TWI525138B - 中空聚合物-矽酸鹽複合物 - Google Patents
中空聚合物-矽酸鹽複合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI525138B TWI525138B TW100140664A TW100140664A TWI525138B TW I525138 B TWI525138 B TW I525138B TW 100140664 A TW100140664 A TW 100140664A TW 100140664 A TW100140664 A TW 100140664A TW I525138 B TWI525138 B TW I525138B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- particles
- polymer
- citrate
- gas
- filled
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B37/00—Lapping machines or devices; Accessories
- B24B37/11—Lapping tools
- B24B37/20—Lapping pads for working plane surfaces
- B24B37/24—Lapping pads for working plane surfaces characterised by the composition or properties of the pad materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B37/00—Lapping machines or devices; Accessories
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/08—Vinylidene chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
- Y10T428/24405—Polymer or resin [e.g., natural or synthetic rubber, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249954—With chemically effective material or specified gas other than air, N, or carbon dioxide in void-containing component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
本發明係關於化學機械研磨(CMP)之研磨墊,特別係關於適合於研磨半導體、磁性或光學基材之至少一者之聚合複合物研磨墊。
於其上製造有積體電路之半導體晶圓必須經研磨,以提供於一給定平面之變化必須為若干分之一微米的超級平滑且平坦之表面。此種研磨通常以化學機械研磨(CMP)操作達成。此等“CMP”操作係利用化學活性研磨液,該化學活性研磨液藉由研磨墊而磨光晶圓表面。組合化學活性研磨液與研磨墊之組合以研磨或平坦化晶圓表面。
與CMP操作有關的一個問題係晶圓刮傷。某些研磨墊可能含有外來材料而造成晶圓之刨削或刮傷。例如,外來材料可能於硬材料(諸如TEOS介電質)中造成颤痕。就本說明書目的而言,TEOS表示自四乙氧基矽烷分解而形成之硬玻璃狀(hard glass-like)介電質。這種對介電質之損壞可能造成晶圓缺陷及較低之晶圓產量。另一種與外來材料有關的的刮傷問題係有色金屬互連之損壞,諸如銅互連。如果墊刮傷太深至互連線,則該線路之電阻會增加至半導體將無法正確作用之程度。在極端的情況下,此等外來材料產生百萬刮傷,其可能造成整個晶圓之碎毀(scrapping)。
Reinhardt等人,於美國專利5,578,362號中描述以中空聚合物微元件置換玻璃球而於聚合基質內產生多孔性之研磨墊。該設計的優點包含均勻研磨、低缺陷率及增強之移除率。Reinhardt等人之IC1000TM研磨墊設計係以聚合外殼置換陶瓷玻璃相而在刮傷上勝過早期之IC60研磨墊。此外,Reinhardt等人發現與以較軟聚合微球置換硬玻璃球相關之無法預期之研磨率增加。Reinhardt等人之研磨墊長久以來作為CMP研磨之工業標準並持續為進階CMP應用之重要角色。
另外一組與CMP操作有關之問題係墊與墊間之變異性,諸如密度變化及墊內變化。為解決此等問題,研磨墊製造商向來依賴經控制固化週期的謹慎鑄造技術。此等努力係專注於研磨墊之宏觀特性,但並未關注於與研磨墊材料有關之微觀研磨面向。
工業上對能提供平坦化、移除率及刮傷之改進組合的研磨墊有需求。此外,尚有的研磨墊需求為以墊與墊間變異性較少之方式提供這些特性的研磨墊。
