高純度品的必要。甘油醇、纖維素酵素之對基材的含有量，係可因應使用之溶菌酵素的種類、性質、量等、害蟲種類、害蟲驅除用活性成分之種類與量、期望效果之種類與程度等各種要素來決定。藉由將上述甘油醇等，例如使用於基材表面的方式，亦可如後述，藉由將上述擬似卵(A)與含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)混合的方式使兩者附著。
此外，令本發明之上述擬似卵(A)的基材含有從作為標靶之害蟲的卵萃取出之成分的方式亦為佳。藉由如此作法，可獲得更高之搬卵效果。可令基材含有來自卵的粗萃取物，亦可令基材含有將萃取物精製者。此等粗萃取物或精製物之對基材的含有量，係可因應使用之卵識別費洛蒙的種類、性質、量等、害蟲種類、期望效果之種類與程度等各種要素來決定。來自害蟲卵之有效成分的萃取方法及精製方法係可使用具有該專業領域知識者所公知的方法。
(B)含有害蟲驅除用活性成分之粒子
可使用於本發明之害蟲驅除劑及使用其之害蟲驅除方法的害蟲驅除用活性成分，係只要為可達成害蟲之驅除者即可。例如，害蟲驅除用活性成分可為擾亂害蟲之行動，以達到破壞群落者。作為適合驅除害蟲之害蟲驅除用活性成分，係可舉出殺蟲活性成分、孵化抑制物質、生殖抑制物質或發育抑制活性成分等。可使用於本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)的害蟲驅除用活性成分之種類及量，可因應害蟲驅除用活性成分的種類與害蟲種類，以及期望活性(欲給予害蟲之損傷)的種類與程度等各種要素進行選擇。通常害蟲驅除用活性成分之種類及量，係以可對期望之害蟲充分發揮期望之效果的方式選擇，但亦考慮以不損及害蟲之擬似卵搬運率，而且不會對使用本發明之害蟲驅除劑及使用其之害蟲驅除方法的人及周圍的家畜或益蟲造成壞影響的方式進行選擇的作法。
本發明之上述粒子(B)所使用之害蟲驅除用活性成分係可為1種，亦可為2種以上。例如，可使用除蟲菊化合物、有機磷化合物、氨基甲酸酯化合物、N-芳基二唑化合物、腙化合物、磺醯胺化合物、天然殺蟲成分等殺蟲活性成分。除此之外，亦可使用幾丁質合成抑制劑、青春激素型活性化合物、蛻皮激素型活性化合物等昆蟲成長控制劑作為害蟲驅除用活性成分。當然，可使用於本發明之害蟲驅除用活性成分係不被上述化合物所限定。
在本發明之上述粒子(B)中，害蟲驅除用活性成 分以為遲效性為佳。如上述，白蟻等害蟲係將具有與本來的卵相似之形狀與大小，於表面含有卵識別費洛蒙的上述擬似卵(A)識別為卵，並與上述擬似卵(A)一起將上述粒子(B)搬運至位於巢內的卵塊中。在此之際，害蟲係透過舔拭上述擬似卵(A)及上述粒子(B)之表面等的照顧行動從上述粒子(B)攝取害蟲驅除用活性成分。而且若群落之一部分個體攝取害蟲驅除用活性成分，則會透過口道交哺(stmodeal food)及肛道交哺(proctodeal food)之高頻率的營養交換使害蟲驅除用活性成分擴散到整個群落。因此，本發明所使用之害蟲驅除用活性成分，係以在上述擬似卵(A)及上述粒子(B)之搬運時或剛被害蟲攝取後不發揮效果，或者只發揮不影響上述擬似卵(A)及上述粒子(B)之搬運與營養交換等行動的效果，而可在上述擬似卵(A)及上述粒子(B)被搬運至巢內且在大量個體間進行過營養交換後發揮效果者為佳。藉由使用如此之遲效性的害蟲驅除用活性成分，可有效率驅除標靶之群落中較多的個體，亦可節省害蟲驅除用活性成分的使用量。因此，對其他生態系的影響也較小。作為可使用於本發明之上述粒子(B)的遲效性害蟲驅除用活性成分，除了愛美松(hydramethylnon)、三氯松等遲效性殺蟲成分之外，可舉出遲效性孵化抑制成分、遲效性生殖抑制成分、遲效性生育抑制成分等，但不限定於此等。
