TWI508985B - 觸媒組合物及其使用方法 - Google Patents

觸媒組合物及其使用方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI508985B
TWI508985B TW095121008A TW95121008A TWI508985B TW I508985 B TWI508985 B TW I508985B TW 095121008 A TW095121008 A TW 095121008A TW 95121008 A TW95121008 A TW 95121008A TW I508985 B TWI508985 B TW I508985B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
catalyst composition
group
weight
solvent
Prior art date
Application number
TW095121008A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200712079A (en
Inventor
Vittorio Bonapersona
Original Assignee
Momentive Performance Mat Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Momentive Performance Mat Inc filed Critical Momentive Performance Mat Inc
Publication of TW200712079A publication Critical patent/TW200712079A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI508985B publication Critical patent/TWI508985B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2115/00—Oligomerisation
    • C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

觸媒組合物及其使用方法
本發明係關於一種用於生產含有異三聚氰酸酯、胺基甲酸酯、脲及/或縮二脲基團之聚胺基甲酸酯之觸媒組合物。該觸媒組合物亦可用於形成用於熱絕緣之蜂巢式聚合物。
含有胺基甲酸酯及主要含有異三聚氰酸酯基之硬質泡沫(PIR泡沫)已為人所知一段時間。烴、部分鹵代烴及用化學方法產生之二氧化碳在硬質泡沫生產中通常用作發泡劑。
溶於具有高OH值的多元醇中之鹼金屬羧酸鹽通常在硬質泡沫生產中用作觸媒。歸因於其活性及相對低成本，通常使用溶於乙二醇或二甘醇中之2－乙基己酸鉀，二醇濃度自25%至50%。然而，在硬質泡沫生產中引入相對大量之該等觸媒組合物時，調低指數(index)至不利影響泡沫性質水平之程度。特定言之，泡沫產品之尺寸穩定性嚴重受損，且該聚合物之耐火性由胺基甲酸酯基的存在而降低。
在美國專利第5,084,485號中，用水替代高OH多元醇用作鹼金屬羧酸鹽之溶劑。然而，此溶液不適合於使用低含量水之調配物，諸如在絕緣泡沫或高密泡沫生產中利用聚異氰酸酯，此時相對大量水之存在係有害的。此外，使用美國專利第5,084,485號中所述之觸媒組合物作為形成P/R泡沫之一組份導致不合需要之性質。更特定言之，如美國專利第5,084,485號中所述，溶於至少50%水中之相對大量鹼金屬羧酸鹽在硬質泡沫生產中用作觸媒，導致大量殘留水及隨之形成二氧化碳，不利影響泡沫產品之性質水平，例如，更高脆性、更低尺寸穩定性及熱絕緣因數(歸因於充當發泡劑之二氧化碳的形成限制使用諸如烴或氫氟碳化物之其他發泡劑的可能性)、異氰酸酯之更高消耗量及降低控制泡沫密度的能力。
因此，需要一觸媒組合物，其包括溶液中之鹼金屬羧酸鹽或鹼土金屬羧酸鹽，該溶液可應用至生產性質水平(例如耐火性及尺寸穩定性)得以改良之硬質泡沫。
根據本發明之一實施例，提供一觸媒組合物，其包括鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群中至少一者之成份及與聚異氰酸酯之異氰酸酯基不反應的溶劑組成之溶液。
本發明之目標係提供一觸媒組合物，其包括選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群的至少一種成份，用於生產經高度交聯、尺寸穩定及為剛性之PIR泡沫，其中用於該觸媒鹽之溶劑不含任何實質量之會與異氰酸酯反應之OH、NH或NH2 官能基。
本發明之另一目的係提供一液體觸媒組合物，其包括選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群的至少一種成份，其能夠減少異三聚氰酸酯稀釋成胺基甲酸酯且改良硬質泡沫之耐火性及機械性質。
本發明之另一目的係提供一具有在室溫下可處理之合適黏度的觸媒組合物。
本發明之另一目的係提供基於金屬羧酸鹽(諸如鹼金屬羧酸鹽或鹼土金屬羧酸鹽)之三聚反應觸媒，其具有在異氰酸酯或異氰酸酯預聚物中之改良儲存穩定性。
彼等熟習此項技術者易瞭解之該等及其他目的係藉由在基於羧酸鹽溶液之觸媒組合物存在下使聚異氰酸酯與具有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子之化合物反應而實現，該羧酸鹽溶液中羧酸鹽含量以重量計係自約10%至約90%。羧酸鹽溶液中之溶劑係無醇類溶劑，其大體上無或毫無OH、HN或NH2 官能基，藉此防止形成胺基甲酸酯與異氰酸酯之鏈且不消耗三聚反應所需之異氰酸酯。此外，羧酸鹽為選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群的至少一種成份。另外，具有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子之化合物當指數大於約150時，具有介於自約400至約10,000之分子量。
本文所用之術語"指數"係關於泡沫之交聯程度，其習慣上視其中用於產生泡沫之異氰酸酯量等於產生泡沫所需的異氰酸酯之化學計量量，或理論量之泡沫具有指數100。因此，指數用於定義未交聯或過度交聯之程度。根據下列通式計算該指數：異氰酸酯總量除以由調配物之OH或NH或NH2 官能基與水所需之異氰酸酯的化學計量量。異氰酸酯之化學計量量為包括水之調配物之所有反應性組份的重量之和，除以其各自當量及乘以異氰酸酯當量。此外，OH值係觸媒組合物中存在之羥基的測量量，且用mg KOH/每公克觸媒組合物表示。
