TWI577858B - 用於釋出活性製劑進入沖水馬桶之裝置 - Google Patents

Description

用於釋出活性製劑進入沖水馬桶之裝置

本發明係關於一種用於釋出活性製劑進入沖水馬桶之多腔室裝置，包含一配置於馬桶內用於活性製劑之容器(receptacle)，通常在其邊緣下方，沖洗水係流過該容器。

已知凝聚或實質固體活性製劑(潔廁塊)係被置於馬桶內緣上籠形容器內以用於自動清潔馬桶。每一次沖洗馬桶時溶解於沖洗水內之潔廁塊一部分活性製劑與沖洗水一起被分佈於沖洗馬桶內。此類裝置已曾揭示於例如EP2310582(A1)中。此外，留存於馬桶內殘留水之小部分已溶解活性製劑亦具有清潔效果。然而，沖洗後僅極少量活性製劑仍留存於馬桶內。

從裝置(籠形)釋出液體活性製劑亦存在相同問題。此類裝置可見於，例如EP1334239 B1。

因此這些籠子之實質上缺點為容器內全部任選不同活性製劑實質上分佈於相同時間以及於沖洗過程中。故每次啟動之後或至少於部分沖洗過程後無法適當地發揮活性製劑所產生之效果。

因此，本發明之目的為改善用於釋出活性製劑進入沖水馬桶之裝置，其能在最適當時間將活性製劑釋入沖水馬桶內。

藉由具有申請專利範圍第1項特徵之裝置可達到此目的。藉由附屬請求項描述其較佳具體實施例。

根據本發明用於釋出活性製劑進入沖洗馬桶內之裝置包含一配置於馬桶內之容器，該容器能被固定至沖水馬桶。該容器包含第一腔室和至少一第二腔室。該第一腔室可在沖洗水流動之下將第一活性製劑釋放入馬桶內，以及該第二或其他腔室可在沖洗水流動之下將第二或其他活性製劑釋放入馬桶內。該腔室以非同步方式被設計成可將至少第一活性製劑和第二或其他活性製劑釋放入馬桶內，以及在沖洗過程中以延遲方式將至少一活性製劑釋放入該馬桶內。若存在兩個以上之腔室時，其他腔室可再一次含有該第一、第二或其他活性製劑，其係於不同時間或較佳為於相同時間從第一或第二腔室釋放相應製劑進入該沖水馬桶內。然而亦可含有一或多種其他活性製劑，其輪流可如其中一其他製劑於同時被交錯式地釋放入馬桶內。

在本發明意義之範圍內「活性製劑」指一種被溶解於所接觸沖洗水而釋入馬桶內成為含活性劑溶液之液體、凝膠或固體製劑，亦即一種沖洗水和活性劑之混合物。亦可在沖洗水流動之下從例如容器內固體或凝膠潔廁塊形成此類含活性劑溶液然後被釋放入馬桶內。

交錯配置容許於不同時間選擇性地釋放相同或不同活性製劑進入馬桶內。習知沖水馬桶之慣常沖水過程具有兩個特徵時間點，亦即沖洗之啟動和結束。這些時間點決定其時 間區間：沖洗過程之前、沖洗過程期間，以及沖洗過程之後。該第一和第二活性製劑較佳為不同。由於不同活性製劑具有不同功能，在沖洗過程中通常理應於不同時間點釋出不同活性製劑，以使其在最適當方法中達到這些功能。此最適釋出可節省活性製劑以及達到最佳性能。

根據本發明之裝置，雖然不具有例如附加電子、自動釋放活性劑機轉，仍可從第一腔室釋出活性製劑進入沖洗水而因此於早期啟動沖洗過程時進入馬桶內。沖洗過程期間該沖洗水特別流過第一腔室和通過一入口進入該第一腔室、流過第一活性製劑，以及朝馬桶方向通過一出口流出第一腔室成為富含第一活性製劑之含活性劑溶液。該第二活性製劑通過第二腔室以類似方式進入馬桶，但以交錯方式被釋出。

該第一和第二腔室設計成第一活性製劑和第二活性製劑在相同水流中以非同步方式被釋放入馬桶內。在本發明意義之範圍內交錯釋放活性製劑進入馬桶內意指：i)在沖洗過程中於至少兩個不同啟動時間點釋出至少兩種不同活性製劑，及/或ii)在沖洗過程中於至少兩個不同結束時間點釋出至少兩種不同活性製劑。

因此，在例如釋放第一活性製劑啟動之後至少於1秒，較佳為至少2秒內開始釋放第二活性製劑，及/或其維持例如較釋出第一活性製劑為長之至少1秒，較佳為至少2秒之時間。

許多類型馬桶具有不同沖洗方式和沖洗時間。根據本發明用於設計具有沖洗過程之馬桶裝置中，其沖洗水於馬 桶內至少沖洗過至少內壁上一點。根據本發明之裝置因此特別適用於根據EN 997(2003+A1：2006)第1類標準之馬桶。

在本發明意義之範圍內「相同水流」一詞亦假設上述水流全部同時被啟動。該裝置較佳為包含一沖洗水分佈元件，例如EP2310582中已知之分佈板(distribution plate)，其被設置和配置成以沖洗水於沖洗期間作用於沖洗水分佈元件，而使其將沖洗水均勻地釋放入全部腔室內。

