TWI556955B - 薄玻璃的深加工方法及通過該方法製造的薄玻璃 - Google Patents

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Description

薄玻璃的深加工方法及通過該方法製造的薄玻璃 發明領域
本發明一般涉及薄玻璃,尤其是厚度低於1毫米的玻璃。本發明特別涉及薄玻璃帶的捲繞製作。
發明背景
薄玻璃應用於很多技術領域。例如用於顯示幕、光電元器件透窗、封裝以及電絕緣層。
為了使薄玻璃能夠用於深加工,比較便利的方法是將薄玻璃帶捲繞。由此可以在深加工時直接從卷材展開玻璃並進行加工。但其中的問題在於,在捲繞的過程中會在玻璃中生成彎曲應力。這種彎曲應力會導致捲繞的玻璃帶發生斷裂。單個斷裂就已經能夠引發嚴重的問題,因為在展開帶的過程中產生的上述斷裂位置上肯定會中斷深加工過程。
美國專利US 2013/0196 163 A1公開了一種玻璃的彎曲方法,在該方法中,以如下方式將玻璃帶與強化膜進行壓合,即彎曲的過程中彎曲線的中性面位於強化膜中,並且玻璃帶完全位於由彎曲變形引起的壓應力區。這 要求強化膜的厚度是玻璃厚度的數倍,並且對於層壓,需要使用低蠕變並且由此脆性固化的高硬度膠黏劑。但是,當膠黏劑難以溶解或無法完全清除時,高強度的膠黏劑會引發問題。無論如何,清除膠黏劑是一個切割前必要的額外方法步驟。除此以外,捲繞方向是固定的。對於所捲繞玻璃的斷裂強度,需要考慮膠黏接合的蠕變以及強化膜內部的應力釋放。如果中性面通過應力釋放遷移至玻璃帶內,就會使得拉應力引入玻璃,這種拉應力在展開玻璃帶的過程中甚至會擴大。
美國專利US 824 1751 B2描述了一種在彎曲過程中保持最小的曲率半徑的情況下具有低的即刻(instantaner)斷裂概率的玻璃卷。但該文中未考慮延遲發生的斷裂。尤其還忽視了出現於玻璃帶邊緣上的斷裂。對於文中描述的準則而言,可以預見到很短時間後的玻璃斷裂。
然而,薄玻璃通常並不直接進行深加工。而是預期將薄玻璃卷存放一定時間。運輸送往深加工的施工現場也需要時間並將造成額外的動態負載。
對於經過深加工的薄玻璃,例如對於經黏貼的薄玻璃片或複合材料中的薄玻璃也需要避免由於深加工過程引入到材料中的拉應力引起的玻璃斷裂而引發玻璃部件的失效。
發明概要
因此,本發明的目的在於,這樣提供或深加工薄 玻璃,即,避免或至少有效減少可能出現的玻璃破裂。
通過獨立申請專利範圍的主體實現了該目的。本發明的有利設計和擴展方案在從屬申請專利範圍中給出。
相應地,本發明提供了一種薄玻璃的深加工方法,尤其是薄玻璃帶的深加工方法,在該方法中由於深加工使薄玻璃受到拉應力σapp的作用,該拉應力小於下述公式所表示的值: 其中,是薄玻璃樣品受彎曲應力作用斷裂時受的拉應力平均值,其中Lref表示樣品邊長以及Aref表示樣品的表面積,其中表示樣品表面內斷裂時受的拉應力平均值以及表示從樣品邊緣開始斷裂時受的拉應力平均值,並且Δe及Δa分別表示平均值的標準偏差,並且Aapp表示薄玻璃的表面積以及Lapp表示薄玻璃的相對置的邊緣的累計邊長以及Φ是預定給出的至少半年時間內的最大斷裂概率。平均值特指算數平均值。
樣品邊長Lref以及樣品表面積Aref顯然分別決定於彎曲應力作用的區域面積或斷裂測試中應用的玻璃樣的邊緣。因此Lref及Aref分別稱為參考長度或者參考面積,即樣品部分的邊長以及表面積,該邊長和面積於樣品斷裂時受臨界斷裂應力作用。樣品在本發明中特指於薄玻璃截取的、受彎曲應力作用的玻璃樣。彎曲應力也能夠逐漸作用在玻璃樣上。這種情況下,表面積Aref以及邊長Lref為逐次 逼近測試中玻璃樣受彎曲應力作用部分的總和。樣品在本發明中另一方面理解為玻璃樣受測試部分的總和。若玻璃樣相對置的邊緣總長以及所有面積逐漸或同時受作用,則玻璃樣的面積及邊長對應樣品的面積及邊長。但通常這種情況也不會測試所有的邊長。玻璃樣若單軸彎曲,則對置的長邊而不是橫邊受力。樣品的邊長在這裡對應兩個對置的受拉應力作用的邊的邊長。
