TWI537397B - Steel plate for cans and method for manufacturing the same - Google Patents
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Description
本發明係關於適合作為食品和飲料罐所使用的罐容器材料之罐用鋼板及其製造方法。尤其是關於適合作為兩片式罐用鋼板之罐胴部之對抗外壓的挫曲強度優異的罐用鋼板其及製造方法。
基於近年來之降低環境負荷以及削減成本的觀點,乃要求降低使用於食品和飲料罐的鋼板的使用量,無論是兩片式罐或三片式罐,都在謀求鋼板的薄型化。隨著鋼板的薄型化,罐體的強度以及剛性會下降,因此會有下列的問題,亦即,在製罐工序、搬運過程以及在市場買賣裝卸時所作用的外力導致罐體的變形;在對於內容物進行加熱殺菌處理等的過程中因為罐內部壓力的增減所導致的罐胴部的挫曲變形。
以往,為了提昇這種耐挫曲變形性,乃執行鋼板的高強度化。但是,藉由鋼板的高強度化而使硬度上昇的話,成形性會變差,在罐胴部成形後所進行的頸部加工以及緊接著進行的凸緣成形加工中,將會產生:頸部皺
紋以及凸緣裂痕的發生率增加之成形性方面的問題。因此,鋼板的高強度化,未必適合當作用來解決因鋼板的薄型化所衍生的挫曲變形的問題之有效方法。
罐胴部的挫曲變形,是因為罐胴部板厚度的薄型化而導致罐體的剛性惡化所產生的。因此,想要提昇耐挫曲變形性(也稱為:鑲板強度)的話,可考慮採用提高鋼板本身的楊氏模數來提昇剛性的方法。特別是在經由縮徑加工而成形的兩片式罐中,成形後的罐胴部的圓周方向,並不是專屬於鋼板的某一特定的方向,因此,藉由平均地提昇鋼板面內的楊氏模數,即可提昇耐挫曲變形性。
又,鐵的楊氏模數係與鋼板的結晶方位有很強的關連性,尤其是因為進行輥軋而愈為發達的<110>方向與輥軋方向平行的結晶方位群(α纖維),特別可以提昇輥軋直角方向的楊氏模數。又,<111>方向與板面法線方向平行的結晶方位群(γ纖維),則是可將對於輥軋方向呈0°、45°、90°的方向的楊氏模數提昇至約為220GPa。另一方面,如果鋼板的結晶方位並未顯示出朝向特定方位的配向的情況下,亦即,其集合組織呈不規則性的鋼板之楊氏模數約為205GPa。
作為藉由提昇鋼板的楊氏模數(彈性係數)來謀求提昇罐體剛性的技術,例如在專利文獻1所揭示的高剛性容器用鋼板,其特徵為:該鋼板的組成分以重量%計,係含有C:0.0020%以下、P:0.05%以下、S:0.008%以下、Al:0.005~0.1%、N:0.004%以下、以及Cr、Ni、
Cu、Mo、Mn、Si之中的一種或兩種以上且合計為0.1~0.5%,其餘部分由Fe以及不可避免的雜質所組成之輥軋鋼板,並且呈現:結晶粒的長徑與短徑的平均比值為4以上的加工組織,且最大彈性係數是230000MPa以上。根據專利文獻1所揭示的技術,係將含有上述化學組成分的鋼進行冷軋退火後,實施50%以上的二次冷軋,使得鋼板中形成很強的輥軋集合組織,藉由提昇對於輥軋方向呈90°方向的楊氏模數,以提昇鋼板的剛性。
又,專利文獻2所揭示的高強度罐用鋼板,其特徵為:該鋼板的的組成分以質量%計,係含有C:0.003%以下、Si:0.02%以下、Mn:0.05~0.60%、P:0.02%以下、S:0.02%以下、Al:0.01~0.10%、N:0.0010~0.0050%、Nb:0.001~0.05%、B:0.0005~0.002%,其餘部分由Fe以及不可避免的雜質所組成,並且在板厚中央部之({112}<110>方位的累積強度)/({111}<112>方位的累積強度)≧1.0,從輥軋方向起算90°方向的拉伸強度為550~800MPa,從輥軋方向起算90°方向的楊氏模數為230GPa以上。