本發明係關於一觸媒組合物，其具有選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一種成份溶於不與聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應的溶劑中之溶液。
根據本發明之另一實施例，該溶劑係以該觸媒組合物重量計小於約90%之量存在。根據本發明之另一實施例，水之存在，以該觸媒組合物之重量計，係小於約25%。
根據本發明之另一實施例，提供一種形成觸媒組合物之方法，其包括乙基己酸與KOH之50%水溶液反應以形成反應混合物，向該反應混合物中加入一溶劑及反應後自包括該溶劑之該反應混合物中移除過量的水。根據本發明之另一實施例，乙基己酸對KOH之莫耳比率自約0.9：1.0高達至1.1：1.0。根據本發明之另一實施例，該莫耳比率自約1.0：1.0高達至1.05：1.0。根據本發明之另一實施例，自該反應混合物中移除過量水可利用真空下蒸餾而執行。根據本發明之另一實施例，該方法之溫度可維持低於約80℃。
根據本發明之另一實施例，具有一成份溶於不與聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應之溶劑及以觸媒組合物重量計小於約25%之量存在之水中之溶液的觸媒組合物，該成份係選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一者，其中該溶劑之量以該觸媒組合物之重量計小於約90%。
根據本發明之另一實施例，最終觸媒組合物中存在之水的量小於約5重量%。根據本發明之另一實施例，最終觸媒組合物中存在之水的量小於約4.5重量%。根據本發明之另一實施例，最終觸媒組合物中存在之水的量小於約3.5重量%。
本發明亦係關於一觸媒組合物，其用於生產含有胺基甲酸酯及主要含有異三聚氰酸酯基之硬質泡沫，其藉由a)至少一種聚異氰酸酯與b)具有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子之至少一種化合物，在c)具有選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一種成份溶於不與聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應之溶劑中之溶液的觸媒組合物，及d)發泡劑存在下反應而得到。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽之量以該觸媒組合物重量計小於90%。根據本發明之另一實施例，水之量亦可以該觸媒組合物重量計小於約25%。此外，其他已知助劑及添加劑可應用於硬質泡沫生產中。發泡劑可為水、烴、氣體、氫氯氟碳化物、氫氟碳化物或其任何組合。該反應可於指數高於約150下進行。根據本發明之另一實施例，該指數在自約170至約400範圍內變化。視情況，觸媒組合物中可存在鏈段增長劑及/或交聯劑，其具有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子及自約32至約399之分子量。根據本發明之另一實施例，該具有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子之至少一種化合物具有自約400至約10,000之分子量。
根據本發明之另一實施例，一溶液用作三聚反應觸媒，該溶液為鹼金屬羧酸鹽或鹼土金屬羧酸鹽溶於大體上無或毫無OH、NH或NH2 官能基之溶劑中。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽以該溶液總重量計自約10重量%至約90重量%的範圍內存在。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽以該溶液總重量計自約10重量%至約80重量%的範圍內存在。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽可為羧酸鈉、羧酸鉀或羧酸鈣。
根據本發明之另一實施例，觸媒組合物中存在之羧酸鹽量為以溶液總重量計自約50重量%至約80重量%，觸媒組合物中存在之溶劑量為以溶液總重量計自約20重量%至約50重量%，且觸媒組合物中殘留水之量為以溶液總重量計小於約25重量%。根據本發明之另一實施例，觸媒組合物之OH值小於約20 mg KOH/公克最終觸媒組合物。
羧酸鹽可自直鏈或環狀羧酸或聚羧酸衍生，諸如甲酸、乙酸、丙酸、3－氯丙酸、特戊酸、丁酸、g－胺基丁酸、戊酸、丙烯酸、肉桂酸、丁烯酸、油酸、苯甲酸、2－羥基苯甲酸、對胺基苯甲酸、對甲基苯甲酸、萘酸、環戊烷羧酸、3,3－二甲基環己烷羧酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對苯二甲酸。根據本發明之另一實施例，該羧酸含有至少一羧基且具有介於自約46至約2000之分子量。
或者，該羧酸鹽可自具有一或多個羥基之羧酸或聚羧酸衍生。根據本發明之另一實施例，羧酸鹽可為乳酸鉀、蓖麻油酸鉀及二羥甲基丙酸鉀。
根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽可為辛酸鹽，諸如辛酸鋰、辛酸鈉、辛酸鉀、辛酸鈣、2－乙基己酸鋰、2－乙基己酸鈉、2－乙基己酸鈣或2－乙基己酸鉀。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽為2－乙基己酸鉀。
用於本發明實施例之溶液中的溶劑可為非質子性溶劑或，無或大體上無OH、NH及/或NH2 官能基之化學化合物。非質子性溶劑可為甲氧基－醚；包括醋酸酯、己二酸酯及苯二甲酸酯之酯；酮；磷酸酯或三級胺。該等溶劑可替代具有高OH基度且一般用於生產聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯之多元醇型溶劑。此外，根據本發明，用於溶液中之溶劑，亦可提供具有適合生產聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯之低黏度溶液。
根據本發明之另一實施例，該溶劑包括在化學反應期間不與其氰酸酯基反應之官能基。根據本發明之另一實施例，非質子性溶劑可為二烷基亞碸、N,N－二烷基烷醇醯胺、芳基或烷基膦酸酯、三烷基磷酸酯、有機碳酸酯、三級胺、酮或其任何組合物。根據本發明之另一實施例，該溶劑為二－乙基－乙基－膦酸酯、四亞甲基碸、1－甲基－2－吡咯啶酮、三乙基磷酸酯、三丁基乙基磷酸酯、乙腈、二甲基碳酸酯、二甲基苯胺、二甲胺基丙基六氫三嗪、五甲基二伸乙基胺、二－異丁基酮(di－isobutylchetone)、甲基正戊基酮或其任何組合物。