優選深加工這樣的薄玻璃,該薄玻璃具有小於500μm的厚度,特別優選具有最大350μm,特別優選最大100μm的厚度。最小厚度優選為5μm。特別優選的厚度範圍在20μm與200μm之間。根據本發明的方法能夠特別應用於厚度t選自{10μm,15μm,20μm,25μm,30μm,35μm,40μm,45μm,50μm,55μm,65μm,70μm,75μm,85μm,100μm,110μm,120μm,145μm,160μm,180μm,200μm,210μm,250μm}組內的薄玻璃。
通過該方法可以製出根據本發明的薄玻璃製品,在該方法中,薄玻璃所受拉應力σapp小於上述公式(1)表示的大小。
本發明的基礎理論是,出現在玻璃邊緣以及玻璃表面內的斷裂由玻璃內部不同種類的缺陷引起且斷裂的概率在統計學上彼此不相關聯。因此,涉及玻璃邊緣以及玻璃表面內的斷裂強度的玻璃強度是相互獨立的。根據上述公式,通過表面斷裂最小拉應力及邊緣斷裂最小拉應力計算實際的斷裂強度。通過這種方式,特別考慮到了在彎曲 情況下在邊緣以及表面內引發斷裂時薄玻璃的各種典型的使用壽命。本發明因此可以通過設定一個使用壽命或一個給定時間內的斷裂概率,以調整玻璃製品的拉應力。
所設定的最大斷裂概率Φ優選為0.1或更小(也就是最高10%),特別優選小於0.05(小於5%)。
為了在較長時間內、例如直至10年內獲得一個低的斷裂概率,優選使薄玻璃由於深加工受到拉應力σapp的作用,或者使由於深加工而得的玻璃製品處於拉應力σapp下,該拉應力小於下式 這種由於係數為1.15/0.93=1.236使得相對小的最大拉應力的降低導致施加有該拉應力的玻璃製品的使用壽命顯著提高。
這種薄玻璃的深加工方法具體也可以包括往待加工的薄玻璃上施加拉應力的步驟,優選指預先的玻璃強度測試。根據本發明的一個實施方式,一般來說薄玻璃的深加工方法包含如下步驟,即,優選在施加拉應力的步驟前,通過進一步處理薄玻璃樣品斷裂時測得的拉應力平均值以及與它們的標準方差Δe與Δa並由這些值得出薄玻璃的最大拉力值,優選作為它們的尺寸(尤其由其表面積Aapp以及邊長Lapp給出)的函數,然後對薄玻璃通過進一步加工施加拉應力,該拉應力不超過已經得出的最大拉應力。這種通過斷裂測試確定的最大拉應力不是必須根據上式(1) 或(2)得出。若基於斷裂測試通過其它關係確定拉應力下維持長生命週期的上限,根據本發明該上限不超過通過式(1)、優選式(2)得出的界限值。
優選由於深加工使根據本發明的玻璃製品的薄玻璃處於至少21MPa的最高拉應力中。這在很長的使用壽命中實現了高負荷,或者相應地在長於半年的長時間內實現了低的斷裂概率。
玻璃製品組成優選鋰-鋁矽酸鹽玻璃、鈣-鈉矽酸鹽玻璃、硼矽酸鹽玻璃、強鹼-鋁矽酸鹽玻璃、無鹼或低鹼鋁矽酸鹽玻璃。此類玻璃例如通過拉抻工藝如下引拉抻工藝、溢流熔融工藝或通過浮法技術製取。
對於尤其具有上述規定21MPa的最低拉應力的低斷裂概率而言,硼矽酸鹽玻璃特別適用於薄玻璃。特別優選具有如下基於氧化物重量百分比組分的組合物的硼矽酸鹽玻璃:SiO2 40-75
Al2O3 1-25
B2O3 0-16
鹼土金屬氧化物 1-30
鹼金屬氧化物 0-1。
其中,特別優選具有如下基於氧化物重量百分比組分的組合物的玻璃:SiO2 45-70
Al2O3 5-25
B2O3 1-16
鹼土金屬氧化物 1-30
鹼金屬氧化物 0-1。
使用低鐵或無鐵玻璃,尤其是Fe2O3含量低於0.05wt%,優選低於0.03wt%,可以是有利的,因為其具有減弱的吸附效果並從而實現特別高的透明度。
然而對於其它的應用還優選灰色玻璃或有色玻璃。
根據一個實施方式,使用有預載入應力或能夠預載入應力的玻璃。這種玻璃能夠通過離子交換或以熱學方式或結合熱學方式及化學方式進行化學預載入應力或適於預載入應力。
光學玻璃也可以作為玻璃材料,例如重火石玻璃、鑭-重火石玻璃、火石玻璃、輕火石玻璃、冕牌玻璃、硼矽酸鹽-冕牌玻璃、鋇-冕牌玻璃、重冕牌玻璃(Schwerkronglas)或氟-冕牌玻璃(Fluorkronglas)。
本發明特別適用於已經或在深加工中需考慮的優化高強度玻璃的機械性能。高強度玻璃的典型應用是經受高機械應力作用的玻璃。這種玻璃因此可經受作用在面上的彎曲應力。在這裡,玻璃的邊緣同樣也是顯著的薄弱點。如果玻璃板邊緣出現缺陷並且同時受彎曲應力作用,那麼高強度玻璃構成的玻璃板的最終斷裂會很快。通過本發明可以顧及到,由切割一個大板而量產得到的單個玻璃板邊緣的品質是否穩定。因此可以想到比如說,玻璃邊緣 由於損耗而留下劃痕。這種情況下,整個玻璃板的強度顯著削弱。通過本方法可以非常準確地獲得製得的產品的此類改變以及測試形成邊沿時的改善效果並且顧及到最大的拉力值。隨後給出高強度的玻璃,根據本發明借助該玻璃通過監測邊緣強度能夠在給定的時間期限內實現提高的生命週期以及降低的斷裂概率。
