TWI241274B - A process and equipment for the treatment of chlorine dioxide from sodium - Google Patents

Description

1241274 五、發明說明（1) (一） 發明背景 二氧化氯是一種使用廣泛、高效、無毒的新型消毒劑，已 被世界衛生組織確定為1 A級消毒劑。它可強力殺滅多種細 菌、病毒、芽孢、真菌、黴菌等。用於飲用水、污水處 理，可殺菌、除異味；用於水產業，可淨化水體、預防魚 蝦疾病、防腐保鮮；用於養殖業，可淨化棚舍蠶室、消毒 飲水飼料、預防流行病；用於醫院，可淨化病房、消毒器 械、處理污水污物；用於食品飲料工業，可消毒設備及容 器，保鮮食品、果蔬、魚蝦及家禽軀體；用於日常生活， 可漱口、洗腳、消毒清新空氣、消毒餐具茶具、洗務生食 果蔬；用於公共場合，可消毒除臭，預防疾病傳播。 為了安全、長期儲存，二氧化氯通常做成PH值為8-9，濃 度為2-5%的鹼性安定態溶液。此時消毒能力極弱。使用 時，若加酸活化，可大大增強其殺菌除臭效果。常用的活 化劑有稀鹽酸、檸檬酸、酸性鹽等。活化後加水稀釋，對 使用對象進行喷灑、洗滌、浸泡、投加。 (二） 前案描述 本案發明與國内已申請核准之專利比較說明表 1.專利號：3 7 5 5 9 0 專利名稱：製備二氧化氯的方法 比較說明：主要使用氯酸鈉及鹽酸之反應而成，不同於 本專利亞氯酸鈉與鹽酸。

1241274 五、發明說明（2) 2. 專利號· 專利名稱 比較說明 備註：專 3. 專利號： 專利名稱 比較說明 同於本專利 .專利號： 專利名稱 比較說明 合於本專利 5. 專利號： 專利名稱 比較說明 備註：專 6. 專利號： 專利名稱 乙烯聚合方 比較說明 128065 :二氧化氯及氫氧化鈉之混合製法 :同上 利已撤銷 053167 :製造二氧化氯的方法與裝置 :主要以二氧化硫與金屬氯酸鹽反應而成，不 〇 0 48 7 9 6 :缓慢發生二氧化氯氣體的方法 :主要使用PH8以上鹼性固體物和亞氯酸鹽混 用鹽酸與亞氯酸鈉組合不同。 0 4 7 6 0 3 :二氧化氯的製法 :使用金屬氯酸鹽和鹽酸組合與本專利不同。 利已撤銷 005928

:利用支持的活性化氯化二氧化鉻催化劑，將 法 :無專利範圍無法比較

第6頁 1241274 五、發明說明（3) 請參照圖一 亞氯酸鈉與鹽酸製備安定性二氧化氯溶液 之製造流程圖 2.理論計算（按產生40KgC102，生產lOOOKg濃度為4%安 定性二氧化氯溶液計） 5NaC102 + 4HC1 =4 C 1 0 2 + 5NaCl + 2H20 45 2.5 146 270 XI X2 40Kg Xl=67Kg; X2二21. 6Kg 3.實際用量估算 (1) 工業用亞氯酸鈉 含量：84%， 利用係數：90% 實際用量為：（67/0.84) /0.9=89Kg (2) 工業用鹽酸 含量：3 1 %，按理論用量的三倍操作， 實際用量為：21. 6x 3/0. 31=2 0 9Kg (3) 安定性吸收液 lOOOKg吸收液約含70Kg碳酸鈉，相應需34Kg H 20 2[按 2Na2C〇3 3 Η 20計]。工業用碳酸鈉含量為約96%，實際用量 為：70/0.96 = 73Kg;工業用雙氧水含量約為27%，實際用 量為：34/0. 27=126Kg 1241274 五、發明說明（4) 4.小批量製備4%安定性二氧化氯溶液 [亞氯酸納法，2小時一批，每批1 0Kg ] (1) 製備裝置圖 請參照圖2 本案小批量製備4%安定性二氧化氯溶液裝置 (2) 理論計算 5NaC102 + 4HCL = 4C102 + 5NaCl + 2H20 452.5 146 270 XI 12 400克

