TWI444201B - Two doses of hair dye - Google Patents

Description

二劑式染毛劑

本發明係關於一種二劑式染毛劑。

先前，作為毛髮脫色劑、染毛劑，液狀或膏狀者較為普及，但將該等均勻地塗抹於毛髮上對於生手而言較為困難。其原因在於，為防止放置時之滴落，施用於毛髮之混合物之黏度係以高至1000~10000 mPa‧s左右之方式進行調整，而難以使劑均勻擴散，且難以使劑充分遍及至毛髮之根部。進而，塗抹於毛髮之根部或後腦部時，必須熟練掌握分區(blocking)、對照鏡等之技術，亦需要大量時間。

相對於此，提出有將二劑式毛髮脫色劑或二劑式染毛劑之混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出者(專利文獻1)。該毛髮脫色劑或染毛劑係將第1劑與第2劑之混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出，藉此可均勻地施用於毛髮，且完成時不產生顏色不均，特別有用於消除新生部分與已染部分之色差，不論男女、年齡層而受到廣泛之顧客層之支持。

然而，如上所述之類型之毛髮脫色劑或染毛劑於其產品之性質上成為將第1劑與第2劑一次性全部混合而使用之「一次使用完畢類型」，因此即便處理對象為短髮時，亦容易以噴出產品中之總量而塗抹所有混合液之方式使用。此種情形時，混合液相對於毛髮之量之比率(浴比)變得過剩，塗抹後之放置過程中局部可見滴液之不良狀況。

因此，謀求一種即便以此種較高之浴比使用時所塗抹之泡亦不會滴液、而且充分遍及至根部、且染色性亦良好之毛髮脫色劑及染毛劑。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2004-339216號公報

本發明中，作為「第1發明」，提供一種二劑式染毛劑，其係包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、以及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠式發泡容器；並且混合液中含有如下成分(A)及(B)：

(A)　單長鏈脂肪族基三甲基銨鹽：0.02~10質量%，

(B)　陰離子界面活性劑：0.5~10質量%；且

混合液於25℃下之黏度為1~300 mPa‧s。

又，本發明中，作為「第2發明」，提供一種二劑式染毛劑，其係包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、以及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠式發泡容器；且關於剛自非氣溶膠式發泡容器中使混合液以泡狀噴出後之泡之動態黏彈性，於使用流變儀在下述條件下測定時，複彈性模數G^* 在50~600之範圍內。

流變儀之設定：

幾何器(geometry)係使用直徑為50 mm、不鏽鋼製之平行板。

測定部溫度係保持於30℃。

測定次序：

1.　利用刮勺將4.5~5.5 cm³ 之泡取至流變儀之基座部分。

2.　將間隙調整成2 mm，將自基座之間溢出之泡小心地除去。

3.　保持30秒鐘而使泡適應測定部溫度後，於下述條件下開始動態形變掃描評價。

頻率：固定為2 Hz，形變：1×10^-3 ~1×10³ %

4.　根據所獲得之資料，採用相對於形變而成為線性區域之值作為G^* 。

進而，本發明提供一種頭髮染色方法，其係使上述「第1發明」或「第2發明」之二劑式染毛劑之混合液自非氣溶膠式發泡容器中以泡狀噴出，並將該泡狀混合液施用於頭髮上之後，於頭髮上使其再次起泡。

本發明係關於一種非氣溶膠類型之二劑式染毛劑，其即便於全部塗抹於短髮上之類的較高浴比的使用態樣下，所噴出‧塗抹之泡於放置過程中亦不會滴液，且染色性或脫色性亦良好。

本發明者們發現，藉由使非氣溶膠之二劑式泡狀染毛劑之混合液中分別含有特定量之單長鏈脂肪族基三甲基銨鹽及陰離子界面活性劑，且藉由使混合液之泡具有特定之黏彈性，可解決上述問題。

於本發明中，「二劑式染毛劑」係包括含有染料之染毛劑、及不含染料之脫色劑兩者之概念。又，簡稱為「本發明之二劑式染毛劑」時，係指上述「第1發明」及「第2發明」兩者之二劑式染毛劑。

以下，對「第1發明」進行說明。

[(A)：單長鏈脂肪族基三甲基銨鹽]

「第1發明」中所使用之成分(A)單長鏈脂肪族基三甲基銨鹽中之長鏈脂肪族基可為直鏈及支鏈之任一種，又，可為烷基及烯基之任一種，碳數較好的是16~22、更好的是16~20、尤其好的是16~18，更好的是烷基，又，更好的是直鏈。具體而言，作為長鏈脂肪族基，較好的是鯨蠟基、硬脂基。又，作為成分(A)之銨離子之相對離子，可列舉鹵化物離子(氯化物離子、溴化物離子等)、有機陰離子(甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子、糖精離子等)，其中較好的是氯化物離子、溴化物離子。

於「第1發明」中，關於第1劑與第2劑之混合液中之成分(A)之含量，就提高藉由與成分(B)之陰離子界面活性劑併用而即便以較高浴比使用時亦提高頭髮上之泡之穩定性而抑制滴落之效果的觀點而言，較好的是設為0.02~10質量%，更好的是0.05~5質量%，尤其好的是0.1~2質量%。

[(B)：陰離子界面活性劑]

作為「第1發明」中所使用之成分(B)陰離子界面活性劑，例如可列舉：烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽等硫酸酯系陰離子界面活性劑；N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、醯胺型N-醯基胺基酸鹽、醚羧酸鹽、脂肪酸鹽、琥珀酸烷基酯或琥珀酸烯基酯之鹽等羧酸系陰離子界面活性劑；磺基琥珀酸鹽型、羥乙磺酸鹽型、牛磺酸鹽型、烷基苯磺酸鹽型、α-烯烴磺酸鹽型、烷磺酸型等磺酸系陰離子界面活性劑；烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽等磷酸酯系陰離子界面活性劑。該等中，較好的是羧酸系、硫酸酯系，尤其好的是羧酸系。羧酸系陰離子界面活性劑中，較好的是N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、醚羧酸鹽。作為N-醯基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、天冬胺酸等，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、甘胺酸、β-丙胺酸等。N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之醯基之碳數較好的是10~18，更好的是10~16，進而更好的是10~14。N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之烷基之碳數較好的是10~18，更好的是10~16，進而更好的是10~14。

作為醚羧酸鹽，可列舉聚甘油基烷基醚乙酸鹽或如下通式(1)所表示之醚乙酸鹽。

R-Z-(CH₂ CH₂ O)_a -CH₂ CO₂ Y　(1)

[式中，R表示碳數7~19之直鏈或支鏈之烷基或烯基，Z表示-O-或-CONH-，Y表示氫原子、鹼金屬、三乙醇胺或銨，a表示1~20之數]。

於上述醚乙酸鹽中，較好的是R之碳數為10~18、更好的是11~15者，又，a較好的是3~15，尤其好的是6~12。該等中，較好的是同時滿足上述R之碳數與a之範圍者。

於「第1發明」中，關於第1劑與第2劑之混合液中之成分(B)之含量，就提高藉由與成分(A)之陽離子界面活性劑併用而即便以較高浴比使用時亦提高頭髮上之泡之穩定性而抑制滴落之效果的觀點而言，較好的是設為0.5~10質量%，進而好的是1~8質量%，尤其好的是2~5質量%。

關於成分(B)與成分(A)之質量比(B)/(A)，就進一步提昇提高頭髮上之泡之穩定性而抑制滴落之效果、並且使泡充分遍及至根部之觀點而言，較好的是設為1~100，進而好的是設為2~50，尤其好的是設為4~20。

又，對於成分(A)與成分(B)，就提高保存穩定性、藉由在即將使用前混合而進一步提高泡之穩定性、提高滴落抑制效果之觀點而言，較好的是分離而含有於第1劑與第2劑中。即，較好的是第1劑中含有成分(B)且第2劑中含有成分(A)、或第1劑中含有成分(A)且第2劑中含有成分(B)之態樣，尤其好的是第1劑中含有成分(B)之總量且第2劑中含有成分(A)之總量、或第1劑中含有成分(A)之總量且第2劑中含有成分(B)之總量的態樣。

