TWI242409B - Herbicidal composition - Google Patents

Description

1242409 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種新穎的除草組成物，其包含一種除 草活性成分之組合，其適合於選擇性控制有益植物之作物 (例如稻作）中的雜草。 本發明亦是關於一種控制有益植物之作物中雜草的方 法，其包含該除草組成物，並且關於該新穎組成物用於該 目的之用途。 【先前技術】 化合物a)式I之7·〔（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）硫醇 基〕-3-甲基苯肽

呈現除草作用，例如，於ΕΡ-Α-0 447 506和ΕΡ-Α-0 768 034 中所描述的。 【發明內容】 現已意外地發現一種可變量活性成分之組合，亦即一 種屬於a)之式I活性成分與一或多種屬於b)所列除草活 性成分之組合，其中所有的成分均是已知的且有些亦是商 業上可取得的；該組合呈現協乘作用，其可在萌芽前及萌 1242409 芽後控制尤其是發生在有益植物之作物中大多數的雜草和 禾草，而不對該有益植物造成可察覺的損害。 本發明因此提出一種用於選擇性控制雜草之新穎協乘 組成物，除了含有慣用的惰性調配物佐劑之外，尙包含： a)除草性有效量之式I化合物

b)協乘有效量之一或多種選自由共除草劑：巴拉刈（ 592 )、巴拉歐季、美索汰翁（ 500 )、速克汰翁（710)、 可滅蹤（159)、撲速扶克（ 656 )、普拉草（ 632 )、西速 隆（154)、稻得壯（ 542 )和三氟速隆所組成族群之化合 物，由式I化合物+普拉草，和式I化合物+西速隆所組 成的兩種活性成分組合除外，之混合物作爲活性成分。 【實施方式】 式I化合物是常用名“環酯草醚（pyriftalid)”（ ISO 1750 )之已知除草劑，並且登記於CAS登記號碼[135186-78-6] 下。 上述屬於b)之除草活性成分是已知的，並且描述於例 如，“除害劑手冊”編者C.D.S. Tomlin，第12版，British Crop Protection Council，2000中，登錄號碼加注於括號中； 1242409 例如美索汰翁（ 500 )係描述於其中之登錄號碼500。 式2.1化合物