Xl = 6 7 0 克 X2 = 216 克。 (3) 實際配置用量 A. 工業用亞氯酸鈉 含量：84%， 利用係數：90% 實際用量為：（670/0.84) /0.9=890克 配置為3 0 %濃度時，將8 9 0克工業用亞氣酸鈉溶解於2 0 8 0克 水中即可。 B. 工業用鹽酸 含量：3 1 %，按理論用量的三倍操作， 實際用量為：21 6x 3/0.31 = 209 0克。 C. 1 0 %安定吸收液9 6 0 0克：7 0 0克工業用碳酸鈉及1 2 6 0克濃

1241274 五、發明說明（5) 度為2 7 %的雙氧水加到8 0 4 0克去離子水中即可。 (4)實際操作步驟 A. 將2 0 9 0克工業用鹽酸加到反應瓶中，啟動真空泵，注意 保持空氣管暢通。 B. 按2 5 - 5 0毫升/分鐘的速度滴加亞氯酸鈉溶液。滴加完後 繼續反應0 . 5小時，冷天時可用水浴加溫到3 0 - 4 0°C。 C. 注意吸收液溫度，3 (TC以下為宜。反應過程中溶液一旦 變黃，應立即補加雙氧水。 D. 反應終結時，先開啟放空閥再停真空泵。 E. 為了快速溶解亞氯酸鈉，可用溫水。 (六）本案實施例（使用參考）： 1. 飲用水 使用濃度：PPM 0. 1-5 使用說明：按水質情況試驗確定純度，投加 2. 污水 同上 3. 蝦池魚塘水體 使用濃度·· 0 . 0 5 - 0 . 4 0 使用說明：投加 4. 對蝦保鮮 使用濃度：1 0 0 - 4 0 0 使用說明：洗浴、冰鎮[1 - 2 P P Μ二氧化氯冰塊] 5. 魚體消毒

1241274 五、發明說明（6) 使用濃度：1 - 1 0 使用說明：浸浴 6. 河蛑消毒 使用濃度：5 0 使用說明：浸浴 7. 養殖棚舍 使用濃度：2 0 0 - 4 0 0 5 - 1 0毫克/立方米 使用說明：喷霧 8. 家禽軀體保鮮 使用濃度：4 0 - 6 0 使用說明：浸泡1 0分鐘 9 .雞、豬瘟病預防 使用濃度：2 0 0 - 4 0 0 使用說明：喷霧至濕 1 0 .禽畜飲水消毒 使用濃度：1 - 1 0 使用說明：投加 11.禽畜體表消毒 使用濃度：1 0 0 - 1 5 0 使用說明：喷霧至濕 1 2.蘑菇 使用濃度：5 0 使用說明：喷灑 1 3.洗腳

1241274 五、發明說明（7) 使用濃度：1 0 0 - 4 0 0 使用說明：溫水浸泡 1 4.洗陰部 使用濃度：1 0 0 - 3 0 0 使用說明：溫水浸浴 1 5 · 口腔 使用濃度：1 0 0 - 3 0 0 使用說明：含漱 1 6 .餐具飲具消毒 使用濃度：5 0 - 2 0 0 使用說明：浸泡 1 7.居室、病房、會議室、轎車消毒除異味 使用濃度：2 0 0 - 4 0 0 使用說明：喷霧 1 8 .冰箱消毒除臭 使用濃度：1 0 0 - 2 0 0 使用說明：擦洗 1 9 .洗條生食果蔬 使用濃度：2 0 - 1 0 0 使用說明：浸泡 2 0 .公共場合、公用物品消毒 使用濃度：1 0 0 - 5 0 0 使用說明：擦洗、浸泡、喷霧 2 1.理髮用具

