TWI325860B - Conversion of aromatic hydrocarbons - Google Patents

Description

1325860 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於芳族轉化單元操作’其操作方式芳族烴 之轉烷化反應及甲苯歧化反應。 【先前技術】 包含芳族烴之歧化反應的各式各樣方法用於石油精煉 操作。一個常用的精煉法包含甲苯於轉烷化反應中之歧化 作用，其中，甲苯轉化成苯和二甲苯。此歧化反應基本上 發生於除了甲苯以外尙提供分子態氫之時，其間的化學計 量關係中，2莫耳甲苯被轉化成一莫耳苯和一莫耳二甲苯 。此歧化反應可於經金屬修飾的沸石歧化觸媒（如：藉含 括金屬（如：鎳或鈀）而修飾的絲光沸石）上進行。 石油精煉操作中所用的另一轉化反應包含多烷基芳族 化合物與苯之轉烷化反應，其製造的轉烷化產物中的多烷 基化芳族物減少，單烷基化芳族化合物量增加。所得轉烷 棊化反應產物具有的苯量相對較少。通常，轉烷基化反應 以整體法中進行，其中，芳族底質（如：苯）經烷化劑（如 :乙烯或丙烯）烷化，製得乙苯或丙苯和多烷基化的芳族 物’如：二烷基和三烷基苯。多烷基芳族物與自烷基化反 應器回收的單烷基苯分離，循環至下游轉烷化反應器。苯 亦供應至轉烷化反應器，以製得單烷基化的歧化產物及其 他烷基化的芳族化合物。 (2) (2)1325860 【發明內容】 根據本發明，提出一種歧化轉酯化法，其利用經金屬 修飾的沸石歧化觸媒。實施本發明時，有一個催化反應區 含有經金屬修飾的沸石歧化觸媒。含甲苯的進料施用於反 應區，其於甲苯之歧化反應的有效溫度和壓力條件下操作 。自反應區回收含苯和二甲苯的歧化反應產物。於此方法 的適當時間點，中斷含甲苯的進料至反應區之供應並中止 歧化反應程序。之後，將轉烷化反應進料供應至反應區。 此轉烷化反應進料含有苯組份和多烷基化芳族組份，後者 包含至少一種具至少9個碳原子的多烷基化芳族化合物。 反應區於進料之轉烷化反應的有效條件下操作，製得多烷 基化苯含量減低而單烷基苯含量增加的轉烷化反應產物。 本發明的一個較佳實施例中，歧化反應觸媒包含絲光 沸石。較佳情況中，經金屬修飾的歧化觸媒包含經鎳修飾 的絲光沸石，其鎳含量介於以絲光沸石計之0 . 1 - 2.0重量 %。本發明的進一步特點中，轉烷化反應進料的苯組份/ 多烷基化的苯組份之間的重量比在1 : 9 - 2 :]範圍內。發 明的進一步特點中，自反應區回收的轉烷化產物包含甲苯 、乙苯和二甲苯，（：7和（：8烷基芳族化合物含量在35·45 重量％範圍內。較佳情況中，轉烷化反應產物的乙苯含量 低於甲苯含量之半，較佳且更特定言之，低於二甲苯含量 之半β 本發明的另一特點中，提出一種用於含有苯組份和多 院基化的芳族組份（包含至少一種至少9個碳原子的多院 (3) (3)1325860 基方族化合物）之芳族進料之轉烷化法。於觸媒存在時， 此反應區的操作溫度和壓力條件提供純甲苯之對等轉化率 爲40-55% ’相對於轉烷化反應進料，所得轉烷化反應產 物的多烷基苯含量減低，單烷基苯含量提高。較佳情況中 ’於觸媒存在時’此反應區的操作溫度和壓力條件提供純 甲本之對等轉化率爲4 2 · 4 8 %，更特定言之，在4 5 - 4 7 %範 圍內。轉烷化反應區的連續操作中，調整溫度、壓力和空 間速度等操作條件中之至少一者，以維持穩定的反應激烈 度，以使得甲苯的對等轉化率在± 2 %的容忍範圍內。較佳 情況中’轉烷化反應區持續操作時，溫度逐漸提高，以維 持穩定的反應激烈度。 【實施方式】 實施方式之詳細說明 本發明提出方法’其可用以有效地將C 9 +芳族物轉化 成c 7 - C 8芳族物’此經由與苯之轉烷化反應，於甲苯歧化 反應觸媒上進行。本發明可以使用共用反應區，與和轉烷 化程序連續操作的甲苯歧化反應程序倂用，或可以獨立方 式操作。各者中，本發明可以經金屬修飾的沸石觸媒進行 ，此可以純甲苯根據甲苯歧化反應而轉化成苯和二甲苯的 轉化率定出特徵。