是常用名爲“巴拉歐季”（Aventis ;代號AEB 172391 )之已 知除草劑，並且登記於CAS登記號碼[158353-15-2]下。 式2.2化合物

是常用名爲“三氟速隆”（ISO 1750 )之已知除草劑，登 記於CAS登記號碼[145099_21-4]下，並且公開於W〇 00/52006 中。 下列特定的活性成分組合已證明是特別有效的協乘組 成物：式I化合物+巴拉刈；式I化合物+巴拉歐季；式 I化合物+美索汰翁；式I化合物+速克汰翁；式I化合 物+可滅蹤；式I化合物+撲速扶克；式I化合物+三氟 速隆，和式I化合物+稻得壯。 下列特定的活性成分組合同樣已證明是特別有效的活 1242409 性成分組合：式i化合物+稻得壯+美索汰翁；式1化合 物+稻得壯+普拉草；式I化合物+稻得壯+西速隆；式 I化合物+稻得壯+三氟速隆；式1化合物+西速隆+三 氟速隆；式I化合物+美索汰翁+西速隆+普拉草；式1 化合物+稻得壯+西速隆+普拉草和式1化合物+西速隆 +普拉草+三氟速隆。 非常意外地：屬於a)之式I活性成分與一或多種選自 屬於b)之共除草劑之活性成分的組合，超越了原則上所預 期對於欲控制雜草之加成作用，並且因此擴大了個別活性 成分的作用範圍，特別是在兩方面：第一，屬於a)之式I 和屬於b )之共除草劑的個別化合物之施用比例降低，而仍 維持良好的作用程度。第二，從農藝學的觀點，在低的施 用比例範圍中，個別物質已變得無效的例子中，本發明之 組成物亦達到高度的雜草控制。如在活性成分非故意過量 的時候所必須且所欲的，該結果實質上擴大了雜草的範圍 ，以及額外地增加了有益植物之作物的選擇性。本發明之 組成物，儘管保有對有益植物之作物中雜草的優良控制， 亦提供後繼作物較大的適應性。 本發明之組成物可用於對抗許多農學上重要的雜草， 像是荸薺屬（Eleocaris)、豆瓣菜屬（Nasturtium)、丁香寥屬 (Ludwigia spp.)、馬唐屬（Digitaria)、母草屬（Lindernia spp.) 、狗尾早屬（Setaria)、飄拂草屬（Fimbristylis)、千金子屬 (Leptochloa)、茄屬（Solanum)、菜豆屬（Phaseolus)、稗屬 (Echinochloa)、® 藺屬（Scirpus)、雨久花屬（Monochoria)、慈 1242409 菇屬（Sagittaria)、看麥娘屬（Alopecurus)、強生草（Sorghum halepense)、小儉草（Rottboellia)、莎草屬（Cyperus)、茼麻屬 (Abutilon)、黃花稔屬（Sida) '蒼耳屬（Xanthium)、番薯屬 (Ipomoea)和菊花屬（Chrysanthemum)。本發明之組成物合適 於農業中習知使用的所有施用方法，例如萌芽前施用、萌 芽後施用及浸種施用。本發明之組成物特別合適於控制有 益植物之作物中之雜草（例如稻）。 應了解“作物”亦指那些由於習知之育種或基因工程 的方法而使得對除草劑或一些類別的除草劑具耐受性之作 物。 本發明之組成物包含呈任何所欲混合比例的屬於a)之 式I活性成分和屬於b )之共除草劑，但是經常其中一種成 分超過另一種（多種）成分。通常，式I活性成分和屬於b )之共除草劑的混合比例（重量比例）是從1 : 2000至 2000 : 1，尤其是從 200 : 1 至 1 : 200。 施用比例可在很大的範圍之內改變，並且是取決於： 土壤的性質，施用的方法（萌芽前或萌芽後施用；浸種施 用；施用至播種溝；無耕種施用等等），作物植物，欲控 制的雜草，主要氣候條件，以及由施用的方法、施用的時 間和目標作物所決定的其他因素。通常可在從1至5000克 活性成分混合物/公頃，尤其是從1至2000克活性成分混合 物/公頃之比例下施用本發明之活性成分混合物。 本發明亦是關於一種選擇性控制有益植物之作物中之 雜草和禾草的方法；其包含：同時或分別地以除草協乘有 1242409 效量之除草劑a)和至少一種另外的共除草劑b)，來處理有 益植物、其種子或插枝，或其耕種地區。較佳的方法是將 其中除草劑a)施用至有益植物上或至這些有益植物的耕種 地區上，並且與除草劑a)—起或在其之後，施用一種另外 的共除草劑b)或，視情況，該等物質的混合物。被考慮作 爲除草劑a)和共除草劑b)之化合物是那些在上文中所提及 的相同的活性成分。 屬於a)之式I化合物與屬於b)之共除草劑的混合物 可以未修飾形式使用，亦即如合成所得到的。然而，其較 佳是以慣用的方法，與習知用於調配技術中的佐劑，例如 溶劑、固體載劑或界面活性劑，一起調配成，例如可乳化 濃縮物、直接可噴灑或可稀釋溶液、稀釋乳化液、可濕性 粉末、可溶性粉末、粉塵、顆粒或微膠囊中，如在WO 97/34483第9至13頁中所描述。如同組成物的性質，根據 意圖目的及主要環境來選擇施用的方法，例如噴灑、噴霧 、灑粉、潤濕、撒播或灌注。 含有屬於a)之式I化合物和屬於b)之共除草劑的調 配物，即組成物，製劑或混合物，以及當適當時含有一或 多種固體或液體調配物佐劑，以本身已知的方法製備，例 如，經由將活性成分與調配物佐劑，例如，溶劑或固體載 劑，均勻地混合及/或硏磨。此外，亦可將表面活性化合物 (界面活性劑）用於該調配物的製備。 溶劑和固體載劑的例子於，例如WO 97/34485中，第6 頁。 11 1242409 取決於所欲調配之式I化合物和屬於b)之共除草劑的 性質，合適的表面活性化合物爲具有良好乳化、分散及潤 濕性質的非離子、陽離子及/或陰離子界面活性劑及界面活 性劑混合物。 合適的陰離子、非離子和陽離子界面活性劑的例子列 於，例如WO 97/34485，第7和8頁中。 習知應用於調配技術中的界面活性劑亦適合用於製備 本發明之除草組成物中，其特別描述於“McCutcheon’s洗 潔劑及乳化劑年鑑”，MC出版股份有限公司，Ridgewood 紐澤西，1981，Stache，Η·， “ Tensid-Taschenbuch ”，Carl

Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981 和 Μ·及 Ash，“界面 活性劑百科全書”，卷I -Π，化學出版公司，紐約，1980-8卜 該除草調配物通常包括：0.1至99重量％ ，尤其是0.1 至95重量％之含有式I化合物和屬於b)之共除草劑的活 性成分混合物，1至99.9重量％之固體或液體調配物佐劑 ，和0至25重量％ ，尤其是0.1至25重量％之界面活性劑 〇 然而商業用的產物通常被調配爲濃縮物，最終使用者 通常將使用稀釋的調配物。該組成物亦可包含另外的成分 ，如穩定劑，例如植物油或環氧化植物油（環氧化椰子油 、油菜籽油或大豆油），消泡劑，例如聚矽氧油，防腐劑 ，黏度調整劑，黏合劑，膠粘劑以及肥料，或其他活性成 分。較佳的調配物尤其具有下列的組成： 12 1242409 (% =重量百分比） 可乳化濃縮物= 活性成分混合物： 1至90% ，較佳是5至20% 界面活性劑： 1至30% ，較佳是10至20% 液體載劑： 5至94% ，較佳是70至85% 粉塵= 活性成分混合物： 0.1至10% ，較佳是0.1至5% 固體載劑： 99.9至90% ，較佳是99.9至99% 懸浮濃縮物= 活性成分混合物： 5至75% ，較佳是10至50% 水： 94至24% ，較佳是88至30% 界面活性劑： 1至40% ，較佳是2至30% 可濕性粉末= 活性成分混合物： 0.5至90% ，較佳是1至80% 界面活性劑： 0.5至20% ，較佳是1至15% 固體載劑： 5至95°/。，較佳是15至90% 顆粒： 活性成分混合物： 〇.1至30% ，較佳是0.1至15°/〇 固體載劑= 99.5至70% ，較佳是97至85% 13 a) b) c) d) 5% 10% 25% 50% 6°/〇 8°/〇 6°/〇 8°/〇 4% - 4°/〇 4% - 4% - 2% - - 10% 20% 85% 78% 55% 16% 冬等濃縮物得到任何所欲濃度之 a) b) c) d) 5% 10% 50% 90% - 20% 20% - 20% 10% - - - - 30% 10% 75% 60% 麵 1242409 F1.可乳化濃縮物 活性成分混合物 十二烷基苯磺酸鈣 麻油聚乙二醇醚 (36莫耳之環氧乙烷） 辛基苯酚聚乙二醇醚 (7-8莫耳之環氧乙烷） 環己酮 芳族烴混合物C9-C12 藉由以水稀釋可自 化液。 F2.溶液 活性成分混合物 1-甲氧基-3-(3-甲氧基 丙氧基）丙烷 聚乙二醇MW 400 N-甲基-2-毗咯烷酮 芳族烴混合物C9-C12 該溶液合適用於微滴的形式 14 1242409 F3.可濕件粉夫 a) 活性成分混合物 5% 木質磺酸鈉 4% 十二院基硫酸鈉 2%