或者，該溶劑可為大體上無游離羥基之醚。根據本發明之另一實施例，該溶劑為大體上無游離羥基且自單、二－或聚羧酸與一元醇、二醇、三醇或二醇醚衍生之酯，自脂族或芳族酸與二醇衍生之甘油三酯，具有大體上無游離－NH基且自脂族或芳族羧酸與胺衍生之醯胺，或其任何組合物。該溶劑亦可為大體上無游離羥基之矽烷或矽氧烷聚烷醚共聚物。
根據本發明之另一實施例，觸媒組合物可包括其量為以溶液總重量計自約10重量%至約90重量%的鹼金屬羧酸鹽或鹼土金屬羧酸鹽。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽之量為以溶液總重量計自約10重量%至約80重量%。根據本發明之另一實施例，該羧酸鹽之量為以溶液總重量計自約50重量%至約80重量%。
根據本發明之另一實施例，該觸媒組合物可包括其量為以溶液總重量計自約10重量%至約90重量%之溶劑。根據本發明之另一實施例，該溶劑之量為以溶液總重量計自約20重量%至約90重量%。根據本發明之另一實施例，該溶劑之量為以溶液總重量計自約20重量%至約50重量%。
本發明之觸媒組合物亦可含有來自羧酸鹽之形成之水，其中水之量為以觸媒組合物總重量計低於約25重量%。根據本發明之另一實施例，觸媒組合物中存在之水量小於約5重量%。
根據本發明之另一實施例，觸媒組合物之OH值小於約20 mg KOH/公克。根據本發明之另一實施例，觸媒組合物之OH值小於約10 mg KOH/公克觸媒組合物。
根據本發明之另一實施例，觸媒組合物具有選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一種成份溶於以觸媒組合物重量計約10%至約25%範圍內之量存在之水中的溶液，其中該羧酸鹽之量為以觸媒組合物重量計約75%至約90%範圍內。
根據本發明之另一實施例，觸媒組合物具有選自鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一種成份溶於不與聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應之溶劑中的溶液，其中該溶劑之量為以觸媒組合物重量計約10%至約25%，且其中該羧酸鹽之量為以觸媒組合物重量計約75%至約90%範圍內。
發泡劑可為烴、氣體、氫氯氟碳化物、氫氟碳化物或其任何組合物。根據本發明之另一實施例，發泡劑為異戊烷、正戊烷、環戊烷、異丁烯、氮氣、空氣、二氧化碳、HCFC－142b、HCFC－22、HFC－134a、HFC－152a、HFC－245fa、HFC－245ca、HFC－236ea、HFC－365mfc，及類似物，四甲基矽烷或其任何組合物。根據本發明之另一實施例，發泡劑為全氟烷烴、酯、醛、酮或其任何組合物。根據本發明之另一實施例，發泡劑為異戊烷、正戊烷、環戊烷、異丁烷、HCFC－141b、HCFC－245fa、HFC－365mfc、HFC－134a或其任何組合物。
本發明之觸媒組合物可加入至異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或多元醇組份中。
本發明之觸媒組合物亦可用於聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯調配物中，其中該觸媒組合物之量為以聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯調配物總重量計自約0.3%至約10%範圍內。
或者，鹼金屬羧酸鹽可為辛酸鹽。根據本發明之另一實施例，鹼金屬羧酸鹽為2－乙基己酸鉀。另外，溶液之鹼金屬羧酸鹽含量可為自約10重量%至約90重量%範圍內。根據本發明之另一實施例，鹼金屬羧酸鹽含量為自約10重量%至約80重量%。根據本發明之另一實施例，鹼金屬羧酸鹽含量為自約50重量%至約80重量%。
習知應用於製備聚異三聚氰酸酯泡沫技術中之任何聚異氰酸酯可應用於上述泡沫反應混合物中。根據本發明之另一實施例，已知為聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之聚異氰酸酯可應用於上述泡沫反應混合物。根據本發明之另一實施例，聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯可包括以亞甲基雙(苯基異氰酸酯)重量計自約20%至約85%且混合物之剩餘組份可為具有官能度(functionality)大於約2.0之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯。該等聚異氰酸酯之詳細描述及其製備方法可於美國專利第3,745,133號中發現，其內容以全文引用的方式併入本文。
根據本發明之另一實施例，任何有機聚異氰酸酯可用於本發明方法中。合適之聚異氰酸酯包括芳族、脂族、雜環、芳脂族及環脂族聚異氰酸酯及其任何組合物。可用異氰酸酯之實例包括：二異氰酸酯，諸如間－伸苯基二異氰酸酯、對－伸苯基二異氰酸酯、2,4－甲苯二異氰酸酯、2,6－甲苯二異氰酸酯、1,6－伸己基二異氰酸酯、1,4－伸己基二異氰酸酯、1,4－環己烷二異氰酸酯、六氫甲苯二異氰酸酯及其異構體、1,5－伸萘基二異氰酸酯、1－甲基－苯基－2,4－苯基二異氰酸酯、4,4'－二苯基－甲烷二異氰酸酯、2,4'－二苯基－甲烷二異氰酸酯、4,4'－二伸苯基二異氰酸酯、3,3'－二甲氧基－4,4'－二伸苯基二異氰酸酯及3,3'－二甲基－二苯基－丙烷－4,4'－二異氰酸酯；三異氰酸酯，諸如2,4,6－甲苯三異氰酸酯；及聚異氰酸酯，諸如4,4'－二甲基－二苯基－甲烷－2,2',5,5'－四異氰酸酯及聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯。根據本發明之另一實施例，聚異氰酸酯為聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、間或對伸苯基二異氰酸酯、伸己基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯及二苯基甲烷二異氰酸酯。
用於生產硬質泡沫之異氰酸酯可為已討論之類型，例如，由Siefken在Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，第75至136頁中所述類型，例如彼等對應於式Q(NCO)n 之類型，其中n＝2至4，及Q為含有2至18個碳原子之脂族烴基、含有4至15個碳原子之環脂族烴基、含有6至15個碳原子之芳族烴基，或含有8至15個碳原子之芳脂族烴基。根據本發明之另一實施例，式Q(NCO)n 中之n等於2。根據本發明之另一實施例，脂族烴基含有6至10個碳原子。根據本發明之另一實施例，環脂族烴基含有5至10個碳原子。根據本發明之另一實施例，芳族烴基含有6至13個碳原子。根據本發明之另一實施例，芳脂族烴基含有8至13個碳原子。
