TWI421168B - Anti - charged adhesive optical film and image display device - Google Patents

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TWI421168B
TWI421168B TW094136758A TW94136758A TWI421168B TW I421168 B TWI421168 B TW I421168B TW 094136758 A TW094136758 A TW 094136758A TW 94136758 A TW94136758 A TW 94136758A TW I421168 B TWI421168 B TW I421168B
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Toshitsugu Hosokawa
Masayuki Satake
Akiko Ogasawara
Shinichi Inoue
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Nitto Denko Corp
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Description

防帶電性黏著型光學膜及圖像顯示裝置
本發明係關於一種防帶電性黏著型光學膜,其至少於該光學膜之一面積層防帶電層,再於該防帶電層上積層黏著劑層。又,本發明係關於使用上述防帶電性黏著型光學膜之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等之圖像顯示裝置。作為上述光學膜,可列舉出偏光板、相位差板、光學補償膜、亮度提昇膜、此外積層有該等者。
液晶顯示器等,從其圖像形成方式而言,必需於液晶單元兩側配置偏光元件且不可缺少,一般是貼著偏光板。又液晶面板中除偏光板以外,已使用各種各樣光學元件以提昇顯示器之顯示品質。例如使用:作為防著色之相位差板;用以改善液晶顯示器視野角度之視野角擴大膜;此外用以提高顯示器對比度之亮度提昇膜等。該等膜統稱為光學膜。
該等光學膜通常於送至消費者之期間,為防止於輸送及製造工序中光學膜表面附著瑕疵或污物,於其表面貼合有表面保護膜。該表面保護膜貼附於LCD等後可被剝離,或者於剝離一次後亦可再次貼合相同或其他不同表面保護膜。而剝離該表面保護膜時產生靜電,並出現該靜電可破壞LCD面板等電路問題。又,其影響LCD面板內部之陣列元件,進而影響液晶配向而引發不良效應。又,不僅於剝離表面保護膜時,根據製造工序及消費者使用方法,亦可由光學膜彼此之間摩擦產生同樣問題。為解決上述問題,提出使偏光板等光學膜賦予防帶電性之方案。例如:於光學膜表面設置防帶電層之隨附防帶電層之光學膜;以及於光學膜一側或兩側設置透明導電層。
另一方面,將光學膜貼著於液晶單元時,通常使用黏著劑。又,光學膜與液晶單元或光學膜之間之接著,通常為降低光損耗,各材料使用黏著劑密著。於此情形下,由於固定光學膜時無需乾燥工序等優點,故黏著劑一般使用於光學膜一側作為黏著劑層預先設置之黏著型光學膜。
上述黏著型光學膜使用時,按照顯示器之尺寸而切斷。以相關使用步驟操作時,若黏著型光學膜之端部(切斷部)與人及裝置接觸,則該部分之黏著劑有時會脫落。若於液晶單元貼附如此黏著劑脫落之黏著型光學膜,則因該脫落部分未密著,光以該部分反射而出現顯示缺陷問題。特別是近來顯示器邊框不斷窄化,上述端部產生之缺陷亦明顯降低顯示品質。又,業者希望上述黏著型光學膜貼附於液晶面板後,因異物混入等原因而自面板剝落時,於面板側無黏著劑殘留(所謂黏著沉積現象)之障礙,即重新黏著適應性良好。
針對上述黏著型光學膜亦提出賦予防帶電性之方案。例如提出使偏光板表面之防暈層含有導電性粒子並對防暈層賦予防帶電性,並且於其相反面形成黏著劑層之方案(專利文獻1)。然而,以專利文獻1之方法,難以維持防暈層之特性,故缺乏穩定性。又於黏著型光學膜上設置防帶電層時,為消除因面板內部之電壓施加而產生液晶單元之配向不良,較好的是,於光學膜與黏著劑層之間設置防帶電層。又,於光學膜與黏著劑層之間設置防帶電層之防帶電性黏著型光學膜中,存在缺乏黏著劑、黏著沉積之問題或重新黏著適應性問題。又,提出使黏著劑層含有導電性物質之方案(專利文獻2),作為對光學膜賦予防帶電功能之方法。然而,以專利文獻2之方法,難以維持作為黏著劑層之特性,故缺乏穩定性。
另一方面,上述黏著型光學膜係貼付而安裝於液晶面板。近來液晶面板之使用領域並非停留於個人電腦顯示器,已轉為液晶電視或行動電話等之移動顯示器,導航或儀錶面板等車載部件等多方面,其使用環境正變得嚴峻。
由於偏光板等光學膜可溶於有機溶劑而耐有機溶劑性差,故於光學膜上塗佈之防帶電層較好的是水系。然而,因提高水分散性而於含有高親水性離子之情形下,塗膜之耐水性非常差,特別是於溫水浸漬試驗等中特性劣化顯著。
(專利文獻3)揭示有添加含有環氧基之烷氧基矽烷作為提高耐水性方法之技術。然而,對於提高耐溫水性之效果未抱希望。
專利文獻1:特開平10-239521號公報專利文獻2:特開2003-294951號公報專利文獻3:特開2002-60736號公報
本發明之目的在於提供一種防帶電性黏著型光學膜,其係至少於光學膜之一面積層防帶電層,再於該防帶電層上積層黏著劑層者,且於防帶電效果、光學特性、黏著特性及外觀性方面優良,且防帶電層與黏著劑層之密著性亦優良,此外耐水性良好者。又,本發明之目的在於提供耐水性良好,且於濕熱環境下無剝落與發泡等不良情形之耐久性良好者。此外,本發明之目的係提供使用上述防帶電性黏著型光學膜之圖像顯示裝置。
本發明者們為解決上述課題,經反覆研討,發現藉由下述防帶電性黏著型光學膜可解決上述課題,最終完成本發明。
即第1本發明係關於一種防帶電性黏著型光學膜,其特徵為:至少於光學膜之一面積層防帶電層,再於該防帶電層上積層黏著劑層,上述防帶電層含有導電性聚合物及交聯劑作為原料成分。
於光學膜與黏著劑層之間,插入含有導電性聚合物及交聯劑作為原料成分之防帶電層,故成為防帶電效果、光學特性、黏著特性、及外觀性優良,且防帶電層與黏著劑層之密著性優良,此外耐水性良好之防帶電性黏著型光學膜。
詳細而言,由於防帶電層設置於光學膜與黏著劑層之間,防帶電效果好,故可抑制因表面保護膜剝離所產生之靜電或因光學膜摩擦所產生之靜電,並可防止電路之破損或液晶配向不良。又,因以上述原料形成防帶電層,故可使與黏著劑層之密著性提高。藉此,可大幅降低處理防帶電性黏著型光學膜時因接觸膜端部而造成黏著劑之一部分剝落,或者自液晶面板重新黏著時之黏著沉積,並可提高防帶電性黏著型光學膜之操作性。
特別是,於第1本發明中,由於添加有交聯劑作為原料成分,藉以導電性聚合物交聯、硬化而成為耐水性優良之防帶電層。
較好的是,上述交聯劑係選自由三聚氰胺系交聯劑、聚碳化二醯亞胺系交聯劑、聚噁唑烷系交聯劑、聚環氧系交聯劑及聚異氰酸系交聯劑所組成之群中至少一種之有機系交聯劑。
較好的是,上述導電性聚合物係水溶性或水分散性者。較好的是,水溶性或水分散性導電性聚合物係聚噻吩系導電性聚合物。
較好的是,上述防帶電層再含有膠合劑成分作為原料成分。藉由添加膠合劑成分,並因交聯劑促進交聯、硬化反應,故防帶電層之耐水性更加提高。較好的是,上述膠合劑成分係選自由聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂及丙烯酸系樹脂所組成之群中至少一種。
又,較好的是上述黏著劑層以丙烯酸系黏著劑而形成。
又,第1本發明係關於一種防帶電性黏著型光學膜之製造方法,其係上述防帶電性黏著型光學膜之製造方法,其特徵在於包含:至少於光學膜之一面塗佈含有導電性聚合物與交聯劑之塗佈液,進而使之交聯硬化而形成防帶電層之工序;以及於該防帶電層上形成黏著劑層之工序。
再者,第1本發明係關於一種防帶電性黏著型光學膜之製造方法,其係上述防帶電性黏著型光學膜之製造方法,其特徵在於包含:至少於光學膜之一面塗佈含有導電性聚合物之塗佈液,並乾燥而形成聚合物層,再於該聚合物層上塗佈含有交聯劑之塗佈液,使至少聚合物層中導電性聚合物與交聯劑產生交聯反應,以形成防帶電層之工序;以及於該防帶電層上形成黏著劑層之工序。