辛基苯酚聚乙二醇醚 b) c) d) 25% 50% 80% - 3% - 3°/〇 - 4°/〇 6% 5% 6% 1% 2°/〇 - (7-8莫耳之環氧乙烷） 高度分散矽酸 高嶺土 將該活性成分 1% 3% 5°/〇 10% 88% 62% 35°/〇 - 或是該活性成分混合物）與佐劑完全

地混合’並且將該混合物在合適的碾磨機中完全地硏磨， 而產生可濕性粉末，其可以水稀釋以得到任何所欲濃度之 懸浮液。 a) b) c) 0.1% 5% 15% 0.9% 2% 2% 99.0% 93% 83% F4.經塗佈顆粒 活性成分混合物 尚度分散砂酸 無機載劑 (直徑0·1-1毫米） 例如CaC〇3或Si〇2 &將該活性成分（或是該活性成分混合物）溶解於二氯 甲k中並且耜由噴丨麗應用至載劑，然後在真空中將該溶 劑蒸發除去。 15 1242409 a) b) c) 0.1°/〇 5% 15% 1.0% 2% 3% 0.9°/〇 1% 2°/〇 98.0% 92% 80% F5·經塗佈顆粒 活性成分混合物 聚乙二醇MW 200 尚度分散砂酸 無機載劑 (直徑0.1-1毫米） 例如CaC〇3或Si〇2 在混合器中，將該細磨活性成分（或是該細磨活性成 分混合物）均勻地應用至經聚乙二醇潤濕之載劑。如此得 到無塵之經塗佈顆粒。 F6.擠壓顆粒 a) b) c) d) 活性成分混合物 0.1°/〇 3°/〇 5°/〇 15% 木質磺酸鈉 1.5% 2% 3°/〇 4°/〇 羧甲基纖維素 1.4°/〇 2°/〇 2% 2% 高嶺土 97.0% 93% 90% 19% 將該活性成分 (或是該活性成分混合物） 與佐劑混合 並硏磨’並且以水潤濕該混合物。擠壓該混合物且然後在 空氣氣流中乾燥該混合物。 F7.粉塵 a) b) c) 活性成分混合物 0.1% 1% 5% 滑石 39.9% 49% 35°/〇 局嶺土 60.0°/〇 50% 60% 16 1242409 經由將該活性成分（或是該活性成分混合物）與該載 劑混合，並且將該混合物在合適的碾磨機中硏磨，來得到 即可使用的粉塵。 F8.懸浮濃縮物 a) b) c) d) 活性成分混合物 3% 10% 25°/〇 50% 乙二醇 5% 5% 5% 5% 壬基苯酚聚乙二醇醚 (15莫耳之環氧乙烷） - 1°/〇 2% - 木質磺酸鈉 3% 3% 4°/〇 5% 羧甲基纖維素 1% 1% 1°/〇 1% 37%甲醒水溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% 聚矽氧油乳化液 0.8% 0.8% 0.8°/〇 0.8°/〇 水 87% 19% 62% 38% 將該細磨活性成分（或是該細磨活性成分混合物）與 佐劑均勻的混合，而得到懸浮濃縮物，可以水稀釋該懸浮 濃縮物來得到任何所欲濃度之懸浮液。 通常更實用的是：將式I化合物與屬於b)之一或多種 混合夥伴分別地調配，並且在即將施用之前，以所欲混合 比例在水中以“罐式混合物”的形式一起裝至灑藥器中。 生物實施例 當式I化合物和屬於b)之共除草劑之活性成分組合的 作用大於分別地施用該活性成分的作用之和時，存在著協 17 1242409 乘效果。 . 可如下來計算所給兩種除草劑之組合的預期的除草十乍 用We (參見“計算除草劑組合之協乘及拮抗反應”，

Weeds 15 第 20-22 頁，1967 ): X+ i Y ^ ( 100- X) /100 ] 其中： X =與未處之控制組（=0% )比較，以式I化合物在 每公頃P千克之施用比例下處理之除草作用百分比。 Y=與未處理之控制組比較，以屬於b)之共除草劑在每 鲁 公頃q千克之施用比例下處理之除草作用百分比。