1241274 五、發明說明（8) 使用濃度：50-100 使用說明：浸泡 2 2 .蘋果鴨梨保鮮 使用濃度：5 0 - 2 0 0 使用說明：喷灑 2 3 .電話、門把手、麥克風消毒 使用濃度：2 0 0 使用說明：擦洗 2 4 .公共廁所消毒除臭 使用濃度：2 0 0 - 4 0 0 使用說明：喷霧 2 5 .公用拖鞋臉盆消毒 使用濃度：1 0 0 - 2 0 0 使用說明：擦洗 2 6 .食品車間殺菌 使用濃度：2 0 0 使用說明：喷霧，5克/立方米 2 7 .食品加工設備、飲料瓶消毒 使用濃度：1 0 0 - 2 0 0 使用說明：浸泡 2 8 .醫院候診室、走廊、診室消毒 使用濃度：1 0 0 - 2 5 0 使用說明：喷灑、喷霧、擦洗 2 9 .無菌室、採血室消毒

1241274 五、發明說明（9) 使用濃度：4 0 0 - 5 0 0 使用說明：喷灑、喷霧、擦洗 3 0 .屍檢房、解剖房防腐除臭 使用濃度：4 0 0 - 2 0 0 0 使用說明：喷灑、喷霧、浸泡 3 1.病人衣物、被褥洗滌消毒 使用濃度：5 0 使用說明：浸泡 3 2.洗手 使用濃度：1 0 0 - 2 0 0 使用說明：浸泡 3 3.胃鏡、窺鏡、醫療器械消毒 使用濃度：2 0 0 - 4 0 0 使用說明：擦洗、浸泡 3 4.傳染病房地面、牆壁消毒 使用濃度：300-400 使用說明：噴灑 3 5 .傳染病人嘔吐物、排泄物 使用濃度：4 0 0 - 1 0 0 0 使用說明：等量互混 3 6 .傳染病人用便器、痰盂 使用濃度：3 0 0 - 5 0 0 使用說明：擦洗、浸泡 3 7.醫院污水按水質情況試驗確定濃度，投加

1241274 五、發明說明（ίο) 註：1 PPM為百萬分之一相對含量，如1毫克/公斤，對水溶 液，即1毫克/升 (七）本案之具體應用 由於二氧化氣具有優秀的殺菌除臭功能，可以有效的殺死 大腸桿菌，金黃色葡萄球菌.枯草桿菌，淋病雙球菌，肝炎病 毒等各種致病菌，並可以迅速氧化分解導致臭味腥味煙味 等化學物分泌物，因而可以廣泛的用於淨手、除腳臭、餐 具消毒、冰箱除臭、傷口處理，也可以消毒門把手.扶手. 話筒以及各種可能污染有致病菌的物品，為了長期儲存和 方便運輸，一般製成穩定性二氧化氯溶液，在使用時在用酸 化劑將其活化。本案之具體應用實例如下： 1 ·萬用濕巾（殺菌、除臭、消炎、保鮮、清潔） 本發明應用於製造一體包裝多用途二氧化氯消毒濕 巾，採用一個包裝袋，中間隔開，分為互不相通的兩半，其 中分別裝有浸潤了穩定性二氧化氣和浸潤了活化劑溶液的 濕巾，在使用時，只需撕開包裝袋，將兩片濕巾疊加，稍加柔 搓即可，這樣既可以使會產生學反應的兩種溶液分開長期 儲存，又可以很方便地使兩者互混，達到活化增效有利應用 的目的. 實施例： 用純淨水稀釋安定性二氧化氣溶液到萬分之二濃度， 將適當大小的無紡布浸潤其中即成濕巾一.