另一方面,第2本發明係關於一種防帶電性黏著型光學膜,其特徵在於:至少於光學膜之一面積層防帶電層,再於該防帶電層上積層黏著劑層,上述防帶電層相對100重量份之水溶性或水分散性導電性聚合物,含有10至250重量份交聯反應型水溶性化合物作為原料成分。
因光學膜與黏著劑層之間插入防帶電層,故成為防帶電效果、光學特性、黏著特性及外觀性優良,且防帶電層與黏著劑層之密著性優良之防帶電性黏著型光學膜。
詳細而言,由於防帶電層設於光學膜與黏著劑層之間,故防帶電效果佳,可抑制因表面保護膜剝離所產生之靜電或光學膜摩擦而產生之靜電,並可防止電路之破損或液晶配向不良。
特別是,於第2之本發明中,相對100重量份導電性聚合物,使用10至250重量份交聯反應型水溶性化合物(膠合劑成分)作為防帶電層之原料成分,交聯反應型水溶性化合物藉以交聯反應而形成三維網狀結構並硬化,故可獲得耐水性及耐久性提高之防帶電性黏著型光學膜,而光學特性或防帶電效果並無損耗。交聯反應型水溶性化合物之添加量不足10重量份時,耐水性提昇效果欠缺,另一方面,超過250重量份時,防帶電效果不足。
較好的是,上述水溶性或水分散性導電性聚合物為聚噻吩系導電性聚合物。
又,較好的是,作為膠合劑成分之上述交聯反應型水溶性化合物,係選自由環氧樹脂、三聚氰胺-福爾馬林樹脂及尿素-福爾馬林樹脂所組成之群中之至少一種。
又,較好的是,上述黏著劑層係藉由丙烯酸系黏著劑而形成。
本發明係關於至少使用一張上述防帶電性黏著型光學膜之圖像顯示裝置。本發明之防帶電性黏著型光學膜,按照液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之各種使用態樣,使用一張或將複數張組合使用。
本發明之防帶電性黏著型光學膜如圖1所示,於光學膜1之一面順次積層有防帶電層2、黏著劑層3。再者,圖1係於光學膜1之一面設置有黏著劑層3之情況,而黏著劑層3亦可設於光學膜之兩面。又,對於其他面之黏著劑層3,亦可含有防帶電層2。
第1本發明之防帶電性黏著型光學膜之防帶電層2係由作為防帶電劑之導電性聚合物與交聯劑之反應硬化物所形成。
第2本發明之防帶電性黏著型光學膜之防帶電層2含有水溶性或水分散性之導電性聚合物及交聯反應型水溶性化合物作為原料成分。
作為導電性聚合物,使用光學特性、外觀、防帶電效果以及遇熱、加濕時防帶電效果之穩定性良好者。如此之導電性聚合物,可列舉聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等聚合物。即使於該等聚合物中,亦較好地使用易成為水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物之聚苯胺、聚噻吩等。特別好的是聚噻吩。
藉由使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物,可將形成防帶電層時之塗佈液調製作為水溶液或水分散液,而塗佈液中無需使用有機溶劑。因此,可抑制由有機溶劑引起之光學膜基材之變質或劣化。水溶液或水分散液僅以水為溶劑時密著性較好,但其亦可含有親水性溶劑。作為親水性溶劑,例如可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正已醇及環已醇等醇類。
根據上述水溶性或水分散性聚苯胺的聚苯乙烯換算所得之重量平均分子量,較好的是500000以下,更好的是300000以下。根據水溶性或水分散性聚噻吩的聚苯乙烯換算所得之重量平均分子量,較好的是400000以下,更好的是300000以下。重量平均分子量超過上述值時,具有不滿足上述水溶性或水分散性之傾向,而使用如此之聚合物調製塗佈液(水溶液或水分散液)時,該塗佈液中殘留聚合物之固體成分,或難以高黏度化形成膜厚均勻之防帶電層之傾向存在。
水溶性導電聚合物之水溶性係指對於100 g水之溶解度為5 g以上之情形。較好的是,對於水100 g之上述水溶性導電聚合物之溶解度為20至30 g。水分散性導電性聚合物係聚苯胺、聚噻吩等導電性聚合物以微粒子狀分散於水中者,水分散液不僅液黏度小易於薄膜塗佈,且塗佈層之均勻性優良。從防帶電層之均勻性之點,此處較好的是微粒子尺寸為1 μm以下。
又,上述聚苯胺、聚噻吩等水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物較好的是,於分子中含有親水性官能基。作為親水性官能基,例如可列舉磺基、胺基、醯胺基、亞胺基、四級銨鹼、羥基、巰基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基、或該等之鹽等。因分子內含有親水性官能基而易溶於水,或易以微粒子狀分散於水中,或易於調製上述水溶性導電性聚合物或者水分散性導電性聚合物。
作為水溶性導電性聚合物市售品之例,可列舉聚苯胺磺酸(三菱Rayon公司生產,基於聚苯乙烯換算之重量平均分子量為150000)等。作為水分散性導電聚合物市售品之例,可列舉聚噻吩系導電性聚合物(Nagase Chemtex公司生產,Denatron(導電性聚合物)系列)等。
於第1本發明中,所使用之交聯劑無特別限制,但較好的是使用選自由三聚氰胺系交聯劑、聚碳化二醯亞胺系交聯劑、聚噁唑烷系交聯劑、聚環氧系交聯劑及聚異氰酸酯系交聯劑所組成之群中至少一種有機系交聯劑。特別好的是使用三聚氰胺系交聯劑。較好的是,交聯劑相對100重量份導電性聚合物使用0.001至5重量份,更好的是0.01至1重量份,特別好的是0.1至1重量份。交聯劑使用量不足0.001重量份時,使導電性聚合物等之交聯不充分,防帶電層與黏著劑層之密著性或耐水性降低之傾向存在。另一方面,超過5重量份時,存在塗佈液之貯藏穩定性下低之傾向。
作為防帶電層之形成材料,較好的是,以提高防帶電劑之皮膜形成性、對光學膜之密著性等為目的而併用膠合劑成分。使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作為防帶電劑之情形下,較好的是使用水溶性或水分散性膠合劑成分。作為膠合劑成分,例如可列舉聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醚系樹脂、纖維素系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、環氧樹脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯系樹脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特別好的是聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂。該等膠合劑成分根據其用途可適宜地使用一種或兩種以上。膠合劑成分之使用量由導電性聚合物之種類而決定,而通常較好的是,相對100重量份導電性聚合物,為10至500重量份,更好的是10至40重量份,特別好的是10至300重量份。
第2之本發明中,作為膠合劑成分之交聯反應型水溶性化合物,可為交聯反應前係可溶於水之單體、寡聚體或聚合體,且交聯反應後形成三維網狀構造成為不溶於水之化合物,例如列舉二液反應型水溶性環氧樹脂、三聚氰胺-福爾馬林樹脂及尿素-福爾馬林樹脂等。該等可單獨使用一種,亦可兩種以上併用。
二液反應型水溶性環氧樹脂,包含水溶性多官能環氧樹脂與水溶性硬化劑作為主劑,由添加二者而產生付加型交聯反應,形成三維聚合物網狀構造。作為水溶性多官能環氧樹脂,可列舉三縮水甘油基異尿氰酸酯、山梨糖醇聚縮水甘油醚、(聚)甘油聚縮水甘油醚、(聚)乙二醇二縮水甘油醚、及(聚)丙二醇二縮水甘油醚等脂肪族縮水甘油醚;山梨糖醇聚縮水甘油醚等脂肪族縮水甘油醚等。另一方面,作為水溶性硬化劑,可列舉二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、及聚醯胺等脂肪族多價胺類、2-甲基咪唑、及2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類、苄基二甲胺等三級胺類、MHAC-P、及鄰苯二甲酸酐等酸酐類、三氟化硼等路易斯酸類等。
