TWI473845B - 綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方及其製法 - Google Patents

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綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方及其製法
本發明係關於一種綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方及其製法，尤指一種綠色製程下以光照射和熱固化雙重聚合方式製備新穎性複合材料。在材料組成上改變不同份量的硬化劑、單官能基單體、多官能基之壓克力單體及環氧樹脂，搭配玻璃纖維與否，藉光聚合和加熱硬化成形之技術。
近年來，由於各種型態之樹脂經改質而形成的複合材料問世，取代了許多傳統的陶瓷、木材、塑膠和金屬材料。人們對於節能與環保越來越重視，材料需求將開始改變，製備新型的複合材料已經引起國際上廣泛的研究，而傳統的單一材料無法滿足現在的需求，因此將有機高分子、無機金屬或非金屬等幾類不同材料透過各種技術合成新型材料，既能保有原材料特性，又能藉由複合效應各取優點，從中獲得新的優越性能，不單能滿足需求還能具有材料的可設計性、耐用性，使得能夠以最大限度來發揮材料的性能。
由於複合材料質量輕、耐磨性能佳、機械性能強、電絕緣性能高、耐化學性質、耐高低溫性能(如參考文獻[1])，因此廣泛運用在電子儀錶、建築、機械、航太航空、塗料、電子電氣絕緣材料及先進複合材料等領域得到廣泛應用(如參考文獻[2])。例如1955年日本阪神大地震，多數橋梁被震垮，今日已恢復正常，其復原能如此神速，端賴複合材料在橋梁修補技術之充分發揮。由於複合材料性能優越，因而得到先進國家的重視，將複合材料列 為優先發展的新材料領域之一，足以證明複合材料的重要。複合材料種類繁多，其中應用最廣泛者，當屬纖維補強之高分子複合材料，高分子一般分為熱塑性塑膠(thermoplastic)及熱固性塑膠(thermoset)兩大類，而纖維則有不同的材料及形式，常用的有玻璃纖維、碳纖維、Kevlar纖維、硼纖維、及碳化矽纖維幾種，形式上有短纖，連續長纖，編織纖維，及粉狀纖維等依據所需而各有所使用的空間。
環氧樹脂為一種流動性黏液物體。加上硬化劑適度加熱與或指定的促進劑放置於室溫下，經過一定時間後會產生熱度而起化學反應而膠化，遂成為不溶且不融具彈性的樹脂狀硬化材質，環氧樹脂有傑出物理化學性質如良好的尺寸穩定性及機械、電氣性能，高衝擊強度、耐化學性(如參考文獻[3])。玻璃依據其原子結合強度(bond strength)的計算，理論強度應約在7000MPa，若製成平板商用大片玻璃時，其強度變為40~140MPa，若將玻璃熔融再抽成玻璃纖維(glass fiber)，因其缺陷大幅減少，其強度可增加為700~5600MPa。玻璃纖維強化塑膠(Fiberglass Reinforced Plastics,FRP)是環氧樹脂液體樹脂加上以玻璃纖維作為補強材後便所製成為強化塑膠。玻璃纖維強化塑膠擁有優越的耐熱性、耐寒性、難燃性、透光性及電氣的特性。耐寒性在-40℃，耐熱性為100℃左右，所以整體的耐候性佳，選擇長時間的可以暴露於戶外的膠殼材質更可以提高優越的耐候性。依據用途不同選擇不同硬化劑樹脂。又可以選擇難燃性的樹脂製作出符合各種規格的FRP材質。特別是張力對抗這一點可以看出超越硬鋁板，可以說是現代工業中容易取得的最高級的高性能輕質量構造材。
環氧樹脂屬於熱固性塑料，為兩個碳原子與一個氧原子形成 的環狀結構稱為環氧基，而分子結構中其有兩個以上環氧基的化合物即統稱為環氧樹脂。當加入適當的硬化劑後塑料分子彼此間會進行交聯反應並放出熱量，形成一個分子量極大的三維網狀結構分子，環氧樹脂以其容易熱固硬化、體積收縮率小、良好黏著性、機械性能強被廣泛使用在例如塗料、電子產業、黏著劑、結構體的工程上(如參考文獻[4])，但也因為它的高交聯和堅硬分子結構，使得材料過於剛硬而缺乏韌性，若有裂縫產生時材料很難阻擋破壞成長而導致損害(如參考文獻[5])。Foixa等人研究以合成高分支的多官能基聚合物來改善環氧樹脂性質(如參考文獻[6])。