較佳為藉由時延裝置達到時間延遲之目的。該時延裝置在沖洗水流內被成排配置，其可流經其一腔室而影響水流。

在本發明一優選變體中該時延裝置以影響從腔室向外流出之方式被配置。腔室內時延裝置之實例為：i)與無時延裝置之其他腔室比較有較少及/或較小直徑之出口孔，而使其明顯較晚啟動從腔室向外流出及/或更緩慢流動；ii)在腔室底層上方配置一低排出口，而使其在清空之前必需先充填至此低排出口之水位；iii)延伸入腔室作為出口之出口管，而使腔室在清空之前必需先充填至該內管端之水位；iv)一虹吸管，其定義容器內含活性劑溶液沖洗水之一釋放閥值和一終止閥值，通過虹吸管外流之含活性劑溶液沖洗水可藉由其啟動和終止。

時延裝置之較佳變體詳述如下。

在本發明一具體實施例中，第一和第二腔室，較 佳為第二腔室，至少其中之一包含一時延裝置。

在本發明進一步具體實施例中，第二腔室包含一時延裝置以及具有其他時延裝置之第一腔室，其具有與第二腔室不同時延之時延裝置。在本發明另一具體實施例中，第二腔室包含一時延裝置，反之第一腔室不具有時延裝置。因此當啟動沖洗水流過容器時，從第一腔室釋出第一腔室之第一活性製劑進入馬桶內。此時啟動流過容器和從第一腔室釋出間之間隔時間顯著低於1秒，較佳為低於0.2秒。原則上，在本發明意義之範圍內若一確定量沖洗水實質上可以相同速度流出腔室或快於其流入腔室時，一腔室並不具有一時延裝置。

在本發明一較佳具體實施例中，第二腔室之排出口相對第一腔室之第一排出口具有一較小整體截面。例如，若單一腔室具有相同數目之排出口，第一腔室之單一排出口具有比第二腔室排出口較大之單一直徑。第一和第二腔室雖然在相同水流下接收相同時間之沖洗水，較小整體截面之排出口意味著含活性劑溶液之沖洗水將更緩慢地流出第二腔室，其結果為需要較長時間從第二腔室釋放出活性製劑。通過此變化，在相對實際沖洗過程中可以極具成本效益方式延遲釋放活性劑之時間。

在本發明一進一步有利具體實施例中，帶一時延裝置之第二腔室與無時延裝置之其他腔室比較，具有較少數量之排出口。該第二腔室視需要僅存在單一個排出口。較少數量意指於相同時間內僅能流出少量沖洗水，此與具有更多排出口之第一腔室比較可導致時間之延遲。

在本發明另一具體實施例中，該時延裝置被設計成管狀，其較佳為配置於第二腔室之底板上以及更佳為延伸入該第二腔室。

在本發明一最佳具體實施例中，該時延裝置係一種虹吸管。已得知具有極小體積之腔室在沖洗過程中迅速被充滿，而使啟動朝外流動時留下極少調節該時延之範圍。同時已得知虹吸管之設計極富有彈性，其在沖水啟動時即使極小腔室仍可在數秒內延遲其朝外流動。基於此理由，虹吸管可為一種較佳時延裝置。虹吸管更佳為用於具有貯水量少於或等於50cm³，又更佳為少於或等於30cm³之腔室。在一具有虹吸管之較佳變體中，該虹吸管包含一管件和一套蓋，該套蓋可適配於管件上。

活性製劑之錯時釋放(time-staggered release)容許於沖洗過程之各種相中選擇性地釋出活性製劑，特別指不同活性製劑。依此方式可確保單一活性劑於最可能時間點之一種最有效和目標性釋放，而不需使用複雜控制器。

在本發明一具體實施例中，第一和第二活性製劑含有互不相容成分。若同時存在於一製劑內，其相互之間可能產生不良化學反應或導致相分離。然而成分亦可能為不同著色劑，其被混合於單相中協將可能產生不同且不悅之顏色印象。可能互不相容成分之實例包括漂白劑和著色劑或芳香劑，以及亦包括蛋白酶和其他酵素。其他實例已為熟習該項技術者所習知。錯時釋放容許兩種活性製劑形成至少部分相互獨立之效果。

在本發明進一步具體實施例中，第一活性製劑和第二活性製劑可互為相容但需要於不同時間形成其效果，因此其被儲存於裝置之不同腔室內。在一較佳進一步發展中，第一和第二活性製劑含有來自同類活性劑但不同化學性質之不同活性劑。因此可使用例如不同表面活性劑或不同酵素。此外，第一和第二活性製劑可含有不同濃度之相同活性劑。

在本發明一具體實施例中，第二活性製劑包含至少一種活性劑，其係擬形成沖洗過程後之主要效果。此類活性劑之一實例為使沖洗水產生顏色之水溶性著色劑，其中以藍色較佳。此著色劑即使於沖洗過程結束後仍持續地流動，其結果為可於馬桶底部維持一適當濃度而不被沖洗掉，換言之一些殘留沖洗水仍留存於馬桶內而使其呈現討喜的藍色。於沖洗過程結束後形成部分或主要效果之活性劑其他實例為芳香劑、水垢和尿垢溶解成分、漂洗助劑或增亮劑、表面處理劑舉例諸如防土活性劑或抗惡臭活性劑、消毒劑或漂白劑、發泡助劑。

在本發明另一具體實施例中，其一活性製劑包含擬於沖洗過程中形成主要效果之活性劑。一實例為用於發泡之表面活性劑。沖洗過程係經由混合富含表面活性劑沖洗水和空氣以形成泡沫。此表面活性劑實質上擬於沖洗過程中被釋入沖洗水以避免過量地釋出表面活性劑。

進一步實例為一種擬通過化學-機械清潔過程用於清潔馬桶之活性製劑。此必需於沖洗過程中被釋出，較佳為開始於啟動沖洗過程相同的時間。富含沖洗水之流動提供馬桶清潔過程之機械動作。