尿素-福爾馬林樹脂或三聚氰胺-福爾馬林樹脂,係使初期預聚體產生脫水縮合反應而獲得,該初期預聚體使尿素與縮甲醛或者三聚氰胺與縮甲醛產生加成反應。上述初期預聚體亦可以苯酚類或苯代三聚氰胺等而變性。作為上述初期預聚體市售品,可列舉尿素縮甲醛樹脂系列(三井化學株式會社製)、NIKALAC系列等(烷基化胺基樹脂系列,Sanwa Chemical株式公社)等。
交聯反應型水溶性化合物之添加量,相對100重量份導電性聚合物為10至250重量份,更好的是30至200重量份。
作為防帶電層之形成材料,以提高防帶電劑之皮膜形成性以及對光學膜之密著性等為目的,亦可併用其他膠合劑成分。較好的是使用水溶性或水分散性膠合劑成分。作為其他膠合劑成分,例如可列舉聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醚系樹脂、纖維素系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯系樹脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特別好的是聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂。除該等以外之其他膠合劑成分可根據用途適宜地使用一種或兩種以上。其他膠合劑成分之使用量根據導電性聚合物之種類而定,但通常相對100重量份導電性聚合物為5至100重量份,較好的是10至50重量份。
本發明中,較好的是上述防帶電層之表面電阻值為1×101 2 Ω/□以下,更好的是1×101 1 Ω/□以下。表面電阻值超過1×101 2 Ω/□時,防帶電功能不充分,由於表面保護膜剝離或光學膜摩擦而產生之靜電/帶電,引起液晶單元電路之損壞或液晶配向不良。
作為形成本發明之防帶電性黏著型光學膜之黏著劑層3之黏著劑,並無特別限制,例如可適宜選擇使用以丙烯酸系聚合物、矽酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物為基礎聚合物者。特別是,較好地使用光學透明性優良,顯示出適宜潤濕性、凝集性及接著性之黏著特性,並於耐候性或耐熱性等方面優良者。較好地使用丙烯酸系黏著劑以顯示如此特徵。
丙烯酸系黏著劑以丙烯酸系聚合物為基礎聚合物,該丙烯酸系聚合物以烷基(甲基)丙烯酸酯之單體單位為主骨架。再者,(甲基)丙烯酸酯稱為丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯,係與本發明之(甲基)同樣含意。構成丙烯酸系聚合物主骨架之烷基(甲基)丙烯酸酯之烷基,其平均碳數為1至12左右,作為烷基(甲基)丙烯酸酯之具體實例,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基已酯等,該等可單獨或組合使用。該等中,較好的是烷基之碳數為1至9之烷基(甲基)丙烯酸酯。
上述丙烯酸系聚合物中,以改善接著性或耐熱性為目的,藉由共聚而導入一種以上之各種單體。作為如此共聚單體之具體實例,例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙基、(甲基)丙烯酸2-羥丙基、(甲基)丙烯酸4-羥丁基、(甲基)丙烯酸6-羥已基、(甲基)丙烯酸8-羥辛基、(甲基)丙烯酸10-羥癸基、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂基或(4-羥甲基環已基)-丙烯酸甲酯等含有羥基之單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、甲叉丁二酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含有羧基之單體;無水馬來酸、無水甲叉丁二酸等含有酸酐基之單體;丙烯酸之己內酯加成物;苯乙烯磺酸與烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含有磺基之單體;2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含有磷酸基之單體等。
又,(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸胺基乙基、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基、(甲基)丙烯酸t-丁基胺基乙基等之(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基系單體;N-(甲基)丙氧烯醯亞甲基琥珀醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧化六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧化八亞甲基琥珀醯亞胺、N-丙烯醯基嗎啉等琥珀醯亞胺系單體等亦作為改質目的之單體實例而列舉。
此外,亦可使用乙酸乙酯、丙酸乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、羧酸N-乙烯基醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯己內酯等乙烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油等含有環氧基之丙烯酸系單體;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等乙二醇系丙烯酯單體;(甲基)丙烯酸四氫呋喃、氟(甲基)丙烯酸酯、矽(甲基)丙烯酸酯與2-丙烯酸甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體。
該等中,從作為光學膜用途之對液晶單元之接著性、接著耐久性方面考慮,亦較好地使用含有丙烯酸等之羧基單體。
丙烯酸系聚合物中上述共聚單體之比例無特別限制,但於重量比率中,較好的是0.1至10%左右。
丙烯酸系聚合物之平均分子量無特別限制,但重量平均分子量較好的是為30萬至250萬左右。上述丙烯酸系聚合物可藉由各種公知手法製造,例如,可適宜選擇整體聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法等自由基聚合法。作為自由基聚合起始劑,可使用各種公知之偶氮系、過氧化物系者。反應溫度通常為50至80℃左右,反應時間為1至8小時。又,上述製造法中較好的亦為溶液聚合法,作為丙烯酸系聚合物之溶劑,一般使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常為20至80重量%左右。
作為橡膠系黏著劑之基礎聚合物,例如,可列舉天然橡膠、異戊二烯系橡膠、苯乙烯-丁二烯系橡膠、再生橡膠、聚異丁烯系橡膠、此外苯乙烯異戊二烯-苯乙烯系橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯系橡膠等。作為矽酮系黏著劑之基礎聚合物,可列舉如:二甲基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等,該等基礎聚合物亦可使用導入有羧基等官能基者。
又上述黏著劑較好的是含有交聯劑之黏著劑組合物。作為可添加於黏著劑中之多官能化合物,可列舉有機系交聯劑與多官能性金屬螯合劑。作為有機系交聯劑,可列舉環氧基系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、亞胺系交聯劑等。作為有機系交聯劑,較好的是異氰酸酯系交聯劑。多官能性金屬螯合劑係多價金屬與有機化合物共價鍵結或配位鍵結者。作為多價金屬原子,可列舉Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為共價鍵結或配位鍵結有機化合物中之原子,可列舉氧原子等,作為有機化合物,可列舉烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
丙烯酸系聚合物等基礎聚合物與交聯劑之添加比率並未特別限定,但通常相對100重量份基礎聚合物(固形分),較好的是交聯劑(固形分)為0.01至10重量份左右,更好的是0.1至5重量份左右。
