TWI449629B - 用於噴墨接收器之可熔性多孔聚合物顆粒 - Google Patents
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Description
本發明一般而言係關於噴墨接收器之領域,且尤其關於多孔聚合物顆粒。本發明另外係關於噴墨記錄元件,更特定言之係關於含有多孔聚合物顆粒之噴墨記錄元件。
在典型噴墨記錄或列印系統中,墨滴以高速自噴嘴向記錄元件或介質噴射以在介質上產生圖像。墨滴或記錄液體通常包括記錄劑(諸如染料或顏料)及大量溶劑。溶劑或載液通常由水、有機物質(諸如一元醇、多元醇)或其混合物組成。
噴墨記錄元件通常包括在至少一個表面上具有油墨接收或圖像形成層之載體,且包括具有不透明載體之欲供反射視圖用之彼等層及具有透明載體之欲供藉由透射光形成視圖用之彼等層。油墨接收層通常為經由毛細作用吸收油墨之多孔層或膨脹吸收油墨之聚合物層。透明可膨脹親水性聚合物層不散射光且因此提供最佳圖像密度及色域,但可能耗用不適宜之長時間來乾燥。多孔油墨接收層通常由以黏合劑黏接在一起之無機或有機顆粒組成。所用無機顆粒通常為昂貴之膠狀或煙霧狀之氧化鋁或二氧化矽顆粒。在噴墨印刷過程中,墨滴經由毛細作用迅速吸收至塗層中,且恰在圖像離開印表機之後將其指觸乾燥。因此,多孔塗層允許快速"乾燥"油墨且產生防模糊圖像;然而,多孔層由於具有大量空氣顆粒界面而散射光,此可能產生較低密度之列印圖像。
高度可膨脹親水性層可能耗用不適宜之長時間來乾燥,從而減緩列印速度。多孔層加速油墨媒劑之吸收,但通常光澤度不足且染料嚴重褪色。多孔層亦難以在無裂痕之情況下塗佈。
日本公開案07-137432描述一種噴墨紙,其具有含有聚酯樹脂顆粒之油墨吸收層,該等顆粒具有內部孔隙。然而,該元件在以下方面存在問題:聚酯樹脂之平均粒徑大於0.5微米,且該元件將具有較低之表面光澤度。
此外,藉由列印於噴墨記錄元件上來製備之噴墨印刷物遭受環境降解影響。其尤其易於受到因與水及大氣氣體(諸如臭氧)接觸導致之損壞。臭氧會將噴墨染料漂白而使得密度損失。由於開放之孔隙,多孔層尤其易受大氣氣體損害。因與水之成像後接觸導致之損壞可具有以下形式:由於上塗層之消光所致之水斑、由於不當染料擴散所致之染料模糊,及甚至圖像記錄層之總體溶解。為克服該等缺陷,通常將噴墨印刷物層壓。然而,層壓很昂貴,需要獨立之材料卷。
已儘力避免使用層壓但藉由提供具有最上可熔性多孔層之噴墨接收器而提供經保護之噴墨印刷物。該等噴墨元件為此項技術中所已知。列印圖像之後將上層熔融具有以下優點:提供保護性塗飾層以防水及防色汙以及降低光散射以改良圖像品質。
舉例而言,美國專利4,785,313及4,832,984係關於一種噴墨記錄元件,其包含在其上具有上部可熔性多孔油墨傳送層及下部可膨脹聚合物油墨保持層之載體,其中該油墨保持層無孔隙。
EP 858905A1係關於一種噴墨記錄元件,其具有藉由熱燒結熱塑性塑膠顆粒形成之可熔性多孔油墨傳送最外層及下伏多孔油墨保持層以吸收且保持塗覆於最外層以形成圖像之油墨。下伏多孔油墨保持層主要由耐火顏料構成。成像之後,使最外層無孔隙。
EP 1,188,573 A2係關於一種噴墨記錄材料,其順次包含:薄片樣紙張基板、塗佈於該紙張基板上之至少一個顏料層及塗佈於該顏料層上之至少一個密封層。亦揭示一種可選染料捕獲層,其存在於顏料層與密封層之間。
Wexler之美國專利6,497,480揭示包含可熔性油墨傳送層與可熔性染料捕獲層兩者之噴墨介質。可熔性層下方可使用基底層以吸收油墨-載劑-液態流體。
需要提供一種具有成本效率之噴墨記錄元件,其包含充當圖像接收層且可隨後在列印之後熔融之多孔聚合物顆粒,由此獲得高密度、高品質圖像。亦需要提供一種經改良噴墨列印元件,其具有熔融保護層以使圖像防水及防色汙。
本發明之一目的在於提供一種廉價但高品質之噴墨記錄元件。本發明之另一目的在於提供一種提供經改良之油墨吸收速度且允許較快乾燥之噴墨記錄元件。本發明之另一目的在於提供一種具有高表面光澤度之噴墨記錄元件。本發明之另一目的在於提供一種具有接收層之噴墨記錄元件,當在該接收層上列印時具有極佳圖像品質及穩定性。
本發明為一種噴墨記錄元件,其包括在其上具有圖像接收層之載體,該圖像接收層具有多孔可熔性聚合物顆粒及成膜黏合劑,該等顆粒包括連續相黏合劑聚合物及包括水膠體之第二相,其中該等顆粒具有10體積%至80體積%之孔隙率。
為更好地理解本發明以及其其他優勢及能力,與下述圖式結合參考以下實施方式及隨附申請專利範圍。
使用多孔可熔性聚合物顆粒產生本發明之噴墨記錄元件,該噴墨記錄元件包含在其上具有圖像接收層之載體,該圖像接收層包含多孔可熔性聚合物顆粒及成膜黏合劑,該等顆粒包含連續相黏合劑聚合物及包含水膠體之第二相,其中該等顆粒具有10體積%至80體積%之孔隙率。在噴墨記錄元件中使用該等多孔顆粒將降低產生油墨接收層所需之聚合物質量。舉例而言,具有50%孔隙率之聚合物顆粒應僅需要實現相同成像結果之質量的一半。該等顆粒將較快熔融,因為與用於熔融之具有相同尺寸之實心顆粒相比僅存在一半質量。熱模型化結果已展示自4微米實心顆粒開始至具有50%孔隙率之4微米多孔顆粒,會使熔融過程速度增加至少23%。多孔可熔性聚合物顆粒因其可充當油墨捕獲材料及油墨傳送材料兩者而具有多功能性。當將油墨捕獲於孔隙中時,存在改良之油墨穩定性之可能性,尤其對於基於染料之油墨而言,無論是藉由經由毛細作用被動捕獲或與孔隙中之染料媒染劑結合。因此,具有增加孔隙率之聚合物顆粒將降低每頁之成本且同時藉由提供高光澤度及圖像穩定性而改良圖像品質,且節約熔融能量。
