TWI385217B - 高溫抗氧化塗層之製作方法 - Google Patents

Description

高溫抗氧化塗層之製作方法

本發明係關於一種高溫抗氧化塗層之製作方法，特別是關於可以有效地提升塗佈於石墨材料上之塗層的高溫抗氧化能力的塗層製作方法。

由於石墨具有低熱膨脹係數、低密度、耐燒蝕及凡腐蝕等特性，所以廣泛應用在航空領域上。但是，石墨材料在空氣中加熱至300度會開始氧化成二氧化碳。假如，當石墨材料加熱溫度大於300度甚至更高溫時，其氧化的速度將與加熱的溫度成正比。因此，目前最重要之關鍵技術就在於解決石墨高溫氧化問題。

目前習知能提高石墨抗氧化性的合金元素有矽、鋁、鉬、鉻、鐵、銥、錸、鈦、釩、鋯以及鉿等。由矽、鉬組合成之塗層可以承受的溫度為1370度。由矽、碳化矽及二矽化鉬組合成之塗層可以承度1500度之溫度達200小時。

當抗氧化材料被發現後，接下來的步驟就是如何將抗氧化材料塗佈附著於石墨表面上。目前習知抗氧化材料塗佈之方法大致上分為四種。第一種為包埋滲透法，包埋滲透法是將工件包埋於粉末中，通入惰性氣體，並加熱到某一溫度維持一段時間，進而讓工件表面上形成一定厚度的塗層。第二種是利用電子束真空蒸鍍或濺鍍法，該方法是將工件放置於一真空環境中，利用一高能量之電子束打在蒸鍍材料上，使得蒸鍍材料因受到此高能量而溫揮發，且揮發後的分子進而附著於工件表面上。但是，電子束真空蒸鍍法使用於複雜之工件會造成塗佈均勻性的問題。第三種為真空電漿噴覆法，是將石墨表面作噴覆鍍層處理，但後續尚需做高溫燒結處理，其高溫抗氧化特性才能提升。第四種為氣壓式噴 槍法，該方法只需將塗佈材料利用氣壓噴槍噴覆在工件表面後，再進行燒結即可完成。

此外，上述的塗佈方法仍必須依塗料的特性而做適當的選擇。例如，太黏稠的塗佈材料就不宜使用氣壓式噴槍法。因此，當製作抗氧化層時，要考慮到抗氧化層塗料必須能耐高溫並且塗佈的方法要簡單、快速且具有良好的均勻性。

本發明一範疇在於提供一種高溫抗氧化塗層之製作方法。

根據本發明之一具體實施例之高溫抗氧化塗層之製作方法主要包含有下列步驟。首先，根據本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法執行步驟(a)備製一粉末，其中粉末包含50~80%矽、15~20%鉻、1~10%鈦以及1~20%鉬。接著，根據本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法執行步驟(b)將粉末與接合劑混合攪拌，進而調配成具有黏度之漿液。接著，根據本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法執行步驟(c)將漿液塗佈於工件之表面。最後，根據本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法執行步驟(d)使經塗佈之工件進行真空燒結製程，進而在工件之表面獲得高溫抗氧化塗層。

相較於習知技術，本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法能提供具有更高耐熱特性之氧化層塗料。

關於本發明之優點與精神可以藉由以下的發明詳述及所附圖式得到進一步的瞭解。

請參閱圖一，圖一係繪示根據本發明之一較佳具體實施例之高溫抗氧化塗層之製作方法流程圖。如圖一所示，本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法包含下列步驟。

首先，執行步驟S102，先備製一粉末，其中該粉末包含50~80%矽、15~20%鉻、1~10%鈦以及1~20%鉬。另外，粉末更可進一步包含矽化物、碳化物或是氧化物的成份。

接著，執行步驟S104，將粉末與接合劑混合攪拌，調配成黏度在100 cps至500 cps之間的漿液。其中，接合劑由纖維素以及乙酸戊酯組成。另外，接合劑更進一步可以由纖維素、甲基纖維素、醋酸纖生素、醋酸鉻酸纖維素、醋酸鉻酸碳甲基纖維素、丙酸醋酸纖維素與乙酸戊酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、甲乙酮、環已酮及酒精等溶劑混合而成。

接著，執行步驟S106，將漿液以氣壓式噴槍均勻噴覆漿液至工件表面上。工件可以是由石墨材料、碳碳複合材料或是鈮合金材料所製成。

執行步驟S108，將覆蓋漿液之工件，進行真空燒結製程。其中，真空燒結製程的加工溫度介於攝氏1200度至1800度之間。真空度係介於10^-2 torr~10^-4 torr之間以及真空燒結製程的加工時間為1小時。即可在工件之表面獲得一高溫抗氧化塗層。

