KR20040039434A - 피리프탈리드를 함유하는 제초제 조성물 - Google Patents

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KR20040039434A
KR20040039434A KR10-2004-7004506A KR20047004506A KR20040039434A KR 20040039434 A KR20040039434 A KR 20040039434A KR 20047004506 A KR20047004506 A KR 20047004506A KR 20040039434 A KR20040039434 A KR 20040039434A
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코트지안게오르크뤼디거
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신젠타 파티서페이션즈 아게
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    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/541,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

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Abstract

본 발명은 불활성 제형 보조제를 포함시키는 이외에, 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물(a)의 제초적 유효량과 공제초제인 파라콰트(592), 피라조길, 메소트리온(500), 설코트리온(710), 클로마존(159), 프로설포카브(656), 프레틸라클로르(632), 시노설푸론(154), 몰리네이트(542) 및 트리플록시설푸론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)의 상승적 유효량과의 혼합물을 포함하되, 화학식 I의 화합물 + 프리틸라클로르 및 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론으로 이루어진 두 개의 활성 성분 배합물은 제외하는, 잡초의 선택적 방제용 상승적 제초제 조성물에 관한 것이다.
화학식 I

Description

피리프탈리드를 함유하는 제초제 조성물{Herbicidal composition containing pyriftalid}
본 발명은 유용한 작물, 예를 들면, 벼 작물에서 잡초를 선택적으로 방제하기에 적합한 제초 활성 성분 배합물을 포함하는 신규한 제초제 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 제초제 조성물을 포함하여 유용한 작물에서 잡초를 방제하는 방법 및 이를 위한 신규한 조성물의 용도에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물 7-([4,6-디메톡시피리딘-2-일)티올]-3-메틸프탈리드(a)는, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제0 447 506호 및 유럽 공개특허공보 제0 768 034호에 기재되어 있는 바와 같이, 제초 활성을 나타낸다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도, 다양한 양의 활성 성분, 즉 화학식 I의 활성성분(a)과 하나 이상의 제초 활성 성분(b)(이들 모두는 공지되어 있으며, 이들 중의 일부 시판중이기도 하다)의 배합물은 특히 유용한 작물에 발생하는 대다수의 잡초 및 목초를 유용한 식물에 어떠한 감지할 수 있는 손상도 입히지 않고 발아전(pre-emergence) 및 발아후(post-emergence) 방제할 수 있는 상승 작용(synergistic action)을 나타낸다.
따라서, 본 발명에 따라, 불활성 제형 보조제를 포함하는 이외에, 화학식 I의 화합물(a)의 제초적 유효량과 공제초제(co-herbicide)인 파라콰트(592), 피라조길, 메소트리온(500), 설코트리온(710), 클로마존(159), 프로설포카브(656), 프레틸라클로르(632), 시노설푸론(154), 몰리네이트(542) 및 트리플록시설푸론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)의 상승적 유효량과의 혼합물을 활성 성분으로서 포함하며, 단 화학식 I의 화합물 + 프리틸라클로르 및 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론으로 이루어진 두 개의 활성 성분 배합물은 제외하는, 잡초의 선택적 방제용 신규한 상승적 조성물이 제안된다.
화학식 I
화학식 I의 화합물은 일반명 "피리프탈리드"(ISO 1750)로 제초제로서 공지되어 있으며, CAS 등록 번호 [135186-78-6]으로 등록되어 있다.
위의 제초 활성 성분(b)은 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌[참조: "The Pesticide Manual", Editor C.D.S. Tomlin, 12th Edition, British Crop Protection Council, 2000]에 괄호에 추가된 번호로 공지되어 있다. 예를 들면, 메소트리온(500)은 상기 문헌에 500번으로 기재되어 있다.
화학식 2a의 화합물은 일반명 "피라조길"(Aventis; Code No. AEB 172391)로 제초제로서 공지되어 있으며, CAS 등록 번호 [158353-15-2]로 등록되어 있다.
화학식 2b의 화합물은 일반명 "트리플록시설푸론"(ISO 1750)으로 제초제로서 공지되어 있고, CAS 등록 번호 [145099-21-4]로 등록되어 있으며, 제WO 00/52006호에 공개되어 있다.
다음의 특정한 활성 성분 배합물이 특히 효과적인 상승적 조성물인 것으로입증되었다: 화학식 I의 화합물 + 파라콰트, 화학식 I의 화합물 + 프로파르길, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 설코트리온, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 프로설포카브, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시설푸론 및 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트.
또한, 다음의 특정한 활성 성분 배합물이 특히 효과적인 활성 성분 배합물인 것으로 입증되었다: 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 시노설푸론, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 트리플록시설푸론, 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론 + 트리플록시설푸론, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온 + 시노설푸론 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 시노설푸론 + 프레틸라클로르 및 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론 + 프레틸라클로르 + 트리플록시설푸론.
화학식 I의 활성 성분(a)과 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 활성 성분(b)과의 배합물은 원칙적으로 예상되는 잡초에 대한 추가의 방제 작용을 초과하므로 특히 두 가지 측면에서 개별적인 활성 성분의 작용 범위를 확장시킨다: 우선 개별적인 화학식 I의 화합물(a)과 공제초제(b)의 사용량이 감소되는 한편, 우수한 작용 수준이 유지된다. 두번째로, 본 발명에 따르는 조성물은 각각의 물질이 낮은 사용량 범위에서는 농경학적 견지에서 쓸모없게 되는 경우에도 높은 잡초 방제 수준을 달성한다. 그 결과, 잡초의 스펙트럼을 실질적으로 확장시키고 활성 성분이 비의도적으로 과잉투여되는 경우에 필요하고 바람직한, 유용한 작물에 대한 선택률이 추가로 증가된다. 본 발명에 따르는 조성물은 유용한 작물의 잡초의 탁월한 방제를 유지하는 한편, 뒤를 이은 작물에 대해서 더 큰 유연성을 허용한다.