多孔聚合物珠粒在各種應用(諸如層析管柱、離子交換及吸附樹脂)中用作藥物傳遞媒劑、組織工程之骨架,用於化妝品調配物及紙張及塗料工業中。在聚合物顆粒內產生孔隙之方法在聚合物科學領域中已知。然而,由於可熔性噴墨接收器塗層之特定需要(諸如適宜玻璃轉移溫度、交聯密度、熔體流變學及由於提高之孔隙率所致之對顆粒脆度之敏感性),故多孔聚合物顆粒之製備並不簡單。在本發明中,與懸浮方法,尤其蒸發極限聚結(Evaporative Limited Coalescence,ELC)方法相結合使用多重乳化方法製備多孔顆粒。
ELC為一種藉由化學製備調色劑方法自預形成聚合物製備尤其適用作光電蝕刻印表機之調色劑顆粒的聚合物顆粒之方法。ELC提供許多優於產生調色劑顆粒之習知研磨法之優點。在該方法中,藉由以下步驟獲得具有較窄尺寸分布之聚合物顆粒:形成聚合物於與水不混溶之溶劑中之溶液,使如此形成之溶液在含有固體膠狀穩定劑之水性介質中分散及移除溶劑。隨後將所得顆粒分離、洗滌及乾燥。
在該技術之實施中,自可溶於與水不混溶之溶劑的任何類型之聚合物製備聚合物顆粒。因此,所得顆粒之尺寸及尺寸分布可藉由所用特定聚合物之相對量、溶劑、水不溶性固體顆粒懸浮穩定劑(通常為二氧化矽或乳膠)之量及尺寸,及溶劑-聚合物液滴使用轉子-定子型膠體磨藉由機械剪切、高壓均質機、攪拌等減小之尺寸預先確定及控制。
此類型之極限聚結技術已描述於大量關於製備靜電調色劑顆粒之專利中,因為該等技術通常使得形成具有大體上均勻尺寸分布之聚合物顆粒。用於調色劑製備之代表性極限聚結方法描述於Nair等人之美國專利4,833,060及4,965,131中,該等專利所含之全部內容係以引用的方式併入本文中。
本發明之多孔顆粒包括"小"、"中"及"大"孔隙,其為根據國際純粹及應用化學聯合會(the International Union of Pure and Applied Chemistry)分別對於小於2nm、2至50nm及大於50nm之孔隙所推薦之類別。將在本文中使用術語多孔顆粒以包括具有所有尺寸之孔隙,包括開放或閉合之孔隙。
在使本發明之聚合物顆粒熔融之後,大體上去除該層之初始多孔結構中所存在之空氣-聚合物界面,且在圖像上方形成非散射性、大體上連續、保護性塗飾層。
製備本發明之多孔聚合物顆粒之方法主要包括三步驟方法。第一步驟包括形成穩定油包水乳液,包括孔隙穩定水膠體精細地分散於溶解於有機溶劑中之黏合劑聚合物之連續相中之第一水溶液。此第一水相在本發明之顆粒中產生孔隙,且孔隙穩定化合物控制顆粒中之孔隙尺寸及孔隙數目,同時穩定孔隙以使得最終顆粒不易碎或易於破裂。
在本發明之實施中,合適孔隙穩定水膠體包括天然存在與合成的水溶性或水可膨脹性聚合物,諸如纖維素衍生物,例如亦稱為羧甲基纖維素鈉之羧甲基纖維素(CMC);明膠,例如鹼處理明膠(諸如牛骨或皮明膠)或酸處理明膠(諸如豬皮明膠);明膠衍生物,例如乙醯化明膠、鄰苯二甲酸酯化明膠及其類似物;諸如蛋白及蛋白衍生物之物質;合成聚合物黏合劑,諸如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基內醯胺)、丙烯醯胺聚合物、聚乙烯基縮醛、烷基及磺烷基之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之聚合物、經水解聚乙酸乙烯酯、聚醯胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯醯胺共聚物、水溶性微凝膠、聚電解質及其混合物。
為穩定初始第一步驟之油包水乳液以使其可保持不熟化或聚結,必要時,視水在油中之溶解性而定,水相中之水膠體較佳具有高於油相中之黏合劑的滲透壓。此顯著減少水至油相中之擴散及由此由水滴之間的水遷移引起之熟化。可藉由增加水膠體之濃度或藉由增加水膠體上之電荷(水膠體上具有解離電荷之抗衡離子增加水膠體之滲透壓)在水相中達成高滲透壓。在孔隙穩定水膠體中具有允許水膠體之滲透壓可藉由改變pH值控制之弱鹼性或弱酸性部分可為有利的。吾人稱該等水膠體為"弱解離水膠體"。對於該等弱解離水膠體而言,可藉由緩衝pH值以有利於解離或藉由僅添加鹼(或酸)來改變水相之pH值以有利於解離來增加滲透壓。該弱解離水膠體之一較佳實例為CMC,其具有pH值敏感性解離(羧酸酯為弱酸性部分)。對於CMC而言,可藉由(例如)使用磷酸鹽緩衝液(pH 6-8)緩衝pH值或藉由僅添加鹼來提高水相之pH值以有利於解離來增加滲透壓(對於CMC而言,在pH值自4增加至8時滲透壓迅速增加)。
諸如聚苯乙烯磺酸鹽(PSS)或聚(2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸鹽)(PAMS)或聚磷酸鹽之其他合成聚電解質水膠體亦為可能的水膠體。該等水膠體具有強解離部分。雖然對於該等強解離聚電解質水膠體而言,如上所述可為有利之pH值控制滲透壓由於電荷之強解離而不可能,但該等系統將對不同含量之酸性雜質不敏感。對於該等強解離聚電解質水膠體而言,尤其當與具有不同含量之酸性雜質之黏合劑聚合物(諸如聚酯)一起使用時其具有潛在優勢。
孔隙穩定水膠體之必需特性為於水中之可溶性,對多重乳化方法無負面影響且對所得顆粒之熔體流變學無負面影響(其在列印之後顆粒之熔融過程中很重要)。孔隙穩定化合物可視情況在孔隙中交聯以使化合物遷移至表面最小。第一步驟中所用水膠體之量將視孔隙率之量及所需孔隙尺寸及水膠體之分子量而定。一尤其較佳水膠體為CMC,且量為黏合劑聚合物之0.5-20重量%,較佳量為黏合劑聚合物之1-10重量%。
此外第一水相可含有(若需要)緩衝溶液及如先前所述視情況控制第一水相之滲透壓之鹽。對於CMC而言,可藉由使用磷酸鹽緩衝液(pH 7)緩衝增加滲透壓。亦可含有其他孔原或孔隙形成劑,諸如碳酸銨。
