TWI448446B - 烷化苯之方法 - Google Patents

烷化苯之方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI448446B
TWI448446B TW101116739A TW101116739A TWI448446B TW I448446 B TWI448446 B TW I448446B TW 101116739 A TW101116739 A TW 101116739A TW 101116739 A TW101116739 A TW 101116739A TW I448446 B TWI448446 B TW I448446B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
zone
stream
benzylation
benzene
transalkylation
Prior art date
Application number
TW101116739A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201247599A (en
Inventor
Laura E Leonard
Robert Haizmann
Original Assignee
Uop Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uop Llc filed Critical Uop Llc
Publication of TW201247599A publication Critical patent/TW201247599A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI448446B publication Critical patent/TWI448446B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C07C2/62—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/04—Benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
    • C07C15/073—Ethylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/18—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/123—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of only one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/12—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of actinides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28—Molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/30—Tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36—Rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/75—Cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/82—Phosphates
    • C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/82—Phosphates
    • C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

烷化苯之方法
本發明大體上係關於一種烷化苯之方法。
本申請案主張2011年5月11日申請之美國申請案第13/105,680號之優先權。
通常，芳族複合物可加工氫化處理之石腦油進料以產生多種產物，諸如苯及一或多種二甲苯。然而，視例如市場情況而定，可能需要製造較高取代度之芳族物。此外，當製造馬達燃料產品時，日益嚴格之環境法規要求較低苯含量。因此，需要自例如汽油移除苯之替代方法。因此，可能需要將苯靈活轉化為其他及較高價值產品的系統及方法。
然而，現有方法可能使用昂貴催化劑及/或可能需要進一步加工以分離非所要副產物的反應物。因此，宜提供可將苯轉化為其他經取代芳族物同時使非所要產物及/或副反應降至最低的試劑。
一種例示性技術可使用來自任何適合來源之烷化劑使苯甲基化。烷化劑可自芳族萃餘液及/或輕石腦油獲得。在該方法中，大部分萃餘液及輕石腦油可轉化為丙烷。
然而，該等方法具有若干缺陷。鑑別及使用精煉廠或化學製造複合物之其他來源將對提供適合烷化劑有益。此外，通常僅使用單個苯甲基化階段，其可能在製造所要烷化物時遭遇選擇性不足。因此，當利用精煉廠或化學製造 物流製造烷化物時需要提供芳族複合物之靈活性及效率。
一個例示性實施例可為烷化苯之方法。該方法可包括自轉烷化區獲得至少一部分物流，使來自轉烷化區之至少部分物流與燃料氣流組合，及將至少一部分組合物流提供至苯甲基化區。燃料氣流通常包括至少部分來自氫氣純化製程尾氣之有效用於烷化之量的一或多種烷烴。
