TWI592163B - 使用酪梨皮以獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的用途 - Google Patents
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Description
本發明關於一種使用酪梨皮以獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的用途。有利地,相對於所用酪梨之總重,該酪梨皮以重量計占5至50%。本發明也關於一種用以至少從酪梨皮中獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,相對於所用酪梨之總重,該酪梨皮以重量計占5至50%。本發明也關於一種可藉由此種方法獲得之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇的酪梨不可皂化物。最後,本發明關於此種增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其用作藥物之用途,有利地,在於預防及/或治療結締組織病症(諸如,關節炎)、關節病理(諸如,風濕病)或齒槽病(諸如,牙齦炎或牙周病)。
自從1990年代起,酪梨的全球市場已經變得多樣化。根據生產國的不同,主要通路依然主要針對輸出或本地市場。然而,預定作為工業使用之體積正快速成長,且
大致上與加工新鮮果肉成為可食用產品,以及生產可食用或化妝品品質之酪梨油有關。
雖然相對於用作市場新鮮水果而行銷的成噸酪梨而言,後面的這些應用仍然是微不足道的,但是這些應用使得對於分類過程中丟棄之水果以及為這個市場拒絕之水果的利用成為可能。這些代表著具有更高可接受進入成本(entry cost)的原始材料。
這些加工產業主要致力於為酪梨果肉增添價值。因此,這些加工產業在移除果肉的過程中產生了副產物。例如,這些產業僅利用酪梨果肉並藉由離心作用生產酪梨沙拉醬(guacamole)與可食用及美容性之酪梨油。所以,產生非常大量的共產物(就是酪梨水果的種子與果皮),但這些共產物並沒有受到食品加工產業好好利用以創造利潤。
酪梨油確實主要濃縮於果肉之儲存細胞(即異形細胞(idioblasts))中。酪梨皮的含油量低,因此生產酪梨油之人對酪梨皮興趣缺缺。
再者,於傳統酪梨油萃取過程中,通常想要儘可能地移除酪梨皮。為此,酪梨在油萃取之前就先去皮,這是因為酪梨皮含有高濃度的葉綠素及色素,它們會讓最終獲得的油染色及變暗。它們也會影響油的氧化及化學穩定性以及精製的適合性。
市場上已經進行研發以嘗試發展這些副產物(即果皮與種子)的用途,諸如散佈、覆蓋、園藝及餵食動物,
但是它們都無法提供高的附加價值。
然而,縱使酪梨的構成部分(即果皮及種子)天生含油量就低,但它們卻包含不可皂化物之化合物構成成分,其等具有做為活性成分之潛力並具有高附加價值。
縱然如此,因為這些化合物在水果的這些部分(諸如,果皮)中含量微小,所以它們難以獲得及萃取。
酪梨的高含水量使它難以處理,而且使得它幾乎不可能藉由習於此藝者所熟知的物理萃取方法在可接受的經濟條件下來加工。
再者,酪梨皮中油及活性化合物的低含量使得藉由機械壓力所進行的物理處理變得無法實施,這種機械壓力技術對於含油量低於10%之產物的加工是沒有多大效用的。
溶劑萃取這個方法除了需要複雜的技術以外,眾人皆知它還非常昂貴、容易污染而且對人體及環境有毒,但是目前看來,似乎只有溶劑萃取是可能的。
因此存在一種需求去發現一種以低成本讓上述成真的方法來為這些活性化合物(其等潛在存於容易取得之共產物中)增添價值。
過去數十年來,對於酪梨化學方面的知識已經大幅增進。例如,數個化合物家族已經從該水果中被單離且確認,而且已經有許多研究結果顯示這些化合物的生物活性。特別是,酪梨油中不可皂化物餾分之組成物已經被研究。
酪梨加工產業的共產物(特別是,酪梨皮)雖含油量低,但含有所有或一些不可皂化物之構成化合物,特別是脂族碳氫化合物類型之化合物,其等典型上含奇數個碳原子、分子量接近400g/mol而且以保護及組織質地性質而聞名。
再者,植物性固醇類與植物固醇也是酪梨不可皂化物之構成成分,而且,除了別的性質外,它們被認定具有抗膽固醇性質,讓它可以限制心血管疾病之風險,而且它們也被認定具有抗發炎的性質。
因此,深感興趣者為發現一種可以低成本萃取一些酪梨不可皂化物之構成化合物的方法,如上所述,特別是從酪梨加工產業之共產物或副產物(諸如,酪梨皮)之中萃取。
本發明滿足這個需求。申請人因此已經發現一種用以獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的新穎方法,特別是該方法係由酪梨皮中獲得酪梨不可皂化物。
因此,根據本發明之方法可以為酪梨副產物(諸如,果皮)增添價值,及有利地,可以萃取存在於果皮中之化合物,這些化合物無法以傳統的萃取方法萃取出來。於本發明之方法內容中,此種化合物被先溶解,然後於萃取期間以油萃取,最後獲得增值的產物。
再者,果皮比例的增加藉由其機械性質使得起始
材料中接觸的各種餾分之間可以交換,也使得活性化合物可被萃取出來,結果導致特定之不可皂化化合物中的油(諸如,固醇及飽和脂族碳氫化合物)得以顯著地增加。
根據本發明之有利方式,主要萃取自果肉的油扮演攜帶者的角色來溶解並萃取果皮中所含之特定不可皂化化合物。由於其等親脂的特性,果皮粒狀結構中這些難以接近的化合物於壓力萃取步驟期間經由所產生之油的流動而被帶動,這些油流動擴散於萃取壓榨中裝載之物體的全部。