適當的甲苯歧化程序和所用觸媒（可用 於本發明者）揭示於美國專利案第4,95 6,5 ] ]、5,3 8 7,73 2、 5 5 3 8 757 3 2和5;4 7 5，] 80號。如這些專利案中所揭示者，甲 苯歧化反應觸媒是經金屬修飾的沸石轉烷化反應觸媒形式 -6 - (4) (4)1325860 ，特定言之，分子篩藉含括第VIII族金屬（即，元素週期 表第VII]族金屬）而提昇。特別地，摻有鎳、鈀和鉑的金 屬修飾劑是甲苯Μ歧化反應的有效修飾劑。可用於甲苯之 歧化反應分子篩（沸石）包括含括鎳、鈀、鉑或其他νπ丨族 金屬（如：鈷）的絲光沸石觸媒。 適用於本發明的絲光沸石觸媒可以是氧化矽/氧化鋁 莫耳比相當低（約]0或以下）的天然絲光沸石。絲光沸石 觸媒述於 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed.，1991 ,15,638-643，標題是”Molecular Sieves”，茲將其中所揭示者列入參考。但較佳情況中， 鋁含量略不足以使得氧化矽/氧化鋁莫耳比在約_ - __範 圍內的絲光沸石觸媒的用以實施本發明。關於包含經金屬 修飾之絲光沸石觸媒之甲苯的歧化反應的進一步描述可參 考前述專利案第 4,95 6,5 ]1、5,3 7 8,72 3 和 5,475;180 號， 兹將其中所揭示者列入參考。 可用於本發明之適當之經鎳修飾的絲光沸石觸媒述於 前述專利案第4,956,51〗號，其鎳含量在約0.1-2.0重量％ 範圍內，以在0.5 -1 . 5重量％範圍內爲佳。絲光沸石觸媒 的鎳含量以鎳相對於所存在的沸石中的量表示，此處不將 黏合劑（常用以形成實際上摻入反應區中細粒觸媒粒）列入 考慮。 本發明中，控制轉烷化反應的溫度和壓力條件，以提 供所欲之在4 0 - 5 5 %範圍內的對等甲苯轉化率（E T C F)。所 謂”對等甲苯轉化率”是指於所含括的反應條件（溫度、壓 (5) (5)1325860 力和空間速度）下，純甲苯進料中轉化的甲苯重量％。因此 ’例如，假設於溫度4 0 0 °C、壓力4 0大氣壓的反應區中 以空間速度3小時·1操作，純甲苯進料的歧化反應中之甲 苯轉化率是4 5 %。那麼，相同觸媒用於苯和多烷基芳族物 的進料之轉烷化反應中，反應條件達到對等甲苯轉化率 45 %是溫度400°C，壓力40大氣壓，空間速度3小時。 較佳情況中，轉烷化反應區的操作條件使其於以所欲 ETCF値具有穩定反應激烈度。因此，如果希望在轉烷化 反應期間維持ETCF45%，會調整至少一個反應條件（通常 是溫度）以使得ETCF維持於45%。如下文中所述者，基 本上，以未使用過的觸媒進行之轉烷化反應可於相當低溫 進行，操作溫度範圍約37〇-460°C，所欲壓力是40大氣 壓。隨著反應時間的增長，觸媒會鈍化，得到活性減低的 觸媒。因此’爲使ETFC維持於所欲45 %及維持穩定反應 激烈性，反應條件逐步趨於嚴格。一般而言，希望壓力和 空間速度維持穩定並逐漸提高溫度。一倂餵入的氫可於實 施本發明所含括的甲苯相和轉烷化反應相期間內供應。通 常，甲苯歧化反應期間內和苯重質烷基芳族進料的轉烷化 反應期間內，氫共進藥與烴進料的莫耳比在0.5-0.8範圍 內。如下面所示的實驗中，假設壓力和空間速度不變，維 持穩定反應激烈度（即，穩定的ETCF)所須的溫度提高情 況會於程序早期陡升，直到達到中點，此時，維持穩定反 應激烈度的溫度提高速率會被均化。例如，轉烷化法的溫 度壓力是40大氣壓’ L H_ SV是3小時」，反應初溫是37〇 (6) !325860 c。假設E T F C値是4 5 % ’爲維持於此値的穩定反應激烈 度，溫度提高至中間値（可能是405。(：），之後其被均化並 以較溫度的速率提局直到觸媒活性至不符合此方法的經濟 效益爲止。基本上，此値是溫度約4 4 0 °C。 與本發明有關的實驗操作中，包含初時歧化程序的原 案之後爲三個連續的轉烷化反應程序，使用鎳含量以絲光 沸石計爲1 ·〇重量％的鎳絲光沸石觸媒進行介於之間的甲 苯歧化程序。此絲光沸石觸媒的氧化矽/氧化鋁比約I 8 。