본 발명에 따르는 조성물은 대다수의 농경학적으로 중요한 잡초, 예를 들면, 엘레오카리스(Eleocaris), 나스투르티움(Nasturtium), 루드위기아(Ludwigia) 종, 디기타리아(Digitaria), 린데르니아(Lindernia) 종, 세타리아(Setaria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 렙토클로아(Leptochloa), 솔라눔(Solanum), 파세올루스(Phaseolus), 에키노클로아(Echinochloa), 시르푸스(Scirpus), 모노코리아(Monochoria), 사기타리아(Sagittaria), 알로페쿠루스(Alopecurus), 소르굼 할레펜스(Sorghum Halepense), 로트뵐리아(Rottboellia), 사이페루스(Cyperus), 아부틸론(Abutilon), 시다(Sida), 크산티움(Xanthium), 이포모에아(Ipomoea) 및 크리산테뭄(Chrysanthemum)에 대해 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 조성물은 농업에 통상적으로 사용되는 모든 시용법, 예를 들면, 발아전 시용, 발아후 시용 및 종자 드레싱(seed dressing)에 적합하다. 본 발명에 따르는 조성물은 유용한 작물, 예를 들면, 벼의 잡초를 방제하는 데 특히 적합하다.
"작물"은 육종(breeding) 또는 유전공학의 통상적인 방법의 결과로서 제초제 또는 제초제 종류에 내성이 된 작물도 또한 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
본 발명에 따르는 조성물은 화학식 I의 활성 성분(a)과 공제초제(b)를 어떠한 목적하는 혼합 비로도 포함하지만, 통상적으로 성분들 중의 하나를 다른 성분(들)보다 초과하여 포함한다. 일반적으로, 화학식 I의 활성 성분 대 공제초제(b)의 혼합 비는 1:2000 내지 2000:1, 특히 200:1 내지 1:200이다.
시용 비율은 넓은 범위 내에서 변화할 수 있으며, 토양의 특성, 시용법(발아전 또는 발아후, 씨드 드레싱, 경작지로의 시용, 비경운 시용 등), 작물, 방제되는 잡초, 우세한 기후 상태 및 시용법에 의해 지배받는 기타 인자, 시용 시간 및 표적 작물에 좌우된다. 본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물은 일반적으로 활성 성분 1 내지 5000g/ha, 특히 1 내지 2000g/ha의 비율로 시용할 수 있다.
또한, 본 발명은 유용한 식물, 이의 종자 또는 삽수, 또는 이의 경작 구역을 제초제(a) 및 하나 이상의 추가의 공제초제(b)의 제초제 상승 유효량으로, 동시에 또는 개별적으로 처리함을 포함하여, 유용한 작물에서 잡초 및 목초를 선택적으로 방제하는 방법에 관한 것이다. 제초제(a)를 유용한 식물 또는 유용한 식물의 경작 구역에 시용하거나, 제초제(a)와 함께 또는 이후에 추가의 공제초제(b) 또는 이러한 물질의 혼합물을 시용하는 방법이 바람직하다. 제초제(a) 및 공제초제(b)로서 고려되는 화합물은 위에서 언급한 화합물과 동일한 활성 성분이다.
화학식 I의 화합물(a)과 공제초제(b)와의 혼합물은 개질되지 않은 형태, 즉 합성시 수득된 상태로 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 이들은 제WO 97/34483호의 제9면 내지 제13면에 기재된 바와 같이, 제형화 기술에서 통상적으로 사용되는 보조제, 예를 들면, 용매, 고형 담체 또는 계면활성제와 함께, 예를 들면, 유화성 농축물, 직접 분무성 또는 희석 가능 용액, 희석 에멀션, 습윤성 분말, 가용성 분말, 분제, 과립 또는 마이크로캡슐로 통상적인 방식으로 제형화한다. 조성물의 특성에 따라, 시용방법, 예를 들면, 분무(spraying), 분무(atomising), 더스팅(dusting), 습윤화, 산란 또는 붓기(puring)가 의도하는 목적 및 우세한 환경에 따라 선택된다.
화학식 I의 화합물(a)과 공제초제(b)와의 제형, 즉 조성물 제제 또는 혼합물은 또한 적합한 경우, 하나 이상의 고형 또는 액상 배합물 보조제를 자체 공지된 방식으로, 예를 들면, 활성 성분을 재형화 보조제, 예를 들면, 용매 또는 고형 담체와 잘 혼합하고/거나 분쇄시켜 제조한다. 또한, 계면활성 화합물(계면활성제)이 또한 제형의 제조에 사용될 수도 있다.
용매와 고형 담체의 예는 예를 들면, 제WO 97/34485호의 제6면에 기재되어 있다.
제형화되는 화학식 I의 화합물 및 공제초제(b)의 특성에 따라, 적합한 계면활성제는 유화, 분산 및 습윤화 특성이 우수한 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 및 계면활성 혼합물이다.
적합한 음이온성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 예를 들면, 제WO 97/34485호, 제7면 및 제8면에 기재되어 있다.
제형화 기술에 통상적으로 사용되는 계면활성제, 특히 문헌[참조: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 and M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81]에 기재된 계면활성제가 본 발명에 따르는 제초제 조성물의 제조에 또한 적합하다.
제초제 제형은 통상적으로 화학식 I의 화합물을 공제초제(b)와 함께 포함하는 활성 성분 혼합물 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%, 고형 또는 액상제형화 보조제 1 내지 99중량% 및 계면활성제 0 내지 25중량%, 특히 0.1 내지 25중량%를 함유한다.