此外,於上述黏著劑中,根據需要且不脫離本發明目的之範圍內,可適宜地使用包含黏著賦予劑、可塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、及其他無機粉末等充填劑、顏料、著色劑、充填劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶聯劑等各種添加劑。又亦可為含有微粒子並顯示光擴散性之黏著劑層等。
作為本發明之防帶電性黏著型光學膜中所使用之光學膜1,其係於液晶顯示裝置等圖像顯示裝置形成時所使用者,其種類無特別限制。例如,作為光學膜可列舉偏光板。偏光板中,一般使用於偏光器之一面或兩面含有透明保護膜者。
偏光器無特別限定,可使用各種型號。作為偏光器,可列舉如:使聚乙烯醇系膜、部分甲縮醛化(縮甲醛於氫氧基之間形成交聯結構)聚乙烯醇系膜、乙烯/乙酸乙烯酯共聚體系部分矽化膜等親水性高分子膜中,吸著碘或二色性染料之二色性物質並單軸拉伸者;聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向膜等。於該等中,較好的是包含聚乙烯醇系膜與碘等二色性物質之偏光器。該等偏光器之厚度無特別限制,但一般為5至80 μm左右。
以碘染色聚乙烯醇系膜並單軸拉伸之偏光器,例如,可將聚乙烯醇浸漬於碘水溶液中染色,並拉伸至原長之3至7倍而製成。根據需要,即使含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等,亦可浸漬於優良碘化鉀等水溶液中。此外根據需要,亦可於染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中水洗。將聚乙烯醇系膜水洗,不僅可洗淨聚乙烯醇系膜表面之污物或防結塊劑,還因膨潤聚乙烯醇系膜而具有防止染色斑等染色不均勻之效果。拉伸可於以碘染色後進行,亦可一邊染色一邊拉伸,又可於拉伸後以碘染色。即使於硼酸或碘化鉀等水溶液或槽中亦可拉伸。
作為形成設置於上述偏光器之一面或兩面上之透明保護膜之材料,較好的是於透明性、機械強度、熱穩定性、水分遮斷性、等方性等方面優良者。例如,可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、二乙醯纖維素與三乙醯纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。又,作為形成上述透明保護膜之聚合物,亦可列舉聚乙烯、聚丙烯、具有環系或降冰片烯構造之聚烯烴、如乙烯/丙烯共聚體之聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍與芳香族聚醯胺等胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、磺系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、聚乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳香酯系聚合物、聚縮甲醛系聚合物、環氧系聚合物、或者上述聚合物之摻合物等。透明保護膜亦可作為丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸聚氨酯系、環氧系、矽酮系等熱硬化型、紫外線硬化型樹脂之硬化層而形成。
又,特開2001-343529號公報(WO 01/37007)之聚合物膜,例如,可列舉包含如下之樹脂組合物:於(A)側鏈上含有取代及/或非取代醯亞胺基之熱可塑性樹脂,以及於(B)側鏈上含有取代及/或非取代苯基及腈基之熱可塑性樹脂。作為具體實例,可列舉含有如下樹脂組合物之膜:包含異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺之交替共聚物與丙烯腈/苯乙烯共聚物。膜可使用包含樹脂組合物之混合押出品等之膜。
保護膜之厚度可適宜地決定,但基於強度或處理性等作業性、薄膜性等,-般為1至500 μm左右。特別好的是5至200 μm。
又,保護膜較好的是儘量無著色。因而,較好地使用以Rth=(nx-nz).d(其中,nx為膜平面內滯相軸方向之折射率,nz為膜厚方向之折射率,d為膜厚)表示膜厚方向之相位差為-90 nm至+75 nm之保護膜。藉由使用相關厚度方向之相位差值(Rth)為-90 nm至+75 nm者,可基本消除由保護膜引起之偏光板著色(光學著色)。厚度方向相位差(Rth)更好的是-80 nm至+60 nm,特別好的是-70 nm至+45 nm。
作為保護膜,根據偏光特性與耐久性等,較好的是三乙醯纖維素等纖維素系聚合物。三乙醯纖維膜特別適宜。再者,於偏光器兩側設置保護膜之情形時,可於其表面及內部使用包含相同聚合物材料之保護膜,亦可使用包含不同聚合物材料之保護膜。上述偏光器與保護膜通常介以水系接著劑等而密著。作為水系接著劑,可列舉異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、膠系接著劑、乙烯系乳膠系、水系聚氨酯、水系聚酯等。
於未接著上述透明保護膜之偏光器之面,亦可實施以硬化層與防反射處理、防黏結、擴散或抗眩為目的之處理。
硬度處理係以防止偏光板表面出現瑕疵為目的而實施者,例如可藉由於透明保護膜表面附加硬化皮膜之方式等而形成,該硬化皮膜因丙烯酸系、矽酮系等適宜紫外線硬化型樹脂而具有優良硬度或光滑特性等。防反射處理係以防止偏光板表面之外光反射為目的而實施者,可藉由先前標準之防反射膜之形成而達成。又,防黏結處理係以防止與其他部件之隣接層密著為目的而實施。
又,抗眩處理係以防止外光以偏光板表面反射而妨礙偏光板透過光之確認等為目的而實施者,例如可以噴沙方式或壓印加工方式之粗面化方式或透明微粒子之添加方式等適宜方式,於透明保護膜表面賦予微細凹凸構造而形成。作為形成上述表面微細凹凸構造所含有之微粒子,亦可使用具有導電性之無機系微粒子,其包含例如平均粒徑為0.5至50 μm之二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等;以及包含交聯或未交聯之聚合物等有機系微粒子(含有珠粒)等透明微粒子。於形成表面微細凹凸構造之情形下,微粒子之使用量,相對形成表面微細凹凸構造之100重量份透明樹脂,一般為2至50重量份左右,較好的是5至25重量份。抗眩層亦可兼帶用以擴散偏光板透過光而擴大視覺等之擴散層(視覺擴大功能等)。
再者,上述防反射層、防黏結層、擴散層及抗眩層等,除可設於透明保護膜本身以外,亦可作為另外光學層而設置為與透明保護膜不同者。
又,作為光學膜可列舉例如形成反射板或穿透反射板、相位差板(包含1/2及1/4等波長板)、視覺補償膜、亮度提昇膜等液晶顯示裝置等所使用之光學層。該等除可單獨作為光學膜使用之外,亦可於實用時,積層於上述偏光板上,使用一層或兩層以上。
特別好的是,於偏光板上再積層反射板或半穿透反射板而形成反射型偏光板或半透過型偏光板;於偏光板上再積層相位差板而形成橢圓偏光板或圓偏光板;於偏光板上再積層視覺補償膜而形成廣視野角偏光板;或於偏光板上再積層亮度提昇膜而形成偏光板。
反射型偏光板係於偏光板上設置反射層者,用以形成使來自目視側(顯示側)之入射光反射而顯示之類型之液晶顯示裝置等者,並可省略背光等內置光源,而具有易實現液晶顯示裝置薄型化等優點。反射型偏光板,其可根據需要介以透明保護層等附設於偏光板之一面包含金屬等之反射層,以此等適宜方式而形成。
作為反射型偏光板之具體實例,可列舉根據需要於實施消光處理之透明保護膜之一面,附設有包含鋁等反射性金屬之箔或蒸著膜而形成反射層者。又,亦可列舉使上述透明保護膜含有微粒子而成為表面微細凹凸構造,並於其上具有微細凹凸構造之反射層者。上述微細凹凸構造之反射層,其使入射光漫射而擴散以防止指向性或刺目之外觀,並具有可抑制明暗斑等優點。又,含有微粒子之保護膜,於入射光及其反射光透過該膜時被擴散而具有可抑制明暗斑之優點等。反映透明保護膜表面微細凹凸構造之具有微細凹凸構造之反射層,可以例如真空蒸著法、離子電鍍法、濺鍍法或電鍍法等適宜方式,於透明保護層之表面直接附設金屬,藉此方法等而形成。