本發明一方面包含有矽酸鹽嵌入其中之複數聚合物粒子,該粒子包括:充滿氣體之聚合物微元件,該充滿氣體之聚合物微元件具有殼及5克/公升至200克/公升之密度,該殼具有外表面及5μm至200μm直徑且該充滿氣體之聚合物微元件之殼外表面具有嵌入聚合物中之矽酸鹽粒子,該矽酸鹽粒子具有0.01至3μm之平均粒徑;該含矽酸鹽粒子分佈於各聚合物微元件內,該含矽酸鹽區域係間隔開而覆蓋少於50百分比之聚合物微元件之外表面;少於0.1重量百分比總量之聚合物微元件係與下列有關:i)具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。
本發明另一方面包含有矽酸鹽嵌入其中之複數聚合物粒子,該粒子包括:充滿氣體之聚合物微元件,該充滿氣體之聚合物微元件具有殼及10克/公升至100克/公升之密度,該殼具有外表面及5μm至200μm直徑且該充滿氣體之聚合物微元件之殼外表面具有嵌入聚合物中之矽酸鹽粒子,該矽酸鹽粒子具有0.01至2μm之平均粒徑;該含矽酸鹽粒子分佈於各聚合物微元件內,該含矽酸鹽區域係間隔開而覆蓋1至40百分比之聚合物微元件之外表面;少於0.1重量百分比總量之聚合物微元件係與下列有關:i)具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。
本發明提供適用於研磨半導體基材之複合物矽酸鹽研磨墊。該研磨墊包含聚合基質、中空聚合物微元件及埋入聚合物微元件中之矽酸鹽粒子。意外地,當歸類於與聚合物微元件聯結之特定結構時,此等矽酸鹽粒子往往不會在進階之CMP應用上造成過度的刮傷或刨削。儘管聚合基質於其研磨表面具有矽酸鹽粒子,此有限的刨削及刮傷仍為真。
一般之聚合研磨墊基質材料包含聚碳酸酯、聚碸、尼龍、乙烯共聚物、聚醚、聚酯、聚醚-聚酯共聚物、丙烯酸系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯共聚物、聚丁二烯、聚乙烯亞胺、聚胺基甲酸乙酯、聚醚碸、聚醚醯亞胺、聚酮、環氧樹脂、聚矽氧、其共聚物及其混合物。較佳地,該聚合材料為聚胺基甲酸乙酯;可以是交聯的或是非交聯的聚胺基甲酸乙酯。就本說明書而言,“聚胺基甲酸乙酯”係衍生自雙官能性或多官能性異氰酸酯之產物,如聚醚脲、聚異氰脲酸酯、聚胺基甲酸乙酯、聚脲、聚胺基甲酸乙酯脲、其共聚物及其混合物。
較佳地,該聚合材料係能夠分離成富含一種或多種該共聚物之嵌段或分段之相的塊體或嵌段共聚物。更佳地,該聚合材料為聚胺基甲酸乙酯。鑄造聚胺基甲酸乙酯基質材料特別適合於平坦化半導體、光學及磁性基材。一種調控研磨墊研磨性質的途徑係改變其化學組成。此外,原料及製造方法的選擇影響用於製造研磨墊之材料的聚合物形態及最終性質。
較佳地,胺基甲酸乙酯製造包含自多官能性芳香族異氰酸酯及預聚合物聚醇製備以異氰酸酯封端之胺基甲酸乙酯預聚合物。就本說明書目的而言,術語預聚合物聚醇包含二醇、聚醇、聚醇-二醇、其共聚物及其混合物。較佳地,該預聚合物聚醇係選自包括下列者之組群:聚四亞甲基醚二醇[PTMEG]、聚伸丙基醚二醇[PPG]、酯系聚醇(諸如聚己二酸乙二醇酯或聚己二酸丁二醇酯)、其共聚物及其混合物。多官能性芳香族異氰酸酯的實例包含2,4-二異氰酸甲苯酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、4,4’-二異氰酸二苯基甲烷酯、萘-1,5-二異氰酸酯、二甲基聯苯二異氰酸酯、對-二異氰酸苯酯、對-二異氰酸苯二甲基酯及其混合物。該多官能性芳香族異氰酸酯含有少於20重量百分比之脂肪族異氰酸酯,諸如4,4’-二異氰酸二環己基甲烷酯、異佛爾酮二異氰酸酯及環己烷二異氰酸酯。較佳地,該多官能性芳香族異氰酸酯含有少於15重量百分比之脂肪族異氰酸酯及更佳為,少於12重量百分比之脂肪族異氰酸酯。
預聚合物聚醇的實例包含聚醚聚醇,諸如,聚(氧基四亞甲基)二醇、聚(氧基伸丙基)二醇及其混合物;聚碳酸酯聚醇;聚酯聚醇;聚己內酯聚醇及其混合物。聚醇實例可與低分子量聚醇混合,低分子量聚醇包含乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物。
較佳該預聚合物聚醇係選自包括下列者之組群:聚四亞甲基醚二醇、聚酯聚醇、聚伸丙基醚二醇、聚己內酯聚醇、其共聚物及其混合物。如果預聚合物聚醇為PTMEG、其共聚物或其混合物,則以異氰酸酯封端之反應產物較佳具有重量百分比在8.0至20.0重量百分比範圍之未反應NCO。就與PTMEG或與PTMEG掺合PPG形成的聚胺基甲酸乙酯而言,較佳的NCO重量百分比範圍為8.75至12.0;及最佳為8.75至10.0。PTMEG族群之聚醇的具體實例如下:來自Invista之 2900、2000、1800、1400、1000、650及250;來自Lyondell之 2900、2000、1000、650;來自BASF之 650、1000、2000,及較低分子量種類諸如1,2-丁二醇、1,3-丁二醇及1,4-丁二醇。