轉烷化程序中所用的多烷基芳族組份含有約7 6重量 % C 9芳族物 '約1 2重量％ C 8烷基芳族物和約7重量％ C , 〇 烷基苯，每個苯環平均有2.99的烷基碳原子。此進料流 ，以”C9 + Ar”表示，組成示於附表I。 (7) (7)1325860 附表I 組份 重量％ 非芳族物 0.0246 苯 0.0 05 6 甲苯 1.0086 乙苯 0.0 9 8 6 對-二甲苯 0.5 24 3 間-二甲苯 1.4 795 鄰-二甲苯 9.0606 枯烯 0.5616 n-PR：BZ 5.9406 E t s 31.7556 1 , 3 5 5 -TMB 9.4 7 3 5 1 ,2,4-TMB 27.4495 ]:2,3-TMB 0.9528 DEBs 1.1045 B u - B Z s 0.0000 未知C J 〇 5.5 72 1 重質物 4.9879 此實驗中，下游反應器塡載未使用過的前述鎳絲光沸 石觸媒。觸媒體積，是3 0毫升。·反應器於穩定空間速度 (LHSV)3小時^、壓力約42絕對大氣壓操作。甲苯歧化 反應和轉烷基化反應的H2與烴的莫耳比皆爲3 :】。視情 -10 - (8) 1325860 況地i周整溫度，試驗期間內的甲苯轉化率和對等甲苯轉化 率？I#持約4 7 °/〇。實施此實驗時，]〇 〇 %甲苯進料先注入2 1 天。之後將進料切換爲4 0重量％苯和6 〇重量％ C 9 + A r之 混合物。第二階段中’進料切換回甲苯，提高溫度以維持 47%甲苯轉化率。下—階段中，引入3〇重量％苯和7〇重 量。/^]^^。混合物切換成5〇重量％苯和5〇重量％c9 + Ar 之前’進行另一甲苯操作。所有試驗程序，包括苯、 C 9 + A r和甲苯的相對量及在產製時間列於附表j j。

附表II 不同比例的苯/ C9 +Ar進料和UCI TDP觸媒 試驗計劃 進'1 f斗組成，重量％ 試驗期間 苯 C 9 + A r 甲苯 TOS，天 步驟1 0 0 1 00 0-2 1 步驟2 40 60 0 2 1-34 步驟3 0 0 1 00 34-43 步驟4 3 0 70 0 43-5 8 步驟5 0 0 1 00 58-63 步驟6 50 50 0 63-76 步驟7 0 0 100 76-79 如前述者，於實驗案的各步驟調整溫度以維持於 E T C F4 7 %之穩定的反應激烈度。 苯與C9 + Ar芳族組份於甲苯歧化條件下之轉烷化反應 -11 - (9) 1325860 結果示於附表III。 附表111 轉烷化反應的進料和流出物組成 47%甲苯轉化率對等條件 53%總轉化率對 等條件 30 40 50 50 進料 流出物 進料 流出物 進料 流出物 進料 流出物 0.34 1.40 0.07 】·π 0.25 0.99 0.25 1.19 28.41 22.06 39.38 30.19 49.71 40.96 48.48 38.47 0.03 19.16 0.09 19.37 0.12 17.54 0.03 22.67 0.53 5.52 0.50 6.42 0.46 5.93 0.46 5.9】 1.48 4.55 1.26 3.94 1.04 3.12 1.04 3.53 3.86 】0.36 3.30 9.07 2.73 7.16 2.72 8.03 6.54 4.70 5.60 41.06 4.6] 3.23 4.60 3.61 0.31 0.02 0.27 0.05 0.22 0.03 0.22 0.02 2.83 0.13 2.41 0.40 1.98 0.19 1.98 0.10 13.59 5.85 】】.44 5.23 9.39 3.84 10.64 3.10 23.71 16.24 19.87 Π.82 16.77 10.76 16.81 8.47 4.58 0.52 3.46 0.22 2.81 0.02 2.83 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.22 1.90 5.10 ].97 4.01 