TWI498083B - 防治節肢害蟲的組成物及方法 - Google Patents

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Description

防治節肢害蟲的組成物及方法
本發明係有關防治節肢害蟲之組成物及防治節肢害蟲之方法。
以作為植物生長調節劑之活性成份而為人所知者為4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸(日本專利公開案第4,087,942號)。
本發明之一目的在於提供對節肢害蟲具有優異防治效果之防治節肢害蟲之組成物及防治節肢害蟲之方法。
本發明提供藉由組合使用4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及下式(A)所示化合物而對於節肢害蟲具有優異防治效果之防治節肢害蟲之組成物及防治節肢害蟲之方法。
具體而言，本發明包含下述[1]至[8]項：
[1]　一種防治節肢害蟲之組成物，該組成物包含作為活性成分之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及式(A)所示化合物：
其中，X1 表示C1-C3烷基或氫原子；X2 表示甲基或-CH(CH3 )-cycPr；X3 表示甲基或鹵原子；X4 表示甲基、氰基或鹵原子；以及X5 表示三氟甲基或鹵原子；
[2]　如[1]之防治節肢害蟲之組成物，其中，4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸對式(A)所示化合物之重量比在0.1：1至500：1之範圍；
[3]一種種子處理劑，包含作為活性成分之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及[1]之式(A)所示化合物；
[4]一種經有效量之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及[1]之式(A)所示化合物處理之植物種子；
[5]　一種防治節肢害蟲之方法，該方法包含施加有效量之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸與[1]之式(A)所示化合物於植物或植物的生長位置；
[6]　如[5]之防治節肢害蟲之方法，其中，該植物為種子或苗；
[7]　如[5]之防治節肢害蟲之方法，其中，該植物的生長位置為將植物栽植至其上之前或之後的土壤；以及
[8]　一種組合使用4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及[1]之式(A)所示化合物於防治節肢害蟲之用途。
本發明之防治節肢害蟲之組成物對節肢害蟲具有優異防治效果。
 [實施本發明之模式]
本發明之防治節肢害蟲之組成物(於下文有時稱“本發明之組成物”)包含作為活性成分之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸(於下文有時稱“化合物I”)及式(A)所示化合物(於下文有時稱“化合物A”)。
化合物I“4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸”為描述於日本專利公開案第4,087,942號中的一種化合物，且其可藉由例如描述於該公開案中之方法製造。
化合物I“4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸”為可為鹼式鹽。4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸的鹼式鹽的實例包括下述者：金屬鹽，例如鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽(例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽)；與氨形成之鹽；以及與有機胺形成之鹽，該有機胺例如嗎啉、哌啶、吡咯啶、單低級烷基胺、二低級烷基胺、三低級烷基胺、單羥基低級烷基胺、二羥基低級烷基胺及三羥基低級烷基胺。
化合物(A)中之取代基的實例包括下述成員。
X1 所示之“C1-C3烷基”的實例包括甲基、乙基、丙基及異丙基。
X2 所示之“-CH(CH3 )-cycPr”意指α-甲基-環丙基甲基。
X3 、X4 及X5 所示之“鹵原子”意指氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
本發明之組成物的具體實例包含一種組成物，其包括作為化合物(A)的下述化合物之至少任一者作為活性成分之一：其中X1 為C1-C3烷基或氫原子之式(A)化合物；其中X1 為甲基、乙基、丙基、異丙基或氫原子之式(A)化合物；其中X1 為氫原子之式(A)化合物；其中X2 為甲基或-CH(CH3 )-cycPr之式(A)化合物；其中X1 為氫原子，及X2 為甲基或-CH(CH3 )-cycPr之式(A)化合物；其中X3 為甲基或鹵原子之式(A)化合物；其中X3 為甲基、氯原子或溴原子之式(A)化合物；其中X3 為甲基或溴原子之式(A)化合物；其中X1 為氫原子，X2 為甲基或-CH(CH3 )-cycPr，及X3 為甲基或溴原子之式(A)化合物；其中X4 為甲基、氰基或鹵原子之式(A)化合物；其中X4 為甲基、氰基、氯原子或溴原子之式(A)化合物；其中X4 為氰基或氯原子之式(A)化合物；其中X1 為氫原子，X2 為甲基或-CH(CH3 )-cycPr，X3 為甲基或溴原子，及X4 為氰基或氯原子之式(A)化合物；其中X5 為三氟甲基或鹵原子之式(A)化合物；其中X5 為三氟甲基、氯原子或溴原子之式(A)化合物；其中X5 為溴原子之式(A)化合物；其中X1 為氫原子，X2 為甲基或-CH(CH3 )-cycPr，X3 為甲基或溴原子，X4 為氰基或氯原子，及X5 為溴原子之式(A)化合物。
化合物(A)的具體實例包括其中該式(A)所示化合物之X1 、X2 、X3 、X4 以及X5 各取代基為表1所述組合之化合物(1)至(3)。
化合物(1)為氯蟲醯胺(Chlorantraniliprole)。化合物(1)為描述於日本專利公開案第3,729,825號中的一種化合物，且其可藉由例如描述於該公開案中之方法製造。
化合物(2)為氰蟲醯胺(Cyantraniliprole)。化合物(2)為描述於國際申請案公開第2004/067528號中的一種化合物，且其可藉由例如描述於該公開案中之方法製造。
化合物(3)為N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(環丙基甲基)胺基]羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲醯胺。化合物(3)為描述於日本專利公開案第4,150,379號中的一種化合物，且其可藉由例如描述於該公開案中之方法製造。
化合物(A)可為酸式鹽或鹼式鹽。
化合物(1)之鹽的實例包括無機酸或有機酸(例如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、柳酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸)之酸加成鹽。
化合物(2)之鹽的實例包括無機酸或有機酸(例如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、柳酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸)之酸加成鹽。