如果預聚合物聚醇為PPG、其共聚物或其混合物,則以異氰酸酯封端之反應產物最佳具有重量百分比在7.9至15.0 wt.%範圍之未反應NCO。PPG聚醇的具體實例如下:來自Bayer之 PPG-425、725、1000、1025、2000、2025、3025及4000;來自Dow之 1010L、2000L及P400;皆來自Bayer之兩產品系列, 1110BD, Polyol 12200、8200、6300、4200、2200。如果該預聚合物聚醇為酯類、其共聚物或其混合物,則以異氰酸酯封端之反應產物最佳具有重量百分比在6.5至13.0範圍之未反應NCO。酯類聚醇的具體實例如下:來自聚胺基甲酸乙酯專業公司(Polyurethane Specialties Company,Inc.)的Millester 1、11、2、23、132、231、272、4、5、510、51、7、8、9、10、16、253;來自Bayer之 1700、1800、2000、2001KS、2001K2、2500、2501、2505、2601、PE65B;來自Bayer之Rucoflex S-1021-70、S-1043-46、S-1043-55。
一般來說,預聚合物反應產物係與固化聚醇、聚胺、醇胺或其混合物反應或固化。就本說明書目的而言,聚胺包含二胺及其他多官能性胺類。固化聚胺的實例包含芳香族二胺或聚胺,諸如,4,4’-亞甲基-雙-鄰-氯苯胺[MBCA]、4,4’-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)[MCDEA];二甲硫基甲苯二胺;丙二醇二-對-胺基苯甲酸酯;聚氧伸丁基二-對-胺基苯甲酸酯;聚氧伸丁基單-對-胺基苯甲酸酯;聚氧伸丙基二-對-胺基苯甲酸酯;聚氧伸丙基單-對-胺基苯甲酸酯;1,2-雙(2-胺基苯基硫基)乙烷;4,4’-亞甲基-雙-苯胺;二乙基甲苯二胺;5-三級丁基-2,4-甲苯二胺及3-三級丁基-2,6-甲苯二胺;5-三級戊基-2,4-甲苯二胺、3-三級戊基-2,6-甲苯二胺及氯甲苯二胺。視需要,有可能以避免使用預聚合物的單一混合步驟製造用於研磨墊之胺基甲酸乙酯聚合物。
較佳係選擇使用於製造研磨墊之聚合物成分而使產生之研磨墊形態為穩定且易於再生。例如,當混合4,4’-亞甲基-雙-鄰-氯苯胺[MBCA]與二異氰酸酯而形成聚胺基甲酸乙酯聚合物時,調控單胺、二胺及三胺之濃度常是有利的。調控單胺、二胺及三胺之比例係對於保持化學比率且使得聚合物之分子量在一致的範圍內有貢獻。此外,調控添加物諸如抗氧化劑,及雜質諸如水,係對一致性的製造常是重要的。例如,因為水與異氰酸酯反應形成氣態二氧化碳,所以調控水濃度可影響將會在聚合基質內形成孔隙之二氧化碳氣泡的濃度。因為異氰酸酯與外在水份反應亦減少可用於與鏈延長劑反應之異氰酸酯量,並因此改變化學計量連同交聯程度(如果有過剩之異氰酸酯基團)及所得之聚合物分子量。
聚胺基甲酸乙酯聚合材料較佳係形成自二異氰酸甲苯酯及聚四亞甲基醚二醇之預聚合物反應產物與芳香族二胺。更佳地該芳香族二胺係4,4’-亞甲基-雙-鄰-氯苯胺或4,4’-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)。較佳地,該預聚合物反應產物具有6.5至15.0重量百分比之未反應NCO。於此未反應NCO範圍內之適當預聚合物的實例包含:Air Products and Chemicals Inc.製造之預聚合物PET-70D、PHP-70D、PET-75D、PHP-75D、PPT-75D、PHP-80D及Chemtura製造之預聚合物LFG740D、LF700D、LF750D、LF751D、LF753D、L325。此外,可使用除以上所列者外之預聚合物之掺合物而藉由掺合作用達到適當之未反應NCO濃度。因為許多以上所列之預聚合物,諸如,LFG740D、LF700D、LF750D、LF751D及LF753D係具有少於0.1重量百分比之游離TDI單體且具有比習知之預聚合物更一致性之預聚合物分子量分佈之低游離異氰酸酯預聚合物,所以有助於形成具優異研磨特性之研磨墊。此改良之預聚合物分子量的一致性及低游離異氰酸酯單體產生較規則之聚合物結構,得以改進研磨墊之一致性。對大部分預聚合物來說,該低游離異氰酸酯單體較佳係低於0.5重量百分比。再者,一般具有較高程度反應(如,超過一個聚醇係在各自端點經二異氰酸酯封端)及較高游離二異氰酸甲苯酯預聚合物濃度之“習知”預聚合物應該產生類似結果。此外,低分子量聚醇添加物,諸如,二乙二醇、丁二醇及三丙二醇有助於調控預聚合物反應產物之未反應NCO重量百分比。
除調控未反應NCO重量百分比外,固化及預聚合物反應產物一般具有OH或NH2對未反應NCO之化學計量比率為85至115百分比,較佳90至110百分比;及更佳地,其具有OH或NH2對未反應NCO之化學計量比率為大於95至109百分比。例如,與在101至108百分比範圍內之未反應NCO形成之聚胺基甲酸乙酯顯示提供優異結果。此種化學計量或是直接經由提供原料之化學計量濃度而達成,或是間接使一些NCO或蓄意或暴露於外在水份下與水反應而達成。