專利文獻3所揭示的罐用鋼板,是罐胴部之對抗外壓的挫曲強度很高而且成形性以及成形後的表面性狀都很優異的罐用鋼板,其特徵為:其組成分以質量%計,係含有C:0.0005%以上0.0035%以下、Si:0.05%以下、Mn:0.1%以上0.6%以下、P:0.02%以下、S:未達0.02%、Al:0.01%以上且未達0.10%、N:0.0030%以下、
B:0.0010%以上且B/N≦3.0(B/N=(B(質量%))/10.81)/(N(質量%)/14.01)),其餘部分由Fe以及不可避免的雜質所組成,且具有在鋼板的1/4板厚處的板面的(111)[1-10]~(111)[-1-12]方位之平均累積強度f為7.0以上的組織,並且EAVE≧215GPa、E0≧210GPa、E45≧210GPa、E90≧210GPa、-0.4≦△r≦0.4、以及輥軋方向截面的肥粒鐵平均結晶粒徑為6.0~10.0μm。
專利文獻1:日本特開平6-212353號公報
專利文獻2:日本特開2012-107315號公報
專利文獻3:日本特開2012-233255號公報
但是,上述習知技術係可舉出下列的問題。專利文獻1所揭示的技術,因為是實施了50%以上的高軋縮率的二次輥軋,因而係有降低頸部成形性以及凸緣成形性之問題。除此之外,因為只有輥軋集合組織發達,異方性變大,因此會有平均楊氏模數降低的問題。專利文獻2所揭示的技術,因為進行了回復退火而可獲得符合焊接罐所要求的程度的成形性,但還是存有一個問題,就是無法適用於例如:在兩片式罐的成形時所採用的縮徑加工、引
縮加工這種被要求更嚴格的成形性的用途。專利文獻3所揭示的技術,雖然可獲得優異的耐挫曲強度,但其問題是:未必可獲得足以對抗在製罐工序、運送過程中以及在市場買賣裝卸處理時所作用的外力而導致的罐體變形之充分的鋼板硬度。
亦即,以往並無:具備足以對抗罐體變形的充分的硬度以及以提昇罐體剛性為目的之較高楊氏模數的鋼板及其製造方法的存在。
本發明係有鑒於上述情事而進行開發完成的,其目的是要提供:可以解決上述習知技術的問題之具有充分的硬度,且罐胴部之對抗外壓的挫曲強度優異的罐用鋼板及其製造方法。
本發明人等,為了解決前述的技術課題,不斷努力地進行研究。其結果找到了一種創見,就是藉由將化學組成分、熱軋條件、冷軋條件、退火條件以及二次冷軋條件予以最佳化的話,即可實現製造出:HR30T硬度為56以上,且平均楊氏模數為215GPa以上之具有可對抗罐體變形之充分的硬度,並且罐胴部之對抗外壓的挫曲強度優異的罐用鋼板,然後,再根據這種創見進而完成了本發明。本發明的要旨如下所述。
〔1〕一種罐用鋼板,其組成分以質量%計,係含有C:0.0005%以上0.0030%以下、Si:0.05%以下、Mn:
0.50%以上1.00%以下、P:0.030%以下、S:0.020%以下、Al:0.01%以上0.04%以下、N:0.0010%以上0.0050%以下、B:0.0005%以上0.0050%以下,其餘部分由Fe以及不可避免的雜質所組成,HR30T硬度為56以上,平均楊氏模數為215GPa以上。
〔2〕如前述〔1〕所述的罐用鋼板,其組成分以質量%計,又含有Ti:0.005%以上0.020%以下,HR30T硬度為56以上,平均楊氏模數為215GPa以上。
〔3〕一種罐用鋼板的製造方法,係將具有如前述〔1〕或〔2〕所述的罐用鋼板的組成分之鋼胚料,以熱軋時的精製輥軋溫度為800~950℃的條件進行熱軋之後,以捲取溫度為500~700℃的條件進行捲取,以85%以上的軋縮率進行冷軋,以退火溫度為680℃~780℃的條件進行退火,再以5~15%的軋縮率進行二次冷軋。
