TWI487538B

TWI487538B - Oil in the water type emulsified cosmetics

Info

Publication number: TWI487538B
Application number: TW100125268A
Authority: TW
Inventors: Kazuto Fukuhara
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2010-08-26
Filing date: 2011-07-18
Publication date: 2015-06-11
Also published as: EP2609902A1; EP2609902A4; JP2012046447A; EP2609902B1; KR20120136428A; KR101325895B1; ES2658142T3; WO2012026235A1; TW201208713A; US20130121939A1; JP4996726B2; CN103209672A

Description

油中水型乳化化妝料

本發明係關於一種油中水型乳化化妝料，更具體而言，本發明係關於一種具有較高之防紫外線效果，並且延展性良好，具有順滑之使用感之油中水型乳化化妝料。

於太陽光線之紫外線中，中波長紫外部之波長280～320 nm會於皮膚上引起稱作曬斑之紅班，嚴重時會引起與火傷相同之水泡。又，已知長波長紫外部之波長320～400 nm會導致皮膚之黑化，無論何種波長，只要長期反覆地作用，均會促進皮膚之老化。

為了防禦紫外線對肌膚之不良影響，可使用調配有紫外線吸收劑或防紫外線粉末之防曬化妝料，就耐汗性之方面而言，已知油中水型乳化組成物較為良好。

另一方面，近年來具有高防曬效果之乳霜、美容液、乳液等護膚劑受人喜愛而使用。因此，對即使大量調配具有防紫外線效果之藥劑，仍然順滑、延展性良好等使用性良好之主料之要求變得更加強烈。

關於調配有具有防紫外線效果之藥劑之製劑，作為先前已知者，有含有肉桂酸系紫外線吸收劑、油分、界面活性劑、及水之油中水型乳化化妝料(專利文獻1)、及含有氧化鋅、揮發性聚矽氧、特定結構之聚矽氧系界面活性劑、及水之油中水型乳化化妝料(專利文獻2)。然而，該等油中水型乳化化妝料均藉由大量調配氧化鋅而產生較高之防紫外線能力，故存在於使用性方面產生摩擦或被膜感之缺點。

又，作為調配有本發明中使用之二苯甲酮系紫外線吸收劑之先前技術，已知有專利文獻3，但其係關於光穩定性及紫外線吸收效果之發明，並未言及使用性。

專利文獻1：日本特開2009-67683號公報

專利文獻2：日本特開2005-232068號公報

專利文獻3：日本特開平9-235216號公報

因此，本發明之目的在於提供一種防紫外線效果與使用性優異之油中水型乳化化妝料。

本發明者等人進行了銳意研究，結果發現：藉由使用2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮與特定之揮發性油分，可獲得具有較高之紫外線吸收效果，並且無摩擦感、可順滑地延展、使用性良好之油中水型乳化化妝料。

本發明係一種油中水型乳化化妝料，含有如下之(a)～(d)，且(a)與(b)之合計調配量為7～40質量%。

(a)異十二烷3.0～30質量%

(b)十二甲基環六矽氧烷(dodecamethylcyclohexasiloxane)1.0～10質量%

(c)具有分枝型矽氧鍵(siloxane bond)之烷基-聚醚共改質聚矽氧0.1～5.0質量%

(d)選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯中之一種以上之紫外線吸收劑0.1～5質量%

本發明之油中水型乳化化妝料係防紫外線效果較高，且順滑、延展性良好、使用感良好者。

本發明係藉由使用2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、與含有特定量之異十二烷及十二甲基環六矽氧烷之揮發性油分，而製成維持較高之紫外線吸收效果，並且延展性順滑、使用性良好之油中水型乳化化妝料者。

以下，對各構成成分進行詳細地說明。

((a)異十二烷、(b)十二甲基環六矽氧烷)

本發明中使用之(a)異十二烷及(b)十二甲基環六矽氧烷均為揮發性油分，缺少其中任一者均會使使用性惡化。

(a)異十二烷、與(b)十二甲基環六矽氧烷之合計調配量於乳化化妝料總量中為7～40質量%，較佳為10～25質量%。又，(a)異十二烷之調配量為3.0～30質量%，較佳為5～15質量%。又，(b)十二甲基環六矽氧烷之調配量為1.0～10質量%，較佳為2～8質量%。

(a)異十二烷與(b)十二甲基環六矽氧烷之較佳之使用比例(b)/(a)(質量比)為(b)/(a)=0.2～0.8，更佳為(b)/(a)=0.3～0.5。

可以滿足上述要求為條件而調配異十二烷、十二甲基環六矽氧烷以外之其他揮發性油分，作為揮發性油分整體之調配量，較佳為於油中水型乳化化妝料中為10～25質量%。又，於揮發性油分中，可全部為異十二烷及十二甲基環六矽氧烷，較佳為10質量%以上為異十二烷及十二甲基環六矽氧烷。