該等聚異氰酸酯之特定實例於德國Offenlegungsschrift 2,832,253，第10至11頁中給出。或者，聚異氰酸酯亦可為藉由苯胺－甲醛縮合物("粗MDI")與含有碳化二醯亞胺基、胺基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、異三聚氰酸酯基、脲基或縮二脲基("改質聚異氰酸酯")之聚異氰酸酯光氣化產生類型之2,4－甲苯二異氰酸酯或2,6－甲苯二異氰酸酯("TDI")及聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯之混合物。改質聚異氰酸酯自2,4－甲苯二異氰酸酯及/或2,6－甲苯二異氰酸酯或自4,4'－二苯基甲烷二異氰酸酯及/或2,4－二苯基甲烷二異氰酸酯衍生。
具有至少兩個二異氰酸酯反應性氫原子及分子量為自400至約10,000之化合物可用於本發明之方法。該等化合物可包括含有胺基、硫醇基及羧基之化合物。根據本發明之另一實施例，該等化合物含有羥基。根據本發明之另一實施例，該等化合物包括2至8個羥基，尤其彼等分子量介於自約1,000至約6,000範圍內之化合物。根據本發明之另一實施例，分子量介於自約2,000至約6,000之範圍內。
含有至少2個羥基之聚醚、聚酯、聚碳酸酯及聚酯醯胺係可應用於本發明方法(例如，生產均一及蜂巢式聚胺基甲酸酯)之異氰酸酯反應性化合物之類型實例。該等已知化合物之特定實例在德國Offenlegungsschift 2,832,253，第11－18頁中給出。根據本發明之另一實施例，聚醚、聚酯、聚碳酸酯及聚酯醯胺含有2至8個羥基。根據另一實施例，聚醚、聚酯、聚碳酸酯及聚酯醯胺含有2至6個羥基。根據本發明之另一實施例，聚醚、聚酯、聚碳酸酯及聚酯醯胺具有自約28至約56之OH值。根據本發明之另一實施例，可使用上述聚醚、聚酯、聚碳酸酯及聚酯醯胺之任何組合物。
或者，在本發明方法期間，反應混合物中包括含有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子及具有自約32至約399分子量之化合物。該等化合物可含有羥基及/或胺基及/或硫醇基及/或羧基。根據本發明之另一實施例，該等化合物係含有羥基及/或胺基之化合物，其作為鏈段增長劑及/或交聯劑。該等化合物可含有自2至8個異氰酸酯反應性氫原子。根據本發明之另一實施例，該等化合物含有自2至4個異氰酸酯反應性氫原子。該等化合物之特定實例在德國Offenlegungsschrift 2,832,253第10－20頁中給出。
類似地，習知地用於生產聚異三聚氰酸酯泡沫之任何多元醇可用於根據本發明之泡沫反應混合物中。該等多元醇包括具有自2至6官能度及介於自約60高達至1000或更高分子量之聚醚及聚酯多元醇。當可使用具有更高分子量之多元醇時，多元醇傾向為固體或高度黏稠液體，且相應地較為不理想，因為難以搬運及混溶性考慮。
根據本發明之另一實施例，多元醇以每聚異氰酸酯當量約0.01當量至約0.4當量範圍內之量應用於形成反應混合物之泡沫中。該等多元醇之詳細描述及示例於美國專利第3,745,133號中給出，其以全文引用的方式併入本文。
在本發明中，包括該新穎觸媒組合物之反應組份可藉由任何已知單級方法，例如預聚方法或半預聚方法反應。可使用諸如彼等美國專利第2,764,565號中所述之機器。此外，任何已知層合方法亦可生產含有胺基甲酸酯及主要含有異氰酸酯基之硬質泡沫。亦可用於本發明實踐之特定其他處理機器於Kunststoff－Handbuch第VII卷，由Vieweg及Hochtlen編輯，Carl Hanser Verlag,Munchen 1996，例如在第121－205頁中給出。
根據本發明之另一實施例，所有組份在指數高於約150時反應。根據本發明之另一實施例，所有組份在指數自約170至約300時反應。
可使用根據本發明生產之含有胺基甲酸酯及主要含有異三聚氰酸酯基之硬質泡沫，例如，作為絕緣材料，尤其用於建築業。
根據本發明之另一實施例，聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯泡沫組合物可進一步包含可選已知之添加劑，諸如活化劑、觸媒或加速劑、著色劑、顏料、染料、交聯劑/鏈段增長劑、界面活性劑、填充劑、穩定劑、抗氧化劑、增塑劑、阻燃劑及類似物。
舉例而言，填充劑可包括習知有機及無機填充劑及增強劑。更具體實例包括無機填充劑，諸如矽酸鹽礦石，例如，諸如葉蛇紋石(antigorite)、蛇紋石(serpentine)、角閃石(hornblends)、閃石(amphibole)、纖維蛇紋石(chrysotile)，及滑石粉之頁矽酸鹽(phyllosilicate)；金屬氧化物，諸如氧化鋁、氧化鈦及氧化鐵；金屬鹽，諸如白堊(chalk)、重晶石及無機顏料，諸如硫化鎘、硫化鋅及玻璃及其他；高嶺土(瓷土)、矽酸鋁及硫酸鋇與矽酸鋁之共沉澱物，及天然及合成纖維礦石，諸如矽灰石、金屬，及各種長度之玻璃纖維。適當有機填充劑之實例為碳黑、三聚氰胺、松香、環戊二烯樹脂、纖維素纖維、聚醯胺纖維、聚丙烯腈纖維、聚胺基甲酸酯纖維，及基於芳族及/或脂族二羧酸酯之聚酯纖維，及特定言之碳纖維。根據本發明之另一實施例，無機及有機填充劑可單獨或作為混合物使用。
用於本發明方法之可選助劑及添加劑包括易於揮發之有機物，其進一步充當發泡劑；已知反應加速劑及反應延遲劑；表面活性添加劑，諸如乳化劑及泡沫穩定劑；已知單元調節劑，諸如石蠟或脂肪醇或二甲基聚矽氧烷；顏料；染料；已知阻燃劑，諸如二苯基甲苯酚基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯；防老化及風化作用之穩定劑；增塑劑；抑黴劑及抑菌劑；及亦諸如硫酸鋇、矽藻土、碳黑或白堊之填充劑。
該等可選助劑及填充劑之特定實例於例如，德國Offenlegungsschrift 2,732,292，第21－24頁中所述。在Kunststoff－Handbuch，第VII卷，由Vieweg及Hochtlen編輯，Carl Hanser Verlag,Munchen，1966，例如在第103至113頁上可發現，表面活性添加劑及泡沫穩定劑、單元調節劑、反應延遲劑、穩定劑、阻燃劑、增塑劑、染料、填充劑、抑黴劑及抑菌劑之其他實例(其可視情況根據本發明使用)及該等添加劑之詳細用途及其作用方式細節。
