TWI276650B - Coating composition and printing ink or paste containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and non-aqueous solvent, method for preparing the same, coating process and printing process using the same - Google Patents

Description

1276650 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明領域 本發明係有關於一種方法，其用於製備一種包含3,4-二烧氧基嗔吩之聚合物或共聚物，與非水性溶劑之組成物。 5 10 發明背景 US 5,494,609揭示一種導電性塗覆組成物，其包括： 一種包括本性導電聚合物之分散顆粒之分散液、一種包括 疏水性成膜熱塑性聚合物之溶液、一種高極性塑化劑、與 一種酸酐界面活性劑，於一種有機溶劑中，其中該熱塑性 聚合物可溶解於該溶劑中至少1重量％，而且其中該分散 液包括約1至約50重量％之該本性導電聚合物。 EP-A 440957揭示聚噻吩分散液，其係由具式（I)之結 構單元所構成： R-〇 Ό——R丁 計 15 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中R1與R2各自獨立地代表氫或Cm-烷基基團，或於聚 陰離子之存在下，連同生成一種選擇地取代之Ci-4-伸烷基 殘餘物。 EP-A 686662揭示混合物，其包括：A)具式（I)之重覆結 構單元的中性聚噻吩， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（2) R1—0

0——RT 5

ο 1A 5 11 ο 2 其中R1與R2各自獨立地代表氫或Cm-烷基基團，或連同 代表一種選擇地取代之Ciy伸燒基殘餘物，較佳者為一種 選擇地具有經烷基基團取代之伸甲基、一種選擇地具有經 烧基或本基基團取代之1，2-伸乙基殘餘物或ι，2_環己 烯殘餘物，與B)—種包含二_或聚羥基-與/或羧基基團或酿 胺或内酿胺基團之有機化合物；與由其獲得之導電性塗覆 物，其經回火以增加電阻，以低於300歐姆/正方為較佳。 WO 99/34371揭示一種網印糊狀物，其黏度為、至200 dPa.s (102至2xl04 mPa.s)，包含一種導電性聚合物之糊狀 物，以及選擇地結合劑、增稠劑與填料，之溶液或分散液。 WO 99/34371另外揭示一種製備網印糊狀物之方法，其中 藉移除溶劑，將一種含量低於2重量％聚(3,4-乙烯基二氧 基噻吩）[PEDOT]/聚（磺酸苯乙烯酯）[PSS]之溶液或分散 液，濃縮至固體含量高於2%，隨後可選擇地加入結合劑 與/或填料。實例1揭示··於一旋轉式蒸發器中，在45。(：與 20毫巴下，將含1.3重量％固體PEDOT/PSS於水之分散液 中的水蒸發，使至3重量％固體之分散液。 EP-A 1081549揭示一種塗覆組成物，其包括一種包含 取代或未取代噻吩之導電性聚合物之溶液、一種成膜結合

本紙張尺度適用中國國豕棵準(CNS)A4規格（2丨0 X 297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（3) 劑、與一種有機溶劑介質，此介質具有少於37重量％之含 水量。塗覆分散液具有重量％之PEDOT/PSS，亦即 0.0294 重量 ％之 PEDOT，因為 BAYTRON® P 含有 PEDOT 對PSS之重量比率為1:2·4，並於發明實例中揭示使用8 5 與25重量％間之水，以及使用BAYTRON⑧Ρ，一種1.22 重量％ PEDOT/PSS於水之分散液，做為起始物料。 ΕΡ-Α 1081546揭示一種塗覆組成物，其包括一種導電 性聚合物與一種有機溶劑介質之溶液，其中溶劑係選自群 組包括：醇類、酮類、環烷類、芳烯類、酯類、二醇醚類， 1〇 與其混合物，介質具有低於12重量％之含水量。塗覆分散 液之PEDOT/PSS濃度介於0·02與0.1重量％之間，亦即 PEDOT 介於 0.00588 與 0.0294 重量％間，因為 BAYTRON® Ρ含有PEDOT對PSS之重量比率為1:2.4，並於發明實例 中揭示使用2與8重量％間之水，以及使用BAYTRON® Ρ， 15 一種1·22重量％ PEDOT/PSS於水之分散液，做為起始物 料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΕΡ-Α 1081548揭示一種塗覆組成物，其包括一種包含 取代或未取代嗔吩之導電性聚合物，與一種有機溶劑介 質，此介質具有少於12重量％之含水量。塗覆分散液之 20 PEDOT/PSS濃度介於0·02與0.1重量％之間，亦即PEDOT 介於0·00588與0.0294重量％間，因為BAYTRON® Ρ含有 PEDOT對PSS之重量比率為1:2.4，並於發明實例中揭示 使用2與8重量。/〇間之水，以及使用BAYTRON® Ρ，一種 1.22重量％ PEDOT/PSS於水之分散液，做為起始物料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210x297公釐） A7 1276650 B7 五、發明說明（4 ) WO 02/042352揭示一種方法，用以製備一種可水分散 之粉末，主要包括具有重覆噻吩單元之聚合物顆粒T，與 至少一種其他的聚陰離子性聚合物P，其特性為：將包含該 聚合物T之分散液或溶液與一種與水生成共沸物之化合物 5 相混合，藉共沸蒸餾將水移除，再將得到之聚合物分離與 乾燥。 WO 02/067273揭示一種方法，用以交換於一種包含水 與選擇地取代之聚嗟吩混合物中之溶劑，此方法包括·· a) 於適合蒸發水之條件下，將至少一種溶劑於容器中加熱；b) 1〇 將已加熱溶劑與包括水與選擇地取代之聚噻吩之混合物相 接觸，此接觸需足以自混合物至少移除部份之水使成蒸汽； 與c)將自混合物移除之水以溶劑交換。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 WO 02/072660揭示一種方法，用以製備分散液或溶 液，其包含選擇地取代之聚噻吩於有機溶劑中，其特性為： 15 a)將一種水溶混之有機溶劑或一種水溶混之有機溶劑混合 物，加至一種包含選擇地取代之聚噻吩之水性分散液或溶 液，與b)將至少部份之水自獲得之混合物移除。WO 02/072660僅例舉使用N-曱基-吡咯烷酮（NMP)與二曱基乙 醯胺（DMAC)進行溶劑交換。 2〇 WO 02/072714揭示溶液與/或分散液，其為有機半導 體於一種具有至少兩種不同有機溶劑之溶劑混合物中，其 特性為：（A)每種溶劑各具有低於200°C之沸點，與低於或 等於15°C之熔點，（B)至少其中一種溶劑具有介於140°C與 200°C間之沸點，（C)所使用溶劑未包含苄基的CH2-或CH- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（5) 10 15 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 20 基團，（D)所使用溶劑非為包含第三丁基取代基或多於兩個 甲基取代基之笨之衍生物。 許多應用要求導電性聚合物分散液之塗覆介質主要為 非水溶性，以有助於表面之可濕性，並減少乾燥所需之能 量’然而為避免對導電性聚合物過度地稀釋、增加塗覆之 厚度、與使用過量之溶劑，導電性聚合物之濃度應該儘可 能地高，此可藉以有機溶劑稀釋水性分散液予以達成，但 如此會造成導電性聚合物極端稀釋至0.00588至0.0294重 量％，如 EP-A 1081546，EP-A 1081548 與 EP-A 1081549 所揭示。 發明層面 因此本發明之一層面為提供一種方法，用以製備組成 物’其包含導電性聚合物之濃度至少為〇 〇8重量％，於主 要為非水性之介質中，或於具有至少3〇重量％溶劑濃度之 水性介質中。 本發明之另一層面為提供一種塗覆組成物，其包含導 電性聚合物之濃度至少為0·08重量％，於主要為非水性之 介質中，或於具有至少30重量〇/0溶劑濃度之水性介質中。 本發明之另一層面為提供一種塗覆方法，用以塗覆一 種組成物，其包含導電性聚合物之濃度至少為〇〇8重量 %，於主要為非水性之介質中，或於具有至少3〇重量％溶 劑濃度之水性介質中。 / 本發明之另一層面為提供一種印刷印墨或糊狀物，其 本紙張尺度朝巾S @家標準(CNS)A4規格（2Η) X 2纟7公爱） 計 線 A7 B7 1276650 五、發明說明（6) 包含導電性聚合物之濃度至少為0.08重量％，於主要為非 水性之介質中，或於具有至少30重量％溶劑濃度之水性介 質中。 本發明之另一層面為提供一種印刷方法，用以印刷一 5 種印刷印墨或糊狀物，其包含導電性聚合物之濃度至少為 0.08重量％，於主要為非水性之介質中，或於具有至少30 重量％溶劑濃度之水性介質中。 本發明之其他層面與優點，經下文敘述後將益趨明顯。 1〇 發明總論。 如WO 99/34371之實例1所揭示，於60°C與50毫巴 之壓力下，將1.2重量％ PEDOT/PSS於水之分散液蒸發 時，由於分散液的黏度增加，僅能移除60%之水。將所得 到非常黏稠之PEDOT/PSS團塊，其包含96重量％水與4 15 重量％ PEDOT/PSS，使用一種非水性溶劑予以稀釋至兩 倍，獲得之糊狀物仍然包含50至55重量％之水。將 PEDOT/PSS 團土鬼 it 一 70 i 85 重量 生 $ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑，製得一種黏度較低之非均質分散液。令人驚訝地發現， 於蒸發水之前，將一種聚羥基非水性溶劑添加至1.2重量 2〇 % PEDOT/PSS於水之分散液中，可移除高於60%之水，並 可達成移除高於99%之水，而未發生PEDOT/PSS膠乳之 膠態不穩定，亦即絮凝與聚集。此外，令人驚訝地發現， 僅單獨使用一種非聚羥基非水性溶劑，例如：N_甲基-吡咯 烷酮（NMP)或卡必醇乙酸酯，對於具有特定表面電阻塗覆 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650

、發明說明（7) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ίί力層 ===1堍:且’單獨使用NMP亦容 太膝Bas 塊與薄片，其較不易分散。 本發明層面之竇银^Γ M ^ 月又 稽细#从斗A 貫見了藉一種方法’其用以製備一 、、成物，其包含：介於0 08盥』：或相異，或連同代表一個氧， ς，； =取代基取代，選自群組包括：烧基、丄選 、缓基、烷基磺酸基、烷基氧基烷基磺酸 缓酸酯基團，—種聚陰離子，與至少一種聚經 iuif劑’得自—種該3,4·二絲基嗜吩之聚合 2或共聚物錢㈣離子於水巾之分散液，包括依下 」順序之步驟：i)將至少一種該非水性溶劑，與該3 ‘ 二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與該聚陰離子之該水 性分散液相混合；與Π)將步驟〇製得混合物中之水蒸 15發’直至其含水量至少減少65重量％。 本發明層面之實現可藉一種塗覆組成物，其能提 供依刖述方法製備炙塗覆層，於一特定表面電阻具有 增進之透明度。 … 本發明層面之實現可藉一種塗覆方法，其包括下 述步驟：提供前述之塗覆組成物；將塗覆組成物塗覆 至一選擇地替代之載體、介電層、磷光體層、或透明 導電層’由此製得一塗覆層，於一特定表面電阻具有 增進之透明度。 本發明層面之實現可藉一種印刷印墨或糊狀物， 其能提供依前述方法製僙之塗覆層，於一特定表面電 阻具有增進之透明度。 ίο 20 25 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 91555-說明（P.9)-接 4 訂 線 m ^665〇 五 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ發明說明（8) 本發明層面之實現可藉一種印刷方法，其包括下述步 驟：提供前述之印刷印墨；將印刷印墨印刷至一選擇地替 代之載體、介電層、-光體層、或透明導電層由此製得 —塗覆層’於-特絲面電阻具有增進之透明度。 較佳之實例揭示於申請專利範圍之附屬項目中。 發明詳述 定義 10 15 20 烧氧基一詞意指於燒氧基基團中每個數目碳原子之所 有可能的變化，亦即對於三個碳原子為：正丙基與異丙基， 對於四個碳原子為：正丁基、異丁基與第三丁基，對於五個 碳原子為：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基_丙基與 2-曱基-丁基等。 ^ 氧基伸烧基烧氧基一㈣意指兩個氧原子經由藉^ —伸烧 基團予以連接。伸烧基團為一取代的或未取代的碳氫基 團’如：-(CH2)n-基團，其中η為1與5間之整數，其可 被下者所取代：烷氧基、芳氧基、烷基、芳基、烷芳基、烧 基氧基烷基、烷基氧基烷芳基、烷基氧基芳基、羥基、叛 基、叛基烧基、叛基孰基、硫基，或硫统基團。 與特定聚合物連同使用之衍生物一詞意指聚合物之各 種變化，被烧基、烧氧基、烧基氧基烧基、竣基、績酸烧 基與羧酸酯基團所取代。 “非水性溶劑”一詞意指一種或多種之非水性溶劑，相 對於“一非水性溶劑”一詞，其意指單獨一種非水性溶劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210x297公釐） 1276650 五、發明說明（9) 10 15 20 “聚經基非水性溶劑”一詞意指一種 基團之非水性溶劑。 ^兩個經基2於揭示本發明之共彿物一詞，或者 :改意變指包含兩種或多種液體之溶液，其組心 “於一特定表面電阻具有增進之透明度”-詞意指:得 自一種經溶劑交換的水性分散液，其包括一種3，‘二烷氧 基噻吩之聚合物或共聚物與一種陰離子，而且其中至少存 在一種聚羥，非水性溶劑者，其藉傳輸密度計測得之^覆 物透明度’ 1¾於具有相同表面電阻自相同的水性分散 液，其包括一種3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與一 種陰離子，而在無聚羥基非水性溶劑存在下進行溶劑交換 者。 、 用於揭示本發明之透明一詞意指具有至少傳輸7〇%入 射光而不漫射之性能。 用於揭示本發明之半透明一詞意指允許光通行，但令 其漫射而使物件無法十分明確可見。 用於揭示本發明之柔韌一詞意指可追隨彎曲物件，如： 鼓，之彎曲度，而不被破壞。 用於本發明之PEDOT代表聚（3,4-乙烯基二氧基嗔 吩）。 用於本發明之PSS代表聚（苯乙烯績酸）或聚（績酸苯乙 烯酯）。 用於本發明之PET代表聚（對苯二甲酸乙二醇酯）。 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 計 線 1276650 at