Athawale等人研究中發現光聚合方式可有效製備出較高交聯度互相穿插式材料(如參考文獻[7])。利用分子主鏈上有環氧樹脂之主結構，所以具有環氧樹脂原有的硬化後機械相當強度之優點，但又加入具有雙鍵之壓克力類單體一些柔軟韌性，所以有耐化學性及減少剛硬脆性之優點。為了避免壓克力直線鏈狀結構使熱性質減少，多官能之壓克力基交聯劑必須適當導入材料系統中造成交聯效應(如參考文獻[8]、[9])。
本發明採用在綠色製程下不使用溶劑及充分利用能量之環保節能前提下，以光照射和熱固化雙重聚合方式製備新穎性複合材料。並在材料組成上改變，製備具有相當韌性之環氧樹脂新性能材料。以供產業界發展使用。
本發明主要目的，在於提供一種綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方及其製法，係先將特定量的光可聚合單體與環氧樹脂混合，藉由超音波震盪與機械攪拌確認基材是混合均勻，加入硬 化劑混合均勻，再以離心脫泡和真空破泡消除材料中氣泡。將調配之原料倒入模具中一半量，經紫外線曝光機照射。再放置一層玻璃纖維(相對成品的厚度比例0.20~0.24)。將樹脂原料倒入覆蓋玻璃纖維並充滿模具，再經紫外線曝光機照射劑量。最後經烘箱加熱，完成樣品。一般習知的樹脂為減少黏度常加入溶劑，溶劑最後必須使其揮發，因對環境、人體健康有影響，而且，會增加製造成本。於本發明，混料製備方式不需使用溶劑，可降低成本及達到環保目的。
 壹.本發明之基本技術特徵
本發明綠色環保雙重聚合高分子複合基材的基本技術特徵中，為達成本發明目的之技術手段，高分子複合基材混合包括有33.33~40.00重量百分比的環氧樹脂、20.00~33.33重量百分比的硬化劑以及31.25~37.5重量百分比光可聚合單體。
環氧樹脂，1分子中具有2個以上之環氧基者，例如雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、酚-酚醛清漆環氧樹脂、甲酚-酚醛清漆環氧樹脂、聯苯類之環氧樹脂、萘類環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂、環脂族環氧樹脂、雜環環氧樹脂。此等環氧樹脂可單獨使用或組合兩種或兩種以上使用。
硬化劑例如胺類、酚類、酸酐類、羧酸類、硫醇類及異氰酸酯類。
本發明環氧樹脂組成物所使用之環氧樹脂對硬化劑比例可使所產生之熱固樹脂能夠維持熱學性質。使用於環氧樹脂組成物對硬 化劑組成物數量之重量比例居於1.0：1.0至2.0：1.0。
光可聚合單體包括18.75~22.50重量百分比的具有一壓克力官能基之丙烯酸酯單體、12.50~15.00重量百分比的具有複數個壓克力官能基之丙烯酸酯單體。上述光可聚合單體為具有一壓克力官能基之丙烯酸酯單體更包含下列族群之一者或其任意組合：丙烯甲酯(methylacrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butylacrylate)、丙烯酸辛酯(octyl acrylate)、甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯與甲基丙烯酸丁酯。上述之具有複數個壓克力官能基之丙烯酸酯單體更選自下列族群之一者或其任意組合：乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate，EGDMA)、丁烯二甲基丙烯酸乙二醇酯1,3 butylene glycol dimethacrylate(BGDMA)、丁烷二醇二丙烯酸酯1,4-butane diol diacrylate(BDDA)、己烷二醇二丙烯酸酯1,6-hexane diol diacrylate(HDDA)、己烷二醇二甲基丙烯酸乙二醇酯hexanediol dimethacrylate(HDDMA)、二甲基丙二醇二丙烯酸酯neopentylglycol diacrylate(NPGDA)、四甘醇二丙烯酸酯tetraethylene glycol diacrylate(TEGDA)、四甘醇二甲基丙烯酸乙二醇酯tetraethylene glycol