CN104168906B

CN104168906B - 鳄梨果皮用于获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物中的用途

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Publication number: CN104168906B
Application number: CN201380013585.4A
Authority: CN
Inventors: P.姆西卡; J.勒格兰德; S.加尼尔
Original assignee: Extended Science Laboratory
Current assignee: Extended Science Laboratory
Priority date: 2012-01-13
Filing date: 2013-01-14
Publication date: 2019-10-15
Anticipated expiration: 2033-01-14
Also published as: EP2802336A1; TWI592163B; KR102115042B1; RU2632111C2; CA2863494A1; CL2014001833A1; ZA201405771B; IL233586A0; AR089705A1; MX2014008535A; PL2802336T3; EP2802336B1; AU2013208884A1; CA2863494C; PE20142296A1; CN104168906A; US9439938B2; KR20140114425A; BR112014017083B1; BR112014017083A2

Abstract

本发明涉及鳄梨果皮在获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物中的用途，其中所述鳄梨果皮相对于所使用的鳄梨总重量占5‑50％重量。本发明还涉及从至少鳄梨果皮中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，其中所述鳄梨果皮相对于所使用的鳄梨总重量占5‑50％重量。本发明还涉及可通过该方法获得的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物。最后，本发明涉及富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其用作药物，所述药物有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸如关节病，病理性关节症状诸如风湿病，或牙周病诸如龈炎或牙周炎。

Description

鳄梨果皮用于获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物中的用途

技术领域

本发明涉及鳄梨果皮在获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物(avocadounsaponifiable)中的用途。有利的是，相对于所使用的鳄梨总重量，所述鳄梨果皮占5-50％重量。本发明还涉及从至少鳄梨果皮中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，相对于所使用的鳄梨总重量，所述鳄梨果皮占5-50％重量。本发明还涉及可通过该方法获得的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物。最后，本发明涉及富含饱和脂肪族烃和甾醇的该鳄梨非皂化物，其用作药物，所述药物有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸如关节病，关节病理(articular pathologies)诸如风湿病，或牙周病诸如龈炎或牙周炎。

背景技术

自从20世纪90年代开始，鳄梨的世界范围的市场就变得多样化。主要渠道仍然主要面向出口或当地市场，这取决于生产者的国家。然而，用于工业目的的份量快速增长并通常涉及将新鲜果肉加工成可食用产品以及生产可食用或化妆品质量的鳄梨油。

虽然后面这些应用相对于鳄梨专用于作为新鲜市售果实的销售吨位可能仍然是少量的，然而它们能够利用分拣过程中丢弃的果实和市场所不接受的果实。这些代表着用大大可接受的采购成本(entry cost)获得原材料。

这些加工工业主要致力于增值鳄梨果肉。因此，它们从果肉取出工艺中生成了副产物。例如，生产鳄梨酱(guacamole)、可食用和化妆品鳄梨油(通过离心获得)的工业仅使用鳄梨果肉。因此，产生了非常大量的副产物，即鳄梨果实的种子和果皮，其并未通过食品加工工业实现盈利用途。

鳄梨油实际上主要集中在果肉的储藏细胞即异细胞中。鳄梨果皮含油量低，因此对于油生产者而言几乎没有兴趣。

此外，在传统的鳄梨油提取工艺中，通常探寻的是尽可能最大程度地除去鳄梨果皮。为此，在油提取之前要对果实进行去皮，因为鳄梨果皮含有高浓度的叶绿素和色素，其可以使得最终获得的油染色和颜色变深。它们也可影响油的氧化和化学稳定性以及影响其提纯的适用性。

已经对市场进行了研究和开发以尝试开发这些副产物，即果皮和种子，诸如涂布(spreading)、覆盖(mulching)、园艺学或动物饲料，但是它们没有提供高的附加值。

然而，即使鳄梨的组成部分即果皮和种子本身含油量低，但它们含有具有作为活性成分的可能性和高附加值的非皂化物的化合物成分。

然而，因为这些化合物在果实的这些部分诸如果皮中是少量的，因此难以获得并提取这些化合物。

鳄梨的高水含量使其难以进行处理，并且几乎没有可能通过本领域技术人员已知的物理提取方法并且在可接受的经济条件下对它们进行加工。

此外，鳄梨果皮中油和活性化合物的低含量妨碍了通过机械压力进行物理处理，这种技术对于加工油含量低于10％的产品而言是不够有效的。

因此在不考虑以下事实的情况下，仅有溶剂提取似乎是可能的，即该方法要求复杂的技术，已知昂贵的成本和污染性，以及对人和环境具有影响。

因此存在这样的需要：寻找能够以低的成本增值这些活性化合物(在容易获得的副产物中可以潜在得到的)的方法。

在过去的几个世纪，关于鳄梨的化学知识得到了相当大的扩展。例如，若干家族的化合物已从该果实中分离和鉴定，并且进行了许多研究来证明它们的生物活性。特别研究了鳄梨油的非皂化物级份的组成。

鳄梨加工工业的副产物特别是果皮含油量低，但是含有全部或部分的非皂化物的构成化合物，特别是脂肪族烃类型的化合物，其典型地具有奇数个碳原子，分子量接近400g/mol，并且由于其保护和质地(texturing)特性而为人知。

此外，植物甾醇和植物固醇(plant sterols and phytosterols)也是鳄梨非皂化物的成分，并且由于其抗胆甾醇特性(使其可能用于限制心血管风险)和抗炎特性等而被认识。

因此存在这样的兴趣，即如上所述寻找以较低成本提取鳄梨非皂化物的一些构成化合物的方法，特别是从鳄梨加工工业的副产物诸如鳄梨果皮中提取。

发明内容

本发明满足了此需要。申请人因此发现了特别是从鳄梨果皮中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的新方法。