化合物(3)之鹽的實例包括鹼金屬鹽，例如鈉鹽及鉀鹽；鹼土金屬鹽，例如鎂鹽及鈣鹽；銨鹽，例如二甲基銨鹽及三乙基銨鹽；無機酸鹽，例如鹽酸鹽、過氯酸鹽、硫酸鹽及硝酸鹽；及有機酸鹽，例如乙酸鹽及甲烷磺酸鹽。
當本發明之組成物可為化合物I與化合物A之簡單混合物時，其可藉由混合化合物I、化合物A及惰性載劑；以及添加表面活性劑或其他佐劑(當需要時)至該混合物中而使得該混合物可作為下述製劑使用：可乳化濃縮物、液體劑、微乳劑、流動劑(flowable agent)、油劑、可濕性粉末、粉製劑(dust formulation)、小粒、微粒、種子塗覆劑(seed-coating agent)、種子浸漬劑(seed-soaking agent)、煙燻劑、錠劑、微膠囊、噴霧劑、氣溶膠、二氧化碳氣體製劑、EW劑、膠囊、丸製劑及主幹塗覆劑(trunk-coating agent)。本發明之組成物能以其本身或添加其他惰性成份來作為種子處理劑。
可用於製劑中之固體載劑(稀釋劑/增量劑)之實例包括：細粉或小粒，例如植物粉末(例如大豆粉、菸草粉、小麥粉、木粉等)；礦物粉(例如：黏土例如高嶺土、Fubasami黏土、膨潤土及酸性黏土；滑石例如滑石粉及壽山石粉；矽酸鹽例如矽藻土及雲母粉等)；合成之水合氧化矽；礬土；滑石；陶瓷；其他無機礦物(絹雲母、石英、硫黃、活性碳、碳酸鈣、水合矽酸鹽等)；及化學肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨)。這些固體載劑的一種或多種(較佳一種或更多種及三種或更少種)可以適當比率混合並使用。
液體載劑之實例包括水；醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧乙醇等)；酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等)；醚(例如二異丙醚、1,4-二烷、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等)；脂族烴類(例如己烷、環己烷、煤油、燈油、燃油、機油等)；芳族烴類(例如甲苯、二甲苯、乙苯、十二基苯、苯基二甲苯基乙烷、溶劑石腦油、甲基萘等)；鹵化烴(例如二氯甲烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳等)；醯胺(acid amide)(例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、N-辛基吡咯啶酮等)；酯(例如乳酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、脂肪酸甘油酯、γ-丁內酯等)；腈類(例如乙腈、異丁腈、丙腈等)；碳酸酯(例如碳酸伸丙酯等)；及植物油(例如大豆油、橄欖油、亞麻仁油、椰子油、棕櫚油、花生油、麥芽油、杏仁油、芝麻油、礦物油、迷迭香油、天竺葵油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、紅花油、橙油等)。這些液體載劑的一種或多種(較佳一種或更多種及三種或更少種)可以適當比率混合並使用。
氣體載劑之實例包括氟碳化物、丁烷氣體、LPG(液化石油氣)、二甲醚、及二氧化碳氣體。這些氣體載劑可單獨使用、或者可將其中的兩種以適當比例混合使用；或者這些氣體載劑可與適當液體載劑組合並使用。
表面活性劑之實例包括非離子性及陰離子性表面活性劑例如肥皂；聚氧乙烯烷基芳基醚[例如Dai-Ich Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造之Noigen(產品名，註冊商標)及EA142(產品名)；以及Toho Chimical Industry Co.,Ltd.製造之Nonal(產品名)]；烷基硫酸酯[例如Kao Corporation製造之Emal 10(產品名，註冊商標)及Emal 40(產品名，註冊商標)]；烷基苯磺酸酯[例如Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造之Neogen(產品名，註冊商標)及Neogen T(產品名，註冊商標)；以及Kao Corporation製造之Neopelex]；聚乙二醇醚[例如Sanyo Chemical Industries Ltd.製造之Nonipole 85(產品名，註冊商標)、Nonipole 100(產品名，註冊商標)及Nonipole 160(產品名，註冊商標)]；聚氧伸乙基烷基醚[例如Dai-Ich Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造之Noigen ET 135(產品名，註冊商標)]；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物[例如Sanyo Chemical Industries Ltd.製造之Newpole PE-64(產品名，註冊商標)]；多元醇酯[例如Kao Corporation製造之Tween 20(產品名，註冊商標)及Tween 80(產品名，註冊商標，註冊商標)]；烷基磺琥珀酸酯[例如Sanyo Chemical Industries Ltd.製造之Sanmorin OT20(產品名)；及TAKEMOTO Oil & Fat Co.,Ltd.製造之Newcalgen EX70(產品名)]；烷基萘磺酸酯[例如TAKEMOTO Oil & Fat Co.,Ltd.製造之Newcalgen WG-1(產品名)]；及烯基磺酸酯[例如Toho Chemical Industry Co.,Ltd.製造之Sorpole 5115(產品名，註冊商標)]。這些表面活性劑的一種或多種(較佳一種或更多種及三種或更少種)可以適當比率混合並使用。
其他添加劑的實例包括酪蛋白、明膠、糖類(澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、海藻酸等)、木質素衍生物、膨潤土、合成之水溶性聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸等)、PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6-二-第三丁基-4-甲基酚)、及BHA(2-第三丁基-4-甲氧基酚與3-第三丁基-4-甲氧基酚之混合物)。
於本發明之組成物中，化合物I與化合物A之重量比典型在0.1：1至500：1之範圍；較佳在0.5：1至400：1。當本發明之組成物作為葉的噴霧劑施加時，該重量比典型在0.1：1至500：1之範圍；較佳在0.5：1至400：1。當作為種子處理劑使用時，該重量比典型在0.1：1至500：1之範圍；較佳在0.5：1至400：1。
於本發明之組成物中，化合物I與化合物A之總量(於下文稱為活性成份的含量)典型在0.01至95重量%之範圍，較佳為0.1至80重量%，更佳為1至50重量%。當本發明之組成物製備成可乳化濃縮物、液體劑或可濕性粉末(例如小粒化可濕性粉末)時，該活性成份的含量典型在1至90重量%之範圍，較佳為1至80重量%，更佳為5至60重量%。當本發明之組成物製備成油劑或粉製劑時，該活性成份的含量典型在0.01至90重量%之範圍，較佳為0.1至50重量%，更佳為0.1至20重量%。當本發明之組成物製備成小粒時，該活性成份的含量典型在0.1至50重量%之範圍，較佳為0.5至50重量%，更佳為1至20重量%。