[其他界面活性劑]

「第1發明」之二劑式染毛劑中可進而含有成分(A)、成分(B)以外之界面活性劑。作為此種界面活性劑，可列舉非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、半極性界面活性劑、成分(A)以外之陽離子界面活性劑。

作為非離子界面活性劑，可列舉：烷基聚葡糖苷、聚氧伸烷基烷基醚、烷基甘油醚等。作為烷基聚葡糖苷，較好的是烷基之碳數為8~18、更好的是8~14、尤其好的是9~11者，又，較好的是該烷基為直鏈者。葡糖苷之平均縮合度較好的是1~5，尤其好的是1~2。作為聚氧伸烷基烷基醚，較好的是烷基之碳數為10~22、尤其好的是12~18者，又，較好的是該烷基為直鏈者。又，更好的是聚氧伸乙基烷基醚，其中較好的是氧伸乙基之平均加成莫耳數為1~40、尤其好的是4~30者。作為烷基甘油醚，較好的是烷基之碳數為8~18、尤其好的是8~12者，又，較好的是該烷基為支鏈者。

作為兩性界面活性劑，可列舉：具有碳數8~24之烷基、烯基或醯基之羰基甜菜鹼系，醯胺甜菜鹼系，磺基甜菜鹼系，羥基磺基甜菜鹼系，醯胺磺基甜菜鹼系，磷酸甜菜鹼系，咪唑鎓系之界面活性劑；其中較好的是羰基甜菜鹼系界面活性劑、磺基甜菜鹼系界面活性劑。作為較好之兩性界面活性劑，可列舉月桂醯胺丙基甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、月桂基羥基磺基甜菜鹼等。

作為半極性界面活性劑，可列舉烷基氧化胺、烷基醯胺氧化胺等。

作為成分(A)以外之陽離子界面活性劑，可列舉：二烷基二甲基銨鹽等二長鏈脂肪族基二甲基銨鹽。

於「第1發明」中，關於第1劑與第2劑之混合液中之上述成分(A)、成分(B)以外的界面活性劑含量，就進一步提高起泡性之觀點及進一步提高頭髮上之泡之穩定性的觀點而言，較好的是0.1~8質量%，進而好的是0.5~6質量%，尤其好的是1~5質量%。

[鹼劑]

本發明之二劑式染毛劑之第1劑中含有鹼劑。作為鹼性試劑，可列舉：氨及其鹽；單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺及其鹽；1,3-丙二胺等烷二胺及其鹽；碳酸胍、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽等。該等鹼劑亦可併用2種以上，又，就充分之染毛‧脫色效果方面、及減少毛髮損傷或頭皮刺激之方面而言，其含量較好的是混合液中之0.05~15質量%，進而好的是0.1~10質量%，尤其好的是0.2~5質量%。

[過氧化氫]

本發明之二劑式染毛劑之第2劑中之過氧化氫的含量較好的是1~9質量%，尤其好的是3~6質量%，第1劑與第2劑之混合液中之過氧化氫的含量較好的是1~6質量%，尤其好的是2~5質量%。又，為抑制過氧化氫之分解，第2劑之pH值較好的是2~6，尤其好的是將pH值設為2.5~4。

[染料]

本發明之二劑式染毛劑為毛髮脫色劑時不含染料，為染毛劑時於第1劑中含有氧化染料中間物或直接染料。

(氧化染料中間物)

作為氧化染料中間物，可使用通常染毛劑中所使用之公知之前驅物及偶合劑。作為前驅物，例如可列舉：對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、2-氯-對苯二胺、N-甲氧基乙基-對苯二胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-對苯二胺、2-(2-羥基乙基)-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基胺、1,3-雙(N-(2-羥基乙基)-N-(4-胺基苯基)胺基)-2-丙醇、PEG(polyethylene glycol，聚乙二醇)-3,3,2'-對苯二胺、對胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、3-甲基-4-胺基苯酚、2-胺基甲基-4-胺基苯酚、2-(2-羥基乙基胺基甲基)-4-胺基苯酚、鄰胺基苯酚、2-胺基-5-甲基苯酚、2-胺基-6-甲基苯酚、2-胺基-5-乙醯胺基苯酚、3,4-二胺基苯甲酸、5-胺基水楊酸、2,4,5,6-四胺基嘧啶、2,5,6-三胺基-4-羥基嘧啶、4,5-二胺基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二胺基-1-羥基乙基吡唑及該等之鹽等。

又，作為偶合劑，例如可列舉：間苯二胺、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2-胺基-4-(2-羥基乙基胺基)苯甲醚、2,4-二胺基-5-甲基苯乙醚、2,4-二胺基-5-(2-羥基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二胺基苯、2,6-雙(2-羥基乙基胺基)甲苯、2,4-二胺基-5-氟甲苯、1,3-雙(2,4-二胺基苯氧基)丙烷、間胺基苯酚、2-甲基-5-胺基苯酚、2-甲基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2,4-二氯-3-胺基苯酚、2-氯-3-胺基-6-甲基苯酚、2-甲基-4-氯-5-胺基苯酚、N-環戊基-間胺基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-胺基苯酚、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、1-萘酚、1,5-二羥基萘、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2-異丙基-5-甲基苯酚、4-羥基吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、6-羥基苯并啉、3,4-亞甲二氧基苯酚、2-溴-4,5-亞甲二氧基苯酚、3,4-亞甲二氧基苯胺、1-(2-羥基乙基)胺基-3,4-亞甲二氧基苯、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二胺基吡啶、2,3-二胺基-6-甲氧基吡啶、2-甲基胺基-3-胺基-6-甲氧基吡啶、2-胺基-3-羥基吡啶、2,6-二胺基吡啶及該等之鹽等。

前驅物與偶合劑亦可分別併用2種以上，前驅物與偶合劑各自之含量較好的是混合液中之0.01~5質量%，尤其好的是0.1~4質量%。

(直接染料)

作為直接染料，可列舉酸性染料、硝基染料、分散染料、鹼性染料等。作為酸性染料，可列舉藍色1號、紫色401號、黑色401號、橙色205號、紅色227號、紅色106號、黃色203號、酸性橙3等，作為硝基染料，可列舉2-硝基-對苯二胺、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚、3-硝基-對羥基乙基胺基苯酚、4-硝基-鄰苯二胺、4-胺基-3-硝基苯酚、4-羥基丙基胺基-3-硝基苯酚、HC藍No.2、HC橙No.1、HC紅No.1、HC黃No.2、HC黃No.4、HC黃No.5、HC紅No.3、N,N-雙-(2-羥基乙基)-2-硝基-對苯二胺等，作為分散染料，可列舉分散紫1、分散藍1、分散黑9等，作為鹼性染料，可列舉鹼性藍99、鹼性棕16、鹼性棕17、鹼性紅76、鹼性紅51、鹼性黃57、鹼性黃87、鹼性橙31等。

直接染料亦可併用2種以上，亦可與氧化染料中間物併用。又，其含量較好的是混合液中之0.001~5質量%，尤其好的是0.01~3質量%。

[高級醇]

於「第1發明」中之二劑式染毛劑中，為改善泡持續性、提高將本發明之二劑式染毛劑塗抹於頭髮上後放置期間之滴液的抑制效果，可進而含有高級醇。

作為高級醇，較好的是具有碳數為12~22、進而好的是14~18之烷基或烯基者，其中較好的是具有烷基、尤其好的是直鏈烷基者。例如可列舉：肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇、油醇等。其中，較好的是併用肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇中之2種或3種。