香料

至少一種活性製劑較佳為含有一或多種芳香劑。這些被含於固體、凝膠或液體活性劑內，亦即於潔廁塊或廁所清潔劑內含量較佳為0.01至10wt.%，特別指0.05至8wt.%，最佳為0.1至5wt.%。可含檸檬烯(d-Limonene)作為一種香料成分。在一最佳具體實施例中，該活性製劑含有定香劑，特別指精油。依此，在本發明意義之範圍內可使用例如松、柑桔、茉莉、天竺薄荷(patchouli)、玫瑰或衣蘭油(ylang-ylang oil)。同樣地可使用香紫蘇油(muscatel sage oil)、洋甘菊油、薰衣草油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、萊姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、格蓬油(galbanum oil)和勞丹油(laudanum oil)以及香橙花油、橙花油(neroli oil)、橙皮油和檀香油。然而，本發明文中所述芳香油內亦可有利地單獨或混合使用其他定香劑，例如天然或合成高沸點或固態香料，或更高揮發性香料，特別指天然或合成低沸點香料。用於不同腔室內活性劑更佳為含有不同香料，而使其在沖洗過程結束之後改變氣味印象。用於不同腔室內活性劑更佳為亦可含有不同濃度之相同香料，而使其在沖洗過程結束之後感受到不同氣味強度。

表面活性劑

至少一活性製劑含有至少一種表面活性劑。此係選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及其混合物之群組。其較佳為至少含有一種陰離子表面活性劑。

在本發明之內文中一除非另有明述一否則脂肪酸或脂肪醇或其衍生物用以代表具有較佳為6至22個碳原子，特別指8至20個碳原子，最佳為10至18個碳原子，極佳為12至16個碳原子，例如12至14個碳原子之支鏈或直鏈羧酸或醇或其衍生物。由於植物性物質係基於可再生原料，在不侷限於本發明教示之下其首選群組較佳為選自生態保育區。明確而言，羰基醇及其衍生物係獲得自例如Roelen羰基合成法，以及具有較佳為7至19個碳原子，尤其為9至19個碳原子，最佳為9至17個碳原子，極佳為11至15個碳原子，例如9至11、12至15或13至15個碳原子，因此可被使用。

固體潔廁塊較佳為含有至少一烷基苯磺酸鹽以及至少一烯羥磺酸鹽。亦可含有其他表面活性劑，特別指例如來自陰離子及/或非離子表面活性劑之群組。

至於烷基苯磺酸鹽，最佳為烷基部分具有約12個碳原子者，例如直鏈鈉C10-13烷基苯磺酸鹽。較佳烯羥磺酸鹽具有14至16個碳鏈長度。潔廁塊較佳為含有10至70wt.%，更佳為20至65wt.%，最佳為20至30wt.%之烷基苯磺酸鹽以及較佳為含有10至30wt.%，更佳為15至30wt.%，最佳為15至25wt.%之烯羥磺酸鹽。

潔廁塊內可存在之其他陰離子表面活性劑為脂族硫酸鹽例如脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、二烷基醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽以及脂族磺酸鹽例如烷基磺酸鹽、醚磺酸鹽、正烷基醚磺酸鹽、酯磺酸鹽和木素磺酸鹽。同樣適用於本發明上下文中者為脂肪酸氨腈、磺基丁二酸酯(磺基琥珀酸酯)，特別指磺 基琥珀酸單-和雙-C₈-C₁₈烷基酯、磺基琥珀醯胺酸酯、磺基琥珀醯胺、脂肪酸異硫代硫酸鹽、醯基胺烷磺酸鹽(脂肪酸牛磺酸鹽)、脂肪酸醯肌胺酸鹽、醚羧酸和烷基(醚)磷酸鹽以及α-磺基脂肪酸鹽、醯基麩胺酸鹽、單甘油酯二硫酸鹽以及甘油二硫酸鹽之烷基醚。

在本發明上下文中特別偏好脂肪醇硫酸鹽及/或脂肪醇醚硫酸鹽，尤其是脂肪醇硫酸鹽。脂肪醇硫酸鹽係與對應醇之硫化反應產物，反之脂肪醇醚硫酸鹽係與烷氧基化醇之硫化反應產物。熟習該項技術者瞭解烷氧基化醇通常為氧化烯烴，較佳為氧化乙烯，與醇之反應產物，在本發明意義之範圍內較佳為與長鏈醇。視反應條件，n莫耳氧化乙烯和一莫耳醇反應通常可產生各種乙氧化反應程度加成產物之複合混合物。烷氧化反應進一步具體實施例主要在於使用氧化烯烴之混合物，較佳為氧化乙烯和氧化丙烯之混合物。較佳脂肪醇醚硫酸鹽為具有1至4個氧化乙烯單位(EO)，特別指1至2個EO，例如1.3個EO之低乙氧化脂肪醇。

陰離子表面活性劑較佳為被用作為鈉鹽，但亦可含有其他鹼或鹼土金屬鹽，例如鎂鹽，和單、二、三或四烷基型銨鹽，以及就磺酸鹽而言亦包括其對應酸型，例如十二基苯磺酸。

非離子表面活性劑

在本發明上下文中之非離子活性劑可為烷氧基化物，例如聚乙二醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚乙二醇醚、封端聚乙二醇醚、混合醚以及羥基混合醚和脂肪酸聚乙二醇酯。同樣亦可使用氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物、脂肪酸烷醇醯胺和脂肪酸聚乙二醇醚。根據本發明可被使用之其他重要非離子表 面活性劑類為多元醇表面活性劑，以及此處特別指乙二醇表面活性劑例如烷基多聚糖苷和脂肪酸葡糖醯胺。