1.48 4.03 0.94 8.58 7.58 7.28 6.08 5.89 4.74 5.93 3.92 12.44 44.29 10.73 42.87 8.97 36.99 8.85 43.75 ]].)3 43.35 9.6】 42.05 8.04 36.34 7.93 43.03 4.80 22.81 5.21 28.31 5.81 31.56 5.81 29.04 13.29 18.8】 13.19 17.37 ]3.]8 16.61 13.16 17.32 c6/c9 m- 進料中％-82 組成 芳族物 苯 甲苯 乙苯 對-二甲苯 間-二甲苯 鄰-二甲苯 枯烯 正-丙苯 乙基甲苯 三甲苯 二乙苯 丁苯 其他C,。 C,】+重質物 總 C7+C8 C7+C8(-20% 鄰-二甲苯） EB/Cs(-20% 鄰-二甲苯） p-Xyl/C8(-20% 鄰-二甲苯) 附表III中所示數據是包含30重量％、40重量％和50 重量％苯而餘者是C9 + Ar的各進料約10個數據點的平均 値。如果C9 + Ai·是C9 ’ 40重量％BZ進料是約等莫耳C6 : C9。如所示者，苯和C9 + Ar轉變成甲苯、二甲苯和乙苯 (EB)，C7.8產物共爲37·44重量％。典型產物是40重量 %ΒΖ/60重量％(：9 +六1·，進料是甲苯19.4; ΕΒ6.4和二甲苯 -12 - 1325860 do) 】7 .]重量％。進料中苯提高至5 0重量％，c7.8產物減低至 3 6.9 9重量％。進料維持苯5 0 %，反應器溫度提高。於此 較高溫度，C7.s產物提高至43_75重量％ ’此經證實相當 於5 3 %甲苯轉化率。

檢視進料和流出物組成得知30%苯和70% C9 + Ar ’可 以看出，苯、乙基甲苯 '三甲基苯、二乙苯和其他Clcl和 重質物轉化成甲苯、乙苯和二甲苯。甲苯單一組份提高 1 9%。二甲苯自1 2%提高至20%，大多是間-和對-二甲苯 。鄰-二甲苯異構物（通常非所欲者）轉化成平衡二甲苯異 構物。乙苯自0.5提高至5.5%，指出苯和乙基甲苯的轉 烷化反應。枯烯和正丙苯藉去烷基化反應轉化超過9 0 %得 到丙烷和苯產物。TMB、ET和DEB總量減低，各異構物 重新平衡。未知的C]Q芳族物自5.2減至].9%(其他C,〇) 。C , ! +重質物減少約1 % (自8 · 6至7 _ 6 % )。

此處所報導的實驗操作的分析中，可由式1和2定出 組份A的轉化率和產率。 式（1)和（2)中，Af和Ap分別代表進料和產物的組份 A重量％。F代表進料總重量。C a和Y a分別代表組份A 轉化率和組份A產率。爲簡化實驗操作分析，累積量的 化合物異構物可以單一組份形式處理。例如，此操作中， -13 - (11) (11)1325860 三種乙基甲苯異構物一倂添加以得到單一總複合量，其於 分析中以單一組份A處理以達到乙基甲苯轉化率或乙基 甲苯產率。 因爲平衡’所以各組份轉化率視進料組成而定。如前 述者’調整溫度可獲穩定的反應激烈度，使得進料組成改 變之後’各組份的轉化率維持穩定。實驗操作遵循此規則 。使用純甲苯進料，在進料切換成純甲苯時，調整達到 4 7 %轉化率的溫度，間歇地檢測反應激烈度。實施本發明 的較佳情況中’藉由調整反應溫度地提供穩定反應激烈度 ，瞭解得以調整其他反應條件（壓力和空間速度），其方式 是調整溫度或調整溫度和其他反應參數。例如，隨時間提 高反應區溫度以提供穩定的反應激烈度及維持所欲ETCF 於所欲對等範圍內，可以提高反應壓力及更溫和地提高溫 度，或者維持溫度穩定。類似地，除了隨程序的進行而提 高溫度以外，可視須要地降低空間速度，以使所欲E T C F 維持於適當容忍範圍內。槪言之，可以改變溫度' 壓力和 空間速度三種反應條件中的一、二或所有三者，以達到穩 定反應激烈度的條件。但通常較佳情況是逐漸提高溫度並 使其他反應條件（特別是壓力）維持穩定或在觸媒使用壽命 期間內相當穩定。 如前述者，顧及本發明含括的反應轉化率與時間的變 化關係，在程序的較早階段期間內，溫度略爲陡升，較後 期間內則是溫和地提高，以維持穩定反應激烈度所欲條件 。