1276650五、發明說明（11) A7 B7 5 ο 11

5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 選擇地取代的氧-伸烷基_氧之橋與聚陰離子，可予達成， 而不會因聚合物/聚陰離子之絮凝造成黏度上不利地升高，否則會觀察到顯著的絮凝，於蒸發之分散液生成十分 黏稠的”表皮”，其嚴重地降低水的蒸發速率，此可視為相 分離，雖然在無聚合物或共聚物/聚陰離子之存在下，水與 有機液體可完全地互溶。-般相信，蒸發時可能因發生相 分離而造成水缺乏相，其中之陰離子鏈以圈狀形式存在形 成絮凝，以及水充足相，其中之陰離子鏈則被延伸。 依照本發明方法之第-個實例，此方法另外包括將步 驟i)製得分散液予以均質化之步驟，於步驟Η)中至少進行 一次0 依照本發明方法之第二個實例，此方法另外包括將步 驟丨)製得分散液予以均質化之步驟，於步驟ii}中至少進行兩次。 依照本發明方法之第三個實例，步驟〇另外包括將非水 性溶劑’與3,4_二烧氧基嗔吩之聚合物或共聚物之水性分 散液，及包含可與水生成共沸物之有機溶劑，相混合，如 此可使水較快速地被蒸除。乙醇、異㈣、正丙醇、正丁醇、第一丁醇、甲基異丁基酮、乙酸乙酯等，皆為有機液 體之實例〃與水生成二元共沸物，例如：正丁醇可容易地 使含水量降至5重量y❶以下。依照本發明方法之第四個實例，於分散液中，3,4_二 烷氧基噻吩之聚合物或共聚物對聚陰離子之比率為於 1:2.0至1:6.0之範圍。 13 1276650 五、發明說明（12) 5 10 15 20 依照本發明方法之第五個實例，步驟i)混合物中之水 至少減少70重量％。 依照本發明方法之第六個實例，步驟丨）混合物中之水 至少減少80重量％。 依照本發明方法之第七個實例，步驟丨）混合物中之水 至少減少90重量％。 依照本發明方法之第八個實例 至少減少95重量％。 依照本發明方法之第九個實例 至少減少99重量％。 依照本發明方法之第十個實例，至少3〇重量％之組成 物為非水性溶劑。 依照本發明方法之第十一個實例，至少65重量％之組 成物為非水性溶劑。 依照本發明方法之第十二個實例，至少8〇重量❶/。之組 成物為非水性溶劑。 依照本發明方法之第十三個實例，組成物包含介於 0.15與2·5重量％間之3,‘二烷氧基噻吩之聚合物或共聚 物。依照本發明方法之第十四個實例，組成物包含介於0.2 與1.6重量％間之3,4_二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物。依照本發明方法之第十五個實例，組成物包含介於〇 2 與0.8重量％間之3,4_二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物。 依照本發明方法之第十六個實例，組成物包含介於0.2 步驟i)混合物中之水 步驟i)混合物中之水 計 線 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4祕Ul〇 χ 297公爱）__ 1276650 A7 B7 五、發明說明（13) 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 與0.4重量％間之3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物。 依照EP 440957之方法製得之聚（3,4-乙烯碁二氧基噻 吩）[PEDOT]/聚（苯乙烯磺酸）[PSS]分散液，典赉地具有一 pH值約為1.9，分散液之pH值可於1·2與3.2之間變化， 而不會對依本發明製得組成物之性能造成不利的影響。 通常依本發明方法中，水可被移除之程度決定於水擴 散穿過分散液至表面之能力，其決定於在蒸發條件下’ PEDOT/PSS分散液之黏度，然而PEDOT/PSS分散液之黏 度主要決定於最終分散液中之PEDOT/PSS含量^對於具 有PEDOT對PSS重量比率為1:2.4之〇·8重量％ PEDOT/PSS分散液，可容易地達成1至5重量％之含水量， 但是對於具有PEDOT對PSS重量比率為1:2.4者，僅增加 其PEDOT/PSS含量1·0重量％，即會對分散液黏度具有十 分強烈的影響，而易促使含水量增加為1 〇至15重量％。 較佳者為在溫度80°C或低於801下進行蒸餾，以於 70°C或低於70。(：為最佳。已發現於溫度88X至89°C進行 蒸餾獲得之PEDOT/PSS分散液，將其處理成一種網印糊 狀物時，得到之印刷物具有明顯較高之表面電阻。 應指明使用依本發明方法獲得之PEDOT/PSS分散液 之黏彈性能，於大氣條件下儲存時，十分安定。 3,4-一烧氧基ϋ塞吩之聚合物或共聚物 依照本發明方法之第十七個實例，（3,4_二烷氧基噻吩） 之聚合物或共聚物具有下式： 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210x297公釐） 計 線 1276650 A7 B7 五、發明說明（Μ) 〇 Ό——R丁 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 20 其中R1與R2各自獨立，代表氫或CN5-烷基基團，或連同 代表一選擇地取代的Cy伸烷基基團或一環伸烷基基團。 依照本發明方法之第十八個實例，3,4-二烷氧基噻吩 之聚合物或共聚物為一 3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚 物，其中兩個烷氧基共同代表一選擇地取代的氧·伸烷基-氧之橋。 依照本發明方法之第十九個實例，3,4-二烷氧基噻吩 之聚合物或共聚物為一 3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚 物，其中兩個烷氧基共同代表一選擇地取代的氧_伸烷基-氧之橋，係選自包括下者之群組：聚（3,4-伸甲基二氧基噻 吩）、聚（3,4_伸甲基二氧基噻吩）衍生物、聚（3,4_伸乙基二 氧基噻吩）、聚（3,4_伸乙基二氧基噻吩）衍生物、聚（3,4-伸 丙基二氧基噻吩）、聚（3,4-伸丙基二氧基噻吩）衍生物、聚 (3,4-伸丁基二氧基噻吩）、聚（3,4-伸丁基二氧基噻吩）衍生 物，與其共聚物。 依照本發明方法之第二十個實例，（3,4-二烧氧基嗔吩） 之聚合物或共聚物，其氧-伸烷基_氧之橋之取代基為：烷 基、烧氧基、烧基氧基燒基、叛基、確酸烧基、確酸烧基 氧基烷基、與羧酸酯基團。 計 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公楚） A7 B7 10 1276650

五、發明說明（IS 依照本發明方法之第二十一個實例，於聚（3,4-二烷氧 基噻吩）中兩個烷氧基共同代表一選擇地取代的氧-伸烷基 -氧之橋，其為：1，2-伸乙基基團、選擇地烷基取代的伸甲基 基團、選擇地Cm2-烷基或苯基取代的1，2-伸乙基基團、1，3-伸丙基基團或1，2-環己基基團。 這些聚合物揭示於寡聚與聚嗔吩手冊中，D. Fichou編 輯，Wiley-VCH，Weinheim 出版（1999 年）；L. Groenendaal 等人著，高級材料，第12冊，第481至494頁（2000年）；L· J. Kloeppnei:等人著，聚合物再版，第40(2)冊，第792頁 (1999年）；P· Schottland等人著，合成金屬，第101冊，第 7至8頁（1999年）;與D· M· Welsh等人著，聚合物再版， 第 38(2)冊，第 320 頁（1997 年）。 聚陰離子 15 依照本發明方法之第二十二個實例，聚陰離子包括聚 羧酸之聚陰離子，如：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、或聚馬來 舞、與聚磺酸，例如··聚（苯乙烯磺酸）。這些聚羧酸與聚磺 酸亦可為乙烯基羧酸與乙烯基磺酸與其他可聚合單體，如： 丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯與苯乙烯，所形成之共聚物。 2〇 依照本發明方法之第二十三個實例，聚陰離子為聚（苯 乙烯磺酸）之聚陰離子，或為聚（苯乙烯磺酸）與苯乙烯共聚 物之聚陰離子。 依照本發明方法之第二十四個實例，3,4-二烷氧基噻 吩之聚合物或共聚物，其中兩個烷氧基基團可為相同或相 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨Ox297公釐） 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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計 線

A7 B7 1276650 五、發明說明（17) 依照本發明方法之第三十一個實例，其中於另一操作 步驟添加非水性溶劑，而且該另外添加之非水性溶劑係選 自群組包括：1，2-丙二醇、丙二醇、二乙二醇、N，N-二甲基 甲醯胺、N-甲基乙醯胺、甘油、己二醇，與乙酸卡必醇酯。 5 特殊非水性溶劑之適用性評估，可藉將8公克1.2重 量％之水性PEDOT/PSS分散液與12公克溶劑相混合，若 是觀察到溶混而未生成凝膠，則非水性溶劑可視為適用。 四氫呋喃可溶混，但是分散液十分黏稠。依照前述溶混法 測試適用性時，於進一步以相同溶劑稀釋PEDOT/PSS分 1〇 散液則不排除發生相分離，如見諸四氫呋喃者。精於此方 面技藝者應當知曉PEDOT/PSS分散液無法被稀釋至無限 制的程度而仍不發生相分離。 乳酸乙酯會引起凝膠的生成，故不適用，苄醇、糠醇、 與環己烷會產生相分離，故亦不適用。 15 結合劑 依照本發明方法之第三十二個實例，於另一操作步驟 中添加一種結合劑，此結合劑可將使用依本發明組成物製 得之抗靜電或導電層之成份結合在一起，而令載體之非平 2〇 面結構能夠得到較佳的塗覆，此結合劑亦可增加依本發明 方法製得之組成物之黏度。

依照本發明方法之第三十三個實例，於另一操作步驟 中添加一種結合劑，其中結合劑為一種聚6旨胺基曱酸S旨共 聚物，例如：BAYER公司出品之DISPERCOLL U VP KA 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印數 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ι〇 8481。 依照本發明方法之第三十四個實例，於另一操作步驟 中添加一種結合劑，其中結合劑係選自群組包括：聚丙烯酸 酯、羧基甲基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、羥基丙基纖維 素、具磺酸基團包含羧酸酯之共聚物、經羥基修飾之丙烯 酸共聚物與聚（乙烯醇）。 評估結合劑之適用性時，可將〇·1重量％之特殊結合 劑加至依本發明包含PEDOT/PSS組成物之典型分散液介 質中，例如：87重量％ 1，2-丙二醇、9重量％二乙二醇、3 重量％去離子水、〇·5重量％ ZONYL⑧FSO ’與〇·5重量％ 矽酮消泡劑Χ50860Α。一種結合劑，其溶解於此種分散液 介質之程度達到〇·1重量％者，可視為適用於依本發明之 組成物。 特別適合之結合劑包括： 結合劑01 = CARBOPOL® ETD-2623，一種與聚烯基聚醚 相交聯之丙烯酸之均質-與共聚物，Β· F· Goodrich公司出品； · 結合劑02 = CARBOPOL® Aqua 30，一種丙烯酸與丙烯酸 乙酯共聚物之膠乳，B. F· Goodrich公司出品； 2〇 結合劑03 = AMBERGUM® 3021，一種羧基甲基纖維素， Hercules公司出品； 結合劑04 = LUVISKOL® K30，一種聚乙烯基吡咯烷酮， BASF公司出品； 結合劑05 = —種羥基烷基纖維素曱基丙基醚，Shin-Etsu 5 10 15 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 計 線 A7 B7 1276650 五、發明說明（19) 化學公司出品； 結合劑06 = KLUCEL® L，羥基丙基纖維素，Hercules公司 出品； 結合劑07 = NEOCRYL® BT24，一種以丙烯酸酯為基質之 5 水性膠乳，Zenica公司出品； 結合劑08 = AQUACER® 503，一種以丙烯酸酯為基質之水 性膠乳，BYC Cera公司出品； 結合劑09 = POLYPHOBE⑧TR117, 一種以丙烯酸酯為基質 之水性膠乳，Union Carbide公司出品； 1〇 結合劑10 = AMOREX® CR2900，一種以丙烯酸酯為基質 之水性膠乳，Westvaco公司出品； 結合劑11 =CRX-8057-45，一種以丙烯酸酯為基質之水性 膠乳，Westvaco公司出品； 結合劑12 = PRIMALtm EP-5380，一種54重量％以丙烯酸 15 酯為基質之水性膠乳，Rohm and Haas公司出 品； 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 結合劑13 = JAGOTEX⑧KEM1020，一種58重量％以丙烯 酸酯為基質之水性穋乳，Ernst Jager Chem· Rohstoffe GmbH 公司出品； 2〇 結合劑 14 = PERMUTEX® PS_34=320，一種 54 重量％以丙 烯酸酯為基質之水性膠乳，Stahl Holland BV 公司出品； 結合劑15 = JAGOTEX⑧KEM4009，一種55重量％丙烯酸 酯共聚物之水性膠乳，Ernst Jager Chem· 、 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（20 ) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Rohstoffe GmbH 公司出品； 結合劑16 = GOOD RITE® K797，一種50重量％丙烯酸 -AMPS共聚物之水性膠乳，B· F· Goodrich公 司出品； GOOD RITE® K-7058，一種 50 重量 ％水溶性 丙烯酸聚合物，B· F· Goodrich公司出品； NARLEX®DX2020，一種丙烯酸/苯乙烯共聚 物之膠乳，Alco化學公司出品； ALCOPERSE® 725，一種丙烯酸/苯乙烯共聚 物之膠乳，Alco化學公司出品； CARBOPOL® EP2，一種18.1重量％非交聯之 甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物之膠乳，B.F. Goodrich公司出品； 結合劑21= 97.5-99.5%經水解之聚（乙烯醇），WACKER CHEMIE公司出品； 結合劑22 = DISPERCOLLTM U VP KA 848卜一種聚酯胺基 甲酸酯共聚物之分散液，BAYER公司出品； 1，2與20對於分散液之黏度具有非常強烈的影響， PED0T/PSS含量之控制。 結合劑17 結合劑18 結合劑19 結合劑20 結合劑 而不受 20 顏料與染料 依照本發明方法之第三十五個實例，於另一操作步驟 添加一種顏料或染料，以提供具顏色或不透明的組成物。 欲達成透明且具顏色的組成物，可藉加入具顏色的染料或 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

1276650 五、發明說明（21) 顏料，如：偶氣與酞花青顏料。 欲達成不透明之組成物，亦可藉加入一種黑色顏料’ 如：BAYER公司之LEVANYL⑧A-SF、BAYER公司之 LEVANYL® NLF、Degussa公司的一種碳黑分散劑 5 KL1925，以及Mikuni公司的一種碳黑分散劑MHI黑色 8102M，或者是足夠重量的二氧化鈦顏料，能使所塗覆之 層厚成為不透明。 適合之顏料包括： 顏料 、編遗》 顏料 製造商 • ·. PIG01 FLEXONYL® 藍色B2G CLARIANT Ο ^ N m Cu HN 飞' PIG02 LEVAJNfYL® 黃色HR-LF BAYER i Yu 。心 y^vy /° 人α 、 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210\297公爱_) 1276650 五、發明說明（22 ) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