於本發明之組成物中，液體載劑或固體載劑之含量例如在1至90重量%之範圍，較佳為1至70重量%；而表面活性劑之含量例如在1至20重量%之範圍，較佳為1至15重量%。當本發明之組成物製備成液體劑時，水之含量例如為20至90重量%，而表面活性劑之含量為1至20重量%，較佳為1至10重量%。
本發明之組成物可保護植物免受節肢害蟲(其造成諸如對植物之取食與吸食的傷害)之傷害。本發明之組成物對其具防治效力之節肢害蟲之實例包括下述有害昆蟲及有害蟎類。
半翅目(Hemiptera)：飛蝨如小褐飛蝨(small brown planthopper)(斑飛蝨(Laodelphax striatellus))、褐稻飛蝨(褐飛蝨(Nilaparvata lugens))及白背稻飛蝨(白背飛蝨(Sogatella furcifera))；葉蟬(leafhopper)如青稻葉蟬(黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps))及青稻葉蟬(二點黑尾葉蟬(Nephotettix virescens))；蚜蟲如棉蚜(棉蚜(Aphis gossypii))、綠桃蚜(桃蚜(Myzus persicae))、甘藍蚜(甘藍蚜(Brevicoryne brassicae))、馬鈴薯蚜(馬鈴薯蚜(Macrosiphum euphorbiae))、毛地黃蚜(foxglove aphid)(茄溝無網蚜(Aulacorthum solani))、燕麥黍縊蚜(oat bird-cherry aphid)(禾穀縊管蚜(Rhopalosiphum padi))及大桔蚜(tropical citrus aphid)(桔蚜(Toxoptera citricidus))；臭蟲如綠臭蟲(稻綠椿象(Nezara antennata))、豆綠蝽(點蜂緣椿象(Riptortus clavetus))、米蟲(中華稻緣蝽(Leptocorisa chinensis))、白斑黑臭蟲(白星蝽(Eysarcoris parvus))、大理石褐紋臭蟲(brown marmorated stink bug)(大綠椿(Halyomorpha mista))及盲椿象蟲(tarnished plant bug)(牧草盲蝽(Lygus lineolaris))；粉蝨如溫室白粉蝨(溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum))、菸草粉蝨(sweetpotato whitefly)(菸草粉蝨(Bemisia tabaci))及銀葉粉蝨(silverleaf whitefly)(銀葉粉蝨(Bemisia argentifolii))；介殼蟲如桔紅腎圓盾介殼蟲(Calfornia red scale)(紅圓介殼蟲(Aonidiella aurantii))、聖瓊斯介殼蟲(San Jose scale)(梨圓介殼蟲(Comstockaspis perniciosa))、北柑介殼蟲(citrus north scale)(桔矢尖介殼蟲(Unaspis citri))、紅臘介殼蟲(紅臘介殼蟲(Ceroplastes rubens))、吹綿介殼蟲(吹綿介殼蟲(Icerya purchasi))、網蝽(lace bug)及木蝨等；鱗翅目(Lepidoptera)：螟蛾如鑽心蟲(二化螟蛾(Chilo suppressalis))、稻黃螟蟲(三化螟蛾(Tryporyza incertulas))、稻大卷葉螟(稻縱捲葉野螟蛾(Cnaphalocrocis medinalis))、棉大卷葉螟(棉捲葉野螟(Notarcha derogata))、印度粉螟(印度穀粉螟蛾(Plodia interpunctella))、東方玉米螟蟲(亞洲玉米螟(Ostrinia furnacalis))、歐洲玉米螟蟲(歐洲玉米螟(Ostrinia unbilaris))、甘藍螟(cabbage webworm)(菜螟(Hellula undalis))、及早熟禾草螟(bluegrass webworm)(早熟禾草螟(Pediasia teterrellus))；夜蛾如普通夜盜蟲(斜紋夜蛾(Spodoptera litura))、甜菜行軍蟲(beet armyworm)(甜菜葉蛾(Spodoptera exigua))、稻行軍蟲(東方黏蟲(Pseudaletia separata))、甘藍行軍蟲(甘藍夜蛾(Mamestra brassicae))、切根蟲(black cutworm)(球菜夜蛾(Agrotis ipsilon))、甜菜斜紋夜蛾(beet semi-looper)(黑點銀紋夜蛾(Plusia nigrisigna))、夜蛾屬(Thoricoplusia spp.)、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)及葉蛾屬(Helicoverpa spp.)；粉蝶科(Pieridae)如普通菜粉蝶(紋白蝶(Pieris rapae))；捲蛾如小捲葉蛾屬(Adoxophyes spp.)、東方果蛾(oriental fruit moth)(梨小食心蟲(Grapholita molesta))、大豆食心蟲(豆捲葉螟(Leguminivora glycinivorella))、紅豆豆蟲(azuki bean podworm)(豆小捲葉蛾(Matsumuraeses azukivora))、夏果捲葉蛾(小角紋捲葉蛾(Adoxophyes orana fasciata))、茶小捲葉蛾(姬捲葉蛾屬(Adoxophyes spp.))、東方茶小捲葉蛾(茶長捲葉蛾(Homona magnanima))、蘋果捲葉蛾(亂紋蘋果捲葉蛾(Archips fuscocupreanus))、及蠹蛾(蘋果蠹蛾(Cydia pomonella))；潛葉蟲如茶捲葉蛾(茶細蛾(Caloptilia theivora))、及蘋果潛葉蛾(潛葉蛾(Phyllonorycter ringoneella))；果蛀蛾如桃果蛀蛾(桃小食心蟲(Carposina niponensis))；潛蛾如潛蛾屬(Lyonetia spp.)；毒蛾如毒蛾屬(Lymantria spp.)及毛蟲屬(Euproctis spp.)；巢蛾如鑽石背蛾(diamondback moths)(小菜蛾(Plutella xylostella))；麥蛾如棉紅鈴蟲(pink bollworm)(棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella))及馬鈴薯管蟲(馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaea operculella))；老虎蛾如秋幕蛾(美國白娥(Hyphantria cunea))；穀蛾如製袋衣蛾(casemaking clothes moth)(幕衣蛾(Tinea translucens))及織網衣蛾(webbing clothes moth)(衣蛾(Tineola bisselliella))；纓翅目(Thysanoptera)：薊馬(薊馬科(Thripidae))如柑橘黃薊馬(yellow citrus thrips)(西方花薊馬(Frankliniella occidentalis))、南黃薊馬(瓜薊馬(Thrips parmi))、茶黃薊馬(小黃薊馬(Scirtothrips dorsalis))、蔥薊馬(蔥薊馬(Thrips tabaci))、花薊馬(黑腹薊馬(Frankliniella intonsa))及煙草薊馬(煙草褐薊馬(FrankIiniella