根据本发明的方法因此使得增值鳄梨副产物诸如果皮，以及有利地提取果皮中存在的、通过传统提取方法不能提取的化合物成为可能。在本发明的方法的背景下，该化合物在提取期间被溶解然后被油提取，因此增加了其价值。

此外，通过其机械性能，增加果皮的比例能够能够允许在起始物质中接触的各种级分与活性化合物提取物之间发生交换，这因此导致了具体的非皂化化合物诸如甾醇和饱和脂肪族烃中油的显著富集。

在本发明的有利的方式中，主要从果肉中提取的油作为载体起作用以溶解和提取果皮中含有的具体的非皂化化合物。由于这些化合物的亲脂特征，在果皮的颗粒结构中难以获取的这些化合物在压力提取步骤期间通过所产生的油(弥散在提取压力中负载的物质的各处)的流动被提出。

在本发明的甚至更有利的方式中，证明了通过机械压力进行的油提取期间温度对这些衍生物的提取率的有利作用。由于其分子结构，甾醇和饱和脂肪族烃具有亲脂特征，但是在脂肪中溶解度有限，因此难以提取。在高温下压榨可能降低这一特性的影响并保证足够水平的溶解度从而用机械压力的方法获得高的提取率。

在本发明的甚至更具体的方式中，已显示在起始混合物中增加果皮相对于果实的各部分的比例需要非常有利地伴随在压榨的上游加入水或水蒸气，以获得最佳压榨收率。

根据本发明有利的是，在团块(mass)中的果皮以及水或水蒸气对提取压力中采用的基质结构的组合贡献，产生了气流和产品中压力的增加，这促进了细胞的破裂、油的释放、其在团块中的扩散以及其从压榨机(press)中排出。

此外，可有利地提取鳄梨非皂化物，其富含饱和脂肪族烃和甾醇，其可掺入到化妆品、皮肤病学或药物组合物或医疗装置中，或掺入到用于人类或动物的可食用组合物、食品添加物或营养制品中。

因此本发明的目的是使用鳄梨果皮来获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，所述鳄梨果皮有利地相对于所使用的鳄梨的总重量占5-50％重量。在一个特别有利的方式中，鳄梨果皮相对于所使用的鳄梨的总重量占10-40％重量，典型地20-40％重量。在一个特别有利的方式中，根据本发明的非皂化物含有相对于非皂化物的总重量至少0.2％重量的饱和脂肪族烃和至少1％重量的甾醇。

具体地，本发明的一个目的使用鳄梨果皮来通过机械压力获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨油，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述鳄梨果皮占5-50％重量或10-50％重量，所述饱和脂肪族烃典型地为具有奇数个碳的无支链的直链烃。

有利的是，所述饱和脂肪族烃为C₂₇、C₂₉或C₃₁烷烃，所述甾醇有利地选自β-谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、Δ5-燕麦甾醇、Δ7-豆甾醇、柠檬甾二烯醇，和它们的混合物。

本发明还具有一个目的，即鳄梨果肉中含有的用于提取饱和脂肪族烃和甾醇的用途，其中鳄梨果肉相对于所使用的鳄梨的总重量占至少50％重量。

绝大多数的鳄梨品种可用于本发明的上下文中，以生产具有所需特征的油以及之后的鳄梨非皂化物，只要它们含有定性和定量的具体化合物。

在一个特别有利的方式中，将本发明的方法应用至代表着几乎全部的出口和世界范围销售的吨位的最广泛栽培的品种，优选Hass和Fuerte品种。

在本发明的一个具体实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为鳄梨全果(wholeavocado)，可有利地向其加入果皮。在一个有利的方式中，向其中加入了果皮的鳄梨全果因此用作起始混合物。

在本发明的上下文中，术语“鳄梨全果”是指含有整体分布的果皮、果肉和种子的鳄梨。

在本发明的另一具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为不含种子的鳄梨，可有利地向其中加入果皮。在一个有利的方式中，向其中加入了果皮的不含种子的鳄梨因此用作起始混合物。

在本发明的上下文中，术语“不含种子的鳄梨”是指除去了种子、因此仅含有果皮和果肉的鳄梨全果。

在本发明的另一具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨由向其中加入了果皮的鳄梨果肉组成。

根据本发明的具体特征，所使用的鳄梨为软鳄梨。

典型地，本发明的软鳄梨具有的软化程度相当于立即消费鳄梨的程度，并且不需要切片预处理。

根据本发明有利的是，软鳄梨特征在于使用穿透度计(penetrometer)测量其果肉的硬度(consistency)且由穿透阻力来定义。在一个特别有利的方式中，软鳄梨具有小于或等于3kg/cm²，典型地小于或等于2kg/cm²，例如小于或等于1kg/cm²的果肉穿透阻力。

根据本发明的另一具体特征，所使用的鳄梨不是软鳄梨。更具体地，根据本发明的一个实施方案，所使用的鳄梨是硬鳄梨。

根据本发明有利的是，硬鳄梨具有大于3kg/cm²的果肉穿透阻力。

根据本发明典型的是，穿透力(penetration force)使用PCE-PTR200或FT327型穿透度计测量，其测量使得经校准的尖(calibrated tip)穿透果实所需的力(以千克计)。有利地，果实在测量前去皮以消除果皮(外皮)的阻力和所测试的各种鳄梨品种间的差异性。用于该测量的窄的和宽的传感器尖的标称直径分别为6mm和11.3mm。

在本发明特别有利的方式中，所使用的鳄梨被磨碎然后高温干燥，典型地在60和150℃之间，有利地直到获得小于或等于5％的残余水分含量，然后通过机械压力获得油。

根据本发明的具体特征，在碾磨和干燥鳄梨之后，加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5％的水或水蒸气，然后通过机械压力获得油。