상업용 제품은 통상적으로 농축물로서 제형화되어 있지만, 최종 사용자는 통상적으로 희석 제형을 사용할 것이다. 당해 조성물은 또한 추가의 성분, 예를 들면, 안정제, 예를 들면, 식물유 또는 에폭사이드화 식물유(에폭사이드화 코코넛 오일, 평지씨유 또는 대두유), 소포제, 예를 들면, 실리콘 오일, 방부제, 점도 조절제, 결합제, 점착제 및 비료 또는 기타 활성 성분도 포함할 수 있다. 바람직한 제형은 특히 다음의 조성을 갖는다:
(% = 중량%)
유화성 농축물:
활성 성분 혼합물: 1 내지 90%, 바람직하게는 5 내지 20%
계면활성제: 1 내지 30%, 바람직하게는 10 내지 20%
액상 담체: 5 내지 94%, 바람직하게는 70 내지 85%
분제:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 5%
고형 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9 내지 99%
현탁액 농축물:
활성 성분 혼합물: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%
물: 94 내지 24%, 바람직하게는 88 내지 30%
계면활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
습윤성 분말:
활성 성분 혼합물: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%
계면활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%
고형 담체: 5 내지 95%, 바람직하게는 15 내지 90%
과립:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 30%, 바람직하게는 0.1 내지 15%
고형 담체: 99.5 내지 70%, 바람직하게는 97 내지 85%
다음 실시예는 본 발명을 추가로 설명하지만, 본 발명을 제한하지 않는다.
F1. 유화성 농축물
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 25% 50%
칼슘 도데실벤젠설포네이트 6% 8% 6% 8%
피마자유 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 36mol) 4% - 4% 4%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol) - 4% - 2%
사이클로헥산온 - - 10% 20%
방향족 탄화수소 혼합물C9-C12 85% 78% 55% 16%
이러한 농축물을 물로 희석하여 임의의 목적하는 농도의 에멀션을 수득할 수 있다.
F2. 용액
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 50% 90%
1-메톡시-3-(3-메톡시-프로폭시)-프로판 - 20% 20% -
폴리에틸렌 글리콜 MW 400 20% 10% - -
N-메틸-2-피롤리돈 - - 30% 10%
방향족 탄화수소 혼합물C9-C12 75% 60% - -
용액은 미세액적의 형태로 사용하기에 적합하다.
F3. 습윤성 분말
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 25% 50% 80%
나트륨 리그노설포네이트 4% - 3% -
나트륨 라우릴 설페이트 2% 3% - 4%
나트륨 디이소부틸나프탈렌-설포네이트 - 6% 5% 6%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol) - 1% 2% -
매우 분산된 규산 1% 3% 5% 10%
카올린 88% 62% 35% -
활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 보조제와 잘 혼합하고 혼합물을 적합한 분쇄기에서 잘 분쇄시켜 습윤성 분말을 수득하고, 이를 물로 희석시켜 임의의 목적하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있다.
F4. 피복 과립
a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
매우 분산된 규산 0.9% 2% 2%
무기 담체(직경 0.1 내지 1mm)(예: CaCO3또는 SiO2) 99.0% 93% 83%
활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 메틸렌 클로라이드에 용해시키고 분무에 의해 담체에 적용한 다음, 용매를 진공하에 증발시킨다.
F5. 피복 과립
a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
폴리에틸렌 글리콜 MW 200 1.0% 2% 3%
매우 분산된 규산 0.9% 1% 2%
무기 담체(직경 0.1 내지 1mm)(예: CaCO3또는 SiO2) 98.0% 92% 80%
미분된 활성 성분(또는 미분된 활성 성분 혼합물)을 혼합기 속에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤화시킨 담체로 균일하게 적용한다. 비분성 피복 과립을 이러한방식으로 수득한다.
F6. 압출기 과립
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 0.1% 3% 5% 15%
나트륨 리그노설포네이트 1.5% 2% 3% 4%
카복시메틸셀룰로스 1.4% 2% 2% 2%
카올린 97.0% 93% 90% 79%
활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 혼합하고 보조제와 함께 분쇄시키며, 혼합물을 물로 습윤화시킨다. 혼합물을 압출시킨 다음, 공기 스트림에서 건조시킨다.
F7. 분제
a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 1% 5%
활석 39.9% 49% 35%
카올린 60.0% 50% 60%
즉시 사용 가능한 분제는 활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 담체와 혼합하고 적합한 분쇄기에서 혼합물을 분쇄시켜 수득한다.
F8. 현탁액 농축물
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 3% 10% 25% 50%
에틸렌 글리콜 5% 5% 5% 5%
노닐페놀 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 15mol) - 1% 2% -
나트륨 리그노설포네이트 3% 3% 4% 5%
카복시메틸셀룰로스 1% 1% 1% 1%
37% 수성 포름알데히드 용액 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
실리콘 오일 현탁액 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
87% 79% 62% 38%
미분된 활성 성분(또는 미분된 활성 혼합물)을 보조제와 함께 잘 혼합하여 현탁액 농축물을 수득하고, 이를 물로 희석시켜 임의의 목적하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있다.
화학식 I의 화합물과 혼합 파트너(들)(b)를 개별적으로 제형화하고 시용 직전에 수중 "탱크 혼합물" 형태로 시용자가 목적하는 혼합 비율로 혼합하는 것이 종종 보다 실질적이다.
생물학적 실시예:
화학식 I의 화합물의 활성 성분과 공제초제(b)의 활성 성분 배합물의 작용이 개별적으로 적용된 활성 성분의 작용의 합보다 크면 상승 효과가 존재한다.