通常，於所欲ETCF値在40-5 0%範圍內，維持穩定反 -14 - (12) (12)1325860 應激烈度，方法的較早階段期間內的溫度提高速率在].〇_ 2 · 0 °C /天範圍內。方法的較後階段期間內，觸媒壽命期 間內’達到高原條件，溫度逐步提高速率通常實質上低於 1C /天’基本上在約0.05-0.25 °C /天範圍內。 進一步參考附表]Π，附表中之較後的四列所列者是 C7 + C8總產率’及Cs贈份中的乙苯和對-二甲苯比。因爲 對-二甲苯的沸點較高（1 44 »c )，爲符合精煉操作的二甲苯 特徵’二甲苯無法完全回收鄰·二甲苯。二甲苯分餾管中 ，自二甲苯管柱底部回收C9 +流中的約2〇%鄰-二甲苯。 如附表III中所示者，以C7 + C8總量扣除20%鄰-二甲苯， 計算對-二甲苯/ C8値。 現回到附圖，附圖1所示者是某些流出物參數，其以 附表III所示數據爲基礎。附圖1中，重質芳族進料中的 乙苯和甲苯含量c(重量％)相對於苯量8(重量％)作圖。附 圖1中，曲線2是乙苯含量相對於C 8總量相對於右方座 標圖。曲線4、5和6是間-二甲苯、乙苯 '鄰-二甲苯和 對-二甲苯（重量％)相對於左方座標圖。曲線6中，鄰-二 甲苯和間-二甲苯含量彼此重疊，僅見單一曲線指出鄰-二 甲苯和對·二甲苯含量。如由附圖1中所示數據，乙苯和 二甲苯異構物產率隨進料中苯量呈線性改變。隨著進料中 的苯％提高且維持47%乙基甲苯轉化率，二甲苯含量降低 ，乙苯含量提高。 附表4所示數據指出，使用甲苯歧化反應觸媒，於 30%、40%和50%苯流的ETCF 47%及50%苯流的最後—個 -15 - (13) (13)1325860 管柱 ETCF 53%操作’前述式（])中定義之苯、乙基甲苯 和三甲基苯的轉化率與苯/ C 9 + A r進料中的苯進料比之間 的關係。此外，流出物中的非芳族物以各者的苯含量表示

附表IV c6/c9轉化率和c6/c 7非芳族i 吻 c 9 A r進料中的B Z % 30 40 5 0 50* 轉化率，重量％ 24.42 24.69 18.62 22.24 苯 57.99 55.05 59.58 71.38 ET 33.3 1 4 1.53 36.64 50.65 TMB 34.57 34.35 27.67 35.42 (BZ + TMBs + Ets) 流出物中之芳族物 總計％ ].40 1.17 0.99 1.19 M C P . p p m 1 00 94 87 80 C H 5 p p m 43 6 7 43 23 M C H，p p m 30 3 7 3 0 27 C6-7/BZ. wt% 0.079 0.066 0.03 9 0.034 C6-7/T 〇]；wt% 0.090 0.102 0.09 1 0.057 *反應激烈度相當於5 3 %，以代替4 7 % TDP轉化率。 所含括的反應是平衡驅動的反應，其中，產物分子之 -16- (14) (14)1325860 存在會使得平衡逆向至反應物。進料混合物（附表II])的 二甲苯含量在8.4至]].9%範圍內，此降低苯和C9芳族物 的總轉化率，大多包含乙基甲苯和三甲苯。如附表IV中 的數據所示者，苯、乙基甲苯和三甲基苯轉化率分別約 2 0 % ' 6 0 %和3 5 %。乙苯相對於三甲苯的較高反應活性是 因爲芳族核的乙基側鏈。通常，側鏈變化的反應性順序是 丙基 > 乙基 > 甲基。丙苯和枯烯的轉化率超過90%。 乙基甲苯、甲苯和三甲苯的轉化率與苯/C9 + Ar進料 比之間的關係示於附圖2，其中，產物組份P的重量比是 橫軸，進料中的苯B的重量比是縱軸。附圖2中，曲線8 代表流出物中的乙基甲苯重％，曲線9是產物中的三甲苯 重量％。曲線1 0和1 2分別代表苯+三甲苯+乙基甲苯的轉 化率及苯轉化率。 現回到附圖3，所不者是在前述並列於附表11的7 9 天期間內，自C9 + Ar轉烷化反應程序的苯、甲苯、二甲苯 和C9產率Y的圖。此外，反應溫度繪於右方縱座標，流 體D的天數是橫座標。