24 計 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7

明説明 1276650 23 PIG07 LEVANYL® N-LF BAYER 一種碳黑顏料 PIG08 LEVANYL 必 A-SF BAYER 一種碳黑顏料 PIG09 MHI 8102M DEGUSSA 一種碳黑顏料 交聯劑 依照本發明方法之第三十六個實例，於另一操作步驟 中添加一種交聯劑，適合的交聯劑為：環氧矽烷（例如：3-縮 水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）、矽烷之水解產物（例如：四 乙氧基矽烷或四甲氧基矽烷之水解產物），如EP 564911所 揭示，併入本文供參考，以及二-或寡聚-異氰酸酯，選擇 &為成塊形態。 防沫劑 依照本發明方法之第三十七個實例，添加一種防沫劑。 一種適合的防沫劑為矽防沫劑X50860A。 界面活性劑 依照本發明方法之第三十八個實例，添加一種界面活 性齊ije 依照本發明方法之第三十九個實例，添加一種陰離子 界面活性劑。 依照本發明方法之第四十個實例，添加一種非離子性 界面活性劑，例如：羥乙基化/襄烷基界面活性劑、聚羥乙 基化矽樹脂界面活性劑、聚矽氧烷/聚醚界面活性劑、全氟 25 1用中標準(CNS)A4規格（210 X 297公 計 線 A7 1276650 B7 五、發明說明（24) 烧基緩酸之銨鹽、聚經乙基化界面活性劑與含氟界面活性 劑。 適合的非離子性界面活性劑為： 界面活性劑第01號=ZONYL® FSN，一種40重量％ 5 FiCFsCFAjCHAI^CKCi^CI^COxH，於 50 重量 ％異丙 醇於水溶液，之溶液，其中x=0至約25，杜邦公司產 a . 口α , 界面活性劑第 02 號 ^ZONYL® FSN_100: FCCFAFdMCH/i^CKCHbCi^COxH，其中 x=0 至约 1〇 25，杜邦公司產品； 界面活性劑第03號=ZONYL® FS300，一種40重量％氟化 界面活性劑之水溶液，杜邦公司產品； 界面活性劑第04號^ZONYL® FSO，一種50重量％羥乙 基化非離子性含氟界面活性劑混合物，具式： 15 FCCF^FduCHWH^CKCi^C^COyH，其中 y=0 至約 15，於50重量％乙二醇於水溶液，之溶液，杜邦公司 產品； _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 界面活性劑第05號=ZONYL® FSO-100，一種杜邦公司之 羥乙基化非離子含氟界面活性劑，具式： 2〇 FCCFaCFJuCt^Ci^CKCI^C^OhH，其中 y=0 至約 15，杜邦公司產品； 界面活性劑第06號^Tegoglide® 410，一種聚矽氧烷-聚合 物共聚物之界面活性劑，Goldschmidt公司產品； 界面活性劑第07號=Tegowet®，一種聚矽氧烷-聚酯共聚物 、 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 種14重量％ 1276650 五、發明說明（25 ) 之界面活性劑，Goldschmidt公司產品； 界面活性劑第 08 號 =FLUORAD® FC431: CF3(CF2)7S02(C2H5)N-CH2C0_(0CH2CH2)n0H，3M 公 司產品； 界面活性劑第09號=FLUORAD⑧FC126，一種全氟羧酸銨 鹽之混合物，3M公司產品； 界面活性劑第10號==聚氧基乙烯-10-十二烷基醚 界面活性劑第11號=FLUORAD® FC430，一種98.5活性 氟脂肪族酯，3M公司產品； 適合的陰離子界面活性劑為： 界面活性劑第12號=ZONYL⑧7950，一種氟化之界面活性 劑，杜邦公司產品； 界面活性劑第13號=ZONYL® FSA，一種25重量％ F(CF2CF2)1.9CH2CH2SCH2CH2COOLi ^ ^ 50 t*%# 丙醇於水溶液，之溶液，杜邦公司產品；

界面活性劑第14號=Z0NYL® FSE ，其中 x=l 或 2; y=2或1;與x+y=3，於70重量％乙二醇於水溶液， 之溶液，杜邦公司產品； 界面活性劑第15號=ZONYL® FSJ，一種40重量％之 [FCCFWFJuCH^CI^OlxPWXONHA，其中 x=l 或 2; y=2或1;與x+y==3，與一種碳氫化合物界面活性劑於 25重量％異丙醇於水溶液，之摻合物溶液，杜邦公司 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 計 線 1276650

、發明說明（π 5 10 產品； 界面活性劑第16號=z〇NYL⑨FSP，一種35重量％ [F(CF2CF2)i-7CH2CH20]xP(0)(0NH4)y，其中 X=1 或 2; y=2或1;與x+y==3，於69·2重量％異丙醇於水溶液， 之溶液，杜邦公司產品；界面活性劑第 17 號 =ZONYL® UR: [F(CF2CF2V7CH2CH20]xP(0)(0H)y，其中 x=i 或 2; y=2 或1;與x+y=3，杜邦公司產品； 界面活性劑第18號=z〇NYL® TBS:—種33重量％ F(CF2CF2)3-8CH2CH2S03H，於 4.5 重量％ 乙酸於水溶 液’之溶液，杜邦公司產品； 界面活性劑第19號=全氟辛酸之銨鹽；

計 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員工 消 費 合 作 社 印 製 20 印刷印墨或糊狀物 依本發明印刷印墨或糊狀物之第一個實例，印刷印墨 或糊狀物為一種石印的印墨、凹版印刷的印墨、膠印的印 墨、網印的印墨、射墨印刷的印墨或平版印刷的印墨。依 本發明方法製得組成物對於一種特殊印刷方法的適用性， 實際上決定於組成物之黏度。 石印的印墨於印刷條件下，其黏度變化自約15pas 至35 Pa.s ,隨印墨的配方、乾燥過程、印刷機器與印刷速 度而變化。 ' 凹版印刷與膠印印墨有甚大的變化，其黏度決定於係 考量罐中之印墨，或印刷機上已稀釋之印墨。此外，以染 28

線

A7 B7 1276650 五、發明說明（27 ) 料為基質之印墨較顏料印墨具有較低的黏度，由於在罐中 或印刷機上皆有顏料沉殿的難題。一般而言，在印刷過程 中，典型的印墨黏度約為15 mPa.s。 網印印墨決定於印墨種類、網目大小與印刷速度。在 網印時，典型的稀釋印墨黏度針對快速方法（剪切速率'約 100秒，為0·5與5 Pa.s之間，針對慢速方法（剪切速率= 約1秒）為8至40 Pa.s’當休止時（煎切速率二約w2秒·!） 為 50 至 800 Pa.s。 10 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 射墨印刷之印墨於印刷條件下，其黏度變化自約2 mPa.s至20 mPa.s ’隨射墨印刷方法之種類、喷嘴結構、 印刷速度、印墨乾燥過程、與對印刷品質之要求而定。 印刷方法 實現本發明之層面可藉一種印刷方法，其包括下列步 驟：提供一種依本發明之印刷印墨或糊狀物，將印刷印墨或 糊狀物印至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層、或 一透明的傳導層。 糊狀物諸層對碟層、聚丙稀酸酯替代層、聚碳酸酯、 與聚酯，如：聚（對苯二甲酸乙二醇酯）展示極佳的黏結力， 表面電阻S 1000歐姆/正方之可見光穿透度>75%，並可得 到 ^ 850/〇 〇 可施加於印刷印墨或糊狀物之諸電致發光磷，其包 括：II_VI半導體，如：硫化辞，或為π族元素與氧化的陰離 子結合物，最常見者為矽酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、鍺酸鹽、 29 本紙張尺度剌T國國家標準(CNS)A4規袼（210x297公董） 1276650 A7 B7 五、發明說明（28 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 錫酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽、鎢酸鹽與氧硫酸鹽。典型的掺 雜物為金屬與所有的稀土金屬，如··銅、銀、錳、銪、釤、 铽與鈽。電致發光磷可膠封於一透明障礙層中，如：氧化鋁 與氮化铭，以防止水汽，此種磷可得自Sylvania、Shinetsu polymer KK、Durel、Acheson 與 Toshiba 等公司。含有此 種磷塗覆物之一實例為Sylvania/GTE公司之產品72X，此 塗覆物揭示於US 4,885，189。適合的電致發光磷為：掺雜錳 之硫化鋅、銅或試、掺雜飾之CaGa2S4 ’杜邦公司出品之 電致發光磷糊狀物，如：LUXPRINT®型號7138J，為一種白 色磷，LUXPRINT®型號7151J，為一種綠藍色磷，與 LUXPRINT®型號7174J，為一種黃綠色磷，以及Acheson 公司出品之Electrodag® EL-035A。最佳的電致發光磷為掺 雜錳之硫化鋅磷，並以氮化鋁膠封。 可使用任何介電材料，以鈦酸釔與鈦酸鋇為較佳，例 如：杜邦公司出品之鈦酸鋇糊狀物，Luxprint®型號7153E 之高K介電絕緣體，與Acheson公司出品之鈦酸鋇糊狀 物，Electrodag® EL-040。 _ 依照本發明印刷方法之第一個實例，印刷方法為一種 製造電致發光裝置的方法，包括下列步驟：（i)使用依本發 明印刷印墨或糊狀物印刷一透明或半透明的載體，以製造 透明或半透明的第一傳導層；（…使用一包含電致發光磷 之層’以印刷第一傳導層；（iii)選擇地使用一介電層，以印 刷包含電致發光磷之層；與（iv)使用一種包含3,4-二烷氧基 噻吩之聚合物或共聚物之溶液、分散液或糊狀物，以印刷 計 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（2H)?c297公釐） 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印數 1276650 五、發明說明（29) 介電層，若存在介電層；或是印刷包含電致發光碟之層，若 無介電層存在，藉以製造第二傳導層，其中使用於步驟⑴ 之溶液、分散液或糊狀物中之3,4-二烷氧基噻吩之聚合物 或共聚物，可與使用於步驟（iv)之溶液、分散液或糊狀物 5 中之3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物相同或相異。 依照印刷方法之第二個實例，印刷方法為一種製造電 致發光裝置的方法，其包括下列步驟：⑴使用一種依本發 明印刷印墨或糊狀物印刷一載體，以製造第二傳導層；（ii) 選擇地使用一介電層，以印刷第二傳導層；（iii)使用一包含 1〇 電致發光磷之層，以印刷介電層，若存在介電層，或是印 刷第二傳導層，若無介電層存在；與（iv)使用一種包含3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物之透明溶液、分散液或糊 狀物，以印刷電致發光磷之層，藉以製造透明的或半透明 的第一傳導層，其中使用於步驟⑴之溶液、分散液或糊狀 15 物中之3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物，可與使用於 步驟（iv)之溶液、分散液或糊狀物中之3,4-二烷氧基噻吩之 聚合物或共聚物相同或相異。 塗覆方法 2〇 實現本發明層面可藉一種塗覆方法，其包括下列步驟: 依前述方法提供一種塗覆組成物·，將塗覆組成物塗覆至一 選擇地替代的載體、一介電層、一磷層、或一透明的傳導 層，藉以製造一塗覆層，其於特定之表面電阻具有增進的 透明度。 ' 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