根據本發明之更有利方式,顯示出於油萃取期間藉由機械壓力,溫度對於這些衍生物之萃取速率扮演正面的角色。固醇及飽和脂族碳氫化合物由於其等分子結構之故具有親脂特性,但在脂肪中只有有限的溶解度,因此難以萃取。當使用機械壓力之方法時,高溫加壓因此能夠減少這種性質的影響而且確保足夠的溶解性以獲得高萃取速率。
根據本發明之更為特別的方式,已經顯示增加果皮相對於起始混合物中水果之各個部分的比例,必須非常有利地伴隨著在壓力之上游加入水或水蒸氣以獲得最佳的壓搾產量。
根據本發明,有利地,水果團塊中果皮對建構萃取加壓中作用的介質之結合貢獻,然後水或水蒸氣之結合貢獻,於產物內產生了氣流並增加了壓力,如此加速細胞的破裂、油的釋出、其於水果團塊中的擴散與其從壓榨物
中的排除。
更且,增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物可被有利地萃取出來,其可添入人類或動物所使用之化妝、皮膚保養或藥學組成物或醫學儀器中,或是添入人類或動物所使用可食用組成物、飲食補充品或保健食品中。
因此,本發明之一目的為使用酪梨皮以獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,相對於所使用酪梨之總重,該酪梨皮有利地占以重量計5至50%。於一特別有利之方式,相對於所使用酪梨之總重,酪梨皮以重量計占10至40%,典型上占20至40%。於一特別有利的方式,相對於不可皂化物之總重,根據本發明之不可皂化物含有以重量計至少0.2%之飽和脂族碳氫化合物與至少1%之固醇。
特別地,本發明之一目的為使用酪梨皮以藉由機械壓力獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨油,相對於所使用酪梨之總重,該酪梨皮占以重量計5至50%或10至50%,該飽和脂族碳氫化合物典型上為具有奇數碳原子之非分支線狀碳氫化合物。
有利地,飽和脂族碳氫化合物為C27、C29或C31烷類,該固醇有利地選自由β-植固醇(sitosterol)、油菜籽固醇(campesterol)、豆固醇(stigmasterol)、△5-燕麥固醇(avenasterol)、△7-豆固醇、檸檬二烯醇(citrostadienol)與其等混合物組成之群組。
本發明亦具有一目的為使用包含於酪梨果肉之酪梨油以萃取飽和脂族碳氫化合物及固醇,其中相對於所使用酪梨之總重,該酪梨果肉以重量計占至少50%。
各式各樣的酪梨可被用於本發明內容中,以產生油類及然後產生具備所尋求特性之酪梨不可皂化物,就關於特定化合物而言,這些酪梨不可皂化物具有品質上及數量上的潛力。
於一特別有利的方式中,本發明之方法被應用至最被廣泛栽植的品種,其等代表著幾乎是輸出且行銷於全球市場之成噸品種的全部,較佳的是哈斯(Hass)及富爾他(Fuerte)品種。
於一本發明之特別實施例中,用作起始產品之酪梨為整個酪梨,果皮可有利地加入其中。於一有利的方式,果皮加入其中之整個酪梨因此用作起始混合物。
於本發明內容中,術語“整個酪梨”意指含有果皮、果肉及種子(以其等完整之形式散布)之酪梨。
於本發明另一特別實施例中,用作起始產物之酪梨為不帶種子之酪梨,果皮可有利地加入其中。於一有利的方式中,果皮加入其中之不帶種子之酪梨因此用作起始混合物。
於本發明之內容中,術語“不帶種子之酪梨”意指種子已經去除之整個酪梨,其僅含有果皮及果肉。
於本發明另一特別實施例中,用作起始產物之酪梨由果皮加入其中之酪梨果肉組成。
根據本發明之一特性,使用之酪梨為軟酪梨。
典型上,本發明之軟酪梨具有等於可即時食用之酪梨軟度的軟化程度,而且無須藉由切片進行前處理。
根據本發明,有利地,藉由這些果肉使用針穿硬度計測定與抗穿透度界定所得之硬度,可以決定軟酪梨之特性。於一特別有利的方式中,軟酪梨的果肉抗穿透度少於或等於3kg/cm2,典型上少於或等於2kg/cm2,例如,少於或等於1kg/cm2。
根據本發明之另一特性,使用之酪梨不是軟酪梨。更特別地,根據本發明之一實施例,使用之酪梨為硬酪梨。
根據本發明,有利地,硬酪梨之果肉抗穿透度大於3 kg/cm2。
根據本發明,典型上使用PCE-PTR 200或FT 327型的針穿硬度計(其測定經校正尖端得以穿過水果所需的力(以仟克計))測量穿透力。有利地,水果於測定之前先去皮以去除果皮(外覆物)的阻力以及去除所測試酪梨之各品種間的變異性。用於此測量之窄及寬感測尖端的標稱直徑分別為6mm與11.3mm。
根據本發明之一特別有利的方式,使用之酪梨被磨碎,然後在高溫下(典型上介於60及150℃之間)乾燥,有利地,直到在以機械壓力獲得油類之前,達到所殘餘之溼氣含量少於或等於5%。
根據本發明之一特性,緊接著酪梨被磨碎及乾燥
之後,在以機械壓力獲得油類之前,加入1至5%之水或水蒸氣(相對於乾燥酪梨之重量)。
已經發現,結合上在乾燥酪梨內部注射水或水蒸氣之步驟能夠獲得高產量之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇的酪梨油。
因此,本發明之目的之一為使用酪梨皮以獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物。該脂肪的不可皂化物包括這個脂肪的所有組份,其等在強鹼介質中皂化後,水中溶解性相當差甚或不溶,而於有機溶劑(諸如乙醚、芳香族碳氫化合物、氯化溶劑等)中可溶。
不可皂化物因此由脂肪之所有不可水解組份所組成,諸如那些主要來自非甘油性脂肪酸酯類(固醇酯類、蠟類、生育酚酯類等)經皂化作用的組份。
四大群或族之物質通常存在於大部分植物油的不可皂化物中。以重量計最大群係以包含固醇、五環的三萜醇類及4-甲基固醇之群組為代表。第二群係由可併入參雙鍵生育酚(tocotrienols)之生育酚組成。其它兩群為脂醇類與飽和及不飽和脂族碳氫化合物。