反射板亦可替代直接賦予上述偏光板之透明保護膜之方式,而使用將反射層設置於以其透明膜為標準之適宜之膜上所形成之反射板等。再者由於反射層通常包含金屬,其反射面為由透明保護膜或偏光板等所覆蓋之狀態,該使用形態更好的是,防止因氧化而使反射率下降,進而避免初期反射率之長期持續或另外附設保護層等。
再者,半透過型偏光板可藉以上述反射層反射光,且成為透過半鏡面等半透過型反射層而獲得。半透過型偏光板通常設置於液晶單元內側,於較明亮環境中使用該液晶顯示裝置等之情形時,使目視側(顯示側)之入射光反射而顯示圖像,於較暗環境中,可使用內置於半透過型偏光板背側之背光等內置電源而形成顯示圖像類型之液晶顯示裝置。即,半透過型偏光板於明亮環境中可節約背光等光源能量,即使於較暗環境中,亦可使用內置電源而形成可使用型液晶顯示裝置。
其次說明於偏光板上再積層相位差板而形成之橢圓偏光板或圓偏光板。將直線偏光轉變為橢圓偏光或圓偏光,或將橢圓偏光或圓偏光轉變為直線偏光,或者改變直線偏光之偏光方向之情形下,使用相位差板等。特別是,作為將直線偏光變為圓偏光,或將圓偏光變為直線偏光之相位差板,使用所謂1/4波長板(亦稱為λ/4板)。1/2波長板(亦稱為λ/2板)通常用於改變直線偏光之偏光方向之情形。
橢圓偏光板補償(防止)由超扭轉向列型(STN)液晶顯示裝置液晶層之複折射產生之著色(青或黃),並有效使用於無上述著色之黑白顯示之情形等。此外,控制三維折射率者較好的是,其亦可補償(防止)由傾斜方向觀看液晶顯示裝置畫面時產生之著色。圓偏光板有效使用於例如反射型液晶顯示裝置之彩色顯示之圖像色調調整等,又,其具有防反射功能。
作為相位差板可列舉:將高分子素材經單軸或雙軸拉伸處理而形成之複折射性膜;液晶聚合物之配向膜;及藉以膜支持液晶聚合物之配向層者等。相位差板之厚度亦無特別限制,但一般為20至150 μm左右。
作為高分子素材,例如可列舉聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥乙基酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳香酯、聚磺醯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯氧、聚丙烯磺酸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合體、降冰片烯系樹脂、或該等之各種二元系、三元系共聚體、接枝共聚體、摻合物等。該等高分子素材可藉由拉伸等而成為配向物(拉伸膜)。
液晶聚合物,例如可列舉賦予液晶配向性之共軛性直線狀原子團(液晶原基)導入聚合物主鏈或側鏈而形成之主鏈型或側鏈型之各種類型者。作為主鏈型液晶聚合物之具體實例,可列舉賦予屈曲性之間隔基部結合液晶原基之構造之:例如配向向列性聚酯系液晶性聚合物、圓盤型聚合物或膽固醇聚合物等。作為側鏈型液晶聚合物之具體實例,可列舉以聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸為主鏈骨格,作為側鏈,介以含有共軛性原子團之間隔基,具有包含賦予配向向列特性之封對取代環狀化合物單位之液晶原基部者等。該等液晶聚合物,例如,於經摩擦處理之形成於玻璃板上之聚醯亞胺或聚乙烯乙醇等之薄膜表面、經斜方蒸著之氧化矽等之配向處理面上,展開液晶性聚合物溶液進行熱處理而實施。
相位差板按照使用目的具有適宜相位差,如:以各種波長板或液晶層之複折射之著色或視覺等補償為目的等,亦可積層兩種以上相位差板而控制相位差等光學特性。
又,上述橢圓偏光板或反射型橢圓偏光板係適宜組合偏光板或反射型偏光板與相位差板而積層者。相關橢圓偏光板等,可以(反射型)偏光板與相位差板之組合方式,將該等於液晶顯示裝置之製造過程中一個個順次積層而形成,但如上所述之預先作為橢圓偏光板等光學膜者,具有優良質量穩定性或積層作業性等,故具有提昇液晶顯示裝置等之製造效率之優點。
視覺補償膜係用以擴大視野角度之膜,以便即使由並非與液晶顯示裝置畫面垂直之方向而係與畫面稍稍傾斜之方向觀看時,圖像亦較為鮮明。作為如此之視覺補償相位差板,例如包含相位差板、液晶聚合物等之配向膜或於透明基材上支持液晶聚合物等之配向層者等。通常之相位差板,相對使用於其面方向上經單軸拉伸之具有複折射之聚合物膜,於作為視覺補償膜而使用之相位差板中,使用於面方向經雙軸拉伸之具有複折射之聚合物膜,或者於面方向經單軸拉伸且於厚度方向亦經拉伸,且具有控制厚度方向折射率之複折射之聚合物,或如傾斜配向膜之雙向拉伸膜等。作為傾斜配向膜,例如可列舉:將熱收縮膜接著於聚合物膜並加熱,藉此於其收縮力作用下對聚合物膜之拉伸處理或/及收縮處理者;或者傾斜配向液晶聚合物者等。相位差板之素材原料聚合物,使用與以先前之相位差板所説明之聚合物相同者,基於液晶單元相位差,可使用以防止目視角度之變化所產生之著色等或擴大良好目視之視野角為目的之適宜者。
又,由達成良好目視之廣視野角等方面考慮,可較好地使用光學補償相位差板,其以三乙醯纖維素膜支持包含液晶聚合物之配向層,特別是圓盤型液晶聚合物之傾斜配向層之光學異方性層。
將偏光板與亮度提昇膜貼合之偏光板,通常設置於液晶單元內側而使用。亮度提昇膜,其係當液晶顯示裝置等之背光或自內側反射等之自然光射入時,反射特定偏光軸之直線偏光或特定方向之圓偏光,而其他光顯示穿透特性,故亮度提昇膜與偏光板積層之偏光板,將來自背光等光源之光射入而獲得特定偏光狀態之穿透光,並且反射除上述特定偏光狀態以外之光而未使其穿透。該亮度提昇膜面所反射之光,介以進而設置於其後側之反射層等而將其反轉,並再次射入亮度提昇膜,將其一部分或全部作為特定偏光狀態之光透過,以實現透過亮度提昇膜之光量增加,並且供給難以由偏光器吸收之偏光,以實現可利用於液晶顯示圖像之顯示等之光量增加,藉此可使亮度提昇。即,未使用亮度提昇膜,以背光等自液晶單元內側通過偏光器射入光之情形時,偏光方向與偏光器之偏光軸不一致之光,基本上由偏光器所吸收,而並未透過偏光器。即,根據所用偏光器特性而不同,但大約50%之光由偏光器吸收,該部分中,可利用於液晶圖像顯示等之光量減少,圖像變暗。亮度提昇膜,其並未將如偏光器所吸收之具有偏光方向之光射入偏光器,而以亮度提昇膜高頻反射,並介以進而設置於其後側之反射層等使之反轉,再次射入亮度提昇膜,反覆進行該操作,於該兩者間反射、反轉之光之偏光方向成為如可通過偏光器之偏光方向,並僅使該方向之偏光透過亮度提昇膜而供給偏光器,故可將背光等光有效地使用於液晶顯示裝置之圖像顯示,且可使畫面變得明亮。
亦可於亮度提昇膜與上述反射層等之間設置擴散板。藉以亮度提昇膜反射之偏光狀態之光朝向上述反射層等,但所設置之擴散板使通過之光均勻地擴散,同時消除偏光狀態而成為非偏光狀態。即,反覆進行如下操作:自然光狀態之光朝向反射層等,介以反射層等反射,並再次通過擴散板而再次射入亮度提昇膜。於如此之亮度提昇膜與上述反射層等之間,設置有擴散板,以使偏光回復為原本之自然光,藉此可連續維持顯示畫面之亮度,同時減少顯示畫面之亮斑,故可提供均勻明亮之畫面。業者考慮藉由設置相關擴散板,適當增加初次入射光之反射重複次數,可提供與擴散板之擴散功能相結合之均勻明亮之顯示畫面。
作為上述亮度提昇膜,例如可使用下述適宜者:如同電介體之多層薄膜或折射率異方性不同之薄膜之多層積層體,顯示透過特定偏光軸之直線偏光,而其他光反射之特性;如同於膜基材上支持膽固醇液晶聚合物之配向膜或其配向液晶層,顯示反射左旋或右旋之任一方之圓偏光,而其他光透過之特性等。
因此,對於上述特定偏光軸之透過型直線偏光之亮度提昇膜,藉由使該透過光直接射入具備偏光軸之偏光板,可抑制偏光板之吸收損耗並使高效透過。另一方面,對於透過如同膽固醇液晶層之圓偏光之類型之亮度提昇膜,可使其直接射入偏光器,但較好的是,於控制吸收損耗方面考慮,將該圓偏光介以相位差板直線偏光化而射入偏光板。再者,藉由使用1/4波長板作為相位差板,可將圓偏光轉為直線偏光。
於可視光域等廣泛波長中作為1/4波長板發揮功能之相位差板,可藉由如下方式而獲得:例如相對波長550 nm之淡色光,將顯示相位差板與其他相位差特性並作為1/4波長板而發揮功能之相位差層,與例如作為1/2波長板發揮功能之相位差層相重疊。因此,配置於偏光板與亮度提昇膜之間之相位差板,可包含一層或兩層以上相位差層。
再者,針對膽固醇液晶層,亦可組合反射波長不同者成為重疊兩層或三層以上之配置構造,藉此於可視光域等廣泛波長範圍內獲得反射圓偏光者,並基於此而可獲得廣泛波長範圍之穿透圓偏光。