实际上已经发现包括将水或水蒸气注入到干燥的鳄梨中的步骤能够以高收率获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨油。

本发明因此具有使用鳄梨果皮来获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的目的。脂肪的非皂化物包括该脂肪的所有组分，其在强碱性介质中在皂化后，在水中非常难溶或不溶，在有机溶剂中可溶，所述有机溶剂诸如乙醚、芳族烃、氯化溶剂等。

非皂化物因此由脂肪的所有非水解组分组成，诸如主要由非甘油类脂肪酸酯(甾醇的酯、蜡、生育酚的酯等)的皂化得到的那些。

四大组或家族的物质通常存在于大多数植物油非皂化物中。按重量计最大的组由包括以下物质的组表示：甾醇、五环三萜醇(pentacyclic triterpene alcohol)和4-甲基甾醇。第二组由可包括生育三烯酚类的生育酚组成。其他两组是脂肪族醇和饱和和不饱和脂肪族烃。

具体地，根据本发明的鳄梨非皂化物含有饱和脂肪族烃和甾醇，并且有利的是其富含饱和脂肪族烃和甾醇。

在本发明的上下文中，术语“富含饱和脂肪族烃”是指相对于非皂化物的总重量含有至少0.2％重量的饱和脂肪族烃的非皂化物。

有利的是，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物含有0.2-10％重量的饱和脂肪族烃，更有利地0.3-5％重量，特别是0.4-2％重量。

在本发明的上下文中，所述饱和脂肪族烃具体是具有奇数个碳的无支链的直链烃。有利地，所述饱和脂肪族烃是C₂₇、C₂₉或C₃₁烷烃。

典型地，本发明的饱和脂肪族烃选自正二十七烷(CH₃(CH₂)₂₅CH₃)、正二十九烷(CH₃(CH₂)₂₇CH₃)、正三十一烷(CH₃(CH₂)₂₉CH₃)，和它们的混合物。

在本发明的上下文中，术语“富含甾醇的非皂化物”是指相对于非皂化物的总重量含有至少1％重量的甾醇的非皂化物。

有利的是，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物含有1-20％重量的甾醇，更有利地2-18％重量的甾醇，特别是3-15％重量的甾醇。

所述甾醇具体是四环烃，其包括在3位上的醇官能团和包括双键，所述双键的环内位置主要在5位。

在本发明的上下文中，甾醇有利地选自β-谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、Δ5-燕麦甾醇、Δ7-豆甾醇、柠檬甾二烯醇，和它们的混合物。

在本发明的一个具体实施方案中，所述非皂化物相对于非皂化物的总重量含有至少0.2％重量的饱和脂肪族烃，有利地0.2-10％重量，典型地0.3-5％重量，以及相对于非皂化物的总重量含有至少1％重量的甾醇，有利地1-20％重量，典型地2-18％重量。

本发明的鳄梨非皂化物的组成将其自身与植物油中典型存在的组成区别开来，因为其主要包括鳄梨的特异性组分。具体地，鳄梨非皂化物的主要级份由脂肪族呋喃的组表示。第二家族的分子包含多羟基化脂肪醇。第三家族由包括五环三萜醇和4-甲基甾醇的甾醇组成。其他家族特别包括饱和脂肪族烃。

典型地，本发明的油性非皂化物还含有烷基呋喃和/或烷基多元醇。

烷基呋喃或脂肪族呋喃也被称为呋喃脂质或更通常被称为鳄梨呋喃。它们具体是含有呋喃基团的persin的衍生物，其具体是由通过鳄梨提取的persin的脱水和分子内环化进行化学转化产生的。例如，可提及2-烷基呋喃。

有利的是，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物含有30-70％重量的烷基呋喃。

烷基多元醇或多羟基化脂肪醇具体是饱和或多不饱和的、烯烃或炔烃长链1,2,4-三羟基类型的三醇。

有利的是，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物含有5-30％重量的烷基多元醇。

本发明还具有以下的目的：从至少鳄梨果皮中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述鳄梨果皮占5-50％重量，所述方法包括以下连续步骤：

-对果皮含量为5-50％w/w的鳄梨进行切片或碾磨，

-高温干燥，有利地在60和150℃之间的温度，特别是在80和120℃之间的温度,

-油提取，

-可供选择地：

-a.有利地在80和150℃之间的温度对提取出的油进行热处理，然后将油浓缩为其非皂化物级份，或

-b.将油浓缩为其非皂化物级份，然后有利地在80和150℃之间的温度进行热处理，

-接下来是对非皂化物进行皂化和提取的步骤，

-以及任选地至少进行纯化和/或分级。

具体地，本发明具有以下的目的：从至少鳄梨果皮中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述鳄梨果皮占5-50％重量，所述方法包括以下连续步骤：

(1)对鳄梨进行切片或碾磨，所述鳄梨含有5-50％w/w的果皮含量，

(2)有利地在60和150℃之间的温度，特别是在80和120℃之间的温度进行高温干燥，直到获得的残余水分含量小于或等于5％，

(3)通过加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5％的水或水蒸气向干燥的鳄梨中加入水，

(4)通过机械压力有利地在80和100℃之间的温度进行油提取，然后

(5)可供选择地：

(6)接下来是对非皂化物进行皂化和提取的步骤，

(7)以及任选地至少进行纯化和/或分级步骤。

根据本发明有利的是，相对于非皂化物的总重量，所述非皂化物含有至少0.2％重量的饱和脂肪族烃和至少1％重量的甾醇。

在本发明的方法的一个具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为鳄梨全果，可向其中有利地加入果皮。在一个有利的方式中，向其中加入了果皮的鳄梨全果因此用作起始混合物。