1276650 五、 5 10 15 20 發明說明（3〇 透明或半透明載體 依照本發明塗覆方法之第一個實例，或印刷方法之第 三個實例，載體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。 依照本發明塗覆方法之第二個實例，或印刷方法之第 四個實例，載體為一種透明的或半透明的聚合物膜。適合 用於本發明電致發光裝置之透明或半透明的載體，其可為 硬質或柔韌的，並由玻璃、玻璃-聚合物薄板、聚合物薄板、 熱塑性聚合物、或杜羅塑膠的聚合物所組成。薄層柔韌載 體之實例為那些製自纖維素酯、三乙酸纖維素酯、聚丙烯、 聚碳酸酯或聚酯，並以聚（對苯二甲酸乙二醇酯）或聚（丨，‘ 二羧酸伸乙基萘基酯）為最佳。 工業上之應用 依本發明之塗覆組成物、印刷印墨，與印刷糊狀物可 使用於如：施加抗靜電層或導電層至一選擇地替代的載 體、一介電層、一磷層、或一選擇地透明的導電層。此可 為例如：製造電致發光裝置中之一個步驟，其可用於電燈、 顯示器、背景光，如：液晶顯示器、汽車儀器板與鑰匙開關 之背景光、緊急照明、手機、個人數位助理、家用電子、 指示燈與其他需要發光之應用。 本發明藉比較實例與發明實例進行下列之說明。這些 實例中之百分率與比率皆以重量為準，除非另外指示。 下列載體被用於比較與發明實例： • AUTOSTAT⑧=一種厚度175微米經熱安定之聚（對苯二 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） Α7 Β7 1276650 五、發明說明（Μ 甲酸乙二醇酯）[PET]，雙面皆被替代，AUTOTYPE國 際公司出品； •厚度100微米經熱安定之PET，以編號01之替代層予以 塗覆； 5 10 •厚度100微米經熱安定之PET，以編號02之替代層予以 塗覆； •厚度100微米經熱安定之PET，無替代層； • MAKROFOL® DE 1-1 SC = BAYER AG公司出品之 125微 米聚碳酸酯薄膜； • BAYFOL⑧CR 1-4 = BAYER AG公司出品，由聚碳酸酯與 聚（對苯二甲酸丁酯）摻合，厚度115微米之擠塑薄膜； 計 編號01替代層具有下列之組成： 88%亞乙烯基氣化物、10%丙烯酸甲酯與2%衣康酸之 共聚物 79.1% Kiesdsol® 100F，BAYER公司之一種膠狀矽石 18.6% Mersolaf Η，B AYER公司之一種界面活性劑 0.4% Ultravon® W，CIB A-GEIGY公司之一種界面活性劑 1.9% 線 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 _B7 五、發明說明（32) 編號02替代層具有下列之組成: 50莫耳％乙二醇、26.5莫耳％對笨二甲酸、2〇莫耳％ 鄰苯二甲酸、3.45莫耳〇/〇硫鄰笨二甲酸與〇 〇5莫耳 77.2% %下示化合物之共聚物 0 l6 20%丙烯酸乙酯與80%甲基丙烯酸之共聚物 5.8% H〇rdamer®PE02，HOECHST公司之水性聚乙嫌分散劑 2A% PAREZ RESIN® 707 ’ AMERICAN CYANAMID 公司之一 種密胺-甲醛樹脂 14.6% 使用下列塗覆層於比較與發明實例： •一層LUXPRINT™ 7153E(—種高K介電絕緣體），使用 P55網目予以網印； •一層LUXPRINTTM 7138J(—種白色磷），使用P55網目予 以網印。 於前未述及之下列成份被用於比較與發明實例之組成 物中： _ •非水性溶劑： 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 CA=乙酸卡必醇酯[二（乙二醇）乙基醚乙酸酯] DEG =二乙二醇 NMP = N-甲基吡洛烧酮 PD = 1，2-丙二醇（丙二醇） • X50860A =石夕防沫劑X50860A，Shin-Etsu公司出品 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（21〇 x 297公釐） 1276650 二7 _ B7 __ 五、發明說明（33 ) 製備發明實例中敘述之PEDOT糊狀物，所使用的起 始物料為一種含有PEDOT對PSS之重量比率為1:2.4之 1·2重量％ PEDOT/PSS水性分散液，係依照EP-A 440957 揭示之方法製備，並具有一典型的黏度，其測定使用一 5 AR1000板與錐體流變儀（直徑4公分；錐形角度2°)，於 20。(：與38 mPa.s時，剪切速率為5秒“，降至33 mPa.s時， 剪切速率為35秒“，並具有一典型的pH值1.9。 比較實例1至4與發明實例1至10 10 比較實例1至4與發明實例1至10組成物之製備係將 顯示於表1之溶劑與數量，與含有PEDOT對PSS重量比 率為1:2.4之1.2重量％?丑0017?88於水之分散液，其數量 顯示於表1者相混合，並將得到的混合物於45°C與真空度 50毫巴，及攪拌下蒸餾，予以蒸發，獲得之組成亦顯示於 15 表 1 ° 發明實例4之組成物中PEDOT/PSS-膠乳顆粒之粒 徑’其測定係使用一化學程序專家CPS DCP-24000盤式離 心機’其中粒徑分佈係使用離心沉降差示法測定。在離心 場中，流體中之顆粒依照斯托克定律沉降，其沉降速度依 20 粒徑之平方增加，故顆粒尺寸雖僅相差數個百分點，卻會 以顯著不同之速度沉降。差示沉降時，樣品中所有的顆粒 開始沉降成一薄帶，顆粒樣品之製備係將丨毫升組成物以 4毫升1，2-丙二醇加以稀釋，而後將得到之混合物先以1〇 毫升去離子水’再以3毫升乙醇加以稀釋。隨後於開始分 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規备（210x297公釐了 裝 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1276650 五、發明說明（34) 析時，將0.1毫升得到之分散液，加至9.5毫升包括8%蔗 糖水溶液之無色液體上方，顆粒乃於離心場内沉降。偵測 器於起始時讀到最大的強度，但是當顆粒到達偵測器光束 時信號則被減弱，強度之降低表示偵測器光束中之顆粒濃 5 度。當使用單色光源時，可將Mie原理光散射應用至強度 之數據，以計算顆粒濃度，當所有顆粒皆已通過偵測器時， 信號即回復至最初的高度，繪製顆粒濃度對由計算得到粒 徑之圖，可提供一種差示分佈。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（35 表1: 比較 實例 編號 除水前之混合物 (最終)組成物 非水性溶劑 1.2重量 % PEDOT /PSS 於 水之分 散液 PEDOT /PSS [重量 %] 非水性溶劑 水 [重量 %] 於剪切速 率為1秒4 之黏度 Pa.s 種類 數量 (公克） 種類 數量 [重量 %] 1 NMP 70 700 3.28 NMP 23.72 73 100-300 2 NMP 70 700 3.64 NMP 28.91 67.45 200 3 CA 70 700 3.23 CA 23.77 73 100 4 CA 70 700 5.35 CA 42.59 52.06 4000 發明 實例 編號 1 NMP +DEG 50+ 15 500 4.0 NMP+ DEG 43.3* 53.3* 非常黏稠 2 DEG 400 400 1.006 DEG 84 15 10 3 PD 400 400 1.03 PD 84.97 14.0 15 4 PD 400 400 1.09 PD 89.91 9.0 - 5 PD+ DEG 400+ 61.35 400 0.92 PD+ DEG 74.98 +11.5 12.6 16 6 PD+ DEG 400+ 54.32 400 0.98 PD+ DEG 81.0 +11 7.02 - 7 DEG 300 300 1.09 DEG 87.91 11 _ 8 DEG 200 400 1.62 DEG 65.38 33 50 9 DEG 200 400 1.66 DEG 68.84 29.5 70 10 DEG 200 400 1.65 DEG 67.35 31 150 *理論值 經 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 經發現對於發明實例4之組成物，其平均膠乳顆粒尺 寸為223奈米者，其具有d1()為223奈米與d90為461奈米。 這些組成物中之PEDOT含量，得自將PEDOT/PSS之 含量除以3.4，於0.27與1.57重量％之間變化，於20°C與 剪切速率為1秒」之黏度測定，係使用一 AR1000板與錐 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（36) 體流變儀（直徑4公分；錐形角度2°)，亦顯示於表1。 將發明實例1至8，與10，及比較實例3之組成物以 表2所示之網目進行網印，印刷至一具有替代層之PET膜 上，亦顯示於表2，並將印刷物於120°C乾燥240秒鐘。 5 印刷物之光學密度係使用一經藍色、綠色、紅色與可 見光濾光器傳輸之MacBeth TR924密度計測定，其結果總 結於表2。 印刷物表面電阻之測定係將印刷層與平行之諸銅電極 接觸，平行之銅電極各為35毫米長並間隔35毫米，且能 10 形成線接觸，電極則以TEFLON®絕緣體予以分開，藉此可 直接測量表面電阻，其結果亦顯示於表2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2·· 比較實 例編號 網目 替代層 編號 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 表面電阻 [歐姆/正方] 1 P59 1 0.19 0.23 0.28 0.25 210 10 P59 1 0.13 0.16 0.21 0.17 460 發明實 例編號 1 P120 1 0.09 0.12 0.16 0.14 210 2A P77 1 0.05 0.07 0.10 0.08 500 2B P77 2 0.05 0.06 0.10 0.07 570 3 P77 1 0.05 0.07 0.09 0.07 560 4 P77 2 0.05 0.08 0.11 0.08 580 5 P77 1 0.04 0.06 0.09 0.07 710 6 P77 2 0.05 0.06 0.08 0.06 940 7 P59 1 0.06 0.08 0.11 0.09 460 8 P59 1 0.08 0.09 0.12 0.10 1150 10 P77 1 0.06 0.08 0.11 0.09 1340 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（37 ) 5 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 费 合 作 社 印 製 20 使用發明實例1至10之組成物製備之塗覆物具有極佳 的透明度，一種會隨塗覆層表面電阻之增加而增加的透明 度。然而，使用比較實例1與3之組成物製備之塗覆物具 有遠為較低之透明度，亦即於比較實例1中，表面電阻為 210歐姆/正方之D可見光為0.25,而使用組成物1製備之塗 覆物具有相同的表面電阻，但具有遠為較高之透明度，其 D可見光為0·14，以及於比較實例3中，表面電阻為460歐 姆/正方之D紅色為0.21，而使用組成物7製備之塗覆物具 有相同的表面電阻，但具有遠為較高之透明度，其D紅色 為0·11，此顯示使用Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ)或卡必醇乙酸 酯做為唯一非水性液體時，對於層之透明度較為不利。此 外，單獨使用ΝΜΡ亦甚易產生團塊與片狀之pedOT/PSS , 其並非十分容易分散，此情況未發生於多元醇液體，如： 乙二醇、丙二醇、二乙二醇、與三乙二醇。 發明實例16與17 發明實例16與17組成物之製備係將4〇〇公克二乙二 醇（DEG)加至400公克具有PEDOT對PSS重量比率為1:2·4 之1.2重量％ PEDOT/PSS於水之分散液中，而後將得到之 混合物，在6(TC與真空度50毫巴下於一旋轉式蒸發器中 蒸發，獲得之組成物顯示於表3。 39

1276650 A7 B7 五、發明說明（38 表3: 發明實例16 發明實例17 重量％ PEDOT 0.315 0.307 重量％ PEDOT/PSS 1.07 1.045 重量％ DEG 87.93 83.955 重量％去離子水 11.00 15.00 發明實例13之組成物，與一種1.2重量％PEDOT/PSS 於水之分散液，測定其於20°C與剪切速率增加下之黏度， 其於特殊剪切速率之結果顯示於表4。 10 表4: 黏度[Pa.s] 剪切速率[秒“] 1·2 重量％ PEDOT/PSS 於水之分散液 發明實例17之組成物 0.10 0.142 49.20 0.50 0.066 14.74 1.00 0.076 8.962 5.01 0.079 3.251 10.00 0.073 2.227 50.12 0.060 1.032 100.00 0.053 -0.761 500.00 0.037 0.376 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 此組成物可直接用做塗覆物或可添加不同的成份，以 製造供不同印刷技術使用之包含非水性溶劑之印墨或糊狀 物。 未添加成份之發明實例17組成物，使用不同的網目予 以網印至未替代的PET上，並於120°C乾燥120秒鐘，這 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（39) 些印刷物依發明實例1至14所述方法加以鑑定，所獲結果 顯示於表5。 表5: 網目種類 使用發明實例編號17組成物之印刷物 表面電阻[歐姆/正方] 光學密度D可見光 P34 250 0.17 P59 408 0.08 P77 540 0·07 P120 830 0.04 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 10 使用發明實例16組成物之印刷物，得到與顯示於表5 之使用發明實例17組成物者相似之結果。 發明實例18至22 發明實例18至22組成物之製備係將400公克1，2-丙二 15 醇，選擇地49公克二乙二醇，加至400公克具有PEDOT 對PSS重量比率為1:2.4之1.2重量％ PEDOT/PSS於水之 分散液中，而後將得到之混合物在60°C與真空度50毫巴 下，於一旋轉式蒸發器中蒸發後得到組成物，隨後添加 CARBOPOL® ETD 2623或3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基 20 矽烷，獲得組成物，顯示於表6。 計 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 表6: 成份 發明實例之組成物[重量％] 編號18 編號19 編號20 編號21 編號22 PEDOT 0.300 0.279 0.318 0.279 0.300 PEDOT/PSS 1.02 0.95 1.08 0.95 1.02 DEG - 11.0 - 11.0 - PD 84.08 78.25 89.42 78.25 84.08 3-縮水甘油氧基丙 基三甲氧基矽烷 - - 華 3.00 CARBOPOL® ETD 2623 - - 0.40 0.40 - 去離子水 14.90 9,80 9.10 9.40 11.90 10 網印 將發明實例18至22之組成物，使用具有P120網目 之網印機，予以網印至一 AUTOSTATtm CT7載體上，並於 120°C乾燥120秒鐘。 15 印刷層之特性 使用發明實例18至22組成物製備之印刷物，其通過 可見光濾光器之光學密度與表面電阻，依照發明實例1至 14所述方法加以評估，所獲結果顯示於表7。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 作 社 印 製 2〇 印刷層之黏著性係由膠布試驗測定：首先以刮鬍刀片 將塗覆層交叉地刮擦一面積約為4x10平方公分，而後施加 一片10x24平方公分之TESAPACK⑧4122棕色膠布，並以 一硬質物件加以按摩施壓，最後將膠布自一端以單一動作 向上移除，印刷層之黏著性以目視判定，尺度自0至5，0 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650

五、發明說明（41) 相當於膠布未移除塗覆層， 依照下列準則 估為 3: 於 25%膠帶_^^βϋΐτ 10 發明2評估值如：0/1、1/2、2/3與3Μ亦為可能，使用 =列18至22組成物獲得之印刷物，其 結果亦顯示於表7。 T1古之 ^1ι

