TWI336720B - Diluents for forming clear, wettable silicone hydrogel articles - Google Patents

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1336720 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（1) 發明領域 之科m有關彳^成^塑物件（特別是諸如隱形眼鏡 之西以置）之可相容組成物。尤其，本發明係有關一 種新=別之_劑’其容許形成包含親水性成分、含 石夕嗣成分與内部濕潤劑之可相容溶液。 發明背景 石夕酮水凝膠已可藉聚合包含至少-種含石夕酮單體和至 少一種親水性單體之混合物予以製備。不管是含石夕酮單 體或是親水性單體都可充作—種交聯劑或可❹另-種 交聯劑。許多醇類，包括正-己醇、乙醇及正-壬醇，已 被用作稀釋劑以使㈣單體及親水性單體相容。惟，由 此等成分和稀釋劑所製得之物件不會形成透明物件，或 者可濕澗性不足而無法在無塗覆物下被使用。 具有夕方；四個碳原子之一級及二級醇亦經發現可被用 作含石夕酮水凝膠之㈣m ,當内部濕潤劑被包含 於反應混合物中時，許多此等稀釋劑不會形成透明、可 濕澗之物件。雖然此等稀釋劑為有用的，但許多都需要 額外的相容化成分來製造透明、可濕潤之模塑物件。 20 因此，此技藝中仍亟需可以經濟及有效率方式被聚合 之矽酮水凝膠。 10 15 發明概诚 本發明係有關包含至少一種含石夕_成分、至少一 種親 訂

I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公楚 A7 B7 1336720 五、發明說明（2) 水性成分、一種向分子量親水性聚合物和至少一種具有 介於約0.05和約丨之間的α值、低於約丨〇之漢森 (Hansen)溶解度參數（(5ρ)之稀釋劑所成之組成物，其中 該組成物在一經選擇之反應溫度下形成一種透明之溶 5 液。 本發明進一步係有關一種組成物，其包含至少一種含 矽酮成分、至少一種含羥基成分、一種高分子量親水1 聚合物和一種具有介於約〇.05和約丨之間的α值低 於約10之漢森（Hansen)溶解度參數（占ρ)之稀釋劑，視情 10況選用之一種含矽酮相容化成分之用量在缺乏該稀釋^ 下不足以相容化摻合物，其中該組成物在一經選擇之反 應溫度下形成一種透明之溶液。 本發明進一步係有關一種組成物，其包含至少—種人 矽酮成分、至少一種親水性成分、一種高分子量親水性 15聚合物及一種稀釋劑，其在約周圍溫度下及在2克濃产 下可形成一種包含約1.6克該親水性成分、約〇.3克今 高分子量親水性聚合物及至少約1克含矽酮單體之可相 容混合物。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 又’本發明更進一步係關於製造裝置，特別是眼用裝 20 置’尤特別是隱形眼鏡之方法及所製得之物件。 、 圖式之說明： 圖丨為一說明各種稀釋劑之漢森溶解度參數（0的相對 於α值之圖。 -4 - 本紙張尺度遇用中國國家標準(CNS)A4规格（210 x 297公釐） 1336720 A7 五、發明說明（3) 發明之詳細說aq 本發明係有關包含至少—種親水性成分、至少一種石夕 酮成分、至少一種高分子量親水性聚合物和至少—種稀 釋劑之組成物，其在無相容化劑下可相容化諸成分。 10 當於本文中使用時，“生物醫學裝置，，為被設計成於嗜 乳動物組織或液體中，且較佳於人體組織或液體中被使 用之任何物件。此等裝置的實例包括但不限於導尿管、 移植物、支架及諸如眼内鏡片和隱形眼鏡之眼用妒置。 較佳之生物醫學裝置為眼用裝置，特別是隱形眼鏡，最 特別是由矽酮水凝膠所製造之隱形眼鏡。 當於本文中使用時，術語“鏡片”和“眼用裝置”指的是 存在於眼睛之上或之中的裝置。此等裝置可提供光學校 15 正’傷口照護、藥物傳送、診斷功能、美容增進或效能 或此等特性之組合。術語鏡片包括但不限於軟式隱形眼 * 鏡、硬式隱形眼鏡 '眼内鏡片、外罩鏡片、眼球嵌入物 及光學嵌入物。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 當於本文中被使用時，片語“無表面處理，，指的是本發 明裝置之外表面並未被分別處理以改良裝置之可濕潤 20性。本發明可進行之處理包括電漿處理、接枝、塗覆 等。然*，提供除了改良可濕潤性以外特性的塗覆物 (諸如但不限於抗微生物塗覆物）及著色劑之塗抹或其 他美容增進可被施加至本發明之裝置中。 當於本文中被使用時，術語“含矽酮相容化成分，，意指 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨Ox 297公轻） 1336720

包含至少-種㈣和至少—種經基之反應性成分。此等 成分現已被揭示於美國中請案序號10/236,538及 1 0/236,762 令。 適σ之稀釋劑包括那些具有親水性和疏水性者。現已 5發現親水性可以供氫能力（使用Kam丨Μ α值）為其特 徵。稀釋劑之疏水性以漢森溶解度參數（⑽為其特徵。 本發明之適合的稀釋劑為優良的氫鍵供應者且為極性 的。當被用於本文時“優良的，，氫鍵供應者將供應氣至少 如3-甲基_3_戊醇一樣容易。就某些稀釋劑而言，可藉 1〇測量Kamlet α值（或如本文所使用之‘^值”）來測^ 風鍵供應能力。適合之α值包括那些介於約〇〇5和約^ 之間者’較佳介於約0丨及約〇 9之間。 可用於本發明之稀釋劑亦應為相對非極性的。經選擇 之稀釋劑應具有夠低之極性以在反應條件下於反應混合 15物中溶解非姉之成分。表現本發明稀釋劑之極性特徵 的種方式為漢森溶解度參數5p。在某些具體實施例 中’ 為低於約1 〇 ’較佳低於約6。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 應瞭解經選擇之親水性及疏水性成分之特性可能影響 提供所欲相容化性之稀釋劑的特性。例如，若反應混^ 20物僅包含中度極性成分，可使用具有中度之稀釋 劑。然而，若反應混合4勿包含強極性成分，則稀釋劑可 月匕必須具有向的（5 p。 可使用之特定的稀釋劑包括U乙氧基_2_丙醇、二異 丙基胺基乙醇、異丙醇、3,7-二曱基-3-辛醇、丨_癸醇、、

本紙张尺度適用中國國家標準(CNIS)A4規格（210 x297公楚 五、發明說明（5) 十 A7 B7 10 15 經濟部智慧財產局員工消货合作社印製 20 奸 '丨-辛酵、1-戊醇、2_戊醇、 2-辛醇'3m戊醇'第三戊醇、第二 醉、I-丁醇、2_甲基·2_戊醇、2_内萨—丁知、2-丁 2-乙基-丨-丁醇、SiGMA乙酸心第‘丙醇、乙醇、 醇、3,3_二甲基·2_丁 - 丁乳基-2-丙 十二醇、癸酸、辛酸、十二酸、：基乙_、2-辛基-1_ 醇、其之混合Μ。 ，(二異丙基胺基）乙 適合稀釋劑之類別包括具有2至20個碳原子之醇 頡、何生自-級胺之具有1G至2G個碳原子之醯胺類及 具有8至20個碳原子之羧酸。於_些具體實施例中， 以一級和二級醇較佳。較佳之類別包括具有5至個 碳原子之醇類及具有丨〇至2〇個碳原子之羧酸。 較佳之稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二醇、1-癸醇、1-辛醇、1·戊醇、1_己醇、2·己醇、2-辛醇、3-曱 基-3-戊醇、2-戊醇、第三-戊醇、第三_丁醇、2·丁醇、 1-丁醇、2-曱基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3,3-二 曱基-2- 丁醇、2-辛基-1-十二醇、癸酸、辛酸、十二 酸、其之混合物等。 尤佳之稀釋劑包括3,7-二曱基-3-辛醇、1-十二醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、1-十 二醇、3-曱基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、第三-戊醇、第 三-丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-曱基-2-戊醇、2-乙基-1-丁 醇、3,3-二曱基-2-丁醇、2-辛基-1-十二醇、其之混合物 等。 本紙張尺度適用中囤囤家標準(CNS)A4 規格（210x297公爱） Α7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1336720 Β7 五、發明說明（6) 可使用稀釋劑之混合物。於一些具體實施例t，有利 地了使用具不同特性之稀釋劑。然而，應瞭解當使用混 合物時’混合物可包括一種具有本文所指特性之稀釋劑 和不具有特定性質之稀釋劑，或可包含各別僅含特定性 5質之一之稀釋劑’只要稀釋劑混合物之（X值及為在 本文所指定之數值内即可。 可使用稀釋劑之用量至多達反應混合物中之所有成分 之總重之約50重量％。尤佳稀釋劑之用量低於反應混 合物中之所有成分之總重之約45重量％，更佳用量介 1〇 於約1 5及約40重量％之間。 用來製造本發明聚合物之一或多種含矽酮成分和一或 多種親水性成分可為此技藝中製造矽酮水凝膠所使用之 任何白知成分。此等術語含矽酮成分和親水性成分非互 相排斥的’因為含石夕_成分可能多少為親水性的，而親 15水性成分可能包含一些矽酮，因為含矽酮成分可具有親 水性基團，且親水性成分可具有矽酮基團。 另外，在聚合之前，含矽酮成分和親水性成分在聚合 前可被反應以形成—種預聚物，其隨後在_劑之存在 下被聚合以形成本發明之聚合物。當使用預聚物或巨體 20時，較佳為在稀釋劑之存在下聚合至少一種含㈣單體 ί至/種親水|±單體，其中含碎酮單體和親水性單體 不同。術語“單體”於本文中指的是可被聚合之低分子量 化合物（亦即通常具有低於之數均分子量者）。因 此，應瞭解術語“含矽酮單體”和“親水性單體”包括單 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇χ297公

1336720 Α7 Β7 五、發明說明（7) 體、巨體和預聚物。 含矽酮成分為一種於單體、巨體或預聚物中包含至少 一個[—Si —0—Si]基團者。較佳地，si和所鍵接之〇 存在於含矽酮成分中之用量大於含矽酮成分總重量之 20重量百分比，尤佳大於3〇重量百分比。有用之含矽 酮成分宜包含可聚合之官能基，諸如丙烯酸酯、甲基丙 烯酸酯、丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、N_乙烯基内醯胺、 N-乙烯醯胺及苯乙烯官能基◦可用於本發明之含矽_成 分之實例可見於美國專利案3,808,178 ; 4,120,570 ; 10 15 4’136,250 ; 4，153,641 ; 4,740,533 ; 5,034,461 及 5’〇70,215及EP080539中。本文所引用之全部專利案之 全部内容併入本文供作參考。此等參考文獻揭示許多含 烯烴矽酮成分之許多實例。 適合之含矽酮單體之其他賁例為下式所代表之聚矽氧 烧基烧基（曱基）丙稀酸單體：

式I R、 'X—(CH2)frSi(〇SiR1R2R2), 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20其中：R代表H或低烷基；X代表Ο或NR4各R4互相 獨立地代表氫或曱基， 各Rl-R3互相獨立地代表低烷基或苯基且η為1或3至 10 〇 此等聚矽氧烷基烷基（曱基）丙烯酸單體之實例包括曱 9 - 本紙張尺度中關家财(CNS)A4規格（2丨G X 297公楚） 1336720 A7 B7 五、發明說明（8) 基丙烯氧基丙基三（三曱基矽氧）矽烷、五曱基二石夕氧烧 基甲基丙烯酸甲酯及甲基二（三曱基矽氧）曱基丙烯氧基 曱基矽烷。最佳為甲基丙烯氧基丙基三（三曱基矽氧）石夕 烷。 5 一類較佳之含矽酮成分為一種式丨I所代表之聚（有機 矽氧烷）預聚物： 式 II R7 A-(R«)-Si—[OSi]n R·； Rs 10 15 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 其中各A互相獨立地代表一活化不飽和基，諸如丙烯酸 或甲基丙烯酸之酯或醯胺，或烷基或芳基（前提是至少 一個A包含一能夠進行基團聚合之活化不飽和基）； R5、R6、R7及R8互相獨立地選自具有丨至丨8個碳原 子，在碳原子間具有醚鏈結之單價碳氫基或經齒素取代 之單價碳氫基。 R9代表具有1至22個碳原子之二價碳氫基，及 m為0或一大於或等於1之整數，較佳為5至400， 尤佳為10至300。一特定之實例為α，ω_雙甲基丙烯氧

基丙基聚二甲基矽氧烷。另一較佳之實例為mPDMS (單曱基丙烯氧基丙基終端之單_正_ 丁基終端之聚二曱 基石夕氧坑）。 另一類有用之含矽酮成分包括下列諸式之含矽酮乙 烯碳酸酯或乙烯胺基曱酸酯單體：

式III -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格（2丨ϋχ 297公釐） 1336720 μ B7 五、發明說明（9) CH产 其中：Y代表〇、s或NH; RSi代表含矽酮有機基團； R代表氫或曱基；d為I、2、3或4;及q為0或1。適 合之含矽酮有機基團包括下列： ._{Ch2)cs.((CH2)XH3]3 : —__(CH2)c別〇Si(ch2)5ch-j3 ; R1〇 ： (CH2)5 -έι'〇丄 R10

I

R10 I 10

Ri〇 ； R-^ —(CH2)r-一罕丨0—〒丨―R’° R1〇 I Rio e 15 其中： Rl()代表 —(CH2)p- 〇 r *〇—C'- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中p為1至6; R1G代表具有1至6個碳原子之烷基 或氟烷基；e為1至200;q為1、2、3或4;及s為 20 0、1、2、3、4 或 5 ° 含矽酮乙烯碳酸酯或乙烯胺基曱酸酯單體特別包括： 1,3-雙[4-(乙烯氧基羰基氧基）丁-1-基]四甲基-矽氧烷3-(乙烯氧基羰基硫基）丙基-[三（三曱基矽氧矽烷）];3-[三 (三曱基矽氧基）曱矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯；3-[三 -11- 本紙張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（2丨0x297公¾) A7 B7 1336720 五、發明說明（10) (三曱基矽氧基）甲矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯；三甲基 曱矽基乙基乙烯基碳酸酯；三曱基曱矽基甲基乙烯基碳 酸酯，及 Ο CH-.丨(j,H3 Ο CH;=CH—Ot〇(CH2)u—ii—Q—Si-O—Si—(01-1,),.00-CH^CH, CH; 25 另一類含矽酮成分包括下列諸式之化合物：

式 IV-VI (*D*A*D*G)n*D*D*E'； 10 EfD^G^D^Ay^D^G^D^E1 或 E(*D*A*D*G)I1*D*A*D*E1 其中： D代表一炫基二基、一烧基環烧基二基、一環炫>基二 基、一芳基二基或一具有6至30個碳原子之烧基芳基 15 二基， G代表一烷基二基、一環烷基二基、一貌基環烷基二 基、一芳基二基或一具有1至40個碳原子之烷基芳基 二基’且其在主鏈中可包含醚、硫或胺鏈結； 經濟部智慧財產局B工消費合作社印製 *代表一胺基曱酸乙酯或脲基鏈結； 20 η為至少1 ; Α代表下式之二價聚合基·.