如上所指示,本發明適用於自能夠溶解於與水不混溶之溶劑中的任何類型之黏合劑聚合物或黏合劑樹脂製備聚合物顆粒,其中該黏合劑自身大體上不溶於水。在一較佳實施例中,適用黏合劑聚合物包括彼等來源於乙烯系單體(諸如苯乙烯單體)及縮合單體(諸如酯)及其混合物之黏合劑聚合物。作為黏合劑聚合物,已知黏合劑樹脂為可用的。具體而言,該等黏合劑樹脂包括均聚物及共聚物,諸如聚酯,來源於以下各物之聚合物:苯乙烯,例如苯乙烯及氯苯乙烯;單烯烴,例如乙烯、丙烯、丁烯及異戊二烯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯及丁酸乙烯酯;α-亞甲基脂族單羧酸酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸十二烷酯;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚及乙烯基丁基醚;及乙烯基酮,例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮及乙烯基異丙烯基酮。尤其適宜之黏合劑聚合物/樹脂包括聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物、聚乙烯樹脂及聚丙烯樹脂。其進一步包括聚胺基甲酸酯樹酯、環氧樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯胺樹脂、經改質松香、石蠟及蠟。又,尤其適用者為芳族或脂族二羧酸與一或多種脂族二醇之聚酯,諸如間苯二甲酸或對苯二甲酸或反丁烯二酸與二醇(諸如乙二醇、環己烷二甲醇及乙烯或丙烯氧化物之雙酚加合物)之聚酯。
較佳地,聚酯樹脂之酸值(表示為每公克樹脂氫氧化鉀之毫克數)在2-100範圍內。聚酯可為飽和或不飽和的。在該等樹脂中,苯乙烯/丙烯酸樹脂及聚酯樹脂尤其較佳。
在本發明之實施中,使用當在25℃下以於乙酸乙酯中之20重量%溶液形式量測時黏度在1厘泊至100厘泊範圍內之樹脂尤其有利。
溶解黏合劑聚合物且亦與水不混溶之任何合適溶劑可用於實施本發明,諸如氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙烯基氯、三氯甲烷、四氯化碳、氯化乙烯、三氯乙烷、甲苯、二甲苯、環己酮、2-硝基丙烷及其類似物。尤其適用於實施本發明之溶劑為乙酸乙酯及乙酸丙酯,其原因為其均為許多聚合物之良好溶劑而同時略溶於水。此外,其揮發性使得其易於如下文所述藉由蒸發自不連續相液滴移除。
視情況,溶解黏合劑聚合物且與水不混溶之溶劑可為選自如上文所給之清單中之兩種或兩種以上水不混溶性溶劑的混合物。視情況,該溶劑可包含一或多種上述溶劑與黏合劑聚合物之水不混溶性非溶劑(諸如庚烷、環己烷、乙醚及其類似物)之混合物,該非溶劑係係以不足以在乾燥及分離之前使黏合劑聚合物沈澱之比例添加。
形成本發明之多孔顆粒中之第二步驟包括藉由在描述於美國專利4,883,060、4,965,131、2,934,530、3,615,972、2,932,629及4,314,932中之改良ELC方法中將上述油包水乳液分散於含有穩定劑聚合物(諸如聚乙烯基吡咯啶酮或聚乙烯醇)或更佳膠狀二氧化矽(諸如LUDOXTM
或NALCOTM
)或乳膠顆粒之第二水相中來形成水包油包水乳液,該等專利之揭示內容係以引用的方式併入本文中。
特定言之,在本發明方法的第二步驟中,將油包水乳液與含有膠狀二氧化矽穩定劑之第二水相混合以形成液滴之水性懸浮液,使該水性懸浮液經受剪切或擴展混合或類似流動方法,較佳經由孔口裝置以減小液滴尺寸,但大於第一油包水乳液之粒徑,且經由極限聚結方法達成較窄尺寸分布液滴。當使用二氧化矽作為膠狀穩定劑時,第二水相之pH值通常介於4與7之間。
第一油包水乳液在第二水相中之懸浮液滴產生黏合劑聚合物/樹脂溶解於含有第一水相之油中的呈在較大黏合劑聚合物/樹脂液滴內之較小液滴形式的液滴,其在乾燥之後在黏合劑聚合物/樹脂之所得顆粒中產生多孔域。用於穩定液滴之二氧化矽之實際量取決於使用典型極限聚結方法所需之最終多孔顆粒之尺寸,其又取決於用於製備多重乳液之各種相之體積及重量比率。
任何類型之混合及剪切設備可用於執行本發明之第一步驟,諸如分批混合器、行星混合器、單螺桿擠壓機或多螺桿擠壓機、動態或靜態混合器、膠體磨、高壓均質機、音波器或其組合。雖然任何高剪切型攪拌裝置適用於本發明之步驟,但一較佳均質化裝置為微液化器(MICROFLUIDIZER),諸如由Micro fluidics Manufacturing生產之型號第110T號。在該裝置中,使第一水相(不連續相)之液滴在高剪切攪拌區域中之油相(連續相)中分散且減小尺寸,離開該區域之後,經分散油之粒徑減小為連續相中之均一尺寸化分散液滴。該方法之溫度可經改良以達成用於乳化液滴之最佳黏度且控制溶劑之蒸發。對於第二步驟而言,若形成水包油包水乳液,則控制剪切力或擴展混合或流動過程以防止破壞第一乳液,且藉由經由毛細管孔口裝置使乳液均質化或其他合適流動幾何參數來達成液滴尺寸減小。在本發明之方法中,適合於產生可接受之粒徑及尺寸分布之背壓之範圍介於100與5000psi之間,較佳介於500與3000psi之間。較佳流速係介於每分鐘1000與6000mL之間。
顆粒之最終尺寸、孔隙之最終尺寸及顆粒之表面形態可受內部水相、黏合劑聚合物/樹脂油相及外部水相之滲透壓之間的滲透失配影響。在各界面處,存在之滲透壓梯度愈大,擴散速率愈快,其中水將視水於油相中之可溶性及擴散係數而定自較低滲透壓相擴散至較高滲透壓相。若外部水相或內部水相具有小於油相之滲透壓,則水將擴散至油相中且飽和油相。對於較佳油相溶劑乙酸乙酯而言,此可使約8重量%之水溶解於油相中。若外部水相之滲透壓高於黏合劑相,則水將自顆粒之孔隙遷移出且減小孔隙率及粒徑。為最大化孔隙率,較佳將滲透壓進行排列,以使外部相之滲透壓最低,而內部水相之滲透壓最高。由此,水將根據滲透壓梯度自外部水相擴散至油相中且隨後擴散至內部水相中,從而使孔隙之尺寸膨脹且使孔隙率及粒徑增加。