We=以屬於a)之式I化合物和屬於b)之共除草劑， 在每公頃p+q千克活性成分之施用比例下處理後之預期的 除草作用（與未處理之控制組比較的除草作用百分比彳。 當實際觀察的作用大於所預期的値We時，即有協乘效 果。 屬於a)之式I化合物與屬於b)之共除草劑之組合的 協乘效果證實於下列實施例中。 ♦ 實施例B1 :實驗說明-萌芽前試驗 將單子葉和雙子葉試驗植物播種於塑膠花盆之標準土 壤中。在播種之後，立刻將該試驗化合物單獨，及以混合 物形式施用於該土壤表面上。使用500公升水/公頃，由25 %懸浮濃縮物（實施例F8，c))所製備之試驗化合物的水 性懸浮液來進行施用。施用比例取決於在田間條件或溫室 18 1242409 條件下所查明的最適濃度。然後該試驗植物在最適條件下 於溫室中生長。在1至4週之後評估該試驗（％作用，100 % =植物已死，0% =無毒害植物作用） 在該試驗中所使用的混合物呈現良好的協乘效果。 實施例B2 :實驗說明-萌芽後試驗 該試驗植物在溫室條件下塑膠花盆中生長至一葉期至 三葉期。使用標準土壤爲耕種基質。在一葉期至三葉期， 將該除草劑獨自以混合物形式施用至該等試驗植物。使用 500公升水/公頃，由25 %懸浮濃縮物（實施例F8，c)) 所製備之試驗化合物的水性懸浮液來進行施用。施用比例 取決於在田間條件或溫室條件下所查明的最適劑量。在1 至4週之後評估該試驗（％作用，100% =植物已死，0% =無毒害植物作用） 試驗植物z有益植物：稻（義大利米Arborio):雜草：稗 (Echinochloa crus galli)(—葉期至二葉期）及矮慈菇 (Sagittaria pygmaea)或慈链（Sagittaria sp.) 〇 式I化合物與至少一種屬於b)之共除草劑，稻得壯或 三氟速隆，之組合的協乘活性之實施例列於表B2.1至B2.6 中。 19 1242409 表Β2·1 :在稻（三葉期）和兩種雜草的存在下，萌芽後， 以單獨之式I化合物（環酯草醚）和稻得壯（2000克/公頃 )，及以其混合物之試驗。 在噴灑施用七天之後的除草活性〔％〕。 化合物 施用比例[ 活性成分克 數/公頃] 有益植物： 稻（Arborio) 稗(一葉期） 稗(二葉期） 矮慈姑 環酯草醚 180 40 90 95 60 稻得壯 2000 10 40 10 30 環酯草醚 180 20 95 98 90 + 稻得壯 + 2000 (We=46) (We=94) (We=95.5) (We=72) 表B2.2 :在稻(三葉期）和兩種雜草的存在下，萌芽後， 以單獨之式I化合物（環酯草醚）和稻得壯（1000克/公頃 )，及以其混合物之試驗。 在噴灑施用七天之後的除草活性〔％〕。 化合物 施用比例[ 活性成分克 數/公頃] 有益植物： 稻（Arborio) 稗(一葉期） 稗(二葉期） 矮慈姑 環酯草醚 180 40 90 95 稻得壯 1000 0 20 0 環酯草醚 180 10 95 98 — + + (We=40) (We=92) (We=95) 稻得壯 1000 20 1242409 表B2.3 :對矮慈姑，萌芽後，以單獨之式I化合物（環酯 草醚）和稻得壯（2000克/公頃），及以其混合物之試驗。 藉著將該活性成分或混合物直接注射施用到稻田水中7天 之後的除草活性〔％〕。 化合物 注射施用於稻田水 施用比例[活性成分 矮慈姑 中之後的天數 克數/公頃] 環酯草醚 7 180 20 稻得壯 7 2000 0 環酯草醚 7 180 80 + + (We=20) 稻得壯 2000

表B2.4 :對矮慈姑，萌芽後，以單獨之式I化合物（環酯 草醚）和稻得壯（ 2000克/公頃），及以其混合物之試驗。 在將該活性成分或混合物直接注射施用於稻田中14天之後 的除草活性〔％〕。 化合物 注射施用於稻田水 施用比例[活性成分 矮慈姑 中之後的天數 克數/公頃] 環酯草醚 14 180 20 稻得壯 14 2000 0 環酯草醚 14 180 95 + + (We=20) 稻得壯 2000 21 1242409 表B2.5 :對矮慈姑，萌芽後，以單獨之式I化合物（環酯 草醚）和稻得壯（2000克/公頃），及以其混合物之試驗。 在將該活性成分或混合物直接注射施用於稻田水中21天之 後的除草活性〔％〕。

化合物 注射施用於稻田水 施用比例[活性成分 矮慈姑 中之後的天數 克數/公頃] 環酯草醚 21 180 40 稻得壯 21 2000 0 環酯草醚 21 180 98 + + (We=40) 稻得壯 2000

22 1242409 Ιβ2·6丄在稻（三葉期）和慈菇的存在下，萌芽後，以單 獨之式I化合物（環酯草醚）和三氟速隆，及以其混合物 之試驗。在噴灑施用該活性成分或混合物於稻中15天，以 及於慈菇中29天之後的除草活性〔％〕。 化合物 施用比例[活性成分 有益植物：稻 慈菇 克數/公頃] (Arborio) 環酯草醚 150 11 13 三氟速隆 5 31 73 環酯草醚 150 18 88 + + (We=39) (We=77) 三氟速隆 5 環酯草醚 150 11 13 三氟速隆 7.5 36 83 環酯草醚 150 26 93 + + (We=43) (We=85) 二氣速隆 7.5