另一例示性實施例可為烷化苯之方法。該方法可包括自轉烷化區向第一或第二苯甲基化區提供至少一部分物流，向第一苯甲基化區提供包括一或多種C4+ 烴之進料，及使包括來自氫氣純化製程之有效用於烷化之量的一或多種烷烴的至少一部分流出物與自第一苯甲基化區至第二苯甲基化區之包括一或多種C4- 烴的至少一部分流出物組合。
另一例示性實施例可為烷化苯之方法。該方法一般包括自海綿吸收區向苯甲基化區提供具有一或多種C3+ 烴之至少一部分物流。苯甲基化區一般在250℃至700℃之溫度及100 kPa至21,000 kPa之壓力下操作以製造一或多種二甲苯。
本文提供之實施例可使用至少一部分多種物流，諸如來自氫氣純化製程尾氣之燃料氣流或來自轉烷化區之萃餘液流，以提供用於苯之適合烷化劑。一般而言，烷化劑較佳使苯甲基化形成一或多種二甲苯。苯甲基化區一般可與視情況存在之海綿吸附區一起添加至芳族裝置以改良芳族烷化。在一個例示性實施例中，可使用複數個苯甲基化區以 進一步提高選擇性。
定義
如本文中所使用之術語「區」可係指包括一或多個設備項及/或一或多個子區之區域。設備項可包括一或多個反應器或反應容器、加熱器、分離器、交換器、管、泵、壓縮器及控制器。此外，設備項(諸如反應器或容器)可進一步包括一或多個區或子區。
如本文中所使用之術語「物流」可為包括多種烴分子(諸如直鏈、分支鏈或環狀烷烴、烯烴、二烯烴及炔烴)及視情況選用之其他物質(諸如氣體(例如氫氣)或雜質(諸如重金屬))之物流。物流亦可包括芳族烴及非芳族烴。此外，烴分子可縮寫為C1、C2、C3...Cn(其中「n」表示烴分子中之碳原子數目)且以上標「+」或「-」符號進一步表徵。在該情況中，所表徵物流(例如含有C3- )可包括三個碳原子或三個以下碳原子之烴，諸如一或多種具有三個碳原子、兩個碳原子及/或一個碳原子之化合物。另外，在下文中，符號「A」可結合數字及/或上標正號或負號使用以表示一或多種芳族化合物。舉例而言，縮寫「A9」可表示一或多種芳族C9烴。
如本文中所使用之術語「芳族」可意謂含有一或多個不飽和環狀碳基之基團，其中一或多個碳基可經一或多個非碳基置換。例示性芳族化合物為苯，其具有含有三個雙鍵之C6環。此外，表徵為「芳族」之物流或區可暗指一或多種不同芳族化合物。
如本文中所使用之術語「富含」可意謂物流中化合物或一類化合物之量一般為至少50重量%，且較佳70重量%。
如本文中所使用之術語「實質上」可意謂物流中化合物或一類化合物之量一般為至少90重量%，較佳95重量%，且最佳99重量%。
如本文中所使用之術語「選擇性」可以反應進料中全部烷烴計轉化為A7+ 烷基之烷烴的重量百分比形式計算。類似地，燃料氣中之烷烴(例如C1-C4烴)的選擇性可為轉化為A7+ 烷基及燃料氣化合物(諸如甲烷及乙烷)之烷烴的重量百分比。
如所描繪，圖中之製程流程線可互換地稱為例如管線、管、進料，流出物、產物或物流。
參看圖1，芳族製造裝置100可包括萃取區150、轉烷化區180、汽提區200、分餾區220、海綿吸附區250及苯甲基化區270。芳族製造裝置100通常為精煉廠或化學製造設施之部分，且製造所要二甲苯，諸如對二甲苯或間二甲苯。
萃取區150一般可接收重組物進料104，包括一或多種C7- 烴。重組物進料104可自重組物分離蒸餾塔之頂部物流獲得，該頂部物流又可自將石蠟及環烷烴轉化成一或多種芳族化合物之重整區獲得。重整區通常可在極嚴苛條件下操作，且產生100-106研究辛烷值汽油重組物以使一或多種芳族化合物之產量最大化。烴物流(通常石腦油)一般在重整條件下與重整催化劑接觸。該重整區揭示於例如2010 年1月19日申請之美國申請案第12/689,751號中。
萃取區150可使用萃取法，諸如萃取蒸餾、液-液萃取或組合之液-液萃取/萃取蒸餾法。例示性萃取法揭示於Thomas J.Stoodt等人「UOP Sulfolane Process」,Handbook of Petroleum Refining Processes,McGraw-Hill(Robert A.Meyers，第三版，2004)，第2.13頁-第2.23頁中。較佳使用萃取蒸餾，其可包括至少一個稱為主蒸餾塔之塔且可包含稱為回收塔之第二塔。
萃取蒸餾可分離揮發性幾乎相等且沸點幾乎相同之組分。通常將溶劑引入所萃取烴物流之進入點上方的主萃取蒸餾塔中。溶劑可影響在不同溫度下沸騰之烴物流之組分的揮發性以促進其分離。例示性溶劑包括四氫噻吩1,1-二氧化物(亦即環丁碸)、N-甲醯基嗎啉(亦即NFM)、N-甲基吡咯啶酮(亦即NMP)、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、甲氧基三乙二醇或其混合物。其他二醇醚單獨或與上文列出之溶劑組合亦可為適合溶劑。
萃取區150可產生包括一或多種芳族化合物(通常苯及甲苯)之產物流156及萃餘液流158。萃餘液流158一般可送至芳族製造裝置100外部且用於精煉廠或化學製造設施中之任何適合製程中。在一替代實施例中，可向苯甲基化區270提供萃餘液流158。
包括一或多種芳族物之產物流156可與如下文所述之汽提器底部物流208組合，形成分餾區220之組合進料212。分餾區220可包括苯分餾區230及甲苯分餾區240。苯分餾 區230一般可包括提供包括苯之頂部物流232及包括一或多種A7+ 化合物之底部物流234的蒸餾塔。該底部物流234可以進料形式提供至甲苯分餾區240，該甲苯分餾區240可包括蒸餾塔且提供包括甲苯之頂部物流244及包括一或多種A8+ 芳族物之底部物流246。