適當阻燃劑之實例為三甲苯酚基磷酸酯、三(2－氯乙基)磷酸酯、三(2－氯丙基)磷酸酯，及三(2,3－二溴丙基)磷酸酯。本發明組合物中之適當阻燃劑包含FYROL PCF，其為三(氯丙基)磷酸酯，可自Akzo Nobel Functional Chemicals購得。
除上述鹵素取代磷酸酯外，亦可能使用無機或有機阻燃劑，諸如紅磷、氧化鋁水合物、三氧化銻、氧化砷、聚磷酸銨(自Clariant購得之EXOLIT)及硫酸鈣，可膨脹石墨或三聚氰酸衍生物，例如三聚氰胺，或兩種或兩種以上阻燃劑之混合物，例如聚磷酸銨與三聚氰胺，及(若需要)玉米澱粉或聚磷酸銨、三聚氰胺及可膨脹石墨及/或(若需要)芳族聚酯。
根據本發明之另一實施例，泡沫反應混合物中可包括UV性能增強劑或UV光穩定劑，以防止由於UV光使得複合結構中化學及物理性質受破壞或損失。根據本發明之另一實施例，UV性能增強劑包括來自Ciba之Tinuvin1130及Tinuvin292。當然，可包括自Ciba或任何其他等同供應商購得之任何其他UV性能增強劑。此外，其他UV性能增強劑可包括(但不限於)來自Ciba之Tinuvin123及Tinuvin900。
上述其他習知助劑及添加劑之另外細節可分別自專業文獻得到，例如，自由J.H.Saunders及K.C.Frisch之專論，高聚物(High Polymers)，第XVI卷，聚胺基甲酸酯(Polyurethanes)，第1部分及第2部分，Interscience Publishers 1962及1964，或Kunststoff－Handbuch，聚胺基甲酸酯(Polyurethane)，第VII卷，Carl－Hanser－Verlag,Munich,Vienna，第1版及第2版，1966及1983；上述文獻以引用的方式併入本文。
闡明下列實例以說明本發明且不應視作限制其範疇。在實例中，除非另外說明，所有份數及百分數皆以重量計。
對照實例1－2及實例3－10
對照實例1－2為可分別自Pelron Corporation及Air Products and Chemical,Inc.購得之觸媒組合物。
利用下列程序製備實例3：144.2公克2－乙基己酸在燒瓶中與112.2公克50%之KOH水溶液混合且攪拌10分鐘。65.5公克DMSO接著加入至反應混合物中，且藉由真空下蒸餾自該反應混合物中移除水直至觸媒組合物中殘留約3.5%之水。得到該觸媒組合物之澄清溶液。
利用下列程序製備實例9：147.1公克2－乙基己酸在燒瓶中與112.2公克50%之KOH水溶液混合及攪拌10分鐘。65.5公克二－異丁基－己二酸接著加入至反應混合物中，及藉由真空下蒸餾自包括二－異丁基－己二酸之該反應混合物中移除水直至觸媒組合物中殘留約3.5%之水。得到該觸媒組合物之澄清溶液。
除各個實例中使用不同溶劑之外，利用上述關於實例3之同樣程序製備實例3－8。
對照實例1－2及實例3－10之組合物列於下表1中。OH值為觸媒組合物中存在之羥基的測量量，且用mg KOH/公克觸媒組合物表示。
對照調配物實例11及調配物實例12－18
該等調配物實例係關於製造硬質泡沫。用以生產硬質泡沫之特定觸媒組合物、材料及量，以及自泡沫測試得到之結果列於下表2中。
程序：除異氰酸酯外之所有調配物組份在容器中攪拌直至得到均一混合物。接著加入異氰酸酯至均一混合物中，且用螺旋槳在5000 r.p.m.下攪拌7秒。接著立即將反應混合物倒入至20×20×20 cm木盒中，在此泡沫發生膨脹及硬化。24小時之後測量泡沫性質。
可觀察到利用調配物12－18分別與實例3至9之觸媒組合物一起產生之泡沫，較利用對照調配物實例11與對照實例1之觸媒組合物產生之泡沫具有增強之壓縮強度且燃燒測試後保留更多重量。
對照調配物實例19－20及調配物實例21－26
利用如關於對照調配物11及調配物實例12－18中所述及所使用之相同程序及反應物生產一系列泡沫，除芳族聚酯多元醇、發泡劑不同及在某些情況下觸媒組合物不同。用以生產對照調配物實例19－20及調配物實例21－26之特定觸媒組合物、材料及量及自泡沫測試得到之結果列於下表3中。
可觀察到利用調配物實例21－26分別與實例3至7及10之觸媒組合物一起產生之泡沫，較分別利用對照調配物實例19－20與對照實例1－2之觸媒組合物產生之泡沫，具有增強之壓縮強度且燃燒測試後保留更多重量。
雖然展示且描述示範性實施例，但彼等熟習此項技術者應瞭解可在不偏離本發明精神及範疇時對其作出各種修改及替換。因此，應瞭解用說明而非限制之方式描述本發明。

Claims (23)

  1. 一種觸媒組合物，其包含選自由鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群中之至少一種成份溶於不與聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應之溶劑中的溶液，其中該金屬羧酸鹽係衍生自選自由甲酸、乙酸、丙酸、3-氯丙酸、特戊酸、丁酸、g-胺基丁酸、戊酸、丙烯酸、乳酸鉀、蓖麻油酸、二羥甲基丙酸、辛酸、2-乙基己酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、順丁烯二酸及反丁烯二酸組成之群的至少一羧酸，且該溶劑為選自由無游離羥基之醚、甲氧基-醚、酯、二烷基亞碸、三級胺、酮或其任何組合物組成之群的非質子性溶劑，該羧酸鹽之存在量以該溶液總重量計係自約10重量%至約90重量%，該溶劑之存在量以該溶液總重量計係自約10重量%至約90重量%，且水之存在量以該組合物重量計係小於約25%。
  2. 如請求項1之觸媒組合物，其中該羧酸鹽係選自由羧酸鈉、羧酸鉀及羧酸鈣組成之群。
  3. 如請求項1之觸媒組合物，其中該羧酸含有至少一個羧基且具有介於自46至2000之分子量。
  4. 如請求項1之觸媒組合物，其中該羧酸鹽為辛酸鋰、辛酸鈉、辛酸鉀、辛酸鈣、2-乙基己酸鋰、2-乙基己酸鈉、2-乙基己酸鈣或2-乙基己酸鉀。
  5. 如請求項1之觸媒組合物，其中該溶劑包括在化學反應期間不與異氰酸酯基反應之官能基。
  6. 如請求項1之觸媒組合物，其中該溶劑係選自磷酸酯、芳基或烷基膦酸酯、三烷基磷酸酯、有機碳酸酯或其任何組合物。
  7. 如請求項1之觸媒組合物，其中該溶劑為非質子性溶劑，其選自由二-乙基-乙基-膦酸酯、四亞甲基碸、1-甲基-2-吡咯啶酮、三乙基磷酸酯、三丁基乙基磷酸酯、乙腈、二甲基碳酸酯、二甲基苯胺、二甲胺基丙基六氫三嗪、五甲基二伸乙基胺、二-異丁基酮、甲基正戊酮或其任何組合物組成之群。
  8. 如請求項1之觸媒組合物，其中該溶劑係大體上無游離羥基之醚，大體上無游離羥基係指觸媒組合物具有小於約20mg KOH/公克的OH值。