dimethacrylate(TEGDNA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate,TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯trimethylolpropane trimethacrylate(TMPTMA)、季戊四醇三丙烯酸酯pentaerthritol triacrylate、乙氧基(3)化三羥甲基丙烷 三丙烯酸酯ethoxylated trimethylol propane triacrylate與tris(2-hydroxy ethyl)isocyanurate triacrylate(TICTA)。具有一壓克力官能基之丙烯酸酯單體及具有複數個壓克力官能基之丙烯酸酯單體之重量比例1.5：1.0混合而成。
本發明高分子複合基材更添加包括0.6-1重量百分比的消泡劑(實驗例為0.84-1.00)。消泡劑可消除混合時所產生泡沫空氣。0.42-0.5重量百分比的熱起始劑過氧化二苯甲醯(Benzoyl peroxide,BPO)使反應更完全。
其配方主要係包括：環氧樹脂，本發明一種具體實施例中，環氧樹脂的環氧當量：185g/eq，黏度：23000-25000cps(25℃)；玻璃纖維，本發明一種具體實施例中，玻璃纖維為SK3600；硬化劑，本發明一種具體實施例中，該硬化劑為A100胺硬化劑或A30胺硬化劑；A100胺硬化劑，胺價為290g/eq，密度為1.03g/ml；A30胺硬化劑，胺價為350g/eq，密度為0.98g/ml；光可聚合單體，本發明一種具體實施例中，包括具有一壓克力官能基之2-甲基丙烯酸羥乙酯(2-Hydroxyethyl methacrylat,HEMA)(歐得端奇公司Aldrich chemical Comp.Inc.)；具有複數個壓克力官能基之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane Trimethacrylate,TMPTA)(歐得瑞奇公司Aldrich chemical Comp.Inc.)；及過氧化二苯甲醯(Benzoyl peroxide,BPO)。
請參看圖1所示，本發明綠色環保雙重聚合高分子複合基材的基本技術特徵中，其製法主要係包括： (a)先將光可聚合單體與環氧樹脂混合，藉由超音波震盪與機械攪拌確認基材是混合均勻，加入硬化劑混合均勻，再以離心脫泡和真空破泡消除材料中氣泡，以獲得樹脂原料；(b)將調配好的樹脂原料倒入模具中一半量，經紫外線曝光機給70000μJ/cm2 照射劑量進行曝光；(c)再放置一層玻璃纖維，該層玻璃纖維相對該高分子複合基材的厚度比例為0.20~0.24；(d)將樹脂原料倒入覆蓋玻璃纖維並充滿模具，再經紫外線曝光機給予70000μJ/cm2 照射劑量進行曝光；及(e)最後經烘箱120℃加熱2小時，進而獲得綠色環保雙重聚合高分子複合基材。
貳.本發明的實驗例
本發明實驗例所採用的材料包括：(1)環氧樹脂(環氧當量：185g/eq，黏度：23000-25000cps(25℃))；(2)玻璃纖維(SK3600)；(3)A100胺硬化劑，胺價為290g/eq，密度為1.03g/ml)；(4)A30胺硬化劑，胺價為350g/eq，密度為0.98g/ml)；(5)2-甲基丙烯酸羥乙酯(2-Hydroxyethyl methacrylat,HEMA)(購自歐得瑞奇公司Aldrich chemical Comp.Inc.)；(6)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane Trimethacrylate,TMPTA)(購自歐得端奇公司Aldrich chemical Comp.Inc.)；及(7)過氧化二苯甲醯(Benzoyl peroxide,BPO)(東京化成試藥級)。其所使用的重量百分比例如表1所示。
本發明實驗設備包括：(1)超音波震盪機；(2)切割機；(3)離心脫泡機；(4)攪拌機(Ikarw20 Digital)；(5)真空箱；(6)真 空幫浦；(7)烘箱；(8)模具；及(9)紫外光UV曝光機。