該烷基多聚糖苷，特別指烷基聚葡萄糖苷，以及上述全部脂肪醇聚氧乙烯醚(脂肪醇聚乙二醇醚)為最佳。

較佳脂肪醇聚氧乙烯醚為以氧化乙烯(EO)及或氧化丙烯(PO)烷氧基化以及具有高達30乙氧基化度之直鏈或支鏈、飽和或不飽和C_8-22醇，較佳為具有低於30，較佳為12至28，特別指20至28，最佳為25乙氧基化度之乙氧基化C_12-22脂肪醇，例如具有25個EO之C_16-18脂肪醇乙氧基酯。

烷基多聚糖苷係可藉由製備級有機化學適當方法反應糖和醇所獲得之表面活性劑，其視製造類型可形成單烷基化、低聚或多聚糖之混合物。烷基多聚糖苷較佳為烷基聚葡萄糖苷，其中該醇最佳為長鏈脂肪醇或具有支鏈或直鏈C₈至C₁₈烷基鏈，以及糖之寡聚度(DP)介於1和10之間，較佳為1至6，特別指1.1至3，最佳為1.1至1.7之長鏈脂肪醇混合物，例如烷基-1.5-葡萄糖苷(DP為1.5)。

脂肪醇乙氧基酯之用量較佳為高達20wt.%，更佳為4至12wt.%，最佳為7至9wt.%。此外，其他非離子表面活性劑，例如脂肪酸單烷醇醯胺及/或烷基多聚糖苷之含量為高達10wt.%。

除了上述表面活性劑類型之外，該根據本發明之活性製劑亦可含有陽離子表面活性劑及/或兩性或兩性離子表面活性劑。

適當兩性離子活性劑為例如式(Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^-之甜菜鹼，其中Rⁱⁱⁱ代表被雜原子或雜原子基團以及具有8至25個，較佳為10至21個碳原子任意中斷之烷基，以及R^iv和R^v代表具有1至3個碳原子之相同或不同烷基，特別指C₁₀-C₁₈烷基二甲基羧甲基甜菜鹼以及C₁₁-C₁₇烷基醯胺丙基二甲基羧甲基甜菜鹼。

適當陽離子表面活性劑尤指式(R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺ X-之季銨化合物，其中R^vi至R^ix代表四個相同或不同，特別指兩個長鏈和兩個短鏈之烷基，以及X-代表陰離子，特別指鹵素離子，例如二癸基二甲基氯化銨、烷基苄基二甲基氯化銨及其混合物。較佳為具有抗菌效果之季銨鹽化合物。

除了此處所述成分之外，可含有習知常用於馬桶清潔劑內之其他成分，較佳為選自含有酸、鹼、鹽、增稠劑、抗菌活性劑、防腐劑、錯合劑、聚合物、著色劑、除臭劑、促香劑、填料、摻合劑、漂白劑、緩蝕劑、消耗調節劑、酵素、微生物、除生物膜活性劑、抑制水垢活性劑、減黏土活性劑、改善處理能力活性劑、降低黏性活性劑及其混合物之群組。其他成分之總含量應不超過60wt.%，較佳為0.01至60wt.%，特別指0.2至15wt.%。

酸

為增強水垢和尿垢之清潔性能，至少一活性製劑含有一或多種酸及/或其鹽類。該酸較佳為製造自可再生原料。因此，特別適合作為酸之有機酸為例如甲酸、乙酸、檸檬酸、甘醇酸、乳酸、琥珀酸、己二酸、蘋果酸、酒石酸和葡萄糖酸及其混合物。此外，然而，亦可使用鹽酸、硫酸、磷酸和硝酸以及磺胺 酸及其混合物之無機酸。該酸及/或其鹽類最佳為選自包括檸檬酸、乳酸、甲酸，其鹽及其混合物之群組。其含量較佳為從0.01至10wt.%，最佳為0.2至5wt.%。由於水垢和尿垢易溶於酸，因此上述適用於腔室內具有時延裝置之全部活性劑，若可能時亦應於沖洗過程結束後仍持續地作用。

此外，用於根據本發明之活性劑在一較佳具體實施例中含有無機鹽類，較佳為鹼或鹼土金屬鹽，特別指碳酸鹽、硫酸鹽、鹵化物或磷酸鹽，及其混合物。最佳為使用硫酸鈉及/或碳酸鈉。硫酸鹽含量可高達60wt.%，較佳為0.01至60wt.%，最佳為20至60wt.%，特別指35至55wt.%。碳酸鹽及其他鹽類之含量可高達30wt.%，較佳為高達10wt.%，最佳為高達5wt.%。

鹼

鹼可進一步被併入用於根據本發明之活性劑內。最適合用作為鹼之實例係來自鹼和鹼土金屬氫氧化物和碳酸鹽之群組，特別指碳酸鈉或氫氧化鈉。此外，然而，亦可使用分子內具有高達9個碳原子之氨及/或烷醇胺，較佳為乙醇胺，特別指單乙醇胺。

抗菌活性劑

消毒和衛生清潔代表一種特殊清潔方式。在本發明一對應特殊具體實施例中用於本發明之活性劑因此含有一或多種抗菌活性劑，較佳含量為從0.01至5wt.%，較佳為0.02至4wt.%，特別指0.1至3.5wt.%，最佳為0.5至3wt.%。

根據本發明教示之上下文中消毒、衛生清潔、抗菌效應和抗菌活性劑具有本技術領域中習知意義。消毒在醫學實務上窄義指殺死-理論上全部-感染細菌，而衛生清潔則意指儘可能除去全部 細菌，即使其為無害人類之腐生菌。消毒或衛生清潔之程度依賴所使用活性劑之抗菌效力，其隨著抗菌活性劑含量降低或增加施用稀釋濃度而直線減低。