두 제초제의 주어진 배합물에 대한 예상되는 제초 작용(We)은 다음과 같이 계산할 수 있다[참조: COLBY, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pages 20-22, 1967]:
We = X + [Y·(100-X)/100]
[여기서, X는 1헥타르당 화학식 I의 화합물 p kg의 시용량로 처리시 미처리 대조군(=0%)과 비교한 제초 작용률(%)이고, Y는 1헥타르당 공제초제(b) q kg으로 처리시 미처리 대조군과 비교한 제초 작용률(%)이며, We는 1헥타르당 화학식 I의 화합물(a)과 공제초제(b) p+q kg의 시용량로 처리한 후의 예상 제초 작용(미처리 대조군과 비교한 제초 작용(%))이다]
실제적으로 관찰된 작용이 예상 We 값보다 큰 경우, 상승 효과가 존재한다.
화학식 I의 화합물(a)과 공제초제(b)의 배합물의 상승 효과를 다음 실시예에서 설명한다.
실시예 B1: 실험 설명 - 발아전 시험
단자엽 및 쌍자엽 시험 식물을 플라스틱 포트의 표준 토양에 파종한다. 파종 직후, 시험 화합물을 단독으로 혼합물 형태로 토양 표면에 시용한다. 물 500ℓ/ha를 사용한 25% 현탁액 농축물(실시예 F8, c))로부터 제조한 시험 화합물의 수성 현탁액을 사용하여 시용한다. 시용량은 현장 조건 또는 온실 조건하에서 확인된 최적 용량에 좌우된다. 시험은 1 내지 4주 후에 평가한다(작용률(%), 100% = 식물이 죽음, 0% = 식물독소 작용 없음).
이 시험에서 사용된 혼합물은 우수한 상승 효과를 나타낸다.
실시예 B2: 실험 설명 - 발아후 시험
시험 식물을 온실 조건하의 프라스틱 포트에서 1 내지 3엽 단계로 성장시킨다. 표준 토양을 경작 기질로서 사용한다. 1 내지 3엽 단계에서 제초제를 시험 식물에 자체로 및 혼합물로 시용한다. 물 500ℓ/ha를 사용한 25% 현탁액 농축물(실시예 F8, c))로부터 제조한 시험 화합물의 수성 현탁액을 사용하여 시용한다. 시용량은 현장 조건 및 온실 조건하에서 확인된 최적 용량에 좌우된다. 시험은 1 내지 4주 후에 평가한다(작용률(%), 100% = 식물이 죽음, 0% = 식물독소 작용 없음).
시험 식물: 유용한 식물: 벼(아르보리오(Arborio)); 잡초: 에키노클로아 크루스 갈리(Echinochloa crus galli)(1 내지 2엽 단계) 및 사기타리아 피그매아(Sagittaria pygmaea) 또는 사기타리아 종.
화학식 I의 화합물과 하나 이상의 공제초제(b), 몰리네이트 또는 트리플록시설푸론의 배합물의 상승 활성을 표 B2.1 내지 표 B2.6에 나타낸다.
발아후, 벼(3엽 단계) 및 잡초 2종의 존재하에 화학식 I의 화합물(피리프탈리드)과 몰리네이트(2000g/ha)로 단독으로 및 혼합하여 시험함. 분무하여 시용한지 7일 후의 제초 활성(%).
화합물 시용량[활성성분g/ha] 유용한 식물:벼(아르보리오) 에키노클로아크루스 갈리(1엽 단계) 에키노클로아크루스 갈리(2엽 단계) 사기타리아피그매아
피리트탈리드 180 40 90 95 60
몰리네이트 2000 10 40 10 30
피리트탈리드+몰리네이트 180+2000 20(We=46) 95(We=94) 98(We=95.5) 90(We=72)
발아후, 벼(3엽 단계) 및 잡초 2종의 존재하에 화학식 I의 화합물(피리프탈리드)과 몰리네이트(1000g/ha)로 단독으로 및 혼합하여 시험함. 분무하여 시용한지 7일 후의 제초 활성(%).
화합물 시용량[활성 성분g/ha] 유용한 식물:벼(아르보리오) 에키노클로아크루스 갈리(1엽 단계) 에키노클로아크루스 갈리(2엽 단계) 사기타리아피그매아
피리트탈리드 180 40 90 95 --
몰리네이트 1000 0 20 0 --
피리트탈리드+몰리네이트 180+1000 10(We=40) 95(We=92) 98(We=95) --
발아후, 사기타리아 피그매아에 대하여 화학식 I의 화합물(피리프탈리드)과 몰리네이트(2000g/ha)로 단독으로 및 혼합하여 시험함. 활성 성분 또는 혼합물을 답수에 직접 주입하여 시용한지 7일 후의 제초 활성(%).
화합물 답수로 주입하여 시용한 후의 일수 시용량[활성 성분 g/ha] 사기타리아 피그매아
피리트탈리드 7 180 20
몰리네이트 7 2000 0
피리트탈리드+몰리네이트 7 180+2000 80(We=20)
발아후, 사기타리아 피그매아에 대하여 화학식 I의 화합물(피리프탈리드)과 몰리네이트(2000g/ha)로 단독으로 및 혼합하여 시험함. 활성 성분 또는 혼합물을 답수에 직접 주입하여 시용한지 14일 후의 제초 활성(%).
화합물 답수로 주입하여 시용한 후의 일수 시용량[활성 성분 g/ha] 사기타리아 피그매아
피리트탈리드 14 180 20
몰리네이트 14 2000 0
피리트탈리드+몰리네이트 14 180+2000 95(We=20)
발아후, 사기타리아 피그매아에 대하여 화학식 I의 화합물(피리프탈리드)과 몰리네이트(2000g/ha)로 단독으로 및 혼합하여 시험함. 활성 성분 또는 혼합물을 답수에 직접 주입하여 시용한지 21일 후의 제초 활성(%).