於「第1發明」中，關於第1劑與第2劑之混合液中之高級醇的含量，就起泡性、細膩且柔軟之泡質、及提高放置期間之滴液之抑制效果的方面而言，較好的是0.01~1.5質量%，更好的是0.1~1質量%，進而更好的是0.4~0.9質量%，尤其好的是0.6~0.8質量%。又，於第1劑中含有高級醇之情形時的第1劑中之高級醇之含量較好的是0.01~2質量%，更好的是0.1~1.5質量%，尤其好的是0.2~1質量%。於第2劑中含有高級醇之情形時的第2劑中之高級醇之含量較好的是0.01~2質量%，進而好的是0.1~1.5質量%，尤其好的是0.5~1質量%。

[二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物]

於「第1發明」中之二劑式染毛劑中，就提高塗抹於頭髮上後保持適當之泡殘留量而容易確認已塗抹處之效果的觀點而言，可進而含有二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物。作為二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物之具體例，可列舉：氯化二甲基二烯丙基銨聚合物(聚四級銨(Polyquternium)-6，例如Merquat 100；Nalco公司)、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸共聚物(聚四級銨-22，例如Merquat 280、Merquat 295；Nalco公司)、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯醯胺共聚物(聚四級銨-7，例如Merquat 550；Nalco公司)、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸/丙烯醯胺共聚物(聚四級銨-39，例如Merquat plus 3330、Merquat plus 3331；Nalco公司)等。其中較好的是氯化二甲基二烯丙基銨聚合物、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸共聚物。

於「第1發明」中，關於第1劑與第2劑之混合液中之二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物的含量，自提高塗抹於毛髮上後保持適當之泡殘留量而容易確認已塗抹處之效果的觀點而言，較好的是0.01~3質量%，更好的是0.1~2質量%，尤其好的是0.3~1.5質量%。

[非揮發性親水性溶劑]

「第1發明」中之二劑式染毛劑中較好的是進而含有非揮發性親水性溶劑。藉此，在將混合液之泡塗抹於頭髮上後放置之期間中，可減輕水分自混合液中蒸發而將過氧化氫等刺激性成分濃縮所造成的對頭皮之刺激。作為非揮發性親水性溶劑，較好的是多元醇類或其低級(碳數1~4)烷基醚類等無消泡作用者。作為多元醇類，較好的是碳數2~6者，例如可列舉：甘油、雙甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、二乙二醇、異戊二醇、山梨糖醇等。作為多元醇之低級烷基醚類，可列舉上述多元醇之單低級烷基醚或多低級烷基醚(例如二低級烷基醚)等。其中，較好的是多元醇之單甲醚或單乙醚，具體可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚。該等可併用二種以上。

於「第1發明」中，關於第1劑與第2劑之混合液中之非揮發性親水性溶劑的含量，就降低頭皮刺激之效果及於液溫較低時亦使泡質良好之方面而言，較好的是0.1~4質量%，更好的是0.5~3質量%，進而更好的是1~2質量%。

[其他任意成分]

本發明之二劑式染毛劑之第1劑及第2劑以水作為介質，又，除上述成分外亦可添加通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種任意成分，可列舉：動植物油脂、天然或合成之高分子、醚類、蛋白衍生物、水解蛋白、胺基酸類、防腐劑、螯合劑、穩定劑、抗氧化劑、植物性萃取物、天然藥萃取物、維生素類、香料、紫外線吸收劑。

[pH值]

關於本發明之二劑式染毛劑之pH值(25℃)，就脫色‧染毛效果及皮膚刺激性方面而言，於使用時(混合時)較好的是8~12，更好的是9~11，尤其好的是9~10。作為pH值調整劑，除上述鹼劑之外，還可列舉：鹽酸、磷酸等無機酸，檸檬酸、甘醇酸、乳酸等有機酸，磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉等磷酸鹽等。

[黏度]

本發明之二劑式染毛劑之第1劑與第2劑之混合液的黏度為1~300 mPa‧s，較好的是5~200 mPa‧s，尤其好的是10~100 mPa‧s。再者，此處之黏度係於25℃下利用B型旋轉黏度計，使用轉子No.1，於測定對象為100 mPa‧s以下之情形時以60 rpm之轉速、為100~200 mPa‧s之情形時以30 rpm之轉速、為200 mPa‧s以上之情形時以12 rpm之轉速進行測定。自轉速較大之測定起依次進行，於顯示不超出刻度而可測定之時刻結束測定，不進行以後之轉速較小之測定。

藉由將第1劑與第2劑之混合液之黏度調整至上述範圍，可實現容易塗抹之泡體積，且可抑制將混合液塗抹於毛髮上後之滴落，並且利用擠壓發泡器等噴出泡時容易擠壓。為將混合液之黏度調整至上述範圍，只要添加乙醇等水溶性溶劑，或者適當調整界面活性劑、多元醇類、高級醇等之含量或種類即可。

[動態黏彈性]

於「第1發明」中，就形成塗抹於毛髮上後於放置過程中不會滴液的具有穩固泡質者之觀點而言，使用流變儀於下述條件下對剛自非氣溶膠式發泡容器中使混合液以泡狀噴出後之泡之動態黏彈性進行測定時，較好的是複彈性模數G^* 在50~600之範圍內。更好的是G^* 為70~600，進而更好的是100~400，尤其好的120~300。

流變儀之設定：

幾何器係使用直徑為50 mm、不鏽鋼製之平行板。

測定部溫度係保持於30℃。

測定次序：

1.　利用刮勺將4.5~5.5 cm³ 之泡取至流變儀之基座部分。

2.　將間隙調整成2 mm，將自基座之間溢出之泡小心地除去。

3.　保持30秒鐘而使泡適應測定部溫度後，於下述條件下開始動態形變掃描評價。

頻率：固定為2Hz，形變：1×10^-3 ~1×10³ %

4.　根據所獲得之資料，採用相對於形變而成為線性區域之值作為G^* 。

自非氣溶膠式發泡容器中噴出之混合液之泡會隨時間經過而破裂，因此較好的是迅速(例如1分鐘以內，較好的是30秒以內，進而好的是10秒以內)供於上述動態黏彈性之測定。作為動態黏彈性之測定中所使用之測定裝置，例如可使用Paar Physica公司製造之MCR300。於本發明中，使用平行板型(直徑為50 mm，不鏽鋼製)之幾何器，測定部溫度係設為30℃。

又，對於「第1發明」中之二劑式染毛劑，就所噴出之泡兼具適當之流動性與適當之彈力性、良好地遍及至毛髮之根部、且可均勻地染毛之觀點而言，較好的是剛噴出後之泡於上述次序4中，採用相對於形變而成為線性區域之值作為儲存彈性模數G'與損失彈性模數G"之比(tan δ)時，tan δ在0.3~0.8之範圍內。更好的是tan δ為0.35~0.75，尤其好的是0.4~0.7。

[氣液混合比]

關於本發明之二劑式染毛劑之發泡容器之泡噴出機構的空氣與混合液之氣液混合比，就劑對毛髮之馴染容易性及塗抹容易性方面而言，較好的是7~40 mL/g，更好的是15~30 mL/g。再者，此處之氣液混合比係以如下方式測定出之值。

首先，藉由測定25℃下噴出之泡之重量及體積而求得氣液混合比。將100 g混合液加入至擠壓發泡容器(大和製罐公司S1擠壓發泡器，容積210 mL，網目之粗度(網眼)為混合室150網目(每1吋(25.4 mm)為150格)、前端200網目)中，自剩餘量為80 g之時刻起，於1000 mL之量筒中噴出20 g泡，噴出開始起1分鐘後測定泡之體積。藉由將該噴出泡之容積(mL)除以重量20 g而求出氣液混合比(mL/g)。

[非氣溶膠式發泡容器]

本發明中所使用之發泡容器係非氣溶膠式容器，且係用於在不使用噴射劑之情況下將第1劑與第2劑之混合液與空氣混合並以泡狀噴出。藉由使用發泡容器，亦能獲得可防止所噴出之劑飛散之效果。尤其，非氣溶膠類型之容器與氣溶膠類型之容器相比，可更廉價地製造產品，且無需使用高壓氣體之噴射劑，因此在產品流通過程中可更安全地操作。