使用本發明的罐用鋼板的話,係可很容易製造出:兼具有符合製罐工序和搬運過程所要求的強度以及罐胴部之對抗外壓的挫曲強度較製罐及飲料工廠所設定的基準值(約1.5kgf/cm2)更高的罐體,亦即,兼具有充分的強度與充分的剛性之罐體。因此,根據本發明係可達成:提昇使用於食品罐和飲料罐等之罐體的剛性,可使鋼板更薄型化,省資源化以及低成本化,具有產業上可利用性的效果。又,本發明的鋼板的適用範圍,並不侷限於各
種金屬罐,亦可期待其適用到乾電池內裝罐、各種家電暨電氣零件、汽車用零件等之廣泛的範圍。
以下,將詳細說明本發明。首先,說明限定組成分的理由。又,用來表示各組成分元素的含量之「%」,如果未予以特別限定的話,都是指:「質量%」。
C含量愈低的話,在冷軋以及退火工序中,集合組織愈發達,特別是對於提昇平均楊氏模數很重要的γ纖維將會更發達。因此,必須將上限設在0.0030%。另一方面,C是提昇鋼板的硬度以及對於退火鋼板的結晶粒細微化很有幫助的元素,想要獲得這種效果,必須將C含量設在0.0005%以上。此外,基於確保硬度的觀點考量,係將C含量設在0.0010%以上為宜。
Si多量添加的話,將會因為表面濃化而導致表面處理性惡化,耐腐蝕性將會降低。因此,必須將Si含量設在0.05%以下。更好的Si含量是在0.02%以下。
Mn在本發明中是重要的元素,具有:藉由固溶強化來提昇鋼板硬度的效果、以及藉由熱軋鋼板的結晶粒細微化來促使集合組織發達,以提昇平均楊氏模數的效果。又,因為形成了MnS,而具有可防止:由鋼中所含的S所引起的熱間延性降低的效果。想要獲得這種效果,必須將Mn含量設在0.50%以上。此外,在本發明中,Mn係具有:在進行縮徑加工或引縮加工之類的製罐加工時,可以促進加工硬化,藉此而可提昇罐體的抗凹強度的效果。因此,更好的Mn含量是超過0.60%。更優的Mn含量是在0.65%以上。另一方面,如果Mn含量超過1.00%的話,進行退火時,集合組織不容易發達,尤其是(111)[1-21]的方位會降低,平均楊氏模數將會降低。因此,將Mn含量的上限設在1.00%。
P多量添加的話,會因過剩的硬質化和中央偏析,而導致成形性變差,而且耐腐蝕性也變差。因此,將P含量的上限設在0.030%。更好的P含量是在0.020%以下。
S是會在鋼中形成硫化物而使熱間延性變差。因此,將S含量設在0.020%以下。更好的S含量是在0.015%以下。
Al是當成脫氧劑來添加的元素。又,Al與N會形成AlN,藉此可減少鋼中的固溶N,而有提昇成形性和耐時效性的效果。想要獲得這種效果,必須將Al含量設在0.01%以上。但是,過剩地添加Al的話,不只是上述效果趨於飽和,氧化鋁之類的夾雜物會增加而導致成形性變差。因此,必須將Al含量的上限設在0.04%。此外,如果不是生成AlN而是生成BN的話,對於細粒化有效發揮作用的B含量將會減少,硬度會降低。因此,基於要使其優先產生AlN的觀點考量,係將兩者的含量比例設成[Al]/[B]>0.6為宜,更好是設成[Al]/[B]≧6.0。
N係與Al或B等相結合而形成氮化物或碳氮化物,可提昇硬度。另一方面,N會降低熱間延性,因此含量愈少愈好。又,N多量添加的話,將阻礙集合組織的發達,平均楊氏模數會降低。因此將N含量的上限設在0.0050%。更好的N含量是在0.0035%以下。如上所述,N含量是愈低愈好。但是,N含量若未達0.0010%的話,不只是對於集合組織的效果趨於飽和,也無法再獲得氮化物所帶來的硬度上昇效果。因此,將N含量的下限設在0.0010%。