在本發明之上述粒子(B)中，基材以延長釋放性材料製成者為佳。以藉由基材為以延長釋放性材料製成的方式，害蟲驅除用活性成分在被搬運至巢內後緩緩被放 出，使害蟲攝取至體內之上述粒子(B)為佳。作為如此之上述粒子(B)之適宜態樣，有無接縫膠囊。
以下，使用圖1~2更詳細說明可使用於本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)的無接縫膠囊。圖1係為模式性表示將本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)製成無接縫膠囊形態之1種態樣(2層構造)的概略剖面圖，圖2係為模式性表示將本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)製成無接縫膠囊形態之其他態樣(3層構造)的概略剖面圖。上述無接縫膠囊係由為害蟲驅除用活性成分之封入材料(1)及包含上述封入材料之至少1層的皮膜物質層(2)所構成。上述無接縫膠囊之形態的最單純構造，係如圖1所示，為具有1層皮膜物質層(2)之2層構造的無接縫膠囊。
在形成如上述之皮膜物質層(2)的情況下，作為上述層之基劑可使用明膠、洋菜膠、鹿角菜膠、纖維素及其衍生物、幾丁質、甲殼素、澱粉水解物、蟲膠、褐藻酸等天然高分子類；丙烯酸類寡聚物、甲基丙烯酸類寡聚物、不飽和聚酯類寡聚物、不飽和聚酯類寡聚物、乙烯醚類寡聚物、不飽和聚醯胺類寡聚物等合成高分子類中之單成分，或者將其等2種以上組合使用。
上述皮膜物質層(2)之基劑，係期望為在製作無接縫膠囊時藉由溫度變化或紫外線照射而膠化的基劑。因上述溫度變化而膠化之基劑，即使為熱可塑性基劑、熱硬化性基劑亦無所謂。
在上述無接縫膠囊之皮膜物質，亦可於上述皮膜基劑添加可塑劑及色素。作為上述可塑劑，可使用水溶性多元醇或其水溶性衍生物，上述可塑劑之調配量，以皮膜物質層之總重量為基礎，為1~50質量%，宜為3~30質量%。上述可塑劑之調配量若未達1質量%無法獲得充分可塑性，超過50質量%則皮膜容易軟化而使膠囊彼此在高溫下容易附著在一起。
作為上述水溶性多元醇及其水溶性衍生物之例，可舉出甘油、聚甘油、山梨醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、環氧乙烷-環氧丙烷共聚物、寡糖、糖酯、山梨醇酐酯類等，但不為受此等所限定者。
上述皮膜基劑之固形分濃度，係期望在1質量%~50質量%的範圍內使用，宜為10質量%~30質量%。上述固形分濃度若未達1質量%則皮膜之膠化力太弱使膠囊強度變低，超過50質量%則皮膜溶液之黏度太高使膠囊形成變為困難。
藉由將此等之含封入材料組成物從多重噴嘴的內側噴嘴，而將上述皮膜物質組成物從外側噴嘴，同時噴出至載體流體中的方式，形成以上述皮膜物質層將上述含封入材料組成物包住之2層構造的無接縫膠囊而獲得期望之膠囊。在本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)中，為了令上述活性成分具有期望之延長釋放性，亦可令上述無接縫膠囊之上述皮膜物質層(2)，為包含保護層等之皮膜內層(4)與皮膜層(3)之3層構造的無接縫膠囊。
作為上述3層構造之無接縫膠囊的製造方法，如圖3所示，藉由使用同軸三重噴嘴，將含有害蟲驅除用活性成分之含封入材料組成物(21)、皮膜內層用物質(22)、皮膜物質用組成物(23)依序分別供給至內側噴嘴(51)、中間噴嘴(52)、外側噴嘴(53)，並從各環狀孔前端同時噴出至流下之載體流體(15)中的方式，可連續獲得3層構造之無接縫膠囊(30)。作為上述載體流體，例如可使用中鏈三酸甘油酯(MTC)、植物油脂(椰子油、葵花籽油、菜籽油、紅花油、麻油、菜籽油、葡萄籽油、及此等之混合物等)、矽油(二甲基矽油等)、液態石蠟及此等之混合物。關於上述步驟之詳細內容與使用到的其他材料，例如可使用日本特開2007-145756號公報所記載之步驟與材料。