作為發泡容器，可使用具有泡噴出機構之公知之泵發泡容器、擠壓發泡容器、電動式起泡器、儲壓式泵發泡容器等。更具體而言，例如可列舉：食品與容器(vol.35,No.10,p588~593(1994);vol.35,No.11,p624~627(1994);vol.36,No.3,p154~158(1995))中記載之泵發泡器E3類型、泵發泡器F2類型(以上為大和製罐公司製造)，擠壓發泡器(大和製罐公司製造)，電動起泡器(松下電工公司製造)，噴氣式發泡器(Airspray International公司製造)等。作為本發明之二劑式染毛劑所使用之發泡容器，就廉價且使用方便之方面而言，較好的是泵發泡容器及擠壓發泡容器。

泵發泡容器或擠壓發泡容器係具有網等泡生成部分者，就下述觀點而言較好的是具有較薄之網：於1劑與2劑之混合液乾燥固化而引起堵塞之情形時，在下一次噴出時可藉由泡之流動立即溶解固化物而消除堵塞。此時，作為網之網目，較好的是50~280網目，更好的是90~250網目，進而更好的是130~220網目。此處，所謂網目係指每1吋之網眼之個數。藉由使用該範圍之網目之網，可生成乳狀之泡。又，作為此種網目之材質，可較好地例示尼龍、聚酯等。

本發明之二劑式染毛劑中所使用之發泡容器中配設有至少一張、較好的是複數張上述網，尤其就經濟性、泡之穩定性等方面而言，較好的是配設2張網。

於發泡容器中，與內容物接觸之部分(容器內壁、泡噴出機構內壁等)較好的是由不會被鹼及過氧化氫所腐蝕、且過氧化氫分解所產生的氧可透過之材質所構成。

作為包含第1劑、第2劑及發泡容器之本發明之二劑式染毛劑的產品形態，可將第1劑或第2劑分別填充於與發泡容器不同的容器中，並在使用時將兩劑移入至發泡容器中加以混合；亦可將其中一劑填充於發泡容器中且將另一劑填充於其他容器中，並在使用時將另一劑移入至發泡容器內。此時，對於第2劑而言，為防止由過氧化氫分解所產生之氧導致容器內之壓力上升，較好的是填充於具有氣體透過性之容器、尤其是由具有氧透過性之材質(例如聚乙烯)所形成之發泡容器中。另一方面，對於第1劑而言，為了防止氧化染料之氧化，必須使用氧難以透過之容器。

以下，一面參照圖式一面對作為較佳態樣之擠壓發泡容器進行說明。

圖1係表示本發明第1發明之二劑式染毛劑之一態樣的示意圖，且係表示第1劑與第2劑之混合前之狀態。該二劑式染毛劑1包含填充於第1容器2中之第1劑A1、填充於第2容器3中之第2劑A2、及擠壓發泡器5。第2容器3之容器本體4亦為擠壓容器之容器本體，由容器本體4及擠壓發泡器5構成擠壓容器。

另一方面，使二劑式染毛劑起泡之擠壓容器具備與日本專利特開平7-215352號公報等中記載之公知之擠壓容器相同的基本構成，如圖2所示，包含可撓性之容器本體4及擠壓發泡器5。擠壓發泡器5包含包覆裝著於容器本體4之開口部上之蓋部7、以及覆蓋裝著於蓋部7上之頭部8。

混合器10覆蓋裝著於蓋部7並垂下。混合器10之內部設置有氣液混合室11、及使容器本體4內之內部空間與氣液混合室11連通之空氣導入路12。又，浸漬管13朝容器本體4內延伸並嵌合於混合器10，進而於氣液混合室11之頂面安裝有作為泡均質化機構14之網，泡均質化機構14之頭部8側成為通液路15。

於頭部8中設置有與蓋部7之通液路15連通之通液路16、及與通液路16連通之噴出口17，進而，於噴出口17附近之通液路16內設置有作為泡均質化機構18之網。

於本發明中，作為氣液混合室側及噴出口側之泡均質化機構14、18，分別不限於網，亦可使用海綿、燒結體等多孔性物質。

為使擠壓容器本體4所必需之擠壓力下降，並且提高經擠壓之容器本體4之恢復性，容器本體4較好的是由聚丙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯等聚烯烴樹脂形成，尤其好的是由聚丙烯形成。又，於由此種聚烯烴樹脂形成容器本體4之情形時，較好的是將容器本體4之樹脂量w(g)與容器本體4之內容積V(mL)的2/3乘方之比(w/V^2/3 )即「2/3乘方係數」設為0.40~0.60，更好的是設為0.45~0.55。附帶而言，於容器本體4之內容積為210 mL之情形時，樹脂量較好的是14~20 g，更好的是16~18 g。藉此，可使擠壓所必需之擠壓力下降，並且可提高恢復性而連續反覆擠壓。

又，為進一步改善自擠壓容器中噴出之混合液A3之泡的泡質，較好的是將空氣導入路12之最窄部之開口面積與浸漬管13之流路剖面積之比(最窄部之開口面積/流路剖面積)設為0.05~0.4，更好的是0.055~0.35，尤其好的是0.060~0.3。再者，於擠壓發泡器5中形成有複數個空氣導入路12之情形時，將其最窄部之開口面積之總計值與浸漬管13之流路剖面積之比設為上述範圍。關於空氣導入路12之數量，就成型容易程度及泡質之觀點而言，較好的是1~8個，更好的是2~6個，尤其好的是3~4個。又，於浸漬管13之流路中其剖面積有寬窄之情形時，上述比之算出時使用最窄部之流路剖面積。

構成氣液混合室11側之泡均質化機構14之網的粗度較好的是50~220網目，更好的是90~195網目，進而好的是130~170網目，構成噴出口17側之泡均質化機構18之網的粗度較好的是150~280網目，更好的是165~250網目，進而好的是180~220網目。此處，所謂網目係指每1吋之網眼的數量。

作為該二劑式染毛劑1之使用方法，於使用時首先將填充至第1容器2中之第1劑A1之總量移至填充有第2劑A2之第2容器3的容器本體4中，製作混合液A3。因此，第1劑與第2劑之總計容積成為容器本體4中之混合液A3之初期填充量。該第1劑A1與第2劑A2之混合較好的是以儘可能不使其起泡、或自身不發泡之方式進行。此處，所謂不使其起泡或自身不發泡，係指排除特意使其起泡之情況，其概念包括於混合時無意產生稍許泡之情況，例如其概念包括利用以下所示之具體方法混合之情況。只要混合時不起泡，則混合方法並無限制，例如可列舉：震盪試驗管之混合方法、或將容器本體4自大致正立狀態置於倒立或橫倒狀態後再次恢復至大致正立狀態之混合方法。更具體而言，於裝入有第1劑A1與第2劑A2之容器本體4上蓋上第2容器3之蓋，將容器本體4自大致正立狀態置於倒立或橫倒狀態後再次恢復至大致正立狀態，以於10秒鐘內進行上述循環1~30次、較好的是1.5~20次、最好的是2~10次之速度進行混合即可。自大致正立狀態置於倒立或橫倒狀態後再次恢復至大致正立狀態之操作係進行1~15次、較好的是2~10次、最好的是3~7次。如此即便緩緩震盪容器本體4，本發明中所使用之第1劑A1與第2劑A2亦係黏度遠低於凝膠狀或膏狀之劑型，因此可容易地獲得均勻之混合液A3，而且不起泡。

將第1劑A1與第2劑A2混合後，將擠壓發泡器5安裝於該容器本體4上。再者，第1劑A1與第2劑A2之混合時，亦可將第1劑A1之總量移至填充有第2劑A2之第2容器的容器本體4中後，於容器本體4上安裝擠壓發泡器5來代替第2容器3之蓋，利用震盪試驗管之類的混合方法將容器本體4緩緩震盪。

[使用方法]

