KR20120098723A

KR20120098723A - 유해 절지동물 방제 조성물 및 유해 절지동물 방제 방법

Info

Publication number: KR20120098723A
Application number: KR1020127012925A
Authority: KR
Inventors: 미키 무라카미; 시게루 사이토
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2009-11-19
Filing date: 2010-11-18
Publication date: 2012-09-05
Also published as: JP5527686B2; JP2011105674A; TWI498083B; ZA201202998B; US20120277102A1; MX2012005631A; AU2010322716B2; CN102595890B; TW201127288A; BR112012012042A2; BR112012012042B1; CA2779419A1; EP2501230A4; AR079427A1; US8669206B2; WO2011062291A1; EP2501230A1; AU2010322716A1; CN102595890A

Abstract

본 발명은 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 식(A)로 표시되는 화합물을 유효 성분으로서 포함하는 유해 절지동물 방제 조성물; 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 식(A)로 표시되는 화합물의 유효량을 식물 또는 식물의 생육 장소에 시용하는 것을 포함하는 유해 절지동물 방제 방법을 제공한다.

Description

유해 절지동물 방제 조성물 및 유해 절지동물 방제 방법{COMPOSITION AND METHOD FOR CONTROLLING ARTHROPOD PESTS}

본 발명은, 유해 절지동물 방제 조성물 및 유해 절지동물 방제 방법에 관한 것이다.

4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산은, 식물 생장 조절제의 유효 성분으로서 알려져 있다 (일본 특허 공보 제 4,087,942 호).

본 발명의 목적은, 유해 절지동물에 대해 우수한 방제 효력을 갖는 유해 절지동물 방제 조성물, 및 유해 절지동물 방제 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은, 예의 검토한 결과, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 하기 식(A)로 표시되는 화합물을 병용함으로써, 유해 절지동물에 대해 우수한 방제 효력을 갖는 유해 절지동물 방제 조성물, 및 유해 절지동물 방제 방법을 제공한다.

구체적으로는, 본 발명은 하기 [1] 내지 [8] 을 포함한다:

[1] 유효 성분으로서, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 및 식(A)로 표시되는 화합물을 포함하는 유해 절지동물 방제 조성물:

[식 중, X¹은 C1-C3 알킬 기 또는 수소 원자를 나타내고, X²는 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr 를 나타내고, X³는 메틸 기 또는 할로겐 원자를 나타내고, X⁴는 메틸 기, 시아노 기 또는 할로겐 원자를 나타내고, X⁵는 트리플루오로메틸 기 또는 할로겐 원자를 나타냄].

[2] 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 대 식(A)로 표시되는 화합물의 중량비가, 0.1:1~500:1의 범위인 [1]에 기재된 유해 절지동물 방제 조성물.

[3] 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 [1]의 식(A)로 표시되는 화합물을 유효 성분으로서 포함하는 종자 처리제.

[4] 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 [1]의 식(A)로 표시되는 화합물의 유효량으로 처리된 식물 종자.

[5] 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 [1]의 식(A)로 표시되는 화합물과의 유효량을, 식물 또는 식물의 생육 장소에 시용하는 것을 포함하는 유해 절지동물 방제 방법.

[6] 상기 식물이, 종자 또는 모종인 [5]에 기재된 유해 절지동물 방제 방법.

[7] 상기 식물의 생육 장소가, 식물 식재 전후의 토양인 [5]에 기재된 유해 절지동물 방제 방법.

[8] 유해 절지동물을 방제하기 위한, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산과 [1]의 식(A)로 표시되는 화합물의 병용.

본 발명의 유해 절지동물 방제 조성물은, 유해 절지동물에 대해 우수한 방제 효과를 갖는다.

본 발명의 유해 절지동물 방제 조성물(이하, 몇몇 경우 "본 발명의 조성물"이라고 지칭함)은, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산(이하, 몇몇 경우 "화합물 I"이라고 지칭함)과 상기 식(A)로 표시되는 화합물(이하, 몇몇 경우 "화합물 A"라고 지칭함)을 유효 성분으로서 포함한다.

화합물 I 인, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산은, 일본 특허 공보 제 4,087,942 호에 기재된 화합물이며, 예를 들어, 당해 공보에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.

화합물 I 인, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산은, 염기와의 염일 수 있다. 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산의, 염기성 염의 예는 하기를 포함한다:

알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 등의 금속 염(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 또는 마그네슘의 염);

암모니아와의 염; 및

모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-저급 알킬아민, 디 저급 알킬아민, 트리 저급 알킬아민, 모노히드록시 저급 알킬아민, 디히드록시 저급 알킬아민, 트리히드록시 저급 알킬아민 등의 유기 아민과의 염.

화합물 A에 있어서의 치환기로서는, 이하의 예를 들 수 있다.

X¹으로 표시되는 "C1-C3 알킬 기"로서는, 예를 들어, 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기 및 이소프로필 기를 들 수 있다.

X²로 표시되는 "-CH(CH₃)-cycPr" 란, α-메틸-시클로프로필메틸 기를 의미한다.

X³, X⁴ 및 X⁵로 표시되는 "할로겐 원자"란, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 의미한다.

본 발명 조성물의 구현예로서는, 예를 들어, 화합물 A로서 이하의 화합물의 적어도 임의의 1종의 화합물을 유효 성분으로서 포함하는 조성물을 들 수 있다.

식(A)에 있어서, X¹이 C1-C3 알킬 기 또는 수소 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X¹이 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기, 이소프로필 기 또는 수소 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X¹이 수소 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X²가 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr 인 화합물;

식(A)에 있어서, X¹이 수소 원자이고, X²가 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr인 화합물;

식(A)에 있어서, X³이 메틸 기 또는 할로겐 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X³이 메틸 기, 염소 원자 또는 브롬 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X³이 메틸 기 또는 브롬 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X¹이 수소 원자이고, X²가 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr이고, X³이 메틸 기 또는 브롬 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X⁴가 메틸 기, 시아노 기 또는 할로겐 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X⁴가 메틸 기, 시아노 기, 염소 원자 또는 브롬 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X⁴가 시아노 기 또는 염소 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X¹이 수소 원자이고, X²가 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr이며, X³이 메틸 기 또는 브롬 원자이며, X⁴가 시아노 기 또는 염소 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X⁵가 트리플루오로메틸 기 또는 할로겐 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X⁵가 트리플루오로메틸 기, 염소 원자 또는 브롬 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X⁵가 브롬 원자인 화합물;

식(A)에 있어서, X¹이 수소 원자이고, X²가 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr 이며, X³이 메틸 기 또는 브롬 원자이며, X⁴가 시아노 기 또는 염소 원자이며, X⁵가 브롬 원자인 화합물.

화합물 A의 구체예로서는, 식(A)로 표시되는 화합물에 있어서, X¹, X², X³, X⁴, X⁵의 각 치환기가 표 1에 기재된 조합인 화합물 (1) 내지 (3) 을 들 수 있다.

[표 1]

화합물(1)은 클로란트라니리프롤이다. 화합물(1)은, 일본 특허 공보 제 3,729,825 호 기재된 화합물이며, 예를 들어, 당해 공보에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있다.

화합물(2)는 시안트라니리프롤이다. 화합물(2)는, 국제 특허 공개 제 2004/067528 호에 기재된 화합물이며, 예를 들어, 당해 공보에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있다.

화합물(3)은 N-[2-브로모-4-클로로-6-[[α-메틸-(시클로프로필메틸)아미노]카르보닐]-페닐]-3-프로모-1-(3-클로로-2-피리지닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드이다. 화합물(3)은, 일본 특허 공보 제 4,150,379 호에 기재된 화합물이며, 예를 들어, 당해 공보에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.