화합물 답수로 주입하여 시용한 후의 일수 시용량[활성 성분 g/ha] 사기타리아 피그매아
피리트탈리드 21 180 20
몰리네이트 21 2000 0
피리트탈리드+몰리네이트 21 180+2000 98(We=20)
발아후, 벼(3엽 단계) 및 사기타리아 종의 존재하에 화학식 I의 화합물(피리프탈리드)과 트리플록시설푸론으로 단독으로 및 혼합하여 시험함. 활성 성분 또는 혼합물을 분무하여 시용한지 벼의 경우 15일, 사기타리아의 경우 29일 후의 제초 활성(%)
화합물 시용량[활성 성분 g/ha] 유용한 식물:벼(아르보리오) 사기타리아 종
피리프탈리드 150 11 13
트리플록시설푸론 5 31 73
피리프탈리드+트리플록시설푸론 150+5 18(We=39) 88(We=77)
피리프탈리드 150 11 13
트리플록시설푸론 7.5 36 83
피리프탈리드+트리프록시설푸론 150+7.5 26(We=43) 93(We=85)
화학식 I의 화합물과 몰리네이트를 실시예 F1 내지 F7에 따라 제형화시키는 경우, 동일한 결과를 수득한다.
놀랍게도, 특정한 약해경감제(safener)가 본 발명에 따르는 상승 조성물과 혼합하는 데 적합하다고 나타났다. 따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물(a), 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b) 및 약해경감제(반작용제, 해독제)를 포함하고, 제초제의 식물독성 작용에 대하여 유용한 식물을 보호하지만, 잡초를 보호하지는 않는, 선택적으로 유용한 작물의 목초 및 잡초를 방제하기 위한 제초제 조성물, 및 유용한 작물의 잡초 방제에 대한 이러한 조성물의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명에 따라, 담체, 용매 및 습윤화제 등의 통상적인 불활성 제형화 보조제 이외에, 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물(a)과 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)과의 혼합물(ab)의 제초제 상승적 유효량과, 화학식 3a의 화합물, 화학식 3b의 화합물, 화학식 3c의 화합물, 이의 유리산 및 염, 화학식 3d의 화합물, 이의 유리산 및 염, 화학식 3e의 화합물 및 이의 에틸 에스테르, 화학식 3f의 화합물, 및 화학식 3g의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물(c)의 제초제 길항작용 유효량을 포함하는 선택적 제초제 조성물이 제안된다.
화학식 3a 내지 3g의 화합물은 예를 들면, 문헌[참조: "The Pesticide Manual", 12th Edition, British Crop Protection Council, 2000]에 번호 65(화학식 3a, 베녹사코르), 325(화학식 3b, 펜클로림), 163(화학식 3c, 클로퀸토세트멕실), 492(화학식 3d, 메펜피르-디에틸), 324(화학식 3f, 펜클로라졸-에틸) 및 225(화학식 3g, 디클로미드)에 기재되어 있다.
클로퀸토세트-멕실(화학식 3c)의 유리산 및 염은 예를 들면, 스위스 특허원 제2000 2066/00호로부터 공지되어 있으며, 메펜피르-디에틸(화학식 3d)의 유리산 및 염은 예를 들면, 제WO 01/17353호로부터 공지되어 있다.
화학식 3e의 화합물은 일반명 "이속사디펜" 및 "이속사디펜-에틸"로 공지되어 있고, 독일 특허공보 제4 331 448호에 기재되어 있고, CAS 등록 번호 [209866-92-2] 및 [163520-33-0]으로 기재되어 있으며, 화학식 3f의 화합물은 독일 특허공보 제3 525 205호에 기재되어 있다.
본 발명에 따르는 바람직한 선택적 조성물은 약해경감제로서 화학식 3a 내지 3g의 화합물로부터 선택된 화합물을 화학식 I의 화합물과 공제초제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)을 포함하는 위에서 언급한 특히 유효한 상승 조성물과 배합하여 포함한다.
본 발명에 따르는 특히 바람직한 선택적 조성물은 약해경감제로서 화학식 3a, 3b, 3d, 3e 및 3g의 화합물로부터 선택된 약해경감제 화합물을 화학식 I의 화합물과 공제초제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)을 포함하는 위에서 언급한 특히 유효한 상승 조성물과 배합하여 포함한다.
또한 본 발명은 화학식 I의 제초제와 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 제초제(b)의 혼합물(ab)의 제초적 유효량과 화학식 3a 내지 3c의 약해경감제(c)의 제초 길항 작용 유효량으로 유용한 식물, 이의 종자 또는 삽수 또는 이의 경작 구역을 처리함을 포함하는, 유용한 작물의 잡초의 선택적 방제방법에 관한 것이다.
위에서 언급한 제초제의 손상 효과에 대하여 화학식 3a 내지 3g의 약해경감제에 의해 보호될 수 있는 작물로서, 특히 벼를 고려한다. "작물"은 육종 또는 유전공학의 통상적인 방법의 결과로서 제초제 또는 제초제 종류에 내성이 된 작물도 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
방제되는 잡초는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 모두, 예를 들면, 엘레오카리스(Eleocaris), 나스투르티움(Nasturtium), 루드위기아(Ludwigia) 종, 디기타리아(Digitaria), 린더니아(Lindernia) 종, 세타리아(Setaria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 렙토클로아(Leptochloa), 솔라눔(Solanum), 파세올루스(Phaseolus), 에키노클로아(Echinochloa), 시르푸스(Scirpus), 모노코리아(Monochoria), 사기타리아(Sagittaria), 알로페쿠루스(Alopecurus), 소르굼 할레펜세(Sorghum halepense), 로트뵐리아(Rottboellia), 사이페루스(Cyperus), 아부틸론(Abutilon), 시다(Sida), 크산티움(Xanthium), 이포모에아(Ipomoea) 및 크리산테뭄(Chrysanthemum)일 수 있다.
경작 구역은 작물이 이미 성장하거나 작물의 종자가 이미 파종되어 있는 지면, 및 이러한 작물을 경작하기 위한 지면 구역을 포함한다.