鳄梨全果如上文定义。

在本发明的方法的另一个具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为不含种子的鳄梨，可向其中有利地加入果皮。在一个有利的方式中，向其中加入了果皮的不含种子的鳄梨因此用作起始混合物。

不含种子的鳄梨如上文定义。

在本发明的方法的另一个具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨由向其中加入了果皮的鳄梨果肉组成。

根据本发明有利的是，作为起始产品使用的鳄梨相对于所使用的鳄梨的总重量具有10-40％的果皮比例，典型地20-40％。

根据本发明的具体特征，所使用的鳄梨为软鳄梨。软鳄梨如上文定义。

在这种情况中，本发明方法的第一步包括碾磨软鳄梨。该步骤(1)使得有效分级软鳄梨的各部分成为可能。

实际上已经发现软的果实不适于对硬鳄梨所进行的常规切片或干燥操作。

实际上，由于在三个不同部分即果皮、果肉和种子中的果实构成，果实在切片期间的行为作为其成熟程度以及果肉和果皮的硬度的函数是高度可变的。在收获后的第一阶段，果实具有均一性结构且三部分之间的硬度利于其切片。一旦果肉开始软化，果实(果肉、果皮和种子)各部分的硬度(compartmental hardness)变得非常不均一，并且由于仍然存在非常硬的种子和由于果皮和果肉丧失了硬度，妨碍了任何工业切片。

此外，已经发现，对软果实的干燥代表了本领域技术人员已知的用来提取富含其非皂化物级份的鳄梨油的方法的实施中的主要障碍。

不进行预处理的软果实(即软果实全果)的干燥，并没有得到满意的结果，因为这导致了利于寄生虫的出现和非均相反应的非均质干燥，这些是降解油及其非皂化物的因素。

在不受控制的条件下碾磨和干燥软果实导致了同样的现象以及高度可变质量的油的生成，这限制或不利于其用途。

在本发明的一个具体实施方案中，碾磨(1)在由果皮、果肉和种子构成的鳄梨全果上进行，或在由果皮和果肉构成的不含种子的鳄梨上进行。

碾磨(1)有利地使以下操作成为可能：切碎果皮，打碎种子并将混合物混合来获得鳄梨果肉中磨碎物质(所获得的颗粒和碎片)的均一分散和粒径分布。

典型地，所用的碾磨机适合于构成鳄梨的不同部分即果皮、果肉和种子的非常宽泛的质地和硬度差异。因此，所使用的碾磨机的技术必须使得加工具有非常硬的部分(种子)、较软的部分(果皮)和非常软的部分(果肉)的物质成为可能。

碾磨(1)有利地使用带有刀刃或有锯齿的辊(notched roller)的碾磨机类型进行。

然而，构造和设置一般而言必须作为果实(种子、果肉和果皮的生物统计学)的大小、成熟度和质量的函数进行适配，从而产生有利探寻的粒径分布。

在本发明特别有利的方式中，进行碾磨(1)以便获得颗粒和碎片的特定大小，其中粒径分布赋予磨碎的物质适于快速干燥的质地。该质地特征在于不连续的视觉外观，因为碎片通常在团块中是可检测的而无需使用额外的光学仪器。典型地，磨碎的物质的表面不是光滑的并包括种子和果皮的颗粒所代表的粗糙物(asperities)。在干燥期间，磨碎的物质不形成致密的团块，而是形成易于粉碎的大块。

有利的是，碾磨(1)导致了磨碎的物质的粒径分布为2-20mm，特别是2-10mm。

在本发明的有利的方式中，所述混合物一旦被磨碎，其分布方式必须适于保证随后的干燥步骤(2)的均一性具有最大效率，所述方式有利地通过以薄层铺展，典型地产生有利地在0.5-5cm之间，特别是1-2cm之间的小厚度层，或者通过成型(诸如在模具中挤出或塑型)，使其可能对蒸发表面进行优化。

根据本发明的另一具体特征，所使用的鳄梨为硬鳄梨。硬鳄梨如上文定义。

在这种情况中，本发明方法的第一步包括对硬鳄梨进行切片。

鳄梨的切片(1)典型地使用圆盘切片机进行。

鳄梨的切片(1)有利地产生厚度为2-5mm的切片。

然后将切片以均一的方式分布在干燥盘或干燥架中。

随后的干燥步骤(2)的目的是从介质中提取水，并且还使得非皂化物中的化合物可提取。这一操作的进行具体而言归功于特别的技术和所选择的用于优化能量需要的温度以及限制不期望的反应。实际上，太低的温度限制了水蒸发的速度并促进了脂肪酶的作用，导致甘油酯水解和介质中酸值的增加。太高的温度促进了聚集(build up)现象以及非皂化物中的敏感化合物或油中的不饱和化合物的热降解和/或氧化或非氧化降解(麦拉德反应)。

因此已经发现，可取的是，在温和的和受控的温度采取干燥步骤。鳄梨的非常高的水含量(≈75％)因此需要非常有效的和特别的干燥技术，从而保证了快速蒸发不会引起果实成分降解。

在本发明特别有利的方式中，干燥(2)在温和的和受控的温度进行，有利地在60和150℃之间的温度，特别是在65和120℃之间的温度，例如在80和120℃之间的温度或70和100℃之间的温度，典型地在80和100℃之间。

根据本发明的具体特征，干燥(2)进行8-78小时，有利地进行10-24小时。

本发明的干燥(2)可以具体地通过在热的空气流或在受控的气氛(例如氮气)下干燥，通过在大气压或在真空下干燥，或通过微波干燥进行。

在本发明方法的上下文中，出于易于工业实施的原因和出于成本的原因，优选在通风的干燥室中，以薄层且在热的空气流中在80和100℃之间的温度干燥8-36小时。

有利的是，在干燥步骤(2)结束时，干燥的产品具有小于或等于5％w/w的残余水含量。

残余水分典型地使用热重法通过IR干燥测量。也可使用其他方法，诸如干燥失重法或卡尔·费歇尔滴定法。

小于或等于5％的残余水分含量在干燥的鳄梨的硬度中起到重要作用，赋予它们有益的脆性固体质地以抵抗机械压力下物理力的积累。水分超过5％时，干燥的鳄梨具有较弱的硬度，这在压榨期间导致糊状物(mash)的形成，而不能形成有效压榨的足够的硬度。