式VII R1V1 R11 Si〇1-Si-(CH2)y

R 1*1 R! -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1336720

五、發明說明（丨

R互相獨立地代表且右丨$，λ / 仏，、 ”有1至丨0個碳原子之烷基或經氟 取代之炫:基，其在碳斤子之八 • A你于之間可包含醚鏈結；y為至少 1 ’且仏供400至1〇，_之部分重量；E和E1各自互 相獨立地代表下式所示之可聚合之不飽和有機基： 式 VIII R12

RU 其中為氫或甲基；R*3為氫、具有46個碳原子 10之烷基，或一co—γ — RI5基，其中丫為_〇_、丫_§ —或一 NH—； R14為—具有〖至12個碳原子之二價 基，X代表一CO—或一 〇c〇 — ;z代表一 〇 —或—NH —;Ar代表具有6至30個碳原子之芳香基；w為〇至 6;乂為0或1;丫為〇或1;及2為（）或1。 一較佳之含矽酮成分為下式所示： 15

式IX 〇 〇 /f*'^gOCH，七c)广εκ·)π ? I ? ? . .. CiL . C-COQ cCi-c-OCf·#. fCOCH , C*"S * ί w *

0¾ CK 0 O II II X广 R.'_ hCCCH:。1:00—。 h m

Oh.. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

其中R為二異氛酸酷在去除異ft酸基後之二基，諸如 異氟爾酮·一異酸酷之二基。另一較佳之含石夕酮巨體為 藉氟醚、羥基-終端之聚二曱基矽氧烷、異氟爾嗣二異 氛酸6旨與異氛酸基乙基曱基丙稀酸酷所形成之式X之化 合物（其中x+y為10至30範圍之内的數）。 式X

-13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1336720 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12) 〇 5 其他適合用於本發明之含矽酮成分包括那些描述於 WO 96/31792中者，諸如包含聚矽氧烷、聚伸烷基醚、 二異氰酸酯、聚氟化破氫化物、聚氟化喊及聚糖苷基之 巨體。美國專利案第 5,321，1〇8 ; 5,387,662 及 5,539,016 描述具有極性氟化接枝物或具有氫原子鍵接至末端二氟 10取代之碳原子之側基之聚矽氧烷。此等聚矽氧烷亦可被 用作本發明中之石夕綱單體。 親水性成分包括那些當其餘之反應性成分組合時可提 供形成之鏡片至少約20%，較佳至少約25 %之水含 量。適合之親水性成分可存在之用量基於所有反應性成 15分之重量為介於約10至約60重量％之間。約15至約 5〇重量％且尤佳介於約2〇至約40重量％之間。可被 用來製造本發明聚合物之親水性單體具有至少一個可聚 合雙鍵和至少一個親水性官能基。可聚合雙鍵之實例包 括丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯醯胺基、曱基丙烯醯 20胺基、反丁烯二酸基、順丁烯二酸基、苯乙烯基、異丙 烯基苯基、0-乙烯碳酸酯、〇_乙烯胺基甲酸酯、烯丙 基、0-乙烯乙醯及N-乙烯内醯胺及N_乙烯醯胺基雙 鍵。此種親水性單體本身可被用作交聯劑。“丙烯酸型” 或έ丙稀單體為那些包含丙烯酸基（cr，h=crc〇X) ___-14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 χ 297公埜 Λ 0Λ.

.Λ 〇CH?CF,~

Ji 1336720 A7 B7 五、發明說明（η) (其中R為Η或CH3，R，為Η、烷基或羰基，及X為 〇或Ν )之單體，彼等亦已知可容易地聚合，諸如Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺（DMA)、2-羥基乙基丙烯酸酯、甲基丙 烯酸甘油酯、2-羥基乙基曱基丙烯醯胺、聚乙二醇單甲 5基丙烯酸酯、曱基丙烯酸、丙烯酸及彼等之混合物。 可被組合於本發明水凝膠中之親水性含乙烯單體包括 諸如N-乙烯内醯胺（諸如N_乙烯吡咯啶酮（nvp))、 N-乙烯-N-曱基乙醯胺、N_乙烯_N_乙基乙醯胺、N_乙 烯-N-乙基甲醯胺、Ν·乙烯曱醯胺、N_2_羥基乙基乙烯 10胺基甲酸酯、N-羧基-β_丙胺酸N-乙烯酯之單體，以 NVP較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其他可被用於本發明之親水性單體包括具有一或多個 終端羥基被含有可聚合雙鍵之官能基所取代之聚氧乙烯 夕元醇。貫例包括具有一或多個終端經基被含有可聚合 15雙鍵之官能基所取代之聚乙二醇。實例包括聚乙二醇與 一或多個莫耳當量之終端封蓋基（諸如異氰酸基乙基甲 基丙烯酸酯（“ΙΕΜ”）、曱基丙烯酸酐、甲基丙烯醯氣化 物、乙烯苄醯氣化物等）反應，以產生具有一或多個終 端可聚合之晞烴基經由鏈結部分（諸如胺基甲酸酿或醋 20基）被鍵結至聚乙烤多元醇之聚乙烯多元醇。 進一步之實例為被揭示於美國專利案5,〇7〇,215中之 親水性乙烯碳酸酯或乙烯胺基曱酸酯單體，及被揭示於 美國專利案4，19G，277中之親水性十蝴單體。其:適 合之親水性單體就熟悉此項技術者而言為顯而易知的。 -15- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 X 297公釐） 1336720 A7 五、發明說明（14 可被組合於本發明聚合物中之尤佳親水性單體包括諸 如N，N-二甲基丙烯醯胺（DMA)、2_羥基乙基丙烯酸酯、 曱基丙烯酸甘油酯、2_羥基乙基甲基丙烯醯胺、N_乙烯 比哈疋酮（NVP)及聚乙二醇單曱基丙稀酸酯之親水性單 體- 物 最佳之親水性單體包括DMA、NVP及彼等之混合 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 當被用於本文時，“高分子量親水性聚合物”指的是具 有重置平均分子量不低於約100,000道耳頓之物質，其 中°亥物負一旦被組合於石夕酮水凝膠配方時，會增加已固 化石夕酮水4膠之可濕潤性。此等高分子量親水性聚合物 之較佳重量平均分子量為大於約150，_，尤佳介於約 150,000至約2，GGG，GGG道耳頓’更佳介於約300 000至 約1，800’〇〇〇道耳頓之間，最佳約5〇〇,〇〇〇至約 1，500,000 道耳頓。 另外本發明之親水性聚合物之分子量亦可以尺_值 予以表達’其係基於動力黏度測量法（如描述於聚合物 科學及卫程百科全書，N·乙肺胺聚合物，第2版， 冊第198-257頁，J〇hn Wiley & Sons股份有限公司| 者）。當以此方式被表達時，親水性單體具有大於約 46 ’且k佳介於約46和約i5G之間的【值。高分子 ，水性#合物存在於此等裝置之調配物中，其用量足 ，供fe形眼鏡在無表面修飾下提供至少ι〇%之可濕 之改良，較佳為提供可濕潤之鏡片。“可濕潤的，，隱 第中 量 以 計