底部物流246一般可包括任何適合量之化合物，即可用於製造二甲苯之A8+ 化合物。例如US 7,727,490中所揭示，底部物流246通常可提供至對二甲苯分離區及異構化區，以製造所要芳族物，諸如對二甲苯或間二甲苯。包括對二甲苯之產物流可用作製程中之原料以製造例如聚對苯二甲酸伸乙酯及經純化對苯二甲酸中之至少一者。頂部物流244可送至轉烷化區180。
儘管不希望受任何理論約束，但在轉烷化區180中可發生至少兩種反應，即歧化及轉烷化。歧化反應可包括兩個甲苯分子反應形成苯及二甲苯分子，而轉烷化反應可使甲苯與芳族C9烴反應形成兩個二甲苯分子。作為關於轉烷化反應之實例，1莫耳三甲苯與1莫耳甲苯之反應物可產生2莫耳作為產物之二甲苯(諸如對二甲苯)。乙基、丙基及較高碳數烷基取代之芳族C9-C10可經脫烷化轉化為較輕單環芳族物。舉例而言，甲基乙基苯可經脫烷化失去乙基形成甲苯。丙基苯、丁基苯及二乙基苯可經脫烷化轉化為苯。甲基取代之芳族物(例如甲苯)可經歧化或轉烷化進一步轉化為苯及二甲苯。若轉烷化區180之進料具有較多乙基、丙基及較高碳數烷基取代之芳族物，則轉烷化區180中可 產生較多苯。一般而言，乙基、丙基及較高碳數烷基取代之芳族化合物具有與甲基取代之芳族化合物(諸如三甲基苯及四甲基苯)相比較高之轉化率。
在轉烷化區180中，頂部物流244可在轉烷化條件下與轉烷化催化劑接觸。催化劑較佳為金屬穩定化轉烷化催化劑。該催化劑可包括固體酸組分、金屬組分及無機氧化物組分。固體酸組分通常為五元環沸石(其可包括MFI、MEL、MTW、MTT及FER結構(沸石命名IUPAC委員會))、β沸石或絲光沸石。希望其為絲光沸石。其他適合固體酸組分可包括針沸石、NES型沸石、EU-1、MAPO-36、MAPSO-31、SAPO-5、SAPO-11及SAPO-41。針沸石一般包括Ω型沸石(Zeolite Omega)。Ω型沸石及NU-87、EU-1、MAPO-36、MAPSO-31、SAPO-5、SAPO-11及SAPO-41沸石之進一步論述提供於例如US 7,169,368 B1中。
金屬組分通常為貴金屬或鹼金屬。貴金屬可為鉑族金屬鉑、鈀、銠、釕、鋨或銥。鹼金屬一般為錸、錫、鍺、鉛、鈷、鎳、銦、鎵、鋅、鈾、鏑、鉈、鐵、鉬、鎢或混合物。鹼金屬可與另一鹼金屬或與貴金屬組合。金屬組分較佳包括錸。轉烷化催化劑中之適合金屬量一般在0.01重量%至10重量%範圍內，較佳在0.1重量%至3重量%範圍內，且最佳在0.1重量%至1重量%範圍內。催化劑中之適合沸石量在1重量%至99重量%、較佳10重量%至90重量%且最佳25重量%至75重量%範圍內。催化劑之其餘部分可由視情況用於促進製造、提供強度及降低成本之耐火黏合 劑或基質構成。黏合劑應組成均勻且相對耐火。適合黏合劑可包括無機氧化物，諸如氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化鉻、二氧化鈦、藍玉髓(boria)、氧化釷、磷酸鹽、氧化鋅及二氧化矽中之至少一者。較佳地，氧化鋁為黏合劑。一種例示性轉烷化催化劑揭示於例如US 5,847,256中。
轉烷化區180一般在200℃至540℃之溫度及690 kPa至4,140 kPa之壓力下操作。轉烷化反應可以廣泛範圍之空間速度實現，以轉化率為代價，空間速度越高實現之對二甲苯比率越高。液體每小時空間速度一般在0.1 h-1 至20 h-1 範圍內。原料較佳在蒸氣相中及在氫氣存在下轉烷化。若在液相中轉烷化，則氫氣之存在為視情況而定。若存在，游離氫可與原料及每莫耳烷基芳族物0.1莫耳至10莫耳之量的循環烴有關。
轉烷化區180可提供轉烷化區流出物184。轉烷化區流出物184可與如下文所述之苯甲基化區流出物274組合。在一替代實施例中，轉烷化區流出物184可提供至苯甲基化區270。流出物184及流出物274可形成汽提器進料196。將汽提器進料196提供至汽提區200。
汽提區200一般包括使用任何適合熱源(諸如加壓蒸汽熱交換器或爐)之汽提塔。一般而言，汽提塔使其中之液體再沸而產生汽提器頂部物流204及汽提器底部物流208。汽提器頂部物流204一般可為至少一部分來自轉烷化區180的轉烷化區流出物或物流184。如上文所述，汽提器底部物流208可與產物流156組合形成組合進料212。
汽提器頂部物流204可與燃料氣流112組合形成組合進料248。燃料氣流112一般可至少部分自任何適合來源(諸如氫氣純化製程)獲得且包括有效量之一或多種烷烴。舉例而言，燃料氣流112可自來自氫氣純化單元(例如變壓吸附器)之尾氣及轉烷化區180中產生之輕餾分獲得。燃料氣流一般包括一或多種C3- 烴及其他輕質非烴氣體(諸如氫氣)，且通常包括氫氣、甲烷、乙烷、乙烯及丙烷。燃料氣流112可包括至少8莫耳%、較佳10莫耳%之一或多種C3+ 烴，諸如丙烷。
至少一部分物流112及物流204可獨立地形成海綿吸附區250之組合進料248。另外，包括苯之頂部物流232亦可提供至海綿吸附區250。海綿吸附區250可使用苯自燃料氣移除C3烴，諸如丙烷。一般而言，海綿吸附區250可提供組成與燃料氣流112類似但減去一或多種C3+ 烴的燃料氣流254，及提供至少一部分包括一或多種C3及芳族烴(通常苯)之苯甲基化區進料258的底部物流。
海綿吸附區250可包括塔板或填充吸收器或組合之填充塔-塔板吸收器，且可在較佳6℃至100℃、更佳10℃至20℃之溫度下；及在0 kPa至5,000 kPa、較佳1,000 kPa至3,000 kPa之壓力下操作。吸收器通常在氣相中操作且可具有5個至150個蒸餾塔板。蒸餾塔板可為浮閥、篩或多降液管。吸收器亦可經設計具有隨機或規整填料。填料提供之蒸餾階段數目可在4至75範圍內。吸收器可由任何適合材料(諸如普通碳鋼)構建，且吸收器塔板可由碳或不鏽鋼構 建。如US 7,238,843 B2中所揭示，若使用填料，則其可為碳或不鏽鋼。