화합물 A는, 산 또는 염기와의 염일 수 있다.

화합물(1)의 염의 예로서는, 브롬화수소산, 염화수소산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과 같은 무기산 또는 유기산에 의한 산부가 염을 들 수 있다.

화합물(2)의 염의 예로서는, 브롬화수소산, 염화수소산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과 같은 무기산 또는 유기산에 의한 산부가 염을 들 수 있다.

화합물(3)의 염의 예로서는, 나트륨 염, 칼륨 염과 같은 알칼리 금속 염;

마그네슘 염, 칼슘 염과 같은 알칼리 토금속 염;

디메틸암모늄 염, 트리에틸 암모늄 염과 같은 암모늄 염;

염산 염, 과염소산 염, 황산 염, 질산 염과 같은 무기산 염;

아세트산염, 메탄술폰산염과 같은 유기산 염 등을 들 수 있다.

본 발명 조성물은, 화합물 I과 화합물 A를 단순히 혼합한 것일 수 있지만, 화합물 I, 화합물 A, 및 불활성 담체를 혼합해, 필요에 따라 계면활성제나 그 밖의 제제용 보조제를 첨가해, 에멀젼화 농축물, 액제, 마이크로에멀젼, 유동성 제형, 유제, 수화제, 분제, 입제, 미입제, 종자 코팅제, 종자 침지제, 폭연제, 정제, 마이크로 캡슐제, 분무제, 에어졸제, 탄산 가스 제제, EW제, 캡슐제, 펠렛제, 트런크 도포제 등으로 제제화할 수가 있다. 또한, 본 발명 조성물은, 그대로 또는 그 밖의 불활성 성분을 첨가해 종자 처리제로서 사용할 수 있다.

제제화 시에 사용될 수 있는 고체 담체(희석제, 증량제)로서는, 예를 들어, 식물성 분말(예를 들어, 대두가루, 담배가루, 소맥분, 목분 등), 광물성 분말(예를 들어, 카올린 클레이, 후바사미 클레이, 벤토나이트, 산성 클레이 등의 클레이, 활석가루, 아갈말토라이트 분말 등의 활석, 규조토, 운모가루 등의 실리카 등), 합성 함수 산화 규소, 알루미나, 활석, 세라믹, 그 밖의 무기 광물(견운모, 석영, 황, 활성 숯, 탄산칼슘, 수화 실리카 등), 화학 비료(황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아, 염화 암모늄) 등의 미분말 및 입상물 등을 들 수 있다. 이들의 고체 담체는 1종 이상(바람직하게는 l종 이상, 3종 이하)이 적당한 비율로 혼합되고 사용될 수 있다.

액체 담체로서는, 예를 들어, 물, 알코올류(예를 들어, 메틸 알코올, 에틸 알코올, n-프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 부틸 알코올, 헥실 알코올, 벤질 알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 페녹시에탄올 등), 케톤류(예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등), 에테르류(예를 들어, 디이소프로필에테르 1,4-디옥산, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 등), 지방족탄화수소 류(예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 케로신, 등유, 연료유, 기계유등), 방향족 탄화수소 류(예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 도데실벤젠, 페닐크시릴에탄, 용매 나프타, 메틸 나프탈렌 등), 할로겐화 탄화수소 류(예를 들어, 디클로로 메탄, 트리클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 등), 산아미드 류(예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, N-옥틸피롤리돈 등), 에스테르류(예를 들어, 락트산부틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 미리스트산 이소프로필, 올레산 에틸, 아디프산 디이소프로필, 아디프산 디이소부틸, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 지방산 글리세린 에스테르, γ-부티로락톤 등), 니트릴 류(예를 들어, 아세토니트릴, 이소부틸니트릴, 프로피오니트릴 등), 카보네이트 류(예를 들어, 탄산 프로필렌 등), 식물유 류 (예를 들어, 대두유, 올리브 오일, 아마의 씨유, 코코넛 오일, 야자유, 피너츠유, 맥아유, 아몬드유, 참기름, 광유, 로스마린유, 제라늄유, 유채씨유, 면실유, 콘유, 잇꽃유, 오렌지유 등) 등을 들 수 있다. 이들의 액체 담체는 1종 이상(바람직하게는 1종 이상, 3종 이하)을 적당한 비율로 혼합해, 사용할 수 있다.

기체 담체로서는, 예를 들어, 플루오로카본, 부탄 가스, LPG (액화석유가스 ), 디메틸 에테르, 탄산 가스 등을 들 수 있다. 이들의 기체 담체는 1종 또는 2종 이상을 적당한 비율로 혼합해, 또는 적당한 액체 담체와 조합하여 사용할 수 있다.

계면활성제로서는, 예를 들어, 비누 류, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르 (예를 들어, Noigen (상품명, 등록 상표, Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 사제), EA142 (EA142(상품명, Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 사제), 및 Nonal (상품명, Toho Chemical Industry Co., Ltd. 사제)), 알킬술페이트 (예를 들어, Emal 10 (상품명, 등록 상표, Kao Corporation 사제), 및 Emal 40 (상품명, 등록 상표, Kao Corporation 사제)), 알킬벤젠 술포네이트 (예를 들어, Neogen (상품명, 등록 상표, Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 사제), Neogen T (상품명, 등록 상표, Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 사제), 및 Neopelex (상품명, 등록 상표, Kao Corporation 사제)), 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (예를 들어, Nonipole 85 (상품명, 등록 상표, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 사제), Nonipole 100 (상품명, 등록 상표, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 사제), 및 Nonipole 160 (상품명, 등록 상표, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 사제)), 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 (예를 들어, Noigen ET-135 (상품명, 등록 상표, Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 사제)), 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 중합체 (예를 들어, Newpole PE-64 (상품명, 등록 상표, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 사제)), 다가 알코올 에스테르 (예를 들어, Tween 20 (상품명, 등록 상표, Kao Corporation 사제), 및 Tween 80 (상품명, 등록 상표, Kao Corporation 사제)), 알킬술포숙시네이트 (예를 들어, Sanmorin OT20 (상품명, 등록 상표, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 사제), 및 Newcalgen EX70 (상품명, TAKEMOTO Oil & Fat Co., Ltd. 사제)), 알킬 나프탈렌 술포네이트 (예를 들어, Newcalgen WG-1 (상품명, TAKEMOTO Oil & Fat Co., Ltd. 사제)), 및 알케닐 술포네이트 (예를 들어, Sorpole 5115 (상품명, 등록 상표, Toho Chemical Industry Co., Ltd. 사제)) 이 포함된다. 이들 계면활성제는 1종 이상 (바람직하게는 1종 이상, 3종 이하)을 적당한 비율로 혼합해 사용할 수 있다.

그 밖의 첨가제로서는, 예를 들어, 카세인, 젤라틴, 당류(전분, 아라비아 검, 셀룰로오스 유도체, 알긴산 등), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 합성 수용성 고분자(폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리 아크릴산 류 등), PAP (산성 인산 이소프로필), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀과의 혼합물)를 들 수 있다.

본 발명 조성물에 있어서, 화합물 I과 화합물 A와의 중량비는, 통상 0.1:1~500:1, 바람직하게는 0.5:1~400:1의 범위이다. 살포제로서 사용하는 경우에는, 통상 0.1:1~500:1, 바람직하게는 0.5:1~400:1의 범위이다. 종자 처리제로서 사용하는 경우에는, 통상 0.1:1~500:1, 바람직하게는 0.5:1~400:1의 범위이다.