4 I I I 本紙張尺料财__侧)a_(2|g咖 1336720 A7 B7 五、發明說明（15) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 形眼鏡為一種可顯現低於約8〇。，較佳低於7〇。，尤佳 低於約60°前進動態接觸角之鏡片。 高分子量親水性聚合物之適當量包括約i至約15重 量百分比，尤佳約3至約15百分比，最佳約3至約12 百分比，全部為基於所有反應性成分之總重量為準。 向刀子星親水性聚合物之實例包括（但不限於）聚醯 胺、聚内酯、聚醯亞胺、聚内醯胺及官能化之聚醯胺、 聚内酯、聚醯亞胺、聚内醯胺，諸如藉DMA與較少莫 耳量之羥基-官能性單體（如HEMA)之共聚合，然後 將形成之共聚物之沒基與包含可聚合基團之材料（如異 氰酸酯基乙基曱基丙烯酸酯或曱基丙烯醯基氣化物）反 應所官能化之DMA。由DMA或N-乙烯吡咯啶酮與曱 基丙烯酸縮水甘油酯所製得之親水性預聚物亦可使用。 甲基丙烯酸縮水甘油酯可被開環以形成一種二醇，其可 於一混合系統中與其他親水性預聚物併用以增加高分子 量親水性聚合物、含羥基-官能化矽酮單體及任何賦與 相容性之其他基團之相容性。較佳之高分子量親水性聚 合物為那些於彼等骨架中包含環狀部分者，尤佳為環狀 醯胺或環狀酿亞胺。高分子量親水性聚合物包括（但不 限於）聚-N-乙烯吡咯啶酮、聚-N-乙烯-2-六氫吡啶綱、 聚-N-乙稀-2-己内酿胺、聚-N-乙烯-3-甲基-2-己内醜 胺 '聚-N-乙烯-3-曱基-2-六氫吡啶酮、聚乙婦-4-甲 基-2-六氫吼。定酮、聚-N-乙稀-4-甲基-2-己内醯胺、聚_ Ν-乙稀-3 -乙基-2-吼°各°定酮及聚-Ν-乙稀-4,5-二甲基-2-0比 -17· 本纸張尺度適用屮國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 訂 B7 五、發明說明（丨6) 2明、聚乙料mN_:甲基丙料胺、聚乙 =、^丙如酸、聚氧化乙稀、聚2乙基十㈣、肝素 二±、夕糖、其之混合物及共聚物（包括嵌段或無規、 刀 夕鏈、梳形或星形），其中以聚-N-乙烯吼洛咬 酮（PVP則佳。共聚物亦可被使用，諸如pv 共聚物。 门刀子i親水性聚合物提供本發明之醫學裝置改良之 可濕湖性，特別是改良之活㈣可㈣性。不欲受制於 任何理論’咸信高分子量親水性聚合物為氫鍵接受者， ’、在3水知“兄中，氫結合至水，因此有效地變為更加親 W生的缺毛水有助於親水性聚合物組合於反應混合物 中°除了特別指定之高分子量親水性聚合物外，期望任 =高分子量親水性聚合物將可㈣本發明中，前提是當 聚合，被添加至销水凝膠調配物時，親水性聚合物⑷ 15不會貫質上由反應混合物中相分離且（b)對形成之固化 聚合物賦與可濕潤性。在某些具體例中，較佳高分子量 親水性聚合物在加工溫度下可溶於稀釋劑中。使用水或 水可溶稀釋劑之製造方法為較佳的，因此彼等簡單且成 本低。在此等具體例中，在加工溫度下為水可溶之高分 20子量親水性聚合物為較佳的。 於某些具體實施例中，亦包括含經基成分。可被用來 製備本發明聚合物之含羥基成分具有至少一個可聚合雙 鍵及至少一個親水性官能基。可聚合雙鍵之實例包括= 烯酸 '甲基丙烯酸、丙烯醯胺基、甲基丙烯醯胺基、反 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2|〇x297公楚） 1336720 Λ7 B7 五、發明說明（17) 丁烯二酸基、順丁烯二酸基、苯乙烯基、異丙烯基苯 基、〇-乙烯碳酸酯、〇_乙烯胺基甲酸酯、烯丙基、〇_乙 稀乙酿基及N-乙烯内醯胺及N_乙烯醯胺基雙鍵。含羥 基成分亦可被用作交聯劑。此外，含羥基成分可包含一 5羥基。此羥基可為一級、二級或三級醇基，且可位在坑 基或芳基上。可使用之含羥基單體之實例包括（但不限 於）2-羥基乙基曱基丙烯酸酯、2_羥基乙基丙烯酸酯、 2-羥基乙基甲基丙烯醢胺、2_羥基乙基丙烯醯胺、N_2_ 經基乙基乙烯胺基曱酸酯、2_羥基乙基乙烯碳酸酯、2_ 10羥基丙基曱基丙烯酸酯、羥基己基曱基丙烯酸酯、羥基 辛基甲基丙烯酸酯及其他羥基官能性單體，如揭示於美 國專利案 5,006,622 ; 5,070,215 ; 5,256,751 及 5,311，223 中者。較佳之親水性成分包括2_羥基乙基曱基丙烯酸 Sa ° 經濟部智慧財產局貝工消費合作杜印製 15 通常需要添加一或多種交聯劑（亦稱為交聯單體）至 反應混合物中，諸如乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EGDMA”）、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 (“TMPTMA”）、甘油三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基 丙烯酸酯（其中聚乙二醇較佳具有至多達約5〇〇〇之分 20子量），及其他聚丙烯酸酯及聚曱丙烯酸酯，諸如上述 包含兩或多個末端甲基丙烯酸酯部分之末端加蓋之聚伸 氧乙基多元醇。交聯劑以尋常量被使用，例如反應混合 物中每100克反應性成分使用約〇〇〇〇4〗5至約00156 莫耳（反應性成分為反應混合物中之任何成分，除了 -19- 本纸張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格（2|0χ297公釐 I336720

1336720 A7 B7 五、發明說明（19) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

商業上可得之可見光引發劑系統包括Irigacure 819、Ir^acure 1700、Iigacure 1800、Lqgacure 819、Ii^gacure 1850 (全部來自汽巴 特用化學品公司）及Luchin TPO引發劑（可得自 BASF )。商業可得之UV光引發劑包括Darocur 1173和 Darocur 2959 (汽巴特用化學品公司）。可使用之此等及其 他光引發劑被揭示於J.V. Crivello&K. Dietliker之自由 基陽離子及陰離子光引發劑，第2版，第in冊（G. Bradley 編輯，John Wiley and Sons，紐約，1998 )，其 之内容併入本文作為參考。引發劑以有效量被用於反廣、 混合物中，以引發反應混合物之光聚合，例如每1〇〇份 反應單體由約0.1至約2重量份。反應混合物之聚合可 利用適當選擇之熱或可見光或紫外光或其他視所使用< 聚合引發劑而定之方法予以引發。另外，引發作用可在 無光引發劑下，利用如電子束來進行。然而，當使用光 引發劑時，較佳之引發劑為雙醯基氧化膦，諸如Μ (2,4,6-二曱基笨甲酿基）-苯基氧化膦（Irgacure 8193咬1經 基環己基苯酮和雙（2,6-二曱氧基苯甲醯基）_2,4_4•三甲義 戊基氧化膦（DMBAPO)之組合物，且聚合y發之較佳方 法為可見光。最佳為雙（2,4,6-三曱基笨甲醯基）_笨其氧 化膦（Ii^acure 819®)。 存在於反應混合物中之含矽酮單體之較佳範圍為反應 混合物中反應性成分之約5至95重量百分比，尤佳g 3〇至85重量百分比，最佳約45至75重量百分比。’ 在於上述發明中之親水性單體之較佳範圍為反應思合Z -21 - <<度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨0 X 297公垃） 訂 1336720

T反應性成分之約5至 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 重量百分比，最佳i =重置百分比，較佳、約10至 =:::w反㈣物(包括 佳約5至5。;=之Λ::7°重量百分比’尤 比。現已令人驚t牙地發取二15至40重量百分 時，可濕潤之生物醫學/置卜：使用本發明之稀釋劑 在不组八銪牮旦 、置，特別是可濕潤眼用裝置可/5庙二、里之切_相容化成分之情況下被製造。 〜成刀與稀釋劑之較佳組合物為那些具有約 至約^重量％之含石夕酮單體、約2〇至約^重量％之 早以約5至約20重量％之含羥基成分、約0.2 ==量％之交聯劑單體、約0至約3重量％之仍 二：：、約2至約1〇重量％之高分子量親水性聚合 王4基於所有反應性成分之重量％為準）及約2C 約5:重量％ (所有成分之重量％反應性和非反應 一者）之一或多種請求之稀釋劑。 本發明之反應混合物可藉任何熟悉此項技術者所熟知 的方法，諸如震盡或_，予以形成，且被用來藉任何 方法形成聚合性物件或裝置。 例如’本發明之生物醫學裝置係藉將反應性成分及稀 ，劑與聚合引發劑混合，並藉適當條件固化以形成—種 隨後可藉車床、切割等予以形成適當形狀之產物所製 備。另外’反應混合物可被置於一模具中且隨後被固化 成適當物件。 -22- 本紙張尺度適用屮國國家標舉(CNS)A4規格（2|〇χ297公