再者，關於封入材料、上述封入材料之保護層及皮膜層所構成之具有上述3層構造如圖2所示的無接縫膠囊，亦可為包含在上述封入材料之保護層與皮膜層間進一步含有目的活性成分之層的4層構造無接縫膠囊，或可為令如上述含有目的活性成分之層或保護層等為多層構造之皮膜內層之4層構造以上的無接縫膠囊。關於上述4層構造以上之無接縫膠囊的製造方法，亦可使用上述例如日本特開2007-145756號公報所記載之方法。
另外，作為親油性(疏水性)之害蟲驅除用活性成分的分散媒或溶媒，可舉出中鏈三酸甘油酯(MTC)、植物油脂(椰子油、葵花籽油、紅花油、麻油、菜籽油、葡萄籽油、及此等之混合物等)、矽油(二甲基矽油等)、液態石蠟、 SAIB(乙酸異丁酸蔗糖酯)、及此等之混合物。
此外，作為親水性之害蟲驅除用活性成分的分散媒或溶媒，可舉出聚乙二醇類、甘油、丙二醇、聚丙二醇及此等之混合物。
本發明之含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)的形狀、大小及性質，係與上述擬似卵(A)相同，必須為與欲驅除害蟲之卵的形狀、大小及性質類似者才行。本發明所使用之上述擬似卵(A)的形狀及大小係如前述，為模擬實際害蟲卵之形狀及大小所製作，例如在標靶之害蟲為白蟻的情況下上述擬似卵(A)的形狀可為長卵形或球形。為了使其與上述擬似卵(A)一起搬運上述粒子(B)，上述粒子(B)之形狀、大小及性質期望與上述擬似卵(A)在實質上為相同。因此，在標靶之害蟲為白蟻的情況下，上述粒子(B)的形狀亦期望為長卵形或球形。
關於上述粒子(B)的大小，如上述，較期望與上述擬似卵(A)之大小相同，但為了使其與上述擬似卵(A)一起搬運上述粒子(B)，上述粒子(B)期望為較不顯眼，故期望為與上述擬似卵(A)之大小相同或較小。具體而言，上述粒子(B)之大小，在上述粒子(B)之形狀為長卵形的情況下，例如短徑可為約0.25~約0.6mm，宜為約0.4~0.55mm。此外，在上述粒子(B)之形狀為球形的情況下，例如直徑可為約0.25~約0.6mm，宜為約0.4~約0.6mm，較宜為約0.45~約0.55mm。上述粒子(B)的形狀從容易形成的觀點，亦與上述擬似卵(A)一樣以球形為佳。
本發明之害蟲驅除劑係可將如上述所得之上述卵識別費洛蒙包覆於粒狀基材表面模擬害蟲之卵的擬似卵(A)與於表面或內部含有害蟲驅除用活性成分的粒子(B)混合而得。作為本發明之害蟲驅除劑之1種態樣，如圖4所示，其特徵係為下述(A)及下述(B)以混合狀態存在。
(A)將卵識別費洛蒙(6)包覆於粒裝基材(5)表面模擬害蟲之卵的擬似卵(7)及(B)於內部含有害蟲驅除用活性成分(1)的粒子(10)，其形態為無接縫膠囊，由為害蟲驅除用活性成分之封入材料(1)及包含上述封入材料之皮膜物質層(2)所構成。
上述擬似卵(A)與含有害蟲驅除用活性成分之上述粒子(B)的混合比(A/B)係為1/1000~99/100，宜為1/100~50/100，較宜為1/100~20/100。若上述混合比(A/B)較99/100大則有害蟲驅除用活性成分之搬運效率明顯下降的疑慮，若較1/1000小則有上述擬似卵(A)之誘因效果下降，造成上述粒子(B)之搬運效率下降的疑慮。
通常，白蟻等害蟲一次搬運一個或更多卵的情形較多，為了使其與上述擬似卵(A)一起搬運上述粒子(B)，兩者的混合以盡可能均勻的方式進行為佳。兩者的混合方法，只要為不會破壞雙方的粒子，可均勻混合者便無特別限定，可使用具有該專業領域知識者所公知的方法。