fusca))；雙翅目(Diptera)：家蠅(家蠅(Musca domestica))；普通家蚊(淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)；普通家蠅(虻蟲(Tabanus trigonus))；蔥蠅(onion maggot)(蔥種蠅(Hylemya antiqua))；種蠅(seedcorn maggot)(種蠅(Hylemya platura))；按蚊屬(按蚊(Anopheles sinensis))；潛葉蠅(稻潛蠅(Agromyza oryzae))；稻潛葉蠅(Hydrellia griseola)；稻稈潛蠅(Chlorops oryzae)；及豆潛葉蠅(非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii))；瓜實蠅(Dacus cucurbitae))；及地中海果實蠅(Ceratitis capitata)；鞘翅目(Coleoptera)：二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)；黃守瓜跳甲(Aulacophora femoralis)；黃條葉蚤(Phyllotreta striolata)、負泥蟲(稻負泥蟲(Oulema oryzae)、稻象鼻蟲(Echinocnemus squameus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、墨西哥錦鈴象(Anthonomus grandis)、綠豆象甲(Callosobruchus chinensis)、狩獵象鼻蟲(Sphenophorus venatus)、日本金龜(Popillia japonica)、大綠麗金龜(Anomala cuprea)、玉米根蟲(葉甲蟲屬(Diabrotica spp.))、科羅拉多甲蟲(馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata))、叩甲蟲(叩甲蟲屬(Agriotes spp.))、菸草甲蟲(Lasioderma serricorne)、姬圓皮蠹(Anthrenus verbasci)、赤擬穀盜(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、星天牛(Anoplophora malasiaca)、及松枝甲蟲(Tomicus piniperda)；直翅目(Orthoptera)：東亞飛蝗(Locusta migratoria)、非洲螻蛄(Gryllotalpa africana)、小翅稻蝗(Oxya yezoensis)及日本稻蝗(Oxya japonica)；膜翅目(Hymenoptera)：菜葉蜂(黃翅菜葉蜂(Athalia rosae))、切葉蟻屬(Acromyrmex spp.)及火蟻屬(Solenopsis spp.)；蜚蠊目(Blattaria)：德國蟑螂(Blattella germanica)、煙咖色蟑螂(Periplaneta fuliginosa)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、褐色蟑螂(Periplaneta brunnea)及東方蟑螂(Blatta orientalis)；以及蜱蟎目(Acarina)：葉蟎例如二點葉蟎(Tetranychus urticae)、柑橘紅葉蟎(Panonychus citri)及小爪蟎屬(Oligonychus spp.)；癭蟎(eriophyid)例如柑橘鏽壁虱(Aculops pelekassi)；跗線蟎(tarsonemid)例如側雜食線蟎(Polyphagotarsonemus latus)；擬葉蟎(false spider mite)；粉蟎例如腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)；塵蟎例如美國塵蟎(Dermatophagoides farinae)及歐洲塵蟎(Dermatophagoides ptrenyssnus)；及肉食蟎例如普通肉食蟎(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食蟎(Cheyletus malaccensis)、及莫氏肉食蟎(Cheyletus moorei)。
於本發明之防治節肢害蟲之方法(於下文有時稱“本發明之防治方法”)中，係將有效量之化合物I及化合物A施加於植物或植物的生長位置。藉由本發明之防治方法，可防治節肢害蟲。
可將有效量的化合物I及化合物A施加至節肢害蟲、或是節肢害蟲棲息處、或節肢害蟲之可能棲息處。
為施加對象之植物係包括葉、種子、球莖及苗。此處，球莖(bulbs)意指鱗莖、球莖、地下莖、塊莖、塊根與根托。於本明書中，苗包括切枝及甘蔗莖切枝(sugarcane stem cutting)。植物生長位置的實例包括栽植植物之前或之後的土壤。
當係施加至植物的節肢害蟲、植物或植物的生長位置時，化合物I及化合物A可於相同期間分別施加，惟就簡便施加而言，彼等典型地係呈本發明之組成物進行施加。
本發明之防治方法的具體實例包括植物葉的處理，例如葉的施加、對植物耕種地之處理，例如土壤處理；對種子的處理，例如種子殺菌(seed sterilization)及種子塗覆(seed coating)；對苗的處理；及對球莖(例如塊莖)的處理。
本發明之防治方法中植物葉的處理的具體實例包括施加至植物表面的處理方法，例如葉噴施或主幹噴施。活性成份可於移植前施加至植物，而直接為植物吸收之處理方法的實例包括將整各植物或根浸漬之方法。藉由使用固體載劑(例如礦物粉)所得之製劑可黏附至根。
本發明之防治方法中土壤處理方法的實例包括土壤噴施、土壤混合(soil incorporation)、化學液體灌注土壤(化學液體灌溉、土壤注入、化學液體滴注)。待處理處的實例包括栽植洞、犁溝、栽植洞周圍、犁溝周圍、耕種地的整個表面、土壤與植物間的部分、根間區域、主幹以下區域、主犁溝、生長用土壤、育苗箱、育苗盤及育苗床。處理期間的實例包括播種前、播種時、剛播種後、飼育期(raising period)、定植(settled planting)前、定植時、定植後之生長期。於上述土壤處理中，可將活性成份同時施加至植物，或是將含有活性成份之固體肥料(例如糊狀肥料)施加至土壤。也可將活性成份混合進灌溉液體，且其實例包括注入到灌溉設施(例如灌溉筒、灌溉管及灑水器)、混入犁溝間溢流液體、及混入培養液。或者，預先將灌溉液體與活性成份混合，及例如用於藉由適當灌溉方法(包括前述灌溉方法及其他方法，例如灑水及溢流(flooding))之處理中。
本發明之防治方法中種子或球莖之處理方法的實例包括以本發明之組成物處理欲防止其遭受節肢害蟲之植物的種子或球莖之方法，且其具體實例包括其中本發明之組成物的懸浮物被霧化並噴施於種子或球莖之表面噴施處理、其中本發明之組成物可濕性粉末、可乳化濃縮物或流動劑以添加有小量水或是未經稀釋之方式施加至種子或球莖之塗抹處理、其中係將種子浸漬於本發明之組成物的溶液中一段時間之浸漬處理、薄膜塗覆處理、丸劑塗覆處理。
本發明之防治方法中苗之處理方法的實例包括其中將藉由使用水稀釋本發明之組成物(以具有適當之活性成份濃度)而製得的稀釋液噴施於整個苗之噴施處理、其中係將苗浸漬於該稀釋液中之浸漬處理；以及其中將調劑成粉製劑的本發明之組成物黏附於整個苗上之施用處理。於栽植苗之前與之後之土壤處理的實例包括其中於栽植苗後，將藉由使用水稀釋本發明之組成物(以具有適當之活性成份濃度)而製得的稀釋液噴施於該苗與於該苗周圍處土壤之方法；以及其中於栽植苗後，將調劑成固體製劑(如小粒狀或粉末製劑)之本發明之組成物噴施於該苗周圍處土壤之方法。