本發明實驗之測量儀器包括：(1)光學顯微鏡(明泰公司Mimn Taiy Co.,Ltd,EM-2.5D)；(2)電子天秤(Precisa XB200A)；及(3)游標卡尺；(4)蕭氏硬度計(Shore D，GS-702N)；(5)Izod衝擊試驗機(CY-6346)；(6)多功能分析測試儀(Thermomechanical Analysis,TMA,Q400)。
本發明的實驗例製程。本發明依設計之材料組成，請配合參看表1所示，先將光可聚合單體與環氧樹脂混合，藉由超音波震盪與機械攪拌確認基材是混合均勻，加入硬化劑混合均勻，再以離心脫泡和真空破泡消除材料中氣泡以獲得樹脂原料。將調配之樹脂原料倒入模具中一半量，經紫外線曝光機給70000μJ/cm2 照射劑量，再放置一層相對高分子複合基材成品的厚度比例為0.20~0.24的玻璃纖維(或無放置玻璃纖維)，將樹脂原料倒入覆蓋玻璃纖維並充滿模具，再經紫外線曝光機給予70000μJ/cm2 照射劑量，最後經烘箱120℃加熱2小時，進而獲得綠色環保雙重聚合高分子複合基材。脫膜後適當修除邊材，進行各項性質測試。
參.結果與討論
本發明所製備樣品其各原料用量組成列於表1，在每一成分樹脂樣品中，均有一組加入玻璃纖維(S1-G，S2-G，S3-G，S4-G)；另一組則為純樹脂(S1，S2，S3，S4)，且S1系列與S2系列的差別在於添加硬化劑之不同(A100硬化劑與A30硬化劑)；S1、S2與S3、S4差別在於硬化劑之比例不同。
為驗證本發明的強度及可行性，本發明在實驗例中做了衝擊試驗。在衝擊試驗的過程中，以Izod衝擊試驗在200g的衝鎚下無法將材料試片完全衝斷，所以加上了150g×2的配重塊(總重=500g)，但發現也無法將材料試片完全衝斷(有無玻璃纖維皆相同)，每組成份均取三件成品進行測試，因此以擺鎚的之角度所計算給予衝擊能量列於表2中，而在數值前加上”>”符號表示此組材料之耐衝擊值至少大於此數值。此數值以衝擊值取了數值中的一個最小值當作需要的最小衝擊能量列於表2中。
經由此衝擊試驗得知，在同成分之樣品比較下，有添加玻璃纖維之樣品，其衝擊值會較高，且同樣成份下，添加硬化劑比例不同之衝擊值也會有所不同，硬化劑比例越多，衝擊值亦越高。從表2中可看出同樣有加入玻璃纖維之樣品由S1-G有最小的衝 擊能量，而S3-G有最大的衝擊能量。而在純樹脂基材時，S1有最小的衝擊能量，而S4有最大的衝擊能量。
在衝擊斷面形態學的分析方面。如圖5的1~8所示衝擊後試片之照片，在裂縫前緣及裂縫面可觀察到材料受負載而產生應力白化的現象，尤其含有玻璃纖維之試片其白化現象更加明顯。材料在受連續力學破壞會發現此現象(參看參考文獻[9])。高分子的黏彈行為是與時間有關黏彈變形，由於分子結構的原因，兩個相鄰分子或單一分子的不同線段相互摺疊一起，彼此間以凡得瓦爾鍵的弱吸引力方式鍵結一起，此二次鍵結力是用以抵抗拉開分子鍵的外力。一般高分子的彈性模數比起金屬及陶瓷的楊氏係數要低很多，主要是由於凡得瓦爾鍵比起主要的碳原子間化學鍵結力要弱很多。在微觀來看，高分子材料有長的分子鏈，主鏈上碳原子之間的化學共價鍵，和長分子鏈之間二次凡德瓦爾力作用力，此兩種鍵結型式主導機械性能，主控高分子材料的韌性及延性。高分子材料承受極端的應力時，分子間產生相對滑動。玻璃質的高分子承受應力負載時，通常會因裂縫而降伏，裂縫的區域帶有高的區域變形所造成的孔洞，其應變率可達100%，以巨觀來看，因為裂縫區材質具有低的光線反射率，表現出應力白化(Stress Whiten)的現象。
玻璃態均質高分子裂縫成長機構在相當高的應變下，分子鏈排列成束狀，裂縫即沿分子鏈間破壞較弱之二次凡德瓦爾力作用力形成斷裂。當樣品系統中添加有玻璃纖維時，高強度纖維撐住樣品未斷裂，但應力已隨著纖維與樹脂介面往兩旁進行產生變形，使應力白化現象更加明顯。
再將含玻璃纖維樣品經光學顯微放大，如圖5的9~12之照片 所示。因為中間玻璃纖維和高分子樹脂長分子鏈纖維束之間形成微孔，此纖維束結構使未變形的非晶質狀高分子材料能承受更高的應力。當負載持續變形增加，纖維藉由加入其他週邊材料而持續伸長，一直到纖維斷裂。試件裂縫邊緣及缺口端有材質應力白化的現象。表皮層的斷面成脆性劈裂的片狀組織。