根據一個實施方式,適用的玻璃具有下述以摩爾百分比給出的摩爾組分:
在該實施方案的擴展中,氟的摩爾含量與B2O3的摩爾含量的比值作為附加條件,即F/B2O3在0.0003到15 的範圍內,優選0.0003到11,特別優選在0.0003到10。這種玻璃能夠以化學的方式預施應力並作為移動廣告的玻璃蓋片應用。
優選組分包括以下成分:
特別優選組分包括以下成分:
根據本發明的另一個擴展方案,使用以下玻璃組分的硼矽玻璃,其由以下組分構成(以wt%給出):SiO2 60-85
Al2O3 1-10
B2O3 5-20
Li2O+Na2O+K2O的總量2-16
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO的總量:0-15
TiO2+ZrO2的總量0-5
P2O5 0-2, 以及可能加入的有色氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、稀土氧化物,其含量在0-5wt%或者對“黑色玻璃”來說在0-15wt%,以及0-2wt%的澄清劑,如As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2
另一適用的玻璃群體是無鹼硼矽玻璃。這裡優選以下重量百分比給出的組分:
這類玻璃也記載在US 2002/0032117 A1中,該專利有關玻璃組分與玻璃特徵部分的內容,也完全包含在本專利中。此類的玻璃由申請人以商品名AF32銷售。
下列表格列出了另一適用的無鹼硼矽玻璃的組分含量,以及在右列中列出了基於該玻璃的、具有相近特性的一類玻璃的成分範圍:
另一優選的玻璃類型是具有下列按重量百分比給出的成分的硼矽酸鹽玻璃:
此類玻璃之一是Schott AG公司的D263玻璃。該玻璃的具體成分也公開在US 2013/207058 A1中,該專利有關玻璃組分與玻璃特徵部分的內容,也完全包含在本申請中。
同樣適用的是鈣-鈉玻璃。下表列出了兩個實施例及其根據優選成分範圍的按重量百分比給出的成分含量:
其中玻璃2特別適用於玻璃的浮法生產。
根據一個實施方式,還使用以下成分的鈣-鈉-矽酸鹽玻璃作為玻璃,其由以下構成(按wt%給出):SiO2 40-80
Al2O3 0-6
B2O3 0-5
Li2O+Na2O+K2O的總量5-30
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO的總量:5-30
TiO2+ZrO2的總量0-7
P2O5 0-2,以及可能加入的有色氧化物,例如:Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、稀土氧化物,其含量在0-5wt%或者對“黑色玻璃”來說在0-15wt%,以及0-2wt%的澄清劑,如As2O3、Sb2O3、SnO2、 SO3、Cl、F、CeO2
根據本發明的另一實施方式,使用以下組分的鋰-鋁矽酸鹽玻璃作為玻璃材料,其由以下構成(按wt%給出):SiO2 55-69
Al2O3 19-25
Li2O 3-5
Na2O+K2O的總量0-3
MgO+CaO+SrO+BaO的總量:0-5
ZnO 0-4
TiO2 0-5
ZrO2 0-3
TiO2+ZrO2+SnO2的總量2-6
P2O5 0-8
F 0-1
B2O3 0-2,以及可能加入的有色氧化物,例如:Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、稀土氧化物,其含量在0-1重量%,以及0-2重量%的澄清劑,如As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2
優選還運用以下組分的鹼-鋁矽酸鹽玻璃作為基材,其由以下構成(按wt%給出):SiO2 40-75