本發明之防治方法中甘蔗之處理方法的實例包括其中將藉由使用水稀釋本發明之組成物(以具有適當之活性成份濃度)而製得的稀釋液噴施於整個甘蔗莖切枝之噴施處理；其中係將甘蔗莖切枝浸漬於該稀釋液中之浸漬處理；以及其中將調劑成粉製劑的本發明之組成物黏附於整個甘蔗莖切枝上之施用處理。於栽植甘蔗莖切枝之前與之後之土壤處理的實的包括其中於栽植切枝後、覆土前，將藉由使用水稀釋本發明之組成物(以具有適當之活性成份濃度)而製得的稀釋液噴施於該甘蔗莖切枝與於該切枝周圍處土壤之方法；其中於栽植甘蔗莖切枝後、覆土前，將該稀釋液噴施於土壤表面之方法；以及其中於栽植切枝後、覆土前，將調劑成固體製劑(如小粒狀或粉末製劑)之本發明之組成物噴施於該甘蔗莖切枝與於該切枝周圍處土壤之方法；以及其中於栽植甘蔗莖切枝後、覆土前，將該固體製劑化組成物噴施於土壤表面之方法。
當使用化合物I及化合物A處理植物或植物之生長位置，該處理所用之化合物I及化合物A的含量可依據待處理植物之種類、待防治節肢害蟲之種類及發生頻率、製劑型式、處理期間、氣候條件等改變，但毎1000m2 之活性成份的含量典型在0.1至2000g之範圍，較佳為10至1000g。於土壤處理之例中，毎1000m2 之活性成份的含量典型在0.1至2000g之範圍，較佳為1至1000g。
可乳化濃縮物、可濕性粉末、流動劑及微膠囊典型係使用水稀釋之，然後噴灑而用於處理。於該等例中，化合物I及化合物A的總濃度係典型在1至20000ppm之範圍，較佳為10至1000ppm。粉製劑及小粒典型係未經稀釋而用於處理。
於種子之處理中，毎顆種子之活性成份的含量典型在0.01至10mg之範圍，較佳為0.1至5mg。毎100kg種子之活性成份的含量典型在1至300g之範圍，較佳為5至100g。
於苗之處理中，毎株苗之活性成份的含量典型在0.1至20mg之範圍，較佳為1至10mg。於栽植苗之前或之後的土壤處理中，毎1000m2 之活性成份的含量典型在0.1至100g之範圍，較佳為1至50g。
於甘蔗莖之處理中，毎株甘蔗莖切枝之活性成份的含量典型在0.1至100mg之範圍，較佳為1至50mg。於栽植甘蔗莖切枝之前或之後的土壤處理中，毎1000m2 之活性成份的含量典型在0.1至400g之範圍，較佳為1至200g。
本發明之防治方法可於農業用地(例如農地、稻田、草地、及果園)或非農業用地進行。
本發明也可用於農業用地防治節肢害蟲，而於對植物無有害影響下，栽植如下文敘述之“植物”等
植物的實例係如下述：作物：玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、棉花、大豆、花生、蕎麥、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、菸草等；蔬菜：茄科蔬菜(茄子、番茄、甜椒、辣椒、馬鈴薯等)、葫蘆科蔬菜(胡瓜、南瓜、節瓜、西瓜、甜瓜、美國南瓜等)；十字花科蔬菜(日本蘿蔔、白蕪菁、辣根、球莖甘藍、大白菜、甘藍菜、大芥菜、青花菜、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、朝鮮薊、萵苣等)、百合科蔬菜(青葱、洋葱、大蒜、蘆筍)、繖形科(ammiaceous)蔬菜(胡蘿蔔、洋芫荽、芹菜、防風草等)；藜科蔬菜(菠菜、紅頭菜等)、薄荷科蔬菜(日本紫蘇、薄荷、九層塔等)、草莓、甘薯、日本山藥(Dioscorea japonica)、野芋(Colocasia)、及其他；花；觀葉植物；草坪禾草；果樹：梨果類(蘋果、梨、日本梨、木瓜、榲桲等)、核果類(桃子、李子、油桃、梅子(Prunus mume)、櫻桃、杏、蜜棗等)、柑橘類[柑橘(Citrus unshiu)、柳橙、檸檬、萊姆、葡萄柚等]、堅果類(栗、核桃、榛果、杏仁、開心果、腰果、夏威夷豆等)、莓果類(藍莓、蔓越莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿子、橄欖、枇杷(Japanese plum)、香蕉、咖啡、椰棗、椰子等；以及果樹以外之樹類：茶樹、桑樹、開花植物、行道樹[梣樹、樺樹、山茱萸(dogwood)、桉樹、銀杏(Ginkgo biloba)、紫丁香、楓樹、櫟樹、白楊、紫荊、楓香、懸鈴木、櫸、日本香柏、冷杉、日本鐵杉、杜松、松樹、雲杉、與紫杉]、等。
前述“植物”包括利用傳統育種方法或基因工程技術賦予對下列物之耐受性之植物：HPPD抑制劑例如異唑草酮(isoxaflutole)；ALS抑制劑例如咪唑乙煙酸(imazethapyr)及噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)；EPSP合成酶抑制劑例如嘉磷塞(glyphosate)；麩醯胺合成酶抑制劑例如固殺草(glufosinate)；乙醯基-CoA羧化酶抑制劑例如西殺草(sethoxydim)；與除草劑例如溴苯腈(bromoxynil)、汰克草(dicamba)、2,4-D等。
利用傳統育種方法賦予耐受性之“植物”之實例包括對咪唑啉酮ALS抑制性除草劑(例如咪唑乙煙酸)具耐受性之油菜、小麥、向日葵與稻(其係以產品名Clearfield(註冊商標)於市面出售者)。同樣地，已有利用傳統育種方法賦予磺醯脲ALS抑制性除草劑(例如噻吩磺隆)耐受性之大豆，其以產品名STS大豆於市面出售。
利用傳統育種方法賦予乙醯基-CoA羧化酶抑制劑(例如三酮肟或芳氧基苯氧丙酸除草劑)耐受性之植物的實例包括SR玉米。被賦予乙醯基-CoA羧化酶抑制劑耐受性之植物已敘述於美國國家科學院院刊(Proc. Natl. Acad. Sci. USA)的vol. 87,pp. 7175-7179(1990)。對乙醯基-CoA羧化酶抑制劑具耐受性之乙醯基-CoA羧化酶變異體記述於Weed Science,vol. 53,pp. 728-746(2005)；而對乙醯基-CoA羧化酶抑制劑具耐受性之植物可利用基因工程技術於植物中引入此等乙醯基-CoA羧化酶變異體之基因，或引入賦予植物乙醯基-CoA羧化酶耐受性之變異而產生。
對乙醯基-CoA羧化酶抑制劑或ALS抑制劑等具耐受性之植物可利用於植物細胞中引入嵌合修復技術(Chimeraplasty Technique)(Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285：316-318)所示之已引入鹼取代變異之核酸，而於植物之乙醯基-CoA羧化酶基因或ALS基因中引入定點(site-directed)胺基酸取代變異而產生。
已利用基因工程技術賦予嘉磷塞耐受性之植物之實例包括已以產品名RoundupReady(註冊商標)、AgrisureGT等於市面出售之對嘉磷塞具耐受性的玉米、大豆、棉花、油菜及甜菜。也有利用一種基因工程技術使其對固殺草具耐受性之已以產品名LibertyLink(註冊商標)於市面出售之玉米、大豆、棉花及油菜。利用基因工程技術使其對溴苯腈具耐受性之棉花同樣已以產品名BXN於市面出售。
前述“植物”包括使用例如已知於芽孢桿菌屬中之基因工程技術而使其能合成選擇性毒素之作物。