又,偏光板如同上述偏光分離型偏光板,其亦可包含將偏光板與兩層或三層以上光學層積層者。因而,亦可為組合上述反射型偏光板或半透過型偏光板與相位差板而成之反射型橢圓偏光板或半透過型橢圓偏光板等。
於偏光板上積層上述光學層之光學膜,亦可於液晶顯示裝置等之製造過程中,以一個個順次積層之方式而形成,但預先積層作為光學膜者,於品質穩定性或組裝作業等方面十分優良,具有可提高液晶顯示裝置等之製造工序之優點。積層時可使用黏著層等適宜之接著機構。上述偏光板與其他光學層接著時,彼等光學軸可以因應於相位差特性等為目的而設置適宜之配置角度。
其次說明第1本發明之防帶電性黏著型光學膜之製造方法。
其係例如,於上述光學膜1上塗佈(及乾燥)至少含有導電性聚合物與交聯劑之塗佈液,進而使至少導電性聚合物與交聯劑產生交聯反應以形成防帶電層2之方法。塗佈液之固形分濃度較好的是,調整為0.5至5重量%左右。首先,使用反向塗佈、凹板塗佈等滾塗法、旋塗法、管面塗佈法、噴塗法、浸漬法、噴霧法等塗佈法,將該塗佈液塗佈於光學膜1上,再使之交聯硬化而形成防帶電層。
藉由導電性聚合物、交聯劑及膠合劑成分之組合,可產生塗佈液之貯藏穩定性變差之情形。於該情形時,首先於光學膜1上塗佈含有導電性聚合物(及膠合劑成分)之塗佈液(及乾燥)形成聚合物層。繼而,於該聚合物層上塗佈(及乾燥)含有交聯劑之塗佈液,再使聚合物層中之導電性聚合物(及膠合劑成分)與交聯劑產生交聯反應而形成防帶電層2。塗佈液中交聯劑之量較好的是0.01至5重量%,更好的是0.1至5重量%。塗佈法可適宜地選擇與上述同樣之方法。
另一方面,說明第2本發明之防帶電性黏著型光學膜之製造方法。
於上述光學膜1上,藉由塗佈液之硬化物而形成防帶電層2,該塗佈液之硬化物按照上述添加比,含有水溶性或水分散性導電性聚合物與交聯反應型水溶性化合物。塗佈液之固形分濃度較好的是調整為0.5至5重量%左右。首先,藉由使用反向塗佈、凹版塗佈等之滾塗法、旋塗法、管面塗佈法、噴塗法、浸漬法、噴霧法等塗佈法,將該塗佈液塗佈於光學膜1上並乾燥,進而藉以加熱或光照射使交聯反應型水溶性化合物交聯硬化而形成防帶電層。再者,藉由控制溫度,亦可於乾燥時使交聯反應型水溶性化合物交聯硬化。又,部分地實施交聯反應型水溶性化合物之交聯,並於其後形成黏著劑層時完成交聯反應,可提高防帶電層與黏著劑層之密著性。
本發明中,防帶電層之厚度較好的是5至1000 nm。防帶電層之厚度,由於光學特性下降之方面考慮,通常為5000 nm以下,但若防帶電層之厚度變厚,則由於防帶電層之強度不足而易於防帶電層內引起破壞,可能導致無法獲得充分密著性。防帶電劑之厚度較好的是500 nm以下,更好的是300 nm以下,再好的是200 nm以下。於確保密著性、抑制剝離帶電方面考慮,較好的是5 nm以上,更好的是10 nm以上。另一方面,剝離帶電效果較好的是,防帶電層之厚度較厚,但若超過200 nm,則與200 nm以下相同效果。於相關方面考慮,較好的是5至500 nm,更好的是10至300 nm,再好的是10至200 nm。
於防帶電層2形成時,可對光學膜1實施活性化處理。活性化處理可採用各種方法,例如可採用電暈處理、低壓UV處理、電漿處理等。活性化處理於使用含有水溶性導電聚合物之水溶液作為防帶電劑時有效,可抑制塗佈該水溶液時之微細孔。活性化處理中,特別是當光學膜1為聚烯烴系樹脂、降冰片烯系樹脂時有效。
黏著劑層3可藉由於上述防帶電層2上積層而形成。至於形成方法無特別限制,可列舉於防帶電層上塗佈黏著劑溶液並乾燥之方法;藉由設置有黏著劑層之脫模薄板轉印之方法等。黏著劑層之厚度無特別限定,但較好的是10至40 μm左右。
作為脫模薄板之構成材料,可列舉紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等之合成樹脂膜、橡膠板、紙、布、不織布、網狀物、發泡板或金屬箔,以及該等層壓體等適宜薄體等。於脫模薄板表面,為提高自黏著劑層3之剝離性,根據需要可實施矽酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等較低接著性之剝離處理。
再者,於本發明之防帶電性黏著型光學膜之光學膜及黏著劑層等各層中,亦可具有以如下紫外線吸收劑處理之方式等而維持紫外線吸收功率者:例如水楊酸酯系化合物或苯酚系化合物、苯幷三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、複合鎳系等化合物等。
防帶電層2與黏著劑層3之密著力於剝離角度為180°及剝離速度為300 mm/min時,較好的是為10 N/25 mm以上,更好的是15 N/25 mm以上。於密著力不足10 N/25 mm之情形時,將光學膜自液晶面板剝離時可能產生黏著沉積,或於加熱/加濕熱環境下可能產生剝落。
本發明之防帶電性黏著型光學膜可較好地使用於液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置之形成中。液晶顯示裝置之形成,可按照先前之標準實施。即液晶顯示裝置一般藉由適宜地組裝液晶單元與防帶電性黏著型光學膜,及根據需要組裝照明系統等之構成部件,並裝入驅動電路而形成,但於本發明中,除使用本發明之光學膜以外,並無特別限定,可按照先前之標準。針對液晶單元,例如可使用TN型及STN型、π型等任意類型。
可於液晶單元一側或兩側形成配置防帶電性黏著型光學膜之液晶顯示裝置,或於照明系統中形成使用背光或反射板等之適宜液晶顯示裝置。於該情形下,本發明之光學膜可設置於液晶單元之一側或兩側。於兩側設置光學膜時,該等可為相同者,亦可為不同者。再者,於液晶顯示裝置形成時,可將例如擴散板、抗眩層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列板、光擴散板、背光等適宜部件於適宜位置配置一層或兩層以上。
其次說明有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置)。本發明之光學膜(偏光板等)亦可適用於有機EL顯示裝置中。一般而言,有機EL顯示裝置於透明基板上順次積層透明電極、有機發光層及金屬電極而形成發光體(有機電致發光體)。於此,有機發光層係各種有機薄膜之積層體,眾所周知例如具有如下各種組合結構:包含三苯基胺衍生物等之電洞注入層與包含蒽等螢光性有機固體之發光層之積層體;或者包含如此發光層與二萘嵌苯衍生物等之電子注入層之積層體;又或者該等電洞注入層、發光層、及電子注入層之積層體等。
有機EL顯示裝置以如下原理而發光:藉由對透明電極與金屬電極施加電壓,而將電洞與電子注入有機發光層,並由該等電洞與電子之再結合而產生之能源激發螢光物資,當所激發之螢光物質返回基底狀態時放射出光。所謂中途再結合之機構與一般二極體相同,由此亦可預想,電流與發光強度相對於施加電壓顯示較強之伴隨整流性之非線形性。
有機EL顯示裝置中,為獲取有機發光層上之發光,必須至少一方電極為透明,通常將由氧化銦錫(ITO)等透明導電體形成之透明電極作為陽極而使用。另一方面,為易於電子注入以提高發光效率,於陰極使用較小工作函數之物質顯得重要,但通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
如此結構之有機EL顯示裝置中,有機發光層係以厚度為10 nm左右之極薄之膜而形成。因此,有機發光層亦與透明電極相同,大致完全透過光。其結果,由於非發光時自透明基板之表面入射,透過透明電極與有機發光層並以金屬電極反射之光,再次朝向透明基板之表面側射出,故自外部觀看時,有機EL顯示裝置之顯示面如同鏡面。
包含有機電致發光體之有機EL顯示裝置中,可於透明電極之表面側設置偏光板,並且可於該等透明電極與偏光板之間設置相位差板,該有機電致發光體於因施加電壓而發光之有機發光層之表面側設置透明電極,並且於有機發光層之內面側設置有金屬電極。
相位差板及偏光板,由於具有使自外部射入並由金屬電極反射回來之光偏光之作用,故具有因該偏光作用而無法自外部觀察確認金屬電極之鏡面之效果。特別是,如若以1/4波長板構成相位差板,且將偏光板與相位差板之偏光方向所成之角調整為π/4,則可完全遮蔽金屬電極之鏡面。