1336720 Α7 Β7 五、發明說明（21) - 在隱形眼鏡的製造中，供處理反應混合物之各種方法 為已知，包括旋轉鑄造及靜電鑄造。旋轉鑄造法被揭示 於美國專利案3,4〇8,429及3,660,545，而靜電鑄造法被 揭示於美國專利案4，Π3,224及4，197,26ό中。製造包含 5本發明聚合物之隱形眼鏡之較佳方法為藉模塑矽酮水凝 膠，其為經濟的且可精確地控制水合鏡片的最終形狀。 就此方法而言，反應混合物係被置於一具有最終期望之 矽酮水凝膠（亦即水膨脹聚合物）之形狀的模具中使 單體聚合，藉此產生一種呈最終期望產品形狀之聚合物 10 /稀釋劑混合物。然後，以一溶劑處理此聚合物/稀釋 劑混合物以去除稀釋劑，最後將其以水置換，產生一具 有最終大小及形狀之矽酮水凝膠，該形狀相當類似於原 始模塑之聚合物/稀釋劑物件之大小和形狀。此方法可 被用來形成隱形眼鏡且進一步被描述於美國專利案 15 4’495,313、4,680,336、4,889’664 及 5,039,459 中，併入 本文作為參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之生物醫學裝置，特別是眼用裝置，具有使彼 等特別有用之平衡特性。此種特性包括透明度、水含 量、透氧性及接觸角。因此，於一具體實施例中，生物 20醫學裝置為具有水含量大於約17% ,較佳大於約2〇 %，尤佳大於約25%水含量之隱形眼鏡。 當被用於本文時，透明度意指實質無可見的霧度。軟 佳地，透明鏡片具有低於約150%，尤佳低於約 之霧度值。 〇 -23- 本紙張尺度適用中囤國家標準(CNS)A4規格（2|〇χ 297公楚） 1336720 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2^—'' -~ --- 適合之透氧性較佳大於約4〇巴耳（ba 約60巴耳。 又’生物醫學裝置’特別是眼用裝置及隱形眼鏡，具 有低：約80。，較佳低於7〇。，且尤佳低於約之接觸 角（A進）在某些較佳具體實施例中，本發明之物件 具有上述透氧性、水含量及接觸角之組合。上述範圍之 所有組合被認為在本發明範疇内。 α值係利用下述程序予以測量。製備4-硝基苯甲醚 (Aldrich，CAS# 1 〇〇-17-4 )儲備溶液含於 HPLC 級之二 1〇氣曱烷中之0.05重量％溶液。製備Dimroth氏甜菜鹼 (Aldrich，CAS#10081-39-7)含於 HPLC 級之二氣曱烷 中之0.1重量％溶液。將儲備溶液儲存於暗處直到使 用。 將1 〇〇微升之上述4-硝基苯曱醚溶液添加至5毫升之 15試驗稀釋劑，以製造4-硝基苯甲醚試驗樣本溶液。將試 驗稀釋劑放在UV-VIS雙重光束光度計（一種Unicam 型號UV 300 UV-VIS雙重光束光度計被用於程序中） 之參考光束中。吸光掃瞄由250至350 nm。若最大吸 光大於2個吸光度單位，則以試驗稀釋劑稀釋4_硝基苯 20 曱醚試驗樣本溶液，並重覆吸光掃瞄測量。記錄最大吸 光之局峰波長。 將500微升之上述Dimroth氏甜菜鹼溶液添加至5毫 升之試驗稀釋劑中。將試驗稀釋劑放在UV-VIS雙重光 束光度計之參考光束中。吸光掃瞄由550至800 nm。 -24- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公楚）

1336720 A7 A7 B7 五、發明說明（23) 若最大吸光大於2個吸光度單位，則以試驗稀釋劑稀釋

Dimroth氏甜菜验試驗樣本溶液，並重覆吸光掃猫測 莖。記錄歲大吸光之尚峰波長。 α值被計算如下： 5 1.將對4-硝基笨曱醚試驗樣本溶液以nm所記錄之λ a 大’藉倒數並乘以1 〇7予以轉換成crrT1。 2.將對4-硝基笨甲醚試驗樣本溶液以cnT1所記錄之λ狀 除以1000予以轉換成千飢（1<_丨丨〇1^>^1*，1<;1^)。指定此 結果為υ I。 10 3 ·針對Dimroth染料試驗樣本溶液所記錄之λ狀重覆步 驟丨及2。指定此結果為υ 察。 4. 計算 υ (-D| X 1.873) + 74.58。 5. 計算 α = (υ ϊόΐίί-υ u 其）/6.24 α值被示於下表1中。 15 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 稀釋劑 PCMpa·1为 H(Mpa'l/2) α 1-癸醇，>99% 2.6 10.0 0.593 1-十二醇，>98% 2.3* 9.3* 0.575 1-辛醇，>99% 3.3 11.9 0.629 1-己醇，>98% 4.1* 12.5* 0.647 1-戊醇，>99% 4.5 13.9 0.685 2-戊醇 6.4 13.3 2-己醇，>99% 4.0* 12.4* 0.507 2-辛醇 4.9 11.0 0.474 -25- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1336720 A7 B7 五、發明說明（24) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-癸醇 3.9 10.0 1-丁醇，>99.8% 5.7 15.8* 0.704 第三-戊醇 4.7* 13.3* 0.278 異丙醇，>99,5% 6.1 16.4 0.643 3M3P 4.1* 12.5* 0.211 D30，>97% 2.7* 10.1* 0.267 乙醇，無水 8.8 19.4 0.992 1-乙氡基-2-丙醇，9095% 8.2 13.1 0.464 1-第三-丁氡基-2-丙醇 6.1* 12.7* 2·(二異丙基胺基)乙醇，>99% 7.4* 10.5* 0.378 2-丁醇，>99.5% 5.7 14.5 0.540 1-丙醇，>99.5% 6.8 17.4 0.743 2-曱基-2-戊醇，>99% 4.1* 12.5* 0.290 第三-丁醇，>99% 5.1 14.7 0.395 SiGMA乙酸酯 4.6* 8.4* N-乙基乙酿胺，>99% 10.7* 8.2* N-第三-丁基曱酿胺， >98% 9* 7.6* N-曱基丙醯胺，>98% 10.7* 8.3* N^N-二曱基丙SI胺 14.6* 5.5* N-辛基乙酿胺 5.6* 6* 辛酸 3.3 8.2 癸酸 2.3* 7.7* 月桂SK十二3¾ 2* 7.1* -26- 4. -訂· .I — 1 4 9. 本紙張尺度適用中國囵家標準(CNS)A4规格（210 x 297公釐） 1336720 五、發明說明（25) 戊二酸 4.1* 10.3* 二甲基亞 16.4 10.2 0.0* 乙腈，>99% 18.0 6.1 0.0* N-甲基略咬酮 12.3 7.2 0.0* 丙酮 10.4 7.0 0.08* THF >>99% 5.7 8.0 0.0* ETOAc 5.3 7.2 0.0* 甲苯，>99.8% 1.4 2.0 0.0* 三乙胺 0.4 1.0 0.0* 十二烧 0.0 0.0 0.0* 曱醇，>99.9% 12.3 22.3 0.949 乙酸，冰醋酸 8.0 13.5 1.120 CHC13 > >99.5% 3.1 5.7 -0.028 *所示之 α 值來自 Kamlet, M. J·, Abboud, J.M., Abraham, Μ· Η.及 Taft, R. W. ; J. Org. Chem·，1983, 48, 2877。 漢森溶解度參數（5p)可利用於Barton之溶解度參數之 CCRC手冊，第1版1983，第85-87頁中所述之基團貢 5 獻法（group contribution method)及利用表 13、14 予以計 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 算。 霧度係藉將水合試驗鏡片於周圍溫度下置於一在平面 黑色背景上之透明20x40x10毫米玻璃小管中之硼酸鹽 緩衝之食鹽水中，由下方以一纖維光學燈（Titan器具 10 供應公司，具0.5”直徑光導，設定在4-5.4之功率控制 (power setting))，以垂直於鏡片小管66°之角度照光， -27- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x297公釐） 1336720 A7 B7 五、發明說明（26) 並由上方以一攝影機（DVC 1300C:19130 RGB攝影 機’具Navitar TV Zoom 7000變焦鏡頭）捕捉鏡片之影 像。背景散射係藉利用EPIX XCAP V 1 .〇軟體扣除空白 小管之影像而自鏡片之散射予以減除。經減除散散射之 光影像藉對鏡片中央10毫米之積分予以定量分析，然 後與一-1·〇〇屈光度之CS1 Thin Lens® (其被任意設定在 100之霧度值）比較’無鏡片設定為〇之霧度值。分析 五個鏡片並將結果平均以產生一霧度值作為標準CSI鏡 片之百分比。 10 15 經濟部智慧財產局3工消費合作社印製 20 隱形眼鏡之水含量被測定如下：將三組之三個鏡片置 於包裝溶液中24小時。各鏡片以潮濕拭紙吸乾並稱 重。在60°C下乾燥鏡片4小時，壓力為〇 4吋汞柱或更 低。將乾燥之鏡片稱重。水含量之計算如下： %水含量=(濕重-乾#、X 1〇〇 濕重 計算水含量之平均值及標準差並予以報告。 模數係利用配設有被下降至最初轨距高度之負載小室 之疋速移動型張力試驗機之十字頭來測量。適當之試驗 機包括Instron型1122。具有〇.522吋長、〇 276忖“耳” 寬及0.213吋“頸，，寬之狗骨形樣品裝在失具上並以2吋 /分鐘之定速應變予以伸長直到斷裂。測量樣品之最初 轨距長度(Lo)和樣品之斷裂長度(Lf)。測量各組成物之 十二個樣本並記錄平均值。百分比伸長度為=[叫_ L〇)/L°]X 1 〇〇。拉伸模數係以應力/應變曲線之最初線 -28· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 χ 2们公 1336720 A7 B7 五、發明說明（27) 性部分所測得。 前進接觸角被測量如 -中央Μ “宅米寬之鏡片切掉 :央：條，由各組製備四個鏡片並在包裝溶液中予以 平衡。當樣品被浸入或拉出食鹽水時，介於鏡片表面及 職緩衝之食鹽水之間的濕化力係利用wnhelmy微天 平在23 c下T以測量^使用下述之方程式： F = 2ypcose 或 e = cos-丨（f/2yp) 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 其：F為濕化力，γ為探針液體之表面張力，p為樣品 之弓月形周邊且Θ為接觸角。前進接觸角係由濕化試驗 之。P刀獲付’其中樣品係被浸人於包裝溶液中。各樣本 被循環4次’並將結果平均以獲得鏡片之前進接觸角。