於該基因工程作物中表現之毒素實例包括：得自仙人掌桿菌(Bacillus cereus )或甲蟲芽孢桿菌(Bacillus popilliae )之殺蟲蛋白；得自蘇力菌(Bacillus thuringiensis )之δ-內毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C；殺蟲蛋白例如VIP1、VIP2、VIP3、或VIP3A；得自線蟲之殺蟲蛋白；動物產生之毒素，例如竭毒素、蜘蛛毒素、蜜蜂毒素、或昆蟲專一性神經毒素；黴菌真菌毒素；植物凝集素(lectin)；凝集素(agglutinin)；蛋白酶抑制劑例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖儲藏蛋白(patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑、或木瓜蛋白酶抑制劑；核醣體失活蛋白(RIP)例如甜菜鹼、玉米-RIP、相思豆毒素、絲瓜籽核醣體失活蛋白(laffin)、皂草毒素、或布來丁(briodin)；類固醇代謝酵素例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮固醇-UDP-葡萄糖基轉移酶、或膽固醇氧化酶；蛻皮激素抑制劑；HMG-CoA還原酶；離子通道抑制劑例如鈉通道抑制劑或鈣通道抑制劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體；二苯乙烯合成酶；聯甲苯合成酶；幾丁質酶；與葡聚糖酶。
於該等基因工程作物中表現之毒素亦包括：δ-內毒素蛋白(例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9C、Cry34Ab或Cry35Ab)與殺蟲蛋白(例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A)之雜合毒素；部分缺失毒素；與經修飾毒素。雜合毒素係使用基因工程技術，以該等蛋白質不同功能部位(domain)之新組合製得。至於部分缺失毒素，已知者為含部分胺基酸序列缺失之Cry1Ab。經修飾毒素係利用天然毒素之一或多個胺基酸取代製得。
此等毒素及能合成此等毒素之基因工程植物之實例揭示於EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878、WO 03/052073等。
該等基因工程植物中所含毒素能賦予彼等植物特別是對屬於鞘翅目、半翅目、雙翅目、鱗翅目、及線蟲之昆蟲害蟲之抗性。
含有一或多個抗害蟲基因及表現一或多種毒素之基因工程植物已被熟知，若干此等基因工程植物已上市。此等基因工程植物之實例包括YieldGard(註冊商標)(表現Cry1Ab毒素之玉米變異種)、YieldGard Rootworm(註冊商標)(表現Cry3Bb1毒素之玉米變異種)、YieldGard Plus(註冊商標)(表現Cry1Ab與Cry3Bb1毒素之玉米變異種)、Herculex I(註冊商標)[表現Cry1Fa2毒素及草銨膦N-乙醯轉移酶(PAT)俾使賦予固殺草耐受性之玉米變異種]、NuCOTN33B(註冊商標)(表現Cry1Ac毒素之棉花變異種)、Bollgard I(註冊商標)(表現Cry1Ac毒素之棉花變異種)、Bollgard II(註冊商標)(表現Cry1Ac及Cry2Ab毒素之棉花變異種)、VIPCOT(註冊商標)(表現VIP毒素之棉花變異種)、NewLeaf(註冊商標)(表現Cry3A毒素之馬鈴薯變異種)、NatureGard(註冊商標)Agrisure(註冊商標)GT Advantage(GA21嘉磷塞耐受性特徵)、Agrisure(註冊商標)CB Advantage(Bt11玉米螟蟲(CB)特徵)、與Protecta(註冊商標)。
前述“植物”亦包括使用能產生具選擇性作用之抗病原物質之基因工程技術，所產生之作物。
PR蛋白等為已知之此等抗病原物質(PRPs，EP-A-O 392 225)。此等抗病原物質及產生彼等之基因工程作物揭示於EP-A-O 392 225、WO 95/33818、EP-A-O 353 191等。
於基因工程作物中表現之此等抗病原物質之實例包括：離子通道抑制劑例如鈉通道抑制劑或鈣通道抑制劑(已知者為由病毒產生之KP1、KP4及KP6毒素等)；二苯乙烯合成酶；聯甲苯合成酶；幾丁質酶；葡聚糖酶；PR蛋白；及由微生物產生之抗病原物質，例如胜肽抗生素、具雜環之抗生素、與植物疾病抗性有關之蛋白因子(稱為植物疾病抗性基因，揭示於WO 03/000906)。彼等抗病原物質及產生此等物質之基因工程作物揭示於EP-A-0392225、WO 95/33818、EP-A-0353191等。
上述“植物”包括利用基因工程技術賦予例如改善油料成分特徵或增強胺基酸含量特徵等有利特徵之植物；其實例包括VISTIVE(註冊商標)(亞麻油酸較少之低亞麻油大豆)或高離胺酸(高油)玉米(離胺酸或油含量增加之玉米)。
亦包括結合多種有利特徵(例如上述典型除草劑特徵或除草劑耐受性基因、害蟲抗性基因、產生抗病原物質基因、改善油料成分特徵或增強胺基酸含量特徵)之堆疊變異種(Stack varieties)。
實施例
將藉由下述製劑實施例、處理實施例以及測試實施例的方式進一步詳細描述本發明，但本發明並不僅限於下述實施例。於下述實施例中，除非特別另行指明，否則「份」表示重量份。
製劑實施例1
將5份化合物I與5份化合物(1)溶解於35份二甲苯與35份N,N-二甲基甲醯胺之混合物中。於此混合物中，添加14份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚與6份十二基苯磺酸鈣。充分攪拌此混合物，得到可乳化濃縮物。
製劑實施例2
將8份化合物I與2份化合物(2)溶解於35份二甲苯與35份N,N-二甲基甲醯胺之混合物中。於此混合物中，添加14份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚與6份十二基苯磺酸鈣。充分攪拌此混合物，得到可乳化濃縮物。
製劑實施例3
將10份化合物I與0.02份化合物(3)溶解於35份二甲苯與35份N,N-二甲基甲醯胺之混合物中。於此混合物中，添加14份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚與6份十二基苯磺酸鈣。充分攪拌此混合物，得到可乳化濃縮物。
製劑實施例4
將10份化合物I與10份化合物(1)添加至4份鈉硫酸月桂酯、2份木質素磺酸酯鈣、20份合成水合二氧化矽之細粉與54份矽藻土之混合物中。以混合器充分攪拌此混合物，得到可濕性粉末。
製劑實施例5
將20份化合物I與2份化合物(2)添加至4份鈉硫酸月桂酯、2份木質素磺酸酯鈣、20份合成水合二氧化矽之細粉與54份矽藻土之混合物中。以混合器充分攪拌此混合物，得到可濕性粉末。
製劑實施例6
將10份化合物I與10份化合物(3)添加至4份鈉硫酸月桂酯、2份木質素磺酸酯鈣、20份合成水合二氧化矽之細粉與54份矽藻土之混合物中。以混合器充分攪拌此混合物，得到可濕性粉末。
製劑實施例7
於1份化合物I與1份化合物(1)中，添加1份合成水合二氧化矽之細粉、2份木質素磺酸酯鈣、30份膨潤土與65份高嶺土，隨後藉由攪拌充分混合。接著，添加適量水至該混合物中。進一步攪拌混合物，利用造粒機小粒化，風乾，而得到小粒。
製劑實施例8
於1份化合物I與1份化合物(2)中，添加1份合成水合二氧化矽之細粉、2份木質素磺酸酯鈣、30份膨潤土與65份高嶺土，隨後藉由攪拌充分混合。接著，添加適量水至該混合物中。進一步攪拌混合物，利用造粒機小粒化，風乾，而得到小粒。
製劑實施例9
於2份化合物I與0.2份化合物(3)中，添加1份合成水合二氧化矽之細粉、2份木質素磺酸酯鈣、30份膨潤土與65份高嶺土，隨後藉由攪拌充分混合。接著，添加適量水至該混合物中。進一步攪拌混合物，利用造粒機小粒化，風乾，而得到小粒。
製劑實施例10