即,射入該有機EL顯示裝置中之外部光,僅偏光板之直線偏光成分透過。該直線偏光藉由相位差板一般為橢圓偏光,但特別於相位差板為1/4波長板,並且偏光板與相位差板之偏光方向所成之角為π/4時,其成為圓偏光。
該圓偏光透過透明基板、透明電極及有機薄膜,由金屬電極反射,並再次透過有機薄膜、透明電極及透明基板,於相位差板上再次直線偏光。繼而,該直線偏光與偏光板之偏光方向垂直,故無法透過偏光板。其結果,可完全遮蔽金屬電極之鏡面。
[實施例]
下述根據實施例具體說明本發明,但本發明並非限於該等實施例。再者,各例中之份及%均為重量基準。
[第1本發明] 實施例1 (防帶電層之形成)
使用水溶性聚噻吩系導電性聚合物及三聚氰胺系交聯劑,調製固形分濃度為0.5%之水溶液。再者,導電性聚合物與交聯劑之比率(重量比)係前者:後者=100:0.2。將該水溶液塗佈於偏光板(日東電工製、SEG5425DU)之一面,以使乾燥後之厚度為100 nm,再以100℃乾燥3分鐘,並使之交聯硬化而形成防帶電層。
(黏著劑層之形成)
作為基礎聚合物,使用如下溶液:將丁基丙烯酸酯95份、丙烯酸5份、過氧化苯甲醯0.2份溶解於300份乙酸乙酯中,於攪拌狀態下,使之於約60℃反應6小時,成為含有重量平均分子量為200萬之丙烯酸系聚合物溶液(固形分20%)。於上述丙烯酸系聚合物溶液中,相對100份聚合物固形分,添加作為異氰酸酯系多官能性化合物之日本聚氨酯工業公司生產的CORONET L 0.5份。將該黏著劑溶液以反向筒塗裝法塗佈於經矽脫模處理之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38 μm)上,以使乾燥後之厚度為25 μm,其後再於其上賦予聚對苯二甲酸乙二醇酯膜並以熱風循環烘箱乾燥,形成黏著劑層。
(防帶電性黏著型光學膜之製作)
於上述防帶電性偏光板之防帶電層上,貼合形成黏著劑層之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜,而製作防帶電性黏著型偏光板。再者,於偏光板之他面側貼合表面保護膜(剝離板:聚對苯二甲酸乙二醇酯(厚度38 μm)、黏著劑層:丙烯酸系黏著劑(厚度20 μm)。
實施例2 (防帶電層之形成)
使用聚酯系樹脂及三聚氰胺系交聯劑作為水溶性聚噻吩系導電性聚合物、膠合劑,以調製固形分濃度為0.5%之水溶液。再者,導電性聚合物與交聯劑之比率(重量比)為前者:後者=100:0.2。又,導電性聚合物與膠合劑之比率(重量比)為前者:後者=100:10。將該水溶液塗佈於偏光板(日東電工生產,SEG5425DU)之一面,使乾燥後之厚度為100 nm,再以100℃乾燥3分鐘並使之交聯硬化而形成防帶電層。
(防帶電性黏著型光學膜之製作)
以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
實施例3 (防帶電層之形成)
使用聚酯系樹脂作為水溶性聚噻吩系導電性聚合物及膠合劑,調製固形分濃度0.5%之水溶液。導電性聚合物與膠合劑之比率(重量比)為前者:後者=100:10。將該水溶液塗佈於偏光板(日東電工生產,SEG5425DU)之一面,使乾燥後之厚度為100 nm,再以80℃乾燥2分鐘形成聚合物層。繼而,將含有三聚氰胺系交聯劑之水溶液(固形分濃度0.1%)塗佈於上述聚合物層上,使乾燥後之厚度為10 nm,再以100℃乾燥1分鐘及使之交聯硬化以形成防帶電層。
(防帶電性黏著型光學膜之製作)
以與實施例1同樣之方法,製作防帶電性黏著型偏光板。
比較例1
於實施例1之防帶電層之形成中,除未使用三聚氰胺系交聯劑之外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
比較例2
於實施例2之防帶電層之形成中,除未使用三聚氰胺系交聯劑之外,以與實施例2同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
針對以實施例與比較例所獲得之防帶電性黏著型光學膜,進行如下評價。評價結果於表1所示。
[密著性]
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以25 mm寬×50 mm長度切斷。將該黏著劑層面、與於50 μm厚度之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜表面使銦-氧化錫蒸著之蒸著膜之蒸著面,相連接之方式貼合後,於23℃/60% RH之環境下放置20分鐘以上。其後,以手剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯膜之端部,確認黏著劑貼附於聚對苯二甲酸乙二醇酯膜側後,使用拉伸試驗機(島津製作所社製,萬能試驗機AG-1),以180°剝離,並以拉伸速度為300 mm/min且於室溫(25℃)下,測定防帶電層與黏著劑層之密著性(N/25 mm)。相關密著性(N/25 mm)較好的是15 N/25 mm以下。
[耐水性] (密著性)
將製作之防帶電性黏著型光學膜以25 mm幅×50 mm長度切斷。以於50 μm厚聚對苯二甲酸乙二醇酯膜表面上使該黏著劑層面與蒸著銦一氧化錫而成之蒸著膜之蒸著面連接之方式貼合後,於60℃/90% RH之環境下放置24小時。其後,以與上述試驗同樣之方法測定密著性(N/25 mm)。較好的是相關密著性(N/25 mm)為15 N/25 mm以上。
(溫水浸漬)
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以100 mm×100 mm之尺寸切斷而獲取樣品。將該樣品之黏著劑層貼附於玻璃板上,並於40℃溫水中浸漬10小時後,目測觀察有無剝落。
[防帶電效果]
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以100 mm×100 mm之尺寸切斷,並貼附於液晶面板。將該面板置於具有10000 cd亮度之背光上,使用靜電產生裝置即ESD(日本三基電子工業株式會社生產,ESD-8012A),藉由使之產生5 kv靜電而使液晶配向不良。使用紫外可視分光光度計(大塚電子公司生產,MCPD-3000)測定因該配向不良造成顯示不良之回復時間(秒)。
[表面電阻值]
使用表面電阻測定器(三菱化學株式會社生產,Hiresta MCP-HT450),以500 V施加電壓測定防帶電層之表面電阻值(Ω/□)。
[第2本發明] (偏光板之製作)
將厚度80 μm之聚乙烯醇膜於40℃碘水溶液中拉伸5倍後,以50℃乾燥4分鐘獲得偏光器。於該偏光器兩側使用聚乙烯醇系黏著劑接著三乙醯纖維素膜,獲得偏光板。
實施例1 (防帶電層之形成)
添加包含1)導電性聚合物,其含有聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)與聚苯乙烯磺酸之水分散體(BayerAG生產、BaytronP、固形分4%)100份;以及2)主劑,即山梨糖醇聚縮水甘油醚系環氧樹脂(Nagase Chemtex Corporation生產、DENACOL EX-614B)4份,與作為硬化劑之2-乙基-4-甲基咪唑(四國化成株式會社製、2E4MZ)0.2份之交聯反應型水溶性化合物,將該混合物以2-異丙醇水溶液(2-異丙醇:80%)稀釋5倍,調製塗佈液。使用Wire-Bar塗佈棒(#8)塗佈該塗佈液於上述偏光板之一面,以使乾燥後厚度為150 nm,並以40℃加熱3分鐘乾燥以使交聯反應型水溶性化合物交聯硬化形成防帶電層。
(黏著劑層之形成)
作為基礎聚合物,將丁基丙烯酸酯100份、丙烯酸5份、2-羥乙基丙烯酸酯0.1份溶解於300份乙酸乙酯中,於攪拌狀態下,以約60℃使之反應6小時,調製含有重量平均分子量200萬之丙烯酸系聚合物之溶液(固形分24%)。於上述丙烯酸系聚合物溶液中,相對聚合物固形分100份添加作為異氰酸酯系多官能性化合物之日本聚氨酯公司生產之CORONET L 3.2份;添加劑(信越矽酮公司生產,KBM-403)0.6份;及乙酸乙酯(溶劑),調製黏著劑溶液(固形分11%)。將該黏著劑溶液藉以反向滾筒塗佈法塗佈於脫模薄板(三菱化學聚酯膜公司生產,Diafoil MRF38,聚對苯二甲酸乙二醇酯基材)上,使得乾燥後之厚度為25 μm,其後,再於其上賦予脫模薄板並以熱風循環烘箱乾燥,形成黏著劑層。