適用於本發明之抗菌活性劑為例如來自醇、醛、抗菌酸或其鹽、羧酸酯、酸性醯胺、苯酚、酚衍生物、聯苯、二苯基烷烴、尿素衍生物、氧和氮縮醛和甲醛、苯甲脒、異噻唑以及其衍生物例如異噻唑啉和異噻唑啉酮、酞醯亞胺衍生物、吡啶衍生物、抗菌表面活性劑、胺甲脒、抗菌兩性化合物、喹諾啉、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、3-碘-2-丙炔基丁基胺基甲酸酯、碘、碘化合物(iodophors)、釋放可用氯化合物和過氧化物之群組。較佳抗菌活性劑為選自包含乙醇、正丙醇、異丙醇、1,3-丁二醇、苯氧乙醇、1,2-丙二醇、甘油醇、十一烯酸、檸檬酸、乳酸、苯甲酸、水楊酸、百里酚、2-苄基-4-氯苯酚、2,2'-亞甲基雙(6-溴-4-氯苯酚)、2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、N,N'-(1,10-癸烷二基二-1-吡啶基-4-亞基)雙-(1-辛胺)鹽酸、N,N'-雙-(4-氯苯基)-3,12-二亞胺基-2,4,11,13-四氮雜十四烷基二亞胺醯胺、抗菌季鹽表面活性化合物、胺甲脒和二氯異氰尿酸鈉(DCI，1,3-二氯-5H-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮鈉鹽)之群組。較佳抗菌活性、表面活性季鹽化合物含有一銨、鋶、膦、錪或胂基。亦可使用同時能使清潔劑產生香味之抗菌活性精油。然而最佳抗菌活性劑係選自含有水楊酸、季鹽表面活性劑，特別指氯化芐烷銨、過氧化合物，特別指過碳酸鈉、苯二甲醯亞氨基過氧化己酸或過氧化氫、鹼金屬次氯酸鹽、三氯異氰尿酸、二氯異氰尿酸鈉，及其混合物之群組。最佳為二氯異氰尿酸鈉。

防腐劑

根據本發明之活性製劑同樣亦可含有防腐劑。所述與抗菌活性劑有關之物質實質上可依照相同使用方法。

錯合劑

錯合劑(INCI名稱：螯合劑)亦被稱為吸附劑，其係一種為了避免對該活性劑安定性或外觀，例如混濁產生不良影響而錯合及不活化金屬離子之成分。首先其對錯合與水質硬度有關之鈣和鎂離子極為重要，其與許多成分不相容。其次，錯合重金屬離子，例如鐵或銅而延遲整理劑之氧化分解。該錯合劑另外可加強清潔作用。

下列為以INCI名稱識別之適合錯合劑例如：胺基三亞甲基膦酸、β-丙胺酸二乙酸鹽、EDTA鈣鈉鹽、檸檬酸、環糊精、環已烷二胺四乙酸、檸檬酸二銨、EDTA二銨、二乙基三胺五亞甲基磷酸、EDTA二鉀鹽、氮雜環庚烷二磷酸二鈉、EDTA二鈉鹽、焦磷酸二鈉、EDTA、依替磷酸、半乳糖二酸、葡萄糖酸、葡萄糖醛酸、HEDTA、羥丙基環糊精、甲基環糊精、三磷酸五鉀、胺基三亞甲基磷酸五鈉、乙二胺四亞甲基膦酸五鈉、噴替酸五鈉(pentasodium pentetate)、三磷酸五鈉、噴替酸(pentetic acid)、植酸、檸檬酸鉀、EDTMP鉀、葡萄糖酸鉀、多磷酸鉀、氮川三(亞甲基)三磷酸N-氧化鉀、核糖酸、脫乙醯殼多糖亞甲基磷酸鈉、檸檬酸鈉、二亞乙基三胺五亞甲基磷酸鈉、二羥乙基甘胺酸鈉、EDTMP鈉、葡庚糖酸鈉、葡萄糖酸鈉、甘油聚醚-1多磷酸酯鈉、六偏磷酸鈉、偏磷酸鈉、偏矽酸鈉、植酸鈉、聚二甲基甘胺酸基苯酚磺酸鈉、三偏磷酸鈉、TEA-EDTA、多聚磷酸三乙醇胺鹽、四羥乙基乙二胺、四羥丙基乙二胺、羥乙磷酸四鉀、焦磷酸四鉀、EDTA四鈉、羥乙磷酸四鈉、焦磷 酸四鈉、EDTA四鉀、二羧甲基丙胺酸三鈉、EDTA三鈉、HEDTA三鈉、NTA三鈉和磷酸三鈉。

聚合物

至少一種根據本發明之活性製劑可更含有聚合物。這些可用於例如減少水垢形成以及降低再污染傾向(斥土性聚合物)。

較佳聚合物為丙烯酸聚合物，例如Rhodia公司市售產品Mirapol。

著色劑

作為用於根據本發明活性劑之其他成分可含有一或多種著色劑(INCI名稱：色料)。可使用水溶性和油溶性著色劑，其中首先必需考慮與其他成分例如漂白劑具有相容性以及其次所使用著色劑即使在長期暴露之下對陶瓷馬桶材料不具有實質效應。第二活性製劑較佳為包含使沖洗水呈色之水溶性著色劑，其中以藍色較佳。持續流動水在實際沖洗過程結束之後，以此著色劑著色之沖洗水於馬桶底部保持適當濃度，換言之馬桶內留存殘餘沖洗水，較佳為使其呈現藍色。著色劑之含量較佳為從0.0001至0.1wt.%，更佳為0.0005至0.05wt.%，最佳為0.001至0.01wt.%。