裝 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7之結果顯示所有印刷物之黏著性能皆為極佳 ::面電阻皆低’除了使用發明實例22組成物，其包含並 20物:之3'缩水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，所獲得印刷 物之案例。 X对丨刷 發明實例23至34 發明實例23組成物之製備如發明實例16肖17所敛 ' 43 本紙張尺度適用中國國妄^準(〇^)八4梘格（21〇x297公釐_)一 參 1276650 A7 B7 五、發明說明（42 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 述，其包括：0.75重量％ PEDOT/PSS、93重量％ 1，2_丙二 醇、5.9重量％水，與0.5重量％ 3-縮水甘油氧基丙基三甲 氧基矽烷。 發明實例24至34組成物之製備，係藉添加不同濃度 之各種界面活性劑，如表8所示，至發明實例23之組成物。 使用P120網目將發明實例23至34組成物網印至 AUTOSTAT™ CT7 載體、LUXPRINT™ 7153E 之標準層、 與LUXPRINT™ 7138J之標準層上，並於120°c乾燥120 秒鐘。 印刷物之評估 於AUTOSTATTM CT7上之印刷物，其光學密度與表面 電阻之評估如發明實例1至14所述，使用發明實例23至 34組成物製得之印刷物，其所獲結果顯示於表8。 AUTOSTAT™ CT7 載體、LUXPRINT™ 7153E 之標準 層、與LUXPRINT™ 7138J之標準層，其印刷物之黏著性 評估如發明實例18至22所述，使用發坍實例23至34組 成物製得之印刷物，其所獲結果亦顯示於表8。 AUTOSTAT™ CT7 載體、LUXPRINTTM 7153E 之標準 層、與LUXPRINTTM 7138J之標準層，其印刷層上之斑點 以目視測定，於0至5之尺度，0相當於一良好的無斑點 層，依照下列準則： 44 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 計 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 1276650 五、發明說明（43 ) 斑點評估為0: 目視檢查未見斑點； 斑點評估為1: 印刷物之1至10%含斑點； 斑點評估為2 印刷物之11至20%含斑點； 斑點評估為3: 印刷物之21至40%含斑點； 斑點評估為4: 印刷物之41至60%含斑點； 斑點評估為5: 印刷物高於60%含斑點。 使用發明實例23至34組成物製得之印刷物，其斑點 結果亦顯示於表8。 20 表8: 組成物 組成物中之 AUTOSTAT™ CT7 斑點評估對於層於 之發明 界面活性劑 之層 實例編 號 編號 重量 % 表面電 阻[歐姆/ 正方] D可見光 黏著 性 AUTOSTAT CT7 LUXPRINT 7138J LUXPRINT 7153E 23 - - 2380 0.02 0 1 4 4 24 03 0.125 2280 0.02 - 1 3 4 25 02 0.125 2640 0.02 - 1 2 2 26 04 0.125 2260 0.03 0 1 1-2 4 27 0.25 0.03 0 1 2 2 28 0.50 0.03 0 1 2 2 29 05 0.125 2090 0.03 0 1 1-2 3 30 19 1.0 2090 0.03 0 1 4 5 31 06 0.125 4000 0.03 1 1 3 4 32 0.25 0.03 1 1 3 4 33 0.50 0.03 0-1 1 1-2 3 34 1.0 0.03 2 2 1 1-2 表8之結果顯示，添加不同的非離子性界面活性劑可 減少斑點，並改良依本發明組成物之印刷物之黏著性。 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（44 ) 發明實例35至41 製備發明實例35至41組成物所使用起始物料，係將 34.68公斤1，2-丙二醇與3.84公斤二乙二醇加至含有25.6 公斤具有PEDOT對PSS重量比率為1:2.4之1.2重量％ 5 PEDOT/PSS分散液之反應器中，而後藉62°C油浴予以加 熱，在攪拌及於31與55毫巴間變化之真空度下，經234 分鐘的時間蒸餾移除15公升的水，將獲得之混合物冷卻至 2CTC，再藉60.5°C油浴予以加熱，在攪拌及於24與26毫 巴間變化之真空度下，經287分鐘的時間進一步蒸餾移除 10 4.85公升的水，所製得38.1公斤糊狀物中之含水量，經卡 耳費雪法測定為3.9重量％。 隨後製備發明實例35至41之組成物，藉添加去離子 水、ZONYL® FSO-100,矽防沫劑 X50860A 與 CARBOPOL⑧ AQUA 30，並予以攪拌30分鐘，其用量顯示於表9。 46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（45 ) 表9: 用以製備發明實例組成物之成份數量[公克] 編號 35 編號 36 編號 37 編號 38 編號 39 編號 40 編號 41 起始物料 4,950 8,372.5 3,726 92.83 92.09 93.09 87.65 2-縮水甘油氧基丙 基三甲氧基矽烷 25 42.5 - 0.5 晒 0.5 CARBOPOL® AQUA 30 - 7.5 2.0 2.0 2.0 - CARBOPOL®EP2 - 麵 - _ - - 2.0 去離子水 9.4 31.9 30.5 4.80 4.66 4.72 9.1 ZONYL® FSO-100* 6.25 21.25 9.5 0.25 0.25 0.125 0.25 X50860A 6.25 21.25 9.5 0.12 0.5 - 0.5 DEG 3 10.6 5 - - 0.063 - 總計 5,000 8,500 3,788 100 100 100 100 * ZONYL® FSO 為 50 重量％ ZONYL® FSO-100 於 50 重量％水與 50 重 量％乙二醇混合物中之溶液 最終之組成物顯示於表10。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 47 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650_ 五、發明說明（46 ) 表10: 成份 發明實例之組成物[重量％] 編號 35 編號 36 編號 37 編號 38 編號 39 編號 40 編號 41 PEDOT 0.224 0.224 0.224 0.209 0.208 0.210 0.197 PEDOT/PSS 0.760 0.760 0.760 0.712 0.706 0.715 0.672 DEG 9.000 9.000 9.000 8.417 8.350 8.460 7.947 PD 85.040 84.540 84.540 79.094 78.463 79.467 74.681 3-縮水甘油氧基丙 基三甲氧基石夕烧 0.500 0.500 讎 * 0.500 麵 0.500 CARBOPOL® AQUA 30 - - 0.2000 2.000 2.000 2.000 - ΟΑΚΒΟΡΟ^ΕΡ2 2.000 ZONYL® FSO-100 0.125 0.250 0.250 0.250 0.250 0.125 0.250 X50860A 0.120 0.240 0.240 0.120 0.500 - 0.500 乙二醇 0.063 0.125 0.125 - _ 0.063 - 去離子水 4.262 4.375 4.885 9.407 9.231 9.17 13.450 15 黏度測定 發明實例35與36之網印糊狀物，其於20°C之黏度 係使用一 AR1000板與錐體流變儀（直徑4公分；錐形角度 2 ° )，以漸增之剪切速率測定，其於特定剪切速率之結果 顯示於表11。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（47 表11: % 法度[Pa.s] 剪切速 率[秒4] 1.2 重量％ PEDOT/PSS 於 水之分散液 發明實例35 之組成物 發明實例36 之組成物 發明實例37 之組成物 發明實例39 之組成物 0.10 0.142 17.59 18.66 37.55 111.1 0.50 0.066 7.843 8.262 14.08 0.63 28.8 1.00 0.076 5.540 5.864 9.103 21.25 5.01 0.079 2.506 2.658 3.380 6.31 6.899 10.00 0.073 1.793 1.903 2.258 5.345 50.12 0.060 0.851 0.908 0.956 63.10 2.109 100.00 0.053 0.634 0.674 0.686 1.684 500.00 0.037 0.325 0.348 0.343 631.00 0.6579 10 添加CARBOPOL® AQUA30能使黏度增加，部份係由 於CARBOPOL⑧AQUA 30溶液本身之非牛頓行為，此可由 表12所顯示，黏度依2重量。/oCARBOPOL⑧AQUA 30於相 同介質溶液之剪切速率而改變，即可得知。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 49 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（48 ) 表12: 剪切速率[秒-1] 2 % CARBOPOI^ AQUA 30於一溶劑混合物 中之黏度[Pa.s]，混合物包括87% PG，9% DEG，3%水，0.25% ZONYL& FSO100，與 0.5% 碎防沐劑X50860A oTo ~ - 2.479 0^63~ " 0,820 L00 ^ 0.633 6.31 0.475 Tom 0.443 63ΤΪ0~^ 0.308 Too.oo ' 0.280 63L00 0.197 10 相同情況亦見諸於CARBOPOL® EP2，此可由發明實 例41之組成物，及CARBOPOL⑧EP2於相同介質溶液， 其黏度依剪切速率而改變即可得知，顯示於表13。 表13 剪切速率 [frl] 黏度[Pa.s] 發明實例編號 41之組成物 2 % CARBOPOL® AQUA 30 於一溶劑 混合物之溶液，混合物包括87% PG， 9% DEG，3% 水，.0.25% ZONYL® FS0100，與 0.5%矽防沫劑 X50860A 0.10 188.6 2.962 0.63 53.960 2.014 1.00 40.210 1.829 6.31 12.670 1.250 10.00— 9.517 1.127 63.10 3.213 0.706 100.00 2.494 0.630 631.00 0.939 0.360 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 50 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（49 ) 5 網印 將發明實例35至38 ★ 2 ， 8之組成物，使用具有P120網目之網印機，予以網印至 主一 AUTOSTAT™ CT7 載體、 LUXPRINT™ 7153E 之# M a 知旱層、與 LUXPRINTTM 7138J 之 標準層上，並於120。(：乾燥12〇秒鐘。 10 15 印刷層之特性 發明貝例35至38,與4〇組成物於aut〇stattm CT7 之塗覆物’其通過可見光濾光器之光學密度，依發明實例 1至14所述方法加以評估，模糊程度依照astm D1003_61 由光谱測定，印刷品質則以目視評定，使用pi2〇網目印 刷之結果顯示於表14。 模糊值係反應印刷層中光散射之數量，並隨目視觀察 到之污點數目’亦即印刷物中光散射點之數目，而增加。 使用發明實例37，38與40組成物製得之印刷物，相較於 使用發明實例35與36組成物製得之印刷物，觀察到較低 之模糊程度，與較少污點或無污點。 計 線 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 表14: 發明實例組成物於AUTOSTAT™ CT7上之e P刷物 編號35 編號36 編號37 編號38 編號40 印刷品質 污點 污點 少數污 點 無污點 無污點 模糊程度[%] 5.99 5.66 _ 3.57 2.57 D可見光 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 51 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（21〇 X 297公釐） 1276650 五、發明說明（50 ) A7 B7 5 10 發明實例35至38,與40組成物於AUTOSTAT⑧CT7、 MAKROFOLDE 1-1 SC卜具替代層 1 之 PET、LUXPRINT® 7138J層、與LUXPRINT™ 7153E層上之塗覆物，其印刷 物之斑點依發明實例23至34所述方法加以評估，使用 P120網目印刷之結果顯示於表15。 使用所有的組成物，於所有的薄膜及於LUXPRINT® 7138J層之印刷物，皆觀察到非常少的斑點，僅有於 LUXPRINTTM 7153E之印刷物案例，觀察到斑點隨著塗覆 物之組成而有明顯的變化，使用發明實例35與36組成物 者之表現遠較使用發明實例37, 38,與40組成物者為差。 表15: ί吏用發明實例組成物之印刷物 斑點試驗 編號35 編號36 編號37 編號38 編號40 AUTOSTAT™ CT7 1 1 1 1 1 MAKROFOL DE 1-1 SCI 1 1 - 1 1 具替代層1之PET 1 1 - 1 1 LUXPRINT 7138J 2 2 0-1 0-1 1 LUXPRINT 7153E 4 3 1 -1 1-2 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 發明實例35至38,與40組成物於AUTOSTAT™ CT7、 MAKROFOL DE 1 -1 SC 1、具替代層 1 之 PET、LUXPRINT® 7138J層、與LUXPRINT™ 7153E層上之塗覆物，其黏著 性能依發明實例18至22所述方法加以評估，使用P120 網目印刷之結果顯示於表16。 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（5i) 表16: 使用發明實例組成物之印刷物 黏著性能 編號35 編號36 編號37 編號38 編號40 AUTOSTAT™ CT7 0 0 0 0 0 MAKROFOL DE Μ SCI 3 3 - 3 - 具替代層1之PET 0 0 - 0 0 LUXPRINT 7138J 1 0 0 0 0 LUXPRINT 7153E 0 0 0 0 0 除MAKROFOLtm DE 1-1 SCI外，皆觀察到極佳的黏 著性。發明實例35至38,與40組成物於AUTOSTAT®CT7、 MAKROFOL DE 1_1 SCI、具替代層 1 之 PET，LUXPRINT⑧ 7138J層、與LUXPRINTTm 7153E層上之塗覆物，其印刷 物之表面電阻依發明實例1至14所述方法加以評估，使用 P120網目印刷之結果顯示於表π。 15 經 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 表 17·· 使用發明實例組 .成物之印刷物之表面電阻 [歐姆/正方] 編號35 編號36 編號37 編號38 編號40 AUTOSTATam CT7 1423 1390 2200 1723 1523 MAKROFOL DE M SCI 1393 1343 1546 1503 具替代層1之PET 1296 1256 - 1583 1566 LUXPRINT 7138 J 3150 ~2360~1 5700 4050 2200 LUXPRINT 7153E 5200 1800 2390 1725 1850 使用發明實例35與36組成物製得薄膜之印刷物，其 表面電阻較使用發明實例37，38與40組成物製得者，明 53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（52) 顯地較低，於 LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINTTM 7153E 層觀察到表面電阻之變化，乃由於層厚之變化，其係因不 同組成物之不同潤濕行為所造成。 使用不同網目尺寸，予以印刷至AUTOSTAT CT7與未 5 替代PET上之層，其結果顯示於表18,隨著層厚之增加， 表面電阻大幅地增加，與光學密度顯著地減少。 表 18·· 發明實例35 於AUTOSTAT CT7上印刷物之評估 絲網 種類 未替代之PET 發明實例35 發明實例36 表面電 阻[歐姆 /正方] D可見光 黏著性 表面電 阻[歐姆 /正方] D可見光 黏著性 表面電 阻[歐姆 /正方] D可見光 P43 - _ - 423 0.09 - 463 0.09 P59 - - - 562 0.08 - 586 0.07 P79 _ 0 700 0.05 - 796 0.05 P120 1200 0.03 0 1423 0.03 0 1390 0.03 15 20 發明實例42至45 發明實例42至45組成物係製自發明實例35至41所 使用之起始組成物，藉加入去離子水、ZONYL FSO、3-縮 水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、矽防沫劑X50860A、與選 擇地Flexonyl®Blue B2G，並予以攪拌30分鐘，其用量顯 示於表19。 54 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1276650 A7 五、發明說明（53) 表19: 用以製備發明實例組成物之成份數量[公克] 編號42 編號43 編號44 編號45 起始物料 297 295.5 99.0 98.5 2-縮水甘油氧基丙基 三曱氧基矽烷 1.5 1.5 0.5 0.5 ZONYL吸 FSO 0.75 1.5 0.25 0.5 X50860A 0.75 1.5 0.25 0.5 PIG01 • - 6.0 6.0 最終之組成顯示於表20。 表20: 20 r 7 發明實例之組成物[重量°/〇] 成份 編號42 編號43 編號44 編號45 PEDOT 0.224 0.223 0.211 0.211 PEDOT/PSS 0.762 0.759 0.719 0.716 DEG 9.032 8.986 8.521 8.477 PD 85.344 84.913 80.513 80.107 3-縮水甘油氧基丙 基三甲氧基矽烷 0.500 0.500 0.472 0.472 ZONYL^ FSO100 0.125 0.250 0.118 0.118 X50860A 0.250 0.500 0.236 0.472 乙二醇 0.063 0.125 0.059 0.118 去離子水 3.924 3.967 3.702 3.742 PIG01 - - 5.660 5.660 * ZONYL® FSO 為 50 重量％ 之 ZONYL® FSO100，於 50 重量％水與 50重量％乙二醇混合物中之溶液 將發明實例42至45之組成物，使用一具有P120網 目之手動網印機，予以網印至AUTOSTAT CT7載體上，其 55 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（54 ) 表面電阻與光學密度依發明實例1至14所述方法予以測 定，所獲結果顯示於表21。 表21: 發明實 例編號 網目 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 表面電阻 [歐姆/正方] 42 P120 0.02 0.02 0.04 0.03 1663 43 P120 0.02 0.03 0.04 0.03 1917 44 P120 0.08 0.18 0.83 0.38 2843 45 P120 0.09 0.18 0.74 0.37 3583 10 15 使用發明實例44與45組成物印刷之印刷物，其光學 密度之結果顯示其為透明與藍色。 發明實例46至51 發明實例46至51組成物係製自發明實例35至41所 使用之起始組成物，藉加入去離子水、如表22所顯示之不 同的非離子性與陰離子氟界面活性劑、3-縮水甘油氧基丙 基三甲氧基矽烷、與矽防沫劑X50860A，並予以攪拌30 分鐘，其用量顯示於表22。 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 五、發明說明（55 ) 表22: 發明實例之組成物 46 47 48 49 50 51 起始物料 98.75 98.5 98.0 97.22 98.29 98.75 3-縮水甘油氧基丙基 三甲氧基矽烷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ZONYL^FSOIOO 0.25 - - - - - ZONYL® FSO - 0.5 - - - - ZONYL& FSA 一 - 1 - • - ZONYL^ FSE - - 1.78 - - ZONYL® FSP - 酿 • - 0.71 - 過氟辛酸銨 - - - - - 0.25 X50860A 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 最終之組成物顯示於表23。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 费 合 作 社 印製 表23: 成份 發明實例之組成物 46 47 48 49 50 51 PEDOT/PSS 0.762 0.760 0.756 0.750 0.758 0.762 DEG 9.023 9.000 8.954 8.883 8.981 9.023 PD 84.754 84.540 84.110 83.441 84.359 84.754 3-縮水甘油氧基丙基 三甲氧基石夕院 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 ZONYL® FSO100 (活 性） 0.250 - - - 麵 雞 ZONYL® FSO (活性） - 0.250 - - - - ZONYL® FSA(活性） - - 0.250 讎 - - ZONYL® FSE(活性） - - - 0.250 - - ZONYL® FSP(活性） - - - - 0.249 - 過氟辛酸銨 - - - - 0.012 矽防沫劑X50860A 0.240 0.240 0.240 0.240 0.240 0.240 乙二醇 - 0.125 - 1.071 - - 異丙醇 - - 0.325 - 0.319 - 去離子水 4.471 4.586 4.815 4.865 4.594 4.711 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650