  9. 如請求項1之觸媒組合物，其中該溶劑為大體上無游離羥基，其係指觸媒組合物具有小於約20mg KOH/公克的OH值，且自單、二-或聚羧酸與一元醇、二醇、三醇或二醇醚衍生之酯，自脂族或芳族酸與二醇衍生之甘油三酯，無游離-NH基且自脂族或芳族羧酸與胺衍生之醯胺，或其任何組合物。
  10. 如請求項1之觸媒組合物，其中該組合物中存在之水量，以該組合物最終重量計，係小於5%。
  11. 如請求項1之觸媒組合物，其中該組合物係加至異氰酸酯、異氰酸酯預聚物或多元醇組份中。
  12. 如請求項1之觸媒組合物，其包含小於20mg KOH/每公克觸媒組合物之OH值。
  13. 如請求項1之觸媒組合物，其中該羧酸鹽之存在量，以該溶液總重量計，係自約50重量%至約80重量%。
  14. 如請求項1之觸媒組合物，其中該溶劑之存在量，以該溶液總重量計，係自約20重量%至約50重量%。
  15. 如請求項1之觸媒組合物，其進一步包含小於約10mg KOH/每公克觸媒組合物之OH值。
  16. 一種觸媒組合物，其具有一溶液，該溶液包含選自由鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一種成份於不與聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應之溶劑及水中，其中該金屬羧酸鹽係衍生自選自由甲酸、乙酸、丙酸、3-氯丙酸、特戊酸、丁酸、g-胺基丁酸、戊酸、丙烯酸、乳酸鉀、蓖麻油酸、二羥甲基丙酸、辛酸、2-乙基己酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、順丁烯二酸及反丁烯二酸組成之群的至少一羧酸，且該溶劑為選自由無游離羥基之醚、甲氧基-醚、酯、二烷基亞碸、三級胺、酮或其任何組合物組成之群的非質子性溶劑，該水以該觸媒組合物之重量計係以小於25%之量存在，其中該溶劑之存在量，以該觸媒組合物重量計，係小於90%。
  17. 如請求項16之觸媒組合物，其中該溶劑係選自磷酸酯、芳基或烷基膦酸酯、三烷基磷酸酯、有機碳酸酯或其任何組合物。
  18. 一種聚胺基甲酸酯調配物，其使用以該聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯調配物總重量計自0.3%至10%之量的如 請求項16之觸媒組合物。
  19. 一種聚胺基甲酸酯調配物，其使用以該聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯調配物總重量計自0.3%至10%之量之如請求項1之觸媒組合物。
  20. 一種含有胺基甲酸酯及異氰酸酯基之聚胺基甲酸酯泡沫，其藉由至少一種聚異氰酸酯與具有至少兩個異氰酸酯反應性氫原子之至少一種化合物，在具有包含選自由鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽組成之群之至少一種成份溶於不與該聚異氰酸酯之異氰酸酯基反應之溶劑中的溶液之觸媒組合物存在下反應而得到，其中該金屬羧酸鹽係衍生自選自由甲酸、乙酸、丙酸、3-氯丙酸、特戊酸、丁酸、g-胺基丁酸、戊酸、丙烯酸、乳酸鉀、蓖麻油酸、二羥甲基丙酸、辛酸、2-乙基己酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、順丁烯二酸及反丁烯二酸組成之群的至少一羧酸，且該溶劑為選自由無游離羥基之醚、甲氧基-醚、酯、二烷基亞碸、三級胺、酮或其任何組合物組成之群的非質子性溶劑，該羧酸鹽之存在量以該溶液總重量計係自約10重量%至約90重量%，該溶劑之存在量以該溶液總重量計係自約10重量%至約90重量%，且水之存在量以該組合物重量計係小於約25%。
  21. 如請求項20之聚胺基甲酸酯泡沫，其中該溶劑係選自磷酸酯、芳基或烷基膦酸酯、三烷基磷酸酯、有機碳酸酯或其任何組合物。
  22. 一種聚異三聚氰酸酯調配物，其使用以該聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯調配物總重量計自約0.3%至約10%之量的如請求項16之觸媒組合物。
  23. 一種聚異三聚氰酸酯調配物，其使用以該聚胺基甲酸酯或聚異三聚氰酸酯調配物總重量計自約0.3%至約10%之量之如請求項1之觸媒組合物。
TW095121008A 2005-06-14 2006-06-13 觸媒組合物及其使用方法 TWI508985B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/152,427 US8729146B2 (en) 2005-06-14 2005-06-14 Catalyst composition and process using same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200712079A TW200712079A (en) 2007-04-01
TWI508985B true TWI508985B (zh) 2015-11-21

Family

ID=36968623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095121008A TWI508985B (zh) 2005-06-14 2006-06-13 觸媒組合物及其使用方法

Country Status (16)

Country Link
US (2) US8729146B2 (zh)
EP (1) EP1913048B1 (zh)
JP (1) JP5670614B2 (zh)
KR (1) KR101392735B1 (zh)
CN (1) CN101248100B (zh)
AU (1) AU2006259810A1 (zh)
BR (1) BRPI0611854B1 (zh)
CA (1) CA2611739C (zh)
ES (1) ES2764770T3 (zh)
MX (1) MX2007015708A (zh)
PL (1) PL1913048T3 (zh)
RU (1) RU2008101421A (zh)
TW (1) TWI508985B (zh)
UA (1) UA92176C2 (zh)
WO (1) WO2006138050A1 (zh)
ZA (1) ZA200800346B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8729146B2 (en) 2005-06-14 2014-05-20 Momentive Performance Materials Inc. Catalyst composition and process using same