聚合基質含有分佈於聚合基質內及位在聚合基質研磨表面之聚合物微元件。該聚合物微元件具有外表面且充滿流體,以於研磨表面產生紋理。該充滿於基質之流體可為液體或氣體。如果該流體為液體,則較佳的流體為水,諸如只含偶發雜質之蒸餾水。如果該流體為氣體,則較佳為空氣、氮氣、氬氣、二氧化碳或其組合。對某些微元件而言,該氣體可為有機氣體,諸如異丁烷。該充滿氣體之聚合物微元件一般具有5至200微米之平均尺寸。較佳地,該充滿氣體之聚合物微元件一般具有10至100微米之平均尺寸。更佳地,該充滿氣體之聚合物微元件一般具有10至80微米之平均尺寸。雖然非必須,但該聚合物微元件較佳具有球形狀或表示微球。因此,當該微元件為球形時,平均尺寸範圍亦表示直徑範圍。例如,平均直徑範圍為5至200微米,較佳為10至100微米及更佳為10至80微米。
研磨墊含有分佈於各聚合物微元件內之含矽酸鹽區域。此等矽酸鹽區域可為粒子或具延長之矽酸鹽結構。一般而言,該矽酸鹽區域表示嵌入或附著於聚合物微元件之粒子。該矽酸鹽之平均粒徑一般為0.01至3μm。較佳地,該矽酸鹽之平均粒徑為0.01至2μm。此等含矽酸鹽區域係間隔開而覆蓋少於50百分比之聚合物微元件之外表面。較佳地,該含矽酸鹽區域覆蓋1至40百分比之聚合物微元件之表面面積。最佳地,該含矽酸鹽區域覆蓋2至30百分比之聚合物微元件之表面面積。該含矽酸鹽微元件具有5克/公升至200克/公升之密度。一般而言,該含矽酸鹽微元件具有10克/公升至100克/公升之密度。
為了避免增加刮傷或刨削,重要的是避免帶有不利的結構或形態之矽酸鹽粒子。此等不利之矽酸鹽之總量應少於聚合物微元件總量之0.1重量百分比。較佳地,此等不利矽酸鹽之總量應少於聚合物微元件總量之0.05重量百分比。第一種型式之不利矽酸鹽係含有大於5μm粒徑之矽酸鹽粒子。此等矽酸鹽粒子已知會造成TEOS之顫痕缺陷,及銅之刮傷及刨削缺陷。第二種型式之不利矽酸鹽係覆蓋大於50百分比聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域。此等含大矽酸鹽表面積之微元件亦可刮傷晶圓或離開微元件而造成TEOS之顫痕缺陷,及銅之刮傷及刨削缺陷。第三種型式之不利矽酸鹽係聚集物(agglomerate)。明確地說,聚合物微元件可與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm。對具有平均粒徑40μm之微元件而言,該120μm之聚集尺寸係一般。較大的微元件則形成較大的聚集體。有此形態之矽酸鹽可與敏感之研磨操作造成顯見缺陷及刮傷瑕疵。
風力分級可適用於生產帶有最小不利矽酸鹽種類之含矽酸鹽聚合物微元件之複合物。遺憾地,含矽酸鹽聚合物微元件常具有可變密度、可變壁厚度及可變粒徑。此外,該等聚合物微元件具有變化之含矽酸鹽區域分佈於其外表面。因此,對於分離具有各種壁厚度、粒徑及密度之聚合物微元件有許多挑戰,且許多以離心風力分級及粒子篩選之努力業已失敗。此等方法至多適用於自饋料原料去除一種不利成分,諸如,細粒。例如,因為大部分裝載矽酸鹽之微球具有與所需矽酸鹽複合物相同的尺寸,故很難使用篩選方法分離。然而,發現以慣性、氣體或空氣流動阻力及康達效應(Coanda effect)之組合操作之分離器可提供有效結果。康達效應宣稱如果置牆於噴射流之一側,則該噴射流將傾向於沿該牆流動。明確地說,使充滿氣體之微元件通過鄰接康達塊體(Coanda block)曲面牆的氣體噴射流而分離聚合物微元件。自康達塊體之曲面牆粗分出粗粒聚合物微元件而以二路分離(two-way separation)淨化該聚合物微元件。當饋料原料包含細粒矽酸鹽時,該方法可包含使細粒沿康達塊體流動而自康達塊體之牆分離聚合物微元件之額外步驟。於三路分離中,粗粒以距康達塊體最大距離分離,中粒或淨化切份以中等距離分離,而細粒則沿著康達塊體。Matsubo Corporation製造利用此等特色進行有效粒子分離之彎頭噴射流空氣分級器。除了饋料原料噴射流,Matsubo分離器提供下列額外步驟:導引兩個額外氣流進入聚合物微元件以促進將粗粒聚合物微元件與聚合物微元件分離。
細粒矽酸鹽及粗粒聚合物微元件之分離發生在單一步驟係有利。雖然單一通過能有效移除粗粒及細粒兩種材料,但可經由各種不同順序重複分離,諸如第一次粗粒通過,第二次粗粒通過及接著第一次細粒通過及第二次細粒通過。但是一般而言,最淨化結果來自二路或三路分離。額外三路分離之不利處在於產率及成本。饋料原料一般含有大於0.1重量百分比之不利矽酸鹽微元件。而且,其係對大於0.2重量百分比及大於1重量百分比之不利矽酸鹽饋料原料有效。
於分離出或淨化聚合物微元件後,將聚合物微元件插入液態聚合基質中而形成研磨墊。將聚合物微元件插入研磨墊的一般方法包含鑄造、擠壓、水性-溶劑取代及水性聚合物。攪拌可改善聚合物微元件在液態聚合物基質中之分佈。攪拌之後,將該聚合物基質乾燥或固化而形成適合於開槽、穿孔或其他研磨墊加工作業之研磨墊。