Al2O3 10-30
B2O3 0-20
Li2O+Na2O+K2O的總量4-30
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO的總量0-15
TiO2+ZrO2的總量0-15
P2O5 0-10,以及可能加入的有色氧化物,例如:Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、稀土氧化物,其含量在0-5wt%或對“黑色玻璃”來說0-15wt%,以及0-2wt%的澄清劑,如As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2
優選還運用以下組分的無鹼鋁矽酸鹽玻璃例如作為基材,其由以下構成(按wt%給出):SiO2 50-75
Al2O3 7-25
B2O3 0-20
Li2O+Na2O+K2O的總量0-0.1
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO的總量5-25
TiO2+ZrO2的總量0-10
P2O5 0-5,以及可能加入的有色氧化物,例如:Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、稀土氧化物,其含量在0-5wt%,或對“黑色玻璃”來說0-15wt%,以及0-2wt%的澄清劑,如As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2
優選還運用以下玻璃組分的低鹼鋁矽酸鹽玻 璃,其由以下構成(按wt%給出):SiO2 50-75
Al2O3 7-25
B2O3 0-20
Li2O+Na2O+K2O的總量0-4
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO的總量:5-25
TiO2+ZrO2的總量0-10
P2O5 0-5,以及可能加入的有色氧化物,例如:Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、稀土氧化物,其含量在0-5wt%,或對“黑色玻璃”來說0-15wt%,以及0-2wt%的澄清劑,如As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2
適用的薄玻璃例如可以是Schott AG,Mainz公司銷售的商品名為D263、D263 eco、B270、B270 eco、Borofloat、Xensation Cover、Xensation cover 3D、AF45、AF37、AF 32或AF32 eco的玻璃。
另一個實施例中,薄玻璃產品的玻璃能夠通過熱處理轉換為玻璃陶瓷。該玻璃陶瓷優先由陶瓷化的鋁矽酸鹽玻璃或鋰-鋁-矽酸鹽玻璃、特別是經化學和/或熱硬化的陶瓷化的鋁矽酸鹽玻璃或鋰-鋁-矽酸鹽玻璃構成。在另一實施例中薄玻璃產品包括一種能夠陶瓷化的玻璃原料,其在發生火災時受熱陶瓷化或繼續逐漸陶瓷化並因此導致提高的防火安全性能。
根據本發明的另一實施方式,優選應用具有以下組成的玻璃原料(按wt%給出)的能夠陶瓷化的玻璃或能夠由此生產的玻璃陶瓷:Li2O 3.2-5.0
Na2O 0-1.5
K2O 0-1.5
Na2O+K2O的總量0.2-2.0
MgO 0.1-2.2
CaO 0-1.5
SrO 0-1.5
BaO 0-2.5
ZnO 0-1.5
Al203 19-25
SiO2 55-69
TiO2 1.0-5.0
ZrO2 1.0-2.5
SnO2 0-1.0
TiO2+ZrO2+SnO2的總量2.5-5.0
P2O5 0-3.0。
在另一實施例中,優選應用具有以下組成(按wt%給出)的玻璃原料的能夠陶瓷化的玻璃或由其生產的玻璃陶瓷:Li2O 3-5
Na2O 0-1.5
K2O 0-1.5
Na2O+K2O的總量0.2-2
MgO 0.1-2.5
CaO 0-2
SrO 0-2
BaO 0-3
ZnO 0-1.5
Al203 15-25
SiO2 50-75
TiO2 1-5
ZrO2 1-2.5
SnO2 0-1.0
TiO2+ZrO2+SnO2的總量2.5-5