五、發明說明（56 5 10 15 將發明實例46至51之組成物，使用一具有p 120網 目之手動網印機，予以網印至AUTOSTATCT7載體、與標 準Luxprint⑧7138J層、與標準Luxprint⑧7153E層上，如 發明實例35至38與40之所述，其表面電阻與光學密度依 發明實例1至14所述方法予以測定，其斑點與黏著性能依 發明實例23至34，與發明實例18至22所述方法予以測 定’所獲結果顯示於表24。 發明實例46至51組成物之塗覆層，其斑點測定為良 好或非常良好，包含非離子性與陰離子界面活性劑之塗覆 層觀察到非常少的斑點。 對於包含非離子性界面活性劑組成物（發明實例46與 47)及包含陰離子界面活性劑組成物（發明實例48與51)， 其於標準Luxprint® 7138J層與Luxprint® 7153E層上皆具 有極佳的黏著性，然而含有磷酸鹽陰離子界面活性劑之實 例49與50組成物，其中之一層或兩層均展現不良的黏著 性，於Autostat® CT7之案例，所有組成物皆具有極佳的或 非常良好的黏著性，不論組成物是否包含非離子性或陰離 子界面活性劑。 裝 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58 本紙張尺度適用中國國家標準(〇^)八4規格（21〇?c297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（57) 表24: 組成物之發明實例編號 46 47 48 49 50 51 D可見光 0.06 0.05 0.05 0.06 0.05 0.04 斑點試驗 Autostat^ CT7 1 1 1-2 1 1-2 1 黏著性能 Autostat® CT7 0-1 0 0 0-1 0-1 0 Luxprint如 7138J 0 0 0 0-1 4 0 Luxprint^ 7153E 0 0 0 4 4 0 表面電阻，歐姆/正方 Autostat^ CT7 695 773 833 763 786 850 Luxprint® 7138J 3090 2900 2350 1475 1400 3600 Luxprint® 7153E 710 740 705 875 775 795

於 AUTOSTAT® CT7 與標準 Luxprint② 7138J 層與 | Luxprint⑧7153E層之表面電阻，隨所選擇界面活性劑而改 对 I變，包含ZONYL® FSE與ZONYL® FSP組成物於標準 i ILuxprint® 7138J層具有較低的表面電阻，兩種陰離子磷酸 i I鹽界面活性劑（參見發明實例49與50)皆十分顯著，但是其 _ I於發明實例50組成物之案例，則具有不良的黏著性。 ||這些結果明白顯示非離子性與陰離子界面活性劑可使 ： 用於依本發明之組成物。 1 齊 % % 讨 i % I r. % 費 % \k 製 20 發明實例52至58發明實例52至58組成物之製備係將顯示於表25之溶 劑與數量，與具有PEDOT對PSS重量比率為1:2·4之1.2 重量％?£0017?88於水之分散液，其數量顯示於表25，相 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 Β7 _______^" ------ 五、發明說明（58) 混合，並將得到的混合物於60°C與真空度50毫巴，及揽 拌下蒸餾，予以蒸發，獲得之組成物亦顯示於表25。PEDOT 於這些組成物中之含量，得自將PEDOT/PSS含量除以 3.4，於〇·53與L03重量％間變化。 5 _發明 實例 編遗 啥水前之混合 •物 被移 除水 之重 量％ (最終)組成物 兆水性溶劑 1.2重量 %PEDOT/ PSS於水 之分散液 PEDOT/ PSS [重量％] 非水性溶劑 水 (重量 %) 界面活性密 種類 數ϊ (公克） 種類 數量 (重量 %) 編號 (重量 %) 一 52 PD 50 150 68.2 1.8 PD 50 47.2 05〜 ------ 1 53 PD 75 150 85.0 1.8 PD 75 22.2 05 一 1 ^54 PD 20 267 71.3 3.2 PD 20 75.8 ---- 1 55 DEG 20 291.7 74.5 3.5 DEG 20 73.6 11 2.9 DEG 20 241.7 68.7 2.9 DEG 20 74.7 ]1 一 2Λ 57 PD+ 17 200 68.0 2.4 PD+ 17+ 63.26 DEG 17 DEG 17 58 DEG 17 241.7 66.9 2.9 DEG 17 79.1 05 一 td * 2重量％二氧化鈦於PD之分散液 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將發明實例52至58之組成物，使用顯示於表26之網 目，予以網印至AUTOSTAT㊣CT7上，並將印刷物於ι2〇 °C乾燥240秒鐘。 其表面電阻與光學密度依發明實例1至14所述方法予 以測定，所獲結果總結於表26。 尺度遇用中國國爾(CNS)A4規格（21〇χ297公爱） 1276650 A7 B7 五、發明說明（59 表26: 發明 實例 編號 層之性能 P48網目 P77網目* D可見光 表面電阻 [歐姆/正方] 層之性能 D可見光 表面電阻 [歐姆/正方] 52 極佳 0.16 150 極佳 0.10 250 53 許多微氣泡 0.07 430 54 極佳 0.15 175 55 少數氣泡 0.25 85 56 少數氣泡 0.21 100 許多氣泡 0.18 115 57 最低限度 之黏著性 0.40 140 58 良好的黏 著性 0.21 85 10 15 齊 邹 智 慧 犲 轰 % 員 消 費 合 杜 印 製 20 表26之結果顯示增加塗覆組成物中之PEDOT/PSS濃 度，可使表面電阻大幅地下降。 發明實例59至69 製備發明實例59至69組成物所使用組成物之製備， 係先將18公斤1，2-丙二醇與2公斤二乙二醇加至20公斤 具有PEDOT對PSS重量比率為1:2.4之1.2重量％ PEDOT/PSS於水之分散液中，而後在60〇C與真空度50毫 巴及攪拌下將水蒸發，直至15.05公斤液體（主要為水）被 移除，最後於攪拌下將顯示於表27之成份加至297公克之 此物料中，獲得表中顯示之起始組成物。 計 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（60 ) 表27: 用以製備發明實例59至69 組成物之成份數量[公克] 起始物料 297 2-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷 1.5 ZONYL^ FSO 0.75 X50860A 0.75 隨後將PIG01至I>IG02加至表27所顯示之組成物中， 使用必須之數量以獲得下列表28所顯示發明實例59至69 之組成物。 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 62 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（61) 表28: 成份 組成物之發明實例編號 [重量％] 編 59 編號 60 編號 61 編號 62 編號 63 編號 64 編號 65 編號 66 編"5^ 67 編號 68 編號 69 PEDOT 0.306 0.312 0.306 0.312 0.294 0.306 0.312 0.312 0.312 0.312 0.306 PEDOT/PSS 1.04 1.06 1.04 1.06 1.00 1.04 1.06 1.06 1.06 1.06 1.04 DEG 7.79 7.92 7.79 7.92 7.53 7.79 7.92 7.92 7.92 7.92 7.79 PD 69.87 71.04 69.87 71.04 67.53 69.87 71.04 71.04 71.04 71.04 69.87 3-縮水甘油 氧基丙基三 甲氧基矽烷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 CARBOPOL ® AQUA 30 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2,0 2.0 ZONYL® FSOIOO 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 X5086A 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 PIG01 0.6 0.3 PIG02 - - 1.0 0.5 PIG03 _ 嫌 - - 1.2 0.6 - ， - PIG04 - - - - - - 0.6 細 - - PIG05 - 1.5 PIG06 - 1.5 PIG07 - - 0.57 1.14 去離f水 17.92 16.90 17.52 16.70 19.97 17.92 16.60 15.70 15.70 15.70 17.38 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將發明實例59至69之糊狀物，使用P43網目與手動 網印機，予以網印至 AUTOSTAT® CT7載體，以及 LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINT™ 7153E 層上，並將 AUTOSTAT® CT7 於 120〇C 乾燥 2 分鐘，及 LUXPRINT⑧ 20 7138J與LUXPRINT™ 7153E層於13(TC乾燥5分鐘，其印 刷品質、黏著性、表面電阻、與光學密度之評估，則依照 發明實例1至14之敘述，所獲得於AUTOSTAT® CT7印刷 物之結果顯示於表29。 63 I紙張尺度適用中關家構準(CNS)A4規格（21G X 297公爱） A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1276650 五、發明說明（62 ) 所獲得顯著地上色之印刷物，其具有極佳的黏著性與 低表面電阻:發明實例59至69之所有糊狀物皆得到約4〇〇 歐姆/正方，印刷物之性能似乎不太受到不同顏料之影響。 表29: 發明實 例編號 使用P43網目塗覆至AUTOSTAT® CT7層之性能 使用 Tesapack 4122之黏著性 表面電阻 [歐姆/正方] 於反射之光學密度 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 59 0 410 0.25 0.48 2.12 0.80 60 0 360 0.21 0.34 1.34 0.59 61 0 430 1.53 0.22 0.17 0.20 62 0 330 1.17 0.22 0.19 0.21 63 0 410 1.11 0.24 0.18 0.22 64 0 440 0.80 0.21 0.19 0.21 65 0 370 0.14 0.18 0,44 0.27 66 0 330 0.22 0.27 0.49 0.36 67 1 340 0.15 0.19 0.29 0.21 68 0-1 370 1.01 1 0.98 0.88 0.91 69 0 400 1.78 1.62 1.52 1.59 15 於 LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINT™ 7153E 層印 刷物之結果顯示於表30。 64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 五、發明說明（63 ) 表30: 發明實例 P43塗覆於7153層 P43塗覆於7138層 編號 表面電阻[歐姆/正方] 表面電阻[歐姆/正方] 單層 雙層 單層 雙層 59 440 - 560 60 330 170 390 170 61 390 200 410 220 62 340 180 340 180 63 410 200 460 214 64 400 230 430 220 65 350 190 370 200 66 310 170 390 165 67 340 160 400 160 68 320 170 330 160 69 380 185 490 190 由發明實例59至69之糊狀物得到之單層印刷物亦皆 具有表面電阻約400歐姆/正方，當第二印刷層印刷於第一 印刷層之上方時，則降低至約200歐姆/正方。 這些結果顯示依本發明之染色組成物可用於製造印刷 物，其具有甚佳的光學密度，及表面電阻約為400歐姆/ 正方，而未受顏料種類之影響。 發明實例70至72 經 齊 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 费 合 作 钍 印 製 製備發明實例70與71，及發明實例72組成物，其個 別起始組成物之製備係先個別地將594公克1，2-丙二醇與 6公克N-甲基吡咯烷酮，及540公克1,2-丙二醇與60公克 N-曱基吡咯烷酮，加至400公克具有PEDOT對PSS重量 比率為1:2.4之1·2重量％ PEDOT/PSS於水之分散液中， 65 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 _ B7 五、發明說明（64) 而後在60°C與真空度〇·98巴及攪拌下將水蒸發，直至391 公克與398公克液體（主要為水）分別於7〇與9〇分鐘個別 地被移除，所獲得之組成物顯示於表31。 表3 1: PEDOT/PSS 發明實例70與71 之起始組成物 ^tH72- 一 成物 0.788 ^0?7〇7~ — PD 96.7 ------ 89T NMP 0.98 9TQ~ ~ ¥離子水 1.48 ^〇7〇3~ ^ 10 這些組成物隨後個別地用做製備發明實例7〇與71， 及發明實例72組成物之起始組成物，藉添加適當數量表 32所示之成份，以製備表中所顯示之組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將發明實例70至72之未染色糊狀物，使用P79網目 15 與手動網印機，予以網印至BAYFLO® CR 1-4與 AUTOSTAT® CT7 載體，以及 LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINTTM 7153E 層上，並將 BAYFLO® CR 1-4 於 80〇C 乾燥10分鐘，將AUTOSTAT②CT7於120°C乾燥2分鐘， 及 LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINTTM 7153E 層於 130 2〇 °C乾燥5分鐘，其印刷品質、黏著性、表面電阻與光學密 度之評估，則依照發明實例1至14之敘述。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（65 表32: 成份 發明實4 列之組成物[重量％] 編號70 編號71 編號72 PEDOT 0.215 0.203 0.215 PEDOT/PSS 0.73 0.69 0.73 PD 89.4 85.2 81.4 DEG - 0.95 - NMP 0.93 0.88 9.04 3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基 矽烷 0.50 0.48 0.49 CARBOPOL® AQUA 30 6.66 6.35 6.58 ZONYL^FSOIOO 0.25 0.24 0.25 X50860A 0.05 0.05 0.05 DISPERCOLL® U VP KA 8481 - 3.81 _ 去離子水 1.39 1.32 1.37 15 印刷品質之結果顯示於表33,表面電阻之結果顯示於 表34,光學密度之測定顯示於表35，以及黏著性之結果顯 示於表36。 表33: 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明實例編號 於BAYFOL® CR 1-4之印刷物 斑點 針孔 模糊程度 70 2 0 - 71 0 0 1 72 1 3 2 67 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（66) 表34: 發明實例編號 表面電阻[歐姆/正方] P79 層於 P79 層於 P79 層於 BAYFOL® AUTOSTAT® LUXPRINT® CR 1-4 上 CT7上 7138J層上 70 2800 2800 3200 71 3200 3100 3200 72 2000 2350 3440 表35: 發明實例 編號 P79 層於 AUTOSTAT® CT7 上 d藍色 d錄色 d紅色 d可見光 70 0.02 0.03 0-03 0.02 71 0.02 0.02 0.03 0.03 72 0.02 0.02 0.03 0.01 表36: 發明 實例 編號 依照TESAPACK® 4122試驗之! 咕著性 P79 層於 BAYFOL® CR 1-4 上 P79層於 AUTOSTAT® CT7上 P79層於 LUXPRINT ⑧ 7138J層上 P79 層於 LUXPRINT® 7153E層上 70 4 0 4 4 71 0 0 0 0 72 4 0 0 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表36之結果明白顯示使用發明實例71，包含 DISPERCOLL® U VP KA 8481之糊狀物製得之印刷物，具 有較使用發明實例70與72，未包含DISPERCOLL® U VP KA 8481之糊狀物製得之印刷物為高的黏著性，此顯示 68 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1276650 五、發明說明（67 ) DISPERCOLL® U VP KA 8481 對用於 BAYFOL® CR 1-4 之 依本發明糊狀物之黏著性，具有相當有效的影響。 發明實例73至76 10 發明實例73組成物之製備，首先將54公斤1，2-丙二 醇與6公斤二乙二醇加至40公斤具有PEDOT對PSS重量 比率為1:2.4之1.2重量％ PEDOT/PSS於水之分散液中， 而後在攪拌下，於60°C (加熱元件之溫度）及真空度83毫巴 蒸餾11小時以蒸發水份，而移除39.75公斤液體，殘留之 水濃度為2·7重量％，隨後於攪拌下加入顯示於表37中發 明實例73之成份，以獲得表中顯示之組成物。 計 隨後使用發明實例73組成物做為製備發明實例74至 76組成物之起始組成物，藉添加適量之DISPERCOLL® U VP ΚΑ 8481以獲得表37所顯示之組成物。 線 經齊郎智慧財產局員X消費合作社印製 69 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 五、發明說明（6〇 表 37·· 成份 -列之組成物[重i t%] 編號73 編號74 編號75 編號76 PED0T 0.229 0-224 0.221 0.209 PEDOT/PSS 0.78 1 0.76 0.75 0.71 PD 80.9 79.3 77.7 73.4 DEG 9.35 9.17 8.99 8.50 3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基 矽烷 0.51 0.50 0.49 0.46 CARBOPOL^ AQUA 30 6.74 6.60 6.47 6.12 ZONYL® FSOIOO 0.25 0.25 0.24 0.23 X50860A 0.05 0.05 0.05 0.05 DISPERCOLL® U VP KA 8481 - 1.98 r 3.89 9.18 去離子水 1.40 1.38 1.35 1.27 0 5 0 κ 1 2 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 將發明實例73至76之糊狀物，使用P79網目與手動 網印機，予以網印至BAYFOL⑧CR 1-4與AUTOSTAT® CT7 載體，以及 LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINT™ 7153E 層上，並將BAYFOL® CR 1-4於80°C乾燥10分鐘， AUTOSTAT® CT7 於 120°C 乾燥 2 分鐘，及 LUXPRINT® 7138J與LUXPRINTTM 7153E層於13CTC乾燥5分鐘，其印 刷品質、黏著性、表面電阻與光學密度 < 評估，則依照發 明實例1至14之敘述。 於BAYFOL^CR 1_4之印刷品質結果顯示於表38，所 有介質之表面電阻結果顯示於表39,於BAYFOL® CR 1_4 與AUTOSTAT⑧CT7之光學密度測定顯示於表40。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 五、發明說明（69 ) 產38: 1明實例編號 於BAYFOL® CR 1-4之印刷物 斑點 針孔 模糊度 < 73 0 0 1 ^39: 發明 實例 編號 P79層之表面電阻f歐姆/正方1 於 BAYFOL® CR 1-4 於 AUTOSTAT ⑧ CT7上 於 LUXPRINT ⑧ 7138J層 於 LUXPRINT™ 7153E 層 拉伸前 於120°C拉 伸100%後 *73 740 10700 1050 1050 840 —74 990 10800 840 840 • "75 1430 23000 1000 1000 - 76 1240 20100 960 960 - 表40: #明實 例編號 P79 層於 BAYFOL® CR 1-4 上 P79 層於 AUTOSTAT® CT7 上 拉伸前之 d可見光 於120°C拉伸100% It d可見光 d藍色 d綠色 d紅色 d可見光 73 0.05 0.08 0.02 0.03 0.04 0.02 74 0.04 0.03 0.04 0.05 0.03 75 0.03 0.07 0.02 0.03 0.04 0.03 76 0.03 0.11 0.02 0.03 0·05 0.02 所有介質之黏著性測定顯示於表41。 1276650 A7 B7 五、發明說明（70 ) 表41: 發明 實例 編號 於P79層依照TESAPACK® 4122試驗之黏著性 於 BAYFOL® CR 1-4 於 AUTOSTAT® CT7上 於 LUXPRINT® 7138J層 於 LUXPRINT™ 7153E 層 拉伸前 於120°C拉伸 100% 後 73 4 5 1 0 0 74 0 0 0 0 0 75 0 0 0 0 0 76 0 0 0 0 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AUTOSTAT® CT7 、LUXPRINT® 7138J 層與 LUXPRINTTM 7153E層上印刷物之黏著性測定，其對於所 有評估之糊狀物，亦即含有或未含有DISPERCOLL® U VP KA 8481者，皆為極佳，然而，對於BAYFOL® CR 1-4， 使用包含DISPERCOLL® U VP KA 8481之發明實例74至 76糊狀物製備之印刷物，相較於使用未包含 DISPERCOLL® U VP KA 8481之發明實例73糊狀物製備 之印刷物，具有明顯改良之黏著性。此外，對於包含 DISPERCOLL® U VP KA 8481之依本發明糊狀物製備之印 刷物，在120 °C下將印刷之載體拉伸_ 100%後，其於 BAYFOL® CR 1-4之極佳黏著性依舊保持，此拉伸伴隨光 學密度，自0.02至0.03至0·07至0.11而增加，以及表面 電阻增加10至16倍。對於使用發明實例74糊狀物製備印 刷物之案例，其由拉伸促成之電阻增加，較使用發明實例 75與76糊狀物製備之印刷物明顯地較低，此顯示若使用 較達成良好黏著性需用量為多之DISPERCOLL® U VP ΚΑ 8481，其對獲得印刷物所造成之電阻增加，遠較拉伸所促 72 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 五、發明說明（71) A7 B7 5 10 15 ml&TKTtsN-tai?員11肖費^^士‘¥製 20 成者為大。 發明實例77 發明實例77組成物之製備，係將239公克正丁醇、631 公克1，2-丙二醇與69公克二乙二醇加至1635公克具有 PEDOT對PSS重量比率為1:2.4之1·2重量％ PEDOT/PSS 於水之分散液中，而後將水蒸發，一部份為純水及一部份 為與正丁醇之共沸混合物（42.8重量％水與57.2重量％正丁 醇，其於大氣壓力下之沸點為92·7°(：，相對於水之l〇〇°C 與正丁醇之117°C)，於60°C(熱源溫度）與真空度30毫巴， 在攪拌下蒸餾16小時共移除1793公克液體，獲得最終之 PEDOT/PSS濃度為2.5重量％，使用卡耳費雪法測得之殘 留含水量為3.9重量％。 發明實例78與79 製備發明實例78與79組成物之起始組成物，首先將 34.56公斤二乙二醇加至400公升容器内之230.4公斤具有 PEDOT對PSS重量比率為1:2·4之1·2重量％ PEDOT/PSS 於水的分散液中，而後在攪拌下將水蒸發，對於發明實例 78,使用110它油浴於88至89°C蒸餾，對於發明實例79， 使用60°C油浴於55°C蒸餾，此二案例皆使用真空度0.02 巴，並同時以每小時31公斤之速率添加311.04公斤1，2-丙二醇，直至242.9公斤之主要為水者被蒸除，水之濃度 分別被降至1.1重量％與8.4重量％，獲得之組成物顯示於 73 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 計 線 1276650 A7 B7 五、發明說明（72 表42 表42: 發明實例78之起始 組成物[重量％] 發明實例79之起始 組成物[重量％] PEDOT/PSS 0.82 0.73 PD 88.28 81.77 DEG 9.8 9.1 去離子水 1.1 8.4 10 這些組成物隨後分別用做製備發明實例78與79組成 物之起始組成物，藉添加適量顯示於表43之成份，以製得 200公克表中所顯示之組成物。 表43: 計 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成份 發明實例之組成物[重量°/〇] 編號78 編號79 PEDOT 0.238 0.211 PEDOT/PSS 0.808 0.719 PD 86.956 .80.543 DEG 9.653 8.964 3-縮水甘油氧基丙基 三甲氧基矽烷 0.5 0.5 ZONYL^FSOIOO 0.5 0.5 X50860A 0.5 0.5 去離子水 1.084 8.274 線