使用本發明之二劑式染毛劑對毛髮(尤其是頭髮)進行染色時，較好的是預先梳理毛髮。藉此，於後述再次起泡之處理過程中毛髮不易糾纏在一起，因此不用擔心混合液飛散。又，較好的是梳理毛髮後無須進行染毛劑組合物之施用時所通用之分區操作，不進一步進行分區操作。藉此，將後述之將染毛劑組合物施用於毛髮之操作或再次起泡之操作變容易。繼而，可將本發明之二劑式染毛劑之第1劑與第2劑於發泡容器內混合，將自該容器中噴出之泡狀劑之直接塗抹於毛髮上，亦可使用手或刷子等道具塗抹於毛髮上。塗抹後放置3~60分鐘左右、較好的是5~45分鐘左右，進行洗除。其後，適當洗髮及護髮後進行水洗，使頭髮乾燥。

再者，將以泡狀噴出之第1劑與第2劑之混合液塗抹於頭髮上後，使所塗抹之泡於頭髮上再次起泡，藉此可更進一步防止施用於頭髮上後直至洗除為止之期間中的滴落，而且亦可避免塗抹殘留或塗抹不均。再次起泡時，亦可注入氣體，亦可使用振動機或刷子之類的器具，或亦可使用手指，更好的是使用手指。此處，再次起泡之時期可為泡完全消失後，亦可為泡消失之期間，或者亦可為所施用之泡發生變化之前。或者亦可為於欲施用泡之所有範圍內施用完畢後，亦可為施用期間。再次起泡之操作可連續進行一次，亦可間斷地重複進行複數次。

根據該方法，使所塗抹之泡於頭髮上再次起泡，因此即便對後腦部之頭髮之類的難以確認之部分應用二劑式染毛劑組合物之泡，即便不使用鏡子亦不會產生塗抹殘留或塗抹不均，進而，即便不進行分區亦可使泡迅速且確實地遍及至頭髮之根部。

以下，對「第2發明」進行說明。

[動態黏彈性]

於「第2發明」中，自非氣溶膠式發泡容器中噴出之混合液之泡會隨時間經過而破裂，因此迅速(例如1分鐘以內，較好的是30秒以內，進而好的是10秒以內)供於下述所示之動態黏彈性之測定。

作為動態黏彈性之測定所使用之測定裝置，例如可使用Paar Physica公司製造之MCR300。於本發明中，使用平行板型(直徑為50 mm，不鏽鋼製)之幾何器，測定部溫度係設為30℃。

測定次序如下。

1.　利用刮勺將4.5~5.5 cm³ 之泡取至流變儀之基座部分。

2.　將間隙調整成2 mm，將自基座之間溢出之泡小心地除去。

3.　保持30秒鐘而使泡適應測定部溫度後，於下述條件下開始動態形變掃描評價。

頻率：固定為2 Hz，形變：1×10^-3 ~1×10³ %

4.　根據所獲得之資料，採用相對於形變而成為線性區域之值作為G^* 。

「第2發明」中之二劑式染毛劑係藉由剛噴出後之泡具有複彈性模數G^* 為50~600之適當之值，而具有塗抹於毛髮上後於放置過程中不會滴液之穩固泡質。更好的是G^* 為70~600，進而更好的是100~400，尤其好的是120~300。

又，對於「第2發明」中之二劑式染毛劑，就噴出之泡兼具適當之流動性與適當之彈力性、良好地遍及至毛髮之根部、且可均勻染毛之觀點而言，較好的是剛噴出後之泡於上述次序4中，採用相對於形變而成為線性區域之值作為儲存彈性模數G'與損失彈性模數G"之比(tan δ)時，tan δ在0.3~0.8之範圍內。進而好的是tan δ為0.35~0.75，尤其好的是0.4~0.7。

[油劑]

「第2發明」中之二劑式染毛劑中，就使第1劑與第2劑之混合液之泡在G^* =50~600之範圍內而形成穩固泡質者、以較高浴比使用時亦不會滴液、而且自頭髮之根部均勻染至髮梢之觀點而言，較好的是以混合液中含有0.01~3質量%之油劑之方式配方，進而好的是含有0.03~2.5質量%，尤其好的是含有0.05~2質量%。

作為此種油劑，可列舉：角鯊烯、角鯊烷、液態石蠟、液態異構石蠟、環烷等烴類；蓖麻油、可可油、貂油、萼梨油、橄欖油等甘油酯類；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等酯類；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰子油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等高級脂肪酸類；肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、2-辛基十二烷醇、鯨蠟硬脂醇等高級醇類；此外可列舉異硬脂基甘油醚、聚氧伸丙基丁醚等。該等之中較好的是高級醇類，尤其好的是肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇。

[水溶性聚合物]

又，「第2發明」中之二劑式染毛劑中，同樣就使第1劑與第2劑之混合液的泡在G^* =50~600之範圍內而形成穩固泡質者、即便以較高之浴比使用時亦不會滴液、而且自頭髮之根部均勻染至髮梢之觀點而言，較好的是以混合液中含有一定量之水溶性聚合物之方式配方。混合液中所含有之水溶性聚合物之量係視其分子量不同而有所不同，含有極少量之情形時，使tan δ減少使泡有彈性，進而含有之情形時使G^* 增大而成為穩固之泡。就該觀點而言，較好的是混合液中含有0.01~3質量%，進而好的是0.1~2質量%，尤其好的是0.2~1.5質量%。

作為水溶性聚合物，亦可使用陽離子性聚合物、兩性聚合物、陰離子性聚合物及非離子性聚合物之任一種。

作為陽離子性聚合物，可列舉於聚合物鏈之側鏈上含有胺基或銨基、或含有二烯丙基二烷基銨鹽作為構成單元、或聚合物主鏈由含有四級銨基之構成單元重複而成者，例如可列舉：陽離子化纖維素、陽離子性澱粉、陽離子化古亞膠、二烯丙基二烷基銨鹽之聚合物或共聚物、乙烯吡咯烷酮之四級化共聚物、包含以下通式(A)所表示之重複單元之四級銨聚合物、包含以下通式(B)所表示之重複單元之四級銨聚合物等。

[式中，p表示1~6之整數，D表示結合鍵或基-(CH₂ )_r -CO-(r表示4或7)，X^- 表示陰離子。]

[式中，R¹ ~R⁴ 可相同亦可不同，表示碳數為1~4之烷基或羥基烷基，n及m分別表示2~20之整數，X^- 表示陰離子。]

作為陽離子化纖維素，可列舉：作為Leogard G、Leogard GP(Lion公司)、Polymer JR-125、Polymer JR-400、Polymer JR-30M(Dow Chemical公司)等而市售之聚四級銨-10；作為Cellcoat H-100、Cellcoat L-200(National Starch and Chemical公司)等而市售之羥基乙基纖維素氯化二甲基二烯丙基銨(聚四級銨-4)。

作為陽離子化古亞膠，可列舉：作為Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、C-17(Rhodia公司)等而市售之古亞膠氯化羥基三甲基銨。

作為二烯丙基二烷基銨鹽之聚合物或共聚物，可列舉：作為Merquat 100(Nalco公司)等而市售之聚氯化二甲基二烯丙基銨(聚四級銨-6)；作為Merquat 550(Nalco公司)等而市售之氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯醯胺共聚物(聚四級銨-7)。

作為乙烯吡咯烷酮之四級化共聚物，可列舉：作為Gafquat 734、Gafquat 755、Gafquat 755N(ISP公司)等而市售之聚四級銨-11；作為Luviquat FC307、Luviquat FC550、Luviquat FC905(BASF公司)等而市售之聚四級銨-16；作為Gafquat HS-100(ISP公司)等而市售之聚四級銨-28。

作為包含上述通式(A)所表示之重複單元之四級銨聚合物，可列舉：作為Mirapol A15(Rhodia公司)等而市售之聚四級銨-2；作為Mirapol AD1(Rhodia公司)等而市售之聚四級銨-17；作為Mirapol AZ1(Rhodia公司)等而市售之聚四級銨-18。