1241274 五、發明說明（π) 將8克甘油，0. 1克香精，5克擰檬酸溶解於8 7克純淨水 中，用同樣大小的無紡布浸潤其中即成濕巾二. 將上述兩片濕巾分裝於分成兩半的聚乙烯薄膜袋中， 熱壓封口即可。使用前撕開包裝袋將兩片濕巾疊加，稱加 柔搓即可. 2 .殺菌除臭爽足液 本發明提供一種有效期長、使用方便、用於人體的含有安 定性二氧化氯的殺菌除臭爽足液，用於洗腳可殺菌、除 臭、解癢、止汗。 這種爽足液由A、B兩劑組成，A為液劑，是含有5 - 1 0 %甘油 的0 . 4 - 1 %安定性二氧化氯水溶液，必要時可加0 . 1 - 0 . 5 %的 香精；B為顆粒或粉狀之活化劑，重量為A劑的5 - 1 0 %。泡 腳前，將B劑溶解於A劑之中，5 - 1 0分鐘後，溶液呈黃-撥 色，再加溫水約2 0倍，即可泡腳。泡腳時間不可過長，以 1 0 - 1 5分鐘為宜。也不可過頻，腳汗腳臭嚴重時，2 - 3天一 次，2 - 4次即可。泡過腳的水，可用於洗滌鞋襪和便池。 實施例： 在非金屬容器中，加70克潔淨水，25克2%安定性二氧化氯 溶液，5克甘油，0. 4克香精。泡腳前再加入4克卿酸和4克 檸檬酸，溶解5 - 1 0分鐘後，溶液呈深黃色。在面盆中放約 2公斤溫水，將上述溶液放入其中即可泡腳。 3 ·女用殺菌消毒劑（陰道清洗劑）

1241274 五、發明說明（12) 本發明提供一種女用殺菌消毒劑，以安定性二氧化氯為主 要殺菌消毒成分，可有效殺滅淋病雙球菌、黴菌、梅毒螺 旋體等多種致病細菌、病毒，消除陰道異味，從而控制性 病傳播，改善夫妻生活。呋喃錫林是常用的抗菌類藥物， 與二氧化氯合用協同殺菌效果更好。乙醇為增溶劑，有利 於各成分混合均勻。借助陰道分泌物的活化作用，本劑可 直接用於陰部擦洗，也可加硼酸或檸檬酸活化增效，加水 稀釋後浸洗陰部和臀部。 實施例： 取5克2 %安定性二氧化氯溶液，加到7 5克水中，得溶液 一。另取2 0克乙醇，加呋喃錫林0 . 0 5克，香精0 . 1克，得 溶液二，將二混入一中即可。 使用時，可以用棉籤或軟布蘸取本劑，對陰部和臀部輕輕 擦洗，再以清水洗之。也可在本品中加3 - 5克擰檬酸， 5 - 1 0分鐘後，溶液橙黃色，再加9 0 0克溫水稀釋，浸洗陰 部3 - 5分鐘。 4.殺菌消炎除臭潔牙漱口液 本案提供一種以安定性二氧化氯為主要殺菌消炎成分的殺 菌、消炎、除口臭、清新口腔的漱口液，由安定性二氧化 氯溶液、脫垢劑、保濕劑、矯味劑、天然香料、PH值調節 劑、活化劑、純淨水組成。用於口腔含漱可殺菌、消炎、 除口臭、消減煙、酒異味。