본 발명 조성물에 있어서, 화합물 I과 화합물 A와의 합계량(이하, "유효 성분의 양"이라고 지칭함)은, 통상 0.01~95중량%, 바람직하게는 0.1~80중량%, 더욱 바람직하게는 1~50중량%의 범위이다. 본 발명의 조성물을 에멀젼화 농축물, 액제 또는 습윤성 분말(예를 들어, 과립화 습윤성 분말)로 조제하는 경우, 유효 성분의 양은, 통상 1~90중량%, 바람직하게는 1~80중량%, 더욱 바람직하게는 5~60중량%의 범위이다. 본 발명의 조성물을 유제나 분제로 조제하는 경우, 유효 성분의 양은, 통상 0.01~90중량%, 바람직하게는 0.1~50중량%, 더욱 바람직하게는 0.1~20중량%의 범위이다. 본 발명의 조성물을 과립으로 조제하는 경우, 유효 성분의 양은, 통상 0.1~50중량%, 바람직하게는 0.5~50중량%, 더욱 바람직하게는 1~20중량%의 범위이다.

또한, 본 발명 조성물에 있어서, 액상 담체 또는 고체 담체는, 예를 들어, 1~90중량%, 바람직하게는 1~70중량%의 범위이며, 계면활성제는, 예를 들어, 1~20중량%, 바람직하게는 1~15중량%의 범위이다. 본 발명 조성물을 액제로 조제하는 경우에는, 예를 들어, 물을 20~90중량%를 함유하고, 계면활성제를 1~20중량%, 바람직하게는 1~10중량% 함유한다.

본 발명 조성물은, 식물에 대해 섭식, 흡식 (sucking) 등의 손상을 야기하는 유해 절지동물에 의한 손상으로부터 식물을 보호할 수 있다. 본 발명 조성물이 방제 효력을 나타내는 유해 절지동물로서는, 예를 들어, 이하의 유해 곤충 류나 유해 진드기 류 등을 들 수 있다.

반시류(Hemiptera):

멸구류, 예컨대 애멸구 (Laodelphax striatellus), 갈색멸구 (Nilaparvata lugens), 및 흰등멸구 (Sogatella furcifera); 매미충류, 예컨대 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens); 진딧물류 (Aphidid), 예컨대 목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum solani), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi), 귤소리진딧물 (Toxoptera citricidus); 노린재류, 예컨대 풀색노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 호리허리노린재 (Leptocorisa chinensis), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 및 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista) 및 장님노린재 (Lygus lineolaris); 가루이류, 예컨대 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 및 은박가루이 (Bemisa argenrifolii); 깍지벌레류, 예컨대 캘리포니아붉은깍지벌레(귤붉은깍지벌레) (Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 화살깍지벌레 (Unaspis citri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 이세리아깍지벌레 (Icerya purchasi); 빈대류; 반시목류; 나무이류 (psyllidae);

인시류(Lepidoptera):

명나방류 (Pyralid), 예컨대 이화명나방 (Chilo suppressalis), 옐로우 라이스 나무좀(yellow rice borer) (Tryporyza incertulas), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella), 조명나방 (Ostrinia nubilaris), 배추순나방 (Hellula undalis), 및 잔디포충나방 (Pediasia teterrellus); 밤나방류, 예컨대 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미나방 (Agrotis ipsilon), 가두배추금날개밤나비 (Plusia nigrisigna), 토리코플루시아류(Thoricoplusia spp.), 담배밤나방류(Heliothis spp.), 및 담배나방류(Helicoverpa spp.); 흰나비류 (Pieridae), 예컨대 배추흰나비 (Pieris rapae); 잎말이나방류 (Tortricid), 예컨대 애모무늬잎말이나방류(Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥나방 (Matsumuraeses azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp.), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 검모무늬잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 및 코드린나방 (Cydia pomonella); 가는나방류, 예컨대 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella); 심식나방류, 예컨대 복숭아심식나방 (Carposina niponensis); 굴나방류 (Lyonetiid), 예컨대 은무늬굴나방류 (Lyonetia spp.); 독나방류, 예컨대 매미나방류 (Lymantria spp.), 및 독나방류 (Euproctis spp.); 집나방류 (Yponomeutid), 예컨대 배추좀나방 (Plutella xylostella); 뿔나방류 (Gelechiid), 예컨대 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 및 감자뿔나방 (Phthorimaea operculella); 불나방류 및 동족류, 예컨대 미국흰불나방 (Hyphantria cunea); 곡식좀나방류 (Tineid), 예컨대 옷좀나방(casemaking clothes moth) (Tinea translucens), 및 웨빙옷좀나방 (webbing clothes moth) (Tineola bisselliella);

총채벌레류 (Thysanoptera):

총채벌레 (Thripidae), 예컨대 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa), 및 담배 총재벌레 (Fankliniella fusca);

쌍시류(Diptera):

집파리 (Musca domestica); 빨간집모기 (Culex pipiens pallens); 양파 구더기 (Hylemya antiqua); 옥수수알 구더기 (Hylemya platura); 중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis); 잎굴파리류, 예컨대 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 벼애잎굴파리 (Hydrellia griseola), 벼노랑굴파리 (Chlorops oryzae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 멜론파리 (Dacus cucurbitae), 지중해과실파리 (Ceratitis capitata);

초시류(Coleoptera):

이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata); 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis); 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata); 벼잎벌레 (Oulema oryzae); 벼뿌리바구미 (Echinocnemus squameus); 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus); 목화바구미 (Anthonomus grandis); 팥바구미 (Callosobruchus chinensis); 헌팅바구미(hunting billbug) (Sphenophorus venatus); 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica); 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata); 방아벌레류 (Agriotes spp.); 궐련벌레 (Lasioderma serricorne); 애알수시렁이 (Anthrenus verbasci); 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum); 넓적나무좀 (Lyctus brunneus); 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca); 소나무좀 (Tomicus piniperda);

메뚜기류(Orthoptera):

풀무치 (Locusta migratoria), 땅강아지 (Gryllotalpa africana), 벼메뚜기 (Oxya yezoensis), 벼메뚜기 (Oxya japonica);

막시류(Hymenoptera):

개미류 (Formicidae), 무잎벌 (Athalia rosae), 가위개미(일개미)류 (Acromyrmex spp.), 불개미류 (Solenopsis spp.);

바퀴류 (Blattaria):

독일바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴(이질바퀴) (Periplaneta americana), 갈색바퀴(Periplaneta brunnea), 및 일본바퀴 (Blatta orientalis); 및

진드기류(Acarina):

응애류, 예컨대 점박이응애 (Tetranychus urticae), 귤응애 (Panonychus citri), 및 나무응애류 (Oligonychus spp.); 혹응애(녹응애)류 (Eriophyid), 예컨대 귤녹응애 (Aculops pelekassi); 먼지응애류 (Tarsonemid), 예컨대 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus); 가거미응애류; 피콕 응애류; 가루진드기류, 예컨대 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae); 집먼지진드기류, 예컨대 큰다리먼지진드기(Dermatophagoides farinae), 및 세로무늬먼지진드기(Dermatophagoides ptrenyssnus); 발톱진드기류 (Cheyletid), 예컨대 짧은빗살발톱진드기(Cheyletus eruditus), 발톱진드기(Cheyletus malaccensis), 및 케일레투스 무레이(Cheyletus moorei).

본 발명에 관련된 유해 절지동물 방제 방법(이하, 몇몇 경우 "본 발명의 방제 방법" 이라고 지칭함)은, 화합물 I과 화합물 A와의 유효량을, 식물, 또는 식물의 생육 장소에 시용한다. 본 발명 방제 방법에 의해 유해 절지동물을 방제할 수 있다.