已经发现，即便得到小于或等于5％的残余水分含量和适于压榨的硬度，这些条件也不完全足以获得能够得到提取出高收率油的压力条件。

因此以一种出人意料的方式发现，通过加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5％水或水蒸气例如1-3％水或水蒸气对残余水分进行再调整(3)，使得可观地增加油提取率以及随之而来的压榨效率成分可能。

再调整/加入水(3)的这一操作必须有利地恰好在将干燥的果实引入压榨机之前进行，这通过加入纯净水或水蒸气进行，因此干燥的鳄梨被水分饱和且不丧失其稳固的硬度，从而不会发生软化。

就有效的残余水含量而言，其仅通过鳄梨的初步降解(2)，然后通过加入水(3)进行再调整即可获得。实际上，直接控制的部分脱水不会生成与压榨相容的产品质地，如上文所述。

在根据本发明的具体方式中，向干燥的鳄梨中加入水(3)是通过向干燥的鳄梨中受控地加入水或水蒸气进行，然后通过共混进行匀化，所述匀化典型地在行星式搅拌机(planetary mixer)中有利地进行30分钟至1小时。

在根据本发明的更具体方式中，向干燥的鳄梨中加入水(3)是在螺旋输送机中连续进行。在输送机的头部将水或水蒸气加入到鳄梨中，通过在输送机中混合在产品的运动期间实现匀化。输送机的尺寸必须能够典型地保证干燥的鳄梨处理最少30分钟。

在本发明的甚至更具体的方式中，输送机用于对提取压榨机进行进料。

因此油提取步骤(4)特别有利地在向干燥的鳄梨中加入水的步骤(3)之后进行，所述加入水的步骤(3)通过加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5％水或水蒸气、优选1-3％水或水蒸气实现。

油提取步骤(4)有利地通过对干物质进行机械压榨实施，有利地在实施了水加入步骤(3)之后实施。

通常，为了能够有效工作，提取压榨机必须接收含有一定含量的纤维和合适的有机物质的物质，从而赋予所产生的油饼一定的硬度。这种硬度使得在压榨机的头部实现用于保证合适的压榨收率所必要的高压成为可能。

有利的是，混合物中果皮颗粒的存在为其提供了利于通过压力提取油的硬度和质地，因此改进了生产力和通过压力进行的油的生产。

有利的是，提取步骤(4)在80和100℃之间的温度进行。这一温度通过所有可得的方式获得和维持恒定，诸如预热压榨装置，预热干燥的鳄梨，然后通过压榨机的补给来加入水，加热压榨装置等。

具体地，将压榨机的工作温度维持在大于80℃的值，更具体100℃，能够保证油提取的令人满意的水平和非皂化物的成分(特别是甾醇和/或饱和脂肪族烃)的提取率的显著改善。

本发明的提取步骤(4)通常通过过滤来补充，所述过滤清除了固体颗粒并保证了生产的油的清澈性。

下文具体描述了浓缩非皂化物级份中的油的步骤，从而制备浓缩物，这在步骤(5)a或(5)b中实施。

浓缩非皂化物级份中的油的步骤(5)a或(5)b通常通过冷结晶或分子蒸馏进行。有利地，鳄梨油非皂化物的浓缩物通过分子蒸馏制备，典型地在180和260℃之间的温度，同时保持压力在10^-2和10^-3mmHg之间。

鳄梨油的分子蒸馏这一步骤优选通过使用选自离心型的分子蒸馏器和刮膜式(wiped film type)装置的装置进行。

步骤(5)a或(5)b中实施的油或浓缩物的热处理步骤通常在80和150℃之间的温度，例如80和130℃之间的温度进行。

制备富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法包括非皂化物的皂化和提取步骤(6)，例如使用溶剂进行。

具体地，非皂化物的皂化和提取步骤(6)可在氢氧化钾或氢氧化钠存在下，在含醇介质中，优选在含乙醇介质中实施，随后进行一次或多次提取。特别适合的是由合适的有机溶剂(液液提取)提取，为的是分离皂类脂肪酸和非皂化化合物。合适的有机溶剂可例如，选自烷烃、卤代烷烃、芳族和卤代芳族溶剂、醚、酮、酯、包括至少一个硅原子的溶剂或与含水乙醇溶液不混溶的任何其他合适的溶剂。

非皂化物的提取之后，可进行纯化或分级的补充步骤(7)。

本发明还具有以下目的：可由本发明的方法获得的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物。

有利的是，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物含有至少0.2％重量的饱和脂肪族烃，有利地0.2-10％重量，更有利地0.3-5％重量，特别是0.4-2％重量。

饱和脂肪族烃如上文定义且典型地为具有奇数个碳的无支链的直链烃。有利地，饱和脂肪族烃为C₂₇、C₂₉或C₃₁烷烃，特别选自正二十七烷、正二十九烷、正三十一烷，和它们的混合物。

有利的是，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物含有至少1％重量的甾醇，有利地1-20％重量，更有利地2-18％重量，特别是3-15％重量。

甾醇如上文定义且典型地选自β-谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、Δ5-燕麦甾醇、Δ7-豆甾醇、柠檬甾二烯醇，和它们的混合物。