(防帶電性黏著型光學膜之製作)
於上述防帶電性偏光板之防帶電層上,貼合形成黏著劑層之脫模薄板,並將此置於室溫下一週時效,以此製作防帶電性黏著型偏光板。
實施例2
於實施例1之防帶電層之形成中,除將山梨糖醇聚縮水甘油醚系環氧樹脂由4份變為1.2份,且將2-乙基-4-甲基咪唑由0.2份變為0.1份以外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
實施例3
於實施例1之防帶電層之形成中,除使用三聚氰胺-縮甲醛預聚物(三井化學株式會社製、尿素縮甲醛樹脂P-6300、固形分50%)8份作為交聯反應型水溶性化合物以外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
比較例1
於實施例1之防帶電層之形成中,除不使用交聯反應型水溶性化合物以外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
比較例2
於實施例1之防帶電層之形成中,除替代交聯反應型水溶性化合物使用非交聯性聚酯樹脂水分散體(Nagase Chemtex Corporation生產,Kabusen ES-210,固形分25%)16份以外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
比較例3
於實施例1之防帶電層之形成中,除將山梨糖醇聚縮水甘油醚系環氧樹脂由4份變為0.2份,且將2-乙基-4-甲基咪唑由0.2份變為0.02份以外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
比較例4
於實施例1之防帶電層之形成中,除將山梨糖醇聚縮水甘油醚系環氧樹脂由4份變為12份,且將2-乙基-4-甲基咪唑由0.2份變為0.5份以外,以與實施例1同樣之方法製作防帶電性黏著型偏光板。
對於以實施例與比較例所獲得之防帶電性黏著型光學膜,進行如下評價。評價結果於表2所表示。
[密著性]
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以25 mm寬×50 mm長度切斷。將該黏著劑層面;與於50 μm厚度之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜表面使銦-氧化錫蒸著之蒸著膜之蒸著面,相連接之方式貼合後,於23℃/60% RH之環境下放置20分鐘以上。其後,以手剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯膜之端部,確認黏著劑附著於聚對苯二甲酸乙二醇酯膜側後,使用拉伸試驗機(島津製作所社製,萬能試驗機AG-1),以180°剝離,並以拉伸速度為300 mm/min且於室溫(25℃)下,測定防帶電層與黏著劑層之密著性(N/25 mm)。相關密著性(N/25 mm)較好的是15 N/25 mm以上。
[耐水性評價] (密著性)
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以25 mm寬×50 mm長度切斷。將該黏著劑層面;與於50 μm厚度之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜表面使銦-氧化錫蒸著之蒸著膜之蒸著面,相連接之方式貼合後,於60℃/90% RH之環境下放置24小時。其後,以與上述試驗同樣之方法測定密著性(N/25 mm)。相關密著性(N/25 mm)較好的是15 N/25 mm以上。
(溫水浸漬)
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以100 mm×100 mm之尺寸切斷獲得樣品。將該樣品之黏著劑層貼附於玻璃板上,並於40℃溫水中浸漬10小時後,目測觀察並以下述標準評價。
○:光學膜上無剝落或發泡等不良問題。
×:防帶電層與黏著劑層之間不見剝落。
[防帶電效果]
將所製作之防帶電性黏著型光學膜以100 mm×100 mm之尺寸切斷,並貼附於液晶面板。將該面板置於具有10000 cd亮度之背光上,使用靜電產生裝置即ESD(日本三基電子工業株式會社生產,ESD-8012A),藉由使之產生5 kv靜電而使液晶配向不良。使用紫外可視分光光度計(大塚電子公司生產,MCPD-3000)測定因該配向造成顯示不良之回復時間(秒)。
1...光學膜
2...防帶電層
3...黏著劑層
圖1係本發明之防帶電性黏著型光學膜之剖面圖之一例。
1...光學膜
2...防帶電層
3...黏著劑層

Claims (13)

  1. 一種防帶電性黏著型光學膜,其特徵在於:於光學膜之至少一面積層防帶電層,進而於該防帶電層上積層黏著劑層,上述防帶電層含有水溶性或水分散性之導電性聚合物及與該導電性聚合物進行交聯反應之交聯劑作為原料成分,上述黏著劑層含有以烷基(甲基)丙烯酸酯之單體單元作為主骨架、以丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑,該丙烯酸系聚合物包含含有羥基之單體作為共聚單體。
  2. 如請求項1之防帶電性黏著型光學膜,其中上述交聯劑係選自由三聚氰胺系交聯劑、聚碳化二亞胺系交聯劑、聚噁唑烷系交聯劑、聚環氧系交聯劑及聚異氰酸酯系交聯劑所組成之群中至少一種有機系交聯劑。
  3. 如請求項1之防帶電性黏著型光學膜,其中上述水溶性或水分散性導電性聚合物係聚噻吩系導電性聚合物。
  4. 如請求項1之防帶電性黏著型光學膜,其中上述防帶電層含有膠合劑成分作為原料成分。
  5. 如請求項4之防帶電性黏著型光學膜,其中上述膠合劑成分係選自由聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂與丙烯酸系樹脂所組成之群中之至少一種。
  6. 如請求項1之防帶電性黏著型光學膜,其中上述丙烯酸系聚合物中之含有羥基之單體之比例係於重量比率中為0.1~10%。
  7. 一種防帶電性黏著型光學膜之製造方法,其特徵在於: 其係製造請求項1至6中任一項之防帶電性黏著型光學膜之方法,且包含:於光學膜之至少一面塗佈含有水溶性或水分散性之導電性聚合物及與該導電性聚合物進行交聯反應之交聯劑之塗佈液,再使之交聯硬化而形成防帶電層之步驟;及於該防帶電層上以丙烯酸系黏著劑形成黏著劑層之步驟,該丙烯酸系黏著劑係以烷基(甲基)丙烯酸酯之單體單元作為主骨架、以包含含有羥基之單體作為共聚單體之丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物者。
  8. 一種防帶電性黏著型光學膜之製造方法,其特徵在於:其係製造請求項1至6中任一項之防帶電性黏著型光學膜之方法,且包含:於光學膜之至少一面塗佈含有水溶性或水分散性之導電性聚合物之塗佈液,使之乾燥形成聚合物層,再於該聚合物層上塗佈含有交聯劑之塗佈液,使至少聚合物層中之導電性聚合物與交聯劑交聯反應而形成防帶電層之步驟;及於該防帶電層上以丙烯酸系黏著劑形成黏著劑層之步驟,該丙烯酸系黏著劑係以烷基(甲基)丙烯酸酯之單體單元作為主骨架、以包含含有羥基之單體作為共聚單體之丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物者。
  9. 一種防帶電性黏著型光學膜,其特徵在於:於光學膜之至少一面積層防帶電層,再於該防帶電層上積層黏著劑層,上述防帶電層係相對於水溶性或水分散性之導電性聚合物100重量份含有交聯反應型水溶性化合物10至250重量份作為原料成分。
  10. 如請求項9之防帶電性黏著型光學膜,其中上述水溶性或水分散性之導電性聚合物係聚噻吩系導電性聚合物。
  11. 如請求項9之防帶電性黏著型光學膜,其中上述交聯反應型水溶性化合物係選自由環氧樹脂、三聚氰胺-福爾馬林樹脂以及尿素-福爾馬林樹脂所組成之群中至少一種。
  12. 如請求項9之防帶電性黏著型光學膜,其中上述黏著劑層係由丙烯酸系黏著劑所形成。
  13. 一種圖像顯示裝置,其至少使用一張如請求項1至6以及請求項9至12中任一項之防帶電性黏著型光學膜。
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