參照第1A圖及第1B圖,該彎頭噴射流空氣分級器在兩側壁間具有“w”寬度。空氣或其他適用之氣體,諸如二氧化碳、氮氣或氬氣流經開口10、20及30而在康達塊體40附近產生噴射流。用進料器50,諸如幫浦或振動進料器,注入聚合物微元件,將聚合物微元件置於噴射流中而開始分級處理。於此噴射流中,慣性力、阻力(或氣流阻力)及康達效應係組合以將粒子分離成三種分級。細粒60沿著康達塊體。中型尺寸之含矽酸鹽粒子具有足夠慣性以克服康達效應而得以收集成經淨化產物70。最後,粗粒粒子80經過最大距離而與中型粒子分離。該粗粒粒子含有以下之組合i)具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。此等粗粒粒子往往在晶圓研磨及特別是用於進階節點之圖案晶圓研磨產生負面影響。分離器之間隔或寬度決定分離至各分級之部分。另外,有可能關閉細收集器而將聚合物微元件分離成粗粒部分及經淨化部分兩部分。
來自Matsubo Corporation之彎頭噴射流Labo模式(Elbow-Jet Model Labo)空氣分級器提供充滿異丁烷之共聚物樣品之分離,該共聚物樣品為具有平均粒徑40微米及密度42克/公升的聚丙烯腈及聚偏二氯乙烯之共聚物。此等中空微球含有嵌入共聚物中之矽酸鋁及鎂粒子。該矽酸鹽覆蓋大約10至20百分比之微球的外表面積。此外,該樣品含有與下列者有關之共聚物微球:具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。該彎頭噴射流Labo模式含有康達塊體及第1A圖及第1B圖之結構。將聚合微球經振動進料口進料入氣體噴射流而產生表1之結果。
表1數據顯示有效移除0.2至0.3重量百分比的粗粒材料。該粗粒材料含有與下列者有關之共聚物微球:具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面的含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。
彎頭噴射流15-3S模式(Elbow-Jet Model 15-3S)空氣分級器提供額外一批實施例1之矽酸鹽共聚物之分離。於此試驗系列,將細收集器完全關閉。將聚合微球經幫浦進料口進料入氣體噴射流而產生表2之結果。
此批材料結果為將達0.6與0.7 wt%之粗粒材料分離。如上述,該粗粒材料含有與下列者有關之共聚物微球:具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面的含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。
彎頭噴射流15-3S模式空氣分級器提供額外實施例1之矽酸鹽共聚物之分離。於此試驗系列,將細收集器打開以去除細粒(運轉6至8)或關閉以保留細粒(運轉9至11)。將聚合微球經幫浦進料入氣體噴射流而產生表3之結果。
此等數據顯示該風力分級器可很快地在分級成兩個或三個部分間切換。參照第2圖至第4圖,第2圖說明細粒[F],第3圖說明粗粒[G]及第4圖說明經淨化矽酸鹽聚合微球[M]。該細粒顯示具有只含中型尺寸聚合物微元件之微小部分的尺寸分佈。該粗粒切份含有可見之微元件聚集物及具有覆蓋大於其外表面之50百分比的含矽酸鹽區域之聚合物微元件。[於高倍放大率下,可見具有超過5μm尺寸之矽酸鹽粒子,示於圖6。]該中等切份顯示大部分細粒及粗粒聚合物微元件已清除。此等SEM顯微圖說明以分級成三部分所得到之顯著差異。
下列試驗測量燃燒後之殘留物。
將粗粒、中等及細粒切份之樣品置於秤重後之Vicor陶瓷坩鍋。然後將坩鍋加熱至150℃而開始分解含矽酸鹽聚合組成物。於130℃,該聚合微球往往瓦解而釋放出所含之發泡劑。該等中等切份及細粒切份如預期表現,其體積於30分鐘後有明顯減少。然而相反地,該粗粒切份已膨脹至超過其初始體積之六倍並顯示少許分解之跡象。
此等觀察表示兩種差異。第一,於粗粒切份中的二次膨脹程度指出在粗粒切份中之發泡劑相對重量百分比必定遠大於在其他兩種切份中者。第二,富含矽酸鹽聚合物組成物可能實質上已不同,因為並未於相同溫度分解。
表4提供之原始數據顯示粗粒切份具有最少的殘留物含量。此結果因發泡劑含量或充滿於粒子中的異丁烯之大差異而變動。相對於二次膨脹之程度調節異丁烯含量,造成粗粒切份中殘留物之高百分比。
排除具膨脹傾向之粗粒部分有助於鑄造具經控制比重及較少的墊與墊間變異性之研磨墊。
最後重量如下列:
粗粒:0.018g
乾淨(中等):0.001g
細粒:0.014g
此實施例證實康達塊體風力分級器有超過30對1之分離率。特別是,該粗粒部分包含一部分大矽酸鹽粒子,諸如具有球形、半球形及切面形狀之粒子。該中等或經淨化部分含有皆為最小量之大粒(平均尺寸大於3μm)和小粒(平均尺寸小於1μm)矽酸鹽。該細粒部分則含最大量之矽酸鹽粒子,但此等粒子平均小於1μm。
製備一系列之三種鑄造研磨墊來比較銅之研磨。