若需要具有小孔隙且維持步驟一乳液中所形成之初始小液滴尺寸,則內部與外部水相之滲透壓應較佳匹配,或具有小滲透壓梯度。外部及內部水相之滲透壓高於油相亦較佳。當使用弱解離水膠體(CMC)時,可使用酸或緩衝液,較佳檸檬酸鹽緩衝液(pH 4)改變外部水相之pH值。氫及氫氧根離子迅速擴散至內部水相中且使pH值與外部相平衡。含有CMC之內部水相之pH值降低,由此降低CMC之滲透壓。藉由正確地設計平衡pH值,可控制水膠體滲透壓及由此最終孔隙率、孔隙尺寸及粒徑。
關於是否存在開放孔隙(表面凹坑)或閉合孔隙(表面外殼)控制表面形態之方式為控制兩個水相之滲透壓。若內部水相之滲透壓相對於外部水相足夠低,則在方法之第三步驟中之乾燥期間,表面附近之孔隙可衝破表面且產生"開放孔隙"表面形態。
製備本發明之多孔顆粒中之第三步驟包括移除用於溶解黏合劑聚合物之溶劑與大部分第一水相以產生均一多孔聚合物顆粒於水溶液中之懸浮液。乾燥期間之速率、溫度及壓力亦影響最終粒徑及表面形態。顯而易見,該方法之重要性之詳情取決於水溶性及有機相相對於乾燥方法溫度之沸點。溶劑移除裝置(諸如旋轉蒸發器或閃蒸器)可用於實施本發明之方法。在移除溶劑之後藉由過濾或離心分離聚合物顆粒,繼而在40℃下在烘箱中乾燥,此舉亦移除孔隙中保留之來自第一水相之任何水。視情況,將顆粒以鹼處理以移除二氧化矽穩定劑。
視情況,製備上述多孔顆粒中之第三步驟之前可再添加水,隨後移除溶劑,分離及乾燥。
本發明之多孔聚合物顆粒之平均顆粒直徑為(例如)2至50微米,較佳3至20微米。
顆粒之孔隙率大於10%,較佳介於20與90%之間且最佳介於30與70%之間。
或者,在本發明之方法中,可使孔隙穩定水膠體於水不混溶性可聚合單體、聚合引發劑及視情況著色劑及電荷控制劑之混合物中乳化以形成第一油包水乳液。隨後可使所得乳液分散於含有如該方法之第二步驟中所述之穩定劑之水中以較佳經由極限聚結方法形成水包油包水乳液。較佳經由應用熱或輻射在第三步驟中使經乳化混合物中之單體聚合。所得懸浮聚合顆粒可如先前所述分離及乾燥以產生多孔顆粒。此外,水不混溶性可聚合單體之混合物可含有先前所列之黏合劑聚合物。
藉由將包含該等多孔聚合物顆粒及成膜黏合劑之混合物以不足以改變多孔接收層之孔隙率之量塗佈於載體上,且隨後乾燥以移除大致所有揮發性組份來形成噴墨元件之油墨接收層。在一較佳實施例中,成膜黏合劑為親水性聚合物,諸如聚乙烯吡咯啶酮及含乙烯吡咯啶酮共聚物、聚乙基噁唑啉及含噁唑啉共聚物、含咪唑聚合物、聚丙烯醯胺及含丙烯醯胺共聚物、聚(乙烯醇)及含乙烯醇共聚物、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基乙基醚)、聚(氧化烯)、明膠、纖維素醚、聚(乙烯基乙醯胺)、部分水解之聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、磺酸化或磷酸化聚酯及聚苯乙烯、酪蛋白、白蛋白、甲殼素、聚葡萄胺糖、葡聚糖、果膠、膠原蛋白衍生物、火棉膠、瓊脂、葛鬱金、瓜耳膠、角叉菜膠、黃蓍膠、三仙膠、拉姆珊膠(rhamsan)及其類似物。在本發明之另一較佳實施例中,親水性聚合物為羥乙基纖維素、羥丙基織維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素或聚(氧化烯)。在另一較佳實施例中,成膜黏合劑為乳膠,諸如聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚胺基甲酸酯、聚酯、聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、丙烯酸正丁酯與丙烯酸乙酯之共聚物及乙酸乙烯酯與丙烯酸正丁酯之共聚物。在另一較佳實施例中,成膜黏合劑為水可分散性縮聚物,諸如聚胺基甲酸酯。在另一較佳實施例中,成膜黏合劑為烷氧基矽烷之縮合物或其他金屬溶膠,諸如氧化鋁溶膠、二氧化鈦溶膠或氧化鋯溶膠。可使用以上所列之親水性聚合物之混合物。成膜黏合劑應經選擇以使其與本發明之多孔顆粒相容。
所用成膜黏合劑之量應恰足以向噴墨記錄元件之可熔性聚合物顆粒賦予黏結強度,而不會損害由顆粒藉由黏合劑吸收過量水所賦予之孔隙率。在本發明之一較佳實施例中,可熔性多孔聚合物顆粒以該層之50與95重量%之間的量,且最佳以75與90重量%之間的量存在。
由於圖像記錄元件可能會與其他圖像記錄物品或圖像記錄裝置之驅動或傳送機構接觸,故可向該元件添加添加劑(諸如填充劑顆粒、界面活性劑、潤滑劑、交聯劑、消光顆粒及其類似物)以在一定程度上使其不會損害所關注之特性。
填充劑顆粒可用於油墨接收層中,該等填充劑顆粒諸如氧化矽、煙霧狀二氧化矽、氧化矽分散液(諸如彼等購自Nissan Chemical Industries及DuPont Corp.者)、氧化鋁、煙霧狀氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鋇與硫化鋅之混合物、無機粉末,諸如γ-氧化鋁、氧化鉻、氧化鐵、氧化錫、摻雜氧化錫、矽酸鋁、二氧化鈦、碳化矽、碳化鈦,及細粉狀金剛石,如美國專利5,432,050中所述。
可存在分散劑或濕潤劑以有利於分散該等填充劑顆粒。其有助於使顆粒之聚結最小。可用分散劑包括(但不限於)脂肪酸胺及市售濕潤劑,諸如Solsperse(由Zeneca,Inc.(ICI)出售)。較佳填充劑顆粒為氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣及硫酸鋇。較佳地,該等填充劑顆粒具有小於1.0μm之中值直徑。填充劑顆粒可以經乾燥油墨接收層中之總固體之約0至80%之量,最佳以約0至40%之量存在。