此外，可使用避免或減少惡臭已知稱為除臭劑之活性劑。這些通常為可吸附、錯合、氧化之物質或形成可不活化臭氣產生揮發性異味之包合物(脫臭劑)，或以其固有氣味和依此中和以遮蓋不快惡臭之香料(氣味改進劑)。

摻合劑

用於根據本發明之活性劑可視需要使用水溶性及/或不溶性摻合劑。由於一般規則為較不易於硬表面上留存固體殘留物，因 此以水溶性滲合劑較佳。可加入本發明內文中之習知滲合劑為低分子量聚羧酸及其鹽、均聚和共聚多羧酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、碳酸鹽、磷酸鹽以及矽酸鹽。水不溶性滲合劑包括沸石，同時可使用上述滲合物之混合物。

漂白劑

至少一種活性製劑內可加入根據本發明之漂白劑。適當漂白劑包含過氧化合物，特別指過氧化物、過氧酸、過碳酸鹽及/或過硼酸鹽，其中以過碳酸鈉、苯二甲醯亞氨基過氧化己酸或過氧化氫為最佳。對照之下，由於可能釋出有毒氯氣蒸汽，因此於酸製清潔劑中較不適合使用鹼金屬次氯酸鹽例如次氯酸鈉，但其仍可被用於鹼性清潔劑。同樣亦適合使用三氯異氰尿酸以及特別指二氯異氰酸鈉。在某些情況下除了漂白劑之外亦需要使用漂白催化劑。

緩蝕劑

適當緩蝕劑(INCI名稱：腐蝕抑制劑)為例如具有下列INCI名稱之物質：環己胺、磷酸二銨、草酸二鋰、二甲胺基甲基丙醇、草酸二鉀、磷酸二鉀、磷酸二鈉、焦磷酸二鈉、四聚丙烯基琥珀酸二鈉、乙基氧乙醇二乙基銨、磷酸鹽、硝基甲烷、矽酸鉀、鋁酸鈉、六偏磷酸鈉、偏矽酸鈉、鉬酸鈉、亞硝酸鈉、草酸鈉、矽酸鈉、硬脂醯胺丙基聚二甲矽氧烷、焦磷酸四鉀、焦磷酸四鈉、三異丙醇胺。

消耗調節劑

消耗調節劑指主要用於控制活性劑使用期間消耗量而使其能按照指定滯留時間之物質。固體長鏈脂肪酸，例如硬脂酸，但亦包括如脂肪酸之鹽、脂肪酸乙醇醯胺，例如分子量介於10,000和50,000之間者最適合作為調節劑。

降低黏性活性劑

為改善根據本發明所使用固體潔廁塊於製造期間之處理能力，特別指球形者，可加入活性劑以降低黏性。因此加入具有細粒徑分佈之白雲石粉或二氧化鈦粉以改善球形處理能力和明顯降低磨損和黏性。以此類活性劑獲得之產品較優於以其他習知方法獲得者，例如以潤滑劑塗佈球體、施粉於成型滾筒或塗佈以鐵氟龍。

酵素

該活性劑亦可含有酵素，較佳為蛋白酶、脂肪酶、澱粉酶、水解酶及/或纖維素酶。其可以根據先前技術所建立之任何形式加入本發明之活性劑。這些包括酵素溶液，較佳為儘可能地濃化、含低水含量及/或加入安定劑。或者該酵素可被包囊化，例如藉由噴霧乾燥或酵素溶液與天然聚合物一起被擠壓，或製成膠囊，例如其酵素被包覆於固化凝膠或核殼型內者，其中含酵素核心被包覆以不透水、空氣及/或化學物之保護層。其他活性成分，例如安定劑、乳化劑、色素、漂白或著色劑可額外塗佈於疊加層內。此類膠囊可藉由本身已知方法被塗佈，例如藉由振動或轉動造粒或流化床法。此類顆粒由於例如施予高分子成膜劑而不易揚塵，以及由於經塗層而具有貯存安定性。

為了避免本發明含酶活性劑之破壞舉例如由於物理性影響、氧化或蛋白質裂解而被不活化、變性或分解，含酶活性劑亦可存在酶穩定劑。視酵素使用情況，下列為適合之酶穩定劑：苄眯鹽酸鹽、硼酸鈉、硼酸、烴基硼酸(boronic acids)或其鹽或酯，尤其是具有芳香基之衍生物，諸如經取代苯基焩酸或其鹽或酯；肽醛(具有還原型C端低聚物)；胺基醇例如單、雙、三乙醇和丙醇胺及其混合物； 高至C₁₂之脂族羧酸，例如琥珀酸；其他二羧酸或特定酸之鹽類；封端脂肪酸醯胺烷氧化物；低級脂肪醇及尤指多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇或山梨糖醇；以及還原劑和抗氧化劑例如亞硫酸鈉和還原糖。其他適合穩定劑已為先前技術中所習知。較佳為使用穩定劑之組合，例如多元醇、硼酸及/或硼酸鹽之組合；硼酸或硼酸鹽、還原鹽和琥珀酸或其他二羧酸之組合；或硼酸或硼酸鹽與多元醇或聚胺基化合物及與還原鹽之組合。

多層潔廁塊

從不同組成原料製造實質固體潔廁塊，已知可從先前技術如EP 791047B1中藉由其他原料完整或部分地揭示其中一種原料。因此，例如內部原料可具有較高於外部原料之香氣濃度，而可確保於使用較小球徑全部期間之持續香味印象，或該內部原料可交替地含有來自外部原料之不同香味。此外，不同層內亦可併入其他活性劑，其中根據消耗程度其於不同時間被釋出。此類層合構造亦可用於根據本發明之潔廁塊內。