B是會使Ar3變態點降低,而將熱軋鋼板的結晶粒細微化,具有可促進集合組織的發達之效果,以及在退火工序中抑制結晶粒成長的效果。此外,因為可使退火鋼板的結晶粒細微化,而具有提昇硬度的效果。想要獲得這些效果,必須將B含量的下限設在0.0005%。更好的B含量的下限是0.0010%。另一方面,如果B含量超過0.0050%的話,很容易變成BN或Fe-B化合物晶析出來,無法再獲得上述的效果。因此,必須將B含量的上限設在0.0050%。更好的B含量是在0.0035%以下。
除了上述的元素之外,又含有下列的元素為宜。
Ti係可優先與N形成氮化物,而具有可抑制BN的生成,以確保對於細粒化可有效發揮作用的B之效果。此外,利用TiN、TiC的釘扎效果(pinning effect)來將熱軋鋼板的結晶粒細微化,而有促進集合組織的發達,提昇平均楊氏模數之效果。因此,係將Ti含量設在0.005%以上為宜。因含有Ti而可使熱軋鋼板的結晶粒細微化的這種效果,如果是在Mn含量超過0.6%的情況下,上述的效果會變得更加顯著,因此如果是在Mn含量超過0.6%的情況下,來含有Ti的話,會特別地好。基於將N予以固定起來的觀點,係將Ti含量設在0.008%以上更好。另一方面,過剩地含有Ti的話,將生成粗大的氮化物和碳化
物,因而喪失釘扎效果,無法再獲得細粒化效果。因此,將Ti含量的上限設在0.020%為宜。
其餘部分是鐵以及不可避免的雜質。
其次,說明本發明的材質特性。
為了防止:在製罐工序和搬運過程中的裝卸處理時所承受的荷重導致的塑性變形,必須將鋼板硬質化。因此,必須具有洛氏表面硬度(HR30T)為56以上的硬度。更好的是洛氏表面硬度(HR30T)為58以上。雖然並未特別地制定上限,但是過度提昇硬度的話,將會使得成形性變差,製罐後的罐體形狀變得不一致,罐體的抗凹強度和鑲板強度降低,或者在進行凸緣加工時發生裂痕,因此將硬度設在70以下為宜。更好是在66以下。此外,在本發明中,硬度(HR30T)係根據後述的實施例中所記載的方法求得的。想要達成本發明的硬度,只要採用本發明的組成分,將熱軋時的精製輥軋溫度、捲取溫度設定在既定的溫度條件,來將熱軋鋼板的肥粒鐵粒徑予以細微化,將退火溫度設定在既定的溫度條件,來進行再結晶,抑制在退火鋼板中的肥粒鐵粒徑的粗大化,並且以既定的軋縮率來進行二次冷軋即可達成。
兩片式罐的這種需要實施縮徑加工的容器,製罐後的
罐胴方向並不限定是鋼板的某一個特定的方向。因此,藉由平均地提昇鋼板面內方向的楊氏模數,即可提昇罐胴部的挫曲強度。在本發明中,係藉由將從輥軋方向的楊氏模數(E[L])與從輥軋方向起算45°方向的楊氏模數(E[D])以及輥軋直角方向的楊氏模數(E[C]),利用(E[L]+2E[D]+E[C])/4的數式所計算出來的平均楊氏模數,予以設定在215GPa以上,而能夠獲得提昇這個罐胴部的挫曲強度之效果。更好的是225GPa以上。此外,雖然並未特別地設定上限,但基於考慮到挫曲強度與硬度的平衡性的觀點,係設定在230GPa以下為宜。此外,在本發明中,平均楊氏模數係利用後述的實施例所記載的方法求出來的。想要達成本發明的平均楊氏模數,只要藉由採用本發明的組成分,並將熱軋時的精製輥軋溫度、捲取溫度予以設在既定溫度條件,來使得熱軋鋼板的肥粒鐵粒徑細微化,並且促進在冷軋工序中的集合組織的發達,將退火溫度設在既定的溫度條件,促使再結晶後之以γ纖維為主的集合組織更發達即可達成。又,基於在二次冷軋之後也維持集合組織,以獲得較高的平均楊氏模數的觀點考量,乃將二次冷軋的軋縮率設在15%以下。
其次,說明本發明的罐用鋼板的製造方法之一例。