I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7__ 五、發明說明（73 ) 將發明實例78與79之糊狀物，使用P120網目與手 動網印機，予以網印至AUTOSTAT® CT7載體、以及 LUXPRINT® 7138J 層、與 LUXPRINTTM 7153E 層上，並將 AUTOSTAT② CT7 於 120°C 乾燥 2 分鐘，及 LUXPRINT® 5 7138J 層與 LUXPRINTTM 7153E 層於 130QC 乾燥 5 分鐘，其 印刷品質、黏著性、表面電阻與光學密度之評估，則依照 發明實例1至14之敘述。 發明實例78與79之印刷品質結果、光學密度之測定， 與表面電阻之結果，分別顯示於表44與45。 10 表44: 印刷 cr m tm負 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 表面電阻 [歐姆/正方] 黏著性 Autostat CT7 無光 0.02 0.02 0.03 0.02 13800 Luxprint 7138J - - - - - 50000 Luxprint 7153E - - 細 - 34000 表 45.· 印刷 品質 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 表面電阻 [歐姆/正方] 黏著性 Autostat CT7 些微 斑點 0.02 0.02 0.03 0.03 2170 Luxprint 7138J - - - - - 5100 Luxprint 7153E - - 靡 - 5300 75 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（74) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 表44與45之結果明白顯示，使用發明實例47之糊狀 物，其製自一種於88至89°C蒸發獲得之起始組成物，所 製得之印刷物，相較於使用發明實例48之糊狀物，其具有 相同組成，但製自一種於55°C蒸發獲得之起始組成物，具 有較差的塗覆性能與表面電阻。 比較實例5 重複 WO 02/042352 之實例 1，首先如 EP-A-0440957 所揭示，於PSS存在下將EDOT聚合，再將150公克得到 之分散液與600公克（690毫升）曱苯混合，生成一種油於水 之乳膠，而後使用溫度不超過135°C之油浴，將260毫升 水/甲苯共沸物於90QC及2小時之時間予以蒸除。過夜後 pedot/pss 層 gp &言十到 斗勿。重 新開始蒸餾共沸物，於溫度92°C再進行200分鐘後，總計 共蒸出825毫升（723.8公克）共沸物。將蒸出物分離為水相 (130毫升）與油相，經使用乙醇清洗、過濾與乾燥後，回收 17.8公克深藍黑色殘餘物，其包含1.8公克PEDOT/PSS膠 乳與16公克水，並發現具有類似橡膠之堅硬度，此殘餘物 置入超音波浴中5分鐘後即可再行分散於水中。 比較實例6 製備網印印墨，使用一種粉末，係依照WO 02/00759之樣 品XVII至XXIII所揭示方法，以凍乾一種水性PEDOT/PSS 分散液製得者 76 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 計 線 A7 B7 10 經齊邨智慧財產¾員工消費合作杜印製 1276650 五、發明說明（75) 製備WO 02/00759之樣品XVII至XXIII，係將不同的 溶劑，選擇地連同CARBOPOL™ ETD2623加至一種粉末， 其製備係於一 CHRIST BETA2-16盤架凍乾機中，將具有 PEDOT對PSS重量比率為1:2.4之1·2重量％ PEDOT/PSS 於水的分散液，在高真空度下（0.7 hPa (毫巴））凍乾，直至 所有的水皆被蒸發（亦即直至盤架之溫度與室溫相同），使 用ULTRA-TURRAXtm予以預分散，再加以長時間之球磨 [其持續時間參見表46(=WO 02/00759之表8)]，而得到具 有顯示於表46(=WO 02/00759之表8)中組成之樣品XVII 至 XXIII 〇 表 46(=WO 02/00759 之表 8): 樣品 球磨持^ 續時間 [小時] PEDOT/ PSS [重量％] 水 [重量％] 溶劑介質 CARBOPOL ETD 2623 [重量％] [重量％] XVII 24 1.19 0.31 二乙二醇/卡 必醇-乙酸酯 4/1 98.5 XVIII 48 1.58 0.42 二乙二醇 96.0 2 XIX 48 1.58 0.42 N-甲基- 吡咯烷酮 96.0 2 XX 48 1.58 0.42 異丙醇 96.0 2 XXII 96 1.98 0.52 正丙醇 97.5 XXIII 24 1.24 0.31 二乙二醇 98.45 - 此種高能量分散技術較依本發明之方法為不利，後者 可將水以有機介質置換，而無需耗費如此長期間之此種高 能量。 計 線 參 77 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1276650 A7 B7 五、發明說明（76 ) 由凍乾粉末經再分散之結果，所獲得之樣品XVII至 XXIII，其特性顯示於表47(=WO 02/00759之表9)。 表 47(=WO 02/00759 之表 9): 樣品 分散液特性

XVII 黏稠並絮凝

XVIII 非常黏稠之分散液

XIX 非常黏稠之分散液

XX 非常黏稠之分散液

XXII 嚴重地絮凝

XXIII 均質流動之分散液 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 測定樣品XXIII之複合黏度7? *，係使用一 AR1000錐 體與板流變儀，於25°c與頻率為10，1與0.1赫茲，分別 相對於 1000 Pa.s，5000 Pa.s 與 40,000 Pa.s。 進行樣品XXIII之網印，係使用一種P59網目，印刷 於替代之聚對苯二甲酸乙二醇酯載体上，獲得之印刷物， 其表面電阻之測定，係藉切割一長度為27.5公分與寬度為 35毫米之條片，將一種導電性聚合物，ECCOCOAT CC-2 之諸電極，相距10公分地施加於條片上，並於電極間施加 固定的電壓，使用Pico-安培計KEITHLEY 485測量通過 電路之電流，並且由電壓與電流計算表面電阻，使用之單 位為歐姆/正方，同時一併考量電極間之幾何面積。印刷物 光學密度之測定，使用通過可見光濾光器之MACBETH™ T924密度計，其結果顯示於表48(=WO 02/00759之表 10) 〇 78 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 計 線 A7 B7 1276650 五、發明說明（77) 表 48 (=WO 02/00759 之表 10): 樣品 用於網印之網目 表面電阻 [歐姆/正方] 光學密度 [可見光濾光器]