US8530534B2 (en) * 2006-05-04 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Trimerization catalysts from sterically hindered salts
CN101412798B (zh) * 2008-11-21 2011-08-10 优洁（亚洲）有限公司 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法
US10023681B2 (en) 2012-10-24 2018-07-17 Evonik Degussa Gmbh Delay action catalyst for improving the stability of polyurethane systems having halogen containing blowing agents
CA2922853C (en) * 2013-09-16 2020-10-20 Dow Global Technologies Llc Polyurethane elastomer for use in subsea pipeline insulation
CN104558467B (zh) * 2014-12-31 2018-02-23 江苏奥斯佳材料科技有限公司 一种聚氨酯催化剂及其应用
CN104558468B (zh) * 2014-12-31 2018-02-23 江苏奥斯佳材料科技有限公司 一种聚氨酯催化剂在合成硬质聚氨酯材料中的应用
CN104558469B (zh) * 2014-12-31 2018-02-23 江苏奥斯佳材料科技有限公司 一种聚氨酯催化剂在合成软质聚氨酯泡沫塑料中的应用
WO2016107388A1 (zh) * 2014-12-31 2016-07-07 江苏奥斯佳材料科技有限公司 一种聚氨酯催化剂及其应用
CN110172132A (zh) * 2019-05-31 2019-08-27 绵阳彩馥兰科技有限责任公司 一种复合催化剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634345A (en) * 1968-07-19 1972-01-11 Bayer Ag Synthetic resins based on isocyanates
US4334032A (en) * 1979-09-21 1982-06-08 Basf Wyandotte Corporation Foamed polymers containing low molecular weight urethane modifier compound

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1489820A (en) * 1921-11-29 1924-04-08 Peerless Insulated Wire And Ca Compacting head for wire-covering machines
US2764565A (en) * 1951-12-24 1956-09-25 Bayer Ag Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics
US2894919A (en) * 1954-08-02 1959-07-14 Lockheed Aircraft Corp Flexible resilient cellular polyurethane resin products
US3210300A (en) * 1961-10-23 1965-10-05 Du Pont Preparation of polyurethane foams having an open cell, skeletal structure
US3745133A (en) * 1968-02-05 1973-07-10 Upjohn Co Cellular isocyanurate containing polymers
US3705119A (en) * 1970-08-06 1972-12-05 Rohm & Haas Splitting blocked isocyanates with a carboxylic acid salt of calcium,strontium,magnesium,or barium
US3954684A (en) * 1974-07-09 1976-05-04 The Upjohn Company Foam process using tertiary amine/quaternary ammonium salt catalyst
DE2732292A1 (de) 1977-07-16 1979-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE2832253A1 (de) 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen
US4304690A (en) * 1979-04-02 1981-12-08 Texaco Development Corp. Compounds from aminated alkoxylated aliphatic alcohol
DE3100262A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, als katalysator-komponente fuer dieses verfahren geeignete loesungen, sowie die verwendung der verfahrensprodukte als isocyanat-komponente bei der herstellung von polyurethanen
DE3127464C2 (de) * 1981-07-11 1986-10-30 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Linear segmentierte Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung
US4710521A (en) * 1986-07-25 1987-12-01 The Celotex Corporation Catalyst mixtures for polyisocyanurate foam