本發明的罐用鋼板之較佳的製造方法,是對於具有上述的組成分的鋼胚料,將熱軋時的精製輥軋溫度設定在800~950℃的條件下進行熱軋之後,在捲取溫度為
500~700℃的條件下進行捲取,以85%以上的軋縮率進行冷軋,在退火溫度為680~780℃的條件下進行退火,再以5~15%的軋縮率進行二次冷軋。
熱軋時的精製輥軋溫度若高於950℃的話,熱軋鋼板的粒徑變得粗大,將會阻礙集合組織的發達。與此同時,因為熱軋鋼板的粒徑變得粗大,而導致退火鋼板的粒徑也變得粗大而導致硬度降低。因此,將熱軋時的精製輥軋溫度設在950℃以下。另一方面,熱軋時的精製輥軋溫度若未達800℃的話,就是在Ar3變態點以下的溫度進行輥軋,會因為粗大粒子的生成和輥軋組織的殘存,而導致集合組織不再發達。因此,將熱軋時的精製輥軋溫度設在800℃以上。更好的熱軋時的精製輥軋溫度是在850℃以上。此外,在進行熱軋之前的鋼胚料的加熱溫度,並無特別予以規定的必要。但是,若是含有Ti的情況下,基於要促使原本存在於鋼胚料中之粗大的TiC、TiN再熔解的觀點考量,鋼胚料的加熱溫度是設在1100℃以上為宜。
捲取溫度若超過700℃的話,熱軋鋼板的粒徑將會粗大化,因此,退火鋼板的粒徑將變得粗大化,硬度會降低。除此之外,因為熱軋鋼板的粒徑變得粗大,集合組織的發達受到阻礙,鋼板之平均楊氏模數降低。因此,將捲
取溫度設在700℃以下。更好的捲取溫度是在650℃以下,更優的捲取溫度是在600℃以下。捲取溫度太低的話,C或N的析出不夠充分,將會殘存多量的固溶C或N,阻礙了在冷軋工序以及退火工序時的集合組織的發達。因此,將捲取溫度設在500℃以上。
在進行過上述的捲取之後,在進行冷軋之前,將表層鏽皮予以去除為宜。例如:可利用酸洗或物理方式的除去方法,將表層鏽皮予以去除。酸洗或物理方式的除去方法,係可分別單獨地施作,亦可將兩者組合在一起施作。酸洗條件,只要是可將表層鏽皮去除的話即可,並未特別地規定條件。可採用一般常用的方法進行酸洗。
冷軋的軋縮率,為了謀求:因集合組織的發達所導致的平均楊氏模數的提昇,以及可使得細粒化所導致的硬度符合既定的數值,係設在85%以上。軋縮率若未達85%的話,集合組織並未充分地發達,平均楊氏模數將會降低,除此之外,結晶粒將變得粗大化而無法獲得既定的硬度。此外,基於促進集合組織的發達之觀點,更好的冷軋的軋縮率是設在88%以上。
基於再結晶以及結晶粒成長所衍生的促進集合組織發達的觀點考量,係將退火溫度設在680℃以上。退火溫度
太高的話,結晶粒將變得粗大,而且NbC也變粗大,硬度將會降低。因此,將退火溫度設在780℃以下。更好是750℃以下。此外,基於促使集合組織發達以提昇楊氏模數的觀點考量,係以將均熱時間設在10秒以上的條件下來進行退火為宜。又,退火方法並未特別的限定。但是基於材質均一性的觀點考量,係採用連續退火法為宜。
利用二次冷軋所帶來的加工硬化,可提昇鋼板的硬度。其結果,可以防止:在製罐工序和搬運過程中的裝卸處理時所承受的荷重導致的塑性變形。因此,將軋縮率設在5%以上。更好是超過5.0%,更優是6.0%以上。若以過大的軋縮率來進行二次冷軋的話,因為加工性明顯地變差、異方性也惡化,因而平均楊氏模數將會降低。因此,將軋縮率設在15%以下。更好的軋縮率是12%以下。
藉由以上所述的製造方法,可以製得具有充分的硬度,並且罐胴部之對抗外壓的挫曲強度優異的罐用鋼板。
首先,熔製出具有表1中的鋼記號A~S的組成分的鋼,製得鋼胚料。將所製得的鋼胚料依據表2所示的條件,加熱之後,進行熱軋,利用酸洗除去鏽皮後,進行冷軋,在連續退火爐中進行均熱時間為15秒的退火。
接下來,實施二次冷輥軋,製得板厚度為0.220mm的鋼板(鋼板記號1~28)。