또한, 화합물 I과 화합물 A와의 유효량을, 유해 절지동물, 또는 유해 절지동물의 생식 하는 장소 혹은 생식할 가능성이 있는 장소 등에 시용할 수도 있다.

시용대상이 되는 식물의 예로는, 경엽, 종자, 구근, 모종 등을 들 수 있다. 또한, 여기서 구근이란, 비늘꼴 줄기, 구경, 뿌리와 줄기, 덩이줄기, 덩이뿌리, 및 담근체를 의미한다. 본 명세서에 있어서는, 모종으로서는, 꺾꽂이, 종서 등을 포함하는 것으로 한다. 식물의 생육 장소의 예로서는, 식물의 식재 전후의 토양 등을 들 수 있다.

식물의 유해 절지동물, 식물, 식물의 생육 장소에 시용하는 경우에는, 화합물 I 및 화합물 A 는 동시기에 개별적으로 시용해도 되나, 통상은 시용시의 간편성을 위해, 본 발명 조성물로서 시용된다.

본 발명 방제 방법의 특정 예로는, 경엽 살포 등의 식물의 경엽에 대한 처리; 토양 처리 등의 식물의 재배지에 대한 처리; 종자 소독 및 종자 코팅 등의 종자에 대한 처리; 모종에 대한 처리; 씨감자 등의 구근에 대한 처리 등을 들 수 있다.

본 발명 방제 방법에 있어서의 식물의 경엽에 대한 처리의 특정 예로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 경엽살포, 트런크 살포 등의 식물의 표면에 시용하는 처리 방법을 들 수 있다. 유효 성분을 이식 전의 식물에 살포해도 되고, 직접 식물에 흡수시키는 처리 방법의 예로서 식물의 전체 또는 근부를 침지하는 방법을 들 수 있다. 게다가 광물질 분말 등의 고체 담체를 이용해 제제화한 것을, 근부에 부착시켜도 된다.

본 발명 방제 방법에 있어서의 토양 처리 방법으로서는, 예를 들어, 토양에 대한 살포, 토양 혼화, 토양에 대한 약액 관주(약액 관수, 토양 주입, 약액 드립) 를 들 수 있다. 처리하는 장소로서는 예를 들어, 식혈, 고랑, 식혈부근, 고랑 부근, 재배지의 전면, 식물지제부, 주 문, 나무 줄기하, 주간휴, 배토, 육묘상자, 육묘 트레이, 묘상 등을 들 수 있다. 처리 시기의 예로서는 파종전, 파종시, 파종 직후, 육묘기, 모심기 전, 모심기시, 및 모심기 후의 생육기 등을 들 수 있다. 상기 토양 처리에 있어서, 유효 성분을 식물에 동시에 처리해도 되고, 유효 성분을 함유하는 페이스트 비료등의 고형 비료를 토양에 시용해도 된다. 또한, 유효 성분을 관수액에 혼합해도 되고, 예를 들어, 관수 설비(예컨대, 관수 튜브, 관수 파이프, 스프링클러 등)로의 주입, 조간담수액에 대한 혼입, 수경액에 혼입 등을 들 수 있다. 대안적으로, 미리 관수액과 유효 성분을 혼합해, 예를 들어, 상기 관수 방법이나 그 이외의 살수, 담물 등을 포함하는 적절한 관수 방법을 이용해 처리할 수 있다.

본 발명 방제 방법에 있어서의 종자 또는 구근 처리 방법의 예로는, 유해 절지동물로부터 보호하고자 하는 식물의 종자 또는 구근을 본 발명 조성물로 처리하는 방법으로서, 구체적으로는, 예를 들어, 본 발명 조성물의 현탁액을 종자 표면 혹은 구근 표면에 살포하고, 본 발명 조성물의 수화제, 에멀젼화 농축물 또는 유동성 제형 등에 소량의 물을 첨가하는 것 또는 그대로 종자 혹은 구근에 침지하는 도말처리, 본 발명 조성물의 용액에 일정시간 종자를 침지하는 침지 처리, 필름 코팅 처리, 펠릿 코팅 처리를 들 수 있다.

본 발명 방제 방법에 있어서의 모종에 대한 처리 방법으로서는, 예를 들어, 본 발명 조성물을 물로 적당한 유효 성분 농도로 희석 조제한 희석액을 모종 전체에 살포하는 살포 처리, 그 희석액에 모종을 침지하는 침지 처리, 분제에 조제한 본 발명 조성물을 모종 전체에 부착시키는 도포 처리를 들 수 있다. 또한, 모종을 이식하기 전 또는 이식한 후의 토양에 대한 처리로서는, 예를 들어, 본 발명 조성물을 물로 적당한 유효 성분 농도로 희석 조제한 희석액을, 모종을 이식한 후에 모종 및 주변 토양에 살포하는 방법, 입제 또는 분제 등의 고형별로 조제한 본 발명 조성물을, 모종을 이식한 후 주변 토양에 살포하는 방법을 들 수 있다.

또한, 본 발명 방제 방법에 의해, 사탕수수에 처리하는 방법의 예로는, 본 발명 조성물을 물로 적당한 유효 성분 농도에 희석 조제한 희석액을 사탕수수 종서 전체에 살포하는 살포 처리, 그 희석액에 종서를 침지하는 침지 처리, 분제로 조제한 본 발명 조성물을 종서 전체에 부착시키는 도포 처리를 들 수 있다. 또한, 종서를 이식하기 전 또는 이식한 후의 토양에 대한 처리로서는, 본 발명 조성물을 물로 적당한 유효 성분 농도에 희석 조제한 희석액을, 종서를 이식한 후 토양으로 피복하기 전에 종서 및 주변 토양에 살포하는, 또는 종서를 이식해 토양으로 피복한 후에 토양 표면에 살포하는 방법, 입제 또는 분제 등의 고형별로 조제한 본 발명 조성물을, 종서를 이식한 후 토양으로 피복하기 전에 종서 및 주변 토양에 살포하는, 또는 종서를 이식해 토양으로 피복한 후에 토양 표면에 살포하는 방법을 들 수 있다.

화합물 I과 화합물 A를, 식물 또는 식물의 생육 장소에 처리하는 경우, 그 처리량은, 처리하는 식물의 종류, 방제 대상인 유해 절지동물의 종류나 발생 정도, 제제 형태, 처리 시기, 기상 조건 등에 의해 변화시킬 수 있지만, 1000㎡ 당 유효 성분의 양은 통상 0.1~2000 g, 바람직하게는 10~1000 g의 범위이다. 토양에 처리하는 경우, 1000㎡ 당 유효 성분의 양은 통상 0.1~2000 g, 바람직하게는 1~1000 g이다.

에멀젼화 농축물, 수화제, 유동성 제형, 마이크로 캡슐제 등은, 통상 물로 희석해 살포함으로써 처리한다. 이 경우, 화합물 I 및 화합물 A 의 양의 농도는, 통상 1~20000ppm, 바람직하게는 10~1000ppm의 범위이다. 분제, 입제 등은 통상 희석하는 일 없이 그대로 사용한다.

종자에 대한 처리에 있어서는, 하나의 종자 당 유효 성분의 양은, 통상 0.01~10mg, 바람직하게는 0.1~5mg의 범위이다. 종자 100 kg 당 유효 성분의 양으로서는, 통상 1~300g, 바람직하게는 5~100g의 범위이다.

모종에 대한 처리에 있어서는, 하나의 모종 당 유효 성분의 양은, 통상 0.1~20mg, 바람직하게는 1~10mg의 범위이다. 모종의 식재 전후의 토양에 대한 처리에 있어서는, 1000㎡ 당 유효 성분의 양은, 통상 0.1~100 g, 바람직하게는 1~50 g의 범위이다.