在本发明的一个具体实施方案中，非皂化物相对于非皂化物的总重量含有至少0.2％重量的饱和脂肪族烃，有利地0.2-10％重量，典型地0.3-5％重量，且相对于非皂化物的总重量含有至少1％重量的甾醇，有利地1-20％重量，典型地2-18％重量。

典型地，根据本发明的油类非皂化物还含有如上文定义的烷基呋喃和/或烷基多元醇。

有利的是，本发明的非皂化物相对于非皂化物的总重量含有30-70％重量的烷基呋喃。

此外，相对于非皂化物的总重量，本发明的非皂化物通常含有5-30％重量的烷基多元醇。

本发明还有以下目的：含有上文提及的本发明的非皂化物的组合物，相对于组合物的总重量，所述非皂化物的浓度有利地为0.1-99.9％重量，甚至更有利地30-70％重量。

此外，根据本发明的组合物可包括其他活性成分。

在推荐与本发明的非皂化物组合的活性成分中，可提及植物提取物，特别是：

-植物油或黄油诸如大豆油和/或菜籽油，羽扇豆油，有利的是甜白羽扇豆油(sweet white lupin oil)，或这些油或黄油的混合物；

-植物或动物油的油馏出物或浓缩物，特别是葵花，更有利地葵花亚油酸浓缩物，诸如由Laboratoires Expanscience销售的富集非皂化物的葵花油()，富集豆油的非皂化物的油，菜籽油，玉米油或棕榈油类型的油；

-植物或植物油的非皂化物，有利的是鳄梨呋喃()，鳄梨和/或大豆非皂化物，更具体是鳄梨的呋喃类非皂化物和大豆的非皂化物混合物，有利地各自比例为约1/3-2/3(诸如300)，大豆非皂化物，甾醇非皂化物(典型地所述非皂化物中甾醇、甲基甾醇和三萜醇的总含量相对于非皂化物的总重量为20-95％重量，优选45-65％重量)，植物甾醇，甾醇酯和维生素衍生物。

具体地，本发明的组合物含有本发明的鳄梨非皂化物，并组合有大豆非皂化物，有利地比例为约2/3大豆和1/3鳄梨(诸如300)。

在本发明的一个具体实施方案中，所述组合物还包括选自下列化合物的至少一种化合物，所述化合物由于它们对结缔组织疾病的治疗，特别是关节病的治疗而为人所知：氨基糖，如葡糖胺；葡糖胺盐，如葡糖胺盐酸盐(例如1500至2000毫克/天)，葡糖胺硫酸盐，葡萄糖磷酸盐和N-乙酰氨基葡糖；葡萄糖胺聚糖(GAG)如硫酸软骨素(例如800至1200毫克/天)；葡萄糖胺聚糖类似物，例如多硫酸化葡萄糖胺聚糖，或葡萄糖胺聚糖前体，如透明质酸，葡糖醛酸，艾杜糖醛酸，硫酸角质素，硫酸乙酰肝素或硫酸皮肤素；戊聚糖或其衍生物，特别是硫酸戊聚糖，多硫酸戊聚糖(PPS)和多糖多硫酸戊聚糖(polysaccharide pentosanpolysulfate)；S-腺苷甲硫氨酸(SAMe)；腺苷；超氧化物歧化酶(SOD)；L-麦角硫因；水解或未水解的II型胶原蛋白；胶原蛋白水解产物，如明胶；diacerin；花生四烯酸；四环素；四环素类似物化合物；多西环素；羟脯氨酸；以及它们的混合物。

有利的是，本发明的组合物包括与上文提及的若干化合物的组合。单独的或组合在一起的葡糖胺和硫酸软骨素是特别优选的化合物。

在本发明的另一具体的实施方案中，所述组合物还包括至少一种非甾体抗炎药(NSAID)，诸如对乙酰氨基酚。

最后，本发明还具有以下的目的：如上所述的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物或如上所述的组合物，用作药物、医疗装置、皮肤病学试剂、化妆品试剂或营养制品，用于人类或动物，有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸如关节病、关节病理诸如风湿病、牙周病诸如龈炎或牙周炎，或用于预防和/或治疗真皮和/或皮下组织病症诸如皮肤老化、妊娠纹和蜂窝组织炎，或表皮屏障的病症如皮肤炎症，特应性湿疹和刺激性和/或炎性皮炎。

具体地，本发明具有以下的目的：由本发明的方法获得的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，用作药物，有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸如关节病，关节病理诸如风湿病、或牙周病诸如龈炎或牙周炎。

此外，在本发明的上下文中，术语“医疗装置”是指制造商所预期的在人类中用于医疗目的且其期望的主要作用不是通过药理或免疫方式或通过代谢获得，而是其功能可由上述方式辅助的任何仪器、装置、设备、材料、除了人类来源的产品之外的产品，或单独或组合使用的其他产品。

有利的是，本发明的组合物适于口服给予，诸如药物组合物或药物，可食用补充剂或营养制品组合物。

根据一个变化形式，本发明的组合物适于局部应用，且具体地包括乳膏、乳液、乳状物、润发油、洗剂、油、水性或含水乙醇溶液或乙二醇溶液、粉末、贴剂、喷雾、洗发剂、漆或外部应用的任何其他产品。

以下实施例用于阐述本发明：

实施例1：在压榨前向干燥的鳄梨中加入水和压榨温度的影响

将3kg口径为18的肯尼亚鳄梨Hass品种(使用穿透度计测量的硬度大于13kg/cm²且含有14.3％重量的果皮)在SM 100型Retsch刀式碾磨机(Retsch knife grinder)中碾磨，所述碾磨机根据期望的粒径分布装备有筛孔尺寸为10mm的底部筛。