特別地,根據本發明之酪梨不可皂化物含有飽和脂族碳氫化合物及固醇,且有利地增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇。
於本發明之內容中,術語“增富有飽和脂族碳氫化合物”意指相對於不可皂化物總重,含有以重量計至少0.2%飽和脂族碳氫化合物之不可皂化物。
有利地,本發明之不可皂化物含有相對於不可皂化物總重,以重量計介於0.2及10%之間的飽和脂族碳氫化合物,更有利地以重量計介於0.3及5%之間,特別是以重量計介於0.4及2%之間。
於本發明之內容中,飽和脂族碳氫化合物特別是具有奇數碳原子之不分支、線性碳氫化合物。有利地,該飽和脂族碳氫化合物為C27、C29或C31烷類。
典型上,本發明之飽和脂族碳氫化合物選自由n-二十七烷(CH3(CH2)25CH3)、n-二十九烷(CH3(CH2)27CH3)、n-三十一烷(CH3(CH2)29CH3)及其等混合物構成的群組。
於本發明之內容中,術語“增富有固醇之不可皂化物”意指相對於不可皂化物之總重,含有以重量計至少1%之固醇的不可皂化物。
有利地,本發明之不可皂化物含有,相對於不可皂化物之總重,以重量計介於1及20%間之固醇,更有利地以重量計介於2及18%間之固醇,特別是以重量計介於3及15%間之固醇。
固醇特別為四環碳氫化合物,其包括在位置3的醇官能基與環內位置主要在位置5的雙鍵。
於本發明之內容中,固醇有利地選自由β-植固醇、油菜籽固醇、豆固醇、△5-燕麥固醇、△7-豆固醇、檸檬二烯醇及其等混合物構成之群組。
於本發明之一特別實施例中,不可皂化物含有,相對於不可皂化物之總重,以重量計至少0.2%之飽和脂族
碳氫化合物,有利地以重量計介於0.2及10%之間,典型上以重量計介於0.3及5%之間,與含有相對於不可皂化物之總重,以重量計至少1%之固醇,有利地以重量計介於1及20%之間,典型上以重量計介於2及18%之間。
本發明酪梨不可皂化物之組成本身與植物油中典型上發現的組成不同,因為本發明之酪梨不可皂化物主要併入了特定之酪梨組份。特別是,酪梨不可皂化物的主要餾分以一群脂族呋喃為代表。第二種分子家族包括聚羥化脂肪醇類。第三家族由包括五環三萜醇類及4-甲基固醇的固醇類構成。其他家族特別包括飽和脂族碳氫化合物。
典型上,本發明之油類不可皂化物也含有烷基呋喃及/或烷基聚醇類。
烷基呋喃或脂族呋喃也稱作呋喃脂質,或是更常見地稱作酪梨呋喃。其等為含呋喃基團之普辛(persins)的特別衍生物,這些特別衍生物藉由對萃取自酪梨之普辛(persins)的去水及分子內環化的化學轉換而特別形成。例如,門新(mention)可由2-烷基呋喃形成。
有利地,本發明之不可皂化物含有,相對於不可皂化物之總重,以重量計介於30及70%之間的烷基呋喃。
烷基聚醇類或聚羥化脂肪醇類特別是飽和或多不飽和、乙烯性或炔屬長鏈1,2,4-三羥基類型的三醇類。
有利地,本發明的不可皂化物含有,相對於不可皂化物之總重,以重量計介於5及30%之間的烷基聚醇類。
本發明的目標也是提供一種用於至少從酪梨皮
中獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,相對於所使用酪梨之總重,該酪梨皮以重量計占5至50%,該方法包括以下接續步驟:-切碎或磨碎具有果皮含量5至50% w/w之酪梨,-高溫乾燥,有利地在溫度介於60與150℃之間,特別是介於80與120℃之間,-用油萃取,-或是:-a.有利地,在溫度介於80與150℃之間熱處理萃取油,然後濃縮該油做為其不可皂化物餾分,或-b.濃縮該油作為其不可皂化物餾分,然後有利地,在溫度介於80與150℃之間熱處理,-接著進行不可皂化物之皂化及萃取的步驟,-及任意地,至少進行純化及/或分餾。
特別地,本發明之目的為提供一種用以至少從酪梨皮獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,相對於所使用酪梨之總重,該酪梨皮以重量計占5至50%,該方法包括以下之接續步驟:(1)切碎或磨碎酪梨,該酪梨含有5至50% w/w之果皮,(2)高溫乾燥,有利地在溫度介於60及150℃之間,特別是介於80及120℃之間,直到達成殘餘溼氣含量少於或等於5%,(3)藉著添加相對於經乾燥酪梨重量之1至5%的水或水蒸氣,而加水至經乾燥之酪梨,然後在進行壓榨之前,有
利地藉由混合作用均質化,然後(4)藉機械壓力進行油萃取,有利地在溫度介於80及100℃之間,(5)或是:-a.在溫度有利地介於80及150℃之間,熱處理經萃取油,然後濃縮該油作為其不可皂化物餾分,或-b.濃縮該油作為其不可皂化物餾分,然後在溫度有利地介於80及150℃之間為熱處理,(6)接著進行皂化步驟及萃取該不可皂化物,(7)及任意地至少進行純化及/或分餾步驟。
根據本發明,有利地,不可皂化物含有,相對於不可皂化物之總重,以重量計至少0.2%之飽和脂族碳氫化合物及以重量計至少1%之固醇。
於本發明方法之一特別實施例中,用作起始產物之酪梨為整個酪梨,果皮可有利地加入其中。於一有利的方式,果皮已經加入其中之整個酪梨因此用作起始混合物。
整個酪梨之定義如上所述。
於本發明方法之另一特別實施例中,用作起始產物之酪梨為不帶種子之酪梨,果皮可有利地加入其中。於一有利的方式中,果皮有利地加入其中之不帶種子之酪梨因此用作起始混合物。
不帶種子之酪梨之定義如上所述。
於本發明方法之另一特別實施例中,用作起始產物之酪梨由果皮加入其中之酪梨果肉組成。