表5 含三種鑄造聚胺基甲酸乙酯研磨墊之摘要。
如同實施例1,該公稱研磨墊具有平均粒徑40微米及密度42克/公升的含有充滿異丁烷之聚丙烯腈及聚偏二氯乙烯之共聚物。此等中空微含有嵌入共聚物中之矽酸鋁及鎂粒子。該矽酸鹽覆蓋大約10至20百分比之微球外表面積。此外,該樣品含有與下列者有關之共聚物微球:具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之聚合物微元件外表面的含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。以彎頭噴射流15-3S模式風力分級器風力分級後,該經淨化墊含少於0.1 wt%之以上項目i)至iii)。最後,該添加墊含有1.5 wt%之以上項目i)至iii)之粗粒材料及餘量公稱材料。
以來自Dow Electronic Materials之無研磨劑研磨液RL3200研磨於空白銅晶圓上之研磨墊而提供刨削及缺限之比較研磨數據。該研磨條件為使用平台速度61rpm及載體速度59 rpm之Applied Mirra機台上之200 mm晶圓。以下表6提供該比較研磨數據。
表6之數據說明均勻之含矽酸鹽聚合物在刨削缺陷百分比上之研磨改進。此外,此等數據亦可顯示銅刮傷之改進,但需更多研磨。
本發明之研磨墊包含以一致且均勻之結構分佈之矽酸鹽而減低研磨缺陷。特別是,本申請發明之矽酸鹽結構可減低使用鑄造聚胺基甲酸乙酯研磨墊於銅研磨時之刨削及刮傷缺陷。此外,該風力分級器可提供更一致性之具較少密度及墊間變異性的產品。
10、20、30...開口
40...康達塊體
50...進料器
60...細粒
70...經淨化產物
80...粗粒粒子
w...寬度
第1A圖表示康達塊體風力分級器之示意性側視橫斷面。
第1B圖表示康達塊體風力分級器之示意性前視橫斷面。
第2圖表示以康達塊體風力分級器分離之細粒含矽酸鹽粒子之掃描式電子顯微圖。
第3圖表示以康達塊體風力分級器分離之粗粒含矽酸鹽粒子之掃描式電子顯微圖。
第4圖表示以康達塊體風力分級器分離之有矽酸鹽粒子嵌入其中之經淨化中6空聚合物微元件的掃描式電子顯微圖。
第5圖表示水分離之殘留物的掃描式電子顯微圖,該殘留物來自以康達塊體風力分級器分離之細粒含矽酸鹽粒子。
第6圖表示水分離之殘留物的掃描式電子顯微圖,該殘留物來自以康達塊體風力分級器分離之粗粒含矽酸鹽粒子。
第7圖表示水分離之殘留物的掃描式電子顯微圖,該殘留物來自以康達塊體風力分級器分離之有矽酸鹽粒子嵌入其中之經淨化中空聚合物微元件。
10、20、30...開口
40...康達塊體
50...進料器
60...細粒
70...經淨化產物
80...粗粒粒子
Claims (8)
- 一種有矽酸鹽嵌入其中之複數聚合物粒子,其包括:充滿氣體之聚合物微元件,該充滿氣體之聚合物微元件具有殼及5克/公升至200克/公升之密度,該殼具有外表面及5μm至200μm平均尺寸且該充滿氣體之聚合物微元件之殼之外表面具有嵌入該聚合物中之矽酸鹽粒子,該矽酸鹽粒子具有0.01至3μm之平均粒徑;該含矽酸鹽粒子分佈於各該聚合物微元件內,該含矽酸鹽區域係間隔開而覆蓋少於50百分比之該聚合物微元件外表面;及少於0.1重量百分比總量之該聚合物微元件係與下列有關:i)具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之該聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。
- 如申請專利範圍第1項所述之複數聚合物粒子,其中該充滿氣體之聚合物微元件係充滿異丁烷之聚丙烯腈及聚偏二氯乙烯之共聚物。
- 如申請專利範圍第1項所述之複數聚合物粒子,其中該充滿氣體之聚合物微元件為球形。
- 如申請專利範圍第1項所述之複數聚合物粒子,其中該含矽酸鹽粒子覆蓋1至40百分比之該充滿氣體之聚合物微元件之殼之外表面。
- 一種有矽酸鹽嵌入其中之複數聚合物粒子,其包括:充滿氣體之聚合物微元件,該充滿氣體之聚合物微 元件具有殼及10克/公升至100克/公升之密度,該殼具有外表面及5μm至200μm平均尺寸且該充滿氣體之聚合物微元件之殼之外表面具有嵌入該聚合物中之矽酸鹽粒子,該矽酸鹽粒子具有0.01至2μm之平均粒徑;該含矽酸鹽粒子分佈於各該聚合物微元件內,該含矽酸鹽區域係間隔開而覆蓋1至40百分比之該聚合物微元件外表面;及少於0.1重量百分比總量之該聚合物微元件係與下列有關:i)具有粒徑大於5μm之矽酸鹽粒子;ii)覆蓋大於50百分比之該聚合物微元件外表面之含矽酸鹽區域;及iii)與矽酸鹽粒子聚集成平均簇團尺寸大於120μm之聚合物微元件。
- 如申請專利範圍第5項所述之複數聚合物粒子,其中該充滿氣體之聚合物微元件係充滿異丁烷之聚丙烯腈及聚偏二氯乙烯之共聚物。
- 如申請專利範圍第5項所述之複數聚合物粒子,其中該充滿氣體之聚合物微元件為球形且該殼具有10至100微米直徑。