의도하는 용도에 다라, 화학식 3a 내지 3g의 약해경감제를 작물 종자의 예비처리(종자 또는 삽수의 드레싱)에 사용하거나 파종 전 또는 후에 토양으로 도입할 수 있다. 그러나, 또한, 식물의 발아 후에 단독으로 또는 제초제와 함께 시용할 수도 있다. 따라서, 식물 또는 종자의 처리는 원칙적으로 제초제가 시용되는 시점과 무관하게 수행될 수 있다. 그러나, 식물은 제초제와 약해경감제의 동시적 시용에 의해(예: 탱크 혼합물의 형태로) 처리될 수도 있다. 약해경감제의 시용량 대 제초제의 시용량의 비는 대체적으로 시용방법에 좌우된다. 현장 처리의 경우, 이는 약해경감제와 제초제의 배합물을 포함하는 탱크 혼합물을 사용하거나 약해경감제와 제초제를 개별적으로 시용하여 수행되는데, 제초제 대 약해경감제의 비는 일반적으로 100:1 내지 1:10, 바람직하게는 20:1 내지 1:1이다. 현장 처리의 경우, 약해경감제 1 내지 1000g/ha, 바람직하게는 1 내지 250g/ha를 시용하는 것이 통상적이다.
제초제의 시용량은 일반적으로 1 내지 5000g/ha, 바람직하게는 1 내지 2000g/ha이다.
본 발명에 따르는 조성물은 농업에 통상적으로 사용되는 모든 시용법, 예를들면, 발아전 시용, 발아후 시용 및 종자 드레싱에 적합하다.
종자 드레싱의 경우, 일반적으로 종자 1kg당 약해경감제 0.001 내지 10g, 바람직하게는 0.05 내지 2g이 시용된다. 약해경감제가 종자의 침지로 파종 직전에 액체 형태로 시용되는 경우, 유리하게는 사용된 약해경감제 용액은 활성 성분을 1 내지 10000ppm, 바람직하게는 100 내지 1000ppm의 농도로 함유한다.
시용을 위하여 화학식 3a 내지 3f의 약해경감제 또는 약해경감제와 화학식 I의 제초제와 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 제초제(b)의 혼합물(ab)과의 배합물은 유리하게는 제형화 기술에서 통상적인 보조제와 함께 예를 들면, 유화성 농축물, 피복성 페이스트, 직접 분무 가능한 또는 희석 가능한 용액, 희석 에멀션, 습윤성 분말, 가용성 분말, 분제, 과립 또는 마이크로캡슐로 제형화시킨다.
이러한 제형은 예를 들면, 제WO 97/34485호, 제9면 내지 제13면에 기재되어 있다. 제형은 공지된 방식으로, 예를 들면, 활성 성분을 액체 또는 고체 제형화 보조제, 예를 들면, 용매 또는 고형 담체와 잘 혼합하고/거나 분쇄시켜 제조한다. 또한, 계면활성 화합물(계면활성제) 또한 제형의 제조에 사용될 수도 있다. 이러한 목적에 적합한 용매 또는 고형 담체는 예를 들면, 제WO 97/34485호의 제6면에 언급되어 있다.
제형화되는 화학식 I의 화합물과 공제초제(b)의 혼합물(ab)과 화학식 3a 내지 3f의 약해경감제(c)의 특성에 따라, 계면활성 화합물로서 유화, 분산 및 습윤 특성이 우수한 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 및 계면활성제 혼합물이 고려된다. 적합한 음이온성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 예를 들면, 제WO 97/34485호의 제7면 및 제8면에 기재되어 있다. 제형화 기술에 통상적으로 사용되는 계면활성제로, 특히 문헌[참조: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 and M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81]에 기재되어 있는 계면활성제가 본 발명에 따르는 제초제 조성물의 제조에 또한 적합하다.
제초제 제형은 통상적으로 화학식 I의 화합물과 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)의 혼합물(ab)과 화학식 3a 내지 3f의 약해경감제(c)를 포함하는 활성 성분 혼합물 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%, 고형 또는 액상 제형 보조제 1 내지 99.9중량%, 및 계면활성제 0 내지 25중량%, 특히 0.1 내지 25중량%를 함유한다.
시판중인 제품이 통상적으로 농축물로서 제형화되어 있지만, 최종 사용자는 통상적으로 희석 제형을 사용할 것이다.
당해 조성물은 또한 추가의 성분, 예를 들면, 안정제, 예를 들면, 식물유 또는 에폭시화 식물유(에폭시화 코코넛 오일, 평지씨유 또는 대두유), 소포제, 예를 들면, 실리콘 오일, 방부제, 점도 조절제, 결합제, 점착제, 및 비료 또는 기타 활성 성분을 포함할 수도 있다. 화학식 I의 제초제와 공제초제(b)의 혼합물(ab)의 손상 효과에 대하여 작물을 보호하는 데 화학식 3a 내지 3f의 약해경감제(c) 또는 이를 포함하는 조성물을 사용하기 위해, 다양한 방법 및 기술, 예를 들면, 다음과같은 기술이 고려된다.
i)종자 드레싱
a) 종자를 종자 표면 위로 균일하게 분포될 때까지 용기 내에서 진탕시켜 화학식 3a 내지 3f의 화합물의 습윤성 분말 제형으로 드레싱한다(건조 드레싱). 이러한 공정에서 화학식 3a 내지 3f의 화합물 약 1 내지 500g(습윤성 분말 4g 내지 2kg)을 종자 100kg당 사용한다.
b) 종자를 방법 a)에 따라 화학식 3a 내지 3f의 화합물의 유화성 농축물로 드레싱한다(습윤 드레싱).
c) 종자를 1 내지 72시간 동안 화학식 3a 내지 3f의 화합물 100 내지 1000ppm을 포함하는 액에 침지시킨 다음, 임의로 종자를 건조한다(침지 드레싱).