根據本發明,有利地,相對於所使用酪梨之總重,用作起始產物之酪梨的果皮比例介於10及40%之間,典型上20至40%。
根據本發明之一特性,使用之酪梨為軟酪梨。該軟酪梨之定義如上所述。
於此案例中,本發明方法之第一步驟包含磨碎軟酪梨。此步驟(1)使得軟酪梨之各種部分都能夠有效地區分。
事實上已經發現,在硬酪梨上通常實行之切碎或乾燥操作無法適用於軟水果。
實際上,由於水果的構成分成三個不同部分(果皮、果肉及種子),所以於切碎時根據水果成熟度與果肉及果皮堅韌程度的不同,水果的表現會有極大的差異。在水果收穫後之第一階段,在水果之三個部份(較好為該三個部份的切片)之間的構造及硬度會達成均質。一旦果肉開始變軟,水果各個部份(果肉、果皮、種子)的硬度會變得非常不同,此時由於種子(其保持得相當堅硬)之存在與果皮及果肉間喪失硬度之故,因而無法進行工業切片。
再者,已經發現,對於本發所屬技術領域中具有通常知識者所熟知之萃取富含不可皂化物餾份之酪梨油的方法的實施,軟水果之乾燥代表著主要的障礙。
沒有準備之軟水果(特別是,整個軟水果)的乾燥不會得到令人滿意的結果,因為它導致了有利於寄生(parasitic)及異質反應出現的異質乾燥,及形成了分解油類及其不可皂化物的因子。
在控制不佳的情形下,軟水果的磨碎及乾燥導致了相同的現象,而且產生了品質相差甚大的油類,如此限制或破壞了油類的用途。
於本發明之一特別實施例中,在由果皮、果肉及種子組成之整個酪梨中,或是在由果皮及果肉組成之不帶種子之酪梨中進行磨碎作用(1)。
磨碎作用(1)有利地可以撕碎果皮、打破種子並混雜混合物以在酪梨果肉之經研磨材料(獲得之顆粒及碎片)中獲得均質之分散物與顆粒大小分布。
典型上,使用之磨碎機適合於組成酪梨之各種部分(即果皮、果肉及種子)之質地及硬度的巨大差異。因此,要使用之磨碎機的技術必須可以加工含有非常硬部分(種子)、較軟部分(果皮)及非常軟部分(果肉)的材料。
有利地使用此類含有刀片或鋸齒滾輪之磨碎機進行磨碎作用(1)。
然而,為了產生有利地追尋之顆粒大小分布,磨碎機之構型與設定必須大致上適於跟著水果之尺寸、成熟度及品質(種子、果肉及果皮之生物性量度)而不同。
於根據本發明之一特別有利的方式中,實行磨碎作用(I)以獲得特定之顆粒及碎片大小,而且其顆粒大小分布使得經研磨材料具有適於快速乾燥之質地。此質地特徵在於不連續之視覺外觀,因為這些碎片通常不需使用額外的光學儀器即可在大量物體中被偵測到。典型上,經研磨材料的表面並不平滑,而且包括種子及果皮之顆粒等粗糙
物。於乾燥期間,經研磨材料不形成緊密的物體,但卻容易阻擋碎裂作用。
有利地,磨碎作用(1)所產生之經研磨材料的顆粒大小分布介於2及20mm之間,特別是介於2及10mm之間。
於根據本發明之一有利方式中,一旦混合物被磨碎必須以適於保證後續乾燥步驟(2)之均質性達到最佳效率的方式分布,有利地藉由散布於薄膜中的方式,典型上造成厚度有利地介於0.5及5cm之間的小層,特別是介於1及2cm之間,或是藉由形塑的方式,使其得以最佳化蒸發表面,諸如擠壓或於模具中模製。
根據本發明之另一特性,使用之酪梨為硬酪梨。硬酪梨之定義如上所述。
在此案例中,本發明方法之第一步驟由硬酪梨之切碎作用組成。
典型上使用碟式切片機執行酪梨之切碎作用(1)。
有利地,酪梨之切碎作用(1)造成厚度2至5mm的切片。
然後將切片以均勻方式分布於乾燥托盤或托架上。
以下乾燥步驟(2)之目的為從介質中萃取水,但是也可以萃取不可皂化之化合物。特別是,由於特定技術及使所需能量最佳化並對不想要反應加以限制之所選擇溫度的緣故,因此可以進行此項步驟。確實上,太低的溫度
限制了水蒸發速率且促進了脂解酶的作用,導致甘油酯的水解並且使得介質中的酸值增加。過高的溫度促進了聚積(buildup)現象,以及油類不可皂化物或不飽和化合物之敏感化合物的熱及/或氧化或非氧化之降解作用(梅納(Maillard)反應)。
已經發現到,最好是在溫和及可控制溫度下使用乾燥步驟。酪梨之極高含水量(75%)因而需要非常有效及特別的乾燥技術以確實獲得不會引發水果構成成分分解之快速蒸發作用。
於一根據本發明之特別有利的方式中,在一溫和且受控制之溫度下進行乾燥作用(2),有利地在溫度介於60及150℃之間,特別地介於65及120℃之間,例如介於80及120℃或70及100℃之間,典型上介於80及100℃之間。
根據本發明之一特性,乾燥作用(2)進行達8至78小時,有利地10至24小時。
特別地,本發明之乾燥作用(2)可在熱空氣流下或在受控制之大氣(例如氮氣)下進行乾燥,在大氣壓力或真空下進行乾燥,或以微波乾燥。
於本發明方法之內容中,為了工業上實施的方便及為了成本的緣故,較佳的是,於通風乾燥室,在薄層中及在熱空氣流下,於溫度介於80及100℃之間,達8至36小時進行乾燥是較佳的。
有利地,乾燥步驟(2)之結果,經乾燥產物的殘餘含水量為少於或等於5% w/w。
殘餘溼氣典型上藉由IR乾燥、利用熱重量測定法(thermogravimetric)方法來測量。也可使用其他方法,諸如因乾燥法之喪失或是卡爾.費雪(Karl Fischer)滴定法。
殘餘溼氣含量少於或等於5%在經乾燥酪梨之硬度上扮演重要角色,賦予經乾燥酪梨較受歡迎之脆性固體質地來抵抗機械壓力下所生成之物理力量。在高於5%之溼氣,經乾燥酪梨具有軟化的硬度,其於壓榨期間導致不具足夠硬度而無法有效率壓榨之糊狀物的形成。
已經發現,即使殘餘溼氣含量少於或等於5%且硬度適於壓榨,這些條件尚無法完全足以達到獲得高產量之經萃取油的壓力狀況。
已經以令人驚訝的方式發現,藉著相對於經乾燥酪梨之重量,添加1至5%之水或水蒸氣(例如從1至3%之水或水蒸氣)來再調整(3)殘餘溼氣,使得油萃取之速率可以大幅增加,因此達成有效率的壓榨。