1241274 五、發明說明（13) 由於口腔内環境（溫度、濕度、及營養狀況）特別適合微 生物生長繁殖，所以口腔是人體内微生物存在最多的部 位。有研究顯示，正常健康人的每一克牙垢（牙銹）存在 多達1 0 0億個細菌，口腔内大量繁殖的細菌及病毒是導致 口腔炎症的最根本原因，給人們帶來痛苦和危害。同時， 由於這些微生物的繁殖與作用，以及食物、煙酒、消化道 疾病等原因，又會引起口腔異味。 除安定性二氧化氯外，脫垢劑的功能是除牙垢、脫菌膜。 保濕劑的功能是改善口感、不乾燥。矯味劑的功能是增加 甜味、改善口感。PH值調節劑及活化增效劑的功能分別是 使用前使溶液保持弱鹼性，安定儲存，而使用時調節為弱 酸性，活化增效。 實施例： 取1克2%安定性二氧化氯溶液、0. 1克糖精鈉、8克甘油於 9 0克蒸餾水或去離子水中，攪拌溶解約1 0分鐘，攪拌的同 時加入十二烧基磺酸鈉0 . 8克、天然香料0. 1克即可。漱口 前將此溶液約2 0克倒入專用小口杯中，小口杯中裝有可反 復多次使用的活化增效劑苯甲酸顆粒，2分鐘後，溶液變 淡黃色即可含漱。漱口 1分鐘後，再以清水洗漱即可。 5.空氣殺菌除臭劑 本案提供一種以安定性二氧化氯為主要成分的空氣殺菌除 臭劑，用於居室、病房、轎車、會議室、車廂、廁所、各

1241274 五、發明說明（14) 種公共場合，可殺滅多種病菌、病毒，減少疾病傳染；亦 可消除煙、酒、臭、腥異味，改善空氣質量。用於養殖棚 舍等惡臭場合，可消除臭味，減少禽畜疾病傳染，還可浸 浴禽畜軀體，防腐保鮮。 實施例：

分別配置0 . 5 %安定性二氧化氯溶液和1 0 %的檸檬酸水溶 液，再加少量香精。根據空間大小，等量取兩種溶液互 混，5分鐘後，溶液活化變淡黃色，以純淨水稀釋1 0 - 2 0 倍，在需要殺菌的空間用喷霧器進行噴霧（約5 -1 0毫克/ 立方米）或放在小杯子裡自然蒸發。活化後的溶液最好2 4 小時内使用，否則時間越長減效越多。對惡臭場合，可稀 釋1 - 5倍，但人不可在此空間久留。 6.固體殺菌除臭劑

本案提供一種以安定性二氧化氯為主要成分的固體殺菌除 臭劑，使二氧化氯溶液轉化為固體並且緩慢釋放二氧化氣 氣體，達到殺菌辟除異味，防腐保鮮之目的。主要係採用 吸水材料吸收安定性二氧化氯溶液，在配合吸附性緩釋 劑，活化增效劑，黏合劑，按不同配比混合制成不同二氧 化氯濃度和不同釋放速率的固體二氧化氯消毒，辟味劑。 適用於冰箱殺菌除臭和果蔬食品的防腐保鮮，具有如下優 點： (1)工藝簡單，製造容易，大小規模生產均宜；

第18頁 1241274 五、發明說明（15) (2) 原材料便宜易得 丸劑、片劑、小型之產品以適用 (3) 可製成各種形狀 於不同場合。 實施例

在混合器中放入1 0 0份2%濃度的安定性二氧化氯溶液，放 入1份高吸水性樹酯，攪拌混合，放置2 4小時後形成凝膠 液體，再放入2 0份硅膠粉和9 0份滑石粉，1 0份酸甲基纖維 素納捏合，再加入5份乳酸充分捏合，使之成軟麵團狀， 在混合器或塑膠袋内涼置數小時，使各成分充分吸收後， 再行捏合即可製丸、壓片或控制所需形狀，密封包裝即成 固體二氧化氯殺菌辟味劑保鮮劑。 二氧化氯與氯製劑殺菌除異味性能對比 比較項目 二氧化氯 1. 作用原理 氧化 2. 水中腐植酸不形成i化物 3 ·紛 紛 4.氨 有機胺 氰 硫化物 8 有機硫化物氧化，除臭

生成無害苯（酉昆） 不反應 氧化，除腥臭味 不生成氰化氫 生成硫酸鹽 氯製劑 氯化 形成i化物[Τ Η M s ] 生成致癌、惡臭的氯 生成氯氨，對魚有害 無除臭功能 生成有毒的氰化氫 作用不明顯 作用不明顯