P2O5 0-3.0。
在另一實施例中,優選應用具有以下組成(按wt%給出)的玻璃原料的能夠陶瓷化的玻璃或由其生產的玻璃陶瓷:Li2O 3-4.5
Na2O 0-1.5
K2O 0-1.5
Na2O+K2O的總量0.2-2
MgO 0-2
CaO 0-1.5
SrO 0-1.5
BaO 0-2.5
ZnO 0-2.5
B203 0-1
Al203 19-25
SiO2 55-69
TiO2 1.4-2.7
ZrO2 1.3-2.5
SnO2 0-0.4
TiO2+SnO2的總量小於2.7
P2O5 0-3
ZrO2+0,87(TiO2+SnO2)的總量3.6-4.3。
由根據本發明的薄玻璃產品生產的薄玻璃陶瓷產品的玻璃陶瓷優選包含高度石英混晶或熱液混晶作為主要結晶相。晶體的大小優選小於70nm,特別優選小於等於50nm,非常特別優選小於等於10nm。
1‧‧‧薄玻璃
2‧‧‧薄玻璃帶
3‧‧‧卷材
7‧‧‧片材
10‧‧‧薄玻璃樣品
12‧‧‧衝頭
13‧‧‧環形支承面
15、16‧‧‧卡爪
22、23‧‧‧邊緣
31‧‧‧3的內側
120‧‧‧衝頭面
接下來結合附圖進一步說明本發明。圖中所引用的相同的附圖標記表示相同或相應的部件。
其中示出了:圖1示出了捲起的薄玻璃帶形式的玻璃製品,圖2示出了作為拉應力函數的斷裂概率的圖表,圖3示出了作為時間函數的薄玻璃的斷裂概率的圖表,圖4示出了用來測定薄玻璃樣品表面內斷裂時的拉應力平均值及其標準偏差的構造,圖5示出了用來測定從薄玻璃邊緣開始斷裂時的拉應 力平均值及其標準偏差的構造。
具體實施方式
圖1展示了本發明的一個優選應用。在本發明的這個實施方式中,通過將薄玻璃帶2形式的薄玻璃1捲繞成卷材3進行薄玻璃1的深加工。在此,兩個邊緣22、23、或更準確地說是薄玻璃帶2的縱向邊緣形成卷材3的端面。卷材3也可以捲繞在一個心軸上形成,從而卷材3的內側貼靠在心軸的外表面。
薄玻璃1、或薄玻璃帶2能夠再次從這種形式的卷材3展開用於之後的加工步驟。薄玻璃1的這種製作特別適用於自動化的生產過程,例如層壓到電子部件上或顯示幕的生產。
為了保護玻璃表面,可以像圖1所示的實施例一樣,將片材7捲繞進來。這種片材在卷材中分隔疊置的玻璃層。優選使用紙質或塑膠作為片材7。
若生產過程自動化,那麼整個捲繞薄玻璃帶2在自動化展開過程中不存在斷裂以及分離薄玻璃帶2是十分重要的。當然薄玻璃1在捲繞的過程中發生彎曲。伴隨彎曲生成拉應力,薄玻璃1的其中一側受該拉應力作用。彎曲半徑越小,拉應力越大。捲繞的薄玻璃帶2過程中最小的彎曲半徑出現於卷材3的內側31。
這時,在通過捲繞成卷材3而進行的薄玻璃1的深加工和在另一個生產過程中的展開之間間隔一定時間。通常, 卷材3在其生產後會存放一段時間。物流時間也需計算在內。已表明,儘管玻璃厚度非常小,也會在捲繞後延遲發生這種由於彎曲中生成的單面拉應力而造成的不利的玻璃斷裂。
通過本發明可實現,薄玻璃帶捲繞成卷材3,該卷材的內徑這樣設定,使得該卷材以高無損概率經受住一段預定的時間、例如一個平均或最大的儲存時間。上述同樣適用於薄玻璃的其他形式的深加工,在這些深加工中薄玻璃受拉應力作用。如同卷材的實施方式,在應用中或者在經深加工的玻璃製品中最常出現的拉應力是由於薄玻璃受彎曲而形成的。根據本發明的一個優選的實施方式,薄玻璃1的深加工包括薄玻璃1的彎曲。對此最小的彎曲半徑R與拉應力σapp具有下列關係:
上述公式中:E表示彈性模量,t表示薄玻璃的厚度以及ν表示玻璃的泊松比(Poissonzahl)。
厚度t優選為小於500μm,特別優選為最高350μm。通常還優選的是,玻璃厚度為至少5μm。
對於滿足根據公式(1)所計算的最大拉應力σapp條件的彎曲半徑,通過與公式(3)的結合得到彎曲半徑與拉應力之間的如下關係:
相應地通過公式(3)和運算式(2)的結合對於彎曲半徑得出以下關係,該彎曲半徑在較長的時間範圍內獲得低的斷裂概率
一個適用於薄玻璃的玻璃種類的實施例是不含鹼的硼矽酸鹽玻璃,其具有下述以重量百分比給出的組分:SiO2 61
Al2O3 18
B2O3 10
CaO 5
BaO 3
MgO 3
這種玻璃具有與矽近似的熱膨脹係數3.2×10-6 1/K。彈性模量或楊氏模量的數值為E=74.8GPa。泊松比為ν=0.238。