사탕수수에 대한 처리에 있어서는, 하나의 종서 당 유효 성분의 양은, 통상 0.1~100mg, 바람직하게는 1~50mg의 범위이다. 종서의 식재 전후의 토양에 대한 처리에 있어서는, 1000㎡ 당 유효 성분의 양은, 통상 0.1~400g, 바람직하게는 1~200g의 범위이다.

본 발명 방제 방법은, 밭, 논, 잔디밭, 과수원 등의 농경지 또는 비농경지에 사용할 수 있다.

본 발명은, 하기 "식물" 등을 재배하는 농경지 등에 있어서, 그 식물 등에 대해 약해를 주는 일 없이, 당해 농경지의 유해 절지동물을 방제하는데 사용될 수 있다.

농작물의 예는 하기와 같다:

농작물류: 옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 소르검(sorghum), 목화, 대두, 땅콩, 사라진, 사탕수수, 평지씨, 해바라기, 사탕수수, 담배, 등;

채소류: 가지과 채소 (가지, 토마토, 피망, 고추, 감자 등), 박과 채소 (오이, 호박, 주키니, 수박, 멜론 등), 십자화과 채소 (왜무, 순무, 겨자무, 콜라비, 배추, 양배추, 갈색갓, 브로콜리, 콜리플라워 등), 국화과 채소 (우엉, 쑥갓, 아티초크, 상추 등), 나릿과 채소 (파, 양파, 마늘, 아스파라거스 등), 미나리과 채소 (당근, 파슬리, 셀러리, 파스닙 등), 명아주과 채소 (시금치, 근대 등), 꿀풀과 채소 (일본 바질, 민트, 바질 등), 딸기, 고구마, 참마, 토란 등;

화초류;

관엽 식물;

과실수: 사과류 과실 (사과, 배, 일본 배, 중국 모과, 모과 등), 핵과 과실 (복숭아, 자두, 넥타린, 매화, 체리, 살구, 프룬 등), 감귤류 과실 (온주밀감, 오렌지, 레몬, 라임, 자몽 등), 견과류 (밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 마카다미아넛 등), 베리류 (블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 라즈베리 등), 포도, 감, 올리브, 비파(loquat), 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛 등;

과실수 이외의 나무들; 차나무, 오디나무, 화훼 및 관목, 가로수류 (물푸레나무, 박달나무, 층층나무, 유칼리나무, 은행나무, 라일락나무, 단풍나무, 떡갈나무, 포플러나무, 박태기나무, 중국풍나무, 플라타너스, 느티나무, 일본 측백나무, 전나무, 솔송나무, 노간주나무, 소나무, 가문비나무, 주목) 등.

상기 "식물"이란, 이속사플루톨 등의 HPPD 저해제, 이마제타필, 티펜술푸론메틸 등의 ALS 저해제, 글리포세이트 등의 EPSP 합성 효소 저해제, 글루포시네이트 등의 글루타민 합성 효소 저해제, 세톡시짐 등의 아세틸 CoA 카르복실라제 저해제, 브로모자이닐, 디캄바, 2,4-D 등의 제초제에 대한 내성이 고전적인 육종법, 혹은 유전자 재조합 기술에 의해 부여된 식물도 포함된다.

고전적인 육종법에 의해 내성이 부여된 "식물"의 예로서 이마제타필 등의 이미다졸리논계 ALS 저해형 제초제에 대한 내성의 유채씨, 밀, 해바라기, 벼가 있으며 Clea rfield (등록상표)의 상품명으로 이미 판매되고 있다. 동일하게, 고전적인 육종법에 의한 티펜술푸론메틸 등의 술포닐우레아계 ALS 저해형 제초제에 내성의 대두가 있으며, STS 대두의 상품명으로 이미 판매되고 있다.

동일하게 고전적인 육종법에 의해 트리온옥심계, 아릴옥시페녹시프로피온산계 제초제 등의 아세틸 CoA 카르복실라제 저해제에 내성이 부여된 식물의 예로서 SR 콘 등이 있다. 아세틸 CoA 카르복실라제 저해제에 내성이 부여된 식물은, [Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (Proc. Natl. Acad. Sci. USA), vol. 87, pp. 7175-7179 (1990)] 등에 기재되어 있다. 또한, 아세틸 CoA 카르복실라제 저해제에 대한 내성의 변이 아세틸 CoA 카르복실라제가, [Weed Science, vol. 53, pp. 728-746 (2005)] 에 보고되어 있고, 이러한 변이 아세틸 CoA 카르복실라제 유전자를 유전자 재조합 기술에 의해 식물에 도입하거나, 저항성 부여에 관련되는 변이를 식물 아세틸 CoA 카르복실라제에 도입함으로써, 아세틸 CoA 카르복실라제 저해제에 대한 내성의 식물을 작출할 수 있다.

게다가 키메라플라스티 기술(Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285:316-318)로 대표되는 염 기치환 변이 도입 핵산을 식물세포내에 도입해 식물의 아세틸 CoA 카르복실라제 유전자나 ALS 유전자등에 부위 특이적 아미노산 치환 변이를 도입함으로써, 아세틸 CoA 카르복실라제 저해제나 ALS 저해제 등에 내성의 식물을 생성시킬 수 있다.

유전자 재조합 기술에 의해 내성이 부여된 식물의 예로서 글리포세이트 내성의 옥수수, 대두, 면, 유채씨, 사탕무 품종이 있어, Roun dupReady (등록상표), AgrisureGT 등의 상품명으로 이미 판매되고 있다. 유전자 재조합 기술에 의한 글루포시네이트 내성의 옥수수, 대두, 면, 유채씨 품종이 있으며, LibertyLink (등록상표) 등의 상품명으로 이미 판매되고 있다. 유전자 재조합 기술에 의한 브로모자이닐 내성의 면은 BXN의 상품명으로 이미 판매되고 있다.

상기 "식물"이란, 유전자 재조합 기술을 이용해, 예를 들어, 바실러스 속으로 알려져 있는 선택적 독소 등을 합성하는 것이 가능해진 식물도 포함된다.

이 같은 유전자 재조합 식물로 발현되는 독소의 예로는 바실러스 세레우스 또는 바실러스 포필리아에 유래의 살충성 단백질;

바실러스 투린기엔시스 유래의 Cry1Ab , Cry1Ac , Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C 등의δ-엔도톡신, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A 등의 살충 단백질; 선충 유래의 살충 단백질; 전갈 독소, 거미 독소, 벌 독소 또는 특정 벌레 특이적 신경 독소등 동물에 의해 생산되는 독소; 사상균 류 독소; 식물 렉틴; 아글루티닌; 트립신 저해제, 세린프로테아제 저해제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 저해제등의 프로테아제 저해제; 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린, 브리오딘 등의 리보좀 불활성화 단백질(RIP); 3-히드록시스테로이드옥시다제, 에크디스테로이드-UDP-글루코실트란스퍼라제 또는 콜레스테롤 옥시다아제 등의 스테로이드 대사 효소; 에크다이손 저해제; HMG-CoA 리덕타제; 나트륨 채널, 칼슘 채널 저해제 등의 이온 채널 저해제; 유약 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬 수용체; 스틸벤 신타제; 바이벤질 신타제; 치티나제; 글루카나제 등을 들 수 있다.

이 같은 유전자 재조합 식물로 발현되는 독소로서 Cry1Ab , Cry1AC, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab 또는 Cry35Ab 등의δ-엔도톡신 단백질, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A 등의 살충 단백질의 하이브리드 독소, 일부를 결손한 독소, 변형된 독소도 포함된다. 하이브리드(hybrid) 독소는 재조합 기술을 이용해, 이들 단백질의 상이한 도메인의 새로운 조합에 의해 제조된다. 일부를 결손한 독소로서는, 아미노산 배열의 일부를 결손한 Cry1Ab가 알려져 있다. 변형된 독소로서는, 천연형의 독소의 아미노산의 l개 또는 복수가 치환됨으로써 제조된다.