這種水之再調整(3)/添加的操作必須在經乾燥水果即將被引入壓榨機前藉由純水或水蒸氣之添加而有利地進行,如此經乾燥之酪梨變得為溼氣所飽和,同時沒有喪失其等結實的硬度,並因此不致發生軟化的情形。
要有效地獲得這種殘餘含水量,只有藉由酪梨之初步脫水作用(2),然後加水進行再調整作用(3)才可以獲得。實際上,直接經控制的部份脫水作用不會形成質地適合於壓榨之產品,如上所述。
於根據本發明之一特別方式,添加水(3)至經乾
燥酪梨之實施係藉著控制地添加水或水蒸氣至經乾燥酪梨,然後典型上在行星式攪拌機中混合以均質化,有利地達30分鐘至1小時而完成。
於根據本發明之一更特別方式,添加水(3)至經乾燥酪梨係於螺旋輸送機中持續地實施。在輸送機的頭部,將水或水蒸氣加入酪梨,藉由產品移動期間在輸送機中之混合而獲得均質化。輸送機的尺寸典型上必須確保經乾燥酪梨可以被加工處理至少30分鐘。
於根據本發明之一更特別方式,該輸送機被用以進料給萃取壓榨機。
油萃取步驟(4)之前,特別有利的是添加水(3)至經乾燥酪梨的步驟,此經由加入相對於經乾燥酪梨之重量為1至5%(較佳地1至3%)之水或水蒸氣而完成。
有利地於實行水添加步驟(3)之後,藉由機械壓榨乾材料而有利地實行油萃取步驟(4)。
通常上,為了能夠有效率地工作,萃取壓榨必須接受含有就所產生之油塊賦予某種硬度之一定數量纖維與合適有機物質的材料。在壓榨開始時,此硬度能夠達成確保合適壓榨產率所必要的高度壓力。
有利地,混合物內部之果皮顆粒給予混合物有利於藉由壓力進行油萃取作用的硬度及質地,因此改良了藉由壓力所完成之油類的生產率及生產。
有利地,在溫度介於80及100℃之間實施萃取步驟(4)。以所有可利用之方式獲得及保持這種溫度,諸如預
熱壓榨單元,預熱經乾燥酪梨及然後經由供應源加水至該壓榨機,加熱該壓榨單元等等。
特別地,在溫度值大於80℃,更特別地大於100℃下保持壓榨機之工作溫度,使得它能夠確保油萃取作用在令人滿意的程度,而且顯著地改善不可皂化物之構成(特別是固醇及/或飽和脂族碳氫化合物)的萃取率。
本發明之萃取步驟(4)一般上由過濾作用補充,其除去固體顆粒並確保所產生油類的清晰。
用來製備濃縮物之對油類不可皂化物餾份的濃縮步驟,在步驟(5)a或(5)b中實行,且特別描述於下。
油類之不可皂化物餾份的濃縮步驟(5)a或(5)b一般上藉由冷結晶化或分子蒸餾而實行。有利地,酪梨油不可皂化物之濃縮物藉由分子蒸餾製備,典型上在溫度介於180及260℃之間,同時將壓力維持於10-2及10-3mmHg之間。
此酪梨油之分子蒸餾步驟較佳地藉由使用選自離心式分子蒸餾器及刮膜式裝置之裝置而實行。
步驟(5)a或(5)b實行之油類或濃縮物之熱處理步驟,通常上於溫度介於80及150℃,例如介於80及130℃之間實施。
用於製備增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法包括,例如,利用溶劑皂化及萃取不可皂化物的步驟(6)。
特別地,皂化及萃取不可皂化物之步驟(6)可於
氫氧化鉀或氫氧化鈉存在下在醇類介質(較佳地,乙醇介質)中,接著進行一或多次萃取而完成。藉由為了區分皂化脂肪酸與不可皂化化合物之合適的有機溶劑萃取作用(液體-液體萃取作用)是特別地合適。合適的有機溶劑,例如,可選自烷類、鹵化烷類、芳香族及鹵化芳香族溶劑、醚類、酮類、酯類、包括至少一個矽原子之溶劑。
接著不可皂化物之萃取作用,可進行純化或是分餾之補充步驟(7)。
本發明的目的之一為一種根據本發明之方法可獲得之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇的酪梨不可皂化物。
有利地,本發明之不可皂化物含有相對於不可皂化物之總重以重量計至少0.2%的飽和脂族碳氫化合物,有利地以重量計介於0.2及10%之間,更有利地以重量計介於0.3及5%之間,特別是介於0.4及2%之間。
飽和脂族碳氫化合物如上所定義,且典型上為含有奇數碳原子之不分支線性碳氫化合物。有利地,該飽和脂族碳氫化合物為C27、C29或C31烷類,特別是,選自由n-二十七烷、n-二十九烷、n-三十一烷及其等混合物組成的群組。
有利地,本發明之不可皂化物含有相對於不可皂化物之總重以重量計至少1%的固醇,有利地以重量計介於1及20%之間,更有利地以重量計介於2及18%之間,特別是以重量計介於3及15%之間。
固醇如上所定義,β-植固醇、油菜籽固醇、豆固醇、△5-燕麥固醇、△7-豆固醇、檸檬二烯醇及其等混合物構成的群組。
於本發明之特別實施例中,相對於不可皂化物之總重,不可皂化物含有以重量計至少0.2%的飽和脂族碳氫化合物,有利地以重量計介於0.2及10%之間,典型上以重量計介於0.3及5%之間,及含有以重量計至少1%的固醇,有利地以重量計介於1及20%之間,典型上以重量計介於2及18%之間。
典型上,根據本發明之油類不可皂化物也含有烷基呋喃及/或烷基聚醇類,如上所界定者。
有利地,本發明之不可皂化物含有相對於不可皂化物總重以重量計介於30及70%之間的烷基呋喃。
再者,本發明之不可皂化物一般含有相對於不可皂化物之總重以重量計介於5及30%之間的烷基聚醇類。
本發明的目的之一為一種含有如上所述之本發明不可皂化物的組成物,有利地相對於組成物之總重,其濃度以重量計介於0.1及99.9%之間,更有利地以重量計為從30至70%之間。
再者,根據本發明之組成物可包括其他活性成分。
與本發明不可皂化物結合之推薦的活性成分之中,所提及者係由植物萃取物組成,特別是:
-植物油或植物乳,諸如大豆油及/或油菜種子油、羽扇豆油(有利地,白甜羽扇豆油)或是這些油或乳的混合物;-油脂餾出物(oleodistillate)或者植物或動物油濃縮物,特別是向日葵,更有利地亞麻油酸向日葵濃縮物,諸如由Laboratoires Expanscience行銷之濃縮於不可皂化物中的向日葵油(Soline®),濃縮於大豆油、油菜種子油、玉米油或棕櫚油類之不可皂化物中的油類;-植物或植物油之不可皂化物,有利地酪梨呋喃之不可皂化物(Avocadofurane®),酪梨及/或大豆不可皂化物,更特別地,酪梨之呋喃不可皂化物及大豆之不可皂化物的混合物,有利地分別以約1/3-2/3之比例(諸如Piascledine® 300),大豆不可皂化物,固醇(sterolic)不可皂化物(典型上不可皂化物在固醇、甲基固醇與三萜醇類中之含量,相對於不可皂化物之總重,以重量計介於20及95%之間,較佳地以重量計45-65%)、植固醇、固醇酯與維他命衍生物。
特別地,本發明之組成物含有結合大豆不可皂化物之本發明酪梨不可皂化物,有利地以約2/3大豆不可皂化物及約1/3酪梨不可皂化物的比例(諸如,Piascledine®300)。
於本發明特別實施例中,組成物更包括至少一種選自下述之化合物,其等因治療結締組織(特別是治療關節炎)之性質而廣為人知:胺基糖類(諸如,葡萄糖胺);葡萄糖胺鹽類(諸如,葡萄糖胺鹽酸鹽(例如,1500至
2000mg/天)、葡萄糖胺硫酸鹽、葡萄糖胺磷酸鹽及N-乙醯基葡萄糖胺);醣胺聚多醣類(GAGs)(諸如,軟骨素硫酸鹽(例如,800至1200mg/天));醣胺聚多醣類似物(諸如,聚硫酸鹽化醣胺聚多醣類),或醣胺聚多醣前驅物(諸如,玻尿酸、葡萄醣醛酸、艾杜糖醛酸、角質素硫酸鹽,乙醯肝素硫酸鹽或皮膚素硫酸鹽);戊聚醣或其衍生物,特別是戊聚醣硫酸鹽、戊聚醣聚硫酸鹽(PPS)及多醣戊聚醣聚硫酸鹽類;S-腺苷甲硫胺酸(SAMe);腺核苷;超氧化物歧化酶(SOD);L-麥角硫鹼;第II型膠原蛋白(經水解或不經水解);膠原蛋白水解物(諸如,明膠);雙醋瑞因(diacerin);花生油酸;四環素;四環素類似化合物;多西環素(doxycycline);羥基脯胺酸;與其等之混合物。
有利地,本發明之組成物包括數種上述化合物之結合。葡萄糖胺及軟骨素硫酸鹽,單獨或結合,是特別較佳的化合物。
於本發明之另一特別實施例中,組成物更包括至少一種非固醇類抗發炎藥物(NSAID),諸如乙醯胺酚。
最後,本發明的目的之一為一種如上所述之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇的酪梨不可皂化物,或是如上所述之組成物,其等作為用於人類或動物之藥物、醫療裝置、皮膚藥劑、化妝藥劑或保健食品,有利地在於預防及/或治療結締組織病症(諸如,關節炎),關節病理(諸如,風濕病),齒槽病(諸如,牙齦炎或牙周病),或在於預防及/或治療真皮及/或皮下組織病症(諸如,皮膚老化、妊
娠紋及蜂窩性組織炎),或表皮阻擋層病症(諸如,皮膚發炎、異位濕疹及刺激)及/或發炎性皮膚炎。
特別地,本發明的目的之一為一種以本發明方法獲得之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇的酪梨不可皂化物,其用作藥物,有利地預防及/或治療結締組織病症(諸如,關節炎)、關節病理(諸如,風濕病)或齒槽病(諸如,牙齦炎或牙周病)。
再者,於本發明內容中,術語“醫療裝置”意指任何儀器、裝置、設備、材料、產物,除了人類原始生成之產物之外,或另一項目之獨自或是結合,為製造者基於醫療目的而想要用於人類,且其所欲主要作用無法藉由藥學或免疫手段或藉由新陳代謝獲得,但其功能可藉由此種手段加以協助。
有利地,本發明之組成物適於口服,諸如,藥學組成物或藥物、食用補充品或保健食品組成物。
根據一變化案例,本發明之組成物適於局部施用,尤其是包括乳膏、乳液、牛乳、髮油、化妝水、油類、水性或水醇性(hydroalcoholic)或乙醇酸性(glycolic)溶液、粉劑、貼布、噴霧劑、洗髮精、亮光劑或是任何其他外用產品。
以下的實例用以說明本發明:
實例1:壓榨前添加水至經乾燥酪梨及壓榨溫度的貢獻。
3kg的肯亞酪梨,內徑18,Hass品種,利用針穿硬度計測量之硬度大於13kg/cm2及果皮以重量計為14.3%,於SM 100型之Retsch刀具磨碎機(根據所要顆粒大小分布設有孔徑大小10 mm之底篩)中研磨。
經研磨材料置於0.158m2托盤上達深度2cm。
托盤然後放置於通風烘爐中,並在溫度80±5℃下於循環空氣中乾燥24小時。
重新獲得乾燥之經研磨材料並在設有孔徑大小20mm底篩之SM 100型的Retsch刀具磨碎機上研磨成為均質。
根據測試,水然後藉著蒸發適量純水加入或不加入至經研磨材料,混合物於即將被引入用於萃取油類之壓榨作用之前,在行星式混合機中均質化。
然後,於依測試決定之溫度下預熱的Komet型實驗室螺旋壓榨機上,藉由機械壓力萃取酪梨油。
油類及油塊之數量經由每次測試之秤重決定,並藉由以下算式計算萃取率:重新獲得之油類重量×100/(重新獲得之油類重量+油塊重量)。
過濾來自各種測試之酪梨油,然後於溫度230℃及10-2至10-3mmHg真空下,在Leybold KDL 4型之刮膜式分子蒸餾器上蒸餾。
於攪動反應器中氮氣流動之情況下,濃縮於不可皂化物中之蒸餾物在85℃下加熱48小時。
蒸餾物然後溶解於乙醇中,藉由50%氫氧化鉀及在迴流狀況下加熱醇類達4小時而皂化。
反應混合物然後以純水稀釋,然後在分離漏斗中以1,2-二氯乙烷萃取。以重複體積之溶劑持續萃取直到獲得無色下層有機相。
將有機相結合,於無水硫酸鈉上乾燥,然後於轉動蒸發器中在真空下蒸發,以除去溶劑並重新獲得不可皂化物。重新獲得之產物然後在氮氣下包裝並加以分析。