當式I試驗化合物和稻得壯依實施例F1至F7調配時 得到相同的結果。 意外地，已顯示特定的安全劑適合與本發明之協乘組 成物混合。因此本發明亦是關於一種用於控制有益植物之 作物，尤其在稻作，中之禾草和雜草的選擇性除草組成物 ，其包含屬於a)之式I化合物，一或多種選自屬於b)之 共除草劑的化合物，以及一種安全劑（反作用劑’抗毒劑 23 1242409 )，其保護有益植物之作物，但不保護雜草，免受該除草 劑的毒害植物作用；本發明並且關於該組成物在控制有益 植物之作物中雜草之用途。 因此根據本發明亦提出一種選擇性除草組成物，係除 了含有慣用的惰性調配物佐劑，如載劑、溶劑和潤濕劑之 外，尙包含： ab)協乘除草有效量之屬於a)之式I化合物和一或多 種選自屬於b)之共除草劑的化合物，以及 c)除草拮抗有效量之選自由式3.1化合物

和式3.3化合物

及其自由酸和鹽類， 24 1242409 和式3.4化合物 ci

(3.4) 及其自由酸和鹽類， 和式3.5化合物

及其乙酯， 和式3.6化合物

和式3.7化合物 CI2CHC〇N(CH2CH=CH2)2 (3.7). 所組成族群的化合物之混合物作爲活性成分。 式3.1至3.7化合物是已知的，並且描述於例如“除害 劑手冊”，第 12 版，British Crop Protection Council, 2000 中，登錄號碼65 (式3.1，解草酮（benoxacor)) ，325 (式 25 1242409 3.2，解草陡（fenclorim)) ，163 (式 3.3，cloquintocet-mexyl )，492 (式 3.4，mefenpyr-diethyl ) ，324 (式 3.6，解草口坐 (fenchlorazole-ethyl))和 225 (式 3.7，二氯丙醯胺 (dichlormid)) 〇 cloquintocet-mexyl (式3.3)之自由酸和鹽類是已知的 ，例如，由瑞士申請案號2000 2066/00，以及mefenpyr-diethyl (式 3.4 ) 之自 由酸和 鹽類是 已知的 ，例如 W〇 01A7353。 式 3.5 化合物在常用名 “isoxadifen”及 “isoxadifen-ethyl ”下是已知的，係描述於DE-A-4 331 448中且登記於CAS 登記號碼[209866-92-2]和[163520-33-0]下；並且式3.6化合 物係描述於DE-A-3 525 205中。 本發明之較佳選擇性組成物含有選自式3.1至3.7化合 物的化合物作爲安全劑，與上述含有式I化合物和一或多 種選自屬於b)之共除草劑所組成族群的化合物之特別有效 協乘組成物組合。 本發明之尤其佳選擇性組成物含有選自式3.1、3.2、 3.4、3.5和3.7化合物的化合物作爲安全劑，與上述含有式 I化合物和一或多種選自屬於b)之共除草劑所組成族群的 化合物之特別有效協乘組成物組合。 本發明亦是關於一種用於選擇性控制有益植物之作物 中雜草之方法；其包含：以除草有效量之ab)式I除草劑和 一或多種選自屬於b)之共除草劑的除草劑，以及除草拮抗 有效量之屬於c)之式3.1至3.7的安全劑來處理該有益植物 26 1242409 、其種子或插枝，或其耕種地區。 可藉由式3.1至3.7的安全劑保護作物植物來對抗上述 除草劑的損害效應，尤其是考慮到稻。應了解“作物”亦 指那些由於習知育種或基因工程之方法，而使得對除草劑 或一些類別的除草劑具有耐受性的作物。 欲控制的雜草可爲單子葉和雙子葉雜草，像是荸薺屬 、豆瓣菜屬、丁香蓼屬、馬唐屬、母草屬、狗尾草屬、飄 拂草屬、千金子屬、茄屬、菜豆屬、稗屬、螢藺屬、雨久 花屬、慈菇屬、看麥娘屬、強生草、小儉草、莎草屬、茼 麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、番薯屬和菊花屬。 耕種地區包括作物植物已生長於其上之土地，或是已 將這些作物植物的種子播種於其上之土地，以及欲耕種該 等作物植物之土地。 取決於意圖用途，可將式3.1至3.7的安全劑使用於該 作物植物種子之預處理（種子或插枝之浸塗），或是在播 種之前或之後，將式3.1至3.7的安全劑引入土壤中。然而 ，其亦可在該植物萌芽之後，單獨施用或與該除草劑一起 施用。因此，以安全劑處理該植物或種子原則上係獨立於 施用除草劑之時間。然而，亦可以同時施用除草劑和安全 劑來處理該植物（例如，以罐式混合物的形式）。安全劑 的施用比例對除草劑的施用比例之比例主要取決於施用的 方法。在田間處理的例子中，其係使用含有安全劑和除草 劑的組合之罐式混合物或是經由分別施用安全劑和除草劑 來進行，除草劑對安全劑之比例通常從100 : 1至1 : 1〇， 27 1242409 較佳從20 : 1至1 : 1。在田間處理的例子中，通常是施用 1至1000克安全劑/公頃，較佳是從1至250克安全劑/公頃 〇 除草劑的施用比例通常是從1至5000克/公頃，但較佳 是從1至2000克/公頃。 本發明之組成物合適於農業中習知使用的所有施用方 法，例如萌芽前施用、萌芽後施用及浸種施用。 在浸種施用的例子中，通常施用從0.001至10克安全 劑/千克種子，較佳是從0.05至2克安全劑/千克種子。在 即將播種之前以液體形式施用該安全劑時，浸泡該種子， 然後有利地使用包含從1至10000 ppm，較佳從100至1000 ppm濃度之活性成分的安全劑溶液。 爲了施用的目的，將式3.1至3.7的安全劑，或者這些 安全劑與ab)式I除草劑和一或多種選自屬於b)之共除草 劑的除草劑之組合，與調配技術中慣用的佐劑一起有利地 調配成例如：可乳化濃縮物、可塗佈糊狀物、直接可噴灑 或可稀釋溶液、稀釋乳化液、可濕性粉末、可溶性粉末、 粉塵、顆粒或微膠囊。 該調配物被描述於，例如WO 97/34485第9至13頁。 以習知方法來製備該調配物，例如，經由將該活性成分與 液體或固體調配物佐劑，例如溶劑或固體載劑，均勻地混 合及/或硏磨。此外，亦可使用表面活性化合物（界面活性 劑）於該調配物的製備。爲該目的合適之溶劑和固體載劑 敘述於，例如WO 97/34485第6頁。 28 1242409 取決於所欲調配ab)式I和屬於b)之共除草劑的化合 物，以及屬於c)之式3.1至3.7的安全劑之性質，而將具有 良好乳化、分散及潤濕性質的非離子、陽離子及/或陰離子 界面活性劑及界面活性劑混合物列入考慮作爲表面活性化 合物。合適的陰離子、非離子和陽離子界面活性劑的例子 列於，例如，WO 97/34485第7和8頁。習知應用於調配技 術中的界面活性劑亦適合用於本發明之除草組成物的製備 中，其特別描述於 “ McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publishing Corp·，Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H. ， “ Tensid-Taschenbuch ” ，Carl

Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981 和 M.及 Ash, “表面活 性劑百科全書”，卷I -m，化學出版公司，紐約，1980-81 〇 該除草調配物通常包括：0.1至99重量％ ，尤其是0.1 至95重量％之含有ab)式I化合物和至少一種選自屬於b) 之共除草劑的化合物，以及屬於c)之式3.1至3.7的安全 劑之活性成分混合物；1至99.9重量％之固體或液體調配 物佐劑；和0至25重量％ ，尤其是0.1至25重量％之界面 活性劑。然而商業用的產物通常被調配爲濃縮物’而最終 使用者通常將使用稀釋的調配物。 該組成物亦可包含另外的成分，例如穩定劑’例如植 物油或環氧化植物油（環氧化椰子油、油菜籽油或大豆油 )，消泡劑，例如聚砂氧油，防腐劑，黏度調整劑’黏合 劑，膠黏劑以及肥料，或其他活性成分。爲了將屬於c)之 29 1242409 式3.1至3.7的安全劑或者是包含其等的組成物使用於保護 作物植物使免受ab)式I除草劑和屬於b)之共除草劑的損 害效應，可將各種方法和技術列入考慮，例如下述： Ο浸種 a) 經由搖晃容器，以式3.1至3.7化合物之可濕性粉 末調配物來浸塗種子，直到均勻地分布於整個種子表面（ 乾式浸塗）。 在該步驟中，每100千克種子約使用1至500克式3.1 至3.7的化合物（4克至2千克之可濕性粉末）。 b) 根據方法a)以式3.1至3.7化合物之可乳化濃縮物 來浸塗種子（濕式浸塗）。 c) 將種子浸漬在含有1〇〇至1〇〇〇 ρριη式3.1至3.7化 合物之液體中1至72小時來浸塗，並且視情況接著乾燥該 種子。（浸漬浸塗）。 浸塗種子或處理已萌芽種子當然是較佳的施用方法， 因爲以該活性成分的處理完全地集中於該目標作物上。每 100千克種子通常使用1至1000克解毒劑，較佳是5至250 克解毒劑，但是取決於方法學，其亦允許加入其他活性成 分或微量營養素，可使用高於或低於所示範圍之濃度（重 複浸塗）。 ii)以罐式混合物施用 使用解毒劑和除草劑的混合物之液體調配物（兩者之 重量比例爲10 : 1至1 : 100 )，除草劑的施用比例爲每公 30 1242409 頃0.005至5.0千克。在播種之前或之後施用該罐式混合物 〇 iii) 施用至播種溝 將式3.1至3.7的化合物以可乳化濃縮物、可濕性粉末 或顆粒形式引入開放的、已播種的播種溝中。一旦該播種 溝已被覆蓋，則以一般萌芽前的方法施用該除草劑。 iv) 活件成分之長效 將式3.1至3.7的化合物以溶液施用至礦物顆粒載劑或 聚合的顆粒（尿素/甲醛），並且乾燥之。若需要，亦可能 施用一塗層，其使得該活性成分在特定期間計量釋放（經 塗佈顆粒）。 較佳的調配物尤其是具有下列的組成： (% =重量百分比） 可乳化濃縮物：