이들 독소의 예, 및 이들 독소를 합성할 수 있는 재조합 식물은, EP-A-O 374 753, W093/07278, W095/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, W003/052073 등에 기재되어 있다.

이들의 재조합 식물에 포함되는 독소는, 특히, 투구벌레눈해충, 반국목해충, 쌍국목해충, 린국목해충, 선충류에 대한 내성을 식물에 부여한다.

또한, 1개 또는 복수의 살충성의 해충 저항성 유전자를 포함해, 1개 또는 복수의 독소를 발현하는 유전자 재조합 식물은 이미 알려져 있으며 몇몇은 시판되고 있다. 이들 유전자 재조합 식물의 예로서 YieldGard (등록상표) (Cry1Ab 독소를 발현하는 옥수수 품종), YieldGard Rootworm (등록상표) (Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 품종), YieldGard Plus (등록상표) (Cry1Ab 독소와 Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 품종), Herculex I (등록상표) (CrylFa2 독소와 글루포시네이트에 대한 내성을 부여하기 위해 포스피노트리신 N-아세틸 트랜스퍼라제(PAT)를 발현하는 옥수수 품종), NuCOTN33B (등록상표) (CrylAc 독소를 발현하는 면 품종), Bollgard I (등록상표) (CrylAc 독소를 발현하는 면 품종) , Bollgard II (등록상표) (CrylAc 독소와 Cry2Ab 독소를 발현하는 면 품종), VIPCOT (등록상표) (VIP 독소를 발현하는 면 품종), NewLeaf (등록상표) (Cry3A 독소를 발현하는 감자 품종), NatureGard (등록상표) Agrisure (등록상표) GT Advantage (GA21 글리포세이트 내성 형질), Agrisure (등록상표) CB Advantage (Bt11 콘 폴라-(CB) 형질), Protecta (등록상표) 등을 들 수 있다.

상기 "식물"이란, 유전자 재조합 기술을 이용해, 선택적인 작용을 갖는 항병원성 물질을 생산하는 능력이 부여된 것도 포함된다.

항병원성 물질의 예로서 PR 단백질 등이 알려져 있다(PRPs , EP-A-0392225). 이와 같은 항병원성 물질과 그것을 생산하는 유전자 재조합 식물은, EP-A-0392225, W095/33818, EP-A-0353191 등에 기재되어 있다.

이러한 유전자 재조합 식물로 발현되는 항병원성 물질의 예로서 예를 들어, 나트륨 채널 저해제, 칼슘 채널 저해제(바이러스가 생산하는 KPI, KP4, KP6 독소 등이 알려져 있음) 등의 이온 채널 저해제; 스틸벤 신타제; 바이벤질 신타제; 치티나제; 글루카나제; PR 단백질; 펩티드 항생 물질, 헤테로 환을 갖는 항생 물질, 식물 병해 저항성에 관여하는 단백질 인자(식물 병해 저항성 유전자로 불려 W003/000906에 기재되어 있음) 등의 미생물이 생산하는 항병원성 물질 등을 들 수 있다. 이와 같은 항병원성 물질과 그것을 생산하는 유전자 재조합 식물은, EP-A-0392225, W095/33818, EP-A-0353191 등에 기재되어 있다.

상기 "식물"이란, 유전자 재조합 기술을 이용해, 유량성분 개질이나 아미노산 함량 증강 형질 등의 유용 형질을 부여한 식물도 포함된다. 이의 예로서 VISTIVE (등록상표) (리놀렌 함량을 저감시킨 저리놀렌 대두) 혹은 고-라이신 (고차-오일) 옥수수 (리신 혹은 오일 함유량을 증량한 옥수수) 등을 들 수 있다.

게다가 상기의 고전적인 제초제 형질 혹은 제초제 내성 유전자, 살충성 해충 저항성 유전자, 항병원성 물질 생산 유전자, 유량성분 개질이나 아미노산 함량 증강 형질 등의 유용 형질이 조합된 스택 (stack) 품종도 포함된다.

실시예

이하, 본 발명을 제제 예, 처리 예, 및 시험 예에서 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 예에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 예에 있어서, 부는 달리 언급되지 않는 한 중량부를 나타낸다.

제제 예 l

화합물 I 5부와 화합물(1) 5부를, 자일렌 35부와 N,N-디메틸포름아미드 35부와의 혼합물에 용해시키고, 여기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 14부, 및 도데실벤젠 술폰산칼슘 6부를 첨가하고, 혼합물을 잘 교반하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

제제 예 2

화합물 I 8부와 화합물(2) 2부를, 자일렌 35부와 N,N-디메틸포름아미드 35부와의 혼합물에 용해시키고, 여기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 14부, 도데실벤젠 술폰산칼슘 6부를 첨가하고, 혼합물을 잘 교반하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

제제 예 3

화합물 I 10부와 화합물(3) 0.02부를, 자일렌 35부와 N,N-디메틸포름아미드 35부와의 혼합물에 용해시키고, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 14부, 및 도데실벤젠 술폰산칼슘 6부를 첨가하고, 혼합물을 잘 교반하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

제제 예 4

화합물 I 10부와 화합물(1) 10부를, 라우릴 황산 나트륨 4부, 리그닌 술폰산칼슘 2부, 합성 함수 산화 규소 미분말 20부, 및 규조토 54부의 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 혼합기로 교반하여 습윤성 분말을 얻는다.

제제 예 5

화합물 I 20부와 화합물(2) 2부를, 라우릴 황산 나트륨 4부, 리그닌 술폰산칼슘 2부, 합성 함수 산화 규소 미분말 20부, 및 규조토 54부의 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 혼합기로 교반하여 습윤성 분말을 얻는다.

제제 예 6

화합물 I 10부와 화합물(3) 10부를, 라우릴 황산 나트륨 4부, 리그닌 술폰산칼슘 2부, 합성 함수 산화 규소 미분말 20부, 및 규조토 54부의 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 혼합기로 교반하여 습윤성 분말을 얻는다.

제제 예 7

화합물 I 1부와 화합물(1) 1부에, 합성 함수 산화 규소 미분말 1부, 리그닌 술폰산칼슘 2부, 벤토나이트 30부, 및 카올린 클레이 65부를 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합한다. 그 다음에 이들의 혼합물에 적당량의 물을 첨가해 추가로 교반하고, 증립기로 제립해, 통풍 건조해 입제를 얻는다.

제제 예 8

화합물 I 1부와 화합물(2) 1부에, 합성 함수 산화 규소 미분말 1부, 리그닌 술폰산칼슘 2부, 벤토나이트 30부, 및 카올린 클레이 65부를 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합한다. 그 다음에 이들의 혼합물에 적당량의 물을 첨가해 추가로 교반하고, 증립기로 제립해, 통풍 건조해 입제를 얻는다.

제제 예 9

화합물 I 2부와 화합물(3) 0.2부에, 합성 함수 산화 규소 미분말 1부, 리그닌 술폰산칼슘 2부, 벤토나이트 30부, 및 카올린 클레이 65부를 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합한다. 그 다음에 이들의 혼합물에 적당량의 물을 첨가해 추가로 교반하고, 증립기로 제립해, 통풍 건조해 입제를 얻는다.

제제 예 10

화합물 I 1부와 화합물(1) 1부를 적당량의 아세톤에 용해시키고, 이것에 합성 함수 산화 규소 미분말 5부, PAP 0.3부, 및 후바사미 클레이 92.7부를 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합한다. 아세톤을 증발 제거해 분제를 얻는다.