然後，執行步驟S110，將具有高溫抗氧化塗層之工件置於清水中，並以超音波震盪器清洗工件。

最後，執行步驟S112，將清洗後之工件置入烘箱中進行烘乾。

特別地，定義一種抗氧化層之可靠度測試方法。此測試方式是將具有抗氧化塗層的工件，放置於1700度的環境下維持10分鐘後，再瞬間下降至室溫並維持1分鐘。如此為1次循環，並且將具有抗氧化層之工件進行50次的循環後，使用顯微鏡觀察工件表面與抗氧化塗層斷面。

於一具體實施例中，將步驟S102之中的組成成份，調配成包含60~70%矽、15~20%鉻、5~10%鈦以及8~13%鉬的粉末。接著，執行步驟S104，將粉末與接合劑混合攪伴，調配成具有250 cps黏度的漿液。再執行步驟S106將該漿液以氣壓式噴槍噴覆於工件表面。接著，執行步驟S108，其中加工溫度為1400度。即可獲得具有耐高溫抗氧化塗層之工件。之後再執行S110以及S112的步驟。其中工件表面的抗氧化塗層的厚度約為100~110微米。將此抗氧化塗層進行可靠度測試後，可發現其工件上的抗氧化塗層外觀良好並且重量損失率為1%之內。

於另一具體實施例中，將步驟S102之中的組成成份，調配成包含70~80%矽、15~20%鉻以及1~10%鈦的粉末。接著，執行步驟S104，將粉末與接合劑混合攪伴，調配成具有250 cps黏度的漿液。最後再執行S106至S112的步驟。於此實施例中，工件的表面只形成50~60微米的抗氧化塗層。將此抗氧化塗層進行可靠度測試後，可發現其工件上的抗氧化塗層被燒穿並且重量損失率為20~23%左右。

於另一具體實施例中，將步驟S102之中的組成成份，調配成包含70~80%矽、15~20%鉻以及1~10%鉬的粉末。接著，執行步驟S104，將粉末與接合劑混合攪伴，調配成具有250 cps黏度的漿液。最後再執行S106至S112的步驟。將此抗氧化塗層進行可靠度測試後，可發現其工件上的抗氧化塗層之邊緣有燒孔出現並且重量損失率為15~17%左右。

於另一具體實施例中，將步驟S102之中的組成成份，調配成包含40~50%矽、15~20%鉻、1~10%鈦以及30~35%鉬的粉末。接著，執行步驟S104，將粉末與接合劑混合攪伴，調配成具有250 cps黏度的漿液。而此漿液經過S108真空燒結製程後，無法在工件表面形成一層抗氧化塗層。

於另一具體實施例中，將步驟S102之中的組成成份，調配成包含50~60%矽、15~20%鉻、5~10%鈦以及13~20%鉬的粉末。接著，執行步驟S104，將粉末與接合劑混合攪伴，調配成具有250 cps黏度的漿液。最後再執行S106至S112的步驟。將此條件下的抗氧化塗層進行可靠度測試後，可發現其工件上的抗氧化塗層之邊緣有輕微缺角，並且其重量損失率為5~6%左右。

由上述各個具體實施例可知，當粉末的組成成份為60~70%矽、15~20%鉻、5~10%鈦以及8~13%鉬時，將得到可靠度較佳的高溫抗氧化塗層。換句話說，若步驟S102中材料之組成成份未在50~80%矽、15~20%鉻、1~10%鈦以及1~20%鉬的範圍內，則製作出的抗氧化層其可靠度較差亦或是根本無法在工件表面形成抗氧化層。

請參閱圖二，圖二係繪示根據本發明之另一較佳具體實施例之高溫抗氧化塗層之製作方法之流程圖。如圖二所示，本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法包含下列步驟。

首先，執行步驟S202，先備製一粉末，其中該粉末包含50~80%矽、15~20%鉻、1~10%鈦以及1~20%鉬。其中粉末更可進一步包含矽化物、碳化物或是氧化物的成份。

接著，執行步驟S204，將粉末與接合劑混合攪拌，調配成黏度在2000 cps至5000 cps之間的漿液。其中，接合劑由纖維素以及乙酸戊酯組成。另外，接合劑更進一步可以由纖維素、甲基纖維素、醋酸纖生素、醋酸鉻酸纖維素、醋酸鉻酸碳甲基纖維素、丙酸醋酸纖維素與乙酸戊酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、甲乙酮、環已酮及酒精等溶劑混合而成。