作為包含上述通式(B)所表示之重複單元之四級銨聚合物，可列舉：作為Mexomere PAK(Sysmex公司)等而市售之聚四級銨-34。

作為兩性聚合物，例如可列舉：具有磺酸基或羧基等陰離子性基之單體與具有胺基或銨基之單體的共聚物、甜菜鹼型單體之聚合物或共聚物、將磺酸基或羧基等陰離子性基導入至陽離子性聚合物中所得者等。

具體可列舉：作為Merquat 280、Merquat 295(Nalco公司)等而市售之氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯酸共聚物(聚四級銨-22)；作為Merquat plus 3330、Merquat plus 3331(Nalco公司)等而市售之丙烯醯胺-丙烯酸-氯化二甲基二烯丙基銨共聚物(聚四級銨-39)；作為Merquat 2001(Nalco公司)等而市售之丙烯酸-丙烯酸甲酯-氯化甲基丙烯醯胺丙基三甲基銨共聚物(聚四級銨-47)；作為Yukaformer M-75(三菱化學公司)等而市售之甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-丙烯酸酯共聚物；作為Amphomer(National Starch and Chemical公司)等而市售之辛基丙烯醯胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸乙基胺基丁酯共聚物；作為Plas Size L401(互應化學公司)等而市售之聚甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼(聚四級銨-50)；作為Plas Size L440(互應化學公司)等而市售之甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-氯化甲基丙烯醯基乙基三甲基銨-甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物(聚四級銨-49)；作為Plas Size L450(互應化學公司)等而市售之甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-氯化甲基丙烯醯基乙基三甲基銨-甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物(聚四級銨-48)等。

作為陰離子性聚合物，可列舉合成或天然或半合成之陰離子性聚合物，作為合成之陰離子性聚合物，可列舉將酸性乙烯單體或其鹽聚合而獲得之聚合物或共聚物，亦可交聯。作為上述酸性乙烯單體，為具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸性基及可聚合之乙烯基的化合物，例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、乙烯苯甲酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯醯基磺酸、3-甲基丙烯醯基丙磺酸等不飽和一元酸，衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸等不飽和二元酸及該等之單酯等。又，亦可該等與可共聚合之其他乙烯單體共聚合。作為其他乙烯單體，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯類，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯類，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯類，丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙烯醚、乙酸乙烯酯等。

具體而言，可列舉：作為卡波姆(作為市售品之Carbopol 980、Carbopol 981(Noveon公司))、Stabileze QM(ISP公司)等而市售之甲基乙烯醚/順丁烯二酸酐癸二烯交聯聚合物；作為Aculyn 22(Rohm and Hass公司)等而市售之丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等。

作為天然或半合成之陰離子性聚合物，可列舉：三仙膠、羥基丙基三仙膠、角叉菜膠、海藻酸鈉、果膠、紅藻膠、阿拉伯膠、甘地膠(ghatti gum)、刺梧桐樹膠、文萊膠(Welan gum)、黃蓍膠、羧基甲基纖維素、羧基甲基羥基乙基纖維素等。

作為非離子性聚合物，可列舉天然、半合成或合成之非離子性聚合物，作為天然之非離子性聚合物，可列舉：纖維素、古亞膠、瓊脂、澱粉等。作為半合成之非離子性聚合物，可列舉：甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等。作為合成之非離子性聚合物，可列舉：聚丙烯醯胺、聚丙烯酸乙酯、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等。

該等聚合物之中，較好的是作為二烯丙基二烷基銨鹽之聚合物或共聚物之聚四級銨-6、聚四級銨-7、聚四級銨-22、聚四級銨-39，尤其好的是聚四級銨-6(作為市售品之Merquat 100)及聚四級銨-22(作為市售品之Merquat 295)。

[陽離子界面活性劑]

又，於「第2發明」中之二劑式染毛劑中，就使油劑乳化且使第1劑與第2劑之混合液之泡在G^* =50~600之範圍內而形成穩固泡質者、即便以較高之浴比使用時亦不會滴液、並且自頭髮之根部均勻染至髮梢之觀點而言，較好的是混合液中含有0~5質量%、更好的是0.1~4質量%、尤其好的是0.5~3質量%之陽離子界面活性劑。尤其與下述陰離子界面活性劑併用時可獲得上述效果。

作為陽離子界面活性劑，較好的是單長鏈烷基四級銨鹽，具體而言，可列舉：氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨等，更好的是氯化硬脂基三甲基銨、氣化山萮基三甲基銨。作為陽離子界面活性劑之市售品，可列舉：Quartamin 86W、Quartamin 86P Conc、Quartamin 60W(以上為花王公司製造)、Nikkol CA-2580(Nihon Surfactant Kogyo公司製造)

於「第2發明」中，為使第1劑與第2劑之混合液之泡為G^* =50~600之範圍內者，較好的是滿足上述i)油劑之含量、ii)水溶性聚合物之含量、iii)陽離子界面活性劑之含量此三個條件中之i)，更好的是又滿足其他兩個條件中之一個條件，尤其好的是三個條件全部滿足。

[界面活性劑]

於「第2發明」中，為藉由利用非氣溶膠式發泡容器之泡噴出機構將空氣與毛髮化妝料混合而容易地形成泡、且使該泡穩定，於第1劑與第2劑之任一者或兩者中，除上述陽離子界面活性劑以外，亦可含有陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑或非離子界面活性劑。

作為陰離子界面活性劑，可列舉：烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽等硫酸酯界面活性劑；脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸鹽(N-醯基肌胺酸鹽、N-醯基穀胺酸鹽、N-醯基甘胺酸鹽等)、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、琥珀酸烷基酯或琥珀酸烯基酯之鹽、烷基醚羧酸鹽、脂肪酸醯胺醚乙酸鹽等羧酸界面活性劑；烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽等磷酸酯界面活性劑；磺基琥珀酸鹽、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽等磺酸界面活性劑等陰離子界面活性劑。作為該等之鹽，可列舉：鈉、鉀、鋰、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺(TriEthanolAmine，以下簡稱為TEA)等各鹽。

較佳為可列舉烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基硫酸鹽，較好的是該烷基之碳數為10~24，尤其好的是碳數為12~18者，又，較好的是該烷基為直鏈者。又，更好的是聚氧伸烷基烷基硫酸鹽，尤其更好的是聚氧伸乙基烷基硫酸鹽，其中較好的是氧伸乙基之平均加成莫耳數為1~10、尤其好的是2~5者。

又，N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、醚羧酸鹽亦較好。此處，作為N-醯基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、天冬胺酸等，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、甘胺酸、β-丙胺酸等。又，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基等。又，較好的是N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之醯基之碳數為10~18。作為該等之較好具體例，N-醯基胺基酸鹽可列舉N-月桂醯基穀胺酸鹽、N-肉豆蔻醯基穀胺酸鹽、N-椰油醯基穀胺酸鹽等，N-醯基-N-烷基胺基酸鹽可列舉N-月桂醯基-N-異丙基甘胺酸鹽、N-月桂醯基肌胺酸鹽、N-肉豆蔻醯基肌胺酸鹽、N-棕櫚醯基肌胺酸鹽、N-月桂醯基-N-甲基-β-丙胺酸鹽等。

作為醚羧酸鹽，可列舉：聚甘油基烷基醚乙酸鹽或如下通式(1)所表示之醚乙酸鹽：

R-Z-(CH₂ CH₂ O)_a -CH₂ CO₂ Y　(1)