제제 예 11

화합물 I 1부와 화합물(2) 1부를 적당량의 아세톤에 용해시키고, 이것에 합성 함수 산화 규소 미분말 5부, PAP 0.3부, 및 후바사미 클레이 92.7부를 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합한다. 아세톤을 증발 제거해 분제를 얻는다.

제제 예 12

화합물 I 1부와 화합물(3) 1부를 적당량의 아세톤에 용해시키고, 여기에 합성 함수 산화 규소 미분말 5부, PAP 0.3부, 및 후바사미 클레이 92.7부를 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합한다. 아세톤을 증발 제거해 분제를 얻는다.

제제 예 13

화합물 I 10부, 화합물(1) 10부, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염 50부를 포함한 화이트 카본 35부, 및 물 45부를 혼합하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 유동성 제형을 얻는다.

제제 예 14

화합물 I 10부, 화합물(2) 10부, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염 50부를 포함한 화이트 카본 35부, 및 물 45부를 혼합하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 유동성 제형을 얻는다.

제제 예 15

화합물 I 10부, 화합물(3) 10부, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염 50부를 포함한 화이트 카본 35부, 및 물 45부를 혼합하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 유동성 제형을 얻는다.

제제 예 16

화합물 I 1부와 화합물(1) 0.1부를, 자일렌 5부, 및 트리클로로에탄 5부에 용해시키고, 이것을 탈취 등유 88.9부와 혼합해 유제를 얻는다.

제제 예 17

화합물 I 2부와 화합물(2) 0.1부를, 자일렌 5부, 및 트리클로로에탄 5부에 용해시키고, 이것을 탈취 등유 88.9부와 혼합해 유제를 얻는다.

제제 예 18

화합물 I 1부와 화합물(3) 1부를, 자일렌 5부, 및 트리클로로에탄 5부에 용해시키고, 이것을 탈취 등유 88.9부에 혼합해 유제를 얻는다.

처리 예 1

화합물 I 20부와 화합물(1) 5부에, 시클로헥사논을 65부, NINATE 401-A를 5부, BLAUNON BR-450을 5부 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

그 다음에, 그 에멀젼화 농축물을 물로 1,000배 희석해 희석액을 조제해, 그 희석액 중에서 벼의 볍씨를 24시간, 볍씨의 내부에 유효 성분이 흡수될 때까지 침지해, 처리 종자를 얻는다.

처리 예 2

화합물 I 12.5부와 화합물(2) 12.5부에, 시클로헥사논을 65부, NINATE 401-A를 5부, BLAUNON BR-450을 5부 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

그 다음에, 그 유제를 물로 1,000배 희석해 희석액을 조제해, 그 희석액 중에 벼의 볍씨를 24시간, 볍씨의 내부에 유효 성분이 흡수될 때까지 침지해, 처리 종자를 얻는다.

처리 예 3

화합물 I 12.5부와 화합물(3) 12.5부에, 시클로헥사논을 65부, NINATE 401-A를 5부, BLAUNON BR-450을 5부 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

처리 예 4

화합물 I 20부와 화합물(1) 2부에, 제제용 클레이 25부, SOLGEN TW-20을 50부 포함한 폴리비닐 알코올 25부, 및 물 25부를 교반 하에 잘 혼합하여 펠렛 성형용 자재를 얻는다.

그 다음에, 그 펠렛 성형용 자재 20mg의 중심에 양배추 종자를 매립해, 구상으로 성형하고 추가 건조시켜, 처리 종자를 얻는다.

처리 예 5

화합물 I 15부와 화합물(2) 5부에, 제제용 클레이 25부, SOLGEN TW-20을 50부 포함한 폴리비닐 알코올 25부, 및 물 25부를 교반 하에 잘 혼합해 펠릿 성형용 자재를 얻는다.

처리 예 6

화합물 I 12.5부와 화합물(3) 12.5부에, 제제용 클레이 25부, SOLGEN T W-20을 50부 포함한 폴리비닐 알코올 25부, 및 물 25부를 교반 하에 잘 혼합하여 펠렛 성형용 자재를 얻는다.

처리 예 7

화합물 I 15부와 화합물(1) 5부에, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염 50중량%를 포함한 화이트 카본 20부, 및 물 55부를 혼합하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 각각의 유동성 제형을 얻는다.

포트를 회전시켰을 때 종자를 들어올리기 위한 리프트 블레이드를 장착한 스테인리스 스틸 포트(약 1200 mL용량)에 면 종자를 넣어 이 포트를 약 45도의 각도로 기울여 기계적에 회전시킴으로써, 포트 내에서 양호한 혼합 및 전동 조립 작용이 얻어질 수 있다.

그 다음에, 그 유동성 제형을 물로 100배에 희석해, 수동의 분무기를 포트의 내부로 향해 그 희석액을 면 종자의 전동 조립층의 중앙에 직접 분무한다. 추가로 분무기를 정지시켜, 저압 공기를 종자에 내뿜어 종자 코팅을 신속하게 건조시킨다.

그 후 재차 수동의 분무기를 사용한 분무를 재개한다. 이러한 분무 및 건조의 사이클을 원하는 양의 유동성 현탁액이 종자에 도포될 때까지 반복해, 처리 종자를 얻는다.

처리 예 8

화합물 I 12.5부와 화합물(2) 12.5부에, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염 50중량%를 포함한 화이트 카본 20부, 및 물 55 부를 혼합하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 유동성 제형을 얻는다.

그 다음에, 그 유동성 제형을 물로 100배에 희석해, 수동의 분무기를 포트의 내부로 향해 면 종자의 전동 조립층의 중앙에 직접 분무한다. 추가로 분무기를 정지시켜, 저압 공기를 종자에 내뿜어 종자 코팅을 신속하게 건조시킨다.

처리 예 9

화합물 I 20부와 화합물(3) 10부에, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염 50중량%를 포함한 화이트 카본 20부, 및 물 55부를 혼합해, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 유동성 제형을 얻는다.

포트를 회전시켰을 때 종자를 들어올리기 위한 리프트 블레이드를 장착한 스테인리스강 제의 포트(약 1200 mL용량)에 면 종자를 넣어 이 포트를 약 45도의 각도로 기울여 기계적에 회전시킴으로써, 포트 내에서 양호한 혼합 및 전동 조립 작용이 얻어질 수 있다.

처리 예 10

화합물 I 10부와 화합물(1) 1부에, 시클로헥사논을 65부, NINATE 401-A를 5부, BLAUNON BR-450을 5부 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

그 다음에, 그 에멀젼화 농축물을 물로 1,000배에 희석해 희석액을 조제해, 그 희석액을 사탕수수의 종서에, 살포 처리한다.

처리 예 11

화합물 I 10부와 화합물(2) 1부에, 시클로헥사논을 65부, NINATE 401-A를 5부, BLAUNON BR-450을 5부 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

처리 예 12

화합물 I 10부와 화합물(3) 1부에, 시클로헥사논을 65부, NINATE 401-A를 5부, BLAUNON BR-450을 5부 첨가하고, 이어서 교반 하에 잘 혼합하여 에멀젼화 농축물을 얻는다.

시험 예 1

화합물 I을 물에 용해하여 소정 농도의 수용액을 조제했다. 또한, 화합물(1) (Coragen (등록상표): DuPont 사제)을 물로 희석해 동화합물의 약액을 조제했다. 이들을 적절히 혼합해, 소정 농도의 화합물 I과 화합물(1)과의 시험용 혼합 약액을 조제했다.