活性成分混合物： 1至90°/。，較佳是5至20°/〇 界面活性劑： 1至30% ，較佳是1〇至20% 液體載劑： 5至94% ，較佳是70至85% 粉塵丄 活性成分混合物： 0.1至10% ，較佳是0.1至5% 固體載劑： 99.9至90% ，較佳是99.9至99% 31 1242409 懸浮濃縮物= 活性成分混合物： 5 至 75% ， 較佳是10至50% 水： 94 至 24% ，較佳是88至30% 界面活性劑： 1 至 40% ， 較佳是2至30% 可濕性粉末： 活性成分混合物： 0.5 至 90% ，較佳是1至80% 界面活性劑： 0.5 至 20% ，較佳是1至15% 固體載劑： 5 至 95% ， 較佳是15至90% 顆粒= 活性成分混合物： 0.1 至 30% ，較佳是0.1至15% 固體載劑= 99.5 至 70% ，較佳是97至85% 下列實施例進一步說明本發明，但並不限制本發明。 ab)式I除草劑和屬於b)之共除草劑，以及式3.1至3.7 的安全劑之混合物的調配物實施例（％=重量百分比） F1.可乳化濃縮物 a) b) c) d) 活性成分混合物 5% 10% 25% 50% 十二烷基苯磺酸鈣 6% 8% 6% 8% 麻油聚乙二醇醚 4% - 4°/〇 4°/〇 (36莫耳之環氧乙烷） 辛基苯酚聚乙二醇醚 4% 2% 32 1242409 (7-8莫耳之環氧乙烷） 環己酮 - - 10% 20% 芳族烴混合物c9-c12 85% 78% 55% 16% 藉由以水稀釋可自該等濃縮物得到任何所欲濃度之乳 化液。 F2.溶液 a) b) c) d) 活性成分混合物 1-甲氧基-3-(3-甲氧基 5% 10% 50% 90% 丙氧基）丙烷 - 20% 20% - 聚乙二醇MW 400 20% 10% - N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30% 10% 芳族烴混合物C9-C12 75% 60% 該等溶液適合以微滴的形式使用。 F3.可濕性粉末 a) b) c) d) 活性成分混合物 5°/〇 25% 50% 80% 木質磺酸鈉 4% - 3% - 十一院基硫酸納 2% 3°/〇 - 4% 二異丁基荼磺酸鈉 - 6% 5°/〇 6°/〇 辛基苯酚聚乙二醇醚 (7-8莫耳之環氧乙烷） - 1°/〇 2°/〇 - 高度分散矽酸 1% 3% 5°/〇 10% 高嶺土 88% 62% 35% 1242409 將該活性成分（或是該活性成分混合物）與佐劑完全 地混合’並且將該混合物在合適的碾磨機中完全地硏磨， 而產生可濕性粉末 ’其可以水稀釋來得到任何所欲濃度之 懸浮液。 F4.經塗佈顆粒 a) b) c) 活性成分混合物 0.1°/〇 5% 15% 高度分散矽酸 0.9°/〇 2% 2% 無機載劑 99.0% 93°/〇 83% (直徑0.1-1毫米） 例如CaC03或Si〇2 將該活性成分 (或是該活性成分混合物）溶解 於二氯 甲烷，並且藉由噴灑應用至載劑， 然後在真空中將該溶劑 蒸發除去。 F5.經塗佈顆粒 a) b) C) 活性成分混合物 0.1% 5°/〇 15% 聚乙二醇MW 200 1.0°/〇 2% 3°/〇 局度分散砂酸 0.9% 1°/〇 2°/〇 無機載劑 98.0% 92°/〇 80% (直徑0.1-1毫米） 例如CaC03或Si〇2 在混合器中， 將該細磨活性成分（或是該細磨活性成 分混合物）均勻地 應用至經聚乙二 醇潤濕之載劑中 。如此

34 1242409 得到無塵經塗佈顆粒。 F6.擠壓顆粒 a) b) C) d) 活性成分混合物 0.1°/〇 3°/〇 5% 15% 木質磺酸鈉 1.5% 2% 3% 4% 竣甲基纖維素 1.4% 2% 2% 2% 高嶺土 97.0% 93% 90% 79% 將該活性成分（或是該活性成分混合物） 與佐劑混合 並硏磨’並且以水潤濕該混合物。擠壓該混合物然後在空 氣氣流中乾燥該混合物 〇 F7.粉塵 a) b) c) 活性成分混合物 0.1°/〇 1°/〇 5°/〇 滑石 39.9% 49% 35% 高嶺土 60.0% 50% 60% 經由將該活性成分 (或是該活性成分混合物）與載劑 混合，並且將該混合物在合適的碾磨機中硏磨 ，來得到即 可使用的粉塵。 F8.懸浮濃縮物 a) b) c) d) 活性成分混合物 3°/〇 10% 25% 50% 乙二醇 5°/〇 5°/〇 5°/〇 5% 壬基苯酚聚乙二醇醚 - 1°/〇 2% - (15莫耳之環氧乙烷）