[式中，R表示碳數7~19之直鏈或支鏈之烷基或烯基，Z表示-O-或-CONH-，Y表示氫原子、鹼金屬、三乙醇胺或銨，a表示1~20之數]。

於上述醚乙酸鹽中，較好的是R之碳數為10~18、更好的是11~15者。又，a較好的是3~15，尤其好的是6~12。作為具體例，可列舉：聚氧伸乙基(10)月桂醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₂ H₂₅ 、Z=-O-、a=10)、聚氧伸乙基(8)肉豆蔻醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₄ H₂₉ 、Z=-O-、a=8)、月桂醯胺聚氧伸乙基(6)醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₁ H₂₃ 、Z=-CONH-、a=6)、月桂醯胺聚氧伸乙基(10)醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₁ H₂₃ 、Z=-CONH-、a=10)等。又，其中和度較好的是60~120%，作為相對離子Y，較好的是鹼金屬，尤其好的是鉀。作為醚乙酸鹽，可列舉聚氧伸乙基十三烷基醚乙酸鹽、聚氧伸乙基月桂醚乙酸鹽等，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等。

陰離子界面活性劑亦可併用二種以上，於第1劑與第2劑之混合液中之含量較好的是0.01~8重量%，更好的是0.1~6重量%，尤其好的是1~5重量%。

作為兩性界面活性劑，可列舉：具有碳數為8~24之烷基、烯基或醯基之羰基甜菜鹼系，醯胺甜菜鹼系，磺基甜菜鹼系，羥基磺基甜菜鹼系，醯胺磺基甜菜鹼系，磷酸甜菜鹼系，咪唑鎓系之界面活性劑；其中較好的是羰基甜菜鹼系界面活性劑、磺基甜菜鹼系界面活性劑。作為較好之兩性界面活性劑，可列舉：月桂醯胺丙基甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、月桂基羥基磺基甜菜鹼等。兩性界面活性劑亦可併用二種以上，於第1劑與第2劑之混合液中之含量較好的是0.001~5重量%，進而好的是0.005~1重量%，尤其好的是0.01~0.4重量%。

作為非離子界面活性劑，可列舉：烷基聚葡糖苷、聚氧伸烷基烷基醚、烷基甘油醚等。作為烷基聚葡糖苷，較好的是烷基之碳數為8~18、進而好的是8~14、尤其好的是9~11者，又，較好的是該烷基為直鏈者。葡糖苷之平均縮合度較好的是1~5，尤其好的是1~2。作為聚氧伸烷基烷基醚，較好的是烷基之碳數為10~22、尤其好的是12~18者，又，較好的是該烷基為直鏈者。又，更好的是聚氧伸乙基烷基醚，其中較好的是氧伸乙基之平均加成莫耳數為1~40、尤其好的是4~30者。作為烷基甘油醚，較好的是烷基之碳數為8~18、尤其好的是8~12者，又，較好的是該烷基為支鏈者。於「第2發明」中，非離子界面活性劑亦可併用二種以上，於第1劑與第2劑之混合液中之含量較好的是0.1~14.8重量%，進而好的是0.4~8重量%，尤其好的是1~5重量%。

[聚矽氧類]

「第2發明」中之二劑式染毛劑中，就可長時間維持所噴出之泡之觀點而言，較好的是第1劑與第2劑之混合液中不含有聚矽氧，但為使泡順滑地親和頭髮，且為對頭髮賦予較高之調節效果，亦可在一定範圍內進而含有聚矽氧類。作為聚矽氧類，可列舉：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧、唑啉改質聚矽氧彈性體等，以及利用界面活性劑使該等分散於水中之乳液。該等之中，就於不使用增黏劑之情況下可穩定地分散於水中之觀點而言，較好的是聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧及該等之乳液。

聚醚改質聚矽氧中包括末端改質及側鏈改質者，例如側鏈型(梳型)、兩末端改質型、單末端改質型者。作為此種改質聚矽氧，可列舉：二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸乙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸丙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸乙基-聚伸丙基)矽氧烷共聚物等。作為聚醚改質聚矽氧，就與水之相溶性之方面而言，較好的是HLB(Hydrophilic-lipophilic balance，親水親油平衡值)為10以上者，尤其好的是HLB為10~18者。此處，HLB係由根據濁點(濁點：與HLB有關之指標，應用於醚型非離子界面活性劑)所求出之值所得。

作為胺基改質聚矽氧，只要係具有胺基或銨基者即可，較好的是胺基二甲聚矽氧烷。

關於在第1劑與第2劑之混合液中添加聚矽氧類之情形時的聚矽氧類之含量，為不影響起泡性而使泡順滑地親和頭髮，且為對頭髮賦予較高之調節效果，較好的是2質量%以下，更好的是0.005~1質量%，尤其好的是0.01~0.5質量%。

[介質]

「第2發明」中之二劑式染毛劑中，可使用水及視需要的有機溶劑作為介質。作為有機溶劑，可列舉：乙醇、2-丙醇等低級烷醇類，苄醇、苄氧基乙醇等芳香族醇類，丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、甘油等多元醇類，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、苄基溶纖劑等溶纖劑類，乙基卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇類。

於「第2發明」中，關於鹼劑、過氧化氫、染料、其他任意成分、pH值、黏度、氣液混合比、使用方法，與上述「第1發明」完全相同。

實施例 實施例1~11、比較例1~4

製備表1~3所示之調配組成(質量%)的第1劑及第2劑，以1：1.5之質量比混合而製成混合液。對該等之「噴出性」、「滴液抑制效果」及「脫色力」進行評價。其結果一併示於表1~3中。

再者，作為發泡容器，係使用擠壓發泡器(大和製罐公司，S1擠壓發泡器，網目之粗度為混合室150網目、前端200網目，空氣導入路之最窄部之開口面積的總計值為0.27 mm² ，浸漬管之內徑係以調整泡中混合之液量而調整泡之穩定性或泡之均勻性為目的分開使用，於實施例1~6及比較例1~4中為Φ2.0 mm，實施例7~11中為Φ1.7 mm)。擠壓之可撓性容器部係使用聚丙烯製、內容積210 mL者。

(評價方法) ‧自發泡容器之噴出性(起泡性)

將混合液放入至正立之發泡容器中，由3位官能檢查員目測觀察擠壓噴出之泡，根據下述基準進行評價。表1~3中示出2位以上做出之如下評價，或3位之評價有分歧時示出中間評價。

A：均勻且細膩之泡

B：大致均勻且細膩之泡

C：紋理稍粗之泡

D：產生未形成泡之部分，混有液體

‧滴液抑制效果

對於各實施例、比較例，分別準備四個將頭髮沿頜線剪齊之短髮的假髮(Beaulax公司，No.775S，使毛髮整體之質量為約70 g)。將混合液加入至正立之發泡容器中，將擠壓噴出之泡分別塗抹50 g、70 g、85 g、100 g於假髮上，30分鐘後觀察有無滴液。

A：即便塗抹100 g亦無滴液

B：即便塗抹85 g亦無滴液，塗抹100 g之情形時有稍許滴液

C：即便塗抹70 g亦無滴液，塗抹85 g之情形時有稍許滴液

D：即便塗抹50 g亦無滴液，塗抹70 g之情形時有稍許滴液

E：塗抹50 g之情形時有滴液

‧脫色力

根據上述滴液抑制效果之評價，變化浴比(毛髮量：混合液之泡量之質量比)，對各實施例、比較例之塗抹無滴液之量之情形的脫色力進行比較。基於滴液抑制效果之評價的浴比如下。評價A為浴比1：1.4，評價B為浴比1：1.2，評價C為浴比1：1，評價D為浴比1：0.7，評價E為浴比1：0.5。

脫色力之評價係將以泡之形式噴出各混合液之脫色劑以既定之浴比塗抹於10 g之中國人黑直髮上，於30℃之恆溫槽中靜置30分鐘。其後於40℃之溫水中洗滌，洗髮、護髮後，用吹風機進行乾燥。

以比較例1之頭髮之亮澤度為標準，由3位官能檢查員進行目測觀察，並根據下述基準進行評價。表1~3中示出2位以上做出之如下評價，或3位之評價有分歧時示出中間之評價。

A：較標準亮很多

B：較標準亮

C：較標準稍亮

D：與標準大致同等

E：較標準暗

實施例12~15

製備表4所示之第1劑及第2劑，以與上述相同樣之方式以1：1.5之質量比混合而製成混合液後，放入至擠壓發泡容器中。其中，擠壓發泡器之浸漬管之內徑於實施例12與實施例13中為Φ1.3 mm，於實施例14與實施例15中為Φ1.6 mm。