此外，關於本發明之害蟲驅除劑，若上述擬似卵(A)與含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)為附著或黏著狀態，則害蟲(尤其為白蟻)在將上述擬似卵(A)搬運至巢內 時，當然也會將附著於上述擬似卵(A)之害蟲驅除用活性成分搬運至巢內，因此可非常有效率地將害蟲驅除用活性成分搬運至巢內，成為極優良之害蟲驅除劑。作為使上述擬似卵(A)與上述粒子(B)附著或黏著的方法，例如可使用明膠、聚乙烯醇、酪蛋白、甲基纖維素、羧基甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀、矽氧樹脂等黏著劑進行黏著，在此之際，以於大多數之上述擬似卵(A)與上述粒子(B)均勻混合且被黏著的情況下，具有害蟲可自由取下可搬運個數程度之黏著力為佳。此外，如前述，可藉由為維持作為上述擬似卵之卵識別費洛蒙的活性，且將其保持在基材表面而使用在基材表面之甘油醇等，令上述擬似卵(A)與上述粒子(B)在均勻混合的狀態附著在一起，亦可以不同之用途，例如除了上述甘油醇等之外，使用上述例示之化合物等使上述擬似卵(A)與上述粒子(B)附著在一起。
在本發明之另一態樣中，提供一種害蟲之驅除方法，其特徵係為給予害蟲一種特徵為於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙模擬害蟲之卵的擬似卵(A)及於表面或內部含有害蟲驅除用活性成分的粒子(B)以混合狀態存在的害蟲驅除劑。藉由本發明之方法驅除的害蟲，只要為具有透過卵識別費洛蒙之搬卵本能者，不論什麼害蟲皆可。本發明之害蟲驅除劑及使用其之害蟲驅除方法所適宜適用之害蟲為白蟻。例如在驅除白蟻的情況下，可將本發明之於粒狀基材表面包覆卵識別費洛蒙模擬害蟲之卵的擬似卵(A) 及於表面或內部存在害蟲驅除用活性成分的粒子(B)混合的驅除劑，放置於蟻道或巢材的一部分。可用鑽子在蟻道開孔，於其處注入本發明之上述驅除劑。此外，亦可將本發明之上述驅除劑以玻璃紙等保護膜包住，以維持在野外之耐久性。在此情況下，亦可於保護膜添加木材萃取液、腐朽木材萃取液等攝食促進物質。在本發明之害蟲驅除方法使用監測站亦為有效。
實施例 卵識別費洛蒙之製作方法
使用大和白蟻工蟻調查白蟻卵萃取物、自白蟻卵萃取物精製之溶菌酵素、以蛋白分解酵素分解白蟻卵萃取物所得者、蛋白溶菌酵素、纖維素酵素、蛋白溶菌酵素及纖維素酵素之混合物、及作為對照之30%甘油水溶液的卵識別活性。
在微量離心管中之大和白蟻的卵400mg添加800μL超純水，進行均勻化，5分鐘超音波處理，再以15000rpm進行30分鐘的離心。將上清液進行凍結乾燥，並將凍結乾燥粉末5.0mg溶解於100μL之30%甘油水溶液(白蟻卵萃取物)。將與以上相同方式調製之白蟻卵萃取物以BioRex 70(BioRad Laboratories,CA,USA)陽離子交換樹脂進行精製，再以Q-1分餾柱(BioRad Laboratories,CA,USA)及Methyl HIC分餾柱(BioRad Laboratories,CA,USA)進行色層分析使溶菌酵素部分被分離，並將其凍結乾燥粉末1.0mg溶解於20μL之30%甘油水溶液(自白蟻卵萃取物分離之溶菌酵素)。在與以 上相同方式調製之白蟻卵萃取物添加蛋白分解酵素(Proteinase K,Nacalai Tesque,Inc.,Kyoto)，並以37℃處理24小時(以蛋白分解酵素分解白蟻卵萃取物所得者)。將蛋白溶菌酵素(SIGMA,St.Louis,MO,USA)2.0mg溶解於10μL之30%甘油水溶液(蛋白溶菌酵素)。將纖維素酵素(SIGMA,St.Louis,MO,USA)2.0mg溶解於10μL之30%甘油水溶液(纖維素酵素)。將蛋白溶菌酵素10mg及纖維素酵素10mg溶解於50μL之30%甘油水溶液(蛋白溶菌酵素與纖維素酵素之混合溶液)製作卵識別費洛蒙。