将磨碎的物质放置在0.158m²托盘上达到2cm的厚度。

然后将托盘置于通风的干燥箱中，在循环大气下在80±5℃的温度干燥24小时。

将干燥的磨碎的物质回收并在装备有筛孔尺寸为20mm的底部筛的SM 100型Retsch刀式碾磨机上碾磨从而进行匀化。

根据试验，然后通过蒸发合适量的纯净水将水加入到磨碎的物质中或不加入水，将混合物在在行星式搅拌机中匀化，然后立即加入到压榨机以提取油。

然后将鳄梨油在Komet型实验室螺旋压榨机(在试验所确定的温度下预热)上通过机械压力提取。

油和油饼的量通过对每次试验的称量来确定，提取率通过下式计算：

回收的油的重量×100/(回收的油的重量+油饼的重量)。

对各试验得到的鳄梨油进行过滤，然后在Leybold KDL 4型刮膜式分子蒸馏器上，在230℃的温度和10^-2-10^-3mmHg真空下进行蒸馏。

非皂化物中浓缩的馏出物在氮气流中在搅拌反应器中在85℃加热48小时。

然后馏出物在乙醇中溶解并通过加热回流乙醇4小时用50％氢氧化钾皂化。

然后将反应混合物用纯净水稀释，然后在分液漏斗中用1,2-二氯乙烷提取。用重复体积的溶剂继续提取，直到获得无色的下层有机相。

合并有机相，用水洗涤得到中性pH，在无水硫酸钠上干燥，然后在旋转蒸发仪中真空蒸发，以除去溶剂并回收非皂化物。然后在氮气下包装回收的产品并进行分析。

所获得的非皂化物的色谱分析提供了如下结果(％重量)：

试验1和2证实，在试验2的情形中，在压榨前向干燥的果实中加入水能够得到高的压榨收率，这与未进行加入水步骤的试验1不同。

与试验1相比，试验2和3证明了温度和向干燥的鳄梨中加入水对压榨率和对非皂化物的组成，特别是对其甾醇和饱和脂肪族烃的含量的累积益处。

比较实施例2：单独的果肉

将100kg捣碎的新鲜果肉以薄层铺展在托盘上，达到几毫米的厚度，然后在通风的干燥箱中在80℃的温度干燥24小时。然后将干燥的产品在锤磨机中碾磨。

回收29.5kg干燥果肉，其代表了70.5％的干燥失重。

在将2％的水加到干燥的果肉上之后在Komet型实验室压榨机上通过机械压力提取油，并在行星式搅拌机中匀化30分钟。然后将油在氮气压力下在钟形过滤器上过滤并在氮气气氛中包装。

然后将经过滤的油在Leybold KDL 4型刮膜式分子过滤器上在230℃的温度和10^-2-10^-3mmHg的真空下蒸馏。该操作获得的蒸馏率为10.8％。

在随后的步骤，富集非皂化物的馏出物在氮气流中在搅拌反应器中在85℃加热48小时。

然后将乙醇溶液中的馏出物通过50％氢氧化钾并且通过加热回流乙醇皂化4小时。

所获得的非皂化物的色谱分析提供了如下结果(％重量)：

烷基呋喃的比例：67.9％；

烷基多元醇的比例：23.5％；

甾醇的比例：8.5％；

饱和脂肪族烃的比例：0.1％。

然后在以下实施例中重复实施例2所述的方案，如下所示。百分数表示为重量比。

实施例3：果肉与20％果皮的混合物

将80kg湿的果肉与20kg湿的果皮一起碾磨，然后以薄层铺展在托盘上，达到几毫米的厚度。

回收28.8kg干燥果肉+果皮，其代表71.2％的干燥失重。

所获得的最终非皂化物的色谱分析提供了以下结果：

烷基呋喃的比例：67.2％；

烷基多元醇的比例：23.2％；

甾醇的比例：9.1％；

饱和脂肪族烃的比例：0.5％。

因此，相对于从单独的果肉制备的产品(实施例2)，在鳄梨混合物中使用20％的果皮能够将制备的非皂化物中饱和脂肪族烃的比例增加5倍并将甾醇的比例增加7％。

实施例4：果肉与40％果皮的混合物

将60kg湿的果肉与40kg湿的果皮一起碾磨，然后以薄层铺展在托盘上，达到几毫米的厚度。

回收28.1kg干燥果肉+果皮，其代表了71.9％的干燥失重。

所获得的最终非皂化物的色谱分析提供了以下结果：

烷基呋喃的比例：65.9％；

烷基多元醇的比例：22.8％；

甾醇的比例：9.8％；

饱和脂肪族烃的比例：1.5％。

因此，相对于从单独的果肉制备的产品(实施例2)，在鳄梨混合物中使用40％的果皮能够将制备的非皂化物中饱和脂肪族烃的比例增加15倍并将甾醇的比例增加15％。

实施例5：包括15％果皮的硬果实全果

鳄梨的平均穿透阻力大于13kg/cm²。

将100kg新鲜的果实全果切割成2-5mm的切片，然后在板上分成规则的层。

回收31.2kg干燥的鳄梨，其代表了68.8％的干燥失重。

所获得的最终非皂化物的色谱分析提供了以下结果：

烷基呋喃的比例：67.0％；

烷基多元醇的比例：23.6％；

甾醇的比例：8.8％；

饱和脂肪族烃的比例：0.58％。

因此，相对于从单独的果肉制备的产品(实施例2)，在鳄梨混合物中使用15％的果皮能够将制备的非皂化物中饱和脂肪族烃的比例增加5.8倍并将甾醇的比例增加3.5％。

实施例6：加入了果皮的硬果实全果(32％的果皮)