- 如申請專利範圍第5項所述之複數聚合物粒子,其中該含矽酸鹽粒子覆蓋2至30百分比之該充滿氣體之聚合物微元件之殼之外表面。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/945,587 US8357446B2 (en) | 2010-11-12 | 2010-11-12 | Hollow polymeric-silicate composite |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201226459A TW201226459A (en) | 2012-07-01 |
TWI525138B true TWI525138B (zh) | 2016-03-11 |
Family
ID=45999139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100140664A TWI525138B (zh) | 2010-11-12 | 2011-11-08 | 中空聚合物-矽酸鹽複合物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8357446B2 (zh) |
JP (1) | JP5811343B2 (zh) |
KR (1) | KR101861371B1 (zh) |
CN (1) | CN102554806B (zh) |
DE (1) | DE102011117903B4 (zh) |
FR (1) | FR2967418B1 (zh) |
TW (1) | TWI525138B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8894732B2 (en) * | 2012-05-11 | 2014-11-25 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Hollow polymeric-alkaline earth metal oxide composite |
US9073172B2 (en) | 2012-05-11 | 2015-07-07 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Alkaline-earth metal oxide-polymeric polishing pad |
US8888877B2 (en) | 2012-05-11 | 2014-11-18 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Forming alkaline-earth metal oxide polishing pad |
US20150306731A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Chemical mechanical polishing pad |
US11524390B2 (en) * | 2017-05-01 | 2022-12-13 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Methods of making chemical mechanical polishing layers having improved uniformity |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MY114512A (en) | 1992-08-19 | 2002-11-30 | Rodel Inc | Polymeric substrate with polymeric microelements |
KR100429691B1 (ko) * | 2001-06-13 | 2004-05-03 | 동성에이앤티 주식회사 | 미세기공 함유 연마패드 및 그 제조방법 |
JP4313761B2 (ja) * | 2002-11-18 | 2009-08-12 | ドン ソン エイ アンド ティ カンパニー リミテッド | 微細気孔が含まれたポリウレタン発泡体の製造方法及びそれから製造された研磨パッド |
US6884156B2 (en) * | 2003-06-17 | 2005-04-26 | Cabot Microelectronics Corporation | Multi-layer polishing pad material for CMP |
US20050171224A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-04 | Kulp Mary J. | Polyurethane polishing pad |