針對於根據上述製造方法所製得的鋼板,依據以下的方法進行特性評判。
以相對於輥軋方向呈0°、45°、90°的方向當作測試片的長軸方向的方式,裁切出10×35mm的測試片,使用橫向振動型的共振頻率測定裝置,依據美國材料試驗協會的基準(C1259),測定了各方向的楊氏模數(GPa),利用(E[L]+2E[D]+E[C])/4的數式,計算出平均楊氏模數。
依據日本工業規格JIS Z 2245的洛式硬度試驗方法,測定了位於依照日本工業規格JIS G 3315所規定的位置處的洛氏表面30T硬度(HR30T)。
針對於所製得的鋼板,實施鍍鉻(不含錫)處理來當作表面處理之後,製作成披覆著有機披覆膜之表面覆膜鋼板。將這種表面覆膜鋼板衝製成圓形之後,實施深衝加工、引縮加工之類的加工,予以形成與飲料罐所適用的兩片式罐同樣的罐體,以供進行測定。測定方法係如下所述。將罐體設置在加壓腔室的內部,進行加壓。加壓腔室內部的加壓,是經由空氣導入閥,以每秒0.016MPa的方
式導入加壓空氣到加壓腔室內部,並且在罐體發生挫曲的時間點,停止加壓。對於加壓腔室內部的壓力的確認,係經由壓力錶、壓力檢測器、將其檢測訊號予以放大的擴大機、以及執行檢測訊號的顯示和數據處理的訊號處理裝置來進行的。挫曲壓力則是採用:發生挫曲時的壓力變化點的壓力。一般而言,要對抗加熱殺菌處理所產生的壓力變化,外壓強度必須超過0.15MPa。將外壓強度高於0.16MPa的罐體予以評判為◎,將外壓強度高於0.15MPa且0.16MPa以下的罐體予以評判為○,外壓強度為0.15MPa以下的罐體予以評判為×(不合格)。
製作成與用來測定挫曲強度同樣的罐體,利用以下的方法進行測定抗凹強度。針對於罐胴部中央,將一個前端半徑為5mm且長度為40mm的按壓工具,在該按壓工具的長度方向與罐高度方向保持平行的狀態下,將該按壓工具對於罐胴部垂直地按壓進去,測定該按壓量與按壓荷重,發生挫曲的荷重,亦即,相對於按壓量之按壓荷重的斜率將會下降,讀取該挫曲荷重即將趨於一定之前的荷重,作為抗凹強度。如果抗凹強度為75N以上的話,是非常良好,所以評判為◎;如果是70N以上且未達75N的話,屬於良好,所以評判為○;如果是未達70N的話,屬於抗凹強度不足,所以評判為×(不合格)。
將結果標示於表3。
本發明例的每一個都是HR30T為56以上,並且平均楊氏模數都是215GPa以上,抗凹強度為70N以上,罐體的挫曲強度很優異。另一方面,比較例則是在上述特性的其中一項以上表現不佳。
Claims (3)
- 一種罐用鋼板,其組成分以質量%計,係含有C:0.0005%以上0.0030%以下、Si:0.05%以下、Mn:0.50%以上1.00%以下、P:0.030%以下、S:0.020%以下、Al:0.01%以上0.04%以下、N:0.0010%以上0.0050%以下(除了0.0050%)、B:0.0005%以上0.0050%以下,其餘部分由Fe以及不可避免的雜質所組成,HR30T硬度為56以上,平均楊氏模數為215GPa以上。
- 如請求項1所述的罐用鋼板,其組成分以質量%計,含有Ti:0.005%以上0.020%以下,HR30T硬度為56以上,平均楊氏模數為215GPa以上。
- 一種罐用鋼板的製造方法,係將具有如請求項1或2所述的罐用鋼板的組成分之鋼胚料,以熱軋時的精製輥軋溫度為800~950℃的條件進行熱軋之後,以捲取溫度為500~700℃的條件進行捲取,以85%以上的軋縮率進行冷軋,以退火溫度為680℃~780℃的條件進行退火,再以6~15%的軋縮率進行二次冷軋。
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