Dk值被測量如下。將鏡片放在由-4毫米直徑金陰 極和-銀環陽極之所組成之極|#氧感應器i，然後以— 網狀支撐物覆蓋上面。將鏡片曝露於經濕化之2.1%〇2 之氛圍中。利用感應器測量擴散通過鏡片之氧。鏡片被 互相堆疊以增加厚度或使用較厚之鏡片。測量具顯著不 同厚度之4個樣品之L/Dk並以厚度為橫軸作圖。迴歸 斜率的倒數為樣品之Dk。對照值為那些利用此方法對 隱形眼鏡商品所測量而得者。得自Bausch & L〇mb之 Balafilcon A鏡片給與一約79巴耳（barrer)之測量值。 Etafilcon鏡片給與一約2〇至25巴耳之測量值（！巴耳 _ 10 (立方公分氣體x平方公分）/(聚合物之立方公 分X秒X公分汞枉））。 下列實施例進一步說明本發明，但非限制本發明。彼 29- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x297公釐） 1336720 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 等僅係用來建議實施本發明之方法。那些在隱形眼鏡學 有專精者及其他專家可發現實施本發明之其他方法。惟 ό玄寺方法被視為在本發明之範®壽内。 些在實施例中所使用之物質被定義如下： 10 15 20 DMA Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺 HEMA 2-羥乙基曱基丙烯酸酯 mPDMS 800-1000分子量（Μη)單曱基丙烯氧基丙基終 端之單-正-丁基終端之聚二甲基矽氧烷 Norbloc 2-(2’-羥基曱基丙烯酸基氧基乙基苯基）_ 2 Η -本並三σ坐 PVP 聚（Ν·乙稀σ比U各咬酮）(Κ值90) SiGMA乙酸酯乙酸’ 2-羥基-3-[3-[l，3,3,3-四曱基-1· [(三甲基曱矽基）氧基]二矽氧烷基]丙氧 基]丙S旨 SiGMA 二 醇 2,3-二羥基丙基氧基丙基-雙（三甲基矽 氧基)-曱基矽烷 IPA 異丙醇 D30 3,7-二甲基-3-辛醇 3M3P 3-曱基-3-戊醇 2M2P 2-甲基-2-戊醇 TEGDMA 四乙二醇二曱基丙烯酸酯 TRIS 3-曱基丙烯氧基丙基三（三曱基矽氧基）矽烷 CGI 819 雙（2,4,6-三曱基苯曱醯基）_笨基氧化膦 CGI 1850 1 -輕基環己基笨基綱和雙（2,6-二曱氧基笨曱 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨0x297公爱） 1336720 A7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、發明說明（29) 酿基）-2,4-4-三甲基戊基氧化膦之丨：丨（重量) 摻合物 實施例1 利用下列程序自下表1所列之化合物中篩選與 mPDMS、DMA及PVP(K90)相容者：在室溫下逐滴添 加 mPDMS 至一含 1.67 克 DMA、0.33 克 PVP 及 2.0 克 試驗稀釋劑之快速攪拌溶液之預先稱重之玻璃瓶中，直 到形成的混合物變成混濁且在攪拌數分鐘後不會變澄清 為止。測量所添加之mPDMS之質量並報告於表2。 稀釋劑係由以下來源購得： 阿德里契（Aldrich)化學品公司：1-癸醇、卜十二醇、 1-辛醇、1-戊醇、1-己醇' 癸酸、2-己醇、2-辛醇、2-戊 醇、1-丁醇、第三-戊醇、異丙醇、2-(二異丙胺）乙醇、 四氫吱喃、丙酮、二乙基碳酸酯、乙酸乙酯、戊酸、二 丙二醇曱基醚乙酸酯、N，N_二甲基丙醯胺、乙腈、2_曱 基-2,4-戊二醇、N-第三-丁基甲醯胺、乙基〇乳酸酯、 N-乙基乙醯胺、索縮酮（s〇iketal)、N-甲基丙醯胺、二曱 基亞碳、十二烷、異丙基乙酸酯、N_乙基_2_甲基烯丙 胺和三乙胺。 佛魯卡（Fluka)公司.3-曱基-3-戊醇、乙醇、氣仿及曱 笨

Millennium化學品公司：D30 費雪（Fisher)科學公司：甲醇和乙酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格 (210x297 公釐） 丄 wo/20 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明（30) 阿卡洛斯（Acros)公司：1-乙氧基_2-丙醇 〇列斯特（Gelest)公司.3-胺基丙基三（三甲基石夕氧基） 石夕烧’四乙氧基矽烷’ mPDMS 1000，辛基曱基環四石夕 氧烷及DMS-C15。 5 嬌客（Jarchem)公司：DMA。PVP K90 係鱗自 isP。 N-辛基乙醯胺係藉於室溫下’將乙酸軒與含於曱醇中 之1 -辛胺’在NazCO3的存在下反應而製備者並以ftir 鑑定其特徵。

SiGMA乙酸酯係藉將（3-環氧丙醇丙基）雙（三曱基矽 10氧基）甲基矽烷與乙酸反應，經乙酸鋰催化所製得，並 藉GC/MS鑑定其特徵。SiGMA二醇係藉2,3-二羥基丙 基烯丙與1，1，1，3,5,5,5六曱基三矽氧烷之經鉑催化之 氫矽化反應所製得並藉GC/MA、FTIR及NMR鑑定其 特徵°試驗稀釋劑之最低純度（若已知者）被示於表1 15 中。 稀釋劑 克 mPDMS* 官能基 1-癸醇，>99% 2.95 醇⑴ 1-十二醇，>98% 2.86 醇⑴ 1-辛醇，>99% 2.83 醇⑴ 卜己醇，>98% 2.57 醇⑴ 1-戊醇，>99% 2.30 醇⑴ 癸酸，>99% 2.28 羧酸 2-辛醇，97% 2.23 醇（2) -32- 本纸張尺度綱中n_^(CNS)A4規格（2ωχ297 1336720 A7 B7 五、發明說明（31)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 2-戊醇，98% 2.14 醇⑺ 1-丁醇，99.8% 2.17 醇⑴ 第三-戊醇，99% 2.02 醇(3) 異丙醇，99.5% 1.85 醇(2) 3-甲基-3-戊醇，>98% 1.80 醇(3) D30，>97% 1.72 醇(3) 無水乙醇 1.22 醇⑴ SiGMA 二醇 1.14 醇（1&2) 1-第三-丁氧基-2-丙醇，>98 1.04 醇（2)&醚 % 2-(二異丙基胺基）乙醇，99 1.02 醇（1)&胺 % SiGMA乙酸酯 1.00 醇（2)及酯 1-乙氧基-2-丙醇，90-95% 0.67 醇（2)及醚 氣仿，>99.5% 0.57 烷基i化物 四氫吱喃，99.9% 0.33 N-辛基乙醯胺 0.33 醯胺 甲苯，99% 0.33 芳香基 丙酮，99.5% 0.27 酮 二乙基碳酸酯，99% 0.19 碳酸酯 乙酸乙酯，99.5% 0.19 酯 戊酸，99% 0.18 羧酸 甲醇，>99.9% 0.17 醇⑴ 二丙二醇曱醚乙酸酯，>99 0.15 醚、S旨 -33- 4. -訂· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1336720 A7 B7 五、發明說明（33) 0.00 三乙胺 *0.00克表示摻合物在添加任何mPDMA之前為不均勻 的 在上述混合物中能與約0.6克或更多克之mPDMA形 成透明摻合物之稀釋劑顯示與試驗成分之期望的初步相 5 容性。 實施例2-23 由實施例1而來之部分稀釋劑被用來自表3所示之單 體混合物製造隱形眼鏡。 10 表3 成分 含量（重量） DMA 31% PVP (K90) 6% mPDMS 1000 45% HEMA 14.75% CGI-819 0.25% TEGDMA 1.5% Norbloc 1.5% 單體/稀釋劑比例 60/40 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HEMA 係購自 Rohm 公司。CGI-819 和 CGI 1850 係 購自CIBA特用化學品公司。TEGDMA購自Esstech， 及 Norbloc 瞒自 Janssen。 將諸成分合併並在室溫下混合過夜。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 x 297公釐） 1336720 五、發明說明（34 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 於一 SL氣丰衣μ u 、于舍相中，將單體混合物（每穴75微升）分 ： PaS乙缔共聚物和由Ticona Polymers所獲得 之原冰片烯所製造之前曲面内。將聚丙烯背曲面與前曲 面配對，密封植1 , 。 封杻具。在45 C下於氮氣中，藉以phUips TL 20W/03T金光燈泡照射約3〇鐘將鏡片固化。打開模 具並將鏡片釋出於70/30 (體積/體積）IPA/H2〇中，、 以兩次新㈣換此溶衫以清洗，㈣將魏人去離子 水中並觀察透明度。結果示於表4。 -~~-- ^ 4 實施例# 稀釋'劑 一 ----- 摻合物透明 鏡片霧度 度 (%\ 2 D30 透明 \/〇 ) 18 3 】-癸醇 透明 4 1-辛醇 ----- 透明 26 29 5 1-戊醇 透明 33 6 1-己醇 透明 31 7 2-己醇 透明 50 8 2-辛醇 透明 46 9 1 -十二醇 透明 10 3 -甲基-3-戊醇 一圓-*---- 透明 ό 16 11 第三-戊醇 ~ ^----- 透明 12 第三-丁醇 ---- 透明 1 J 1 q 13 2-丁醇 -----_ 透明 I 〇 58 14 I-丁醇 ~----- - 透明 31 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