활성 성분으로 처리하는 것은 전체적으로 표적 작물에서 지시되기 때문에, 종자를 드레싱하거나 발아 묘목을 처리하는 것은 통상적으로 바람직한 시용방법이다. 일반적으로 해독제 1 내지 1000g, 바람직하게는 5 내지 250g이 종자 100kg당 사용되지만, 방법에 따라, 또한 첨가되는 다른 활성 성분 또는 미세영양소, 지시된 하한 또는 상한 농도가 사용될 수 있다(반복 드레싱).
ii)탱크 혼합물로서의 시용
해독제와 제초제의 혼합물의 액상 제형을 사용하고(하나 대 다른 하나의 중량비는 10:1 내지 1:100) 제초제의 시용량은 0.005 내지 5.0kg/ha이다. 이러한 탱크 혼합물은 파종 전후에 시용된다.
iii)종자 고랑으로의 시용
화학식 3a 내지 3f의 화합물을 유화성 농축물, 습윤성 분말 또는 과립의 형태로 개방된, 파종 종자 고랑으로 도입한다. 일단 종자 고랑이 덮히면, 제초제를 통상적인 방식으로 발아전 시용한다.
iv)활성 성분의 서방출
화학식 3a 내지 3f의 화합물을 용액 중에서 무기 과립 담체 또는 중합된 과립(우레아/포름알데히드)에 가하고 건조시킨다. 필요한 경우, 활성 성분을 특정한 기간에 걸쳐 계량된 양으로 방출하도록 하는 피막을 사용할 수도 있다(피복 과립).
바람직한 제형은 특히 다음의 조성을 갖는다:
(% = 중량%)
유화성 농축물:
활성 성분 혼합물: 1 내지 90%, 바람직하게는 5 내지 20%
계면활성제: 1 내지 30%, 바람직하게는 10 내지 20%
액상 담체: 5 내지 94%, 바람직하게는 70 내지 85%
분제:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 5%
고형 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9 내지 99%
현탁액 농축물:
활성 성분 혼합물: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%
물: 94 내지 24%, 바람직하게는 88 내지 30%
계면활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
습윤성 분말:
활성 성분 혼합물: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%
계면활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%
고형 담체: 5 내지 95%, 바람직하게는 15 내지 90%
과립:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 30%, 바람직하게는 0.1 내지 15%
고형 담체: 99.5 내지 70%, 바람직하게는 97 내지 85%
다음 실시예는 본 발명을 추가로 설명하지만, 본 발명을 제한하지는 않는다.
화학식 I의 제초제와 공제초제(b)의 혼합물(ab)과 화학식 3a 내지 3f의 약해경감제에 대한 제형 실시예(% = 중량%)
F1. 유화성 농축물
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 25% 50%
칼슘 도데실벤젠설포네이트 6% 8% 6% 8%
피마자유 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 36mol) 4% - 4% 4%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol) - 4% - 2%
사이클로헥산온 - - 10% 20%
방향족 탄화수소 혼합물C9내지 C12 85% 78% 55% 16%
이러한 농축물을 물로 희석시켜 임의의 목적하는 농도의 유화제를 수득할 수 있다.
F2. 용액
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 50% 90%
1-메톡시-3-(3-메톡시-프로폭시)-프로판 - 20% 20% -
폴리에틸렌 글리콜 MW 400 20% 10% - -
N-메틸-2-피롤리돈 - - 30% 10%
방향족 탄화수소 혼합물C9내지 C12 75% 60% - -
용액은 미세액적 형태로 사용하기에 적합하다.
F3. 습윤성 분말
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 25% 50% 80%
나트륨 리그노설포네이트 4% - 3% -
나트륨 라우릴 설페이트 2% 3% - 4%
나트륨 디이소부틸나프탈렌-설포네이트 - 6% 5% 6%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol) - 1% 2% -
매우 분산된 규산 1% 3% 5% 10%
카올린 88% 62% 35% -
활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 보조제와 잘 혼합하고 혼합물을 적합한 분쇄기에서 잘 분쇄하여 습윤성 분말을 수득하고, 이를 물로 희석시켜 임의의 목적하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있다.
F4. 피복 과립
a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
매우 분산된 규산 0.9% 2% 2%
무기 담체(직경 0.1 내지 1mm)예: CaCO3또는 SiO2 99.0% 93% 83%
메틸렌 클로라이드에 용해된 활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 분무시켜 담체에 시용한 다음, 용매를 진공하에 증발시킨다.
F5. 피복 과립
a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
폴리에틸렌 글리콜 MW 200 1.0% 2% 3%
매우 분산된 규산 0.9% 1% 2%
무기 담체(직경 0.1 내지 1mm)예: CaCO3또는 SiO2 98.0% 92% 80%
혼합기 안에서 미분된 활성 성분(또는 미분된 활성 성분 혼합물)을 폴리에틸렌 글리콜로 습윤화시킨 담체로 균일하게 적용한다. 비분성 피복 과립을 이러한 식으로 수득한다.
F6. 압출기 과립
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 0.1% 3% 5% 15%
나트륨 리그노설포네이트 1.5% 2% 3% 4%
카복시메틸셀룰로스 1.4% 2% 2% 2%
카올린 97.0% 93% 90% 79%
활성 성분(또는 활성성분 혼합물)을 보조제와 함께 혼합하고 분쇄시키고, 혼합물을 물로 습윤화시킨다. 혼합물을 압출시킨 다음, 공기 스트림에서 건조시킨다.
F7. 분제
a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 1% 5%
활석 39.9% 49% 35%
카올린 60.0% 50% 60%
즉시 사용 가능한 분제는 활성 성분(또는 활성 성분 혼합물)을 담체와 혼합하고 혼합물을 적합한 분쇄기 속에서 분쇄시켜 수득한다.