無接縫膠囊之製作方法 方法1：熱可塑性樹脂皮膜的情況
準備如圖3所示之具有同軸三重噴嘴之膠囊製造裝置，並令作為載體流體15之冷卻至8℃的中鏈三酸甘油酯進行循環。從此裝置之外側噴嘴53、中間噴嘴52、內側噴嘴51依序將皮膜組成物質23、疏水性物質22、含封入材料組成物21，同時擠出至載體流體15中，獲得3層構造(圖2)之無接縫膠囊30。另外，在含封入材料組成物為疏水性物質的情況下，亦可使用同軸二重噴嘴，製作僅由皮膜組成物與含封入材料組成物構成之2層構造(圖1)的無接縫膠囊。
形成之膠囊係在25℃、50%RH之溫濕度條件下使用通氣旋轉乾燥機進行乾燥後，使用於後述之評價試驗。
方法2：紫外線硬化皮膜的情況
準備如圖3所示之具有同軸三重噴嘴之膠囊製造裝置，並令作為載體流體15之冷卻至15℃的二甲基矽油進行 循環。從此裝置之外側噴嘴53、中間噴嘴52、內側噴嘴51依序將皮膜組成物質23、疏水性物質22、含封入材料組成物21，同時擠出至載體流體15中，獲得液滴。另外，在含封入材料組成物為疏水性物質的情況下，亦可使用同軸二重噴嘴，製作僅由皮膜組成物與含封入材料組成物構成之2層構造(圖1)的液滴。
關於載體流體中的液滴，使用金屬鹵素燈照射紫外線，使光硬化性樹脂聚合，獲得無接縫膠囊。形成之膠囊係在25℃、50%RH之溫濕度條件下使用通氣旋轉乾燥機進行乾燥後，使用於後述之評價試驗。
實施例1
於皮膜組成物準備作為固形分含有16重量%明膠及4重量%聚乙二醇(日油股份有限公司製造之商品PEG#400)之60℃溶解水溶液，於含封入材料組成物準備愛美松之二甲基矽油懸浮液，以方法1製作2層構造之無接縫膠囊(直徑0.5mm，皮膜率40%，愛美松最終濃度0.5重量%/粒)。在將此無接縫膠囊50個等量及直徑0.5mm之玻璃珠50個等量均勻混合者，添加上述之卵識別費洛蒙2.0μL均勻混合，使卵識別費洛蒙包覆其表面，而獲得害蟲驅除劑。
在直徑30mm之培養皿上隨機放置白蟻卵10個與透過上述步驟獲得之害蟲驅除劑20個，在其內放入大和白蟻之工蟻10個體並於25℃之恆溫室內靜置24小時後，調查被搬至卵塊中之害蟲驅除劑的搬運率。上述工蟻將散落在培養皿上之卵收集起來形成卵塊，表現出保護行動。再者，調 查培養皿中之白蟻的死亡率。將其結果表示於以下之表1。
實施例2
除了於皮膜組成物使用作為固形分含有2.5重量%洋菜膠及10重量%山梨醇之70℃水溶液以外，以與實施例1相同的方法製作膠囊，並調查害蟲驅除劑之搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率。將其結果同樣表示於表1。
實施例3
於皮膜組成物使用含有20重量%甲基丙烯酸羥甲基乙基酯單體、5重量%聚乙二醇(日油股份有限公司製造之商品PEG#400)及聚合起始劑0.5重量%1-羥基環己基苯基酮之水溶液，於含封入材料組成物使用三氯松之聚乙二醇(日油股份有限公司製造之商品PEG#400)混合液，於作為保護層之疏水性物質使用SAIB(乙酸異丁酸蔗糖酯)，以方法2製作3層構造之無接縫膠囊(三氯松最終濃度0.5重量%/粒，粒徑0.5mm)，除此之外以與實施例1相同的方式調查害蟲驅除劑之搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率。將其結果同樣表示於表1。
實施例4