更特定言之，附圖3中，曲線15 、1 6和]8分別是二甲苯、苯和C9重質物的產率Y(重量 %，縱座標）與流體D天數的關係圖。結果源自於附表II 的步驟2、步驟4和步驟6期間（甲苯歧化反應期間）內， 步驟I、3 ' 5和7居於其間並接續於轉烷化反應期間之後 。甲苯產率示於曲線2 0。 ，. 反應溫度以曲線22表示（相對於右方縱座標，。C )， 此爲與流體天數的關係圖。如前述者，空間速度維持於3 -17 - (15) (15)1325860 小時^LHSV，反應器壓力維持40大氣壓。反應溫度相對 提高以於ETCF値約47%維持穩定反應激烈度，ETCF値 顯著提高至約420°C，之後以較慢速率提高至約420440 °C高原區。高原區域之前和高原區域期間的鈍化速率估計 分別是約1 · 5 9和0 · 0 7 °C /天。 已描述本發明的特定實施例，應瞭解嫻於此技術者明 白其修飾，本發明意欲含括在所附申請專利範圍內的所有 這樣的修飾。 【圖式簡單說明】 附圖1所示者是轉烷化法的C 8產率與轉烷化反應進 料的苯含量之間的關係圖。 附圖2所示者是c 6 - C 9烴轉化率與進料的苯含量之間 的關係圖。 附圖3所示者是介入甲苯之歧化反應的轉烷化法期間 內法的產率和溫度條件與轉化法期間內的時間關係圖。 圖示代號說明： 圖1中： B :苯量 EB :乙苯 C:乙苯和甲苯含量 2 :乙苯含量相對於C8總量之曲線 4 :間二甲苯含量曲線 • 18 - (16) (16)1325860 5 :乙苯含量曲線 6 :鄰-二甲苯及對-二甲苯含量曲線 圖2中： 、 ET :乙基甲苯 .· TMB :三甲苯 BZ :苯 8 :流出物中的乙基甲苯重量°/。曲線 9 :產物中的三甲苯重量％曲線 # 1 0 :苯+三甲苯+乙基甲苯之轉化率曲線 1 2 :苯轉化率曲線 圖3中： Y :產率 D :流體天數 TPD :甲苯歧化反應 2 0 :甲苯產率曲線 2 2 :反應溫度曲線 Φ 1 5 :二甲苯之產率Y與流體天數D之關係曲線 1 6 :苯之產率Y與流體天數D之關係曲線 1 8 : C9重質物之產率Y與流體天數D之關係曲線 -19-

Claims (1)

13^860—i公告参 抓11 Π) 年月 曰修正本 拾、申請專利範圍 附件3 : 第92114933號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國98年11月10日修正 1. 一種操作芳族轉化單元之方法，包含： (a) 準備含有經鎳修飾之絲光沸石轉烷化反應觸媒的 催化反應區； 籲 (b) 將含甲苯的進料供入該反應區，同時於甲苯之歧 化反應的有效條件下操作該反應區； (c) 自該反應區回收含有苯和二甲苯的歧化反應產物 » (d) 停止將該含甲苯的進料供應至該反應區； (e) 之後將含有苯組份和多烷基化芳族組份（其包含至 少一種具至少9個碳原子的多烷基芳族化合物）的轉烷化 反應進料供應至含該經鎳修飾的絲光沸石觸媒的該反應區 · 中； (0於該進料之轉烷化反應有效條件下，操作該反應 區’製得經轉烷化的產物，此產物中，相對於該轉烷化反 應進料’多烷基苯含量減低，單烷基苯含量提高；及 (g)自該反應區回收該經轉烷化的產物。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中該觸媒含有其 量在0.1-2.0重量％範圍內的鎳。 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中申請專利範圍 1325860 第1項步驟（e)中的該轉烷化反應進料中，該苯組份與該 多烷基化苯組份的重量比在1: 9至2: 1範圍內。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中申請專利範圍 第1項步驟（g)中的該轉烷化反應產物包含甲苯、乙苯和 二甲苯’其C?和C8烷基芳族化合物含量在35_45重量％ 範圍內》 5. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該轉烷化反應 產物的乙苯含量低於甲苯含量的一半。 6. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該轉烷化反應 產物的乙苯含量低於該二甲苯含量的—半。 7. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該轉烷化反應 產物的乙苯含量低於甲苯含量和二甲苯含量各者的一半。 8. —種用於芳族進料之轉烷化反應的方法，包含： (a) 準備含有經鎳修飾之絲光沸石轉烷化反應觸媒的 催化反應區； (b) 將含有苯組份和多院基化芳族組份（包含至少—種 具至少9個碳原子的多烷基芳族化合物）的轉烷化反應進 料供應至該反應區： (c) 於該觸媒存在下所提供之純甲苯對等轉化率爲40-55 %且可有效進行該進料之轉烷化反應的溫度和壓力條件 下，操作該反應區，而提供多烷基苯含量減低且單烷基苯 含量提高（相對於該轉烷化反應進料而言）之轉烷化產物； (d) 自該反應區回收該經轉烷化的產物。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該反應區係於 -2- 1325860 觸媒存在下所供之甲苯對等轉化率爲42-48 %的壓力和 溫度條件下操作。 10. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該反應區係 於觸媒存在下所提供之甲苯對等轉化率爲45-47 %的壓力 和溫度條件下操作。 11. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該轉烷化反 應進料的該苯組份與該多烷基化的苯組份之間的重量比在 1 : 9至2 : 1範圔內。 12. 如申請專利範圍第η項之方法，其中該轉烷化反 應產物包含甲苯、乙苯和二甲苯，<：7至烷基芳族化合 物含量在3 5 -45重量％範圍內。 13_如申請專利範圍第12項之方法，其中該轉烷化反 應產物的乙苯含量低於甲苯含量的一半。 14. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該轉烷化反 應產物的乙苯含量低於二甲苯含量的一半。 15. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該轉烷化反 應產物的乙苯含量低於甲苯含量和二甲苯含量各者的一半 〇 16. 如申請專利範圍第8項之方法，其中另包含： (a) 停止將該轉烷化反應進料供應至該反應區； (b) 之後將富含甲苯的進料供應至該反應區； (c) 於甲苯之歧化反應的有效溫度和壓力條件下操作 該反應區；及 (d) 自該反應區回收含有苯和二甲苯的歧化反應產物 -3- 1325860 17.—種用於芳族進料之轉烷化反應的方法，包含： ， （a)將含有苯和多烷化組份（其包含至少一種具至少9 . .個碳原子的多烷基苯化合物）之轉烷化反應進料供應至含 有分子篩轉烷化反應觸媒的反應區； (b) 於使該進料轉烷化，以製得多烷基苯含量減低且 單烷基苯含量提高（相對於該轉烷化反應進料）之轉烷化產 φ 物，以及使該反應區內的對等甲苯轉化率維持在40-55% 範圍內的有效溫度、壓力和空間速度條件下，操作該反應 區； (c) 自該反應區回收該轉烷化反應產物；及 (d) 根據步驟（a)、（b)和（c)，持續操作該轉烷化反應區 ，並調整溫度、壓力和空間速度中之至少一個反應條件， 以維持恆定的反應激烈度，以提供所欲對等甲苯轉化率在 ±2%容忍範圍內，並根據步驟（〇持續地回收轉烷化反應產 Φ物。 18·如申請專利範圍第17項之方法，其中該反應區 溫度逐漸提高以維持恆定的反應激烈度條件。 19. 如申請專利範圍第17項之方法，其中該對等甲 苯轉化率維持在42-48%範圍內。 20. 如申請專利範圍第丨7項之方法，其中該對等甲 苯轉化率維持在45-47%範圍內。 21·如申請專利範圍第16項之方法，其中該反應區 於氣相條件下操作。 -4-