90 ml의 플라스틱 컵을 재배 토양으로 채우고 벼 종자 15알갱이를 파종했다.

발아 2주일 후, 상기 시험용 혼합 약액으로 벼 모종 바닥을 처리했다 (5ml/플라스틱 컵). 2일 후에 슈달레티아 세파라타(Pseudaletia separata)의 첫령유충을, 플라스틱 컵 당 30마리 놓았다. 3일 후에 생존 유충수를 조사해, 식 A에 의해 방제율을 계산했다.

비교를 위해, 화합물 I의 수용액을 물로 희석해 조제한 소정 농도의 화합물 I의 시험용 수용액, 및 화합물(1)의 수용액을 물로 희석해 조제한 소정 농도의 화합물(1)의 시험용 수용액을 이용해 각각 동일한 시험을 실시했다.

그 결과를 표 l에 나타낸다.

화합물 I과 화합물(1)과의 혼합 처리에서는, 각각의 단독 처리의 경우보다 우수한 효과가 인정되었다.

"식 A"

방제율 = 100 X (1-[(Ts/30)/(Cs/30)])

Ts 및 Cs는, 각각 처리구 및 무처리구에 있어서의 생존 유충수를 나타낸다.

단, 방제율이 O 미만인 경우(Ts>Cs)는 모두 O 으로 나타냈다.

[표 2]

시험 예 2

화합물 I를 물에 용해하여 소정 농도의 수용액에 조제했다. 또한, 화합물(2)을 아세톤 및, Tween20의 혼합 액(44:1)에 용해하여 물로 희석한 약액을 조제했다. 이들을 적절히 혼합해, 소정 농도의 화합물 I과 화합물(2)과의 시험용 혼합 약액을 조제했다.

한편, 90 ml의 플라스틱 컵을 재배 토양으로 채우고 벼 종자 15알갱이를 파종했다.

발아 2주일 후, 상기 시험용 혼합 약액으로 벼 모종 바닥을 처리했다 (5ml/플라스틱 컵). 2일 후에 슈도달레티아 세파라타(Pseudaletia separata)의 첫령유충을, 플라스틱 컵 당 30마리 놓았다. 3일 후에 생존 유충수를 조사해, 시험 예 1과 마찬가지로 식 A에 의해 방제율을 계산했다.

또한, 비교를 위해, 화합물 I의 수용액을 물로 희석해 조제한 소정 농도의 화합물 I의 시험용 수용액, 및 화합물(2)을 아세톤 및, Tween20의 혼합 액(1:9)에 용해하여 물로 희석한 소정 농도의 화합물(2)의 시험용 약액을 사용하여, 각각 동일한 시험을 실시했다.

그 결과를 표 3에 나타낸다.

화합물 I과 화합물(2)과의 혼합 처리에서는, 각각의 단독 처리의 경우보다 우수한 효과가 인정되었다.

[표 3]

또한, 시험 예 2로 사용한 화합물(2)는, 이하의 방법에 따라 제조했다.

2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3, 1-벤족사진-4-온 2.22 g, 테트라히드로푸란 20 ml를 혼합한 다음, -40℃에 냉각했다. 여기에, 2M 메틸아민의 테트라히드로푸란 용액 3 ml를 적가한 다음, -20℃까지 승온시킨 후, -20℃에서 10 분동안 추가 교반했다. 반응 혼합물에 10%시트르산 20 ml 및 물 10 ml를 부은 다음, 0℃ 에서 10분동안 교반했다. 석출한 결정을 여과하고, 필터 케이크를 물 30 ml 및 아세토니트릴 15 ml로 세정함으로써, 화합물(2)을 얻었다.

화합물(2)

시험 예 3

화합물 I를 물에 용해하여 소정 농도의 수용액에 조제했다. 또한, 화합물(3)을 아세톤 및 Tween20의 혼합 액(44:1)에 용해한 다음 물로 희석한 약액을 조제했다. 이들을 적절히 혼합해, 소정 농도의 화합물 I과 화합물(3)과의 시험용 혼합 약액을 조제했다.

발아 2주일 후, 벼 모종을 상기 시험용 혼합 약액으로 처리하였다 (20ml/플라스틱 컵). 풍건 후에 슈도달레티아 세파라타(Pseudaletia separata)의 첫령유충을, 플라스틱 컵 당 30마리 놓았다. 3일 후에 생존 유충수를 조사해, 시험 예 1 및 2와 마찬가지로 식 A에 의해 방제율을 계산했다.

또한, 비교를 위해, 화합물 I의 수용액을 물로 희석해 조제한 소정 농도의 화합물 I의 시험용 수용액, 및 화합물(3)을 아세톤 및, Tween20의 혼합 액(1:9)에 용해하여 물로 희석한 소정 농도의 화합물(3)의 시험용 약액을 사용하여, 각각 동일한 시험을 실시했다.

그 결과를 표 4에 나타낸다.

화합물 I과 화합물(3)과의 혼합 처리에서는, 각각의 단독 처리의 경우보다 우수한 효과가 인정되었다.

[표 4]

시험 예 3으로 사용한 화합물(3)은, 이하의 방법에 따라 제조했다.

α-메틸시클로프로필메틸아민 염산염 0.6 g 및 테트라히드로푸란 40 ml의 혼합 용액에, 빙냉 하에서 트리에틸아민 1 g를 서서히 적가한 후, 실온으로 1시간 동안 교반했다. 다음으로 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리지닐)-1H-피라졸-5-일]-6클로로-8-브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.85 g 및 테트라히드로푸란 10 ml의 혼합 용액을 서서히 적가했다. 적하 종료후, 혼합 용액을 환류하에 4시간 동안 반응시켰다. 반응 종료후, 용매를 감압하에 증류 제거해, 잔사에 아세트산 에틸과 물을 첨가함으로써 추출했다. 유기 층을 물 및 포화 식염수로 세정해, 무수 황산 마그네슘을 첨가해 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류 제거해, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산 에틸=1/2)로 정제함으로써, 화합물(3)을 얻었다.

본 발명에 의하면, 탁월한 방제 효력을 갖는 유해 절지동물 조성물, 및 유해 절지동물을 효과적으로 방제하는 방법을 제공할 수 있다.

Claims

4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 및 식(A)로 표시되는 화합물을 유효 성분으로서 포함하는 유해 절지동물 방제 조성물:

[식 중, X¹는 C1-C3 알킬 기 또는 수소 원자를 나타내고, X²는 메틸 기 또는 -CH(CH₃)-cycPr 를 나타내고, X³는 메틸 기 또는 할로겐 원자를 나타내고, X⁴는 메틸 기, 시아노 기 또는 할로겐 원자를 나타내고, X⁵는 트리플루오로메틸 기 또는 할로겐 원자를 나타냄].
제 1 항에 있어서, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 대 식(A)로 표시되는 화합물의 중량비가, 0.1:1 내지 500:1의 범위인 유해 절지동물 방제 조성물.
4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 및 제 1 항의 식(A)로 표시되는 화합물을 유효 성분으로서 포함하는 종자 처리제.
4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 및 제 1 항의 식(A)로 표시되는 화합물의 유효량으로 처리되는 식물 종자.
4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 및 제 1 항의 식(A)로 표시되는 화합물의 유효량을, 식물 또는 식물의 생육 장소에 시용하는 것을 포함하는 유해 절지동물 방제 방법.
제 5 항에 있어서, 식물이 종자 또는 모종인 유해 절지동물 방제 방법.
제 5 항에 있어서, 식물의 생육 장소가 식물 식재 전후의 토양인 유해 절지동물 방제 방법.
유해 절지동물을 방제하기 위한, 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산 및 제 1 항의 식(A)로 표시되는 화합물의 병용.