在本發明一具體實施例中，該第二活性製劑包含一表面處理劑，較佳為一防土活性劑。

在本發明進一步具體實施例中，該第二活性製劑包含一水垢和尿垢溶解成分，較佳為一或多種酸或鹽。依此方式其於沖洗過程結束之後仍可持續地產生效力。

在本發明進一步具體實施例中，該第二活性製劑包含一漂白劑。此最佳為若一漂白不相容活性劑係存在於該第一活性製劑內，例如一酵素、一特殊香氣、一著色劑，或其他有機或高分子活性劑。

在本發明一較佳具體實施例中，該第二活性製劑包含一用於沖洗水呈色之水溶性著色劑。此較佳為一藍色著色劑，其於馬桶底部留存一適當濃度，換言之於實際沖洗過程結束之後一些殘留沖洗水仍留存於馬桶內而使其呈現藍色。在此情況下其更佳為若此活性製劑內不存在與著色劑不相容之其他活性劑，例如漂白劑或其他水溶性著色劑，但被含於第一(或一任選其他)腔室所容納之活性劑內。

在本發明進一步具體實施例中，該第二活性製劑包含芳香劑、清洗助劑、增亮物質、對抗惡臭之活性劑或發泡助劑。

在本發明一較佳具體實施例中，該第一和第二活性製劑係以任何形狀潔廁塊之固體形式存在於容器內。潔廁塊較佳形狀為旋轉對稱，特別指球形，而可建立潔廁塊之最佳體積面積比。此偏好特別指具有時延裝置之腔室。例如，若第二腔室具有一時延裝置，尤指一虹吸管時，該腔室可長期保持充滿沖洗水至一界定水位。因此球形潔廁塊於其底部區與腔室內沖洗水具有極小接觸面而無溶解上的困難。

在本發明一具體實施例中，該容器包含至少一分開第一與第二以及任選其他腔室之隔壁。此可確保置於至少一第一腔室與至少一第二腔室內可能具有不相容性活性製劑之接觸，因而可避免例如個別活性製劑間之不良反應或腔室間顏色之互染。

在活性劑一明確具體實施例中，該第二腔室係置於容器之內部中央。例如，該第二腔室被第一腔室包覆於一側以又被其他腔室於另一側。此外，若需要時當然可形成其他腔室。

形成容器之第一腔室和第二腔室最佳為被相互連接，更佳為被設計成單一塊體。

該容器係藉由托架掛在馬桶上而使帶腔室容器於使用位置時係放置在低於托架之位置。該托架偏好被設計成例如勾狀托架。

此外該容器更佳為由塑料所製成，舉例如PET或PP。該容器亦較佳為透明設計以容許看見充滿腔室內之活性製劑。在本發明進一步開發中，該容器為透明或半透明並且被著色，較佳為藍色。

第一、第二及其他可能存在腔室較佳為未被進一步分隔。各個腔室設計最佳為符合馬桶之幾何形狀。此結果可形成一極緊湊設計。

1‧‧‧裝置

2‧‧‧容器

3‧‧‧第一腔室

4‧‧‧第二腔室

5‧‧‧活性製劑

6‧‧‧活性製劑

7‧‧‧入口孔

8‧‧‧入口孔

9‧‧‧出口孔

10‧‧‧出口孔

11‧‧‧時延裝置；管子；虹吸管

12‧‧‧托架

13‧‧‧隔壁

14‧‧‧腔室

下文中藉由實例中參考圖示更詳細地描述本發明。這些實例並未提供本領域技術人員藉由與本發明一致性描述所製成全部可能裝置之完整描述。其基本特徵為該腔室被設計成能使第一和第二活性製劑以非同步方式被釋入馬桶內。其圖示如下：第1A圖為該裝置之透視圖，該裝置顯示不含活性製劑之開啟狀態；第1B圖為第1圖中根據本發明裝置沿著截面A-A之截面圖；第2圖為根據本發明含有活性製劑之裝置，其中該時延裝置係一虹吸管；第3圖為根據本發明含有活性製劑之其他裝置，其中該時延裝置係一虹吸管。

第1A圖係根據本發明裝置1之透視圖，該裝置1顯示為開啟及不含活性製劑。第1B圖顯示該相同裝置1之截面，潔廁塊包含 活性製劑5和6；其不必然為矩形以及較佳為球形。該裝置1藉由托架12方便地懸掛於馬桶。然而，同樣可使用其他已知固定變體。該裝置1包含一具有第一腔室3和第二腔室4之容器。該第一腔室3包含入口孔7和出口孔9。該出口孔9被設計成可使流進入口之沖洗水在實質上無時延之下通過出口孔9而進入馬桶內。該第二腔室4包含至少一入口孔8及一具有出口孔10之時延裝置11。該時延裝置係一延伸進入第二腔室4之管子11。當沖洗水流入第二腔室4時，在水通過管子11流出之前，該腔室被充填至管子內端之程度。沖洗過程之後留在第二腔室內部之殘餘水被緩慢地蒸發。

示於第1A圖和第1B圖之裝置1為矩形，但是容器2同樣可使用其他形狀。需要時亦可存在其他腔室。較佳為具有隔壁13，該容器2更佳為具有一蓋子，以及該隔壁13從底板延伸至蓋子，因而隔開第一腔室3與第二腔室4。