苯甲基化區進料258可提供至苯甲基化區270。苯甲基化區270(諸如烷基，較佳甲基)可在液相或氣相中在任何適合條件下操作。特定言之，反應區可在以下條件下操作：250℃至700℃，較佳350℃至550℃之溫度；100 kPa至21,000 kPa，較佳1,900 kPa至3,500 kPa之壓力；0.1 h-1 至100 h-1 ，較佳2 h-1 至10 h-1 之重量每小時空間速度(weight hourly space velocity，WHSV)；及0.1：1至5：1，較佳0.5：1至4：1之氫氣：烴莫耳比。燃料氣流112中可存在充足氫氣，或可提供其他補充氫氣。反應可以氣相發生以促進非芳族烴裂化。
儘管不希望受理論約束，但咸信非芳族烴及/或飽和基團將形成甲基代替烷基。然而，應瞭解，在諸如乙基、丙基、丁基及較高碳數基團之基團可經取代為一或多種芳族化合物時，可發生至少一定程度之烷化。在一例示性實施例中，C3烴單程轉化率可為70重量%。已轉化之C3烴中，30重量%可轉化為所要產物(A7+ 烷基)，而其餘部分可轉化為燃料氣，通常為C1及C2烴。較佳地，相當大部分之C3烴轉化為燃料氣並不降低物流價值，此係因為進料通常為燃料氣流而非石化級丙烷。因此，甚至在相當大部分之C3烴轉化為較輕產物時，烷化劑對A7+ 芳族物之官能選擇性亦通常為100重量%。未經轉化之烴C3可經轉烷化區180循環回到苯甲基化區270。由於循環氫氣中甲烷含量高，因 此單程氫氣較佳。或者，循環氣體可藉由任何可接受之方式(諸如(但不限於)變壓吸附或膜)純化。
可使用任何適合催化劑，諸如至少一種包括任何適合材料(例如鋁矽酸鹽)之分子篩。催化劑可包括有效量之分子篩，該分子篩可為具有至少一個孔隙之沸石，該沸石具有10員或10員以上環結構且可具有一個或一個以上維度。沸石通常可具有大於10：1，較佳20：1至60：1之Si/Al2 莫耳比。較佳分子篩可包括BEA、MTW、FAU(包括呈立方形式及六方形式之沸石Y，及沸石X)、MOR、LTL、ITH、ITW、MEL、FER、TON、MFS、IWW、MFI、EUO、MTT、HEU、CHA、ERI、MWW及LTA。沸石較佳可為MFI及/或MTW。催化劑中之適合沸石量可在1重量%至99重量%且較佳10重量%至90重量%範圍內。催化劑之其餘部分可由視情況用於促進製造、提供強度及降低成本之耐火黏合劑或基質構成。適合黏合劑可包括無機氧化物，諸如氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化鉻、二氧化鈦、藍玉髓、氧化釷、磷酸鹽、氧化鋅及二氧化矽中之至少一者。
一般而言，催化劑基本上不存在至少一種金屬，且通常包括以催化劑之重量計小於0.1重量%之全部金屬。此外，催化劑較佳具有以催化劑之重量計小於0.01重量%，更佳小於0.001重量%且最佳小於0.0001重量%之全部金屬。如上文所論述，苯甲基化區270一般可提供苯甲基化區流出物274，其可用作汽提器進料196的一部分。
參看圖2，描述另一例示性芳族製造裝置300，且可在類 似設施中使用及產生與芳族製造裝置100類似之產物。芳族製造裝置300可包括萃取區150、轉烷化區180、汽提區200、分餾區220及海綿吸附區250。該等區一般與上述區類似。此外，流入或流出該等區之物流可實質上與上述物流類似。此外，芳族製造裝置300亦可包括第一苯甲基化區320及第二苯甲基化區360。
一般而言，重組物進料304可提供至萃取區150。萃取區150可提供產物流356及萃餘液流358。萃餘液流358可離開芳族製造裝置300且在精煉廠或化學製造設施中之其他地方使用。視情況而言，至少一部分萃餘液流358可導向至第一苯甲基化區320。
產物流356可與如下文所述之汽提器底部物流332組合，且形成分餾區220之進料368。分餾區220可包括苯分餾區230及甲苯分餾區240。
進料368可提供至苯分餾區230，苯分餾區230又提供包括苯之頂部物流370及包括一或多種A7+ 烴之底部物流376，如下文所述，頂部物流370可分成物流372及物流374。底部物流376可提供至甲苯分餾區240。甲苯分餾區240可提供包括一或多種A8+ 芳族物之底部物流384。如上文所述，底部物流384可提供至任何適合區(諸如對二甲苯分離區及異構化區)以獲得一或多種所要產物。包括甲苯之頂部物流380可提供至轉烷化區180。
一般而言，如上文所述之轉烷化區180可提供轉烷化區流出物308。轉烷化區流出物308可與如下文所述之第二苯 甲基化區流出物364組合形成汽提器進料312。在一替代實施例中，轉烷化區流出物308可提供至第一苯甲基化區320及/或第二苯甲基化區360。
汽提器進料312可提供至汽提區200。汽提區200可提供頂部物流330及汽提器底部物流332。該頂部物流330可包括一或多種C9+ 芳族物脫烷化產生之一或多種C3+ 烴。汽提器底部物流332可與產物流356組合形成進料368。
頂部物流330可與燃料氣流306組合。燃料氣流306一般可具有與如上文所述之燃料氣流112相同之組成。物流306及物流330可形成組合物流310，組合物流310又可與來自自頂部物流370分離之物流372的苯組合。因此，海綿吸附區250可獨立地包括頂部物流330、燃料氣流306及來自分餾區220之物流372的至少一部分。如上文所述，物流310及物流372又可組合形成海綿吸附區250之進料390。或者，物流310及物流372可提供至海綿吸附區250中且在其中混合。