本發明實驗例中，也進行了硬度試驗。由於本發明試片樣品在成型過程中，是經過兩次分層曝光，所以在量測硬度值時，分為4處量測：上表面、底表面(a位置)、側面距底四分之一高處(b位置)，如圖2所示。各位置所量測蕭式硬度數值列於如表3及表4。上表面硬度值最高，為光滑平整且有硬度的表面，底表面、側面距底四分之三高處和側面距底四分之一高處之硬度值相近。對於光聚合是由曝光表面開始硬化，表面最硬，隨著光透射進行擴散反應，中間硬度值會較低。成品有無玻璃纖維對於硬度值影響不大，顯示玻璃纖維對於透光度影響不大。
在玻璃纖維系列中以表面硬度S2-G為最大，S1-G為最小，可見添加之硬化劑A30可造成高硬度；其中S3-G硬度值明顯高於S1-G兩者間為提高A100硬化劑含量比例關係。
有無添加玻璃纖維與樣品硬度值並無直接關係。硬度值較高樣品，環氧樹脂與玻璃纖維所吸收的衝擊能量明顯亦較高。
經由分析比較後得知，在硬化劑同樣的重量百分比的比例樣品下，硬化劑為A100時，多加入一倍硬化劑之硬度值明顯高於原始比例的硬化劑；若硬化劑為A30時，兩者差異較為小。
本發明實驗例中，進行樹脂彎曲韌性度測試。如圖5的13、14之照片所示，為樣品S1和S1-G以手輕微施力測驗其彎曲性，不施加力量樣品復原。在S1無纖維樣品其彎曲內側斜角可達23.50 ，環氧樹脂是相當剛硬性材料受到彎曲應力其可容許變形量相當小，目前此材料製程與配方可改善環氧樹脂剛硬脆性，S1-G加入玻璃纖維後彎曲程度內側斜角為13.130 ，未加入玻璃纖維彎曲程度較大，加入玻璃纖維後可彎曲度下降了，但因玻璃纖維一 些優越機械性能是值得考慮，本系列中複合材料可以具有彈性，對於複合材料將有相當的探討空間，我們亦將詳加深入研究。
本發明實驗例中，進行樹脂熱膨脹性量測分析。係藉由熱機械分析儀(TMA)進行熱膨脹性質量測，如圖3及圖4所示，可發現材料以紫化光聚合方式對於樣品不會有殘留熱應力，這對材料日後將減少損害。由分析樣品S1玻璃轉折點前之熱膨脹係數α1 為84.87×10-6 ℃-1 ，Tg為54.32℃，玻璃轉移點後熱膨脹係數α2 為243.2×10-6 ℃-1 ，玻璃轉移點溫度後後高分子基材為橡膠態分子間滑動性增加，並在160℃後軟化現象已逐漸明顯。而樣品S1-G玻璃轉轉折點前之熱膨脹係數α1 為70.55×10-6 ℃-1 ，Tg為60.39℃，玻璃轉移點後熱膨脹係數α2 為274.2×10-6 ℃-1 。加入玻璃纖維提高玻移轉移點溫度且可降低熱膨脹係數α1 ，對於橡膠態高分子基材沒有幫助，但樣品看不見軟化現象可以提高材料軟化溫度。
肆.結論
在綠色製程下以光照射和熱固化雙重聚合方式製備新穎性複合材料。實驗結果可得如下結論：加入玻璃纖維之衝擊能量值均較原來純環氧樹脂提高數倍，衝擊值會增加，是因為玻璃纖維會阻止破壞裂縫之延伸，增加對破壞能量的吸收。
玻璃纖維對於系統中曝光製程不會有太大光穿透度之影響。實驗過程中發現，以觸覺而言，樣品添加A30硬化劑的硬度較添加A100硬化劑的硬度來的高；且在同硬化劑的條件下，硬化劑比例較高，硬度也較高。
根據蕭式硬度測試，複合材料經過UV機曝光能量，同一次 曝光時試片材料分為表面的硬度值均較側面硬度較高現象，光聚合可使表面硬度提高。
高分子承受拉伸負載時，通常會因裂縫而降伏，裂縫的區域帶有高的區域變形所造成的孔洞，其應變率使裂縫區材質具有低的光線反射率，表現出應力白化的現象。
雙重聚合方式將使分子主鏈上有環氧樹脂之主結構，硬化後機械相當強度優點，加入具有之壓克力類單體以光聚合方式可有效製備出較高交聯度互相穿插式材料。可增加柔軟韌性，減少剛硬脆性之新性能。
以上所述，僅為本發明之一可行實施例，並非用以限定本發明之專利範圍，凡舉依據下列申請專利範圍所述之內容、特徵以及其精神而為之其他變化的等效實施，皆應包含于本發明之專範圍內。本發明所具體界定於申請專利範圍之結構特徵，未見於同類物品，且具實用性與進步性，已符合發明專利要件，爰依法具文提出申請，謹請 鈞局依法核予專利，以維護本申請人合法之權益。
參考文獻：
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[9] S. Oprea, S. Vlad, A. Stanciu, M. Macoveanu, “Epoxy urethane acrylate”, Eur. Polym. J., vol. 36, pp.373-378,2000。
圖1為本發明流程示意圖；圖2為本發明硬度實驗量測位置示意圖；圖3為本發明S-1G樣品之玻璃轉移點後熱膨脹係數的熱膨脹係數比較圖；圖4為本發明S1樣品之玻璃轉移點後熱膨脹係數的熱膨脹係數比較圖。