獲得之不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):
測試1及2顯示於壓榨前添加水至經乾燥水果,使得在測試2案例中可以達成高壓搾產率,這與沒有執行水添加步驟之測試1正好相反。
測試2及3,相較於測試1,顯示溫度及水添加至經乾燥酪梨對於壓榨產率與對於不可皂化物組成(特別是對於其固醇及飽和脂族碳氫化合物之含量)的累積性好處。
比較實例2:果肉單獨
100kg之新鮮果肉,搗成漿狀,分散於托盤上成數毫米深度之薄層狀,並於溫度80℃之通風烘爐中加以乾燥24小時。經乾燥產物然後於鎚式粉碎機中研磨。
重新獲得29.5kg之乾果肉,其代表於乾燥時喪失了70.5%。
在添加2%水於經乾燥果肉及在行星式混合機均質化達30分鐘之後,於Komet型之實驗室壓榨機上藉機械壓力萃取油類。油類然後在氮氣壓力下於鐘型過濾器上過濾並在氮氣下包裝。
經過濾之油類然後於溫度230℃及10-2至10-3mmHg真空下,在Leybold KDL 4型之刮膜式分子蒸餾器上蒸餾。此項操作所獲得之蒸餾速率為10.8%。
在接下來之步驟中,於攪動反應器中氮氣流動之情況下,濃縮於不可皂化物中之蒸餾物在85℃下加熱48小時。
在乙醇溶液中之蒸餾物然後藉由50%氫氧化鉀及在迴流狀況下加熱醇類達4小時而皂化。
反應混合物然後以純水稀釋,然後在分離漏斗中以1,2-二氯乙烷萃取。以重複體積之溶劑持續萃取直到獲得無色下層有機相。
將有機相結合,於無水硫酸鈉上乾燥,然後於轉動蒸發器中在真空下蒸發,以除去溶劑並重新獲得不可皂化物。重新獲得之產物然後在氮氣下包裝並加以分析。
獲得之不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:67.9%;烷基聚醇比例:23.5%;固醇比例:8.5%;飽和脂族碳氫化合物比例:0.1%。
實例2所描述之操作步驟於以下實例中重複,如下所示。百分率為重量百分率。
實例3:果肉與20%果皮之混合物
80kg潮濕果肉與20kg潮濕果皮一起研磨,然後散布於托盤上成數毫米深度的薄層。
重新獲得28.8 kg之乾果肉,其代表於乾燥時喪失了71.2%。
獲得之最終不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:67.2%;烷基聚醇類比例:23.2%;固醇比例:9.1%;飽和脂族碳氫化合物比例:0.5%。
因此,相對於單獨由果肉製備之產物(實例2),所用之酪梨混合物中使用20%之果皮能夠使得所製備之不可皂化物中飽和脂族碳氫化合物的比例乘以5倍,且固醇的比例增加7%。
實例4:果肉與40%果皮之混合物
60kg潮濕果肉與40kg潮濕果皮一起研磨,然後散布於托盤上成數毫米深度的薄層。
重新獲得28.1 kg之乾果肉+果皮,其代表於乾燥時喪失了71.9%。
獲得之最終不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:65.9%;烷基聚醇比例:22.8%;固醇比例:9.8%;飽和脂族碳氫化合物比例:1.5%。
因此,相對於單獨由果肉製備之產物(實例2),所用之酪梨混合物中使用40%之果皮能夠使得所製備之不可皂化物中飽和脂族碳氫化合物的比例乘以15倍,且固醇的比例增加15%。
實例5:包含15%果皮之整個硬水果
酪梨之平均抗穿透度大於13kg/cm2。
100kg之整個新鮮水果切成2至5mm切片,然後在盤上區分為規則層狀。
重新獲得31.2 kg之乾酪梨,其代表於乾燥時喪失了68.8%。
獲得之最終不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:67.0%;烷基聚醇比例:23.6%;
固醇比例:8.8%;飽和脂族碳氫化合物比例:0.58%。
因此,相對於單獨由果肉製備之產物(實例2),所用之酪梨混合物中使用15%之果皮能夠使得所製備之不可皂化物中飽和脂族碳氫化合物的比例乘以5.8倍,且固醇的比例增加3.5%。
實例6:果皮(32%之果皮)加入整個硬水果中
於所用之起始混合物(整個硬水果+果皮)中,此處果皮出現之比例以重量計為32%。
酪梨之平均抗穿透度大於13kg/cm2。
加入20kg濕果皮之80kg的整個新鮮硬水果被切成2至5mm切片,然後分散成托盤上之平坦層。
重新獲得37.7 kg之乾酪梨,其代表於乾燥時喪失了62.3%。
獲得之最終不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:66.0%;烷基聚醇比例:23.2%;固醇比例:9.6%;飽和脂族碳氫化合物比例:1.18%。
因此,相對於單獨由果肉製備之產物(實例2),所用之酪梨混合物中使用32%之果皮能夠使得所製備之不可皂化物中飽和脂族碳氫化合物的比例乘以11.8倍,且固醇的比例增加13%。
實例7:果皮(49%之果皮)加入整個硬水果中
於所用之起始混合物(整個硬水果+果皮)中,此處果皮出現之比例以重量計為49%。
酪梨之平均抗穿透度大於13kg/cm2。
加入40kg濕果皮之60kg的整個新鮮硬水果被切成2至5mm切片,然後分散成托盤上之平坦層。
重新獲得44.2kg之乾酪梨,其代表於乾燥時喪失了55.8%。
獲得之最終不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:65.1%;烷基聚醇比例:23.0%;固醇比例:10.1%;飽和脂族碳氫化合物比例:1.79%。