海綿吸附區250可提供底部物流352及頂部物流354，其可包括組成實質上與如上文所述之燃料氣流254相同的燃料氣。或者，海綿吸附區250可省略，且進料390可與如下文所述之第一苯甲基化區流出物324組合。
頂部物流370之另一部分374可提供至與上述苯甲基化區270類似地操作之第一苯甲基化區320。除接收部分374外，第一苯甲基化區320亦可接收C5石腦油流316，包括一或多種C5烴。一般而言，一或多種C5-C6烴與苯一起提供 至第一苯甲基化區320。可自石腦油及/或脫戊烷塔頂部物流提供戊烷。視情況而言，C5石腦油流316可分成多個進料流318且在多個進料點處提供至第一苯甲基化區320中。第一苯甲基化區320中之C5烴之C5多點注入可保持高苯及戊烷比率。第一苯甲基化區320通常包括單個反應器。或者，物流358可視情況與物流316組合且作為進料提供至第一苯甲基化區320。
一般而言，第一苯甲基化區320可提供第一苯甲基化區流出物324，該第一苯甲基化區流出物324可與可包括丙烷及苯之海綿吸附區底部物流352組合。物流352與物流324可形成流經加熱器340之組合進料336，加熱器340可為任何適合加熱器件，諸如爐。
加熱之後，進料344可提供至與如上文所述之苯甲基化區270類似操作之第二苯甲基化區360。第二苯甲基化區360通常可提供第二苯甲基化區流出物364，其可與如上文所述之轉烷化區流出物308組合。
第二苯甲基化區360一般在與第一苯甲基化區320相比高10℃至100℃，較佳20℃至80℃之溫度下操作。第一苯甲基化區320通常在較不嚴苛條件下使用較重烴(諸如一或多種C4+ 烷烴)操作。其他一或多種C3烴可提供至第一苯甲基化區流出物324，且饋入第二苯甲基化區360中。儘管不希望受理論約束，但一或多種C4+ 烷烴之一部分可轉化為一或多種較輕C4- 烷烴。第一苯甲基化區流出物324可提供至第二苯甲基化區360，該第二苯甲基化區360處於C4- 烷烴 可能更具反應性之較嚴苛條件下。視情況而言，含有C3烴之第一苯甲基化區流出物324可與第二苯甲基化區360中之新鮮丙烷一起在高溫下烷化。
可操作第一苯甲基化區320以實現20重量%至45重量%苯至一或多種A7+ 烴之轉化率及60重量%至100重量%一或多種C4+ 烴轉化率。一般而言，一或多種C4+ 烷烴可轉化為一或多種A7+ 烷基、C4- 烴及C2- 烴。一般而言，一或多種C4+ 烷烴對一或多種A7+ 芳族物之選擇性至少為20重量%，較佳為30重量%。一或多種C4+ 烴對一或多種C3烴之選擇性通常為25重量%至50重量%。第二苯甲基化區360在高溫下可具有至少20重量%，較佳至少30重量%單程轉化率之苯轉化率。一般在該等條件下，30重量%至40重量%經轉化C3烴在產物中呈一或多種A7+ 烷基之形式。對於區320及區360，一或多種C4+ 烴對一或多種A7+ 烷基之總選擇性可為30重量%至50重量%。一般而言，在與僅使用第一苯甲基化區320可實現之效能相比時，如本文所揭示以組合形式使用兩個階段時一或多種C4+ 烴至一或多種A7+ 烷基之轉化率較高。
舉例而言，本文揭示之實施例藉由使用燃料氣及一或多種C4+ 烷烴可使芳族製造裝置100之二甲苯產率提高10重量%至50重量%。兩個區320及360可具有C4+ 烴物流(諸如較高碳數萃餘液或輕石腦油)，對一或多種A7+ 烷基具有選擇性，僅在第一苯甲基化區320中加工輕石腦油或萃餘液，而在第二苯甲基化區360中無後續轉化。因此，烷化之總 選擇性可自第一苯甲基化區320中之25重量%及第二苯甲基化區360中之40重量%增加。
在一替代實施例中，海綿吸附區250可安置於第一苯甲基化區320之上游。可特製第一苯甲基化區320之條件，使得大部分一或多種C3烴通過時基本上未反應，而C4+烴實質轉化。第一苯甲基化區320之流出物提供至第二苯甲基化區360，第二苯甲基化區360可在較嚴苛條件(亦即較高溫度及/或較低壓力)下操作以轉化一或多種C4- 烴。儘管不希望受理論約束，但在使用苯之烷化反應中烷化劑之選擇性可最大化，且C1或C2烴之裂化可降至最低。
無需進一步詳細描述，咸信熟習此項技術者可使用先前描述最大程度地利用本發明。因此，前述較佳特定實施例應僅視為說明性的，而不以任何方式限制本發明之其餘部分。
除非另外指明，否則在上述內容中，所有溫度以攝氏度為單位闡述，且所有份數及百分比以重量計。
根據上述描述，熟習此項技術者容易確定本發明之基本特徵，且在不悖離本發明之精神及範疇的情況下可對本發明進行多種改變及修正以使其適於多種用途及條件。
100‧‧‧芳族製造裝置
104‧‧‧重組物進料
112‧‧‧燃料氣流
150‧‧‧萃取區
156‧‧‧產物流
158‧‧‧萃餘液流
180‧‧‧轉烷化區
184‧‧‧轉烷化區流出物
196‧‧‧汽提器進料
200‧‧‧汽提區
204‧‧‧汽提器頂部物流
208‧‧‧汽提器底部物流
212‧‧‧組合進料
220‧‧‧分餾區
230‧‧‧苯分餾區
232‧‧‧包括苯之頂部物流
234‧‧‧包括一或多種A7+ 化合物之底部物流
240‧‧‧甲苯分餾區
244‧‧‧包括甲苯之頂部物流
246‧‧‧包括一或多種A8+ 芳族物之底部物流
248‧‧‧組合進料
250‧‧‧海綿吸附區
254‧‧‧燃料氣流
258‧‧‧苯甲基化區進料
270‧‧‧苯甲基化區
274‧‧‧苯甲基化區流出物
300‧‧‧芳族製造裝置
304‧‧‧重組物進料
306‧‧‧燃料氣流
308‧‧‧轉烷化區流出物
310‧‧‧組合物流
312‧‧‧汽提器進料
316‧‧‧C5石腦油流
318‧‧‧進料流
320‧‧‧第一苯甲基化區