35 1242409 木質磺酸鈉 3% 3% 4°/〇 5°/〇 羧甲基纖維素 1% 1°/〇 1% 1% 37%甲醛水溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% 聚矽氧油乳化液 0.8% 0.8% 0.8°/〇 0.8°/〇 水 87% 19% 62% 38% 將該細磨活性成分（或是該細磨活性成分混合物）與 佐劑均勻地混合，而得到懸浮濃縮物，可以水稀釋該懸浮 濃縮物來得到任何所欲濃度之懸浮液。 通常更實用的是：將ab)式I和屬於b)之共除草劑的 化合物，以及屬於c)之式3.1至3.7的安全劑分別地調配 ，且然後在即將施用之前，以所欲混合比例在水中以“罐 式混合物”的形式一起裝至灑藥器中。 該式3.1至3.7的安全劑保護作物植物免受ab)式I除 草劑和屬於b)之共除草劑的毒害植物作用之能力說明於下 列實施例中。 牛物實施例=安全作用 該試驗植物在溫室條件下塑膠花盆中生長至一葉期至 四葉期。在該期間，將該除草劑單獨或除草劑混合物與被 試驗作爲安全劑之試驗化合物施用於該試驗植物上。使用 500公升水/公頃，由25 %懸浮濃縮物（實施例F8，c)) 所製備之水性懸浮液形式來施用該試驗化合物。在施用1 至4週之後，使用百分比刻度來評估對該作物植物，例如 稻，之除草劑的毒害植物作用。100%表示該試驗植物已死 36 1242409 ，〇%表示無毒害植物作用。在該試驗中本發明之混合物呈 現良好的選擇性除草作用。

37

Claims (1)

1242409 公告本 拾、申請專利範圍 1.一種用於選擇性控制雜草之協乘除草組成物，除了含 有慣用的惰性調配物佐劑之外，尙包含： a)除草性有效量之式I化合物

，及

b)協乘有效量之一或多種選自由共除草劑：巴拉刈 (paraquat) ( 592 )、巴拉歐季（pyrazogyl)、美索汰翁 (mesotrione) ( 500 )、速克汰翁（sulcotrione) ( 710 )、可滅 蹤（clomazone) ( 159 )、撲速扶克（prosulfocarb) ( 656 )、普 拉草（pretilachlor) ( 632 )、西速隆（cinosulfuron) ( 154)、 稻得壯（molinate) ( 542 )和三氟速隆（trifloxysulfuron)所組成 族群之化合物，由式I化合物+普拉草、和式I化合物+ 西速隆所組成的兩種活性成分組合除外， 之混合物作爲活性成分。 2·如申請專利範圍第1項之協乘除草組成物，其中係選 擇下列特定的活性成分組合：式I化合物+巴拉X[j ;式I 化合物+巴拉歐季；式I化合物+美索汰翁；式〗化合物 +速克汰翁；式I化合物+可滅蹤；式I化合物+撲速扶 克；式I化合物+二氟速隆和式I化合物+稻得壯。 38 1242409 3. 如申請專利範圍第1項之協乘除草組成物，係包含下 列特定的活性成分組合：式I化合物+稻得壯+美索汰翁 ;式I化合物+稻得壯+普拉草；式I化合物+稻得壯+ 西速隆；式I化合物+稻得壯+三氟速隆；式I化合物+ 西速隆+三氟速隆；式I化合物+美索汰翁+西速隆+普 拉草；式I化合物+稻得壯+西速隆+普拉草和式I化合 物+西速隆+普拉草+三氟速隆。 4. 如申請專利範圍第1項之除草組成物，其包含屬於a )之除草劑是關於屬於b)之共除草劑的重量比例之從1 : 2000 至 2000 : 1 。 5. —種選擇性控制有益植物之作物中不欲植物生長之方 法，其包含：同時或分別地以除草協乘有效量之如申請專 利範圍第1項之屬於a)之除草劑和至少一種另外的屬於b )之共除草劑，來處理該有益植物、其種子或插枝，或其 耕種地區。 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該作物植物爲稻 〇 7. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該有益植物之作 物是在相當於每公頃1至5000克總量的活性成分之施用比 例下以該組成物處理。 8. —種如申請專利範圍第1項之組成物在不欲植物生長 之控制上的用途。 9. 一種選擇性除草組成物，係除了含有慣用的惰性調配 物佐劑，例如載劑、溶劑和潤濕劑之外，尙包含： 39 1242409 ab)除草協乘有效量之如申請專利範圍第1項之式I化 合物和一或多種選自如申請專利範圍第1項之屬於b)之共 除草劑的化合物，以及 c)除草拮抗有效量之選自由式3.1化合物

和式3.2化合物

(3.2), 和式3.3化合物

(3.3)， 及其自由酸和鹽類， 和式3.4化合物

(3.4), 1242409 及其自由酸和鹽類， 和式3.5化合物

及其乙酯， 和式3.6化合物 CI

(3.6)，

和式3.7化合物 CI2CHCON(CH2CH=CH2)2 (3.7). 所組成族群的化合物之混合物作爲活性成分。 10. —種選擇性控制有益植物之作物中雜草和禾草之方 法，其包含：以除草有效量之如申請專利範圍第9項之組 成物來處理該有益植物、其種子或插枝，或其耕種地區。 11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中除草劑的施用 比例爲1至5000克/公頃且安全劑的施用比例爲1至1〇〇〇 克/公頃。 12. 如申請專利範圍第10項之方法，其中有益植物之作 物爲稻。 41