對於如圖1所描述的捲繞成卷材3的薄玻璃帶2形式的玻璃製品而言,薄玻璃帶2的最小彎曲半徑R位於卷材3的內側31,由該彎曲半徑根據關係式(3)得出最大拉應力σapp。為能夠使卷材可加工並且保持小型化,優選這樣的彎曲半徑,在該彎曲半徑情況下出現在內側31的最高拉應力為至少21MPa。
然而也有可能出現其他應用所造成的情況,在這些情 況中,薄玻璃1沿側面或者沿表面受拉應力作用。這種情況下,在薄玻璃的雙側以及內部均承受拉應力。
在本發明的擴展方案中,力求使得最大斷裂概率Φ為0.1或更小,優選小於0.05,這與深加工後出現哪種形式的拉應力無關。隨後通過給出的斷裂概率可以根據上述的公式(1)或公式(2)計算對應於這個斷裂概率的最大拉應力σapp以及隨後通過該拉應力值根據關係式(3)得出在由於彎曲而造成拉應力的情況下最小的彎曲半徑。
在公式(1)或公式(2)中,輸入薄玻璃的表面積以及薄玻璃的邊長,得出了對應於在至少半年(公式(1))或更長時間(公式(2))內預定的斷裂概率的最大拉應力。斷裂概率因此與薄玻璃製品的大小及形狀成比例。這是有意義的,因為薄玻璃、尤其在如卷材3的中間產品中,也能夠具有很大表面積。因此,在卷材3的情況下優選捲繞具有至少10米、優選至少50米、特別優選最少100米長度的薄玻璃帶2。根據另一實施例,為保持低斷裂概率以及從而保持小的薄玻璃卷3內徑,捲繞長度直至1000米的薄玻璃帶。薄玻璃帶2或相應的卷材3的寬度優選為20釐米或更大。根據一個實施例,薄玻璃卷材3由20釐米寬、100m長的50μm厚的薄玻璃帶2製作而成。
根據圖2說明了斷裂概率的分級效果。在此,圖2示出了根據斷裂實驗得出的拉應力函數的斷裂概率的圖表。圖中所顯示的實心的測量值以及用字母“A”表示的對應的回歸線在此通過對表面積為80mm2的樣品的斷裂實驗得出。 空心的數值對應的回歸線“B”通過排列在相同的負載與樣品625mm2的表面積上的測量值得出。例如,根據兩條回歸線與在66MPa拉應力處繪出線的交點可見,由於表面積增大,斷裂概率提高大約一個數量級。雖然斷裂強度的實驗使用了動態、尤其是不斷增加的負荷,依舊能夠通過上述斷裂實驗得出一個預先給定時間範圍內的斷裂概率,尤其是在至少半年的長時期處於靜載負荷的情況下。
圖3顯示了斷裂概率F(對應於公式(1)或(2)中的斷裂概率Φ)作為標注表面積為625mm2並受66MPa靜態拉應力作用的玻璃製品的按年計使用壽命tlifetime的函數。半年或更久的使用壽命對應於對於公式(1)或(2)有效的規定時間。通常,不限定於上述實施方式,因此在根據本發明的方法的擴展方式中,薄玻璃1的深加工方法也包含薄玻璃於施加拉應力σapp狀態下至少半年時間的存儲。
圖4示意性地顯示了一個用於測定參數和Δa的構造,這兩個參數也就是薄玻璃樣品的表面中斷裂時的拉應力平均值及其標準偏差。除了接下來說明的構造外,也可以是其他替代的測量裝置。
該測量基於如下事實:通過斷裂實驗測定參數及Δa,在該斷裂實驗中將薄玻璃樣品10呈環形固定並通過一個具有彎曲的、優選球面形的衝頭面120的衝頭12載入直至斷裂。為此,如圖4所示,將薄玻璃樣品10安放並固定在一個環形的、優選圓環形的支承面13上。衝頭12以力F優選在中間將薄玻璃樣品10的表面壓迫在環形的支承面13內。不 斷增大壓迫力,直至薄玻璃樣品10斷裂。圖4所示的構造中,通常在薄玻璃樣品的表面內造成斷裂,因為所引起的拉應力在薄玻璃樣品表面上的衝頭12的支承面範圍內最大。該支承面限定了樣品10的表面Aref
重複多次斷裂實驗。通過斷裂時的力的大小能夠計算出薄玻璃樣品表面的拉應力。通過這些測量值能夠計算得出斷裂時的拉應力平均值及其標準偏差Δa。由此可以將各個力值換算成拉應力並且隨後計算平均值與標準偏差。
針對從薄玻璃邊緣開始的斷裂,適用其他的實驗裝置,例如於下述圖5中顯示的實驗裝置。通過這種實驗裝置可以類似地測定參數及Δe
為了獲得足夠可靠的統計資料以準確地確定玻璃製品的最大拉應力,按照本發明的一個實施例,分別對至少10個、優選至少20個、特別優選至少30個、非常特別優選至少50個薄玻璃1的樣品10施加拉應力直至斷裂,從而測定參數和Δa、以及與Δe。在圖4及圖5所示的實施例中,相應地按圖4所示的裝置進行至少10個、優選至少20個、特別至少30個、非常特別優選至少50個有效的斷裂實驗以及同樣地按下述圖5所示的裝置進行至少10個、優選至少20個、特別至少30個、非常特別優選至少50個斷裂實驗。