第19頁 1241274 五、 發明說明 (16) 9 ·藻 可 破 壞 10. 鐵 猛 迅 速 氧 化 ， 改 質 11. 毒 性 對 南 等 動 物 物 j 安 全 12. 使 用 範 圍 廣 13. 殺 菌 力 範 圍 廣 作 用 劑 量 小 效 果 Λ 無 耐 藥 性 14. 二 次 污 染 基 本 無 產 生 15. 實 用 性 方 便 使 用 面 可 一 藥 多 用 定 態 的 需 先 活 16. 價 格 較 南 可殺滅 善水 作用慢 無害 毒性較大，腐蝕強 酸性條件下作用強 快、 中效、易產生耐藥性 持久 有毒副產物 廣、 不能一藥多用 但安 化 較低 附錄：二氧化氯對常見致病菌的殺滅能力 常見致病菌 濃度 時間 殺滅率 大腸杆菌 10PPM 5分鐘 1 0 0 °/〇 金黃色葡萄 球 菌 10PPM 5分鐘 1 0 0 % 枯草桿菌黑 色 變 50PPM 1 0分鐘 10 0% 種芽孢 HBsAg 50PPM 1 5分鐘 1 0 0 %有效破壞 淋病雙球菌 1. 6PPM 2分鐘 有效殺滅 白色念珠菌 6. 25PPM 2分鐘 有效殺滅

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五、發明說明（17) 梅毒螺旋體 25PPM 1 5分鐘 有效殺滅 陰道毛滴蟲 25PPM 5分鐘 有效殺滅 空氣殺菌 [金葡菌] 0. 5 毫克/立方米 1 0分鐘 10 0% 空氣殺菌 3毫克/立方东 9 0分鐘 99.95% [枯黑芽孢] 軍團嗜肺桿菌 25PPM 1分鐘 99. 999% 綠濃桿菌 500PPM 10秒 有效殺滅 豬霍亂沙門氏 菌 500PPM 10秒 有效殺滅 須髮癣菌 125PPM 5分鐘 10 0% 紅色毛癣菌 125PPM 5分鐘 10 0% f2噬菌體 0. 15PPM 1 0分鐘 1 0 0 % 水中脊髓灰質 炎 0. 5PPM 2分鐘 有效殺滅 病毒 柯陸奇病毒 0· 5PPM 3秒 有效殺滅 1241274 圖式簡單說明 〈圖示簡要說明〉 圖一 亞氯酸鈉與鹽酸製備安定性二氧化氣溶液 之製造流程圖 圖二 本案小批量製備4%安定性二氧化氯溶液裝置 〈圖示標示說明〉 1 ·亞氯酸鈉滴液瓶 2 . 1 0升燒瓶 3. 5升洗瓶

4. 直徑1 1 5mm、高1 5 0 Omm内有填料環的吸收柱 5. 雙氧水補給瓶 6. 安全瓶 7. 真空泵 375590 128065 053167 048796 047603 047603

〈附件說 附件一 附件二 附件三 附件四 附件五 附件六 明〉 專利號： 專利號： 專利號： 專利號： 專利號： 專利號：

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Claims (1)

1241274 I、申讀專利範國

$年0月A a

一種利用亞氯酸鈉與鹽 為： 氧化氣溶液的生產方法， 其步驟 將稀釋為84%之工業亞氡酿έ伽 • 、—氣次肩舁稀釋為31%之工業鹽酸反應，產 4/« , ? 該吸收液含濃度為98%之破酸納、濃度為27%之雙氧水及去離子 水。 1根據申請專利範圍第丨項之方法，其係應用於萬用濕柯殺菌、 除臭、消炎、保鮮、清潔）、殺菌除臭爽足液、女用殺菌消毒液 (陰道清洗劑）、殺菌消炎除臭潔牙漱口液、空氣殺菌除臭劑，固 體殺菌除臭劑之製造。