((c)具有分枝型矽氧鍵之烷基-聚醚共改質聚矽氧)

作為本發明之(c)成分之具有分枝型矽氧鍵之烷基-聚醚共改質聚矽氧係於主鏈之聚矽氧鏈上具有烷基鏈、聚醚鏈、及聚矽氧鏈作為側鏈者。

作為(c)成分，例如作為市售品，可列舉月桂基PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷(Silicone KF-6038，Shin-Etsu Silicones公司製造)。

(c)成分之調配量為0.1～5.0質量%，較佳為0.3～3.0質量%。若(c)成分過多，則會導致使用性發黏，若過少，則會導致乳化不良。

((d)紫外線吸收劑)

本發明之(d)紫外線吸收劑係選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯(diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate)中之一種以上，尤佳為2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮。藉由將該等紫外線吸收劑與上述揮發性油分(a)、(b)組合使用，可無損使用性而獲得較高之防紫外線能力。

作為紫外線吸收劑，亦可使用本發明之(d)以外者，較佳為於總紫外線吸收劑中，選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯中之一種以上為10質量%以上。

(d)成分之調配量為0.1～5質量%，較佳為0.3～3質量%。若(d)成分過多，則會導致乳化後析出，若過少，則防紫外線效果變小。

作為(d)成分以外之紫外線吸收劑，例如可列舉：甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸異丙酯、甲氧基肉桂酸異戊酯等肉桂酸衍生物；對胺基苯甲酸(以下簡稱為「PABA」)、乙基PABA、乙基-二羥基丙基PABA、乙基己基-二甲基PABA、甘油PABA等PABA衍生物；水楊酸三甲環己酯(homosalate)、水楊酸乙基己酯、二丙二醇水楊酸酯、水楊酸TEA鹽等水楊酸衍生物；二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或羥苯甲酮(oxybenzone)、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12等二苯甲酮衍生物；3-亞苄基樟腦、4-甲基亞苄基樟腦、聚丙烯醯胺甲基亞苄基樟腦等亞苄基樟腦衍生物(polyacrylamide methylbenzylidene camphor)；異構三(anisotriazine)、乙基己基三酮、二乙基己基丁醯胺基三酮、2,4,6-三(二異丁基-4'-胺基亞苄基丙二酸酯)-均三口井等三衍生物；4-咪唑丙烯酸乙酯、5-甲基-2-苯基苯并咪唑等咪唑衍生物；甲酚曲唑(Drometrizole)三矽氧烷、亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)等苯基苯并三唑衍生物；鄰胺基苯甲酸酯等蒽基衍生物；乙基己基二甲氧基亞苄基二氧咪唑啉丙酸酯等咪唑啉衍生物；具有亞苄基丙二酸酯官能基之聚有機矽氧烷等亞苄基丙二酸酯衍生物；1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等4,4-二芳基丁二烯衍生物；苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽；伸苯基-雙-苯并咪唑-四磺酸及其鹽；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸異辛酯(octocrylene)等。

((e)紫外線散射劑)

於本發明中，除上述必需成分(a)～(d)以外，進而調配選自疏水化處理二氧化鈦及疏水化處理氧化鋅之紫外線散射劑，藉此可進一步提高防紫外線效果。

作為疏水化處理之方法，並無特別限制，可藉由公知之方法進行處理。例如可列舉：使用甲基氫聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷-二甲基聚矽氧烷共聚物、二甲基聚矽氧烷等聚矽氧類之處理；使用辛基三乙氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷等矽烷化合物之處理；使用棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸之處理；使用上述脂肪酸之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽等之金屬皂化處理；以及使用全氟烷基磷酸二乙醇胺鹽、全氟烷基三甲氧基矽烷等之氟處理等。

作為實施疏水化處理之二氧化鈦，例如可列舉「TTO-S-4」、「TTO-V-4」(均為石原產業公司製造)、「MT-100TV」、「MT-500SAS」(均為Tayca公司製造)等作為市售品，又，作為實施疏水化處理之氧化鋅，例如可列舉「MZ-505S」(Tayca公司製造)、「Z-Cote HP-1」(BASF公司製造)等作為市售品，可較好地使用該等。

再者，於(e)成分中，二氧化鈦可較佳地使用平均一次粒徑為5～30 nm者。又，氧化鋅可較佳地使用平均一次粒徑為10～100 nm者。

本發明中之成分(e)之調配量為2～15質量%，較佳為2～10質量%。

於本發明之油中水型乳化化妝料中，除上述成分以外，只要無損本發明之目的、效果，則視需要可適當調配通常化妝品中使用之其他成分。作為此種成分，可列舉：水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化劑、蠟類、醇類、液體油脂、酯油、烴油、脂肪酸、高級醇、脂肪酸酯、各種藥劑、有機改質黏土礦物等。但不限定於該等例示。