F8. 현탁액 농축물
a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 3% 10% 25% 50%
에틸렌 글리콜 5% 5% 5% 5%
노닐페놀 폴리글리콜 에테르(에틸렌 옥사이드 15mol) - 1% 2% -
나트륨 리그노설포네이트 3% 3% 4% 5%
카복시메틸셀룰로스 1% 1% 1% 1%
37% 수성 포름알데히드 용액 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
실리콘 오일 에멀션 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
87% 79% 62% 38%
미분된 활성 성분(또는 미분된 활성 성분 혼합물)을 보조제와 잘 혼합하여 현탁액 농축물을 수득하고, 이를 물로 희석시켜 임의의 목적하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있다.
화학식 I의 화합물과 공제초제(b)의 혼합물(ab)과 화학식 3a 내지 3f의 약해경감제(c)를 개별적으로 제형화시킨 다음, 시용 직전에 수중 "탱크 혼합물"의 형태로 어플리케이터 속에서 목적하는 혼합 비로 함께 혼합하는 것이 종종 실질적이다.
화학식 3a 내지 3f의 약해경감제가 화학식 I의 제초제와 공제초제(b)의 혼합물(ab)의 식물독성 작용에 대하여 작물을 보호하는 능력을 다음 실시예에 설명한다.
생물학적 실시예: 약해경감 작용
시험 식물을 온실 조건하에 플라스틱 포트 속에서 1 내지 4엽 단계로 성장시킨다. 이 단계에서, 제초제 단독 또는 제초제와 약해경감제로서 시험하려는 시험 화합물의 혼합물을 시험 식물에 시용한다. 시험 화합물을 물 500ℓ/ha를 사용하여 25% 현탁액 농축물(실시예 F8, c))로부터 제조한 수성 현탁액 형태로 시용한다. 시용한지 1 내지 주 후에, 작물, 예를 들면, 벼에 대한 제초제의 식물독성 작용을 백분율 규모를 사용하여 평가한다. 10%는 시험 식물이 죽었음을 나타내고, 0%는어떠한 식물독성도 없음을 나타낸다. 본 발명에 따르는 혼합물은 당해 시험에서 선택적으로 우수한 제초 작용을 나타낸다.

Claims (12)

  1. 통상적인 불활성 제형 보조제를 포함하는 이외에, 화학식 I의 화합물(a)의 제초적 유효량과 공제초제(co-herbicide)인 파라콰트(592), 피라조길, 메소트리온(500), 설코트리온(710), 클로마존(159), 프로설포카브(656), 프레틸라클로르(632), 시노설푸론(154), 몰리네이트(542) 및 트리플록시설푸론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)의 상승적 유효량과의 혼합물을 활성 성분으로서 포함하며, 단 화학식 I의 화합물 + 프리틸라클로르 및 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론으로 이루어진 두 개의 활성 성분 배합물은 제외하는, 잡초의 선택적 방제용 상승적 제초제 조성물.
    화학식 I
  2. 제1항에 있어서, 다음의 특정 활성 성분 배합물: 화학식 I의 화합물 + 파라콰트, 화학식 I의 화합물 + 프로파르길, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 설코트리온, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 프로설포카브, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시설푸론 및 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트가 선택되는 상승적 제초제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 다음의 특정 활성 성분 배합물: 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 메소트리온, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 시노설푸론, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 트리플록시설푸론, 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론 + 트리플록시설푸론, 화학식 I의 화합물 + 메소트리온 + 시노설푸론 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트 + 시노설푸론 + 프레틸라클로르 및 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론 + 프레틸라클로르 + 트리플록시설푸론을 포함하는 상승적 제초제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 제초제(a)를 공제초제(b)에 대하여 1:2000 내지 2000:1의 중량비로 포함하는 제초제 조성물.
  5. 유용한 식물, 이의 종자 또는 삽수(cuttings), 또는 이의 경작 구역을 제1항에 따르는 제초제(a) 및 하나 이상의 추가의 공제초제(b)의 제초제 상승 유효량으로 동시에 또는 개별적으로 처리함을 포함하여, 유용한 작물에서 불필요한 식물 성장을 선택적으로 방제하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 작물이 벼인 방법.
  7. 제5항에 있어서, 유용한 작물이 활성 성분 1 내지 5000g/ha의 총량에 상응하는 시용량(rate of application)의 조성물로 처리되는 방법.
  8. 불필요한 식물 성장을 방제하는, 제1항에 따르는 조성물의 용도.
  9. 담체, 용매 및 습윤화제를 포함하는 통상적인 불활성 제형화 보조제 이외에, 제1항에 기재한 화학식 I의 화합물(a) 및 제1항에 기재한 공제초제로부터 선택된 하나 이상의 화합물(b)의 제초제 상승적 유효량(ab)과 화학식 3a의 화합물, 화학식 3b의 화합물, 화학식 3c의 화합물, 이의 유리산 및 염, 화학식 3d의 화합물, 이의 유리산 및 염, 화학식 3e의 화합물 및 이의 에틸 에스테르, 화학식 3f의 화합물 및 화학식 3g의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물(c)의 제초제 길항작용 유효량과의 혼합물을 활성 성분으로서 포함하는 선택적 제초제 조성물.
    화학식 3a
    화학식 3b
    화학식 3c
    화학식 3d
    화학식 3e
    화학식 3f
    화학식 3g
  10. 유용한 식물, 이의 종자 또는 삽수, 또는 이의 경작 구역을 제9항에 따르는 조성물의 제초적 유효량으로 처리함을 포함하여, 유용한 작물에서 잡초 및 목초를 선택적으로 방제하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 제초제의 시용량이 1 내지 5000g/ha이고, 약해경감제(safener)의 시용량이 1 내지 1000g/ha인 방법.
  12. 제10항에 있어서, 유용한 작물이 벼인 방법.
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