XXIII P59 370 0.11 發明實例80 10 發明實例80組成物之製備，係將570公克乙二醇加至 430公克習用之具有PEDOT對PSS重量比率為1:2.46之 1.2重量％PEDOT/PSS於水之分散液中，而後將得到之混 合物於一旋轉蒸發器中，在60°C與真空度50 hPa(毫巴）下 蒸發，獲得之組成物顯示於表49。 20 表49: 發明實例80 重量％PEDOT 0.29 重量％PEDOT/PSS，藉於150°C乾燥4小時測定 1.00 重量％乙二醇 95.6 重量％去離子水，由卡耳費雪法測定 3.4 重量平均之平均顆粒尺寸[奈米] 183* 黏度於25°C與1秒·1 12.56 Pa.s 黏度於25°C與25秒“ 1.399 Pa.s *雙模式分佈，具有高峰分別於91.8奈米與247.7奈米 計 線 溶劑交換分散液中PEDOT/PSS-膠乳之顆粒尺寸，係 使用發明實例1至10所述之方法測定，其結果顯示於表 49。黏度之測定，係使用一 AR1000板與錐體流變儀，於 25°C，其具有錐形角度2°與板直徑4公分，並具有自0.1 79 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x297公釐） A7 B7 5 10 1276650 五、發明說明（7〇 至1000秒-1之漸增剪切速率，剪切速率為1秒_1與25秒」 之黏度顯示於表51。剪切速率為25秒“約相當於 Brookfield黏度計2號轉軸之剪切速率。 發明實例80之組成物因過於黏稠而無法過濾，將其旋 轉塗覆於一玻璃板片，藉於2000 rpm旋轉1秒鐘，而後於 4000 rpm旋轉50秒鐘，隨後於25°C乾燥30分鐘，再於 85°C乾燥5分鐘，使用相同程序將其他諸層塗覆於旋轉塗 覆層之上。經1，2與3次旋轉塗覆得到之層，使用依發明 實例1至10所述之方法予以鑑定，其結果顯示於表50。 評定聚集物之頻率係自罐之中央以移液管取出0.1公克經 溶劑交換之分散液，置於一 A5尺寸之AUTOSTAT™ CT7 板片上，隨後將一 A5尺寸之AUTOSTAT™ CT7板片置於 其上，並於1至3之尺度以目視檢查分散液，依照下列準 則： 計 15 聚集物評估為0: 目視未觀察到聚集物； 聚集物評估為1: 1至2聚集物； 聚集物評估為2 觀察到3至5聚集物；- 聚集物評估為3: 觀察到多於5之聚集物。 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 A7 __B7五、發明說明（79) 表50: 旋轉 塗覆 層之 數目 層厚 [奈米] 聚集 物之 評定 表面 電阻 [歐姆/ 正方] 層之導電 度 [S/公分] 光學密度 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 1 66.7 0 2347 64 0.01 0.02 0.02 0.02 2 105.7 0 953 99 0.02 0.03 0.04 0.03 3 149.3 0-1 566 118 0.03 0.05 0.06 0.05 10 比較實例7至9 比較實例7至9糊狀物所使用起始物料，係依照WO 〇2/〇67273揭示之方法製備。將100毫升乙二醇充入一 500 毫升三頸瓶中，於油浴加熱至 120 °C ，並使用 15 經: 脊 部 智 慧 財 轰 興 工 消 费 合 ί乍 杜 印 製 20 ULTRA-TURRAX攪拌器於2000 rpm下加以攪拌。使用一 灌注泵浦，以1毫升/分鐘之速率添加76毫升習用之具有 PEDOT對PSS重量比率為1:2·4之1.2重量％ PEDOT/PSS 分散液，同時連續地以氮氣沖洗，許多水經由 ULTRA-TURRAX擾拌器之轉軸蒸發逸出。於3小時後將 混合物冷卻至室溫。對於比較實例7，使用一 Dean Stark 存水彎，對於比較實例8與9，Dean Stark存水彎以習用 之蒸餾裝置替代，並使用冷凝器以改進蒸餾速率。比較實 例7與8所使用之習知PEDOT/PSS分散液，取自與製備 發明實例80組成物所用者相同之批次，製備比較實例9 組成物，則使用得自BAYER公司之BAYTRON™ P。 所獲得之分散液皆顯示觸變性，並以8微米之 Millipore微濾器過濾後留下甚少殘餘物，將獲得分散液之 81 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 計 線

I I I I I I I I 1 I A7 B7 1276650 五、發明說明（80 ) 組成與濃度總結於表51，所有的分散液皆具有明顯的凝 絮。 5 10 溶劑交換分散液中PEDOT/PSS-膠乳之顆粒尺寸，係 使用發明實例1至10所述之方法測定，其結果顯示於表 51。黏度之測定，係使用一 AR1000板與錐體流變儀，於 25°C及具有錐形角度2°與板直徑4公分，並具有自0.1至 1000秒-1之漸增剪切速率，剪切速率為1秒“與25秒」之 黏度顯示於表51。剪切速率為25秒’1約相當於Brookfield 黏度計2號轉軸之剪切速率。 表51: 比較 實例 編號 PED0T/ PSS* [重量％] 由卡耳費 雪法測定 之水量 [重量％] 乙二醇 [重量％] 顆粒尺寸分佈 25°C之黏度# fPa.s] 重量平均 之平均值 奈米 半寬 [奈米] 於1 秒-1 於25 秒-1 7 0.81 15.3 83.89 77.7 55.6 0.515 0.192 8 0.8 13.6 85.6 78.5 76.4 0.559 0.205 9 1.0 10.05 88.95 96.1 59.5 0.660 0.223 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 *於150°C乾燥4小時後測定 - #使用一錐體-板流變儀測定，其具有2°之錐體與直徑6公分之板 重量平均之平均顆粒尺寸隨著含水量之降低與黏度之 增加而增加。 隨後將比較實例7至9之組成物旋轉塗覆於一玻璃板 片，藉於800 rpm旋轉6秒鐘，而後於1500 rpm旋轉50 秒鐘，隨後於25°C乾燥30分鐘，再於85°C乾燥5分鐘， 82 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650

五、發明說明（81)

聲 f # I η t L· P 製 20 使用相同程序將其他諸層塗覆於旋轉塗覆層之上。經丨，2 與3次旋轉塗覆得到之層，使用依照發明實例丨至1〇所述 之方法予以鑑定，其結果顯示於表52。 使用比較實例7至9組成物之旋轉塗覆層，其聚集程 度明顯大於使用發明實例80組成物之旋轉塗覆層案例，後 者之製備使用相同液體，及使用依本發明之方法，惟發明 實例80組成物於旋轉塗覆前未曾過濾。 比較實例7至9組成物中PEDOT/PSS-聚集之程度較 高，亦反應於其性能遠較使用發明實例80組成物案例製得 之層者為差，如同反應於無法量測其經3次旋轉塗覆製得 之層之表面電阻上。 此外，使用比較實例7與8組成物經2次旋轉塗覆製 得之層，其製備使用與製備發明實例80組成物相同之水性 83

裡 I I I I I I I I I I I 表52: 裝 比較 旋轉 層厚 聚集 表面電 層之導 光學密度 實例 塗覆 [奈 物之 阻 電度 D藍色 D綠色 D紅色 D可見光 編號 層之 米] 評定 [歐姆/ [S/ 公 數目 正方] 分] 7 1 92.4 1 1348 80 0.01 0.02 0.03 0.02 2 242.8 2 614 67 0.02 0.03 0.05 0.04 3 - - 麵 細 過於非均質性 8 1 100.2 1 1448 69 0.01 0.02 0.02 0.02 2 190.8 2 669 78 0.02 0.03 0.04 0.03 3 - - 過於非均質性 9 1 81.0 1 3462 36 0.01 0.02 0.02 0.02 2 170 2-3 1702 35 0.02 1).03 0.04 0.03 3 - 2-3 - - 0.03 0.05 0.07 0.06 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公ίέ ) A7 B7 1276650 五、發明說明（82 ) PEDOT/PSS分散液，其導電性明顯地較使用發明實例80 組成物製得者為差。 這些結果顯示依本發明之溶劑取代方法，相較於WO 02/067273揭示之驟蒸-蒸餾方法，較為優異。 5 本發明可包括任何於此含蓄地或明白地或總括地揭示 之特徵或特徵之組合，不論其是否與本申請專利之發明相 關聯。鑑於前面之敘述，對精於此方面技藝者應明顯得知， 於本發明範圍可作各種的改良。 計----------線， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 84 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1276650^77^"利範圍 V情.正 A8 B8 專利申請案第91135903號 1 · C8 X ^ ROC Patent Appln. No. 91135903 修正後無劃線之申請專利範圍中文本替換頁一附件(二） --— Amended Claims in Chinese — Encl.an (民S 95年9月1曰送呈） (Submitted on September 1, 2006) 一種用於製備一種組成物之方法，該組成物包含介於 0·〇8與3·〇重量％間之具有下式之3,各二烷氧基噻吩 〇-κη 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中R1及R2各自獨立地徒表氫或烷基基團，或連同 代表Ci·5伸烧基基團、環伸烧基基團、或經選自包括 炫基、烧氧基、烧氧基烧基、叛基、炫基磺酸基、烧 基氧基烷基磺酸基、與羧酸酯基團取代基取代之匕-5 伸烷基基團或環伸烷基基團，一種聚陰離子，與至少 /種具有至少兩個羥基之非水性溶劑，得自一種該3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與該聚陰離子於水中 之分散液，包括依下列順序之步驟:i)將至少一種該非 水性溶劑，與該3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與 該聚陰離子之該水性分散液相混合；與ϋ)將步驟丨)製得 混合物中之水蒸發，直至其含水量至少減少65重量％， 其中該聚陰離子為聚羧酸或聚磺酸之聚陰離子。 2根據申請專利範圍第1項之方法，其中步驟丨)之該混合 物中之水至少減少80重章°/〇 ° 3.根據申請專利範圍第1項之方法，其中步驟丨)之該混合 物中之水至少減少90重量％。 4·根據申請專利範琴第1項之方法，其中步驟丨)之該混合 -85 - 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91555-範圍·接 A8 B8 C8 D8 1276650 六、申請專利範圍 物中之水至少減少95重量％。 5·根據申請專利範圍第1項之方法，其中於另一操作步驟 中添加一種染料或顏料。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該3,4-二烷氧基 5 噻吩之聚合物或共聚物，係選自群組包括：聚(3,4-伸曱 基二氧基噻吩）、聚(3,4-伸曱基二氧基噻吩）衍生物、 聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩）、聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩） 衍生物、聚[3,4-(伸丙基二氧基)噻吩]、聚[3,4-(伸丙基 二氧基）噻吩]衍生物、聚(3,4-伸丁基二氧基噻吩）、聚 10 (3,4-伸丁基二氧基噻吩）衍生物，與其共聚物。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚陰離子為聚 (磺酸苯乙烯酯）。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種具有 至少兩個羥基之非水性溶劑，係選自群組包括：乙二 15 醇、丙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇，與三乙二 醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9. 一種塗覆組成物，其能提供於特定之表面電阻具有增 進透明度之塗覆層，其製備依照一種方法，用於製備 一種組成物，其包含介於0.08與3.0重量％間之具有下式 20 之3,4-二烷氧基噻吩 Ο .....K R——Ο 86 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276650 以 C8 --------D8_____ ^、申請專利範園 其中R1及R2各自獨立地代表氫或-烷基基團，或連同 代表伸烷基基團、環伸烷基基團、或經選自包括 烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羧基、烷基磺酸基、烷 基氧基烷基磺酸基、與羧酸酯基團取代基取代之Cl-5 5 伸烷基基團或環伸烷基基團，一種聚陰離子’與至少 一種具有奚少兩個羥基之非水性溶劑，得自一種該3,4-二烷氧基噗吩之聚合物或共聚物與該聚陰離子於水中 之分散液，包括依下列順序之步驟:i)將至少一種該非 水性溶劑，與該3,4_二烧氧基噻吩之聚合物或共聚物與 10 該聚陰離子之該水性分散液相混合；與ii)將步驟i)製得 混合物中之水蒸發，直至其含水量至少減少65重量〇/〇， 其中該聚陰離子為聚羧酸或聚磺酸之聚陰離子。 10. —種塗覆方法，其包括下列步驟： (I)提供/種塗覆組成物，其製備依照一種製備一組 15 成物之方法，該組成物包含介於〇·08與3力重量 %間之具有下式之3,4_二烷氧基嘍吩 R1一—〇、 Ο——R2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中R1及R2各自獨立地代表氫或炫基基團’或 連同代表Cm伸烷基基團、環伸烷基基團、或經 選自包括烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羧基、燒 -87 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公餐） 1276650 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 基磺酸基、烷基氧基烷基磺酸基、與羧酸酯基團 取代基取代之Cw伸烷基基團或環伸烷基基團， 一種聚陰離子，與至少一種具有至少兩個羥基之 非水性溶劑，得自一種該3,4-二烷氧基噻吩之聚合 5 物或共聚物與該聚陰離子於水中之分散液，包括 依下列順序之步驟:j)將至少一種該非水性溶劑， 與該3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與該聚陰 離子之該水性分散液相混合；與ii)將步驟i)製得混 合物中之水蒸發，直至其含水量至少減少65重量％; 10 (II)製造一種於特定之表面電阻具有增進透明度之 層，其藉由將該塗覆組成物塗覆至一選擇地替代 的載體、一介電層、一填層、或一透明的傳導 層，其中該聚陰離子為聚羧酸或聚磺酸之聚陰離 子。 15 11. 一種根據申請專利範圍第10項之塗覆方法，其中該載 體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12.—種印刷印墨或糊狀物，其能提供於特定之表面電阻 具有增進透明度之塗覆層，其製備依照一種方法，用 於製備一種組成物，其包含介於〇·〇8與3.0重量％間之具 20 有下式之3,4-二烷氧基噻吩 R1—Ο Ο——R2

-88 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A8 B8 C8 D8 1276650 六、申請專利範圍 其中R1及R2各自獨立地代表氫或Cu-烷基基團，或連同 代表伸烷基基團、環伸烷基基團、或經選自包括 烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羧基、烷基磺酸基、烷 基氧基院基續酸基、與叛酸酯基團取代基取代之Cw 5 伸烷基基團或環伸烷基基團，一種聚陰離子，與至少 一種具有至少兩個羥基之非水性溶劑，得自一種該3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與該聚陰離子於水中 之分散液，包括依下列順序之步驟:i)將至少一種該非 水性溶劑，與該3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與 10 該聚陰離子之該水性分金液相混合；與ii)將步驟i)製得 混合物中之水蒸發，直至其含水量至少減少65重量°/〇， 其中該聚陰離子為聚羧酸或聚磺酸之聚陰離子。 13. —種根據申請專利範圍第12項之印刷印墨，其中該印 刷印墨為一種石印的印墨、凹版印刷的印墨、膠印的 15 印墨、網印的印墨、射墨印刷的印墨或平版印刷的印 墨。 14. 一種印刷方法，其包括下列步驟： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (I)提供一種印刷印墨，其製備依照一種方法，用於 製備一種組成物，其包含介於0.08與3.0重量％ 20 間之具有下式之3,4-二烷氧基噻吩 R1—Ο Ο——尺了

-89 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 1276650 六、申請專利範圍 其中R1及R2各自獨立地代表氫或Cw烷基基 團，或連同代表伸烷基基團、環伸烷基基 團、或經選自包括烷基、烷氧基、烷氧基烷基、 魏基、烧基續酸基、烧基氧基烧基續酸基、與羧 5 酸醋基團取代基取代之伸烷基基團或環伸烷 基基團，一種聚陰離子，與至少一種具有至少兩 個羥基之非水性溶劑，得自一種該3,4-二烷氧基 噻吩之聚合物或共聚物與該聚陰離子於水中之分 散液，包括依下列順序之步驟:i)將至少一種該非 10 水性溶劑，與該3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共 聚物與該聚陰離子之該水性分散液相混合；與ii) 將步驟i)製得混合物中之水蒸發，直至其含水量 至少減少65重量％; (II)製造一種於特定之表面電阻具有增進透明度之 15 層，其藉由將該印刷印墨印刷至一選擇地替代的 載體、一介電層、一攝層、或一透明的傳導層， 其中該聚陰離子為聚羧酸或聚磺酸之聚陰離子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15.根據申請專利範圍第14項之印刷方法，其中該載體為 紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。 -90 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）