為此,圖5顯示了一個用於測量由薄玻璃邊緣開始斷裂時的抗拉強度的平均值及其標準偏差的構造。以該裝置實施的方法基於如下事實:通過彎曲實驗測定參數及Δe,在該彎曲實驗中單軸地彎曲薄玻璃樣品10直至斷裂。 圖5所示的裝置中,薄玻璃樣品10夾在兩個卡爪15、16之間。卡爪15、16相向移動,由此薄玻璃樣品10不斷進一步彎曲。與圖4所示的裝置不同的是,該彎曲只朝一個方向。對此最小的曲率半徑Rmin位於兩個卡爪之間的中間位置。若卡爪例如相互有少量的傾斜,那麼處於卡爪15、16相互距離近的位置的邊緣比相對的邊緣受更大的負載。相應地,最小曲率半徑也存在於該邊緣。但是兩個邊緣22、23也可受相同的負載。
有很多方法可以得出斷裂時邊緣上所受的拉應力以及通過多個薄玻璃樣品的實驗得出拉應力的平均值以及標準偏差Δe。根據一個實施方式,可以測定施加在卡爪15、16上的力F並以此得出薄玻璃樣品10中的應力。
通過測定斷裂時的最小彎曲半徑Rmin以及由該值得出邊緣上對應的拉應力,還能夠更簡單地確定斷裂應力。對此拉應力σ與彎曲半徑成反比。
接下來描述由經捲繞的薄玻璃製成卷材的實施例。
將100m長和20cm寬的、0.05mm厚、彈性模量E=74.8GPa以及泊松比ν=0.238的上述成分的硼矽酸鹽玻璃形式的薄玻璃構成的玻璃帶捲繞成卷材。在1年的儲存時間內斷裂概率不應超過1%(Φ=0.01)。根據公式(3)選擇捲繞體的芯的半徑。通過對樣品進行的強度實驗得出參考表面積為121mm2的基於正態分佈的面強度值為=421MPa(均值)以及Δa=35MPa(標準偏差),並且參考邊長Lref為2mm的邊緣強度值為=171MPa(均值)和Δe=16.9MPa(標準偏差)。 對此採用根據圖4及圖5所示的裝置。評價強度實驗的方法例如可以在K.Nattermann的“斷裂統計”(Fracture Statistics)、“玻璃強度-基礎與實驗程式”(Strength of Glass-Basics and Test Procedures),國際玻璃委員會和德國玻璃工業研究協會的高級教程(advanced course of the International Commission on Glass and Research Association of the German Glass Industry),法蘭克福(2006),ISBN 3-9210-8947-6中找到。
當Aapp=0.2m×100m=20m2及Lapp=2×100m=200m,得出以下
邊緣強度在這裡表示設置卷材芯情況下的特定強度參數。
在這裡通過公式(2)或關係式(5)得出準確的彎曲應力:0.93.Min(175MPa,55MPa)=0.93.55MPa=51MPa。 隨後可以通過以及t=0.05mm根據公式(3) 算出薄玻璃帶的最小彎曲半徑。
可以向上朝最接近的較大標準卷材芯直徑、例如D=80mm靠攏。以這個彎曲半徑、或直徑也超過了根據本發明優選的拉應力的最小值21MPa,由此一方面得到緊湊的卷材,而另一方面該卷材具有低的斷裂概率。
除圖5所示的結構以及其闡述的用於確定統計量與Δe大小的測試方法外,其它精確確定統計值的測試方法同樣可行。圖5所示的結構中,彎曲半徑根據邊緣改變並在其中部最小。因此樣品10的邊長Lref以及面積Aref小於對置邊的總邊長以及樣品的總面積。上述實施例中的上述值Lref=2mm與Aref=121mm2因此小於實際測量的樣品。通過適當的測試方法能夠放大樣品受拉應力的邊長及面積。面強度的確定也可考慮應用與圖4所示不同的結構。
1‧‧‧薄玻璃
2‧‧‧薄玻璃帶
3‧‧‧卷材
7‧‧‧片材
22、23‧‧‧邊緣
31‧‧‧3的內側

Claims (18)