執行步驟S206，將工件浸泡至漿液中1分鐘後取出。工件可以是由石墨材料、碳碳複合材料或是鈮合金材料所製成。

執行步驟S208，將覆蓋漿液之工件，進行真空燒結製程。其中，真空燒結製程的加工溫度介於攝氏1200度至1800度之間。真空度係介於10^-2 torr~10^-4 torr之間以及真空燒結製程的加工時間為1小時。即可在工件之表面獲得一高溫抗氧化塗層。

然後，執行步驟S210，將具有高溫抗氧化塗層之工件置於清水中，並以超音波震盪器清洗工件。

最後，執行步驟S212，將清洗後之工件置入烘箱中進行烘乾。

於一具體實施例中，將步驟S202之中的組成成份，調配成包含60~70%矽、15~20%鉻、5~10%鈦以及8~13%鉬的粉末。接著，執行步驟S204，將粉末與接合劑混合攪伴，調配成具有3000 cps黏度的漿液。再執行步驟206，將工件浸泡至漿液中且靜待1分鐘後。接著，執行步驟S208，其中加工溫度為1400度。即可獲得具有耐高溫抗氧化塗層之工件。之後再執行S210以及S212的步驟。其中工件表面的抗氧化層的厚度約為100~110微米。將此抗氧化塗層進行可靠度測試後，可發現其工件上的抗氧化塗層外觀良好並且重量損失率為1%之內。

由此可知，在此再次驗證當粉末的組成成份為60~70%矽、15~20%鉻、5~10%鈦以及8~13%鉬時，儘管漿液之黏度提高，還是可以獲得可靠度較佳的高溫抗氧化塗層。

相較於先前技術，根據本發明之高溫抗氧化塗層之製作方法，可獲得具有更高耐熱特性之抗氧化層塗料。此外，本發明只需使用簡單的氣壓槍噴覆法或是浸泡法即可將抗氧化塗層塗佈於工件表面。

藉由以上較佳具體實施例之詳述，係希望能更加清楚描述本發明之特徵與精神，而並非以上述所揭露的較佳具體實施例來對 本發明之範疇加以限制。相反地，其目的是希望能涵蓋各種改變及具相等性的安排於本發明所欲申請之專利範圍的範疇內。因此，本發明所申請之專利範圍的範疇應該根據上述的說明作最寬廣的解釋，以致使其涵蓋所有可能的改變以及具相等性的安排。

S102-S212‧‧‧流程步驟

圖一係繪示根據本發明之一較佳具體實施例之高溫抗氧化塗層之製作方法流程圖。

圖二係繪示根據本發明之另一較佳具體實施例之高溫抗氧化塗層之製作方法之流程圖。

S102-S112‧‧‧流程步驟

Claims (10)

1. 一種高溫抗氧化塗層之製作方法，包含下列步驟：(a)備製一粉末，其中該粉末包含50~80%矽、15~20%鉻、1~10%鈦以及1~20%鉬；(b)將該粉末與纖維素及乙酸戊酯所組成之接合劑混合攪拌，進而調配成具有一黏度之一漿液；(c)將該漿液塗佈於一工件之表面；以及(d)使該經塗佈之工件進行一真空燒結製程，進而在該工件之表面獲得一高溫抗氧化塗層。
2. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中該黏度係介於100 cps至500 cps之間。
3. 如申請專利範圍第4項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中步驟(c)進一步包含下列步驟：(c1)以一氣壓式噴槍均勻地將該漿液噴覆於該工件之表面。
4. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中該黏度係介於2000 cps至5000 cps之間。
5. 如申請專利範圍第6項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中步驟(c)進一步包含下列步驟：(c2)將該工件浸泡於該漿液內。
6. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中該工件係由石墨材料、碳碳複合材料或是鈮合金材料所製成。
7. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中關於該真空燒結製程之一加工溫度係介於攝氏1200度至1800度之間。
8. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中關 於該真空燒結製程之一真空度係介於10^-2 torr至10^-4 torr之間。
9. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，其中關於該真空燒結製程之一加工時間為1小時。
10. 如申請專利範圍第1項所述之高溫抗氧化塗層之製作方法，進一步包含下列步驟：(e)將該工件置於清水中，並以一超音波震盪器進行清洗；以及(f)將該工件置入一烘箱中進行烘乾。