圖5為本發明有無添加玻璃纖維之樣品光學照片。

Claims (9)

  1. 一種綠色環保雙重聚合高分子複合基材製法，其包括：(a)先將31.25~37.5重量百分比的光可聚合單體、20.00~33.33重量百分比的硬化劑、0.42~0.5重量百分比的熱起始劑及33.33~40.00重量百分比的環氧樹脂混合以獲得一成型用的樹脂原料；(b)將調配完成之該樹脂原料倒入一模具中一半量，經紫外線曝光機進行第一次曝光；(c)再放置一層玻璃纖維，該玻璃纖維相對該綠色環保雙重聚合高分子複合基材的厚度比例為0.20~0.24；(d)將另一半量的樹脂原料倒入覆蓋該玻璃纖維並充滿該模具，再經紫外線曝光機進行第二曝光；及(e)經120℃加熱2小時，而獲得一綠色環保雙重聚合高分子複合基材。
  2. 如請求項1所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材製法，其中，該光可聚合單體與該環氧樹脂混合，是藉由超音波震盪與機械攪拌混合均勻，再以離心脫泡和真空破泡消除材料中氣泡而獲得該樹脂原料。
  3. 如請求項1所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材製法，其中，該第一次及該第二次的紫外線曝光機的照射劑量分別為70000μJ/cm2 ；步驟(e)中，係以一烘箱加熱。
  4. 如請求項1所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材製法，其中，該光可聚合單體為包括具有一壓克力官能基之丙烯酸酯單體之配合量於總組成物中為18.75~22.50重量百分比、具有複 數個壓克力官能基之丙烯酸酯單體之配合量於總組成物中為12.50~15.00重量百分比。
  5. 如請求項1所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材製法，其中，步驟(a)中該樹脂原料混合有0.84~1重量百分比的消泡劑。
  6. 一種應用於如請求項1所述之製法的配方，其包括：33.33~40.00重量百分比的環氧樹脂；一層玻璃纖維，該玻璃纖維相對該綠色環保雙重聚合高分子複合基材的厚度比例為0.20~0.24；20.00~33.33重量百分比的硬化劑；31.25~37.5重量百分比的光可聚合單體；及0.42~0.5重量百分比的熱起始劑。
  7. 如請求項6所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方，其中，該光可聚合單體為包括具有一壓克力官能基之丙烯酸酯單體之配合量於總組成物中為18.75~22.50重量百分比、具有複數個壓克力官能基之丙烯酸酯單體之配合量於總組成物中為12.50~15.00重量百分比。
  8. 如請求項7所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方，其中，該具有一壓克力官能基之丙烯酸酯單體係選自下列族群之一者或其任意組合：丙烯甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯與甲基丙烯酸丁酯；該具有複數個壓克力官能基之丙烯酸酯單體係選自下列族群之一者或其任意組合：乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁烯二甲基丙烯酸乙二醇酯、丁烷二醇二丙烯酸酯、己烷二醇二丙烯酸酯、己烷二醇二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙 二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及乙氧基(3)化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
  9. 如請求項6所述之綠色環保雙重聚合高分子複合基材配方，其中，該樹脂原料混合有0.84~1重量百分比的消泡劑。
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