  1. 一種薄玻璃(1)的深加工方法,尤其是薄玻璃帶(2)的深加工,在所述方法中,所述薄玻璃(2)由於深加工處於拉應力σapp下,所述拉應力小於 其中,是所述薄玻璃(1)的樣品(10)受彎曲應力作用斷裂時的拉應力平均值,其中Lref表示樣品邊長以及Aref表示樣所述樣品(10)的表面積,其中,表示所述樣品(10)表面內斷裂時的拉應力平均值以及表示從所述樣品(10)的邊緣開始斷裂時的拉應力平均值,並且△e及△a分別表示平均值的標準偏差,並且Aapp表示所述薄玻璃(1)的表面積以及Lapp表示所述薄玻璃(1)的相對佈置的邊緣(22、23)的累計邊長以及Φ是規定給出的至少半年時間內的最大斷裂概率。
  2. 根據請求項1所述的方法,其中,所規定的最大斷裂概率Φ為0.1或更小,優選小於0.05。
  3. 根據上述請求項中任意一項所述的方法,其特徵在於,所述薄玻璃(2)由於深加工處於拉應力σapp下,所述拉應力小於
  4. 根據請求項1所述的方法,其特徵在於,所述薄玻璃(1) 的深加工包括所述薄玻璃(1)的彎曲,其中,最小彎曲半徑R與所述拉應力σapp具有下列關係: 其中E表示彈性模量,t表示所述薄玻璃的厚度以及ν表示所述玻璃的泊松比(Poissonzahl)。
  5. 根據請求項1所述的方法,其特徵在於,所述薄玻璃(1)的深加工包括將所述薄玻璃帶(2)形式的所述薄玻璃(1)捲繞成卷材(3)。
  6. 根據請求項4所述的方法,其特徵在於,所述薄玻璃帶(2)的由其產生最高的拉應力σapp的所述最小彎曲半徑R位於所述卷材(3)的內側(31)。
  7. 根據請求項6所述的方法,其特徵在於,將至少100米長的所述薄玻璃帶(2)捲繞成所述卷材(3)。
  8. 根據請求項1所述的方法,其特徵在於,深加工這樣的薄玻璃(1),所述薄玻璃具有小於500μm的厚度,優選具有最大350μm的厚度。
  9. 根據請求項1所述的方法,其特徵在於,所述薄玻璃(1)由於深加工處於至少21MPa的最高拉應力下。
  10. 根據請求項1所述的方法,其特徵在於,在通過深加工施加拉應力的步驟前,進行玻璃強度的測試,在所述測試中得出薄玻璃樣品斷裂時的拉應力平均值以及與它們的標準方差△e與△a並通過與△e和△a這些值得出薄玻璃的最大拉應力值,然後對薄玻璃通過深加工 施加拉應力,所述拉應力不超過已確定的最大拉應力。
  11. 根據請求項10所述的方法,其特徵在於,分別對至少10個、優選至少20個、特別優選至少30個、非常特別優選至少50個所述薄玻璃(1)的所述樣品(10)施加拉應力直至斷裂,以測定所述參數和△a、以及與△e
  12. 根據請求項10所述的方法,其特徵在於,通過斷裂實驗測定所述參數及△a,在所述斷裂實驗中,將所述薄玻璃樣品(10)呈環形固定並通過一個具有弧形的、優選球面形的衝頭面(120)的衝頭(12)載入直至斷裂。
  13. 根據請求項10所述的方法,其特徵在於,通過彎曲實驗測定參數及△e,在所述彎曲實驗中,單軸彎曲所述薄玻璃樣品(10)直至斷裂。
  14. 根據請求項1所述的方法,其特徵在於,薄玻璃(1)在施加拉應力σapp的狀態下至少持續儲存半年。
  15. 一種薄玻璃製品,在所述薄玻璃製品中,所述薄玻璃(1)受到拉應力σapp的作用,所述拉應力小於 其中,是所述薄玻璃(1)的樣品(10)受彎曲應力作用斷裂時的拉應力平均值,其中,Lref表示樣品邊長以及Aref表示所述樣品(10)的表面積,其中,表示所述樣品(10)表面內斷裂時的拉應力平均值以及表示從所述樣品(10)的邊緣開始斷裂時的拉應力平均值,並且△e及△a分別表示平均值的標準偏差,並且Aapp表 示所述薄玻璃(1)的表面積以及Lapp表示所述薄玻璃(1)的相對佈置的邊緣(22、23)的累計邊長以及Φ是至少半年的時間內的、最高0.1的最大斷裂概率。
  16. 根據請求項15所述的薄玻璃製品,其為捲繞成卷材(3)的薄玻璃帶(2)的形式,其中,所述卷材(3)的內側(31)上的半徑R與拉應力σapp具有下列關係: 其中E表示彈性模量,t表示所述薄玻璃的厚度以及ν表示所述玻璃的泊松比。
  17. 根據請求項15或16所述的薄玻璃製品,在所述薄玻璃製品中,所述薄玻璃(1)處於拉應力σapp下,所述拉應力小於
  18. 根據請求項15所述的薄玻璃製品,在所述薄玻璃製品中,所述薄玻璃(1)處於至少21MPa的最高拉應力下。
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