在此果皮以32％重量的比例存在于所使用的起始混合物(硬果实全果+果皮)中。

鳄梨的平均穿透阻力大于13kg/cm²。

将加入了20kg湿的果皮的80kg新鲜的硬果实全果切割成2-5mm切片，然后在托盘上分布成均匀的层。

回收37.7kg干燥的鳄梨+果皮，其代表了62.3％的干燥失重。

所获得的最终非皂化物的色谱分析提供了以下结果：

烷基呋喃的比例：66.0％；

烷基多元醇的比例：23.2％；

甾醇的比例：9.6％；

饱和脂肪族烃的比例：1.18％。

因此，相对于从单独的果肉制备的产品(实施例2)，在鳄梨混合物中使用32％的果皮能够将制备的非皂化物中饱和脂肪族烃的比例增加11.8倍并将甾醇的比例增加13％。

实施例7：加入了果皮(49％的果皮)的硬果实全果

在此果皮以49％重量的比例在所使用的起始混合物(硬果实全果+果皮)中存在。

鳄梨的平均穿透阻力大于13kg/cm²。

将加入了40kg湿的果皮的60kg新鲜的果实全果切割成2-5mm切片，然后在托盘上分布成均匀的层。

回收44.2kg干燥的鳄梨+果皮，其代表了55.8％的干燥失重。

所获得的最终非皂化物的色谱分析提供了以下结果：

烷基呋喃的比例：65.1％；

烷基多元醇的比例：23.0％；

甾醇的比例：10.1％；

饱和脂肪族烃的比例：1.79％。

因此，相对于从单独的果肉制备的产品(实施例2)，在鳄梨混合物中使用49％的果皮能够将制备的非皂化物中饱和脂肪族烃的比例增加17.9倍并将甾醇的比例增加18.8％。

实施例8：包括果皮的软果实全果(15％)

鳄梨的平均穿透阻力小于2kg/cm²。

将100kg软的鳄梨全果在切割式碾磨机(cutting mull)中碾磨，然后以薄层铺展在托盘上，达到几毫米的厚度。

回收35.2kg干燥的鳄梨，其代表了64.8％的干燥失重。

所获得的最终非皂化物的色谱分析提供了以下结果：

烷基呋喃的比例：62.4％；

烷基多元醇的比例：24.9％；

甾醇的比例：9.2％；

饱和脂肪族烃的比例：0.52％。

因此，相对于从单独的果肉制备的产品(实施例2)，在鳄梨混合物中使用15％的果皮能够将制备的非皂化物中饱和脂肪族烃的比例增加5.2倍并将甾醇的比例增加8.2％。

下表总结了各试验2-8的结果：

Claims

1.从鳄梨中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，相对于所使用的鳄梨的总重量，鳄梨果皮占15-50%重量，所述方法包括以下连续步骤：

(1)对鳄梨进行切片或碾磨，所述鳄梨含有15-50%w/w的果皮含量，

(2)在60和150°C之间的温度进行高温干燥，直到获得的残余水分含量小于或等于5%，

(3)通过加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5%的水或水蒸气向干燥的鳄梨中加入水，

(4)通过机械压力在80和100°C之间的温度进行油提取，然后

(5)可供选择地：

- a. 在80和150°C之间的温度对提取出的油进行热处理，然后将油浓缩为其非皂化物级份，或

- b. 将油浓缩为其非皂化物级份，然后在80和150°C之间的温度进行热处理，

(6)接下来是对非皂化物进行皂化和提取的步骤，

(7)以及任选地至少进行纯化和/或分级步骤，

其中，相对于非皂化物的总重量，非皂化物含有至少0.2%重量的饱和脂肪族烃和至少1%重量的甾醇。

2.根据权利要求1的从鳄梨中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，其中在80和120°C之间的温度进行所述高温干燥。

3.根据权利要求1或2的从鳄梨中获得富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的方法，其中，相对于所使用的鳄梨的总重量，鳄梨果皮占15-40%重量。

4.根据权利要求1至3中任一项的方法获得的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物。

5.根据权利要求4的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，相对于非皂化物的总重量，其含有0.2-10%重量的饱和脂肪族烃。

6.根据权利要求4的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，饱和脂肪族烃为非支链烃，所述非支链烃选自正二十七烷、正二十九烷、正三十一烷和它们的混合物。

7.根据权利要求5的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，饱和脂肪族烃为非支链烃，所述非支链烃选自正二十七烷、正二十九烷、正三十一烷和它们的混合物。

8.根据权利要求4的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，相对于非皂化物的总重量，其含有1-20%重量的甾醇。

9.根据权利要求5的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，相对于非皂化物的总重量，其含有1-20%重量的甾醇。

10.根据权利要求6的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，相对于非皂化物的总重量，其含有1-20%重量的甾醇。

11.根据权利要求7的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，相对于非皂化物的总重量，其含有1-20%重量的甾醇。

12.根据权利要求4-11中任一项的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物, 其中，甾醇选自β-谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、Δ5-燕麦甾醇、Δ7-豆甾醇、柠檬甾二烯醇和它们的混合物。

13.根据权利要求4-11中任一项的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，其含有烷基多元醇和/或烷基呋喃。

14.根据权利要求12的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物，其中，其含有烷基多元醇和/或烷基呋喃。

15.根据权利要求4-14中任一项的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物在制备用于预防和/或治疗结缔组织病、关节病状、或牙周病的药物中的用途。

16.根据权利要求15的用途，其中所述结缔组织病为关节的结缔组织病。

17.根据权利要求15的用途，其中所述关节病状为风湿病。

18.根据权利要求15的用途，其中所述牙周病为龈炎或牙周炎。

19.含有根据权利要求4-14中任一项的富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的组合物，相对于组合物的总重量，所述非皂化物的浓度为0.1-99.9%重量。

20.根据权利要求19的组合物，相对于组合物的总重量，其中所述富含饱和脂肪族烃和甾醇的鳄梨非皂化物的浓度为30-70%重量。