“36720 五 、發明說明（35)

:鏡片為畸形 測量由實施例5、6及14 告於表5中。結果顯示，在三==特性並報 醇所製造之鏡片之模量相較於以一級或二= ，低。雖不Μ制於理論’咸信由二級醇稀釋劑而來之 氫原子提取可能以一種降低形成鏡片之模量以及透明度 (見表4)之方式來影響固化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _實施例# 醇之類型 稀釋劑 6 一級 1-己醇 7 二級 2 -己S手 15 三級 2-曱基-2-戊 75 ± 7 64 ± 4 77 士 模量（psi) 延伸度（％) 251 ± 72 200 ± 71 209 ± 104 -37- 本紙張尺度適用中园國家標準(CNS)A4峴袼（210x 297公坌） 1336720 A7 B7 五、發明說明（36) 10 實施例24 鉍片由下表6所π之諸成分所製造。在室溫下將諸 成分混合過夜以提供-種透明換合m氣箱中， 將反應混合物裝人鏡片模具中，模具包含* T〇pas⑯乙 烯共聚物和由Ticona Po丨ymers所獲得之原冰片烯所製 造之前曲面和聚丙烯背曲面。在6〇乞下於氮氣中，藉 Philips TL 20W/03T螢光燈泡以h3毫瓦/平方公分^ 射約30鐘將鏡片固化。打開模具並將鏡片釋出於心 中，並在周圍溫度下浸潰於1PA中約1小時以去除殘餘 之稀釋劑和單體，再放入約5〇:5〇之IpA和水之溶液 中，然後將其放入去離子水中並觀察透明度。鏡片為光 學上透明的、軟質且可濕潤的.鏡片特性示於下表8。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 MPDMS 46 DMA 35 HEMA — 9.5 TEGDMA 1.5 PVP K90 7 CGI 1850 1 稀釋劑 D30 稀釋劑％ 36.0 15 實施例25 鏡片係由下表7所示之諸成分所製造 在室溫下將諸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格（210x297公《 )

1336720 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明（37) 成分混合過夜以提供一種透明摻合物。 表7

MPDMS 45.0 DMA 3 1.0 HEMA 15.25 TEGDMA 1.0 Norbloc 1.5 PVP K90 6.0 CGI 819 0.25 稀釋劑 第三-戊醇 稀釋劑％ 40.0 固化溫度 60-65〇C 於一氮氣箱中，將反應混合物裝入鏡片模具中，模具 包含由Topas®乙稀共聚物和由Ticona Polymers所獲得 5 之原冰片烯所製造之前曲面和聚丙烯背曲面。於氮氣 中，藉Philips TL 20W/03T螢光燈泡以1.3毫瓦/平方 公分照射約15分鐘將鏡片固化。打開模具並將鏡片釋 出於IPA/水之70/30摻合物（體積/體積）中，以新鮮 之70/30 IPA/水替換混合物兩次，然後將其放入去離子 10 水中。結果示於下表8。 表8 特性 實施例24 實施例25 %EWC 56.2 ± 0.2 43.7 ± 0.3 Dk(巴耳） 71 63 -39- 本紙張尺度適用中固國家標準(CNS)A4規格（2丨0 x 297公釐）

1336720 A7 B7 五、發明說明（38) 模量(psi) 60 ± 5.9 118.4 ± 7.3 延長度（％) 144 ± 42 155 ± 47 DCA 63 ± 7 46 ± 14 透明度 透明 8 ± 1

貫施例2 6 _ 2 Z 5 ο 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 5 氟醚-矽氧烷-甲基丙烯酸酯巨體係遵照美國專利案 5,760，100中之實施例B_5之程序予以製備。表9中所 示之#合物係藉合併所列之諸成分並在室溫下混合過夜 而製造。鏡片藉於氮氣中以75微升單體混合物充填 TOPAS模具前曲面，以聚丙烯背曲面密封模具並在室 溫下以Philips TL 20W/09N螢光燈泡照射30分鐘。分 開模具並將鏡片釋出於70/30(體積/體積）ipa和水之溶 液中。以兩次新鮮溶液之替換將鏡片漂洗於此溶液中， 每次循環漂洗至少30分鐘，然後將其放入棚酸鹽緩衝 之食鹽水溶液中。測定鏡片之前進DCA (動態接觸 角）並將結果示於下表9。 重覆實施例26，但添加PVP和HEMA，降低TRIS 和DMA之量以容納其他成分。諸成分之用量被示於下 表9。鏡片係根據實施例26製造，測定前進DCA並將 結果示於下表9。 表9 實施例27 ----1 實施例26 巨體 50 份（wgt) 50份 ----— -40- 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS)A4规格（210x297公笼） 1336720 A7 B7 五、發明說明（39)

TRIS 25份 20份

DMA 17份 30份 PVP (K90) 份 0份

HEMA 份 0份

Darocur 1173 0.58 份 0.58 份 稀釋劑 摻合物 鏡片 67 份（D30) 透明__ 22份(乙) 透明 前進DCA 透明且具撓性 透明且具接Η

裝置 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 口此彳13適^遠擇之稀釋劑，包含含妙酮單體之水渴 膠可在無任何表面活性劑處理下被成形為可濕潤之眼用 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格（210 x297公釐）

Claims (1)

1. 丄 W6720 六 申請專利範圍 B8 R〇r 甲 7 △案第,93105777 號 3修正後專ΡΡ·Ν*9:7-77附件(三) 08 Amended Claims in r.hjnese _ Fnc| Πΐη 少氏因yy于7 6 14曰送呈） (Submitted on July 14，2010) 15 6 經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 7 20 8 9 •一種組成物，其包含至少一種含矽酮成分、至少一種 親水性成分、一種高分子量親水性聚合物及一種具有 介於約0.05和約1之間的α值和低於約1〇之漢森溶 解度參數（5ρ)之稀釋劑，其中該組成物為一種反應混 合物且在一經選擇之反應溫度下形成一種透明摻合 物。 •根據申請專利範圍第1項之組成物，進一步包含一種 含矽酮相容化成分，其用量在缺乏該稀釋劑下不足以 相容化摻合物。 •根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該反應溫度 為室溫。 u X ‘根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該《值為介 於約0,1和約0.9之間。 _ =據申請專利範圍第1項之組成物，其中該親水性成 分和該含矽酮成分為可聚合的，且該組成物當在該反 應溫度下被聚合時形成透明物件。 根據申請專利範圍帛丨項之組成物，其中該稀釋劑係 選自由具有至少三個碳原子之醇所成之組群中。 根據申請專利範圍帛丨項之組錢，其中該稀釋劑係 選自由具有至少四個碳原子之醇所成之組群中。 :據申請專利麵丨項之組成物，其中該稀釋劑係 自由具有至少六個碳原子之醇所成之組群中。 請專利範圍帛1項之組成物’其中該知值低 本紙張尺料心郎 η -42 - 1336720