JP2006035092A (ja) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 中空樹脂粒子と無機微粒子との混合物の製造方法 |
TWI378844B (en) * | 2005-08-18 | 2012-12-11 | Rohm & Haas Elect Mat | Polishing pad and method of manufacture |
JP4261586B2 (ja) * | 2007-01-15 | 2009-04-30 | 東洋ゴム工業株式会社 | 研磨パッドの製造方法 |
JP5154864B2 (ja) * | 2007-08-30 | 2013-02-27 | 三洋化成工業株式会社 | 粒子の製造方法 |
JP5222586B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-06-26 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法 |
JP2009254938A (ja) * | 2008-04-14 | 2009-11-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子の分級方法およびその方法を用いて得られる粒子 |
JP5222626B2 (ja) * | 2008-05-20 | 2013-06-26 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法 |
JP5543717B2 (ja) * | 2009-02-13 | 2014-07-09 | 積水化学工業株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセル及び熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
-
2010
- 2010-11-12 US US12/945,587 patent/US8357446B2/en active Active
-
2011
- 2011-11-08 TW TW100140664A patent/TWI525138B/zh active
- 2011-11-08 DE DE102011117903.1A patent/DE102011117903B4/de active Active
- 2011-11-10 FR FR1160256A patent/FR2967418B1/fr active Active
- 2011-11-10 JP JP2011246633A patent/JP5811343B2/ja active Active
- 2011-11-11 CN CN201110371489.XA patent/CN102554806B/zh active Active
- 2011-11-11 KR KR1020110117498A patent/KR101861371B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012102331A (ja) | 2012-05-31 |
US20120117888A1 (en) | 2012-05-17 |
FR2967418B1 (fr) | 2014-07-11 |
DE102011117903B4 (de) | 2020-08-20 |
CN102554806A (zh) | 2012-07-11 |
KR101861371B1 (ko) | 2018-05-28 |
US8357446B2 (en) | 2013-01-22 |
DE102011117903A1 (de) | 2012-05-16 |
JP5811343B2 (ja) | 2015-11-11 |
CN102554806B (zh) | 2014-12-10 |
FR2967418A1 (fr) | 2012-05-18 |
KR20120057516A (ko) | 2012-06-05 |
TW201226459A (en) | 2012-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI515082B (zh) | 矽酸鹽複合物研磨墊 | |
JP6654665B2 (ja) | 中空ポリマーアルカリ土類金属酸化物複合材 | |
TWI593509B (zh) | 形成矽酸鹽研磨墊之方法 | |
TWI525138B (zh) | 中空聚合物-矽酸鹽複合物 | |
JP6093236B2 (ja) | アルカリ土類金属酸化物ポリマー研磨パッド | |
JP2012101353A5 (zh) | ||
JP6072600B2 (ja) | アルカリ土類金属酸化物研磨パッドの形成 | |
KR102581160B1 (ko) | 개선된 균일성을 갖는 화학 기계적 연마층을 제조하는 방법 |