因此,相對於單獨由果肉製備之產物(實例2),所用之酪梨混合物中使用49%之果皮能夠使得所製備之不可皂化物中飽和脂族碳氫化合物的比例乘以17.9倍,且固醇的比例增加18.8%。
實例8:包含果皮(15%)之整個軟水果
酪梨之平均抗穿透度小於2kg/cm2。
100kg之整個軟酪梨於切槽中被磨碎,然後散佈於托盤上成深度為數毫米的薄層。
重新獲得35.2kg之乾酪梨,其代表於乾燥時喪失了64.8%。
獲得之最終不可皂化物的色層分析提供以下的結果(重量%):烷基呋喃比例:62.4%;烷基聚醇比例:24.9%;固醇比例:9.2%;飽和脂族碳氫化合物比例:0.52%。
因此,相對於單獨由果肉製備之產物(實例2),所用之軟酪梨混合物中使用15%之果皮能夠使得所製備之不可皂化物中飽和脂族碳氫化合物的比例乘以5.2倍,且固醇的比例增加8.2%。
下表簡述測試2至8之各種結果:
Claims (14)
- 一種用於至少從酪梨皮獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,相對於該所使用酪梨之總重,該酪梨皮以重量計占5至50%,該方法包括以下接續步驟:(1)切碎或磨碎酪梨,該酪梨含有5至50% w/w之果皮含量,(2)在溫度介於60及150℃之間高溫乾燥,直到獲得少於或等於5%之殘餘溼氣含量,(3)藉由加入相對於經乾燥酪梨重量1至5%之水或水蒸氣,添加水至經乾燥酪梨,(4)藉由機械壓力進行油萃取作用,及然後(5)二者擇一地:-a.在溫度介於80及150℃之間熱處理該經萃取油,然後在其不可皂化物餾份中濃縮該油,或者-b.在其不可皂化物餾份中濃縮該油,然後在溫度介於80及150℃之間熱處理,(6)接著進行該不可皂化物之皂化及萃取步驟,及(7)任意地,至少進行純化及/或分餾步驟。
- 如申請專利範圍第1項之用於獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,其特徵在於步驟(2)之高溫乾燥係在介於80及120℃之間的一溫度下進行。
- 如申請專利範圍第1項之用於獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,其特徵在於步驟(4)之藉由機械壓力進行油萃取作用係在介於80及100℃之間的一溫度下進行。
- 如申請專利範圍第1項之用於獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,其特徵在於相對於該所使用酪梨之總重,該酪梨皮以重量計占10至40%。
- 如申請專利範圍第1項之用以獲得增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物的方法,其特徵在於相對於該不可皂化物之總重,該不可皂化物含有以重量計為至少0.2%之飽和脂族碳氫化合物及以重量計為至少1%之固醇。
- 一種增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其藉由如申請專利範圍第1項之方法獲得,其特徵在於相對於該不可皂化物之總重,它含有以重量計為至少0.2%的飽和脂族碳氫化合物。
- 如申請專利範圍第6項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於相對於該不可皂化物之總重,它含有以重量計為介於0.2及10%之間的飽和脂族碳氫化合物。
- 如申請專利範圍第6項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於該飽和脂族碳氫化合物為線性不分支碳氫化合物。
- 如申請專利範圍第8項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於該飽和脂族碳氫化合物係選自於由n-二十七烷、n-二十九烷、n-三十一烷及其等之混合物所組成之群組。
- 如申請專利範圍第6項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於相對於該不可皂化物之總重,它含有以重量計為至少1%的固醇。
- 如申請專利範圍第6項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於相對於該不可皂化物之總重,它含有以重量計為為介於1及20%之間的固醇。
- 如申請專利範圍第10項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於該固醇係選自由β-植固醇(sitosterol)、油菜籽固醇(campesterol)、豆固醇(stigmasterol)、△5-燕麥固醇(avenasterol)、△7-豆固醇(stigmasterol)、檸檬二烯醇(citrostadienol)與其等之混合物組成的群組。
- 如申請專利範圍第6項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其特徵在於它含有烷基聚醇及/或烷基呋喃。
- 如申請專利範圍第6項之增富有飽和脂族碳氫化合物及固醇之酪梨不可皂化物,其用做藥物,在於預防及/或治療結締組織病症(conjunctive tissue disorders),諸如關節炎(arthrosis),關節病理(articular pathologies),諸如 風濕病(rheumatism),或齒槽病(periodontal diseases),諸如牙齦炎(gingivitis)或牙周病(periodontitis)。
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