   赚據中請專利範圍第丨項之組成物，其中該含石夕嗣相 容化成分存在之量介於0和約5重量％之間。 11根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該_劑選 自由1-乙氧基-2-丙醇、二異丙基胺基乙醇、異丙醇、 5 3,7 -甲基_3_辛醇、1-癸醇、1-十二醇、ι_辛醇、“戊 醇2戊醇、1-己醇、2_己醇、2_辛醇、曱基_3_戊 醇、第二-戊酵、第三-丁醇、2-丁醇、1_丁醇、2-甲 基-2-戊醇、2-丙醇、丨_丙醇、乙醇、2_乙基小丁醇、 SiGMA乙醆酯、丨·第三_ 丁氧基_2_丙醇、3,3_二甲基_ 10 2-丁醇、第三_丁氧基乙醇、2辛基^十二醇、癸酸、 辛酸、十二酸、2-(二異丙基胺基）乙醇及其之混合物 所成之組群中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12+艮據中請專利範圍第丨項之組成物，其中該稀釋劑選 自由3,7-二甲基_3_辛醇、丨_十二醇、丨-癸醇、1辛 15 醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊 醇、2-戊醇、第三-戊醇、第三_丁醇、2_丁醇、1·丁 醇、2-曱基-2-戊醇、2_乙基_丨_ 丁醇、乙醇、3,3·二曱 基-2-丁醇、2-辛基_丨_十二醇、癸酸 '辛酸、十二酸及 其之混合物所成之組群中。 20 13報據申請專利範圍帛i項之組成物，其中該稀釋劑選 自由3,7-二甲基_3_辛醇、丨_十二醇、丨_癸醇、1·辛 醇、1-戊醇、1·己醇、2_己醇、2_辛醇、丨_十二醇、3· 曱基-3-戊醇、丨_戊醇、2•戊醇、第三_戊醇、第三-丁 醇、2-丁醇、丨_ 丁醇、2_曱基_2_戊醇、2_乙基_丨_ 丁 -43 - 本紙張尺度適用中_家標準規格⑵Gx297 1336720 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 醇、3,3-二曱基_2_丁醇、2_辛基_丨-十二醇及其之混合 物所成之組群中。 1叫艮據申請專利範圍第丨項之組成物，其中該高分子量 親水性聚合物具有大於約150,000道耳頓之分子量。 5 154艮據申請專利範圍第1項之組成物，其中該高分子量 親水性聚合物具有介於約丨50,〇〇〇至約2 〇〇〇 〇〇〇道耳 頓之分子量。 16·根據申請專利範圍第丨項之組成物，其中該高分子量 親水性聚合物具有介於約5〇〇,〇〇〇至約1，5〇〇,〇〇〇道耳 10 頓之分子量。 17;f艮據申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包 含約1至約1 5重量百分比之高分子量親水性聚合 物。 184艮據申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包 15 含約3至約12重量百分比之高分子量親水性聚合 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1対艮據申請專利範圍第1項之組成物，其中該高分子量 親水性聚合物之骨架係選自由環狀醯胺和環狀亞醯胺 所成之組群中。 20职艮據申請專利範圍第1項之組成物，其中該高分子量 親水性聚合物係選自由聚_N-乙烯吡0各啶酮、聚_N-乙 烯-2-六氫吡啶酮、聚_n-乙烯-2-己内醯胺、聚-N-乙 烯-3-曱基-2-己内醯胺、聚乙烯-3-曱基-2-六氫吡啶 嗣、聚-N-乙烯-4·曱基-2-六氫吡啶酮、聚-N-乙烯-4- -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X297公釐） 1336720 六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 甲基-2-己内醯胺、聚_N_乙烯_3_乙基_2_吡咯啶酮及 聚-N-乙稀-4,5-二甲基_2_吡咯啶酮、聚乙烯咪唑、聚_ N-N-二曱基丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化 乙烯、聚2乙基。号唑啩、肝素多糖、多糖、其之混合 5 物及其之共聚物（包括嵌段或無規、分支、多鏈、梳 形或星形所成之組群中。 21振據申請專利範圍第i項之組成物，其中該高分子量 親水性聚合物包含聚_N_乙稀α比D各。定酮。 2Ζ—種組成物，其包含至少一種含矽酮成分、至少一種 10 含羥基成分、一種高分子量親水性聚合物及一種具有 介於約0.05和約1之間的α值和低於約1〇之漢森溶 解度參數（6ρ)之稀釋劑，其中該組成物為一種反應混 合物且在一經選擇之反應溫度下形成一種透明摻合 物。 15及根據申請專利範圍第22項之組成物，進一步包含一 種含碎_相容化成分，其用量在缺乏該稀釋劑下不足 以相容化推合物<5 24J艮據申請專利範圍第22項之組成物，其中該含經基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分包含至少一個可聚合雙鍵和至少一個親水性官能 20 基。 25.根據申請專利範圍第24項之組成物，其中該可聚合 雙鍵選自由丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯醯胺基、曱基 丙烯醯胺基、反丁烯二酸基、順丁烯二酸基、苯乙烯 基、異丙烯基苯基、〇-乙烯碳酸酯、〇_乙烯胺基曱酸 -45 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公t) 133.6720 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 酯、烯丙基、0-乙烯乙醯基及N-乙烯内醯胺及N-乙 稀醯胺基雙鍵所成之組群中。 26,根據申請專利範圍第24項之組成物，其中該含羥基 單體選自由2-經基乙基曱基丙稀酸酯、2-經基乙基丙 5 烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、2-羥基乙基丙烯 醯胺、2-羥基乙基乙烯胺基甲酸酯、2_羥基乙基乙烯 碳酸酯、2-羥基丙基曱基丙烯酸酯、羥基己基甲基丙 烯酸酯、羥基辛基甲基丙烯酸酯及其混合物所成之組 群中。 10 27.根據申凊專利範圍第24項之組成物，其中該含經基 单體包含2 -經基乙基甲基丙稀酸g旨。 28.根據申清專利範圍第24項之組成物，其中該含石夕酮 成分包含一種氟醚·矽氧烷·甲基丙烯酸酯巨體。 294艮據申請專利範圍第24或28項之組成物，其中該含 15 羥基單體包含2-羥基乙基甲基丙烯酸酯且該高分子量 親水性聚合物包含聚-N-乙烯吡咯啶酮。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 3〇4艮據申凊專利範圍第24項之組成物，其中該含石夕鋼 成分包含單甲基丙稀氧基丙基終端之單_正_ 丁基終端 之聚二曱基矽氧烷。 20 31·根據申請專利範圍第30項之組成物，其中該含羥基 單體包含2-羥基乙基曱基丙烯酸酯且該高分子量親水 性聚合物包含聚乙烯吡咯啶酮。 32—種組成物，其包含至少一種含矽酮成分、至少一種 親水性成分、一種高分子量親水性聚合物及一種稀釋 -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x297公釐） 1336720 * A8 , B8 C8 !--------- D8 六、申請專利範圍 一 劑，其在約周圍溫度下和在該稀釋劑：該親水性成 分：該高分子量親水性聚合物：該含矽酮成分之重量 比為約2:約1.6:約〇.3:至少約1克下可形成一種透明 換合物。 5 33.根據申睛專利範圍第3 2項之組成物，其中該親水性 成分包含Ν,Ν-二曱基丙烯醯胺，該含矽酮成分包含單 曱基丙烯氧基丙基終端之單-正-丁基終端之聚二甲基 矽氧烷且該高分子量親水性聚合物包含聚-Ν-乙烯吡 Β各咬酮。 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）