作為本發明之油中水型乳化化妝料之劑型，包含乳霜狀、乳液狀(包含雙層分離型)者。作為化妝料之具體用途，可用作防曬液、化妝底妝等。

實施例

以下，列舉實施例進一步對本發明進行詳細說明，但本發明不受其任何限定。調配量只要無特別記載，則以質量%表示。

於實施例之說明前，對本發明中使用之效果試驗方法進行說明。

(1)使用性評價

藉由10名之專門小組之實際使用試驗對各製劑進行使用性評價。於塗佈各乳化化妝料時，根據以下之標準判斷塗佈時之「延展之輕鬆度」。

◎：10名中8名以上回答良好。

○：10名中5～7名回答良好。

△：10名中3～4名以上回答良好。

×：10名中2名以下回答良好。

(2)穩定性評價

將乳化化妝料填充至玻璃瓶中，於0℃、室溫、50℃下放置2週後，根據如下之標準進行穩定性評價。

○：完全未發現分離。

△：僅於低溫下發現分離。

×：於各溫度下均發現分離。

實施例1～11、比較例1～8

利用以下表1～3所示之調配物，藉由常法製備乳霜(油中水型)，關於使用性及穩定性，根據上述標準進行評價。將其結果合併示於表1～3中。

※1：月桂基PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷(Silicone KF-6038，Shin-Etsu Silicones公司製造)

※2：甲基聚矽氧烷-鯨蠟基甲基聚矽氧烷-聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物(ABILEM90，Degussa公司製造)

※3：聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物(Silicone KF-6017(信越化學公司製造))

※4：Silicone KF-96A-6CS(信越化學公司製造)

※5：Bentone 38VCG(National Red公司製造)

※6：Silicone KF-96A-2CS(信越化學公司製造)

關於實施例1與比較例1之乳化化妝料，於試管內(in vitro)進行防紫外線能之比較，並藉由如下方法進行評價。將其結果示於圖1。由圖1可知，實施例1與比較例1均具有同等之防紫外線能力。

關於其他實施例及比較例，亦為與圖1大致相同之結果。

＜評價方法＞

將藉由各調配物而製作之製劑按每平方厘米0.75 mg塗佈於PMMA板上。藉由分光光度計，於290 nm～500 nm之範圍內測定吸光度，進行光譜之比較。

於比較例1中，調配甲氧基肉桂酸辛酯替代2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮。然而，於該調配物中，雖然如圖1所示般具有適當之紫外線吸收能，但於室溫下，作為流動性之油分之甲氧基肉桂酸辛酯會對該製劑之使用性造成影響，結果如表1所記載般延展之輕鬆度變差。於本發明中，藉由調配2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，可無損使用性而獲得較高之防紫外線能。

又，比較例2～5分別為由單一之揮發性油分(異十二烷、十二甲基環六矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、二甲基聚矽氧烷)所構成之例，均為使用性較差之結果。相對於此，實施例1藉由組合使用異十二烷與十二甲基環六矽氧烷而成為使用性良好者。

以下列舉本發明之油中水型乳化化妝料之調配物例。本發明當然不受該調配物例之任何限定，而由申請專利範圍所規定。

調配物例1(油中水型防曬化妝料)

製造方法：

將(12)於60℃下加熱溶解於(11)中，加入(6)～(10)(油相)。於(3)中使(4)濕潤，與(1)～(4)一併混合溶解有(15)之(16)(水相)。於油相中加入(5)，利用分散機使其分散後，同樣地利用分散機使(13)於油相內分散。最後混合油相與水相，藉由乳化機進行乳化處理。

圖1係表示評價實施例1與比較例1之防紫外線能之結果之圖。

Claims

一種油中水型乳化化妝料，含有如下之(a)~(d)，且(a)與(b)之合計調配量為7~40質量%，(a)與(b)之調配比例(質量比)為(b)/(a)=0.2~0.8，(a)異十二烷3.0~30質量%(b)十二甲基環六矽氧烷1.0~10質量%(c)具有分枝型矽氧鍵之烷基-聚醚共改質聚矽氧0.1~5.0質量%(d)選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯中之一種以上之紫外線吸收劑0.1~5質量%。
如申請專利範圍第1項之油中水型乳化化妝料，其進一步含有選自(e)疏水化處理二氧化鈦及疏水化處理氧化鋅之紫外線散射劑2~15質量%。