將1份化合物I與1份化合物(1)溶解於適量丙酮中。於此溶液中，添加5份合成水合二氧化矽之細粉、0.3份PAP與92.7份Fubasami黏土，隨後藉由攪拌充分混合。藉由蒸發去除丙酮，得到粉末製劑。
製劑實施例11
將1份化合物I與1份化合物(2)溶解於適量丙酮中。於此溶液中，添加5份合成水合二氧化矽之細粉、0.3份PAP與92.7份Fubasami黏土，隨後藉由攪拌充分混合。藉由蒸發去除丙酮，得到粉末製劑。
製劑實施例12
將1份化合物I與1份化合物(3)溶解於適量丙酮中。於此溶液中，添加5份合成水合二氧化矽之細粉、0.3份PAP與92.7份Fubasami黏土，隨後藉由攪拌充分混合。藉由蒸發去除丙酮，得到粉末製劑。
製劑實施例13
將10份化合物I、10份化合物(1)、含有50份聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之35份白碳、及45份水混合。此混合物利用濕法研磨加以細磨，得到流動製劑。
製劑實施例14
將10份化合物I、10份化合物(2)、含有50份聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之35份白碳、及45份水混合。此混合物利用濕法研磨加以細磨，得到流動製劑。
製劑實施例15
將10份化合物I、10份化合物(3)、含有50份聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之35份白碳、及45份水混合。此混合物利用濕法研磨加以細磨，得到流動製劑。
製劑實施例16
將1份化合物I、0.1份化合物(1)溶於5份二甲苯與5份三氯乙烷中，接著令其與88.9份脫臭媒油混合，得到油劑。
製劑實施例17
將2份化合物I、0.1份化合物(2)溶於5份二甲苯與5份三氯乙烷中，接著令其與88.9份脫臭媒油混合，得到油劑。
製劑實施例18
將1份化合物I、1份化合物(3)溶於5份二甲苯與5份三氯乙烷中，接著令其與88.9份脫臭媒油混合，得到油劑。
處理實施例1
於20份化合物I與5份化合物(1)中，添加65份環己酮、5份NINATE 401-A與5份BLAUNON BR-450，接著藉由攪拌充分混合之，得到可乳化濃縮物。
接著，以水將可乳化濃縮物稀釋1000倍而製備稀釋液。將稻之種子浸漬於該稀釋液中24小時直到活性成份被吸入該稻之種子中，得到經處理種子。
處理實施例2
於12.5份化合物I與12.5份化合物(2)中，添加65份環己酮、5份NINATE 401-A與5份BLAUNON BR-450，接著藉由攪拌充分混合之，得到可乳化濃縮物。
接著，以水將可乳化濃縮物稀釋1000倍而製備稀釋液。將稻之種子浸漬於該稀釋液中24小時直到活性成份被吸入該稻之種子中，得到經處理種子。
處理實施例3
於12.5份化合物I與12.5份化合物(3)中，添加65份環己酮、5份NINATE 401-A與5份BLAUNON BR-450，接著藉由攪拌充分混合之，得到可乳化濃縮物。
接著，以水將可乳化濃縮物稀釋1000倍而製備稀釋液。將稻之種子浸漬於該稀釋液中24小時直到活性成份被吸入該稻之種子中，得到經處理種子。
處理實施例4
藉由攪拌充分混合20份化合物I、2份化合物(1)、25份製劑用黏土、含有50份之SOLGEN TW-20之25份聚乙烯醇、與25份水，得到用以形成丸之材料。
接著，將高麗菜種子包埋於20mg之該用以形成丸之材料的中心，然後形成球，乾燥，得到經處理種子。
處理實施例5
藉由攪拌充分混合15份化合物I、5份化合物(2)、25份製劑用黏土、含有50份之SOLGEN TW-20之25份聚乙烯醇、與25份水，得到用以形成丸之材料。
接著，將高麗菜種子包埋於20mg之該用以形成丸之材料的中心，然後形成球，乾燥，得到經處理種子。
處理實施例6
藉由攪拌充分混合12.5份化合物I、12.5份化合物(3)、25份製劑用黏土、含有50份之SOLGEN TW-20之25份聚乙烯醇、與25份水，得到用以形成丸之材料。
接著，將高麗菜種子包埋於20mg之該用以形成丸之材料的中心，然後形成球，乾燥，得到經處理種子。
處理實施例7
混合15份化合物I、5份化合物(1)、含有50重量%之聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之20份白碳、與55份水，並利用濕法研磨加以細磨，得到流動製劑。
將棉花種子置於配備有掘起片(lifting blade)之不鏽鋼鍋中(體積約1200mL)，該掘起片於該鍋轉動時將種子翻起，然後該鍋傾斜呈約45度角並機械轉動，俾使於該鍋內得到令人滿意之混合與翻轉造粒效果。
以水將流動製劑稀釋100倍，將人力噴霧器轉朝向該鍋的內部，接著直接將該稀釋液噴施至棉花種子的翻轉造粒層之中心。再者，停止該噴霧器，對該等種子噴施低壓空氣，然後立即乾燥種子被覆。
之後，再次啟動使用人力噴霧器之噴施。重複此噴施及乾燥循環直到將預設量之液體懸浮液施加至種子為止，得到經處理種子。
處理實施例8
混合12.5份化合物I、12.5份化合物(2)、含有50重量%之聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之20份白碳、與55份水，並利用濕法研磨加以細磨，得到流動製劑。
將棉花種子置於配備有掘起片(lifting blade)之不鏽鋼鍋中(體積約1200mL)，該掘起片於該鍋轉動時將種子翻起，然後該鍋傾斜呈約45度角並機械轉動，俾使於該鍋內得到令人滿意之混合與翻轉造粒效果。
以水將流動製劑稀釋100倍，將人力噴霧器轉朝向該鍋的內部，接著直接將該稀釋液噴施至棉花種子的翻轉造粒層之中心。再者，停止該噴霧器，對該等種子噴施低壓空氣，然後立即乾燥種子被覆。
之後，再次啟動使用人力噴霧器之噴施。重複此噴施及乾燥循環直到將預設量之液體懸浮液施加至種子為止，得到經處理種子。
處理實施例9
混合20份化合物I、10份化合物(3)、含有50重量%之聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之20份白碳、與55份水，並利用濕法研磨加以細磨，得到流動製劑。
將棉花種子置於配備有掘起片(lifting blade)之不鏽鋼鍋中(體積約1200mL)，該掘起片於該鍋轉動時將種子翻起，然後該鍋傾斜呈約45度角並機械轉動，俾使於該鍋內得到令人滿意之混合與翻轉造粒效果。
以水將流動製劑稀釋100倍，將人力噴霧器轉朝向該鍋的內部，接著直接將該稀釋液噴施至棉花種子的翻轉造粒層之中心。再者，停止該噴霧器，對該等種子噴施低壓空氣，然後立即乾燥種子被覆。
之後，再次啟動使用人力噴霧器之噴施。重複此噴施及乾燥循環直到將預設量之液體懸浮液施加至種子為止，得到經處理種子。
處理實施例10
於10份化合物I與1份化合物(1)中，添加65份環己酮、5份NINATE 401-A與5份BLAUNON BR-450，接著藉由攪拌充分混合之，得到可乳化濃縮物。
接著，以水將可乳化濃縮物稀釋1000倍而製備稀釋液。將該稀釋液噴施至甘蔗莖切枝。
處理實施例11
於10份化合物I與1份化合物(2)中，添加65份環己酮、5份NINATE 401-A與5份BLAUNON BR-450，接著藉由攪拌充分混合之，得到可乳化濃縮物。
接著，以水將可乳化濃縮物稀釋1000倍而製備稀釋液。將該稀釋液噴施至甘蔗莖切枝。
處理實施例12
於10份化合物I與1份化合物(3)中，添加65份環己酮、5份NINATE 401-A與5份BLAUNON BR-450，接著藉由攪拌充分混合之，得到可乳化濃縮物。
接著，以水將可乳化濃縮物稀釋1000倍而製備稀釋液。將該稀釋液噴施至甘蔗莖切枝。
測試實施例1