第2圖係根據本發明裝置1之透視圖。該裝置1一般係藉由托架12懸掛於馬桶。亦可使用其他已知變體作為替代辦法。該裝置1包含一具有第一腔室3和第二腔室4之容器2。該第一和第二腔室較佳為旋轉對稱，特別指球形，以及包括含有活性製劑5和6之潔廁塊。這些潔廁塊同樣較佳為旋轉對稱，特別指球形。該第一腔室3包含入口孔7和出口孔9。該出口孔9被設計成可使流進入口孔7之沖洗水在實質上無時延之下通過出口孔9而進入馬桶內。該第二腔室4包含至少一入口孔8及一具有出口孔10之時延裝置11。該時延裝置11於此處被設計成一虹吸管11，其延伸進入第二腔室4。當沖洗水流入第二腔室內時，該腔室被充填至釋放閥位之程度。然後沖洗水開始流開通過虹吸管直至達到停止閥位為止。該虹吸管最佳為在第二腔室4為實質上清空之 方式下被設計。若需要時亦可存在其他腔室。較佳為存在一隔壁，其可隔開第一腔室3與第二腔室4。

第3圖為根據本發明裝置1之透視圖。此裝置較佳為形成自透明塑料；為便於說明，除虹吸管11和出口孔10之外僅顯示其外形。該裝置1較佳為依照如上所述之方法(無固定說明)固定至馬桶。該裝置1包含具有一第一腔室3、一第二腔室4和一其他腔室14之容器2。第一、第二和其他腔室3、4、14較佳為旋轉對稱，特別指球形，以及包含對應形狀之含活性製劑潔廁塊(圖中未說明)。這些潔廁塊同樣較佳為旋轉對稱，特別指球形。第一腔室3包含入口孔7和出口孔9。該出口孔9被設計成可使流進入口孔7之沖洗水在實質上無時延之下通過出口孔9而進入馬桶內。該第二腔室4包含至少一入口孔8及具有一出口孔10之時延裝置11。該時延裝置11於此處被設計成一虹吸管11，其延伸進入第二腔室4。當沖洗水流入第二腔室4內時，該腔室被充填至釋放閥位之程度。然後沖洗水開始流開通過虹吸管11直至達到停止閥位為止。該虹吸管11最佳為在第二腔室4為實質上清空之方式下被設計。若需要時亦可存在其他腔室。較佳為存在一隔壁13，其可相互地隔開腔室3、4、14。

根據下表中所述基本配方配製固體、水溶性潔廁活性製劑(稱為潔廁塊)。E1和E2分別包含兩種不同組成物，其中一種可在延遲時間之下釋出其活性劑。其含量係根據相對潔廁塊之活性劑重量百分比。

於根據第2圖之裝置內，將來自E1或E2鑑定為「藍色」之潔廁塊置入第二腔室以及將鑑定為「黃色」或「白色」之潔廁塊置入第一腔室內。各個「藍色」潔廁塊內含有水溶性藍著色劑。在E1之黃色潔廁塊內含有發泡表面活性劑；在E2之白色潔廁塊內更亦含有漂白劑異氰尿酸鈉。根據E1和E2之裝置按照EN 997(2003+A1：2006)第一類標準以8至10升沖水量分別懸掛於馬桶內。沖洗中觀察到於沖洗過程開始時於馬桶內形成泡沫及於一秒後開始沖洗，含活性劑溶液之藍色沖洗水開始流出第二腔室。沖洗結束時停止從第一腔室釋出含活性劑溶液之沖洗水，同時繼續進一步約4至6秒從第二腔室釋出含活性劑溶液之沖洗水，因而將馬桶內殘留水染成藍色。

1‧‧‧裝置

2‧‧‧容器

3‧‧‧第一腔室

4‧‧‧第二腔室

7‧‧‧入口孔

8‧‧‧入口孔

9‧‧‧出口孔

10‧‧‧出口孔

11‧‧‧時延裝置；管子；虹吸管

12‧‧‧托架

13‧‧‧隔壁

Claims (11)

1. 一種用於釋放活性製劑(5,6)進入沖水馬桶內之裝置，其包含一用於配置於馬桶內之容器(2)，該容器(2)可被固定至馬桶，該容器(2)包含至少一第一腔室(3)及一第二腔室(4)，該第一腔室(3)在沖洗水流動之下釋放第一活性製劑(5)進入馬桶內，以及該第二腔室(4)在沖洗水流動之下釋放第二活性製劑(6)進入馬桶內，其特徵為，該腔室(3,4)被設計成以不同步方式在相同水流之下，將第一活性製劑(5)和第二活性製劑(6)釋放至馬桶內，至少一腔室(4)，包含一時延裝置(11)，該時延裝置(11)係一虹吸管。
2. 根據申請專利範圍第1項所述之裝置，其特徵為在沖洗過程中以延遲方式將至少一活性製劑釋放入該馬桶內。
3. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其特徵為該容器(2)包含分開第一腔室(3)與第二腔室(4)之隔壁(13)。
4. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其特徵為該第二腔室(4)係置於容器(2)之中央。
5. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其特徵為第一腔室(3)、第二腔室(4)，以及若有其他腔室(14)時，被相互連接。
6. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其特徵為該第二活性製劑(6)包含於沖洗過程後形成效果以及主要及/或附加分配之活性劑。
7. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其特徵為該第二活性製劑(6)包含主要於沖洗過程中形成其效果之活性劑。
8. 根據申請專利範圍第6項所述之裝置，其特徵為該第二活性製劑(5)包含一表面處理劑，較佳為一防土活性劑。
9. 根據申請專利範圍第6項所述之裝置，其特徵為該第二活性製劑(6)包含一漂白劑或一抗菌活性劑。
10. 根據申請專利範圍第6項所述之裝置，其特徵為該第二活性製劑(6)包含一水溶性著色劑。
11. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其特徵為該第一和第二活性製劑(5,6)係以固體形式被放置於容器(2)內。