除了作為皮膜組成物使用含20重量%氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(A-1000(新中村化學工業股份有限公司))、5重量%聚乙二醇(日油股份有限公司製造之商品PEG#400)、聚合起始劑0.5重量%1-羥基環己基苯基酮之水溶液之外，以與實施例3相同的方法製作膠囊，並調查害蟲驅除劑之搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率。將其結果同樣表示於表1。
比較例1
使用在直徑0.5mm之玻璃珠100個等量添加上述之卵識別費洛蒙2.0μL均勻混合，於玻璃珠表面包覆卵識別費洛蒙而作成之擬似卵，以與實施例1相同的方法，調查被搬至卵塊中之害蟲驅除劑的搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率，將其結果同樣表示於表1。
比較例2
使用在直徑0.5mm之玻璃珠100個等量，添加愛美松50μg及上述之卵識別費洛蒙2.0μL均勻混合，於玻璃珠表面包覆卵識別費洛蒙而作成之擬似卵，以與實施例1相同的方法，調查被搬至卵塊中之害蟲驅除劑的搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率，將其結果同樣表示於表1。
比較例3
除了在比較例2中，將愛美松變更為三氯松以外，以與比較例2相同的方式調查被搬至卵塊中之害蟲驅除劑的搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率，將其結果同樣表示於表1。
Figure TWI610623BD00001
可得知將於表面包覆卵識別費洛蒙模擬害蟲之卵的擬似卵(A)及於內部含有害蟲驅除用活性成分的粒子(B)混合之實施例1~4的本發明之害蟲驅除劑，係為被大和白蟻之工蟻搬至卵塊中之害蟲驅除劑的搬運率及培養皿中之白蟻的死亡率皆為100%之非常優良的害蟲驅除劑。
比較例1係為在表面僅包覆卵識別費洛蒙之擬似卵，被搬至卵塊中之搬運率雖為100%，但由於未含有害蟲驅除用活性成分，因此理所當然的培養皿中之白蟻的死亡率為0%。
比較例2係由於在擬似卵的表面除了卵識別費洛蒙之外還包覆有害蟲驅除用活性成分，因此上述擬似卵之搬運率變為非常低，伴隨於此，白蟻的死亡率也變得較低。
產業上之可利用性
本發明係為提供有效之害蟲驅除，尤其為白蟻之驅除者，在殺蟲劑製造之領域、害蟲驅除產業之領域、建築業之領域、造園業之領域等皆可利用。再者，本發明亦可利用在生物學研究的領域。
1‧‧‧封入材料(害蟲驅除用活性成分)
2‧‧‧皮膜物質層
10‧‧‧含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)、膠囊(2層構造)

Claims (5)

  1. 一種害蟲驅除劑，其特徵在於：模擬害蟲之卵的擬似卵(A)以及表面或內部含有害蟲驅除用活性成分之粒子(B)係以混合狀態存在，且該擬似卵(A)係於粒狀基材表面包覆有卵識別費洛蒙者；其中前述擬似卵(A)之前述基材係由無機材料構成，且前述粒子(B)為無接縫膠囊。
  2. 如申請專利範圍第1項之害蟲驅除劑，其中前述擬似卵(A)與前述粒子(B)係呈附著或黏著狀態。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之害蟲驅除劑，其中前述粒子(B)所含有之害蟲驅除用活性成分係選自於由殺蟲活性成分、孵化抑制物質、生殖抑制物質及發育抑制活性成分所構成群組中之1種或1種以上的化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之害蟲驅除劑，其中前述害蟲為白蟻。
  5. 一種害蟲之驅除方法，其特徵在於：將如申請專利範圍第1項之驅除劑給予害蟲，利用其搬卵行動而使驅逐劑搬運至巢內。
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