US4900776A (en) * 1988-12-01 1990-02-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Potassium catalyst system for preparing polyurethane based plywood-patch compositions
DE4020255A1 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und deren verwendung als daemmaterialien
US5147897A (en) 1990-08-27 1992-09-15 Nisshinbo Industries, Inc. Method for producing non-yellowing polyurethane urea foam
CN1259148A (zh) * 1997-04-01 2000-07-05 亨茨曼Ici化学品有限公司 多异氰酸酯基干凝胶
MXPA02012956A (es) * 2000-08-18 2003-05-15 Huntsman Int Llc Sistema de poliuretano termoendurecible de un componente.
ES2242906T3 (es) * 2001-11-28 2005-11-16 Akzo Nobel N.V. Carboxilatos de metal alcalino-terreo carbonatados neutros.
JP4104539B2 (ja) * 2003-04-22 2008-06-18 花王株式会社 ポリイソシアヌレートフォームの製造法
US20040249078A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-09 Honeywell International, Inc. Foam catalyst systems
US8729146B2 (en) 2005-06-14 2014-05-20 Momentive Performance Materials Inc. Catalyst composition and process using same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634345A (en) * 1968-07-19 1972-01-11 Bayer Ag Synthetic resins based on isocyanates
US4334032A (en) * 1979-09-21 1982-06-08 Basf Wyandotte Corporation Foamed polymers containing low molecular weight urethane modifier compound

Also Published As

Publication number Publication date
CN101248100B (zh) 2012-10-03
PL1913048T3 (pl) 2020-05-18
RU2008101421A (ru) 2009-07-20
TW200712079A (en) 2007-04-01
ZA200800346B (en) 2009-04-29
WO2006138050A1 (en) 2006-12-28
BRPI0611854B1 (pt) 2019-05-14
EP1913048A1 (en) 2008-04-23
KR101392735B1 (ko) 2014-05-14
ES2764770T3 (es) 2020-06-04
CA2611739A1 (en) 2006-12-28
US20060281827A1 (en) 2006-12-14
UA92176C2 (ru) 2010-10-11
US8729146B2 (en) 2014-05-20
CN101248100A (zh) 2008-08-20
US20140171295A1 (en) 2014-06-19
MX2007015708A (es) 2008-04-15
BRPI0611854A2 (pt) 2010-10-13
CA2611739C (en) 2015-12-08
AU2006259810A1 (en) 2006-12-28
JP5670614B2 (ja) 2015-02-18
KR20080026173A (ko) 2008-03-24
EP1913048B1 (en) 2019-11-06
JP2008544041A (ja) 2008-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI508985B (zh) 觸媒組合物及其使用方法
AU2012366814B2 (en) Method for producing rigid polyurethane foams
AU2013237561B2 (en) Method for producing polyurethane-rigid foams and polyisocyanurate rigid foams
CA2862774C (en) Producing rigid polyurethane foams and rigid polyisocyanurate foams
AU2013269724B2 (en) Method for producing polyurethane hard foams
US10472454B2 (en) Preparing rigid polyurethane foams
US20130251975A1 (en) Producing rigid polyurethane foams and rigid polyisocyanurate foams
US8895636B2 (en) Producing rigid polyurethane foams and rigid polyisocyanurate foams
CA2874910C (en) Polyesterols for producing rigid polyurethane foams
US20130324626A1 (en) Producing rigid polyurethane foams
US20130324632A1 (en) Polyesterols for producing rigid polyurethane foams