噴墨元件可包括潤滑劑。適用於油墨接收層中或元件相對於油墨接收層之面上之潤滑劑及蠟包括(但不限於)聚乙烯、聚矽氧蠟、天然蠟(諸如巴西棕櫚蠟)、聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯、聚矽氧油(諸如聚二甲基矽氧烷、氟化聚矽氧、官能化聚矽氧)、硬脂酸酯、聚硬脂酸乙烯酯、脂肪酸鹽及全氟醚。次微米級尺寸蠟顆粒之水性或非水性分散液,諸如彼等商業上由諸如(但不限於)Chemical Corporation of America(Chemcor),Inc.、Michelman Inc.、Shamrock Technologies Inc.及Daniel Products Company以聚烯烴、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、微晶蠟、石蠟、天然蠟(諸如巴西棕櫚蠟)及合成蠟之分散液形式提供者為適用的。
為獲得足夠塗佈性能,可使用熟習此項技術者已知之添加劑,諸如界面活性劑、消泡劑、醇及其類似物。塗佈助劑及界面活性劑包括(但不限於)非離子型氟化烷基酯,諸如FC-430、FC-431、FC-10、FC-171(由Minnesota Mining and Manufacturing Co.出售);Zonyl氟化物,諸如Zonyl-FSN、Zonyl-FTS、Zonyl-TBS、Zonyl-BA(由DuPont Corp.出售);其他氟化聚合物或共聚物,諸如Modiper F600(由NOF Corporation出售);聚矽氧烷,諸如Dow Corning DC 1248、DC200、DC510、DC 190及BYK 320、BYK 322(由BYK Chemie出售)及SF 1079、SF 1023、SF 1054及SF 1080(由General Electric出售),及Silwet聚合物(由Union Carbide出售);聚氧乙烯-月桂基醚界面活性劑;脫水山梨糖醇月桂酸酯、棕櫚酸酯及硬脂酸酯,諸如Span界面活性劑(由Aldrich出售);聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)界面活性劑,諸如Pluronic家族(由BASF出售);及其他含聚氧乙烯界面活性劑,諸如Triton X家族(由Union Carbide出售);離子型界面活性劑,諸如Alkanol系列(由DuPont Corp.出售)及Dowfax家族(由Dow Chemical.出售)。特定實例描述於MCCUTCHEON之第1卷:Emulsifiers and Detergents,1995,北美版中。為改良著色劑褪色,如此項技術中所熟知,亦可將UV吸收劑、自由基抑止劑(radical quencher)或抗氧化劑添加至油墨接收層中。實例包括基於聚伸烷基多元胺-磷酸氰胍之縮聚產物、水溶性還原劑(諸如亞硫酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、硫代硫酸鹽、抗壞血酸或其鹽、羥基胺衍生物及葡萄糖)、含硫化合物(諸如硫氰酸酯、硫脲、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、5-巰基-1-甲基-四唑、2,5-二巰基-1,3,4-三唑、2,4,6-三巰基三聚氰酸、硫代水楊酸、硫尿嘧啶、1,2-雙(2-羥基乙基硫基)乙烷),或疏水性抗氧化劑乳化分散液(諸如基於受阻酚之抗氧化劑、基於哌啶之抗氧化劑或受阻胺)。UV吸收劑包括彼等描述於公開供公眾審查之日本專利公開案第57-74193號、第57-87988號及第2-261476號中之UV吸收劑,抗褪色劑包括彼等描述於公開供公眾審查之日本專利公開案第57-74192號、第57-87989號、第60-72785號、第61-146591號、第1-95091號及第3-13376號中之抗褪色劑。
油墨接收層可包括pH值調節劑、黏著促進劑、流變改質劑、乳膠、殺生物劑、染料、光學增亮劑、增白劑(描述於公開供公眾審查之日本專利公開案第59-42993號、第59-52689號、第62-280069號、第61-242871號及第4-219266號中)及抗靜電劑。
如上所提及之本發明之可熔性聚合物顆粒可由於高孔隙率而充當油墨捕獲材料,且因此可將一或多種媒染物質併入孔隙中。或者,媒染物質可存在於油墨接收層中。媒染聚合物可為可溶性聚合物、帶電分子或交聯分散微粒。媒染劑可為非離子型、陽離子型或陰離子型。媒染劑之實例為含有第四銨化氮部分之聚合物或共聚物,諸如聚(苯乙烯-共-1-乙烯基咪唑-共-氯化1-乙烯基-3-苯甲基咪唑鎓)、聚(苯乙烯-共-1-乙烯基咪唑-共-氯化1-乙烯基-3-羥基乙基-咪唑鎓)、聚(苯乙烯-共-1-乙烯基咪唑-共-氯化1-乙烯基-3-苯甲基咪唑鎓-共-氯化1-乙烯基-3-羥基乙基咪唑鎓)、聚(氯化乙烯基苯甲基三甲基銨-共-二乙烯基苯)、聚(丙烯酸乙酯-共-1-乙烯基咪唑-共-氯化1-乙烯基-3-苯甲基咪唑鎓)或聚(苯乙烯-共-4-乙烯基吡啶-共-氯化4-羥基乙基-1-乙烯基吡啶鎓)。在本發明之一較佳實施例中,併入聚合物中之第四氮部分為三甲基乙烯基苯甲基銨、苯甲基二甲基乙烯基苯甲基銨、二甲基十八烷基乙烯基苯甲基銨、縮水甘油基三甲基銨、1-乙烯基-3-苯甲基咪唑鎓、1-乙烯基-3-羥基乙基咪唑鎓或4-羥基乙基-1-乙烯基吡啶鎓之鹽。可使用之較佳抗衡離子包括氯離子或如美國專利5,223,338;5,354,813及5,403,955中所揭示之其他抗衡離子,該等專利之揭示內容係以引用的方式併入本文中。適合於本發明之其他媒染劑為聚合物之陽離子型改質產物,該等聚合物諸如聚(乙烯醇)、明膠、聚葡萄胺糖、聚乙烯基胺、聚乙烯-亞胺、聚氯化二甲基二烯丙基銨、聚伸烷基-多元胺氰胍銨縮合物、聚鹵化乙烯基吡啶鎓、(甲基)丙烯醯基氧基烷基第四銨鹽之聚合物、(甲基)丙烯醯胺烷基第四銨鹽之聚合物、ω-氯-聚(氧化乙烯-聚亞甲基第四銨烷基化物)、甲基二醇聚葡萄胺糖、聚(乙烯基吡啶)、Jeffamine T系列之基於氧化丙烯之三胺(由Texaco,Inc.製備)、第四丙烯酸系共聚物乳膠、鏻化合物、磺醯胺、磺酸化聚合物及分散顆粒及氧化鋁水合物。適合於本發明之其他媒染劑為含有羧酸、磺酸、磺醯胺、磺醯亞胺或膦酸之聚合物、共聚物或乳膠,諸如羧化及磺酸化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羧化苯乙烯丁二烯、磺酸化耐綸、聚酯及聚胺基甲酸酯及其鹽。