將化合物I溶解於水中以製備具規定濃度之水溶液。也使用水稀釋化合物(1)(Coragen(註冊商標，DuPont產品))以製備該化合物的化學溶液。將這些溶液適當地混合以製備測試之混合之具規定化合物I與化合物(1)濃度之化學溶液。
於90mL的塑膠杯中填充培養土，並播種15顆稻的種子。
在苗出現2週後，以該測試之混合化學溶液(5mL/塑膠杯)處理到苗的基部(foot)。2天後，每個塑膠杯釋放30隻東方黏蟲的一齡幼蟲。3天後，計數存活幼蟲之數目並使用算式A計算防治率。
為了作比較，以相同的方式使用具有化合物I規定濃度之測試水溶液(藉由使用水稀釋化合物I之水溶液而製備者)以及具有化合物(1)規定濃度之測試水溶液(藉由使用水稀釋化合物(1)之水溶液而製備者)進行測試。
結果顯示於表1。
於使用化合物I與化合物(1)之混合物之處理中，可得到較優於單獨使用化合物I或化合物(1)之例中的效果。
“算式A”
防治率=100×(1-[(Ts/30)/(Cs/30)])
Ts與Cs分別表示於經處理組與未經處理組中存活幼蟲數目。限制條件為，當防治率小於0時(Ts＞Cs)，以0表示。
測試實施例2
將化合物I溶解於水中以製備具規定濃度之水溶液。也將化合物(2)溶解於之丙酮與Tween 20之混合液(44:1)中，接著以水稀釋，以製備化學溶液。將這些溶液適當地混合以製備測試之混合之具規定化合物I與化合物(2)濃度之化學溶液。
於90mL的塑膠杯中填充培養土，並播種15顆稻的種子。
在苗出現2週後，以該測試之混合化學溶液(5mL/塑膠杯)處理到苗的基部。2天後，每個塑膠杯釋放30隻東方黏蟲的一齡幼蟲。3天後，如測試實施例1之相同方式，計數存活幼蟲之數目並使用算式A計算防治率。
為了作比較，以相同的方式使用具有化合物I規定濃度之測試水溶液(藉由使用水稀釋化合物I之水溶液而製備者)以及具有化合物(2)規定濃度之測試水溶液(藉由使用丙酮與Tween 20之混合液(1:9)溶解化合物(2)，然後以水稀釋而製備者)進行測試。
結果顯示於表3。
於使用化合物I與化合物(2)之混合物之處理中，可得到較優於單獨使用化合物I或化合物(2)之例中的效果。
用於測試實施例2之化合物(2)係根據下述方法製造之。
將2.22g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)1H-吡唑-5基]-6-氰基-8-甲基-4H-3,1-苯并-4酮及20mL的四氫呋喃混合，接著冷卻至-40℃。於該混合物中，滴加3mL之2M甲胺的四氫呋喃溶液，然後加熱至-20℃，又於-20℃攪拌10分鐘。將20mL的10%檸檬酸及10mL的水倒入反應混合物中，然後於0℃攪拌10分鐘。將沉澱出的結晶濾出，濾餅以30mL的水及15mL的乙腈清洗，得到化合物(2)。
化合物(2)
1 H-NMR(DMSO-d6 )δ(ppm): 2.21(3H,s),2.64-2.71(3H,m),7.41(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.75-7.78(1H,m),7.88(1H,brs),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.34-8.43(1H,m),8.50(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.52(1H,s)
測試實施例3
將化合物I溶解於水中以製備具規定濃度之水溶液。也將化合物(3)溶解於之丙酮與Tween 20之混合液(44:1)中，接著以水稀釋，以製備化學溶液。將這些溶液適當地混合以製備測試之混合之具規定化合物I與化合物(3)濃度之化學溶液。
於90mL的塑膠杯中填充培養土，並播種15顆稻的種子。
在苗出現2週後，以該測試之混合化學溶液(20mL/塑膠杯)處理到苗的基部。風乾後，每個塑膠杯釋放30隻東方黏蟲的一齡幼蟲。3天後，如測試實施例1與測試實施例2之相同方式，計數存活幼蟲之數目並使用算式A計算防治率。
為了作比較，以相同的方式使用具有化合物I規定濃度之測試水溶液(藉由使用水稀釋化合物I之水溶液而製備者)以及具有化合物(3)規定濃度之測試水溶液(藉由使用丙酮與Tween 20之混合液(1:9)溶解化合物(2)，然後以水稀釋而製備者)進行測試。
結果顯示於表4。
於使用化合物I與化合物(3)之混合物之處理中，可得到較優於單獨使用化合物I或化合物(3)之例中的效果。
用於測試實施例3之化合物(3)係根據下述方法製造之。
於0.6g的α-甲基-環丙基甲基胺鹽酸鹽及40mL的四氫呋喃之混合物中，於冰冷卻下，逐步滴加1g的三乙胺，然後於室溫攪拌1小時。接著，逐步滴加0.85g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-溴-4H-3,1-苯并-4酮及10mL的四氫呋喃之混合液。完成滴加後，將混合液於回流反應4小時。反應完成後，於減壓蒸餾掉溶劑，並藉由添加乙酸乙酯與水至殘餘物而進行萃取。輪流以水與飽和食鹽水清洗有機層，然後以所添加之無水硫酸鎂乾燥。於減壓蒸餾掉溶劑，殘餘物以矽膠管柱層析法純化(洗提液：正己烷/乙酸乙酯=1/2)，得到化合物(3)。
(產業利用性)
根據本發明，可提供具有優異防治效果之防治節肢害蟲之組成物及有效防治節肢害蟲之方法。

Claims (8)

  1. 一種防治節肢害蟲之組成物，該組成物包含作為活性成分之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及式(A)所示化合物： 其中，X1 表示C1-C3烷基或氫原子；X2 表示甲基或-CH(CH3 )-cycPr；X3 表示甲基或鹵原子；X4 表示甲基、氰基或鹵原子；以及X5 表示三氟甲基或鹵原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之防治節肢害蟲之組成物，其中，4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸對式(A)所示化合物之重量比在0.1：1至500：1之範圍。
  3. 一種種子處理劑，其包含作為活性成分之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及申請專利範圍第1項所述之式(A)所示化合物。
  4. 一種處理植物種子的方法，係包括將植物種子以有效量之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及申請專利範圍第1項所述之式(A)所示化合物處理。
  5. 一種防治節肢害蟲之方法，該方法包含施加有效量之4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸與申請專利範圍第 1項所述之式(A)所示化合物於植物或植物的生長位置。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之防治節肢害蟲之方法，其中，該植物為種子或苗。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之防治節肢害蟲之方法，其中，該植物的生長位置為將植物栽植至其上之前或之後的土壤。
  8. 一種組合用途，其係組合使用4-側氧基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸及申請專利範圍第1項所述之式(A)所示化合物用以防治節肢害蟲。
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