以與上述相同之方式對「噴出性」、「滴液抑制效果」及「染色力」進行評價，結果均為良好。

實施例16~26、比較例5~11

製備表5及6所示之第1劑及第2劑，放入至擠壓發泡容器中，對噴出之混合液之泡利用流變儀測定動態黏彈性(G^* ，tan δ)，又，對「滴液」、「脫色性」及「脫色之均勻性」進行評價。

如圖1所示，分別將40 g之第1劑A1填充至第1容器2中，將60 g之第2劑A2填充至第2容器3(兼作擠壓容器之容器本體4；內容積210 mL)中。又，準備擠壓發泡器5(大和製罐公司製造之S1擠壓發泡器，網目之粗度為混合室150網目、前端200網目)。空氣導入路之最窄部之開口面積的總計值於所有測定中為0.27 mm² 。另一方面，浸漬管之內徑係準備Φ1.3 mm、Φ1.6 mm、Φ2.0 mm三種。藉由改變浸漬管內徑，可調整泡中混合之液量而調整泡之穩定性或泡之均勻性。各實施例‧比較例中，均選擇最適於泡之均勻性‧穩定性之浸漬管。

將第1劑之總量加入至容器本體4中(第1劑：第2劑=1：1.5(質量比))，蓋上蓋子，於10秒鐘內重複進行自正立狀態置於倒立狀態後恢復至正立狀態之動作10次，藉此以不起泡之方式加以混合，然後安上擠壓發泡器5而成為圖2之狀態。自該發泡容器中使混合液以泡狀噴出，進行下示之評價。

再者，即便使用泵發泡器亦可獲得同樣之結果。

(泡之動態黏彈性之測定方法)

對於擠壓發泡容器而剛自噴嘴中噴出後之混合液之泡，以如下方式測定動態黏彈性(G^* ，tanδ)。

流變儀：Paar Physica公司製造之MCR300

幾何器使用直徑為50 mm、不鏽鋼製平行板。

測定部溫度係保持於30℃。

測定次序：

1.　利用刮勺將4.5~5.5 cm³ 之泡取至流變儀之基座部分。

2.　將間隙調整成2 mm，將自基座之間溢出之泡小心地除去。

3.　保持30秒鐘而使泡適應測定部溫度後，於下述條件下開始動態形變掃描評價。

頻率：固定為2 Hz，形變：1×10^-3 ~1×10³ %

4.　根據所獲得之資料，採用相對於形變而分別成為線性區域之值作為tan δ及G^* 。

(滴液之評價方法)

將Beaulax公司製造之Wig No.775S之頭髮以頭髮整體之質量為約70 g之方式剪成短髮，通常係將混合液之質量設為與頭髮質量相同之70 g(浴比：劑之質量/頭髮之質量=1)，但於本評價中設定成100 g(浴比=1.43)進行塗抹。塗抹後放置，根據以下之評價基準對隨時間變化的滴液之產生進行評價。

◎：即便放置45分鐘亦未滴液。

○：即便放置30分鐘亦未滴液，但放置45分鐘可見滴液。

△：即便放置20分鐘亦未滴液，但放置30分鐘可見滴液。

×：放置20分鐘亦可見滴液。

(脫色性及脫色之均勻性之評價方法)

將Beaulax公司製造之Wig No.775S之頭髮以頭髮整體之質量為約70 g之方式剪成短髮，通常係將混合液之質量設為與頭髮之質量相同之70 g(浴比=1)，但於本評價中設定成100 g(浴比=1.43)進行塗抹。放置30分鐘後，對劑進行洗除，進行洗髮、護髮、乾燥處理。對於乾燥後之頭髮之脫色性及脫色之均勻性，由官能檢查員進行目測評價，並根據以下判定基準進行評價。

A：良好

B：稍好

C：稍差

D：較差

實施例27~30

製備表7所示之第1劑及第2劑，以與上述相同之方式放入至擠壓發泡容器中，對噴出之混合液之泡利用流變儀測定動態黏彈性(G*，tan δ)。

又，以與上述相同之方式對「滴液」、「染色性」及「染色之均勻性」進行評價，結果均為良好。

比較例12(自日本專利特開2004-339216號公報之表3之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中。浸漬管之內徑係設為Φ2.0 mm(以下全部相同)。然後，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =36.8，tan δ=0.30。

比較例13(自日本專利特開2006-124279號公報之實施例1之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =11.3，tan δ=0.92。

比較例14(自日本專利特開2006-124279號公報之實施例5之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =43.8，tan δ=0.39。

比較例15(自日本專利特開2007-291015號公報之比較例2之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =20.0，tan δ=0.70。

比較例16(自日本專利特開2007-291015號公報之比較例4之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =23.0，tan δ=0.47。

比較例17(自日本專利特開2007-291016號公報之實施例1之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =18.0，tan δ=0.34。

比較例18(自日本專利特開2007-291016號公報之實施例2之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =20.0，tan δ=0.63。

比較例19(自日本專利特開2007-314523號公報之實施例5之配方中除去染料者)

製備包含下述配方之第1劑及第2劑之二劑式染毛劑，以質量比1：1.5放入至上述擠壓發泡容器中，依據上述方法測定動態黏彈性。其結果為，G^* =26.2，tan δ=0.27。

1．．．二劑式染毛劑之各構成要素

2．．．第1容器

3．．．第2容器

4．．．擠壓容器之容器本體

5．．．擠壓發泡器

7．．．蓋部

8．．．頭部

10．．．混合器

11．．．氣液混合室

12．．．空氣導入路

13．．．浸漬管

14．．．泡均質化機構

15．．．通液路

16．．．通液路

17．．．噴出口

18．．．泡均質化機構

A1．．．第1劑

A2．．．第2劑

A3．．．混合液

圖1係表示本發明之二劑式染毛劑之第1劑與第2劑混合前之狀態的示意圖。

圖2係擠壓容器之縱剖面圖。

1．．．二劑式染毛劑之各構成要素

2．．．第1容器

3．．．第2容器

4．．．擠壓容器之容器本體

5．．．擠壓發泡器

A1．．．第1劑

A2．．．第2劑

Claims (10)

1. 一種二劑式染毛劑，其係包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、以及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠式發泡容器；並且混合液中含有如下成分(A)及(B)：(A)單長鏈脂肪族基三甲基銨鹽：0.02~10質量%，(B)陰離子界面活性劑：0.5~10質量%，成分(B)與成分(A)之質量比(B)/(A)為1~100；且混合液於25℃下之黏度為1~300mPa．s。
2. 如請求項1之二劑式染毛劑，其進而含有高級醇。
3. 如請求項1之二劑式染毛劑，其進而含有二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物。
4. 如請求項2之二劑式染毛劑，其進而含有二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物。
5. 如請求項1至4中任一項之二劑式染毛劑，其進而含有非揮發性親水性溶劑。
6. 如請求項1至4中任一項之二劑式染毛劑，其中成分(A)為鯨蠟基三甲基銨鹽或硬脂基三甲基銨鹽。
7. 如請求項1至4中任一項之二劑式染毛劑，其中成分(B)為羧酸系陰離子界面活性劑。
8. 如請求項1至4中任一項之二劑式染毛劑，其中成分(A)與成分(B)係分離而含有於第1劑與第2劑中。
9. 如請求項1至4中任一項之二劑式染毛劑，其中第1劑與第2劑混合時之pH值(25℃)為8~12。
10. 一種頭髮染色方法，其係使如請求項1至9中任一項之二劑式染毛劑之混合液自非氣溶膠式發泡容器中以泡狀噴出，並將該泡狀混合液施用於頭髮上後，於頭髮上使其再次起泡。