油墨接收元件可含有多個個別油墨接收層。各自包含不同組成、具有不同平均直徑之多孔聚合物顆粒之組合及層厚度。
油墨接收層之總厚度可在約5至約100μm,較佳約10至約50μm之範圍內。所需塗層厚度經由對於塗層充當吸收油墨溶劑之貯槽的需要及對於將油墨保持在塗層表面附近之需要確定。
除油墨接收層之外,記錄元件亦可含有鄰接於載體之基底層,其功能在於自油墨吸收溶劑。適用於該層之材料包括無機顆粒及聚合物黏合劑或高度可膨脹聚合物,諸如明膠。
本發明中所使用之噴墨記錄元件之載體可為彼等通常用於噴墨接收器中之任一者。載體可為透明或不透明的。不透明載體包括普通紙、塗佈紙、樹脂塗佈紙(諸如聚烯烴塗佈紙)、合成紙、相紙載體、熔體擠出塗佈紙及聚烯烴層壓紙,諸如雙軸定向載體層壓物。雙軸定向載體層壓物描述於美國專利5,853,965;5,866,282;5,874,205;5,888,643;5,888,681;5,888,683及5,888,714中,該等專利之揭示內容係以引用的方式併入本文中。該等雙軸定向載體包括紙基底及層壓至紙基底之一面或兩面之雙軸定向聚烯烴薄片(通常為聚丙烯)。載體亦可由以下材料組成:微孔材料,諸如含聚乙烯聚合物材料(由PPG Industries,Inc.,Pittsburgh,Pennsylvania以商標名Teslin出售);Tyvek合成紙(DuPont Corp.);浸漬紙,諸如Duraform,及OPPalyte薄膜(Mobil Chemical Co.)及美國專利5,244,861中所列之其他複合薄膜。透明載體包括玻璃;纖維素衍生物,諸如纖維素酯、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素;聚酯,諸如聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二酸乙二酯)、聚對苯二甲酸1,4-環-己烷二-亞甲酯、聚(對苯二甲酸丁二酯)及其共聚物;聚醯亞胺;聚醯胺;聚碳酸酯;聚苯乙烯;聚烯烴,諸如聚乙烯或聚丙烯;聚碸;聚丙烯酸酯;聚醚醯亞胺及其混合物。以上列出之紙張包括高端紙張(諸如相紙)至低端紙張(諸如新聞紙)之各種紙張。在一較佳實施例中,使用由Eastman Kodak Co.製造之Ektacolor紙。如本文所用之術語"透明"意謂在無顯著偏向或吸收之情況下通過輻射之能力。
本發明中所使用之載體可具有約50至約500μm,較佳約75至300μm之厚度。若需要,則可將抗氧化劑、增白劑、抗靜電劑、增塑劑及其他已知添加劑併入該載體中。
為改良油墨接收層對載體之黏著力,可將下塗層或膠層塗覆於載體表面上。該層可為黏著劑層,諸如鹵化苯酚、部分水解乙烯基氯-共-乙酸乙烯酯聚合物、亞乙烯基氯-丙烯酸甲酯-衣康酸三聚物、亞乙烯基氯-丙烯腈-丙烯酸三聚物或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物或共聚物。可使用展現油墨接收層與載體之間良好黏接之其他化學黏著劑,諸如聚合物、共聚物、反應性聚合物或共聚物。本發明中所使用之膠層中之聚合物黏合劑較佳為水溶性或水可分散性聚合物,諸如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯啶酮)、明膠、纖維素醚、聚(噁唑啉)、聚(乙烯基乙醯胺)、部分水解之聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯醯胺)、聚(氧化烯)、磺酸化或磷酸化聚酯或聚苯乙烯、酪蛋白、玉米蛋白、白蛋白、甲殼素、聚葡萄胺糖、葡聚糖、果膠、膠原蛋白衍生物、火棉膠、瓊脂、葛鬱金、瓜耳膠、角叉菜膠、黃蓍膠、三仙膠、拉姆珊膠及其類似物,乳膠,諸如聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚胺基甲酸酯乳膠、聚酯乳膠或聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯醯胺)或其共聚物。
改良該層對載體之黏著力的其他方法包括在將該層塗覆至載體之前執行之藉由電暈放電、多種氣氛中之電漿處理、UV處理對載體進行表面處理。
本發明之記錄元件可含有一或多個導電層(諸如抗靜電劑層)以防止在製造及列印圖像期間之不良靜電釋放。其可添加至元件之任一面。已發現習用於彩色膠片之抗靜電劑層令人滿意,諸如美國專利5,147,768中之彼等抗靜電劑層,該專利之揭示內容係以引用的方式併入本文中。較佳抗靜電劑包括金屬氧化物,例如氧化錫、銻摻雜氧化錫及五氧化二釩。該等抗靜電劑較佳分散於成膜黏合劑中。
上述層可藉由此項技術中常用之習知塗佈方法塗佈於載體材料上。塗佈方法可包括(但不限於)繞線棒式塗佈、刮刀塗佈(knife coating)、槽縫式塗佈、滑動料斗塗佈、凹版塗佈、旋塗、浸塗、覆盤氣刀塗佈(skim-pan-air-knife coating)、多層滑動珠粒、刮刀塗佈(doctor blade coating)、凹版塗佈、逆輥塗佈、簾式塗佈、多層簾式塗佈及其類似方法。該等方法中之一些允許同時塗佈一個以上層,自製造經濟觀點來看在需要塗覆一個以上層或一種以上類型層之情況下其較佳。在1989年12月公開之Research Disclosure第308119號第1007至1008頁中進一步詳細描述已知塗佈及乾燥方法。滑動塗佈較佳,其中可同時塗覆若干層。載體可固定或可移動以使可將經塗佈之層立即拉進乾燥腔室中。塗佈之後,通常藉由簡單蒸發將該等層乾燥,其可藉由諸如對流加熱之已知技術加速。
可將塗層組合物經由上文列出之習知預先計量或後計量塗佈方法塗覆於基板之一個或兩個表面上。塗佈方法之選擇將由操作之經濟學決定且又將決定調配物規格,諸如塗層固體、塗層黏度及塗佈速度。
在本發明之另一較佳實施例中,噴墨元件係藉由使用靜電沈積將可熔性多孔顆粒沈積於載體上,繼而噴墨印刷及熔融產生有光澤之列印元件來形成。
用於使本發明之記錄元件成像之噴墨油墨為此項技術中所熟知。噴墨印刷中所使用之油墨組合物通常為包含溶劑或載劑液體、染料或顏料、保濕劑、有機溶劑、清潔劑、增稠劑、防腐劑及其類似物之液體組合物。溶劑或載劑液體可僅為水或可為與其他水可混溶溶劑(諸如多元醇)混合之水。亦可使用有機物質(諸如多元醇)為主要載劑或溶劑液體之油墨。尤其適用者為水及多元醇之混合溶劑。該等組合物中所使用之染料通常為水溶性直接或酸型染料。該等液體組合物已在先前技術(包括例如美國專利4,381,946;4,239,543及4,781,758,該等專利之揭示內容係以引用的方式併入本文中)中進行廣泛描述。
儘管提及本文中所揭示之記錄元件主要適用於噴墨印表機,但其亦可用作筆式繪圖儀組合件之記錄介質。筆式繪圖儀藉由使用由一束與油墨貯器接觸之毛細管組成之筆直接在記錄介質之表面上書寫操作。
以下實例意欲進一步說明,而非意欲限制本發明。
在以下實例中所使用之Kao Binder E(一種聚酯樹脂)係自Kao Specialties Americas LLC(Kao Corporation(Japan)之一部門)獲得。分子量為約250K、呈鈉鹽形式之羧甲基纖維素係自Acros Organics獲得。NALCO 1060TM
(一種膠狀二氧化矽)係自DuPont以50重量%分散液形式獲得。
粒徑分布藉由犁刀顆粒分析儀(Coulter Particle Analyzer)表徵。來自犁刀量測之體積中值用於表示該等實例中所描述之顆粒的粒徑。
使用方法之組合量測本發明之顆粒的孔隙率水準。顆粒之外部或總體直徑易於以大量上述顆粒量測技術量測,但測定顆粒孔隙度存在問題。由於顆粒中孔隙之尺寸及分布及一些孔隙可能或未穿透顆粒表面之緣故,使用典型重力法測定顆粒孔隙率可能存在問題。為精確地測定本發明之顆粒中之孔隙度,使用習知直徑定尺寸法(diameter sizing)與飛行時間法之組合。習知定尺寸法包括總體積置換法(諸如犁刀顆粒分析儀)或基於圖像之方法(諸如Sysmex FPIA3000系統)。用於測定本發明之顆粒之孔隙度的飛行時間方法包括Aerosizer顆粒量測系統。Aerosizer藉由顆粒在受控環境中之飛行時間量測粒徑。該飛行時間主要取決於材料之密度。若以Aerosizer量測之材料具有較低密度(由於多孔性)或較高密度(例如由於存在填充劑),則所計算之直徑分布將分別以人工向低處或高處轉移。
可隨後將經由替代方法(例如犁刀或Sysmex)獲得之真實粒徑分布之獨立量測值用於擬合Aerosizer資料,其中顆粒密度作為可調節參數。測定本發明之顆粒的顆粒孔隙度之方法如下。首先使用犁刀或Sysmex顆粒量測系統量測外徑粒徑分布。體積直徑分布模式經選擇作為與Aerosizer體積分布相匹配之值。以Aerosizer量測相同顆粒分布且調節顆粒之表觀密度直至兩個分布之模式(D50%)匹配。將所計算之密度與實心顆粒密度之比率作為顆粒之孔隙度。孔隙率值通常具有+/-10%之不確定性。
使用以下通用程序製備本發明之多孔聚合物顆粒:將分子量250K之CMC(28.5公克)溶解於571.5公克蒸餾水中。使用裝備有多用途崩解頭(General-Purpose Disintegrating Head)之Silverson L4R均質機以6800RPM歷時2分鐘將其分散於1942公克含有388公克Kao E聚合物樹脂之乙酸乙酯中。使用110T型微液化器以8900psi之壓力將所得油包水乳液進一步均質化。再次使用Silverson均質機以2800RPM歷時2分鐘將所得極精細油包水乳液之1830g等分試樣分散於3168公克包含pH 4緩衝液及168公克NALCO 1060TM
之第二水相中,繼而在APV Crepaco均質機中均質化以形成水包油包水雙重乳液。使用Heidolph Laborata旋轉蒸發器在40℃下在減壓下蒸發乙酸乙酯。將珠粒之所得懸浮液使用玻璃燒結漏斗過濾,以水洗滌數次且再懸浮於水中。體積中值粒徑為8.5微米且孔隙率為約50%。
藉由習知ELC、化學方法製備無孔實心顆粒。粒徑為10微米且量測出之孔隙率小於4%。匹配分布所需之4%調節在量測值之不確定性範圍之內。
藉由將25.5g 9.3重量% P1分散液、作為成膜黏合劑之1.31g 9.53重量%聚乙烯醇溶液(來自Nippon Gohsei之GH23)及作為界面活性劑之0.2g 10重量%之Olin 10G混合在一起來製備塗層組合物A。視所需塗層之厚度(1.45、3.0或30微米厚)而定使用刀片或繞線棒將該溶液塗佈於載體上。所用載體為聚乙烯樹脂塗佈(RC)相紙基底或商用辦公室用紙,Hammermill Office One。在加熱至50℃之塗層塊上製備塗層且保持經加熱塊直至塗層指觸乾燥。
使用Canon S520噴墨印表機以基於Canon 3E系列染料之油墨將Dmax密度之目標列印在經乾燥塗層上。列印之後,使用X-rite光密度計量測狀態A(Status A)密度。使用BYK-Gardner Micro Tri光澤度儀執行20及60℃下之光澤度量測。隨後藉由在135℃、483kPa下以1.27cm/min將元件帶式熔融將油墨接收層熔融且上光。
為進行對比,製備使用Hammermill Office One及Kodak Premium相紙(樹脂塗佈紙載體樣品之對照)之經列印樣品且量測Dmax密度及光澤度。不使樣品經受上光條件。結果在下表1中給出。該等結果展示當塗佈時,多孔顆粒提供與比較習知噴墨接收器相當之列印密度。熔融及上光之後,本發明塗層與比較樣品相比具有較佳密度及較高光澤度。
油墨接收元件2之製備
使用無孔可熔性顆粒P2(25.5g 9重量%溶液)及作為成膜黏合劑之1.25g 10重量%聚乙烯醇溶液(來自Nippon Gohsei之GH23)及作為界面活性劑之0.2g 10重量%之Olin 10G製備類似於A之塗層組合物,且如實例1中所述使用刀片以0.254mm間隙塗佈於電暈放電處理之樹脂塗佈相紙基底上以在乾燥之後產生約30微米厚度之塗層。
使用多孔顆粒P1製備類似於元件2之塗層。
觀察到以實例2中之P2顆粒製成之塗層溶液迅速自溶液沈澱出,且因此與以實例3中之多孔顆粒P1製成之塗層相比產生較不均一之塗層。
使用Canon S520噴墨印表機以基於Canon 3E系列染料之油墨將Dmax密度之目標列印在經乾燥之塗層上。列印之後,使用X-rite光密度計量測狀態A(Status A)密度。使用BYK-Gardner Micro Tri光澤度儀執行20及60℃下之光澤度量測。隨後在135℃、483kPa下以1.27cm/min使用帶式熔融器將樣品熔融。
結果在下表2中給出。該等結果展示多孔與實心顆粒之間無明顯密度或光澤度差異,此表明就熔融之後的混濁度而言多孔性無不利作用。
檢查取自檢驗實例2之列印樣品之截面及實例3之相應截面以確定染料之結果。如在圖1及圖2中可見,在實例3中染料明顯滲透孔隙且捕獲於孔隙中,而在實例2中油墨在珠粒周圍形成通道。
圖1展示本發明之圖像元件,其中染料已滲透多孔聚合物顆粒;
圖2展示一種含有無孔聚合物顆粒之圖像元件,其中油墨在該等顆粒周圍形成通道。
(無元件符號說明)
Claims (13)
- 一種噴墨記錄元件,其包含其上具有圖像接收層之載體,該圖像接收層包含多孔可熔性聚合物顆粒及成膜黏合劑,其中該多孔可熔性聚合物顆粒係以多重乳化方法結合蒸發極限聚結方法而形成,且各形成之多孔可熔性聚合物顆粒包含連續相黏合劑聚合物及包含水膠體之第二相,其中該等顆粒具有10體積%至80體積%之孔隙率。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該連續相黏合劑聚合物包含由乙烯系單體、縮合單體、縮合酯及其混合物形成之聚合物。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該連續相黏合劑聚合物係選自由以下各物組成之群:聚酯,及苯乙烯、單烯烴、乙烯基酯、α-亞甲基脂族單羧酸酯、乙烯基醚及乙烯基酮之均聚物及共聚物。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該可熔性聚合物顆粒之Tg為約40℃至約100℃。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該成膜黏合劑係選自由以下各物組成之群:含聚乙烯基吡咯啶酮共聚物、含乙烯吡咯啶酮共聚物、含聚乙基噁唑啉共聚物、含噁唑啉共聚物、含咪唑聚合物、含聚丙烯醯胺共聚物、含丙烯醯胺共聚物、聚(乙烯基醇)、含乙烯醇共聚物、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基乙基醚)、聚(氧化烯)、明膠、纖維素醚、聚(乙烯基乙醯胺)、部分水解之聚(乙酸乙烯 酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚酯、聚苯乙烯、酪蛋白、白蛋白、甲殼素、聚葡萄胺糖、葡聚糖、果膠、膠原蛋白衍生物、火棉膠、瓊脂、葛鬱金、瓜耳膠、角叉菜膠、黃蓍膠、三仙膠、拉姆珊膠(rhamsan)、羥乙基纖維素、羥丙基織維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素或聚(氧化烯)、乳膠、聚胺基甲酸酯及烷氧基矽烷之縮合物或其他金屬溶膠。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該成膜黏合劑構成圖像接收層之約2.5至約50重量%。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該圖像接收層具有約5微米至約100微米之厚度。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該載體係選自由以下各物組成之群:紙張、合成紙、相紙載體、熔體擠出塗佈紙及諸如雙軸定向載體層壓紙之聚烯烴層壓紙、玻璃、纖維素衍生物、聚酯、聚醯亞胺、聚醯胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚烯烴、聚碸、聚丙烯酸酯及聚醚醯亞胺。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其進一步包含安置於該載體上之膠層。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其進一步包含安置於該載體上之抗靜電層。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該成像層進一步包含填充劑顆粒、界面活性劑、潤滑劑、交聯劑或消光顆粒。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該成像層進一步包含pH值改質劑、黏著促進劑、流變改質劑、乳膠、殺生物劑、染料、媒染劑、光學增亮劑或增白劑。
- 如請求項1之噴墨記錄元件,其中該可熔性聚合物顆粒進一步包含媒染劑。
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