324‧‧‧第一苯甲基化區流出物
330‧‧‧汽提器頂部物流
332‧‧‧汽提器底部物流
336‧‧‧組合進料
340‧‧‧加熱器
344‧‧‧進料
352‧‧‧海綿吸附區底部物流
354‧‧‧海綿吸附區頂部物流
356‧‧‧產物流
358‧‧‧萃餘液流
360‧‧‧第二苯甲基化區
364‧‧‧第二苯甲基化區流出物
368‧‧‧分餾區220之進料
370‧‧‧包括苯之頂部物流
372‧‧‧物流
374‧‧‧物流
376‧‧‧包括一或多種A7+ 烴之底部物流
380‧‧‧包括甲苯之頂部物流
384‧‧‧包括一或多種A8+ 芳族物之底部物流
390‧‧‧海綿吸附區250之進料
圖1為芳族製造裝置之示意圖。
圖2為另一例示性芳族製造裝置之示意圖。
100‧‧‧芳族製造裝置
104‧‧‧重組物進料
112‧‧‧燃料氣流
150‧‧‧萃取區
156‧‧‧產物流
158‧‧‧萃餘液流
180‧‧‧轉烷化區
184‧‧‧轉烷化區流出物
196‧‧‧汽提器進料
200‧‧‧汽提區
204‧‧‧汽提器頂部物流
208‧‧‧汽提器底部物流
212‧‧‧組合進料
220‧‧‧分餾區
230‧‧‧苯分餾區
232‧‧‧包括苯之頂部物流
234‧‧‧包括一或多種A7+ 化合物之底部物流
240‧‧‧甲苯分餾區
244‧‧‧包括甲苯之頂部物流
246‧‧‧包括一或多種A8+ 芳族物之底部物流
248‧‧‧組合進料
250‧‧‧海綿吸附區
254‧‧‧燃料氣流
258‧‧‧苯甲基化區進料
270‧‧‧苯甲基化區
274‧‧‧苯甲基化區流出物

Claims (9)

  1. 一種處理烷化苯之方法，其包含：A)自轉烷化區獲得至少一部分物流；B)將來自該轉烷化區之該至少部分物流與燃料氣流組合，該燃料氣流包含至少部分來自氫氣純化製程尾氣之有效用於烷化之量的一或多種烷烴；及C)將至少一部分該組合物流提供至苯甲基化區。
  2. 如請求項1之方法，其進一步包含自分餾區獲得包含苯之物流，並進一步包含海綿吸收區，該海綿吸收區接收該組合物流及包含苯之物流，且向該苯甲基化區提供流出物。
  3. 如請求項1或2之方法，其進一步包含將來自該轉烷化區流出物提供至汽提區。
  4. 如請求項3之方法，其中來自該轉烷化區之該至少部分物流係自該汽提區獲得。
  5. 如請求項1或2之方法，其中該燃料氣流包含至少8莫耳%一或多種C3+ 烴。
  6. 如請求項2之方法，其將來自萃取區之包含一或多種芳族物之產物流提供至該分餾區。
  7. 如請求項6之方法，其中該萃取區使用包含以下中之至少一者的溶劑：四氫噻吩1,1-二氧化物、N-甲醯基嗎啉、N-甲基吡咯啶酮、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、甲氧基三乙二醇或其混合物。
  8. 如請求項2之方法，其中該分餾區提供包含甲苯之物 流。
  9. 如請求項1或2之方法，其中該苯甲基化區在250℃至700℃之溫度、100kPa至21,000kPa之壓力及0.1：1至5：1之氫氣：烴莫耳比下操作。
TW101116739A 2011-05-11 2012-05-10 烷化苯之方法 TWI448446B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/105,680 US20120289677A1 (en) 2011-05-11 2011-05-11 Process for alkylating benzene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201247599A TW201247599A (en) 2012-12-01
TWI448446B true TWI448446B (zh) 2014-08-11

Family

ID=47139896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101116739A TWI448446B (zh) 2011-05-11 2012-05-10 烷化苯之方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20120289677A1 (zh)
EP (1) EP2707349A4 (zh)
JP (1) JP2014518863A (zh)
KR (1) KR101591578B1 (zh)
CN (1) CN103517888B (zh)
BR (1) BR112013022925A2 (zh)
RU (1) RU2544550C1 (zh)
SG (1) SG193243A1 (zh)
TW (1) TWI448446B (zh)
WO (1) WO2012154487A2 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9783462B2 (en) * 2013-09-10 2017-10-10 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation with transalkylation of heavy aromatics

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380425A (en) * 1993-08-31 1995-01-10 Mobil Oil Corporation Over alkylation and catalytic cracking for benzene conversion
US6177600B1 (en) * 1997-08-05 2001-01-23 David Netzer Combination process for manufacturing ethylene, benzene and alkylated benzene
US6281399B1 (en) * 1998-07-28 2001-08-28 Uop Llc Production of isopropyl aromatics by passing portions of transalkylation effluent to a multi-bed alkylation zone
US7002052B2 (en) * 2000-02-02 2006-02-21 Dow Global Technologies Inc. Integrated process for producing an alkenyl-substituted aromatic compound
US20060100471A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-11 Serra Alfaro Jose M Process for transalkylation of alkyl-aromatic hydrocarbons used in two reaction zones

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4272270A (en) * 1979-04-04 1981-06-09 Petrochem Consultants, Inc. Cryogenic recovery of liquid hydrocarbons from hydrogen-rich
US4333820A (en) * 1981-01-26 1982-06-08 Uop Inc. Recovery of normally gaseous hydrocarbons from net excess hydrogen in a catalytic reforming process
US4899008A (en) * 1986-06-27 1990-02-06 Mobil Oil Corporation Direct catalytic alkylation of mononuclear aromatics with lower alkanes
WO2004000768A1 (en) 2002-06-19 2003-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Manufacture of xylenes by reactive distillation of reformate
US6740788B1 (en) * 2002-12-19 2004-05-25 Uop Llc Integrated process for aromatics production
US7074978B2 (en) * 2003-02-25 2006-07-11 Abb Lummus Global Inc. Process for the production of alkylbenzene
US7252702B2 (en) * 2003-07-25 2007-08-07 Saudi Arabian Oil Company Hydrogen purification optimization system
US7405335B1 (en) * 2005-06-30 2008-07-29 Uop Llc Integrated process for producing xylenes and high purity benzene
US7288687B1 (en) * 2006-05-18 2007-10-30 Uop Llc Integrated process for aromatics production
US20080078692A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Wegerer David A Absorption recovery processing of FCC-produced light olefins
WO2009025993A2 (en) * 2007-08-17 2009-02-26 Uop Llc Method and apparatus for altering a feed to a reaction zone
US8134036B2 (en) * 2008-03-13 2012-03-13 Fina Technology Inc Process for liquid phase alkylation

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380425A (en) * 1993-08-31 1995-01-10 Mobil Oil Corporation Over alkylation and catalytic cracking for benzene conversion
US6177600B1 (en) * 1997-08-05 2001-01-23 David Netzer Combination process for manufacturing ethylene, benzene and alkylated benzene
US6281399B1 (en) * 1998-07-28 2001-08-28 Uop Llc Production of isopropyl aromatics by passing portions of transalkylation effluent to a multi-bed alkylation zone
US7002052B2 (en) * 2000-02-02 2006-02-21 Dow Global Technologies Inc. Integrated process for producing an alkenyl-substituted aromatic compound
US20060100471A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-11 Serra Alfaro Jose M Process for transalkylation of alkyl-aromatic hydrocarbons used in two reaction zones

Also Published As

Publication number Publication date
KR101591578B1 (ko) 2016-02-03
RU2013144911A (ru) 2015-04-20
RU2544550C1 (ru) 2015-03-20
SG193243A1 (en) 2013-10-30
CN103517888A (zh) 2014-01-15
KR20130123461A (ko) 2013-11-12
CN103517888B (zh) 2016-02-17
JP2014518863A (ja) 2014-08-07
US20120289677A1 (en) 2012-11-15
EP2707349A2 (en) 2014-03-19
EP2707349A4 (en) 2014-12-31
TW201247599A (en) 2012-12-01
WO2012154487A3 (en) 2013-05-10
WO2012154487A2 (en) 2012-11-15
BR112013022925A2 (pt) 2016-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI666194B (zh) 用於芳香族複合設備中之芳香族甲基化之方法及裝置
JP6290180B2 (ja) キシレン生成を最大化するための複合重質リフォメートの脱アルキル化−トランスアルキル化法
JP5351391B2 (ja) パラキシレンを生成するための高エネルギー効率のプロセス
US7727490B2 (en) Aromatic production apparatus
KR102265392B1 (ko) 중질 방향족화합물로부터 벤젠 및 크실렌을 생산하기 위한 통합된 공정
KR101354279B1 (ko) 방향족 화합물의 생성을 위한 통합 장치
WO2011090877A2 (en) An aromatic alkylating agent and an aromatic production apparatus
US8889937B2 (en) Process for producing one or more alkylated aromatics
EA018886B1 (ru) Способ конверсии этана или смешанных низших алканов в ароматические углеводороды
EP2834210A1 (en) Process for the production of xylenes and light olefins from heavy aromatics
US9181147B2 (en) Process for the production of xylenes and light olefins
JP7130865B2 (ja) 完全な改質油からのパラキシレンの生成を最大化するための統合プロセス
TWI705053B (zh) 製造對二甲苯之方法及裝置
US20120271084A1 (en) Recycle of transalkylation effluent fractions enriched in trimethylbenzene
US7169368B1 (en) Integrated apparatus for aromatics production
US7179434B1 (en) Integrated apparatus for aromatics production
CN112771137B (zh) 由富含c6至c12+芳烃的料流产生对二甲苯和苯的工艺和系统
JP5631209B2 (ja) 反応区域への供給流を変化させるための方法及び装置
US7686946B2 (en) Method of altering a feed to a reaction zone
TWI448446B (zh) 烷化苯之方法
WO2013169463A1 (en) Process for the production of xylenese and light olefins

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees